JP5124934B2 - Solid-state imaging device, manufacturing method thereof, and imaging apparatus - Google Patents

Solid-state imaging device, manufacturing method thereof, and imaging apparatus Download PDF

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本発明は、固体撮像素子及びその製造方法、並びに固体撮像素子を備えた撮像装置(カメラ等)に係わる。   The present invention relates to a solid-state imaging device, a manufacturing method thereof, and an imaging apparatus (camera or the like) including the solid-state imaging device.

最近、固体撮像素子の多画素化に伴い、各画素のセルサイズが小さくなってきている。
その結果、各画素の単位面積当たりの受光量に対して感度が低下する傾向にある。
特に、短波長光の感度が低下する傾向が顕著であり、イメージセンサとして問題になってきている。
Recently, with the increase in the number of pixels of a solid-state imaging device, the cell size of each pixel has been reduced.
As a result, the sensitivity tends to decrease with respect to the amount of light received per unit area of each pixel.
In particular, the tendency of the sensitivity of short wavelength light to decrease is remarkable, and it has become a problem as an image sensor.

また、光電変換膜がシリコンで形成されるイメージセンサでは、シリコン自体の分光感度の影響により、一般的に可視光領域の短波長領域に対して感度が低くなる傾向にある。
このため、青色と緑色の感度の差が大きくなる。
Further, in an image sensor in which the photoelectric conversion film is formed of silicon, the sensitivity generally tends to be low with respect to the short wavelength region in the visible light region due to the spectral sensitivity of silicon itself.
For this reason, the difference in sensitivity between blue and green becomes large.

このような問題に対して、解決方法が数多く考案されている。   Many solutions have been devised for such problems.

最も本質的な改善方法は、光電変換面をシリコンで構成しないことである。
例えば、非晶質セレン系の材料等を、シリコン上に積層することが提案されている。
しかしながら、このようにシリコン上に他の材料を積層する場合には、安定して積層膜を形成するには技術的な課題が多い。
The most essential improvement method is that the photoelectric conversion surface is not made of silicon.
For example, it has been proposed to stack an amorphous selenium-based material or the like on silicon.
However, in the case where other materials are laminated on silicon as described above, there are many technical problems in stably forming a laminated film.

これに対して、シリコンで形成した光電変換膜から成る固体撮像素子の上部に、蛍光発光膜を形成する方法が数多く提案されている(例えば、特許文献1、特許文献2、特許文献3参照)。
この蛍光発光膜は、感度改善を図ろうとする所望の波長域に吸収があり、その波長域よりも長波長側であり光電変換膜での感度が高い波長域で発光する性質を有するため、光電変換膜の中で効率良く光電変換を行うことができる。
On the other hand, many methods for forming a fluorescent light-emitting film on a solid-state imaging device made of a photoelectric conversion film made of silicon have been proposed (see, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, and Patent Document 3). .
This fluorescent light-emitting film has absorption in a desired wavelength range to improve sensitivity, and has a property of emitting light in a wavelength range longer than the wavelength range and having high sensitivity in the photoelectric conversion film. Photoelectric conversion can be performed efficiently in the conversion film.

特開平4−326763号公報JP-A-4-326673 特開平4−322467号公報JP-A-4-322467 特開平10−150177号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-150177

上記特許文献1では、シリコン基板に受光領域を形成し、その上に、保護膜を介して、蛍光発光膜を形成した構成が示されている。
そして、蛍光発光膜は、感度を改善しようとしている所望の波長領域に吸収があり、その波長領域よりも長波長側で、且つ光電変換膜の感度が高い波長領域で発光する特徴を有している。
Patent Document 1 discloses a configuration in which a light receiving region is formed on a silicon substrate, and a fluorescent light emitting film is formed thereon via a protective film.
The fluorescent light-emitting film has absorption in a desired wavelength region where the sensitivity is to be improved, and has a feature of emitting light in a wavelength region longer than the wavelength region and in which the sensitivity of the photoelectric conversion film is high. Yes.

上記特許文献2では、シリコン基板に形成されたフォトダイオードの上に、薄膜層を介して、蛍光物質を含有するマイクロレンズを形成した構成が示されている。
このように構成することにより、感度を上げたい領域の光を、蛍光物質を含有するマイクロレンズで長波長側の光に波長変換すると共に、レンズ作用により効率良く集光することができる。
また、蛍光物質を含有するマイクロレンズの上に蛍光反射膜を設けることにより、波長変換した光をフォトダイオードの側に向かわせるようにしている。
Patent Document 2 discloses a configuration in which a microlens containing a fluorescent material is formed on a photodiode formed on a silicon substrate via a thin film layer.
With such a configuration, the wavelength of light in a region where sensitivity is desired to be increased can be converted into light on the long wavelength side by a microlens containing a fluorescent material, and the light can be efficiently collected by the lens action.
Further, by providing a fluorescent reflection film on the microlens containing the fluorescent substance, the wavelength-converted light is directed to the photodiode side.

上記特許文献3では、フォトダイオードの上層で遮光膜上端よりも下層に蛍光発光膜を形成した構成が示されている。
このように構成することにより、蛍光発光層で発光した光が隣接する画素のフォトダイオードに入射することを抑制することができる。
また、蛍光発光膜の上層に、蛍光発光膜の吸収波長(感度を上げたい光の領域)は透過して、発光波長は反射する干渉フィルタ(1層又は多層構造)を設けることにより、蛍光発光膜から発光した光を効率良く利用することが示されている。
また、フォトダイオードの光電変換膜領域を基板内により深く形成することにより、蛍光発光層から発光した光を効率良く利用することが示されている。
Patent Document 3 discloses a configuration in which a fluorescent light emitting film is formed in a lower layer than an upper end of a light shielding film in an upper layer of a photodiode.
With this configuration, it is possible to suppress the light emitted from the fluorescent light emitting layer from entering the photodiode of the adjacent pixel.
In addition, by providing an interference filter (single layer or multilayer structure) that transmits the absorption wavelength of the fluorescent light emitting film (the region of light whose sensitivity is to be increased) and reflects the light emitting wavelength on the upper layer of the fluorescent light emitting film, the fluorescent light emission It has been shown that the light emitted from the film is efficiently used.
Further, it has been shown that the light emitted from the fluorescent light-emitting layer can be efficiently used by forming the photoelectric conversion film region of the photodiode deeper in the substrate.

しかしながら、上記特許文献1及び上記特許文献2に示されている構造では、波長変換により発光した光が全方位に散乱するため、光電変換膜に入射しない分がロスになる。
また、隣接した画素の光電変換膜に入射した光は誤信号となるため、解像度が劣化するおそれがある。
However, in the structures shown in Patent Document 1 and Patent Document 2, since light emitted by wavelength conversion is scattered in all directions, a portion that does not enter the photoelectric conversion film is lost.
Moreover, since the light incident on the photoelectric conversion film of the adjacent pixel becomes an erroneous signal, the resolution may be deteriorated.

一方、上記特許文献3に示されている構造では、遮光膜によって、波長変換により発光した光が隣接した画素の光電変換膜に入射することを防ぐことができる。
しかしながら、上記特許文献3において具体的に提案されている構造では、遮光膜まで形成した後に、フォトダイオードの上に蛍光発光膜を形成することになるため、製造工程が複雑になる。
On the other hand, in the structure disclosed in Patent Document 3, the light shielding film can prevent light emitted by wavelength conversion from entering the photoelectric conversion film of an adjacent pixel.
However, in the structure specifically proposed in Patent Document 3, the fluorescent light emitting film is formed on the photodiode after the light shielding film is formed, which complicates the manufacturing process.

さらに、蛍光発光層を形成した場合には、蛍光発光層からの不純物の拡散により、不具合を発生するおそれがある。例えば、不純物の金属元素がシリコン基板に拡散することにより、シリコン基板の表面に結晶欠陥や界面準位、欠陥準位を生じることが考えられる。   Furthermore, when the fluorescent light emitting layer is formed, there is a possibility that a problem may occur due to diffusion of impurities from the fluorescent light emitting layer. For example, it is conceivable that an impurity metal element diffuses into a silicon substrate to cause crystal defects, interface states, and defect levels on the surface of the silicon substrate.

上述した問題の解決のために、本発明においては、不具合を発生することなく入射光の波長変換を行うことにより、可視光の短波長領域の感度が高い固体撮像素子及びその製造方法、並びにこの固体撮像素子を備えた撮像装置を提供するものである。   In order to solve the above-described problems, in the present invention, by performing wavelength conversion of incident light without causing problems, a solid-state imaging device having a high sensitivity in the short wavelength region of visible light, a manufacturing method thereof, An imaging apparatus provided with a solid-state imaging device is provided.

本発明の固体撮像素子は、シリコン層に、フォトダイオードから成る光電変換部が形成されて、画素が構成され、複数の画素が配置されて撮像領域が構成された固体撮像素子であって、少なくとも一部の画素において、光電変換部の表面付近に、波長変換層が形成され、この波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成るものである。
そして、第1の本発明の固体撮像素子では、波長変換層が形成された画素において、波長変換層の周囲に波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられた構成とする。
また、第2の本発明の固体撮像素子では、波長変換層が形成された、シリコン層の表面側の界面におけるダングリングボンドが終端化されている構成とする。
The solid-state imaging device of the present invention is a solid-state imaging device in which a photoelectric conversion unit made of a photodiode is formed on a silicon layer to form a pixel, and a plurality of pixels are arranged to form an imaging region. In some pixels, a wavelength conversion layer is formed near the surface of the photoelectric conversion unit, and the wavelength conversion layer is made of strained silicon or nanoscale silicon particles.
In the solid-state imaging device according to the first aspect of the present invention, in the pixel in which the wavelength conversion layer is formed, a light shielding layer that absorbs or reflects light having the emission wavelength of the wavelength conversion layer and light in the vicinity thereof is disposed around the wavelength conversion layer. It is set as the provided structure.
In the solid-state imaging device according to the second aspect of the present invention, the dangling bond at the interface on the surface side of the silicon layer where the wavelength conversion layer is formed is terminated.

上述の本発明の固体撮像素子の構成によれば、シリコン層に、フォトダイオードから成る光電変換部が形成されて、画素が構成され、複数の画素が配置されて撮像領域が構成され、少なくとも一部の画素において、光電変換部の表面付近に、波長変換層が形成され、この波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成ることにより、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層が、可視光の短波長領域の光を吸収して、長い波長の光を発生する性質を有するため、シリコン層に形成された光電変換部における感度の低い可視光の短波長領域の光を、感度の高い長波長領域の光に変換して、感度良く光電変換することが可能になる。
即ち、可視光の短波長領域に対する感度を向上することができる。
また、波長変換層が、光電変換層が形成されているシリコン層と同じシリコン材料から成るため、従来の固体撮像素子の製造方法の延長で製造することが可能であり、また蛍光材料を使用した場合のように金属等の不純物が拡散して不具合を生じるおそれがない。
According to the above-described configuration of the solid-state imaging device of the present invention, a photoelectric conversion unit made of a photodiode is formed on a silicon layer to constitute a pixel, and a plurality of pixels are arranged to constitute an imaging region. In each pixel, a wavelength conversion layer is formed near the surface of the photoelectric conversion unit, and the wavelength conversion layer is composed of strained silicon or nanoscale silicon particles, whereby a wavelength composed of strained silicon or nanoscale silicon particles. Since the conversion layer absorbs light in the short wavelength region of visible light and generates light of long wavelength, light in the short wavelength region of visible light with low sensitivity in the photoelectric conversion part formed in the silicon layer Can be converted into light in a long wavelength region with high sensitivity, and photoelectric conversion can be performed with high sensitivity.
That is, the sensitivity to the short wavelength region of visible light can be improved.
In addition, since the wavelength conversion layer is made of the same silicon material as the silicon layer on which the photoelectric conversion layer is formed, it can be manufactured by extending the conventional method for manufacturing a solid-state imaging device, and a fluorescent material is used. As in the case, there is no possibility that impurities such as metals diffuse and cause problems.

本発明の固体撮像素子の製造方法は、シリコン層に、フォトダイオードから成る光電変換部が形成されて、画素が構成され、複数の画素が配置されて撮像領域が構成された固体撮像素子を製造する際に、シリコン層に光電変換部を形成する工程と、シリコン層の光電変換部の表面付近に、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層を形成する工程と、波長変換層が形成されたシリコン層の表面側の界面におけるダングリングボンドを終端化する工程とを少なくとも有するものである。   The method for manufacturing a solid-state imaging device according to the present invention manufactures a solid-state imaging device in which a photoelectric conversion unit made of a photodiode is formed on a silicon layer to form pixels, and a plurality of pixels are arranged to form an imaging region. A step of forming a photoelectric conversion portion in the silicon layer, a step of forming a wavelength conversion layer made of strained silicon or nanoscale silicon particles in the vicinity of the surface of the photoelectric conversion portion of the silicon layer, and a wavelength conversion layer And a step of terminating dangling bonds at the interface on the surface side of the formed silicon layer.

上述の本発明の固体撮像素子の製造方法によれば、シリコン層の光電変換部の表面付近に、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層を形成する工程を有するので、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層を形成することによって、可視光の短波長領域に対して高い感度を有する固体撮像素子を製造することができる。
また、波長変換層が形成されたシリコン層の表面側の界面におけるダングリングボンドを終端化する工程を有するので、シリコン層にあったダングリングボンドや、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層を形成する際に生じたダングリングボンドを、終端化して、波長変換層において短波長で励起された電子が非発光再結合する確率を低減することができるため、波長変換された(長波長の)光の発光効率を向上させることができる。これにより、可視光の短波長領域に対する感度をさらに向上させることが可能になる。
According to the method for manufacturing a solid-state imaging device of the present invention described above, the method includes the step of forming a wavelength conversion layer made of strained silicon or nanoscale silicon particles in the vicinity of the surface of the photoelectric conversion portion of the silicon layer. By forming a wavelength conversion layer made of nanoscale silicon particles, a solid-state imaging device having high sensitivity for the short wavelength region of visible light can be manufactured.
In addition, since it has a step of terminating dangling bonds at the interface on the surface side of the silicon layer on which the wavelength conversion layer is formed, the wavelength consisting of dangling bonds in the silicon layer and strained silicon or nanoscale silicon particles Since the dangling bonds generated when the conversion layer is formed can be terminated to reduce the probability that electrons excited at a short wavelength in the wavelength conversion layer are non-radiative recombination, the wavelength conversion (long) The light emission efficiency of light (wavelength) can be improved. Thereby, it becomes possible to further improve the sensitivity to the short wavelength region of visible light.

本発明の撮像装置は、シリコン層に、フォトダイオードから成る光電変換部が形成されて、画素が構成され、複数の画素が配置されて撮像領域が構成され、少なくとも一部の画素において、光電変換部の表面付近に、波長変換層が形成され、この波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る固体撮像素子と、撮像対象からの光を固体撮像素子に導く手段と、固体撮像素子の駆動手段とを少なくとも備えたものである。
そして、第1の本発明の撮像装置では、固体撮像素子を、波長変換層が形成された画素において、波長変換層の周囲に波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられた構成とする。
また、第2の本発明の撮像装置では、固体撮像素子を、波長変換層が形成された、シリコン層の表面側の界面におけるダングリングボンドが終端化されている構成とする。
In the imaging device of the present invention, a photoelectric conversion unit made of a photodiode is formed in a silicon layer to form a pixel, a plurality of pixels are arranged to form an imaging region, and photoelectric conversion is performed in at least some of the pixels. A wavelength conversion layer is formed in the vicinity of the surface of the unit. The wavelength conversion layer includes a solid-state imaging device made of strained silicon or nanoscale silicon particles, means for guiding light from the imaging target to the solid-state imaging device, and solid-state imaging. And at least element driving means.
In the imaging device according to the first aspect of the present invention, the solid-state imaging device absorbs or reflects light having the emission wavelength of the wavelength conversion layer and a wavelength in the vicinity thereof around the wavelength conversion layer in the pixel in which the wavelength conversion layer is formed. The light shielding layer is provided.
In the imaging device of the second aspect of the present invention, the solid-state imaging device has a configuration in which dangling bonds at the interface on the surface side of the silicon layer where the wavelength conversion layer is formed are terminated.

上述の本発明の撮像装置の構成によれば、固体撮像素子と、撮像対象からの光を固体撮像素子に導く手段と、固体撮像素子の駆動手段とを少なくとも備え、固体撮像素子が上記本発明の固体撮像素子の構成であることにより、可視光の短波長領域に対する感度を向上することができるため、色再現性が良く、画質の良好な画像を得ることが可能になる。   According to the above-described configuration of the imaging apparatus of the present invention, the imaging apparatus includes at least a solid-state imaging device, a unit that guides light from the imaging target to the solid-state imaging device, and a driving unit for the solid-state imaging device. With the configuration of the solid-state imaging element, the sensitivity to the short wavelength region of visible light can be improved, so that an image with good color reproducibility and good image quality can be obtained.

上記第1の本発明の固体撮像素子及び上記第1の本発明の撮像装置においては、固体撮像素子は、波長変換層が形成された画素において、波長変換層の周囲に、波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられている構成としたことにより、遮光層によって、波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射することができるため、波長変換層から発生する光が、隣接する画素の光電変換部や信号電荷の転送路に入射しないようにすることができる。 The Oite the first imaging device of a solid-state imaging element and the first invention of the present invention, the solid-state imaging device, the pixel of the wavelength conversion layer is formed, around the wavelength conversion layer, the wavelength conversion layer The light-shielding layer that absorbs or reflects the light having the light emission wavelength and the wavelength in the vicinity thereof is provided, so that the light-shielding layer absorbs or reflects the light having the light emission wavelength in the wavelength conversion layer and the light in the vicinity thereof. Therefore, the light generated from the wavelength conversion layer can be prevented from entering the photoelectric conversion unit of the adjacent pixel or the signal charge transfer path.

さらに、遮光層が、一部がシリコン層に埋め込まれた配線層又は電極層により形成されている構成とすることも可能であり、このような構成としたときには、配線層又は電極層で遮光層を兼ねるため、これら配線層又は電極層とは別に遮光層を設けるよりも構成を簡略化することができる。   Further, the light shielding layer may be formed by a wiring layer or an electrode layer partially embedded in a silicon layer. In such a structure, the light shielding layer is formed by the wiring layer or the electrode layer. Therefore, the configuration can be simplified as compared with the case where a light shielding layer is provided separately from these wiring layers or electrode layers.

本発明の固体撮像素子は、シリコン層内に光電変換領域が形成されて画素が構成され、複数の画素が配置されて撮像領域が構成され、シリコン層の表面側に設けられた絶縁層内に配線層が形成され、光電変換領域に、シリコン層の裏面側より光が照射される構成の固体撮像素子であって、少なくとも一部の画素において、光電変換領域が形成された部分のシリコン層の裏面側の界面近傍に、波長変換層が形成され、この波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成るものである。
そして、第3の本発明の固体撮像素子では、波長変換層が形成された画素において、波長変換層の周囲に波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられている構成とする。
また、第4の本発明の固体撮像素子では、波長変換層が形成された、シリコン層の裏面側の界面におけるダングリングボンドが終端化されている構成とする。
In the solid-state imaging device of the present invention, a photoelectric conversion region is formed in a silicon layer to form a pixel, a plurality of pixels are arranged to form an imaging region, and an insulating layer provided on the surface side of the silicon layer A solid-state imaging device having a structure in which a wiring layer is formed and light is irradiated to the photoelectric conversion region from the back side of the silicon layer, and at least a part of the silicon layer of the portion where the photoelectric conversion region is formed A wavelength conversion layer is formed in the vicinity of the back side interface, and this wavelength conversion layer is made of strained silicon or nanoscale silicon particles.
In the solid-state imaging device according to the third aspect of the present invention, in the pixel in which the wavelength conversion layer is formed, a light shielding layer that absorbs or reflects light having the emission wavelength of the wavelength conversion layer and a wavelength in the vicinity of the wavelength conversion layer is disposed around the wavelength conversion layer. The configuration is provided.
In the solid-state imaging device of the fourth aspect of the present invention, a dangling bond at the interface on the back surface side of the silicon layer where the wavelength conversion layer is formed is terminated.

上述の本発明の固体撮像素子の構成によれば、シリコン層内に光電変換領域が形成されて画素が構成され、複数の画素が配置されて撮像領域が構成され、シリコン層の表面側に設けられた絶縁層内に配線層が形成され、光電変換領域に、シリコン層の裏面側より光が照射される構成であることにより、いわゆる裏面照射型構造の固体撮像素子が構成されている。
また、少なくとも一部の画素において、光電変換領域が形成された部分のシリコン層の裏面側の界面近傍に、波長変換層が形成され、この波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成ることにより、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層が、可視光の短波長領域の光を吸収して、長い波長の光を発生する性質を有するため、シリコン層に形成された光電変換領域における感度の低い可視光の短波長領域の光を、感度の高い長波長領域の光に変換して、感度良く光電変換することが可能になる。
即ち、可視光の短波長領域に対する感度を向上することができる。
また、波長変換層が、光電変換領域が形成されているシリコン層と同じシリコン材料から成るため、従来の固体撮像素子の製造方法の延長で製造することが可能であり、また蛍光材料を使用した場合のように金属等の不純物が拡散して不具合を生じるおそれがない。
According to the configuration of the solid-state imaging device of the present invention described above, a photoelectric conversion region is formed in a silicon layer to form a pixel, and a plurality of pixels are arranged to form an imaging region, which is provided on the surface side of the silicon layer. A wiring layer is formed in the insulating layer thus formed, and the photoelectric conversion region is irradiated with light from the back side of the silicon layer, so that a so-called back-illuminated structure solid-state imaging device is configured.
In at least some of the pixels, a wavelength conversion layer is formed in the vicinity of the back side interface of the silicon layer where the photoelectric conversion region is formed, and the wavelength conversion layer is made of strained silicon or nanoscale silicon particles. As a result, the wavelength conversion layer made of strained silicon or nanoscale silicon particles absorbs light in the short wavelength region of visible light and has a property of generating long wavelength light. It is possible to convert light in the short wavelength region of visible light with low sensitivity in the photoelectric conversion region into light in the long wavelength region with high sensitivity, and perform photoelectric conversion with high sensitivity.
That is, the sensitivity to the short wavelength region of visible light can be improved.
In addition, since the wavelength conversion layer is made of the same silicon material as the silicon layer in which the photoelectric conversion region is formed, it can be manufactured by extending the conventional method for manufacturing a solid-state imaging device, and a fluorescent material is used. As in the case, there is no possibility that impurities such as metals diffuse and cause problems.

本発明の固体撮像素子の製造方法は、シリコン層内に光電変換領域が形成されて画素が構成され、複数の画素が配置されて撮像領域が構成され、シリコン層の表面側に設けられた絶縁層内に配線層が形成され、光電変換領域にシリコン層の裏面側より光が照射される構成の固体撮像素子を製造する際に、シリコン層に光電変換領域を形成する工程と、少なくとも一部の画素において、光電変換領域が形成された部分の、シリコン層の裏面側の界面近傍に、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層を形成する工程と、波長変換層が形成された、シリコン層の裏面側の界面におけるダングリングボンドを終端化する工程とを少なくとも有するものである。   In the solid-state imaging device manufacturing method of the present invention, a photoelectric conversion region is formed in a silicon layer to form a pixel, a plurality of pixels are arranged to form an imaging region, and insulation provided on the surface side of the silicon layer A step of forming a photoelectric conversion region in the silicon layer when manufacturing a solid-state imaging device having a structure in which a wiring layer is formed in the layer and the photoelectric conversion region is irradiated with light from the back side of the silicon layer; In this pixel, a step of forming a wavelength conversion layer made of strained silicon or nanoscale silicon particles in the vicinity of the interface on the back surface side of the silicon layer, where the photoelectric conversion region was formed, and the wavelength conversion layer were formed And a step of terminating dangling bonds at the interface on the back side of the silicon layer.

上述の本発明の固体撮像素子の製造方法によれば、少なくとも一部の画素において、光電変換領域が形成された部分の、シリコン層の裏面側の界面近傍に、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層を形成する工程を有するので、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層を形成することによって、可視光の短波長領域に対して高い感度を有する固体撮像素子を製造することができる。
また、波長変換層が形成された、シリコン層の裏面側の界面におけるダングリングボンドを終端化する工程を有するので、シリコン層にあったダングリングボンドや、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層を形成する際に生じたダングリングボンドを、終端化して、波長変換層において短波長で励起された電子が非発光再結合する確率を低減することができるため、波長変換された(長波長の)光の発光効率を向上させることができる。これにより、可視光の短波長領域に対する感度をさらに向上させることが可能になる。
According to the method for producing a solid-state imaging device of the present invention described above, strained silicon or nanoscale silicon particles are formed in the vicinity of the interface on the back surface side of the silicon layer in the portion where the photoelectric conversion region is formed in at least some of the pixels. Manufacturing a solid-state imaging device having high sensitivity to the short wavelength region of visible light by forming a wavelength conversion layer made of strained silicon or nanoscale silicon particles. can do.
In addition, since it has a step of terminating dangling bonds at the interface on the back side of the silicon layer where the wavelength conversion layer is formed, it is made of dangling bonds in the silicon layer or strained silicon or nanoscale silicon particles. Since the dangling bond generated when forming the wavelength conversion layer can be terminated to reduce the probability that electrons excited at a short wavelength in the wavelength conversion layer are non-radiatively recombined, the wavelength conversion was performed ( The light emission efficiency of light (long wavelength) can be improved. Thereby, it becomes possible to further improve the sensitivity to the short wavelength region of visible light.

本発明の撮像装置は、シリコン層内に光電変換領域が形成されて画素が構成され、複数の画素が配置されて撮像領域が構成され、シリコン層の表面側に設けられた絶縁層内に配線層が形成され、光電変換領域に、シリコン層の裏面側より光が照射される構成であって、少なくとも一部の画素において、光電変換領域が形成された部分のシリコン層の裏面側の界面近傍に、波長変換層が形成され、この波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る固体撮像素子と、撮像対象からの光を固体撮像素子に導く手段と、固体撮像素子の駆動手段とを少なくとも備えたものである。
そして、第3の本発明の撮像装置では、固体撮像素子を、波長変換層が形成された画素において、波長変換層の周囲に波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられている構成とする。
また、第4の本発明の撮像装置では、固体撮像素子を、波長変換層が形成された、シリコン層の裏面側の界面におけるダングリングボンドが終端化されている構成とする。
In the imaging device of the present invention, a photoelectric conversion region is formed in a silicon layer to form a pixel, a plurality of pixels are arranged to form an imaging region, and a wiring is provided in an insulating layer provided on the surface side of the silicon layer. A layer is formed, and the photoelectric conversion region is irradiated with light from the back side of the silicon layer, and at least in some pixels, in the vicinity of the interface on the back side of the silicon layer of the portion where the photoelectric conversion region is formed In addition, a wavelength conversion layer is formed, and the wavelength conversion layer includes a solid-state imaging device made of strained silicon or nanoscale silicon particles, means for guiding light from the imaging target to the solid-state imaging device, and driving means for the solid-state imaging device And at least.
In the imaging device according to the third aspect of the present invention, the solid-state imaging element absorbs or reflects light having the emission wavelength of the wavelength conversion layer and the wavelength in the vicinity thereof around the wavelength conversion layer in the pixel in which the wavelength conversion layer is formed. The light shielding layer is provided.
In the imaging device of the fourth aspect of the present invention, the solid-state imaging device has a configuration in which dangling bonds at the interface on the back surface side of the silicon layer where the wavelength conversion layer is formed are terminated.

上述の本発明の撮像装置の構成によれば、固体撮像素子と、撮像対象からの光を固体撮像素子に導く手段と、固体撮像素子の駆動手段とを少なくとも備え、固体撮像素子が上記本発明の固体撮像素子の構成であることにより、可視光の短波長領域に対する感度を向上することができるため、色再現性が良く、画質の良好な画像を得ることが可能になる。   According to the above-described configuration of the imaging apparatus of the present invention, the imaging apparatus includes at least a solid-state imaging device, a unit that guides light from the imaging target to the solid-state imaging device, and a driving unit for the solid-state imaging device. With the configuration of the solid-state imaging element, the sensitivity to the short wavelength region of visible light can be improved, so that an image with good color reproducibility and good image quality can be obtained.

上記第3の本発明の固体撮像素子及び上記第3の本発明の撮像装置においては、固体撮像素子は、波長変換層が形成された画素において、波長変換層の周囲に、波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられている構成としたことにより、遮光層によって、波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射することができるため、波長変換層から発生する光が、隣接する画素の光電変換領域に入射しないようにすることができる。 The Oite the third image pickup apparatus of the solid-state imaging device and the third invention of the present invention, the solid-state imaging device, the pixel of the wavelength conversion layer is formed, around the wavelength conversion layer, the wavelength conversion layer The light-shielding layer that absorbs or reflects the light having the light emission wavelength and the wavelength in the vicinity thereof is provided, so that the light-shielding layer absorbs or reflects the light having the light emission wavelength in the wavelength conversion layer and the light in the vicinity thereof. Therefore, light generated from the wavelength conversion layer can be prevented from entering the photoelectric conversion region of the adjacent pixel.

本発明の固体撮像素子及び撮像装置の構成によれば、シリコン層に光電変換部を形成した場合に問題となる可視光領域の短波長成分の感度を向上させることができる。
これにより、画素が微細化されても、充分な感度を得ることが可能になる。
従って、画素の微細化を図り、多画素化や小型化を図ることが可能になる。
According to the configuration of the solid-state imaging device and the imaging apparatus of the present invention, it is possible to improve the sensitivity of the short wavelength component in the visible light region, which becomes a problem when the photoelectric conversion unit is formed in the silicon layer.
This makes it possible to obtain sufficient sensitivity even when the pixels are miniaturized.
Therefore, it is possible to reduce the size of the pixels, thereby increasing the number of pixels and reducing the size.

また、本発明によれば、光電変換部と同じ材料のシリコンで波長変換層を構成するため、蛍光材料等の他の材料を付加する必要がなく、従来の固体撮像素子の製造方法の延長で製造することが可能であり、蛍光材料のように不具合を生じるおそれがない。
従って、感度の良好な固体撮像素子を、安価に歩留まり良く製造することが可能である。
In addition, according to the present invention, since the wavelength conversion layer is composed of silicon of the same material as that of the photoelectric conversion portion, it is not necessary to add other materials such as a fluorescent material, and the conventional method for manufacturing a solid-state imaging device can be extended. It is possible to manufacture, and there is no possibility of causing a problem like a fluorescent material.
Therefore, it is possible to manufacture a solid-state imaging device with good sensitivity at a low cost and with a high yield.

特に、固体撮像素子の波長変換層が形成された画素において、波長変換層の周囲に、波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられている構成としたときには、波長変換層で発生した光が隣接する画素や信号電荷の転送路に入射して誤信号を発生することを防止することができる。   In particular, in a pixel in which a wavelength conversion layer of a solid-state imaging device is formed, a light-shielding layer that absorbs or reflects light having a light emission wavelength of the wavelength conversion layer and a wavelength in the vicinity thereof is provided around the wavelength conversion layer. In this case, it is possible to prevent light generated in the wavelength conversion layer from entering an adjacent pixel or signal charge transfer path and generating an erroneous signal.

本発明の固体撮像素子の製造方法によれば、固体撮像素子の可視光の短波長領域に対する感度をさらに向上させることが可能になるため、可視光領域の短波長成分の感度のさらに高い固体撮像素子を製造することが可能になる。   According to the method for manufacturing a solid-state imaging device of the present invention, it is possible to further improve the sensitivity of the solid-state imaging device with respect to the short wavelength region of visible light. Therefore, the solid-state imaging with higher sensitivity of the short wavelength component in the visible light region. An element can be manufactured.

第1の本発明においては、固体撮像素子の少なくとも一部の画素において、画素を構成する光電変換部(フォトダイオード)のシリコン層の表面付近に、波長変換層が形成された構成とする。
また、波長変換層は、歪みシリコン層又はナノスケールのシリコン粒子から成り、即ちシリコン材料により形成されている構成とする。
In the first aspect of the present invention, the wavelength conversion layer is formed in the vicinity of the surface of the silicon layer of the photoelectric conversion unit (photodiode) constituting the pixel in at least a part of the pixels of the solid-state imaging device.
The wavelength conversion layer is composed of a strained silicon layer or nanoscale silicon particles, that is, a structure formed of a silicon material.

即ち、第1の本発明では、図1の概略断面図に示すように、シリコン層1に形成された、受光センサ部の光電変換領域2の表面近傍に、波長変換層3を設ける。   That is, in the first present invention, as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 1, the wavelength conversion layer 3 is provided in the vicinity of the surface of the photoelectric conversion region 2 of the light receiving sensor portion formed in the silicon layer 1.

シリコン層1としては、シリコン基板、シリコン基板上にエピタキシャル成長させた半導体エピタキシャル層、その他基板上に堆積されたシリコン層(多結晶層や非晶質層を含む)が挙げられる。   Examples of the silicon layer 1 include a silicon substrate, a semiconductor epitaxial layer epitaxially grown on the silicon substrate, and other silicon layers (including a polycrystalline layer and an amorphous layer) deposited on the substrate.

波長変換層3は、上述のように、歪みシリコン層から成る構成、或いはナノスケールのシリコン粒子から成る構成とする。
これら歪みシリコン層やナノスケールのシリコン粒子は、従来の波長変換層に用いられていた蛍光材料と同様に、短い波長の光を吸収してより長い波長の光を発生する、即ち入射光を波長変換して出力する性質を有している。
例えば、ナノスケールのシリコン粒子は、量子効果によるバンド構造の変化により、擬似直接遷移型の特徴を示し、室温で発光する性質を有する。また、シリコン粒子のスケールを制御することにより、吸収波長領域及び発光波長領域を制御することが可能である。
As described above, the wavelength conversion layer 3 is composed of a strained silicon layer or nanoscale silicon particles.
These strained silicon layers and nanoscale silicon particles, like the fluorescent materials used in conventional wavelength conversion layers, absorb shorter wavelength light and generate longer wavelength light. It has the property of converting and outputting.
For example, nanoscale silicon particles exhibit a quasi-direct transition characteristic due to a change in band structure due to a quantum effect, and have a property of emitting light at room temperature. Further, the absorption wavelength region and the emission wavelength region can be controlled by controlling the scale of the silicon particles.

なお、波長変換層3は、光電変換領域の形成されたシリコン層1の、表面から数十nmの深さまでに形成することが望ましい。   Note that the wavelength conversion layer 3 is preferably formed to a depth of several tens of nanometers from the surface of the silicon layer 1 in which the photoelectric conversion region is formed.

また、第1の本発明の固体撮像素子のより好ましい形態としては、図2の概略断面図に示すように、波長変換層3の周囲に遮光層4を設ける。
この遮光層4は、波長変換層3で発生する光の波長及びその近傍の波長の光に対して、吸収又は反射する性質を有する材料で構成する。
このように、波長変換層3の周囲に遮光層4を設けることにより、波長変換層3で発生した光が、隣接する他の画素の光電変換領域2や信号電荷の転送路に入射することを防ぐことができる。
Further, as a more preferable form of the solid-state imaging device of the first aspect of the present invention, a light shielding layer 4 is provided around the wavelength conversion layer 3 as shown in the schematic sectional view of FIG.
The light shielding layer 4 is made of a material that absorbs or reflects light having a wavelength of light generated in the wavelength conversion layer 3 and light having a wavelength in the vicinity thereof.
Thus, by providing the light shielding layer 4 around the wavelength conversion layer 3, the light generated in the wavelength conversion layer 3 is incident on the photoelectric conversion region 2 and the signal charge transfer path of another adjacent pixel. Can be prevented.

図2に示す遮光層4は、例えば、シリコン層1をエッチングして凹部や穴を形成し、凹部や穴に遮光層4の材料を埋め込むことにより製造することができる。
また、図示しないが、シリコン層に埋め込まれて形成された、電極層又は配線層を、この遮光層として用いることも可能である。
The light shielding layer 4 shown in FIG. 2 can be manufactured, for example, by etching the silicon layer 1 to form recesses and holes and embedding the material of the light shielding layer 4 in the recesses and holes.
Although not shown, an electrode layer or a wiring layer formed by being embedded in a silicon layer can be used as the light shielding layer.

そして、上述した構成の第1の本発明の固体撮像素子を備えて、撮像装置、例えばスチルカメラやビデオカメラ等のカメラを構成することができる。
固体撮像素子と、撮像対象からの光を固体撮像素子に導く手段(例えば、レンズ等の光学系)と、固体撮像素子の駆動手段(駆動回路等)とを少なくとも備えて撮像装置を構成する。
さらに、必要に応じて、その他の手段も設ける。例えば、撮像装置内で固体撮像素子により得られた画像信号の信号処理を行う必要がある場合には、信号処理回路等の信号処理手段を設ける。
An imaging apparatus, for example, a camera such as a still camera or a video camera can be configured by including the solid-state imaging device according to the first aspect of the present invention having the above-described configuration.
The imaging apparatus is configured to include at least a solid-state imaging device, a unit (for example, an optical system such as a lens) that guides light from the imaging target to the solid-state imaging device, and a driving unit (driving circuit or the like) for the solid-state imaging device.
Furthermore, other means are provided as necessary. For example, when it is necessary to perform signal processing of an image signal obtained by a solid-state imaging device in the imaging apparatus, signal processing means such as a signal processing circuit is provided.

第2の本発明においては、シリコン層内に光電変換領域が形成されて画素が構成され、複数の画素が配置されて撮像領域が構成され、シリコン層の表面側に設けられた絶縁層内に配線層が形成され、光電変換領域にシリコン層の(配線層とは反対側の)裏面側より光が照射される構成の固体撮像素子、即ちいわゆる裏面照射型構造を有する固体撮像素子を構成する。   In the second aspect of the present invention, a photoelectric conversion region is formed in a silicon layer to form a pixel, a plurality of pixels are arranged to form an imaging region, and an insulating layer provided on the surface side of the silicon layer is formed. A wiring layer is formed, and a solid-state imaging device having a configuration in which light is irradiated from the back surface side (opposite to the wiring layer) of the silicon layer into the photoelectric conversion region, that is, a solid-state imaging device having a so-called back-illuminated structure is configured. .

このように裏面照射型構造としたことにより、配線層によって入射光が遮られることがないため、光電変換領域に入射する光を多くして、感度を向上することができる。   By adopting the back-illuminated structure in this way, incident light is not blocked by the wiring layer, so that the light incident on the photoelectric conversion region can be increased and the sensitivity can be improved.

そして、第2の本発明では、裏面照射型構造の固体撮像素子の少なくとも一部の画素において、画素を構成する光電変換領域が形成された部分の、シリコン層の裏面側の界面近傍に、波長変換層が形成された構成とする。
また、波長変換層は、歪みシリコン層又はナノスケールのシリコン粒子から成り、即ちシリコン材料により形成されている構成とする。
即ち、第2の本発明の構成は、第1の本発明の波長変換層を、裏面照射型構造に適用した構成とも考えることができる。
In the second aspect of the present invention, in at least some of the pixels of the solid-state imaging device having the back-illuminated structure, the wavelength near the interface on the back side of the silicon layer in the portion where the photoelectric conversion region constituting the pixel is formed. It is assumed that the conversion layer is formed.
The wavelength conversion layer is composed of a strained silicon layer or nanoscale silicon particles, that is, a structure formed of a silicon material.
That is, the configuration of the second aspect of the present invention can also be considered as a configuration in which the wavelength conversion layer of the first aspect of the present invention is applied to the back-illuminated structure.

光電変換領域が形成されたシリコン層としては、シリコン基板や半導体エピタキシャル層、その他のシリコン層(多結晶層や非晶質層を含む)が挙げられる。   Examples of the silicon layer in which the photoelectric conversion region is formed include a silicon substrate, a semiconductor epitaxial layer, and other silicon layers (including a polycrystalline layer and an amorphous layer).

波長変換層は、上述のように、歪みシリコン層から成る構成、或いはナノスケールのシリコン粒子から成る構成とする。
これら歪みシリコン層やナノスケールのシリコン粒子は、従来の波長変換層に用いられていた蛍光材料と同様に、短い波長の光を吸収してより長い波長の光を発生する、即ち入射光を波長変換して出力する性質を有している。
例えば、ナノスケールのシリコン粒子は、量子効果によるバンド構造の変化により、擬似直接遷移型の特徴を示し、室温で発光する性質を有する。また、シリコン粒子のスケールを制御することにより、吸収波長領域及び発光波長領域を制御することが可能である。
As described above, the wavelength conversion layer is composed of a strained silicon layer or nanoscale silicon particles.
These strained silicon layers and nanoscale silicon particles, like the fluorescent materials used in conventional wavelength conversion layers, absorb shorter wavelength light and generate longer wavelength light. It has the property of converting and outputting.
For example, nanoscale silicon particles exhibit a quasi-direct transition characteristic due to a change in band structure due to a quantum effect, and have a property of emitting light at room temperature. Further, the absorption wavelength region and the emission wavelength region can be controlled by controlling the scale of the silicon particles.

なお、波長変換層は、光電変換領域が形成されたシリコン層の、裏面側の界面から数十nmの深さまでに形成することが望ましい。   Note that the wavelength conversion layer is desirably formed to a depth of several tens of nanometers from the back side interface of the silicon layer in which the photoelectric conversion region is formed.

また、第2の本発明の固体撮像素子において、より好ましくは、波長変換層の周囲に遮光層を設ける。
この遮光層は、波長変換層で発生する光の波長及びその近傍の波長の光に対して、吸収又は反射する性質を有する材料で構成する。
このように、波長変換層の周囲に遮光層を設けることにより、波長変換層で発生した光が、隣接する他の画素の光電変換領域に入射することを防ぐことができる。
このような遮光層は、例えば、シリコン層をエッチングして凹部や穴を形成し、凹部や穴に遮光層の材料を埋め込むことにより製造することができる。
In the solid-state imaging device of the second aspect of the present invention, more preferably, a light shielding layer is provided around the wavelength conversion layer.
This light shielding layer is made of a material having a property of absorbing or reflecting light with respect to the wavelength of light generated in the wavelength conversion layer and light in the vicinity thereof.
As described above, by providing the light shielding layer around the wavelength conversion layer, it is possible to prevent light generated in the wavelength conversion layer from entering the photoelectric conversion region of another adjacent pixel.
Such a light shielding layer can be manufactured, for example, by etching a silicon layer to form a recess or a hole and embedding the material of the light shielding layer in the recess or the hole.

そして、上述した構成の第2の本発明の固体撮像素子を備えて、撮像装置、例えばスチルカメラやビデオカメラ等のカメラを構成することができる。
固体撮像素子と、撮像対象からの光を固体撮像素子に導く手段(例えば、レンズ等の光学系)と、固体撮像素子の駆動手段(駆動回路等)とを少なくとも備えて撮像装置を構成する。
さらに、必要に応じて、その他の手段も設ける。例えば、撮像装置内で固体撮像素子により得られた画像信号の信号処理を行う必要がある場合には、信号処理回路等の信号処理手段を設ける。
An imaging apparatus, for example, a camera such as a still camera or a video camera can be configured by including the solid-state imaging device of the second aspect of the present invention having the above-described configuration.
The imaging apparatus is configured to include at least a solid-state imaging device, a unit (for example, an optical system such as a lens) that guides light from the imaging target to the solid-state imaging device, and a driving unit (driving circuit or the like) for the solid-state imaging device.
Furthermore, other means are provided as necessary. For example, when it is necessary to perform signal processing of an image signal obtained by a solid-state imaging device in the imaging apparatus, signal processing means such as a signal processing circuit is provided.

続いて、第1の本発明の具体的な実施の形態を説明する。
第1の本発明の一実施の形態として、固体撮像素子の概略構成図を図3及び図4に示す。図3は平面図、図4は図3のA−Aにおける断面図(一画素の断面図)を示している。
本実施の形態は、本発明をCCD固体撮像素子に適用したものである。
Next, a specific embodiment of the first present invention will be described.
As an embodiment of the first aspect of the present invention, a schematic configuration diagram of a solid-state imaging device is shown in FIGS. 3 is a plan view, and FIG. 4 is a cross-sectional view (cross-sectional view of one pixel) taken along line AA of FIG.
In the present embodiment, the present invention is applied to a CCD solid-state imaging device.

図3に示すように、この固体撮像素子は、マトリクス状(行列状)に配置された受光センサ部12の各列の一側に、垂直転送レジスタ13が形成されて、撮像領域11が構成されている。
受光センサ部12は、それぞれ画素を構成するものであり、本実施の形態では、1画素に1つずつ設けられている。
撮像領域11外においては、垂直転送レジスタ13の一端に接続して水平転送レジスタ14が設けられ、水平転送レジスタ14の一端に出力部15が設けられている。
As shown in FIG. 3, in this solid-state imaging device, an imaging region 11 is configured by forming a vertical transfer register 13 on one side of each column of the light receiving sensor units 12 arranged in a matrix (matrix). ing.
Each of the light receiving sensor sections 12 constitutes a pixel, and in this embodiment, one is provided for each pixel.
Outside the imaging area 11, a horizontal transfer register 14 is provided connected to one end of the vertical transfer register 13, and an output unit 15 is provided at one end of the horizontal transfer register 14.

図4の断面図に示すように、シリコン基板1に、N型の半導体領域から成る光電変換領域2が形成されていることにより、受光センサ部12を構成するフォトダイオードが形成されている。   As shown in the cross-sectional view of FIG. 4, the photoelectric conversion region 2 made of an N-type semiconductor region is formed on the silicon substrate 1, thereby forming a photodiode constituting the light receiving sensor unit 12.

受光センサ部12と図中右側の垂直転送レジスタ13の間には、P型(P)のチャネルストップ領域6が形成されている。また、受光センサ部1(12,13)と左側の垂直転送レジスタ2との間は、読み出しゲート部16となり、この読み出しゲート16部を通じて、受光センサ部12の光電変換領域2から垂直転送レジスタ13の転送チャネル領域5に信号電荷が読み出される。
転送電極7は、チャネルストップ領域6及び読み出しゲート部16上にわたって形成されている。
A P-type (P + ) channel stop region 6 is formed between the light receiving sensor unit 12 and the vertical transfer register 13 on the right side in the drawing. Further, a read gate unit 16 is provided between the light receiving sensor unit 1 (12, 13) and the left vertical transfer register 2, and the vertical transfer register 13 is connected from the photoelectric conversion region 2 of the light receiving sensor unit 12 through the read gate unit 16. The signal charge is read out to the transfer channel region 5.
The transfer electrode 7 is formed over the channel stop region 6 and the read gate portion 16.

また、垂直転送レジスタ13は、シリコン基板1内に形成された転送チャネル領域5と、ゲート絶縁膜と、転送電極(電荷転送電極)7とにより構成される。
転送電極7上には、層間絶縁膜を介して遮光膜8が形成されている。この遮光膜8は、受光センサ部12の光電変換領域2上に開口が形成されている。
The vertical transfer register 13 includes a transfer channel region 5 formed in the silicon substrate 1, a gate insulating film, and a transfer electrode (charge transfer electrode) 7.
A light shielding film 8 is formed on the transfer electrode 7 via an interlayer insulating film. The light shielding film 8 has an opening formed on the photoelectric conversion region 2 of the light receiving sensor unit 12.

さらに、遮光膜8よりも上方には、層内レンズ21、カラーフィルタ22、オンチップレンズ23が形成されている。
オンチップレンズ23は、固体撮像素子に入射した光を収束させて受光センサ部12の光電変換領域2に集めるものである。
カラーフィルタ22は、画素毎に所定の色のフィルタが設けられている。
層内レンズ21は、周囲の絶縁層よりも屈折率の高い材料により形成され、入射した光をさらに収束させて受光センサ部12の光電変換領域2に効率良く集めるものである。
Further, an inner lens 21, a color filter 22, and an on-chip lens 23 are formed above the light shielding film 8.
The on-chip lens 23 converges the light incident on the solid-state imaging device and collects it in the photoelectric conversion region 2 of the light receiving sensor unit 12.
The color filter 22 is provided with a filter of a predetermined color for each pixel.
The intra-layer lens 21 is formed of a material having a higher refractive index than the surrounding insulating layer, and further converges incident light and efficiently collects it in the photoelectric conversion region 2 of the light receiving sensor unit 12.

本実施の形態では、特に、光電変換領域2が形成されている受光センサ部12において、シリコン基板1の表面近傍に、波長変換層3が形成されている。
そして、この波長変換層3を、波長の短い光を吸収して、波長の長い光を発光する性質を有するシリコン材料により構成する。これにより、可視光の短波長領域に対する感度を向上することができる。このような性質を有するシリコン材料としては、前述した歪みシリコン層やナノスケールのシリコン粒子を用いることができる。
このようなシリコン材料は、例えば350nm〜450nmの入射光に対して強い吸収を有し、粒子等のサイズに依存した500nm〜700nmの発光をする。この長波長領域に変換された光は、光電変換領域2内で吸収される。
従って、波長変換層3を設けたことにより、従来は感度の低かった350nm〜450nmの入射光からも充分な信号電荷を得ることができ、可視光の短波長領域の感度を向上することができる。
In the present embodiment, in particular, the wavelength conversion layer 3 is formed in the vicinity of the surface of the silicon substrate 1 in the light receiving sensor unit 12 in which the photoelectric conversion region 2 is formed.
And this wavelength conversion layer 3 is comprised with the silicon material which has a property which absorbs light with a short wavelength, and light-emits light with a long wavelength. Thereby, the sensitivity with respect to the short wavelength area | region of visible light can be improved. As the silicon material having such properties, the above-described strained silicon layer and nanoscale silicon particles can be used.
Such a silicon material has strong absorption with respect to incident light of 350 nm to 450 nm, for example, and emits light of 500 nm to 700 nm depending on the size of particles and the like. The light converted into the long wavelength region is absorbed in the photoelectric conversion region 2.
Therefore, by providing the wavelength conversion layer 3, it is possible to obtain sufficient signal charges from incident light of 350 nm to 450 nm, which has been low in sensitivity in the past, and to improve the sensitivity in the short wavelength region of visible light. .

なお、波長変換層3は、全ての画素に形成する必要はなく、感度を向上させたい画素、例えば青色領域の画素のみに形成することも有効である。   The wavelength conversion layer 3 does not need to be formed on all pixels, and it is also effective to form the wavelength conversion layer 3 only on a pixel whose sensitivity is to be improved, for example, a pixel in a blue region.

本実施の形態の固体撮像素子は、例えば次のようにして、製造することができる。
まず、従来の固体撮像素子の製造方法と同様にして、シリコン基板1に、転送チャネル領域5や光電変換領域2を形成すると共に、転送電極7や遮光膜8等の各層を形成する。
The solid-state imaging device of the present embodiment can be manufactured, for example, as follows.
First, the transfer channel region 5 and the photoelectric conversion region 2 are formed on the silicon substrate 1 and the layers such as the transfer electrode 7 and the light shielding film 8 are formed in the same manner as in the conventional method for manufacturing a solid-state imaging device.

次に、厚膜レジストを用いて、受光センサ部12の光電変換領域2の上方の遮光膜8に形成された、開口領域以外の場所を覆う。
続いて、遮光膜8に形成された開口を通じて、光電変換領域2の表面近傍(表面から100nm以内)に、歪みシリコン層やナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層3を形成する。
Next, a thick film resist is used to cover a portion other than the opening region, which is formed on the light shielding film 8 above the photoelectric conversion region 2 of the light receiving sensor unit 12.
Subsequently, the wavelength conversion layer 3 made of a strained silicon layer or nanoscale silicon particles is formed in the vicinity of the surface of the photoelectric conversion region 2 (within 100 nm from the surface) through the opening formed in the light shielding film 8.

波長変換層3は、例えば、不活性イオン(Ar,Ne等)や活性イオン(P,B,Si等)を用いて、シリコン層1に対してイオンインプランテーションを行うことにより、形成することができる。
このとき、使用するイオンの種類に対応して、適切な加速電圧とドーズ量とを選定することにより、波長変換層3として、表面近傍に1nm〜10nmの厚さのシリコン発光層を形成することができる。例えば、加速電圧を15keVとし、通常の半導体領域をイオンインプランテーションで形成する場合と比較してドーズ量を1015/cmと多くする。
The wavelength conversion layer 3 can be formed by performing ion implantation on the silicon layer 1 using, for example, inert ions (Ar, Ne, etc.) or active ions (P, B, Si, etc.). it can.
At this time, a silicon light emitting layer having a thickness of 1 nm to 10 nm is formed in the vicinity of the surface as the wavelength conversion layer 3 by selecting an appropriate acceleration voltage and dose corresponding to the type of ions to be used. Can do. For example, the acceleration voltage is set to 15 keV, and the dose is increased to 10 15 / cm 2 as compared with the case where a normal semiconductor region is formed by ion implantation.

歪みシリコン層やナノスケールのシリコン粒子は、その粒子等のサイズに依存したバンドギャップの変化を示し、サイズにより吸収領域や発光領域が変化する。
そのため、イオンインプランテーションの条件を変更すれば、容易に感度を上げたい波長領域を変更することができる。
Strained silicon layers and nanoscale silicon particles show a change in band gap depending on the size of the particles and the like, and an absorption region and a light emitting region change depending on the size.
Therefore, if the ion implantation conditions are changed, it is possible to easily change the wavelength region where the sensitivity is desired to be increased.

続いて、例えば500℃・30分で、高温熱処理工程を行うことにより、波長変換層3を結晶化させて安定化させる。   Subsequently, the wavelength conversion layer 3 is crystallized and stabilized, for example, by performing a high-temperature heat treatment step at 500 ° C. for 30 minutes.

その後は、従来の固体撮像素子の製造方法と同様にして、層内レンズ21、カラーフィルタ22、オンチップレンズ23を形成する。
このようにして、図4に示した構成の固体撮像素子を製造することができる。
Thereafter, the in-layer lens 21, the color filter 22, and the on-chip lens 23 are formed in the same manner as in the conventional method for manufacturing a solid-state imaging device.
In this way, the solid-state imaging device having the configuration shown in FIG. 4 can be manufactured.

上述の本実施の形態の固体撮像素子の構成によれば、光電変換領域2の表面近傍に波長変換層3が設けられていることにより、分光感度の低い、可視光の短波長領域の入射光を、波長変換層3により(分光感度の高い)長い波長に変換することができる。
これにより、可視光の短波長領域の入射光を充分に光電変換領域2に吸収させることができるため、可視光の短波長領域の入射光に対する感度を向上することができる。
According to the configuration of the solid-state imaging device of the present embodiment described above, the wavelength conversion layer 3 is provided in the vicinity of the surface of the photoelectric conversion region 2, so that incident light in the short wavelength region of visible light with low spectral sensitivity is obtained. Can be converted to a long wavelength (high spectral sensitivity) by the wavelength conversion layer 3.
Thereby, incident light in the short wavelength region of visible light can be sufficiently absorbed by the photoelectric conversion region 2, so that sensitivity to incident light in the short wavelength region of visible light can be improved.

また本実施の形態の固体撮像素子の構成によれば、波長変換層3が、歪みシリコン層又はナノスケールのシリコン粒子から形成されていて、シリコンにより形成されていることから、高価な材料を用いる必要がなく、またシリコン層1に対する不純物(金属元素等)を含まないように形成することが可能である。
これにより、短波長領域に対しても高い感度を有する固体撮像素子を、比較的安価に製造することが可能である。また、不純物による影響を回避することができるため、特性が良好で信頼性の高い固体撮像素子を実現することができ、良好な特性を有する固体撮像素子を歩留まり良く製造することが可能になる。
Further, according to the configuration of the solid-state imaging device of the present embodiment, the wavelength conversion layer 3 is formed from a strained silicon layer or nanoscale silicon particles, and is formed of silicon, so an expensive material is used. It is not necessary and can be formed so as not to contain impurities (such as metal elements) with respect to the silicon layer 1.
Thereby, it is possible to manufacture a solid-state imaging device having high sensitivity even in a short wavelength region at a relatively low cost. In addition, since it is possible to avoid the influence of impurities, a solid-state image sensor having good characteristics and high reliability can be realized, and a solid-state image sensor having good characteristics can be manufactured with a high yield.

そして、本実施の形態の固体撮像素子の構成により、画素が微細化されても、充分な感度を得ることが可能になる。
従って、画素の微細化を図り、多画素化や小型化を図ることが可能になる。
Further, with the configuration of the solid-state imaging device of the present embodiment, sufficient sensitivity can be obtained even if the pixels are miniaturized.
Therefore, it is possible to reduce the size of the pixels, thereby increasing the number of pixels and reducing the size.

次に、第1の本発明の他の実施の形態として、固体撮像素子の概略構成図(断面図)を図5に示す。
本実施の形態は、転送電極7をシリコン層1に埋め込んで形成した構成(埋め込み転送電極)である。
図5に示すように、シリコン層1に凹部が形成され、この凹部内にゲート絶縁膜を介して転送電極7が形成されている。
Next, as another embodiment of the first aspect of the present invention, FIG.
In the present embodiment, the transfer electrode 7 is embedded in the silicon layer 1 (embedded transfer electrode).
As shown in FIG. 5, a recess is formed in the silicon layer 1, and a transfer electrode 7 is formed in the recess via a gate insulating film.

また、転送電極7の上方を覆っている遮光膜8が、シリコン層1に埋め込まれた転送電極7の側方まで延在されているため、波長変換層3の周囲に遮光膜8がある。
これにより、この波長変換層3の周囲に延在する遮光膜8を、図2に示した遮光層4として作用させて、波長変換層3で発生した光が隣接する画素や転送チャネル領域5に入射することを防ぐことが可能になる。
Further, since the light shielding film 8 covering the upper side of the transfer electrode 7 extends to the side of the transfer electrode 7 embedded in the silicon layer 1, the light shielding film 8 exists around the wavelength conversion layer 3.
Thereby, the light shielding film 8 extending around the wavelength conversion layer 3 acts as the light shielding layer 4 shown in FIG. 2 so that the light generated in the wavelength conversion layer 3 is applied to the adjacent pixels and the transfer channel region 5. It becomes possible to prevent the incidence.

なお、図5では、転送電極7全体がシリコン層1に埋め込まれているが、転送電極7の一部がシリコン層1に埋め込まれた構成としてもよい。   In FIG. 5, the entire transfer electrode 7 is embedded in the silicon layer 1, but a configuration in which a part of the transfer electrode 7 is embedded in the silicon layer 1 may be employed.

本実施の形態の固体撮像素子は、例えば、次のようにして製造することができる。
シリコン層1にエッチング等により凹部を形成する。
次に、この凹部内に、ゲート絶縁膜を介して転送電極7を所定のパターンで形成する。
さらに、転送電極7の上に、層間絶縁層を介して遮光膜8を形成する。このとき、転送電極7の受光センサ部12側にも延在して遮光膜8が形成されるようにする。
続いて、受光センサ部12上の遮光膜8に開口を形成する。
その後は、図4に示した先の実施の形態の固体撮像素子の製造工程と同様にして、図5に示す本実施の形態の固体撮像素子を製造することができる。
The solid-state imaging device of the present embodiment can be manufactured as follows, for example.
A recess is formed in the silicon layer 1 by etching or the like.
Next, the transfer electrode 7 is formed in a predetermined pattern in the recess through a gate insulating film.
Further, a light shielding film 8 is formed on the transfer electrode 7 via an interlayer insulating layer. At this time, the light-shielding film 8 is formed so as to extend also to the light-receiving sensor portion 12 side of the transfer electrode 7.
Subsequently, an opening is formed in the light shielding film 8 on the light receiving sensor unit 12.
Thereafter, the solid-state imaging device of the present embodiment shown in FIG. 5 can be manufactured in the same manner as the manufacturing process of the solid-state imaging device of the previous embodiment shown in FIG.

上述の本実施の形態の固体撮像素子の構成によれば、先の実施の形態と同様に、光電変換領域2の表面近傍に波長変換層3が設けられていることにより、可視光の短波長領域の入射光に対する感度を向上することができる。
また、短波長領域に対しても高い感度を有する固体撮像素子を、比較的安価に製造することが可能である。また、不純物による影響を回避することができるため、特性が良好で信頼性の高い固体撮像素子を実現することができ、良好な特性を有する固体撮像素子を歩留まり良く製造することが可能になる。
According to the configuration of the solid-state imaging device of the present embodiment described above, the wavelength conversion layer 3 is provided in the vicinity of the surface of the photoelectric conversion region 2 as in the previous embodiment, so that the short wavelength of visible light can be obtained. Sensitivity to incident light in the region can be improved.
In addition, it is possible to manufacture a solid-state imaging device having high sensitivity even in a short wavelength region at a relatively low cost. In addition, since it is possible to avoid the influence of impurities, a solid-state image sensor having good characteristics and high reliability can be realized, and a solid-state image sensor having good characteristics can be manufactured with a high yield.

そして、本実施の形態の固体撮像素子の構成により、画素が微細化されても、充分な感度を得ることが可能になる。
従って、画素の微細化を図り、多画素化や小型化を図ることが可能になる。
Further, with the configuration of the solid-state imaging device of the present embodiment, sufficient sensitivity can be obtained even if the pixels are miniaturized.
Therefore, it is possible to reduce the size of the pixels, thereby increasing the number of pixels and reducing the size.

さらに、本実施の形態の固体撮像素子の構成によれば、遮光膜8が転送電極7の側方にも延在していることにより、受光センサ部12の光電変換領域2の表面近傍に形成された波長変換層3の周囲を遮光膜8の延在した部分が囲っている。
これにより、遮光膜8の延在した部分を、図2に示した遮光層4と同様に作用させて、波長変換層3により発生した光が、隣接する他の画素の光電変換領域2や転送チャネル領域5に入射することを防ぐことができる。
Furthermore, according to the configuration of the solid-state imaging device of the present embodiment, the light shielding film 8 extends to the side of the transfer electrode 7, so that it is formed near the surface of the photoelectric conversion region 2 of the light receiving sensor unit 12. The extended portion of the light shielding film 8 surrounds the wavelength conversion layer 3 formed.
Thus, the extended portion of the light shielding film 8 is caused to act in the same manner as the light shielding layer 4 shown in FIG. 2, and the light generated by the wavelength conversion layer 3 is transferred to the photoelectric conversion region 2 or transfer of other adjacent pixels. The incident on the channel region 5 can be prevented.

次に、第1の本発明のさらに他の実施の形態として、固体撮像素子の概略構成図(断面図)を図6に示す。
本実施の形態は、図2に示した遮光層4を設けた構成である。
図6に示すように、波長変換層3の周囲に遮光層4が形成されている。
遮光層4の材料には、波長変換層3から発生する光の波長及びその近傍の波長の光に対して、吸収又は反射する性質の材料を用いる。これにより、波長変換層3から発生する光が隣接する画素や転送チャネル領域5に入射しないようにすることもできる。
その他の構成は、図4に示した実施の形態と同様であるので、同一符号を付して重複説明を省略する。
Next, FIG. 6 shows a schematic configuration diagram (cross-sectional view) of a solid-state imaging device as still another embodiment of the first invention.
In the present embodiment, the light shielding layer 4 shown in FIG. 2 is provided.
As shown in FIG. 6, a light shielding layer 4 is formed around the wavelength conversion layer 3.
As the material for the light shielding layer 4, a material that absorbs or reflects light with respect to the wavelength of light generated from the wavelength conversion layer 3 and light in the vicinity thereof is used. Thereby, it is possible to prevent the light generated from the wavelength conversion layer 3 from entering the adjacent pixels or the transfer channel region 5.
Since the other configuration is the same as that of the embodiment shown in FIG. 4, the same reference numerals are given and redundant description is omitted.

なお、遮光層4には、転送電極7上にある遮光膜8と同じ材料を使用してもよい。   The light shielding layer 4 may be made of the same material as the light shielding film 8 on the transfer electrode 7.

本実施の形態の固体撮像素子を製造するには、例えば、光電変換領域2の周囲のシリコン層1に、ドライエッチングで溝を形成し、続いて、この溝内に、CVD法により、遮光層4の材料を埋め込む。
その他の工程は、図4に示した先の実施の形態の固体撮像素子の製造工程と同様であるので、説明を省略する。
In order to manufacture the solid-state imaging device of the present embodiment, for example, a groove is formed in the silicon layer 1 around the photoelectric conversion region 2 by dry etching, and then a light shielding layer is formed in the groove by a CVD method. 4 material is embedded.
The other steps are the same as the manufacturing steps of the solid-state imaging device of the previous embodiment shown in FIG.

上述の本実施の形態の固体撮像素子の構成によれば、先の実施の形態と同様に、光電変換領域2の表面近傍に波長変換層3が設けられていることにより、可視光の短波長領域の入射光に対する感度を向上することができる。
また、短波長領域に対しても高い感度を有する固体撮像素子を、比較的安価に製造することが可能である。また、不純物による影響を回避することができるため、特性が良好で信頼性の高い固体撮像素子を実現することができ、良好な特性を有する固体撮像素子を歩留まり良く製造することが可能になる。
According to the configuration of the solid-state imaging device of the present embodiment described above, the wavelength conversion layer 3 is provided in the vicinity of the surface of the photoelectric conversion region 2 as in the previous embodiment, so that the short wavelength of visible light can be obtained. Sensitivity to incident light in the region can be improved.
In addition, it is possible to manufacture a solid-state imaging device having high sensitivity even in a short wavelength region at a relatively low cost. In addition, since it is possible to avoid the influence of impurities, a solid-state image sensor having good characteristics and high reliability can be realized, and a solid-state image sensor having good characteristics can be manufactured with a high yield.

そして、本実施の形態の固体撮像素子の構成により、画素が微細化されても、充分な感度を得ることが可能になる。
従って、画素の微細化を図り、多画素化や小型化を図ることが可能になる。
Further, with the configuration of the solid-state imaging device of the present embodiment, sufficient sensitivity can be obtained even if the pixels are miniaturized.
Therefore, it is possible to reduce the size of the pixels, thereby increasing the number of pixels and reducing the size.

さらに、本実施の形態の固体撮像素子の構成によれば、遮光層4が波長変換層3の周囲に形成されていることにより、波長変換層3により発生した光が、隣接する他の画素の光電変換領域2や転送チャネル領域5に入射することを防ぐことができる。   Furthermore, according to the configuration of the solid-state imaging device of the present embodiment, since the light shielding layer 4 is formed around the wavelength conversion layer 3, the light generated by the wavelength conversion layer 3 can be transmitted to other adjacent pixels. It is possible to prevent the light from entering the photoelectric conversion region 2 and the transfer channel region 5.

次に、第1の本発明の別の実施の形態として、固体撮像素子の概略構成図(断面図)を図7に示す。
本実施の形態においては、受光センサ部12において、シリコン基板1の上にさらに略半球状のシリコン層17が積層され、この略半球状のシリコン層17の表面近傍に、シリコンから成る波長変換層18が形成されている。
その他の構成は、図4に示した実施の形態と同様であるので、同一符号を付して重複説明を省略する。
Next, as another embodiment of the first present invention, a schematic configuration diagram (cross-sectional view) of a solid-state imaging device is shown in FIG.
In the present embodiment, in the light receiving sensor unit 12, a substantially hemispherical silicon layer 17 is further laminated on the silicon substrate 1, and a wavelength conversion layer made of silicon is formed in the vicinity of the surface of the substantially hemispherical silicon layer 17. 18 is formed.
Since the other configuration is the same as that of the embodiment shown in FIG.

本実施の形態の固体撮像素子は、例えば次のようにして製造することができる。
光電変換領域2が形成された受光センサ部12のシリコン層1の上に、CVD法によりシリコン層17を積層(堆積)する。
次に、堆積したシリコン層17を高温熱処理により結晶化させる。
そして、シリコン層17の表面近傍に、イオンインプランテーションによって、シリコンから成る波長変換層18を形成する。
その後、高温熱処理(例えば500℃で30分)を行うことにより、波長変換層18を安定化させる。
その他の製造工程は、先の実施の形態の製造工程と同様にして、固体撮像素子を製造することができる。
The solid-state imaging device of the present embodiment can be manufactured as follows, for example.
A silicon layer 17 is laminated (deposited) by the CVD method on the silicon layer 1 of the light receiving sensor unit 12 in which the photoelectric conversion region 2 is formed.
Next, the deposited silicon layer 17 is crystallized by high-temperature heat treatment.
Then, a wavelength conversion layer 18 made of silicon is formed near the surface of the silicon layer 17 by ion implantation.
Thereafter, the wavelength conversion layer 18 is stabilized by performing a high-temperature heat treatment (for example, at 500 ° C. for 30 minutes).
Other manufacturing processes can manufacture a solid-state imaging device in the same manner as the manufacturing process of the previous embodiment.

上述の本実施の形態の固体撮像素子の構成によれば、光電変換領域2の上方に形成された略半球状のシリコン層17表面近傍に、シリコンから成る波長変換層18が設けられていることにより、この波長変換層18によって先の実施の形態と同様に、可視光の短波長領域の入射光に対する感度を向上することができる。
また、短波長領域に対しても高い感度を有する固体撮像素子を、比較的安価に製造することが可能である。また、不純物による影響を回避することができるため、特性が良好で信頼性の高い固体撮像素子を実現することができ、良好な特性を有する固体撮像素子を歩留まり良く製造することが可能になる。
According to the configuration of the solid-state imaging element of the present embodiment described above, the wavelength conversion layer 18 made of silicon is provided in the vicinity of the surface of the substantially hemispherical silicon layer 17 formed above the photoelectric conversion region 2. Thus, the sensitivity to the incident light in the short wavelength region of visible light can be improved by the wavelength conversion layer 18 as in the previous embodiment.
In addition, it is possible to manufacture a solid-state imaging device having high sensitivity even in a short wavelength region at a relatively low cost. In addition, since it is possible to avoid the influence of impurities, a solid-state image sensor having good characteristics and high reliability can be realized, and a solid-state image sensor having good characteristics can be manufactured with a high yield.

そして、本実施の形態の固体撮像素子の構成により、画素が微細化されても、充分な感度を得ることが可能になる。
従って、画素の微細化を図り、多画素化や小型化を図ることが可能になる。
Further, with the configuration of the solid-state imaging device of the present embodiment, sufficient sensitivity can be obtained even if the pixels are miniaturized.
Therefore, it is possible to reduce the size of the pixels, thereby increasing the number of pixels and reducing the size.

また、本実施の形態の固体撮像素子では、波長変換層18がシリコン層1よりも上方にあり、転送電極7上の遮光膜8の転送電極7の側方に延在する部分が、波長変換層18を囲う形になっている。
これにより、遮光膜8の延在した部分を、図2に示した遮光層4と同様に作用させて、波長変換層18により発生した光が、隣接する他の画素の光電変換領域2や転送チャネル領域5に入射することを防ぐことができる。
Further, in the solid-state imaging device of the present embodiment, the wavelength conversion layer 18 is above the silicon layer 1, and the portion extending to the side of the transfer electrode 7 of the light shielding film 8 on the transfer electrode 7 is the wavelength conversion. It surrounds the layer 18.
Thereby, the extended portion of the light shielding film 8 is caused to act in the same manner as the light shielding layer 4 shown in FIG. 2, so that the light generated by the wavelength conversion layer 18 is transferred to the photoelectric conversion region 2 or the transfer of another adjacent pixel. The incident on the channel region 5 can be prevented.

次に、第1の本発明のさらに別の実施の形態として、固体撮像素子の概略構成図(断面図)を図8に示す。
本実施の形態においては、受光センサ部12において、光電変換領域2の上部に、P型(P)の正電荷蓄積領域19を設けており、この正電荷蓄積領域19とシリコン基板1の表面との間に、シリコンから成る波長変換層3を設けている。
その他の構成は、図4に示した実施の形態と同様であるので、同一符号を付して重複説明を省略する。
Next, a schematic configuration diagram (cross-sectional view) of a solid-state imaging device is shown in FIG. 8 as still another embodiment of the first invention.
In the present embodiment, a P-type (P + ) positive charge accumulation region 19 is provided above the photoelectric conversion region 2 in the light receiving sensor unit 12, and the positive charge accumulation region 19 and the surface of the silicon substrate 1 are provided. Between these, a wavelength conversion layer 3 made of silicon is provided.
Since the other configuration is the same as that of the embodiment shown in FIG. 4, the same reference numerals are given and redundant description is omitted.

本実施の形態の固体撮像素子では、光電変換領域2の上部に正電荷蓄積領域19を設けたことにより、シリコン層1の表面近傍の界面準位等に起因する暗電流を抑制することができる。
そして、このように正電荷蓄積領域19を設けた構成においても、本発明を適用して、波長変換層3を設けることができる。
In the solid-state imaging device of the present embodiment, by providing the positive charge accumulation region 19 above the photoelectric conversion region 2, dark current caused by interface states near the surface of the silicon layer 1 can be suppressed. .
Even in the configuration in which the positive charge accumulation region 19 is provided as described above, the wavelength conversion layer 3 can be provided by applying the present invention.

上述の各実施の形態では、いずれも、本発明をCCD固体撮像素子に適用したが、その他の構成の固体撮像素子にも本発明を適用することができる。
例えば、CCD構造以外の電荷転送部を有する固体撮像素子、MOS型やCMOS型の固体撮像素子にも、同様に、本発明を適用することが可能である。
In each of the embodiments described above, the present invention is applied to the CCD solid-state image sensor, but the present invention can also be applied to solid-state image sensors having other configurations.
For example, the present invention can be similarly applied to a solid-state imaging device having a charge transfer unit other than the CCD structure, and a MOS-type or CMOS-type solid-state imaging device.

また、MOS型やCMOS型の固体撮像素子に適用する場合には、図5に示した実施の形態の構成で転送電極をシリコン基板に埋め込んだ代わりに、ゲート電極や配線層をシリコン基板(又はシリコン層)に埋め込むことも可能である。そして、埋め込む電極層や配線層の材料を選定することにより、遮光層として作用させることができる。   Further, when applied to a MOS type or CMOS type solid-state imaging device, a gate electrode or a wiring layer is used as a silicon substrate (or instead of embedding a transfer electrode in a silicon substrate in the configuration of the embodiment shown in FIG. It is also possible to embed in a silicon layer. And it can be made to act as a light shielding layer by selecting the material of the electrode layer and wiring layer to embed.

ところで、上述した第1の本発明の固体撮像素子を製造する際には、波長変換層としてナノスケールのシリコン層や歪んだシリコン層をイオン注入によって形成するが、このとき、SiO/Siの界面付近にダングリングボンドが形成されることがある。
このように、界面にダングリングボンドが形成されると、入射光で励起された電子(波長変換層及びその近傍で生成された電子)が界面準位にトラップされて非発光再結合を生じてしまい、波長変換層で充分な発光効率を得られなくなるおそれがある。そして、この場合、波長変換層を形成することで本来得られるはずである、光電変換領域での変換効率向上を充分に達成できなくなるため、波長変換層による感度を向上する効果が充分に得られなくなる。
Incidentally, when manufacturing the solid-state imaging device of the first invention described above, although the silicon layer or strained silicon layer nanoscale formed by ion implantation as the wavelength conversion layer, this time, the SiO 2 / Si A dangling bond may be formed near the interface.
In this way, when a dangling bond is formed at the interface, electrons excited by incident light (electrons generated in the wavelength conversion layer and its vicinity) are trapped at the interface state, causing non-radiative recombination. Therefore, there is a possibility that sufficient light emission efficiency cannot be obtained with the wavelength conversion layer. In this case, since the conversion efficiency improvement in the photoelectric conversion region, which should be originally obtained by forming the wavelength conversion layer, cannot be sufficiently achieved, the effect of improving the sensitivity by the wavelength conversion layer can be sufficiently obtained. Disappear.

そこで、シリコン層の界面付近に生じたダングリングボンドを終端化させて、界面準位を低減させるようにする。
そして、好ましくは、終端化処理工程として、水素アニール処理もしくはシアン処理を行う。
これら水素アニール処理及びシアン処理の他にも、例えばフッ素を用いても終端化処理が可能であるが、フッ素は危険性が大きく取り扱いが難しいという欠点がある。
Therefore, dangling bonds generated near the interface of the silicon layer are terminated to reduce the interface state.
Preferably, hydrogen annealing treatment or cyan treatment is performed as the termination treatment step.
In addition to these hydrogen annealing treatment and cyan treatment, for example, termination treatment is possible even if fluorine is used, but fluorine has a drawback that it is dangerous and difficult to handle.

終端化処理の処理方法としては、以下の方法が挙げられる。
(1)水素雰囲気中にて、水素アニール処理を行う。
(2)シアン(CN)を含む雰囲気中にて、シアン処理を行う。
(3)シアン(CN)を含む雰囲気中にてCNプラズマを発生させて、シアン処理を行う。
(4)シアンを含有する溶液に浸して、シアン処理を行う。
(5)シアンを含有する溶液を、表面に塗布又は滴下して、シアン処理を行う。
(6)炭素Cと窒素Nとを含んだイオンを注入して、シアン処理を行う。
Examples of the termination processing method include the following methods.
(1) A hydrogen annealing process is performed in a hydrogen atmosphere.
(2) Cyan treatment is performed in an atmosphere containing cyan (CN).
(3) Cyan plasma is generated by generating CN plasma in an atmosphere containing cyan (CN).
(4) Cyan treatment is performed by dipping in a solution containing cyan.
(5) Cyan treatment is performed by applying or dropping a solution containing cyan on the surface.
(6) Cyan treatment is performed by implanting ions containing carbon C and nitrogen N.

これらの方法等により、水素アニール処理又はシアン処理を行うことにより、波長変換層が形成されたシリコン層に対して、ダングリングボンドを、Si−H結合又はSi−CN結合によって終端化させることができる。
これにより、シリコン層の表面付近の界面準位を低減することができるため、波長変換層において短波長で励起された電子が非発光再結合する確率を低減して、波長変換された(長波長の)光の発光効率を向上させることができ、可視光の短波長領域に対する感度をさらに向上させることが可能になる。
By performing hydrogen annealing treatment or cyan treatment by these methods, dangling bonds can be terminated by Si—H bonds or Si—CN bonds with respect to the silicon layer on which the wavelength conversion layer is formed. it can.
As a result, the interface state in the vicinity of the surface of the silicon layer can be reduced, so that the probability that electrons excited at a short wavelength in the wavelength conversion layer are non-radiatively recombined is reduced, and wavelength conversion is performed (long wavelength The luminous efficiency of light can be improved, and the sensitivity to the short wavelength region of visible light can be further improved.

そして、図4〜図8にそれぞれ示した、第1の本発明の固体撮像素子の各実施の形態を製造する際においても、波長変換層3を形成した後に、終端化処理工程を行うことにより、シリコン層1の界面付近に生じたダングリングボンドを終端化させて、界面準位を低減させることができる。   And also in manufacturing each embodiment of the solid-state imaging device of the first aspect of the present invention shown in FIGS. 4 to 8, the termination process is performed after the wavelength conversion layer 3 is formed. The dangling bonds generated near the interface of the silicon layer 1 can be terminated to reduce the interface state.

ここで、図4に示した固体撮像素子の実施の形態を製造する場合の終端化処理工程を、図9及び図10を参照して説明する。   Here, the termination process in the case of manufacturing the embodiment of the solid-state imaging device shown in FIG. 4 will be described with reference to FIGS. 9 and 10.

まず、図4の固体撮像素子の製造工程の一部を示す工程図を、図9A〜図9Cに示す。
図9Aに示すように、シリコン層1に、光電変換領域2、転送チャネル領域5、並びにチャネルストップ領域6が形成され、シリコン層1の表面にSiO層9が形成されている。また、シリコン層1上に、SiO層(ゲート絶縁膜)を介して、転送電極7が形成されている。なお、SiO層9は、図4では上層のSiO層と明確な境界が区別しにくいため図示を省略している。
次に、図9Aに示す状態から、例えば前述した厚膜レジストをマスクとして用いたイオンインプランテーションを行うことにより、図9Bに示すように、光電変換領域2の上方のシリコン層1の表面付近に、波長変換層3を形成する。
その後、必要に応じて、高温熱処理工程を行うことにより、波長変換層3を結晶化させて安定化させる。
次に、図9Cに示すように、転送電極7の上方に遮光膜8を形成する。
First, process drawings showing a part of the manufacturing process of the solid-state imaging device of FIG. 4 are shown in FIGS. 9A to 9C.
As shown in FIG. 9A, a photoelectric conversion region 2, a transfer channel region 5, and a channel stop region 6 are formed in the silicon layer 1, and a SiO 2 layer 9 is formed on the surface of the silicon layer 1. A transfer electrode 7 is formed on the silicon layer 1 via a SiO 2 layer (gate insulating film). The SiO 2 layer 9 is not shown in FIG. 4 because it is difficult to distinguish a clear boundary from the upper SiO 2 layer.
Next, from the state shown in FIG. 9A, for example, by performing ion implantation using the above-described thick film resist as a mask, as shown in FIG. 9B, near the surface of the silicon layer 1 above the photoelectric conversion region 2. The wavelength conversion layer 3 is formed.
Then, if necessary, the wavelength conversion layer 3 is crystallized and stabilized by performing a high temperature heat treatment step.
Next, as illustrated in FIG. 9C, a light shielding film 8 is formed above the transfer electrode 7.

そして、終端化処理工程を行う場合には、図9Bの波長変換層3を形成する工程と、図9Cの遮光膜8を形成する工程との間に、終端化処理工程を組み込む。
また、波長変換層3を結晶化させて安定化させる高温熱処理工程を行う場合には、高温熱処理工程の後に、終端化処理工程を行う。
なお、遮光膜8を形成した後に、終端化処理工程を組み込んでもよい。
When the termination process is performed, the termination process is incorporated between the process of forming the wavelength conversion layer 3 in FIG. 9B and the process of forming the light shielding film 8 in FIG. 9C.
Moreover, when performing the high temperature heat treatment process which crystallizes and stabilizes the wavelength conversion layer 3, a termination process process is performed after the high temperature heat treatment process.
Note that a termination treatment step may be incorporated after the light shielding film 8 is formed.

図9Bと図9Cとの間に組み込む終端化処理工程の各形態を、図10A〜図10Eにそれぞれ示す。   Each form of the termination | terminus processing process integrated between FIG. 9B and FIG. 9C is shown to FIG. 10A-FIG. 10E, respectively.

図10Aに示す工程は、水素アニール処理を行う場合である。
水素雰囲気中に基板を設置することにより、図10Aに示すように、波長変換層3が形成されたシリコン層1に対して、水素(H)雰囲気101から、SiO層9を通じて、水素を供給する。
これにより、ダングリングボンドをSi−H結合によって終端させることができる。
The process shown in FIG. 10A is a case where hydrogen annealing treatment is performed.
By placing the substrate in the hydrogen atmosphere, as shown in FIG. 10A, the silicon layer 1 on which the wavelength conversion layer 3 is formed is supplied with hydrogen from the hydrogen (H 2 ) atmosphere 101 through the SiO 2 layer 9. Supply.
Thereby, a dangling bond can be terminated by a Si—H bond.

図10Bに示す工程は、CNプラズマを用いてシアン処理を行う場合である。
シアン(CN)を含むガス雰囲気中でCNプラズマを発生させることにより、図10Bに示すように、波長変換層3が形成されたシリコン層1に対して、CNプラズマ102によってシアン処理を行う。
このとき、基板を加熱処理してもよい。
シアン処理の条件は、例えば、基板温度を60〜300℃、圧力を1.33〜665Paの範囲とする。
The process shown in FIG. 10B is a case where cyan processing is performed using CN plasma.
By generating CN plasma in a gas atmosphere containing cyan (CN), as shown in FIG. 10B, cyan treatment is performed by CN plasma 102 on the silicon layer 1 on which the wavelength conversion layer 3 is formed.
At this time, the substrate may be heat-treated.
Conditions for the cyan treatment are, for example, a substrate temperature of 60 to 300 ° C. and a pressure of 1.33 to 665 Pa.

図10Cに示す工程は、シアンを含有する溶液に浸してシアン処理を行う場合である。
図10Cに示すように、基板全体を、シアンを含有する溶液(シアン溶液)103に浸すことにより、波長変換層3が形成されたシリコン層1に対してシアン処理を行う。
シアン溶液としては、例えばHCN溶液、又はクラウンエーテルを含むシアン溶液を用いることができる。
特に、クラウンエーテルを含むシアン溶液を用いると、クラウンエーテルがシアン溶液のカチオン(カリウムイオン等)と錯体を形成するため、シリコン層1・SiO層9・転送電極7等にカチオンが残ってしまうことを抑制する効果がある。
シアン処理の条件としては、例えば、シアン溶液103の液温を室温〜100℃、処理時間を10秒〜30分の範囲とする。
The process shown in FIG. 10C is a case where the cyan treatment is performed by immersing in a cyan-containing solution.
As shown in FIG. 10C, the entire substrate is immersed in a cyan-containing solution (cyan solution) 103, whereby cyan treatment is performed on the silicon layer 1 on which the wavelength conversion layer 3 is formed.
As the cyan solution, for example, an HCN solution or a cyan solution containing crown ether can be used.
In particular, when a cyan solution containing crown ether is used, the crown ether forms a complex with a cation (potassium ion or the like) of the cyan solution, so that the cation remains in the silicon layer 1, the SiO 2 layer 9, the transfer electrode 7, and the like. There is an effect to suppress this.
As conditions for the cyan treatment, for example, the liquid temperature of the cyan solution 103 is set to room temperature to 100 ° C., and the treatment time is set to a range of 10 seconds to 30 minutes.

図10Dに示す工程は、シアンを含有する溶液を塗布又は滴下してシアン処理を行う場合である。
基板を回転させながら、図10Dに示すように、シアンを含有する溶液(シアン溶液)103を、基板表面に対して、流し込んで塗布する、又は滴下する。これにより、波長変換層3が形成されたシリコン層1に対してシアン処理を行うことができる。
この場合も、シアン溶液としては、例えばHCN溶液、又はクラウンエーテルを含むシアン溶液を用いることができる。また特に、クラウンエーテルを含むシアン溶液を用いると、シアン溶液のカチオン(カリウムイオン等)が残ってしまうことを抑制する効果がある。
シアン処理の条件としては、基板表面にシアン溶液103を流し込む場合は、例えば、基板の回転を50rpm、時間を10秒〜30分の範囲内とする。基板表面にシアン溶液103を滴下する場合には、例えば、時間を10分とする。
The step shown in FIG. 10D is a case where cyan treatment is performed by applying or dropping a solution containing cyan.
While rotating the substrate, as shown in FIG. 10D, a solution containing cyan (cyan solution) 103 is poured into the substrate surface and applied or dropped. Thereby, cyan treatment can be performed on the silicon layer 1 on which the wavelength conversion layer 3 is formed.
Also in this case, as the cyan solution, for example, an HCN solution or a cyan solution containing crown ether can be used. In particular, when a cyan solution containing crown ether is used, there is an effect of suppressing the cation (potassium ion or the like) of the cyan solution from remaining.
As conditions for the cyan treatment, when the cyan solution 103 is poured onto the substrate surface, for example, the rotation of the substrate is set to 50 rpm and the time is set within a range of 10 seconds to 30 minutes. When the cyan solution 103 is dropped on the substrate surface, for example, the time is 10 minutes.

図10Eに示す工程は、炭素Cと窒素Nとを含むイオンを注入することによりシアン処理を行う場合である。
図示しないマスクを用いて、図10Eに示すように、波長変換層3が形成された部分のシリコン層1に対して、炭素Cと窒素Nとを含むイオン104を注入して、シアン処理を行う。
この場合、炭素Cと窒素Nとは、同時にイオン注入してもよく、またいずれか一方を先にして順次注入してもよい。
The step shown in FIG. 10E is a case where cyan treatment is performed by implanting ions containing carbon C and nitrogen N.
Using a mask (not shown), as shown in FIG. 10E, ions 104 containing carbon C and nitrogen N are implanted into the silicon layer 1 where the wavelength conversion layer 3 is formed to perform cyan treatment. .
In this case, carbon C and nitrogen N may be ion-implanted at the same time, or one of them may be implanted sequentially.

なお、終端化処理として水素アニール処理を行った場合には、一般的に、550〜600℃でSi−H結合が切れてしまうため、製造工程中に高温の工程があると、シリコン層1の界面のダングリングボンドを完全に終端させることができなかったり、水素アニールで一旦終端化させたダングリングボンドが復活したりすることがある。
また、使用環境(湿度、温度、紫外線、水や他の物質の接触)等により、Si−H結合が切れてしまう場合もある。
In addition, when hydrogen annealing treatment is performed as a termination treatment, Si—H bonds are generally broken at 550 to 600 ° C. Therefore, if there is a high-temperature process during the manufacturing process, the silicon layer 1 The dangling bond at the interface may not be terminated completely, or the dangling bond once terminated by hydrogen annealing may be restored.
Further, the Si—H bond may be broken depending on the use environment (humidity, temperature, ultraviolet light, contact with water or other substances), and the like.

これに対して、終端化処理としてシアン処理を行った場合には、エネルギー的に安定であり、高温でもダングリングボンドとの結合(Si−CN結合)が切断されないため、その後の製造工程(特に550℃〜800℃の高温の工程)や固体撮像素子の使用時における、ダングリングボンドの再発生を抑制することができる。
これにより、高温の工程を行うことが可能になり、製造工程の自由度を高めることができる。
On the other hand, when the cyan treatment is performed as the termination treatment, it is stable in terms of energy, and the bond with the dangling bond (Si-CN bond) is not broken even at a high temperature. Regeneration of dangling bonds can be suppressed when using a solid-state imaging device).
Thereby, it becomes possible to perform a high temperature process and the freedom degree of a manufacturing process can be raised.

続いて、第2の本発明の具体的な実施の形態を説明する。
第2の本発明の固体撮像素子の一実施の形態の概略構成図(断面図)を図11に示す。
本実施の形態は、CMOS型固体撮像素子に適用したものである。
Next, a specific embodiment of the second present invention will be described.
FIG. 11 shows a schematic configuration diagram (cross-sectional view) of an embodiment of the solid-state imaging device according to the second aspect of the present invention.
The present embodiment is applied to a CMOS type solid-state imaging device.

本実施の形態の固体撮像素子51では、図11に示すように、単結晶のシリコン層(半導体基体)52内にフォトダイオードを構成する光電変換領域60が形成され、1つの光電変換領域60と、ゲート電極54から成るMOSトランジスタとから、単位画素が構成される。図11は、三画素分の断面図を示している。
そして、このような構成の単位画素が多数(例えばマトリクス状に)配置されることにより、撮像領域が構成される。
なお、撮像領域の周囲には、図示しないが、固体撮像素子を駆動するための回路等の周辺回路部や、外部の配線と接続されるパッドが設けられる領域等が設けられる。
In the solid-state imaging device 51 of the present embodiment, as shown in FIG. 11, a photoelectric conversion region 60 constituting a photodiode is formed in a single crystal silicon layer (semiconductor substrate) 52, and one photoelectric conversion region 60 and A unit pixel is composed of the MOS transistor including the gate electrode 54. FIG. 11 shows a cross-sectional view of three pixels.
An imaging region is configured by arranging a large number of unit pixels having such a configuration (for example, in a matrix).
Although not shown, a peripheral circuit unit such as a circuit for driving the solid-state image sensor, a region where a pad connected to an external wiring, or the like is provided is provided around the imaging region.

シリコン層52の表面側(図中下側)には、絶縁層53内にMOSトランジスタのゲート電極54と多層の配線層55とが形成され、配線部を構成している。
そして、配線部を構成する絶縁層53は、比較的厚い支持基板61に接着されている。
On the front surface side (lower side in the figure) of the silicon layer 52, a gate electrode 54 of a MOS transistor and a multilayer wiring layer 55 are formed in an insulating layer 53 to constitute a wiring portion.
The insulating layer 53 constituting the wiring part is bonded to the relatively thick support substrate 61.

一方、シリコン層52の裏面側(図中上側)には、シリコン酸化膜56を介して、平坦化膜57が形成されている。そして、この平坦化膜57の上に、単位画素毎に、カラーフィルタ58とオンチップレンズ59が形成されている。   On the other hand, a planarizing film 57 is formed on the back surface side (upper side in the drawing) of the silicon layer 52 via a silicon oxide film 56. On the planarizing film 57, a color filter 58 and an on-chip lens 59 are formed for each unit pixel.

このように固体撮像素子51が構成されていることにより、基板の裏面側から、オンチップレンズ59を通じて光電変換領域60に光が照射される。即ち、この固体撮像素子51は、裏面照射型構造となっている。
裏面照射型構造となっていることにより、光を広く光電変換領域60に入射させることができるため、感度を高くすることができる。
By configuring the solid-state imaging device 51 in this way, light is irradiated to the photoelectric conversion region 60 through the on-chip lens 59 from the back side of the substrate. That is, the solid-state imaging device 51 has a backside illumination type structure.
Since the back-illuminated structure is employed, light can be widely incident on the photoelectric conversion region 60, so that sensitivity can be increased.

本実施の形態では、特に、光電変換領域60が形成されているシリコン層52の裏面側の界面近傍に、波長変換層62が形成されている。
そして、この波長変換層62を、波長の短い光を吸収して、波長の長い光を発光する性質を有するシリコン材料により構成する。これにより、可視光の短波長領域に対する感度を向上することができる。このような性質を有するシリコン材料としては、前述した歪みシリコン層やナノスケールのシリコン粒子を用いることができる。
このようなシリコン材料は、例えば350nm〜450nmの入射光に対して強い吸収を有し、粒子等のサイズに依存した500nm〜700nmの発光をする。この長波長領域に変換された光は、光電変換領域60内で吸収される。
従って、波長変換層62を設けたことにより、従来は感度の低かった350nm〜450nmの入射光からも充分な信号電荷を得ることができ、可視光の短波長領域の感度を向上することができる。
In the present embodiment, in particular, the wavelength conversion layer 62 is formed near the interface on the back surface side of the silicon layer 52 where the photoelectric conversion region 60 is formed.
The wavelength conversion layer 62 is made of a silicon material having a property of absorbing light having a short wavelength and emitting light having a long wavelength. Thereby, the sensitivity with respect to the short wavelength area | region of visible light can be improved. As the silicon material having such properties, the above-described strained silicon layer and nanoscale silicon particles can be used.
Such a silicon material has strong absorption with respect to incident light of 350 nm to 450 nm, for example, and emits light of 500 nm to 700 nm depending on the size of particles and the like. The light converted into the long wavelength region is absorbed in the photoelectric conversion region 60.
Therefore, by providing the wavelength conversion layer 62, a sufficient signal charge can be obtained from incident light of 350 nm to 450 nm, which has conventionally been low in sensitivity, and the sensitivity in the short wavelength region of visible light can be improved. .

なお、波長変換層62は、全ての画素に形成する必要はなく、感度を向上させたい画素、例えば青色領域の画素のみに形成することも有効である。   The wavelength conversion layer 62 does not need to be formed on all pixels, and it is also effective to form the wavelength conversion layer 62 only on a pixel whose sensitivity is to be improved, for example, a pixel in a blue region.

本実施の形態の固体撮像素子51は、例えば次のようにして、製造することができる。
図12Aに示すように、シリコン基板71上にシリコン酸化膜72を介してシリコン層(単結晶シリコン層)73が形成されて成る、SOI基板70を用意する。
まず、図12Bに示すように、SOI基板70のシリコン層73に、光電変換領域60を形成する。なお、このシリコン層73は、図11のシリコン層52となるものである。
次に、図12Cに示すように、シリコン層73の表面側に、絶縁層53内にゲート電極54及び多層の配線層55が形成された配線部を形成する。
The solid-state image sensor 51 of the present embodiment can be manufactured, for example, as follows.
As shown in FIG. 12A, an SOI substrate 70 in which a silicon layer (single crystal silicon layer) 73 is formed on a silicon substrate 71 via a silicon oxide film 72 is prepared.
First, as shown in FIG. 12B, the photoelectric conversion region 60 is formed in the silicon layer 73 of the SOI substrate 70. This silicon layer 73 becomes the silicon layer 52 of FIG.
Next, as illustrated in FIG. 12C, a wiring portion in which the gate electrode 54 and the multilayer wiring layer 55 are formed in the insulating layer 53 is formed on the surface side of the silicon layer 73.

続いて、配線部が形成されたSOI基板70に対して、配線部(53,54,55)側に支持基板61を接着する。このとき、配線部の絶縁層53と支持基板61とを接着するために、図示しない接着層を介して接着を行う。
次に、SOI基板70の上下を反転させて、図12Dに示すように、支持基板61が下側にある状態にする。
Subsequently, the support substrate 61 is bonded to the wiring portion (53, 54, 55) side with respect to the SOI substrate 70 on which the wiring portion is formed. At this time, in order to bond the insulating layer 53 of the wiring portion and the support substrate 61, bonding is performed via an adhesive layer (not shown).
Next, the SOI substrate 70 is turned upside down so that the support substrate 61 is on the lower side as shown in FIG. 12D.

続いて、SOI基板70の裏面側、即ち配線部が形成された側とは反対側を薄くする。例えば、CMP(化学的機械的研磨)法等の研摩によって、SOI基板70の裏面側のシリコン基板71をある程度まで薄くする。
次に、エッチング液を用いて、残ったシリコン基板71に対してウエットエッチングを行うことにより、図13Eに示すように、シリコン基板71を完全に除去する。このとき、シリコン層73の上にシリコン酸化膜72が残り、このシリコン酸化膜72が図11に示したシリコン酸化膜56となる。
Subsequently, the back side of the SOI substrate 70, that is, the side opposite to the side where the wiring portion is formed is thinned. For example, the silicon substrate 71 on the back side of the SOI substrate 70 is thinned to some extent by polishing such as CMP (Chemical Mechanical Polishing).
Next, wet etching is performed on the remaining silicon substrate 71 using an etching solution, thereby completely removing the silicon substrate 71 as shown in FIG. 13E. At this time, the silicon oxide film 72 remains on the silicon layer 73, and this silicon oxide film 72 becomes the silicon oxide film 56 shown in FIG.

続いて、図13Fに示すように、シリコン酸化膜56を通じて、光電変換領域60が形成された部分の、シリコン層52の裏面側の界面近傍(界面から100nm以内)に、歪みシリコン層やナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層62を形成する。
波長変換層62は、不活性イオン(Ar,Ne等)や活性イオン(P,B,Si等)を用いて、シリコン層71へイオンインプランテーションを行うことにより、形成することができる。
このとき、使用するイオンの種類に対応して、適切な加速電圧とドーズ量とを選定することにより、波長変換層62として、表面近傍に1nm〜10nmの厚さのシリコン発光層を形成することができる。例えば、加速電圧を15keVとし、通常の半導体領域をイオンインプランテーションで形成する場合と比較してドーズ量を1015/cmと多くする。
Subsequently, as shown in FIG. 13F, a strained silicon layer or nanoscale is formed in the vicinity of the interface on the back side of the silicon layer 52 (within 100 nm from the interface) through the silicon oxide film 56 where the photoelectric conversion region 60 is formed. A wavelength conversion layer 62 made of silicon particles is formed.
The wavelength conversion layer 62 can be formed by performing ion implantation on the silicon layer 71 using inert ions (Ar, Ne, etc.) or active ions (P, B, Si, etc.).
At this time, a silicon light emitting layer having a thickness of 1 nm to 10 nm is formed in the vicinity of the surface as the wavelength conversion layer 62 by selecting an appropriate acceleration voltage and dose corresponding to the type of ions to be used. Can do. For example, the acceleration voltage is set to 15 keV, and the dose is increased to 10 15 / cm 2 as compared with the case where a normal semiconductor region is formed by ion implantation.

歪みシリコン層やナノスケールのシリコン粒子は、その粒子等のサイズに依存したバンドギャップの変化を示し、サイズにより吸収領域や発光領域が変化する。
そのため、イオンインプランテーションの条件を変更すれば、容易に感度を上げたい波長領域を変更することができる。
Strained silicon layers and nanoscale silicon particles show a change in band gap depending on the size of the particles and the like, and an absorption region and a light emitting region change depending on the size.
Therefore, if the ion implantation conditions are changed, it is possible to easily change the wavelength region where the sensitivity is desired to be increased.

続いて、例えば500℃・30分で、高温熱処理工程を行うことにより、波長変換層62を結晶化させて安定化させる。   Subsequently, the wavelength conversion layer 62 is crystallized and stabilized, for example, by performing a high-temperature heat treatment step at 500 ° C. for 30 minutes.

その後は、シリコン酸化膜56の上に平坦化膜57を形成し、その上にカラーフィルタ58、オンチップレンズ59を形成する。
このようにして、図11に示した構成の固体撮像素子51を製造することができる。
Thereafter, a planarizing film 57 is formed on the silicon oxide film 56, and a color filter 58 and an on-chip lens 59 are formed thereon.
In this way, the solid-state imaging device 51 having the configuration shown in FIG. 11 can be manufactured.

上述の本実施の形態の固体撮像素子51の構成によれば、光電変換領域60が形成された部分のシリコン層52の裏面側の界面近傍に波長変換層62が設けられていることにより、分光感度の低い、可視光の短波長領域の入射光を、波長変換層62により(分光感度の高い)長い波長に変換することができる。
これにより、可視光の短波長領域の入射光を充分に光電変換領域60に吸収させることができるため、可視光の短波長領域の入射光に対する感度を向上することができる。
According to the configuration of the solid-state imaging device 51 of the above-described embodiment, the wavelength conversion layer 62 is provided in the vicinity of the interface on the back surface side of the silicon layer 52 where the photoelectric conversion region 60 is formed. Incident light in the short wavelength region of visible light with low sensitivity can be converted into a long wavelength (high in spectral sensitivity) by the wavelength conversion layer 62.
Thereby, since the incident light in the short wavelength region of visible light can be sufficiently absorbed by the photoelectric conversion region 60, the sensitivity to the incident light in the short wavelength region of visible light can be improved.

また、本実施の形態の固体撮像素子51の構成によれば、波長変換層62が、歪みシリコン層又はナノスケールのシリコン粒子から形成されていて、シリコンにより形成されていることから、高価な材料を用いる必要がなく、またシリコン層52に対する不純物(金属元素等)を含まないように形成することが可能である。
これにより、短波長領域に対しても高い感度を有する固体撮像素子51を、比較的安価に製造することが可能である。また、不純物による影響を回避することができるため、特性が良好で信頼性の高い固体撮像素子51を実現することができ、良好な特性を有する固体撮像素子51を歩留まり良く製造することが可能になる。
Further, according to the configuration of the solid-state imaging device 51 of the present embodiment, the wavelength conversion layer 62 is formed of a strained silicon layer or nanoscale silicon particles, and is formed of silicon. It is possible to form the silicon layer 52 so as not to contain impurities (such as metal elements).
Thereby, it is possible to manufacture the solid-state imaging device 51 having high sensitivity even in a short wavelength region at a relatively low cost. In addition, since it is possible to avoid the influence of impurities, it is possible to realize a solid-state image sensor 51 with good characteristics and high reliability, and it is possible to manufacture the solid-state image sensor 51 having good characteristics with a high yield. Become.

そして、本実施の形態の固体撮像素子51の構成により、画素が微細化されても、充分な感度を得ることが可能になる。
従って、画素の微細化を図り、多画素化や小型化を図ることが可能になる。
The configuration of the solid-state imaging device 51 of the present embodiment makes it possible to obtain sufficient sensitivity even when the pixels are miniaturized.
Therefore, it is possible to reduce the size of the pixels, thereby increasing the number of pixels and reducing the size.

次に、第2の本発明の他の実施の形態として、固体撮像素子の概略構成図(断面図)を図14に示す。
本実施の形態の固体撮像素子81においては、各単位画素のn型の光電変換領域60の上部に、p型(p)の正電荷蓄積領域63を設けており、この正電荷蓄積領域63とシリコン層52の裏面側の界面との間に、シリコンから成る波長変換層62を設けている。
その他の構成は、図11に示した実施の形態の固体撮像素子51と同様であるので、同一符号を付して重複説明を省略する。
Next, as another embodiment of the second aspect of the present invention, a schematic configuration diagram (cross-sectional view) of a solid-state imaging device is shown in FIG.
In the solid-state imaging device 81 of the present embodiment, a p-type (p + ) positive charge accumulation region 63 is provided above the n-type photoelectric conversion region 60 of each unit pixel. And a wavelength conversion layer 62 made of silicon is provided between the silicon layer 52 and the interface on the back side of the silicon layer 52.
Other configurations are the same as those of the solid-state imaging device 51 of the embodiment shown in FIG.

本実施の形態の固体撮像素子81は、例えば次のようにして製造することができる。
図15に示すように、図12Aに示した構成のSOI基板70のシリコン層73(52)に、n型の光電変換領域60と、p型の正電荷蓄積領域63とを、それぞれ形成する。各領域60,63を形成する順序は、どちらが先でも構わない。
その後は、図12C〜図13Gに示した先の実施の形態の製造工程と同様にして、固体撮像素子81を製造することができる。
ただし、波長変換層62は、正電荷蓄積領域63よりも、シリコン層52の裏面側の界面に近い、浅い場所に形成する。
The solid-state image sensor 81 of the present embodiment can be manufactured as follows, for example.
As shown in FIG. 15, an n-type photoelectric conversion region 60 and a p-type positive charge storage region 63 are formed in the silicon layer 73 (52) of the SOI substrate 70 having the configuration shown in FIG. 12A. Either order may be sufficient as the order which forms each area | region 60,63.
Thereafter, the solid-state imaging device 81 can be manufactured in the same manner as the manufacturing process of the previous embodiment shown in FIGS. 12C to 13G.
However, the wavelength conversion layer 62 is formed in a shallow place closer to the interface on the back surface side of the silicon layer 52 than the positive charge accumulation region 63.

本実施の形態の固体撮像素子81では、光電変換領域60の上部に正電荷蓄積領域63を設けたことにより、シリコン層52の表面近傍の界面準位等に起因する暗電流を抑制することができる。
そして、このように正電荷蓄積領域63を設けた構成においても、本発明を適用して、波長変換層62を設けることができる。
In the solid-state imaging device 81 according to the present embodiment, by providing the positive charge accumulation region 63 on the photoelectric conversion region 60, it is possible to suppress dark current caused by an interface state near the surface of the silicon layer 52. it can.
Even in such a configuration in which the positive charge accumulation region 63 is provided, the wavelength conversion layer 62 can be provided by applying the present invention.

次に、第2の本発明のさらに他の実施の形態として、固体撮像素子の概略構成図(断面図)を図16に示す。
本実施の形態の固体撮像素子82は、図16に示すように、各単位画素の波長変換層62の周囲に遮光層64を設けた構成である。
遮光層64の材料には、波長変換層62から発生する光の波長及びその近傍の波長の光に対して、吸収又は反射する性質の材料を用いる。これにより、波長変換層62から発生する光が隣接する画素に入射しないようにすることができる。
その他の構成は、図11に示した実施の形態の固体撮像素子51と同様であるので、同一符号を付して重複説明を省略する。
Next, a schematic configuration diagram (cross-sectional view) of a solid-state imaging device is shown in FIG. 16 as still another embodiment of the second aspect of the present invention.
As shown in FIG. 16, the solid-state imaging device 82 of the present embodiment has a configuration in which a light shielding layer 64 is provided around the wavelength conversion layer 62 of each unit pixel.
As the material of the light shielding layer 64, a material that absorbs or reflects light with respect to the wavelength of light generated from the wavelength conversion layer 62 and light in the vicinity thereof is used. Thereby, the light generated from the wavelength conversion layer 62 can be prevented from entering the adjacent pixels.
Other configurations are the same as those of the solid-state imaging device 51 of the embodiment shown in FIG.

本実施の形態の固体撮像素子82は、例えば次のようにして製造することができる。
まず、先の実施の形態の図12A〜図13Eに示した製造工程と同様の製造工程を行う。
次に、光電変換領域60の周囲のシリコン層52に、ドライエッチングで溝を形成する。
続いて、この溝内に、遮光層64の材料を埋め込む。これにより、図17Aに示すように、各単位画素の光電変換領域60の周囲のシリコン層52内に、遮光層64が形成される。
次に、図17Bに示すように、シリコン酸化膜56を通じて、光電変換領域60が形成された部分の、シリコン層52の裏面側の界面近傍(界面から100nm以内)に、歪みシリコン層やナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層62を形成する。
その他の工程は、図11に示した先の実施の形態の固体撮像素子51の製造工程と同様であるので、説明を省略する。
The solid-state image sensor 82 of the present embodiment can be manufactured as follows, for example.
First, a manufacturing process similar to the manufacturing process shown in FIGS. 12A to 13E of the previous embodiment is performed.
Next, grooves are formed in the silicon layer 52 around the photoelectric conversion region 60 by dry etching.
Subsequently, the material of the light shielding layer 64 is embedded in the groove. As a result, as shown in FIG. 17A, a light shielding layer 64 is formed in the silicon layer 52 around the photoelectric conversion region 60 of each unit pixel.
Next, as shown in FIG. 17B, a strained silicon layer or nanoscale is formed in the vicinity of the interface on the back surface side of the silicon layer 52 (within 100 nm from the interface) of the portion where the photoelectric conversion region 60 is formed through the silicon oxide film 56. A wavelength conversion layer 62 made of silicon particles is formed.
The other steps are the same as the manufacturing steps of the solid-state imaging device 51 of the previous embodiment shown in FIG.

上述の本実施の形態の固体撮像素子82の構成によれば、先の実施の形態と同様に、光電変換領域60が形成された部分のシリコン層52の裏面側の界面近傍に波長変換層62が設けられていることにより、可視光の短波長領域の入射光に対する感度を向上することができる。
また、短波長領域に対しても高い感度を有する固体撮像素子82を、比較的安価に製造することが可能である。また、不純物による影響を回避することができるため、特性が良好で信頼性の高い固体撮像素子82を実現することができ、良好な特性を有する固体撮像素子82を歩留まり良く製造することが可能になる。
According to the configuration of the solid-state imaging element 82 of the present embodiment described above, the wavelength conversion layer 62 is provided in the vicinity of the interface on the back side of the silicon layer 52 where the photoelectric conversion region 60 is formed, as in the previous embodiment. The sensitivity to incident light in the short wavelength region of visible light can be improved.
Further, it is possible to manufacture the solid-state imaging device 82 having high sensitivity even in a short wavelength region at a relatively low cost. In addition, since it is possible to avoid the influence of impurities, it is possible to realize a solid-state image sensor 82 with good characteristics and high reliability, and it is possible to manufacture the solid-state image sensor 82 with good characteristics with high yield. Become.

そして、本実施の形態の固体撮像素子82の構成により、画素が微細化されても、充分な感度を得ることが可能になる。
従って、画素の微細化を図り、多画素化や小型化を図ることが可能になる。
The configuration of the solid-state imaging device 82 of the present embodiment makes it possible to obtain sufficient sensitivity even when the pixels are miniaturized.
Therefore, it is possible to reduce the size of the pixels, thereby increasing the number of pixels and reducing the size.

さらに、本実施の形態の固体撮像素子82の構成によれば、遮光層64が波長変換層62の周囲に形成されていることにより、波長変換層62により発生した光が、隣接する他の画素の光電変換領域60に入射することを防ぐことができる。   Furthermore, according to the configuration of the solid-state imaging device 82 of the present embodiment, since the light shielding layer 64 is formed around the wavelength conversion layer 62, the light generated by the wavelength conversion layer 62 is transmitted to other adjacent pixels. Can be prevented from entering the photoelectric conversion region 60.

なお、上述した各実施の形態においては、シリコン基板71上にシリコン酸化膜72を介してシリコン層(単結晶シリコン層)73が形成されたSOI基板70を用いて固体撮像素子を作製していたが、単層のシリコン基板から固体撮像素子を作製することも可能である。
単層のシリコン基板から作製する場合には、必要に応じて、例えば、シリコン基板の裏面側を薄くする工程や、シリコン基板の裏面側の界面にシリコン酸化膜を形成する工程を行う。
In each of the above-described embodiments, the solid-state imaging device is manufactured using the SOI substrate 70 in which the silicon layer (single crystal silicon layer) 73 is formed on the silicon substrate 71 via the silicon oxide film 72. However, it is also possible to manufacture a solid-state imaging device from a single-layer silicon substrate.
In the case of manufacturing from a single-layer silicon substrate, for example, a step of thinning the back surface side of the silicon substrate or a step of forming a silicon oxide film at the interface on the back surface side of the silicon substrate are performed as necessary.

また、上述の各実施の形態では、いずれも、本発明をMOS型の固体撮像素子に適用したが、裏面照射型構造の固体撮像素子であれば、その他の構成の固体撮像素子にも本発明を適用することが可能である。   In each of the above-described embodiments, the present invention is applied to a MOS type solid-state imaging device. However, the present invention is also applied to solid-state imaging devices having other configurations as long as the solid-state imaging device has a back-illuminated structure. It is possible to apply.

ところで、上述した第2の本発明の固体撮像素子を製造する際にも、第1の本発明の固体撮像素子を製造する際と同様に、波長変換層としてナノスケールのシリコン層や歪んだシリコン層をイオン注入によって形成するが、このとき、SiO/Siの界面付近にダングリングボンドが形成されることがある。
このように、界面にダングリングボンドが形成されると、入射光で励起された電子(波長変換層及びその近傍で生成された電子)が界面準位にトラップされて非発光再結合を生じてしまい、波長変換層で充分な発光効率を得られなくなるおそれがある。そして、この場合、波長変換層を形成することで本来得られるはずである、光電変換領域での変換効率向上を充分に達成できなくなるため、波長変換層による感度を向上する効果が充分に得られなくなる。
By the way, when manufacturing the above-described solid-state imaging device of the present invention, as in the case of manufacturing the solid-state imaging device of the first invention, a nanoscale silicon layer or distorted silicon is used as the wavelength conversion layer. The layer is formed by ion implantation. At this time, a dangling bond may be formed in the vicinity of the SiO 2 / Si interface.
In this way, when a dangling bond is formed at the interface, electrons excited by incident light (electrons generated in the wavelength conversion layer and its vicinity) are trapped at the interface state, causing non-radiative recombination. Therefore, there is a possibility that sufficient light emission efficiency cannot be obtained with the wavelength conversion layer. In this case, since the conversion efficiency improvement in the photoelectric conversion region, which should be originally obtained by forming the wavelength conversion layer, cannot be sufficiently achieved, the effect of improving the sensitivity by the wavelength conversion layer can be sufficiently obtained. Disappear.

そこで、シリコン層の界面付近に生じたダングリングボンドを終端化させて、界面準位を低減させるようにする。
そして、好ましくは、終端化処理工程として、水素アニール処理もしくはシアン処理を行う。
これら水素アニール処理及びシアン処理の他にも、例えばフッ素を用いても終端化処理が可能であるが、フッ素は危険性が大きく取り扱いが難しいという欠点がある。
Therefore, dangling bonds generated near the interface of the silicon layer are terminated to reduce the interface state.
Preferably, hydrogen annealing treatment or cyan treatment is performed as the termination treatment step.
In addition to these hydrogen annealing treatment and cyan treatment, for example, termination treatment is possible even if fluorine is used, but fluorine has a drawback that it is dangerous and difficult to handle.

終端化処理の処理方法としては、前述した以下の方法が挙げられる。
(1)水素雰囲気中にて、水素アニール処理を行う。
(2)シアン(CN)を含む雰囲気中にて、シアン処理を行う。
(3)シアン(CN)を含む雰囲気中にてCNプラズマを発生させて、シアン処理を行う。
(4)シアンを含有する溶液に浸して、シアン処理を行う。
(5)シアンを含有する溶液を、表面に塗布又は滴下して、シアン処理を行う。
(6)炭素Cと窒素Nとを含んだイオンを注入して、シアン処理を行う。
Examples of the termination processing method include the following methods described above.
(1) A hydrogen annealing process is performed in a hydrogen atmosphere.
(2) Cyan treatment is performed in an atmosphere containing cyan (CN).
(3) Cyan plasma is generated by generating CN plasma in an atmosphere containing cyan (CN).
(4) Cyan treatment is performed by dipping in a solution containing cyan.
(5) Cyan treatment is performed by applying or dropping a solution containing cyan on the surface.
(6) Cyan treatment is performed by implanting ions containing carbon C and nitrogen N.

これらの方法等により、水素アニール処理又はシアン処理を行うことにより、波長変換層が形成されたシリコン層に対して、ダングリングボンドを、Si−H結合又はSi−CN結合によって終端化させることができる。
これにより、シリコン層の表面付近の界面準位を低減することができるため、波長変換層において短波長で励起された電子が非発光再結合する確率を低減して、波長変換された(長波長の)光の発光効率を向上させることができ、可視光の短波長領域に対する感度をさらに向上させることが可能になる。
By performing hydrogen annealing treatment or cyan treatment by these methods, dangling bonds can be terminated by Si—H bonds or Si—CN bonds with respect to the silicon layer on which the wavelength conversion layer is formed. it can.
As a result, the interface state in the vicinity of the surface of the silicon layer can be reduced, so that the probability that electrons excited at a short wavelength in the wavelength conversion layer are non-radiatively recombined is reduced, and wavelength conversion is performed (long wavelength The luminous efficiency of light can be improved, and the sensitivity to the short wavelength region of visible light can be further improved.

そして、図11、図14、図16にそれぞれ示した、第2の本発明の固体撮像素子の各実施の形態を製造する際においても、波長変換層62を形成した後に、終端化処理工程を行うことにより、シリコン層71の界面付近に生じたダングリングボンドを終端化させて、界面準位を低減させることができる。   When manufacturing each embodiment of the solid-state imaging device according to the second aspect of the present invention shown in FIGS. 11, 14, and 16, the termination process is performed after the wavelength conversion layer 62 is formed. By doing so, dangling bonds generated near the interface of the silicon layer 71 can be terminated, and the interface state can be reduced.

ここで、図11に示した固体撮像素子51を製造する場合の終端化処理工程を、図13及び図18〜図19を参照して説明する。
この場合、図13Fの波長変換層62を形成する工程と、図13Gの平坦化膜57・カラーフィルタ58・オンチップレンズ59を形成する工程との間に、終端化処理工程を組み込む。
また、波長変換層62を結晶化させて安定化させる高温熱処理工程を行う場合には、高温熱処理工程の後に、終端化処理工程を行う。
Here, the termination process in the case of manufacturing the solid-state imaging device 51 shown in FIG. 11 will be described with reference to FIGS. 13 and 18 to 19.
In this case, a termination processing step is incorporated between the step of forming the wavelength conversion layer 62 in FIG. 13F and the step of forming the planarizing film 57, the color filter 58, and the on-chip lens 59 in FIG. 13G.
Moreover, when performing the high temperature heat treatment process which crystallizes and stabilizes the wavelength conversion layer 62, a termination process process is performed after the high temperature heat treatment process.

図13Fと図13Gとの間に組み込む終端化処理工程の各形態を、図18A〜図19Eにそれぞれ示す。   Each form of the termination | terminus processing process integrated between FIG. 13F and FIG. 13G is shown to FIG. 18A-FIG. 19E, respectively.

図18Aに示す工程は、水素アニール処理を行う場合である。
水素雰囲気中に基板を設置することにより、図18Aに示すように、波長変換層62が形成されたシリコン層52に対して、水素(H)雰囲気101から、シリコン酸化膜56を通じて、水素を供給する。
これにより、ダングリングボンドをSi−H結合によって終端させることができる。
The process shown in FIG. 18A is a case where hydrogen annealing treatment is performed.
By placing the substrate in a hydrogen atmosphere, as shown in FIG. 18A, hydrogen is supplied from the hydrogen (H 2 ) atmosphere 101 through the silicon oxide film 56 to the silicon layer 52 on which the wavelength conversion layer 62 is formed. Supply.
Thereby, a dangling bond can be terminated by a Si—H bond.

図18Bに示す工程は、CNプラズマを用いてシアン処理を行う場合である。
シアン(CN)を含むガス雰囲気中でCNプラズマを発生させることにより、図18Bに示すように、波長変換層62が形成されたシリコン層52に対して、CNプラズマ102によってシアン処理を行う。
このとき、基板を加熱処理してもよい。
シアン処理の条件は、例えば、基板温度を60〜300℃、圧力を1.33〜665Paの範囲とする。
The process shown in FIG. 18B is a case where cyan processing is performed using CN plasma.
By generating CN plasma in a gas atmosphere containing cyan (CN), as shown in FIG. 18B, cyan treatment is performed by the CN plasma 102 on the silicon layer 52 on which the wavelength conversion layer 62 is formed.
At this time, the substrate may be heat-treated.
Conditions for the cyan treatment are, for example, a substrate temperature of 60 to 300 ° C. and a pressure of 1.33 to 665 Pa.

図18Cに示す工程は、シアンを含有する溶液に浸してシアン処理を行う場合である。
図18Cに示すように、基板全体を、シアンを含有する溶液(シアン溶液)103に浸すことにより、波長変換層62が形成されたシリコン層52に対してシアン処理を行う。
シアン溶液としては、例えばHCN溶液、又はクラウンエーテルを含むシアン溶液を用いることができる。
特に、クラウンエーテルを含むシアン溶液を用いると、クラウンエーテルがシアン溶液のカチオン(カリウムイオン等)と錯体を形成するため、シリコン層52・シリコン酸化膜56等にカチオンが残ってしまうことを抑制する効果がある。
シアン処理の条件としては、例えば、シアン溶液103の液温を室温〜100℃、処理時間を10秒〜30分の範囲とする。
The process shown in FIG. 18C is a case where the cyan treatment is performed by dipping in a solution containing cyan.
As shown in FIG. 18C, the entire substrate is immersed in a cyan-containing solution (cyan solution) 103 to perform cyan treatment on the silicon layer 52 on which the wavelength conversion layer 62 is formed.
As the cyan solution, for example, an HCN solution or a cyan solution containing crown ether can be used.
In particular, when a cyan solution containing crown ether is used, the crown ether forms a complex with a cation (potassium ion or the like) of the cyan solution, so that cations remain in the silicon layer 52, the silicon oxide film 56, and the like. effective.
As conditions for the cyan treatment, for example, the liquid temperature of the cyan solution 103 is set to room temperature to 100 ° C., and the treatment time is set to a range of 10 seconds to 30 minutes.

図19Dに示す工程は、シアンを含有する溶液を塗布又は滴下してシアン処理を行う場合である。
基板を回転させながら、図19Dに示すように、シアンを含有する溶液(シアン溶液)103を、基板表面に対して、流し込んで塗布する、又は滴下する。これにより、波長変換層62が形成されたシリコン層52に対してシアン処理を行うことができる。
この場合も、シアン溶液としては、例えばHCN溶液、又はクラウンエーテルを含むシアン溶液を用いることができる。また特に、クラウンエーテルを含むシアン溶液を用いると、シアン溶液のカチオン(カリウムイオン等)が残ってしまうことを抑制する効果がある。
シアン処理の条件としては、基板表面にシアン溶液103を流し込む場合は、例えば、基板の回転を50rpm、時間を10秒〜30分の範囲内とする。基板表面にシアン溶液103を滴下する場合には、例えば、時間を10分とする。
The process shown in FIG. 19D is a case where cyan treatment is performed by applying or dropping a solution containing cyan.
While rotating the substrate, as shown in FIG. 19D, a solution containing cyan (cyan solution) 103 is poured into the substrate surface and applied or dropped. Thereby, cyan treatment can be performed on the silicon layer 52 on which the wavelength conversion layer 62 is formed.
Also in this case, as the cyan solution, for example, an HCN solution or a cyan solution containing crown ether can be used. In particular, when a cyan solution containing crown ether is used, there is an effect of suppressing the cation (potassium ion or the like) of the cyan solution from remaining.
As conditions for the cyan treatment, when the cyan solution 103 is poured onto the substrate surface, for example, the rotation of the substrate is set to 50 rpm and the time is set within a range of 10 seconds to 30 minutes. When the cyan solution 103 is dropped on the substrate surface, for example, the time is 10 minutes.

図19Eに示す工程は、炭素Cと窒素Nとを含むイオンを注入することによりシアン処理を行う場合である。
図19Eに示すように、マスク110を用いて、波長変換層62が形成された部分のシリコン層52に対して、炭素Cと窒素Nとを含むイオン104を注入して、シアン処理を行う。
この場合、炭素Cと窒素Nとは、同時にイオン注入してもよく、またいずれか一方を先にして順次注入してもよい。
The step shown in FIG. 19E is a case where cyan treatment is performed by implanting ions containing carbon C and nitrogen N.
As shown in FIG. 19E, using the mask 110, a portion of the silicon layer 52 where the wavelength conversion layer 62 is formed is implanted with ions 104 containing carbon C and nitrogen N to perform cyan treatment.
In this case, carbon C and nitrogen N may be ion-implanted at the same time, or one of them may be implanted sequentially.

また、図16に示した固体撮像素子82を製造する際には、波長変換層62の形成後の終端化処理工程だけでなく、遮光層64を形成する前にもシリコン層52に対して終端化処理を行うことが可能である。このように遮光層64を形成する前にシリコン層52に対して終端化処理を行うことにより、シリコン層52に溝を形成した際に溝の壁面付近に生じたダングリングボンドが終端化されるため、ダングリングボンドに起因する暗電流の発生を抑制することができる。   Further, when the solid-state imaging device 82 shown in FIG. 16 is manufactured, not only the termination processing step after the wavelength conversion layer 62 is formed but also the silicon layer 52 is terminated before the light shielding layer 64 is formed. Can be performed. Thus, by performing the termination process on the silicon layer 52 before the light shielding layer 64 is formed, dangling bonds generated near the wall surface of the groove when the groove is formed in the silicon layer 52 are terminated. Therefore, generation of dark current due to dangling bonds can be suppressed.

上述したように、シリコン層52に対して終端化処理を合計2回行う場合の製造工程を、図20A〜図20Cに示す。
まず、図12A〜図13Eに示した製造工程と同様の製造工程を行う。
次に、図20Aに示すように、光電変換領域60の周囲のシリコン層52に、ドライエッチングで溝52Aを形成する。
次に、図20Bに示すように、溝52Aを形成したシリコン層52に対して、終端化処理を行う。図20Bでは、終端化処理として、例えば、シアンを含有する溶液(シアン溶液)103を流し込む、又は滴下してシアン処理を行う場合を示している。より好ましくは、クラウンエーテルを含むシアン溶液103を用いる。
この場合の条件も、例えば、図19Dで説明したと同様に、基板表面にシアン溶液103を流し込む場合は、例えば、基板の回転を50rpm、時間を10秒〜30分の範囲内とする。基板表面にシアン溶液103を滴下する場合には、例えば、時間を10分とする。
なお、その他の終端化処理方法を採用してもよい。
次に、図20Cに示すように、シリコン層52の溝内に遮光層64の材料を埋め込む。この図20Cに示す状態は、図17Aに示した状態と同じである。
続いて、図17Bに示したように、波長変換層62を形成する。
その後、図18A〜図19Eに示したと同様に、波長変換層62が形成されたシリコン層52に対して、終端化処理を行う。
さらに、平坦化膜57・カラーフィルタ58・オンチップレンズ59を形成して、図16に示す固体撮像素子82を製造することができる。
As described above, FIGS. 20A to 20C show a manufacturing process in the case where the termination process is performed twice on the silicon layer 52 in total.
First, the same manufacturing process as that shown in FIGS. 12A to 13E is performed.
Next, as shown in FIG. 20A, a groove 52A is formed in the silicon layer 52 around the photoelectric conversion region 60 by dry etching.
Next, as shown in FIG. 20B, a termination process is performed on the silicon layer 52 in which the groove 52A is formed. FIG. 20B shows a case where, for example, the cyan treatment is performed by pouring or dropping a solution containing cyan (cyan solution) 103 as the termination treatment. More preferably, a cyan solution 103 containing crown ether is used.
Also in this case, for example, as described with reference to FIG. 19D, when the cyan solution 103 is poured onto the substrate surface, for example, the rotation of the substrate is set to 50 rpm and the time is within a range of 10 seconds to 30 minutes. When the cyan solution 103 is dropped on the substrate surface, for example, the time is 10 minutes.
Other termination processing methods may be employed.
Next, as shown in FIG. 20C, the material of the light shielding layer 64 is embedded in the groove of the silicon layer 52. The state shown in FIG. 20C is the same as the state shown in FIG. 17A.
Subsequently, as shown in FIG. 17B, the wavelength conversion layer 62 is formed.
Thereafter, as shown in FIGS. 18A to 19E, termination processing is performed on the silicon layer 52 on which the wavelength conversion layer 62 is formed.
Further, the planarization film 57, the color filter 58, and the on-chip lens 59 are formed, and the solid-state imaging device 82 shown in FIG. 16 can be manufactured.

なお、第1の本発明の固体撮像素子又は第2の本発明の固体撮像素子を製造する際に、シリコン層の界面付近のダングリングボンドに対する終端化処理工程を行う場合において、終端化処理として、水素アニール処理とシアン処理とを併用することも可能である。
これにより、例えば一方の処理のみでは充分に終端化させられない場合でも、完全に終端化させることが可能になる。
When the solid-state imaging device of the first aspect of the invention or the solid-state imaging element of the second aspect of the invention is manufactured, in the case of performing a termination process step for dangling bonds near the interface of the silicon layer, It is also possible to use hydrogen annealing treatment and cyan treatment in combination.
Thus, for example, even when only one process cannot be terminated sufficiently, it is possible to terminate completely.

また、必要に応じて、シリコン層上のSiO層を薄くする工程を行ってから、終端化のための水素アニール処理又はシアン処理を行うようにしてもよい。特に、SiO層が厚く形成されていて、水素アニール処理やシアン処理の効果が得られにくい場合には、有効である。 If necessary, a hydrogen annealing treatment or a cyan treatment for termination may be performed after the step of thinning the SiO 2 layer on the silicon layer. This is particularly effective when the SiO 2 layer is formed thick and it is difficult to obtain the effects of hydrogen annealing and cyan treatment.

なお、波長変換層を形成する画素を、特定の色の画素のみとする場合には、終端化処理を行う箇所を、その特定の色の画素の部分のみとしても構わない。   In addition, when the pixel which forms a wavelength conversion layer is only a pixel of a specific color, it is good also considering only the part of the pixel of the specific color as the location which performs a termination process.

また、波長変換層を形成する画素を、特定の色の画素のみとする場合には、例えば、波長変換層を形成するイオン注入のマスクや、CやNを含むイオンをイオン注入する際のマスクを、その色のカラーフィルタを形成するマスクと共用して、マスクの枚数を減らすことも可能である。   In addition, when the pixel for forming the wavelength conversion layer is only a pixel of a specific color, for example, a mask for ion implantation for forming the wavelength conversion layer or a mask for ion implantation of ions containing C or N Can be shared with a mask for forming a color filter of the color, and the number of masks can be reduced.

さらにまた、第2の本発明の固体撮像素子、即ち裏面照射型構造の固体撮像素子を製造する場合には、受光センサ部が形成されたシリコン層の、波長変換層が形成される側(裏面側)とは反対側の面(配線層が形成された表面側)に対しても、終端化処理を行ってもよい。その場合、配線層を形成する前に、シリコン層に対して終端化処理を行う。   Furthermore, when manufacturing the solid-state imaging device of the second aspect of the present invention, that is, a solid-state imaging device having a backside illumination type structure, the side on which the wavelength conversion layer is formed (the back side) of the silicon layer on which the light-receiving sensor portion is formed. Termination treatment may also be performed on the surface opposite to the side (surface side on which the wiring layer is formed). In that case, a termination process is performed on the silicon layer before forming the wiring layer.

本発明の撮像装置は、本発明の固体撮像素子と、撮像対象からの光を固体撮像素子に導く手段(光学系)と、固体撮像素子を駆動する手段とを少なくとも備えて構成する。また、装置の外部ではなく装置内部で信号処理を行う場合には、固体撮像素子により得られる信号を処理する手段(信号処理手段)も備える。   The imaging apparatus of the present invention comprises at least the solid-state imaging device of the present invention, means (optical system) for guiding light from the imaging target to the solid-state imaging element, and means for driving the solid-state imaging element. In addition, when signal processing is performed inside the apparatus rather than outside the apparatus, a means (signal processing means) for processing a signal obtained by the solid-state imaging device is also provided.

そして、上述した各実施の形態の固体撮像素子を用いて、静止画や動画等の画像の撮像を行う撮像装置(カメラ)を構成することができる。   And the imaging device (camera) which images images, such as a still image and a moving image, can be comprised using the solid-state image sensor of each embodiment mentioned above.

具体的には、例えば、本発明の撮像装置の一実施の形態として、撮像装置の概略構成図(ブロック図)を図21に示すように、上述した各実施の形態の固体撮像素子42と、撮像対象からの光を固体撮像素子42に導く手段(光学系)としてレンズ41等と、固体撮像素子42を駆動する駆動回路43と、固体撮像素子42により得られる信号を信号処理する手段として信号処理回路44とを備えて、撮像装置40を構成する。   Specifically, for example, as an embodiment of the imaging apparatus of the present invention, as shown in FIG. 21, a schematic configuration diagram (block diagram) of the imaging apparatus, A lens 41 and the like as means (optical system) for guiding light from the imaging target to the solid-state image sensor 42, a drive circuit 43 for driving the solid-state image sensor 42, and a signal as means for signal processing the signal obtained by the solid-state image sensor 42 The imaging device 40 is configured by including the processing circuit 44.

前述したように、本発明の固体撮像素子は、光電変換領域の表面近傍にシリコンから成る波長変換層を設けたことにより、可視光の短波長成分の感度を向上することができる。
そして、本発明の撮像装置は、本発明の固体撮像素子を備えて構成されていることにより、可視光の短波長成分に対する感度が他の波長成分に対する感度と同様に高くなり、良好な色再現性を有する。
As described above, the solid-state imaging device of the present invention can improve the sensitivity of the short wavelength component of visible light by providing the wavelength conversion layer made of silicon near the surface of the photoelectric conversion region.
Since the imaging apparatus of the present invention is configured to include the solid-state imaging device of the present invention, the sensitivity to the short wavelength component of visible light is increased similarly to the sensitivity to other wavelength components, and good color reproduction is achieved. Have sex.

本発明は、上述の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲でその他様々な構成が取り得る。   The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various other configurations can be taken without departing from the gist of the present invention.

本発明の固体撮像素子の構成を説明する概略断面図である。It is a schematic sectional drawing explaining the structure of the solid-state image sensor of this invention. 本発明の固体撮像素子の他の構成を説明する概略断面図である。It is a schematic sectional drawing explaining the other structure of the solid-state image sensor of this invention. 第1の本発明の固体撮像素子の一実施の形態の平面図である。It is a top view of one embodiment of the solid-state image sensor of the 1st present invention. 図3のA−Aにおける断面図である。It is sectional drawing in AA of FIG. 第1の本発明の固体撮像素子の他の実施の形態の概略構成図(一画素の断面図)である。It is a schematic block diagram (sectional drawing of one pixel) of other embodiment of the solid-state image sensor of 1st this invention. 第1の本発明の固体撮像素子のさらに他の実施の形態の概略構成図(一画素の断面図)である。It is a schematic block diagram (sectional drawing of 1 pixel) of other embodiment of the solid-state image sensor of 1st this invention. 第1の本発明の固体撮像素子の別の実施の形態の概略構成図(一画素の断面図)である。It is a schematic block diagram (sectional drawing of one pixel) of another embodiment of the solid-state image sensor of 1st this invention. 第1の本発明の固体撮像素子のさらに別の実施の形態の概略構成図(一画素の断面図)である。It is a schematic block diagram (sectional drawing of one pixel) of further another embodiment of the solid-state image sensor of 1st this invention. A〜C 図4の固体撮像素子の製造工程を示す工程図である。FIGS. 5A to 5C are process diagrams showing a manufacturing process of the solid-state imaging device of FIG. A〜E 図1の固体撮像素子の製造工程における終端化処理工程の各形態を示す工程図である。A to E are process diagrams showing each form of a termination process in the manufacturing process of the solid-state imaging device in FIG. 1. 第2の本発明の固体撮像素子の一実施の形態の概略構成図(断面図)である。It is a schematic block diagram (sectional drawing) of one Embodiment of the solid-state image sensor of 2nd this invention. A〜D 図11の固体撮像素子の製造工程を示す工程図である。FIGS. 12A to 12D are process diagrams showing a manufacturing process of the solid-state imaging device of FIG. E〜G 図11の固体撮像素子の製造工程を示す工程図である。EG It is process drawing which shows the manufacturing process of the solid-state image sensor of FIG. 第2の本発明の固体撮像素子の他の実施の形態の概略構成図(断面図)である。It is a schematic block diagram (sectional drawing) of other embodiment of the solid-state image sensor of 2nd this invention. 図14の固体撮像素子の製造工程の一工程を示す工程図である。It is process drawing which shows 1 process of the manufacturing process of the solid-state image sensor of FIG. 第2の本発明の固体撮像素子のさらに他の実施の形態の概略構成図(断面図)である。It is a schematic block diagram (sectional drawing) of other embodiment of the solid-state image sensor of 2nd this invention. A、B 図16の固体撮像素子の製造工程を示す工程図である。FIG. 17 is a process diagram showing a manufacturing process of the solid-state image sensor of FIG. 16. A〜C 図11の固体撮像素子の製造工程における終端化処理工程の各形態を示す工程図である。FIGS. 12A to 12C are process diagrams showing each form of a termination process in the manufacturing process of the solid-state imaging device of FIG. D、E 図11の固体撮像素子の製造工程における終端化処理工程の各形態を示す工程図である。D, E It is process drawing which shows each form of the termination process process in the manufacturing process of the solid-state image sensor of FIG. A〜C 終端化処理を2回行う場合の図16の固体撮像素子の製造工程を示す工程図である。FIG. 17 is a process diagram illustrating a manufacturing process of the solid-state imaging device in FIG. 16 in a case where AC termination processing is performed twice. 本発明の撮像装置の実施の形態の概略構成図(ブロック図)である。1 is a schematic configuration diagram (block diagram) of an embodiment of an imaging apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 シリコン基板、2 光電変換領域、3,18 波長変換層、4 遮光層、5 転送チャネル領域、6 チャネルストップ領域、7 転送電極、8 遮光膜、11 撮像領域、12 受光センサ部、13 垂直転送レジスタ、14 水平転送レジスタ、17 シリコン層、19 正電荷蓄積領域、21 層内レンズ、22 カラーフィルタ、23 オンチップレンズ、40 撮像装置、41 レンズ、42 固体撮像素子、43 駆動回路、44 信号処理回路、51,81,82 固体撮像素子、52,73 シリコン層、53 絶縁層、54 ゲート電極、55 配線層、56,72 シリコン酸化膜、57 平坦化膜、58 カラーフィルタ、59 オンチップレンズ、60 光電変換領域、61 支持基板、62 波長変換層、63 正電荷蓄積領域、64 遮光層、70 SOI基板、71 シリコン基板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Silicon substrate, 2 Photoelectric conversion area | region, 3,18 Wavelength conversion layer, 4 Light shielding layer, 5 Transfer channel area | region, 6 Channel stop area | region, 7 Transfer electrode, 8 Light shielding film, 11 Imaging area | region, 12 Light reception sensor part, 13 Vertical transfer Register, 14 Horizontal transfer register, 17 Silicon layer, 19 Positive charge storage area, 21 In-layer lens, 22 Color filter, 23 On-chip lens, 40 Imaging device, 41 Lens, 42 Solid-state imaging device, 43 Drive circuit, 44 Signal processing Circuit, 51, 81, 82 Solid-state imaging device, 52, 73 Silicon layer, 53 Insulating layer, 54 Gate electrode, 55 Wiring layer, 56, 72 Silicon oxide film, 57 Planarization film, 58 Color filter, 59 On-chip lens, 60 photoelectric conversion region, 61 support substrate, 62 wavelength conversion layer, 63 positive charge accumulation region, 64 Light shielding layer, 70 SOI substrate, 71 silicon substrate

Claims (16)

シリコン層に、フォトダイオードから成る光電変換部が形成されて、画素が構成され、
複数の前記画素が配置されて撮像領域が構成された固体撮像素子であって、
少なくとも一部の前記画素において、前記光電変換部の表面付近に、波長変換層が形成され、
前記波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成り、
前記波長変換層が形成された前記画素において、前記波長変換層の周囲に、前記波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられている
固体撮像素子。
In the silicon layer, a photoelectric conversion unit made of a photodiode is formed to form a pixel,
A solid-state imaging device in which an imaging region is configured by arranging a plurality of the pixels,
In at least some of the pixels, a wavelength conversion layer is formed near the surface of the photoelectric conversion unit,
The wavelength conversion layer is composed of strained silicon or nanoscale silicon particles ,
In the pixel in which the wavelength conversion layer is formed, a solid-state imaging device in which a light-blocking layer that absorbs or reflects light having a light emission wavelength of the wavelength conversion layer and a wavelength in the vicinity thereof is provided around the wavelength conversion layer .
前記遮光層が、一部が前記シリコン層に埋め込まれた配線層又は電極層により形成されている請求項1に記載の固体撮像素子。 The solid-state imaging device according to claim 1 , wherein the light shielding layer is formed of a wiring layer or an electrode layer partially embedded in the silicon layer. シリコン層に、フォトダイオードから成る光電変換部が形成されて、画素が構成され、
複数の前記画素が配置されて撮像領域が構成された固体撮像素子であって、
少なくとも一部の前記画素において、前記光電変換部の表面付近に、波長変換層が形成され、
前記波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成り、
前記波長変換層が形成された、前記シリコン層の前記表面側の界面におけるダングリングボンドが終端化されている
固体撮像素子。
In the silicon layer, a photoelectric conversion unit made of a photodiode is formed to form a pixel,
A solid-state imaging device in which an imaging region is configured by arranging a plurality of the pixels,
In at least some of the pixels, a wavelength conversion layer is formed near the surface of the photoelectric conversion unit,
The wavelength conversion layer is composed of strained silicon or nanoscale silicon particles ,
A solid-state imaging device in which a dangling bond at an interface on the surface side of the silicon layer in which the wavelength conversion layer is formed is terminated .
前記ダングリングボンドが、炭素と窒素の化合物又は前記化合物のイオンによって終端化されている請求項3に記載の固体撮像素子。 The solid-state imaging device according to claim 3 , wherein the dangling bond is terminated with a compound of carbon and nitrogen or an ion of the compound. シリコン層内に光電変換領域が形成されて画素が構成され、
複数の前記画素が配置されて撮像領域が構成され、
前記シリコン層の表面側に設けられた絶縁層内に配線層が形成され、
前記光電変換領域に、前記シリコン層の裏面側より光が照射される構成の固体撮像素子であって、
少なくとも一部の前記画素において、前記光電変換領域が形成された部分の、前記シリコン層の前記裏面側の界面近傍に、波長変換層が設けられ、
前記波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成り、
前記波長変換層が形成された前記画素において、前記波長変換層の周囲に、前記波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられている
固体撮像素子。
A photoelectric conversion region is formed in the silicon layer to form a pixel,
An imaging region is configured by arranging a plurality of the pixels,
A wiring layer is formed in an insulating layer provided on the surface side of the silicon layer,
A solid-state imaging device having a configuration in which light is irradiated from the back side of the silicon layer to the photoelectric conversion region,
In at least some of the pixels, a wavelength conversion layer is provided in the vicinity of the interface on the back surface side of the silicon layer in a portion where the photoelectric conversion region is formed,
The wavelength conversion layer is composed of strained silicon or nanoscale silicon particles ,
In the pixel in which the wavelength conversion layer is formed, a solid-state imaging device in which a light-blocking layer that absorbs or reflects light having a light emission wavelength of the wavelength conversion layer and a wavelength in the vicinity thereof is provided around the wavelength conversion layer .
シリコン層内に光電変換領域が形成されて画素が構成され、
複数の前記画素が配置されて撮像領域が構成され、
前記シリコン層の表面側に設けられた絶縁層内に配線層が形成され、
前記光電変換領域に、前記シリコン層の裏面側より光が照射される構成の固体撮像素子であって、
少なくとも一部の前記画素において、前記光電変換領域が形成された部分の、前記シリコン層の前記裏面側の界面近傍に、波長変換層が設けられ、
前記波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成り、
前記波長変換層が形成された、前記シリコン層の前記裏面側の界面におけるダングリングボンドが終端化されている
固体撮像素子。
A photoelectric conversion region is formed in the silicon layer to form a pixel,
An imaging region is configured by arranging a plurality of the pixels,
A wiring layer is formed in an insulating layer provided on the surface side of the silicon layer,
A solid-state imaging device having a configuration in which light is irradiated from the back side of the silicon layer to the photoelectric conversion region,
In at least some of the pixels, a wavelength conversion layer is provided in the vicinity of the interface on the back surface side of the silicon layer in a portion where the photoelectric conversion region is formed,
The wavelength conversion layer is composed of strained silicon or nanoscale silicon particles ,
A solid-state imaging device in which a dangling bond at an interface on the back surface side of the silicon layer in which the wavelength conversion layer is formed is terminated .
前記ダングリングボンドが、炭素と窒素の化合物又は前記化合物のイオンによって終端化されている請求項6に記載の固体撮像素子。 The solid-state imaging device according to claim 6 , wherein the dangling bond is terminated with a compound of carbon and nitrogen or an ion of the compound. シリコン層に、フォトダイオードから成る光電変換部が形成されて、画素が構成され、複数の前記画素が配置されて撮像領域が構成された固体撮像素子を製造する方法であって、
前記シリコン層に前記光電変換部を形成する工程と、
前記シリコン層の前記光電変換部の表面付近に、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層を形成する工程と、
前記波長変換層が形成された、前記シリコン層の前記表面側の界面におけるダングリングボンドを終端化する工程とを少なくとも有する
固体撮像素子の製造方法。
A method of manufacturing a solid-state imaging device in which a photoelectric conversion unit including a photodiode is formed in a silicon layer to form a pixel, and a plurality of the pixels are arranged to form an imaging region,
Forming the photoelectric conversion part in the silicon layer;
Forming a wavelength conversion layer made of strained silicon or nanoscale silicon particles near the surface of the photoelectric conversion part of the silicon layer;
The wavelength conversion layer is formed, the manufacturing method of at least a solid-state imaging device and a step of terminating dangling bonds at the interface of said surface side of said silicon layer.
前記ダングリングボンドを炭素と窒素の化合物又は前記化合物のイオンによって終端化する請求項8に記載の固体撮像素子の製造方法。 The method for manufacturing a solid-state imaging device according to claim 8 , wherein the dangling bond is terminated with a compound of carbon and nitrogen or an ion of the compound. シリコン層内に光電変換領域が形成されて画素が構成され、複数の前記画素が配置されて撮像領域が構成され、前記シリコン層の表面側に設けられた絶縁層内に配線層が形成され、前記光電変換領域に前記シリコン層の裏面側より光が照射される構成の固体撮像素子を製造する方法であって、
前記シリコン層に前記光電変換領域を形成する工程と、
少なくとも一部の前記画素において、前記光電変換領域が形成された部分の、前記シリコン層の前記裏面側の界面近傍に、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成る波長変換層を形成する工程と、
前記波長変換層が形成された、前記シリコン層の前記裏面側の界面におけるダングリングボンドを終端化する工程とを少なくとも有する
固体撮像素子の製造方法。
A photoelectric conversion region is formed in the silicon layer to form a pixel, a plurality of the pixels are arranged to form an imaging region, a wiring layer is formed in an insulating layer provided on the surface side of the silicon layer, A method of manufacturing a solid-state imaging device having a configuration in which light is irradiated to the photoelectric conversion region from the back side of the silicon layer,
Forming the photoelectric conversion region in the silicon layer;
Forming a wavelength conversion layer made of strained silicon or nanoscale silicon particles in the vicinity of the back surface side interface of the silicon layer of the portion where the photoelectric conversion region is formed in at least some of the pixels;
The wavelength conversion layer is formed, the manufacturing method of at least a solid-state imaging device and a step of terminating dangling bonds at the interface of the back surface side of the silicon layer.
前記ダングリングボンドを炭素と窒素の化合物又は前記化合物のイオンによって終端化する請求項10に記載の固体撮像素子の製造方法。 The method of manufacturing a solid-state imaging device according to claim 10 , wherein the dangling bond is terminated with a compound of carbon and nitrogen or an ion of the compound. シリコン層に、フォトダイオードから成る光電変換部が形成されて、画素が構成され、
複数の前記画素が配置されて撮像領域が構成され、少なくとも一部の前記画素において、前記光電変換部の表面付近に、波長変換層が形成され、前記波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成り、前記波長変換層が形成された前記画素において、前記波長変換層の周囲に、前記波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられている固体撮像素子と、
撮像対象からの光を前記固体撮像素子に導く手段と、
前記固体撮像素子の駆動手段とを少なくとも備えた
撮像装置。
In the silicon layer, a photoelectric conversion unit made of a photodiode is formed to form a pixel,
A plurality of the pixels are arranged to form an imaging region, and in at least some of the pixels, a wavelength conversion layer is formed near the surface of the photoelectric conversion unit, and the wavelength conversion layer is made of strained silicon or nanoscale In the pixel, which is made of silicon particles and has the wavelength conversion layer formed thereon, a light-shielding layer that absorbs or reflects light having the emission wavelength of the wavelength conversion layer and a wavelength in the vicinity thereof is provided around the wavelength conversion layer. A solid-state imaging device,
Means for guiding light from the imaging target to the solid-state imaging device;
An imaging apparatus comprising at least a driving unit for the solid-state imaging element.
前記固体撮像素子は、前記遮光層が、一部が前記シリコン層に埋め込まれた配線層又は電極層により形成されている請求項12に記載の撮像装置。 The imaging device according to claim 12 , wherein in the solid-state imaging device, the light shielding layer is formed by a wiring layer or an electrode layer partially embedded in the silicon layer. シリコン層に、フォトダイオードから成る光電変換部が形成されて、画素が構成され、
複数の前記画素が配置されて撮像領域が構成され、少なくとも一部の前記画素において、前記光電変換部の表面付近に、波長変換層が形成され、前記波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成り、前記波長変換層が形成された、前記シリコン層の前記表面側の界面におけるダングリングボンドが終端化されている固体撮像素子と、
撮像対象からの光を前記固体撮像素子に導く手段と、
前記固体撮像素子の駆動手段とを少なくとも備えた
撮像装置。
In the silicon layer, a photoelectric conversion unit made of a photodiode is formed to form a pixel,
A plurality of the pixels are arranged to form an imaging region, and in at least some of the pixels, a wavelength conversion layer is formed near the surface of the photoelectric conversion unit, and the wavelength conversion layer is made of strained silicon or nanoscale A solid-state imaging device made of silicon particles , in which the wavelength conversion layer is formed, dangling bonds at the interface on the surface side of the silicon layer are terminated, and
Means for guiding light from the imaging target to the solid-state imaging device;
An imaging apparatus comprising at least a driving unit for the solid-state imaging element.
シリコン層内に光電変換領域が形成されて画素が構成され、複数の前記画素が配置されて撮像領域が構成され、前記シリコン層の表面側に設けられた絶縁層内に配線層が形成され、前記光電変換領域に、前記シリコン層の裏面側より光が照射され、少なくとも一部の前記画素において、前記光電変換領域が形成された部分の、前記シリコン層の前記裏面側の界面近傍に、波長変換層が設けられ、前記波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成り、前記波長変換層が形成された前記画素において、前記波長変換層の周囲に、前記波長変換層の発光波長及びその近傍の波長の光を吸収又は反射する遮光層が設けられている固体撮像素子と、
撮像対象からの光を前記固体撮像素子に導く手段と、
前記固体撮像素子の駆動手段とを少なくとも備えた
撮像装置。
A photoelectric conversion region is formed in the silicon layer to form a pixel, a plurality of the pixels are arranged to form an imaging region, a wiring layer is formed in an insulating layer provided on the surface side of the silicon layer, The photoelectric conversion region is irradiated with light from the back side of the silicon layer, and at least in a part of the pixels, a wavelength near the interface on the back side of the silicon layer in a portion where the photoelectric conversion region is formed. In the pixel in which the conversion layer is provided, the wavelength conversion layer is made of strained silicon or nanoscale silicon particles , and the wavelength conversion layer is formed, the emission wavelength of the wavelength conversion layer is around the wavelength conversion layer And a solid-state imaging device provided with a light shielding layer that absorbs or reflects light having a wavelength in the vicinity thereof , and
Means for guiding light from the imaging target to the solid-state imaging device;
An imaging apparatus comprising at least a driving unit for the solid-state imaging element.
シリコン層内に光電変換領域が形成されて画素が構成され、複数の前記画素が配置されて撮像領域が構成され、前記シリコン層の表面側に設けられた絶縁層内に配線層が形成され、前記光電変換領域に、前記シリコン層の裏面側より光が照射され、少なくとも一部の前記画素において、前記光電変換領域が形成された部分の、前記シリコン層の前記裏面側の界面近傍に、波長変換層が設けられ、前記波長変換層が、歪みシリコン又はナノスケールのシリコン粒子から成り、前記波長変換層が形成された、前記シリコン層の前記裏面側の界面におけるダングリングボンドが終端化されている固体撮像素子と、
撮像対象からの光を前記固体撮像素子に導く手段と、
前記固体撮像素子の駆動手段とを少なくとも備えた
撮像装置。
A photoelectric conversion region is formed in the silicon layer to form a pixel, a plurality of the pixels are arranged to form an imaging region, a wiring layer is formed in an insulating layer provided on the surface side of the silicon layer, The photoelectric conversion region is irradiated with light from the back side of the silicon layer, and at least in a part of the pixels, a wavelength near the interface on the back side of the silicon layer in a portion where the photoelectric conversion region is formed. A conversion layer is provided, the wavelength conversion layer is made of strained silicon or nanoscale silicon particles , and the wavelength conversion layer is formed, and dangling bonds at the back side interface of the silicon layer are terminated. A solid-state imaging device,
Means for guiding light from the imaging target to the solid-state imaging device;
An imaging apparatus comprising at least a driving unit for the solid-state imaging element.
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