JP5121126B2 - Resin-coated metal can and method for producing the same - Google Patents
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本発明は、樹脂被覆金属缶に関するものであり、より詳細にはリシールが可能なシームレス缶において、樹脂被膜の加工密着性、耐食性、耐デント性に優れた樹脂被覆金属缶及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a resin-coated metal can, and more particularly to a resin-coated metal can excellent in processing adhesion, corrosion resistance, and dent resistance of a resin film in a seamless can capable of resealing, and a method for producing the same.
側面無継目缶（サイド・シームレス缶）は予め金属素材に有機被覆を施した樹脂被覆金属板を絞り・しごき加工に付することにより成形されているが、内面有機被覆が絞り成形工程において、工具による損傷を受けやすく、このような被覆の損傷部では顕在的或いは潜在的な金属露出を生じ、この部分からの金属溶出や腐食を生じることになる。また無継目缶の製造では缶の高さ方向には寸法が増大し、且つ缶の周方向には寸法が縮小するような塑性流動を生じるが、この塑性流動に際して、金属表面と有機被覆との密着力が低下すると共に、有機被覆中の残留歪み等により両者の密着力が経時的に低下する傾向も認められ、このような傾向は缶詰用の内容物を熱間充填し或いは缶詰を低温乃至高温で加熱殺菌する場合に特に顕著になる。 Side seamless cans (side seamless cans) are formed by drawing and ironing a resin-coated metal plate that has been previously coated with an organic coating on a metal material. Such damage to the coating may result in overt or potential metal exposure, resulting in metal elution and corrosion from this part. In addition, in the production of seamless cans, a plastic flow occurs in which the size increases in the height direction of the can and the size decreases in the circumferential direction of the can. There is also a tendency for the adhesive force to decrease and the adhesive force of the two to decrease over time due to residual strain in the organic coating. This is particularly noticeable when sterilized by heating at high temperatures.
このようなシームレス缶としては、例えば、樹脂フィルムとして、テレフタル酸８５乃至９７％及びイソフタル酸３乃至１５％から成る酸成分とジオール成分とから誘導された高分子配向性共重合ポリエステル（Ａ）の表層と、テレフタル酸８４．５乃至９６．５％及びイソフタル酸３．５乃至１５．５％から成り、且つイソフタル酸を表層共重合ポリエステル（Ａ）よりも多い量で含む酸成分とジオール成分とから誘導された低分子配向性共重合ポリエステル（Ｂ）の下層とから成る積層フィルムが用いられた絞り容器等が提案されている（特許文献１）。 As such a seamless can, for example, as a resin film, a polymer-oriented copolyester (A) derived from an acid component consisting of 85 to 97% terephthalic acid and 3 to 15% isophthalic acid and a diol component can be used. A surface layer, an acid component comprising 84.5 to 96.5% terephthalic acid and 3.5 to 15.5% isophthalic acid, and containing isophthalic acid in a larger amount than the surface-copolymerized polyester (A), and a diol component There has been proposed a squeezed container using a laminated film composed of a lower layer of a low molecular orientation copolyester (B) derived from (Patent Document 1).
上記絞り容器においては、保香性と耐衝撃性、特に耐デント性に優れたものであるが、このような延伸ラミネート材では、高度の絞り、絞り成形による曲げ伸ばし加工、ストレッチ加工或いはしごき加工にまで耐えるものではなく、このような高度の加工が施された場合にも、優れた耐食性、耐デント性等を有するシームレス缶が望まれている。
このような問題を解決するものとして、缶内面側となる樹脂層として表層及び下層の実質上未配向の２層を有する樹脂被覆金属板から成る樹脂被覆シームレス缶であって、表層がイソフタル酸含有量が３乃至１３モル％で固有粘度［η］が０．７以上のポリエチレンテレフタレート／イソフタレートから成り、下層がイソフタル酸含有量が８乃至２５モル％でしかも表層のそれよりも多い、固有粘度［η］が０．７以上のポリエチレンテレフタレート／イソフタレートから成る樹脂被覆を有するシームレス缶が提案されている（特許文献２）。
The above drawn containers are excellent in aroma retention and impact resistance, especially dent resistance, but with such stretched laminate materials, highly drawn, bent and stretched by drawing, stretch or ironing. There is a demand for a seamless can having excellent corrosion resistance, dent resistance and the like even when such advanced processing is applied.
As a solution to such a problem, a resin-coated seamless can comprising a resin-coated metal plate having two substantially unoriented layers of a surface layer and a lower layer as a resin layer on the inner surface side of the can, the surface layer containing isophthalic acid Intrinsic viscosity consisting of polyethylene terephthalate / isophthalate with an amount of 3 to 13 mol% and an intrinsic viscosity [η] of 0.7 or more, and the lower layer has an isophthalic acid content of 8 to 25 mol% and more than that of the surface layer A seamless can having a resin coating composed of polyethylene terephthalate / isophthalate having [η] of 0.7 or more has been proposed (Patent Document 2).
上記特許文献２に記載されたシームレス缶は、缶胴の薄肉化のための過酷な加工に賦されても被覆の密着性に優れ、耐高温湿熱性、耐食性、耐デント性等の缶性能を満足し得るものであるが、特許文献２で用いられた樹脂被覆金属板を用いて成形されたリシール機能を有する樹脂被覆金属缶においては、レトルト殺菌等の高温湿熱処理により、樹脂のオリゴマー成分が溶出し、これが凝集して内容物の濁りを生じる場合があり、かかる凝集物は衛生的には何等問題がないとしても内容物のフレーバー性を心理的に低下させるため望ましいものではなく、かかるオリゴマーの溶出を防止することが望まれている。 The seamless can described in Patent Document 2 has excellent coating adhesion even when subjected to harsh processing for thinning the can body, and has can performance such as high temperature and humidity resistance, corrosion resistance, and dent resistance. Although it is satisfactory, in the resin-coated metal can having a reseal function formed using the resin-coated metal plate used in Patent Document 2, the oligomer component of the resin is formed by high-temperature wet heat treatment such as retort sterilization. Elution and aggregation of the contents may cause turbidity of the contents. Even if there is no problem in terms of hygiene, such aggregates are not desirable because they psychologically reduce the flavor of the contents. It is desired to prevent the elution of selenium.
従って本発明の目的は、優れた加工密着性、耐食性、耐レトルト性、フレーバー性に優れたリシール機能を有する樹脂被覆金属缶を提供することである。
また本発明の他の目的は、優れた加工密着性、耐食性、耐レトルト性、フレーバー性に優れたリシール機能を有する樹脂被覆金属缶の製造方法に関する。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin-coated metal can having a reseal function excellent in excellent work adhesion, corrosion resistance, retort resistance, and flavor properties.
Another object of the present invention relates to a method for producing a resin-coated metal can having a reseal function excellent in excellent work adhesion, corrosion resistance, retort resistance and flavor.
本発明によれば、樹脂被覆金属板をプレス成形することにより、首部、胴部及び底部を一体的に形成して成り、首部が胴部より縮径されていると共に首部の開口端にカール部が形成されて成る樹脂被覆金属缶であって、前記樹脂被覆が、表層側がナフタレンジカルボン酸を０〜５モル％含有するポリエステル樹脂から成り、下層側がナフタレンジカルボン酸を１０〜１５モル％含有するポリエステル樹脂から成り、前記カール部の樹脂被覆層の赤外２色比より求めた配向関数Ｆが０．２以上０．３５以下であることを特徴とする樹脂被覆金属缶が提供される。
本発明によればまた、樹脂被覆金属板をプレス成形することにより、首部、胴部及び底部を一体的に形成して成り、首部が胴部より縮径されていると共に首部の開口端にカール部が形成されて成る樹脂被覆金属缶であって、前記樹脂被覆が、表層側がイソフタル酸またはナフタレンジカルボン酸を３〜５モル％含有し、ダイマー酸を含有しないポリエステル樹脂から成り、下層側がダイマー酸を３〜５モル％及びイソフタル酸を３〜１０モル％含有するポリエステル樹脂から成り、前記カール部の樹脂被覆層の赤外２色比より求めた配向関数Ｆが０．２以上０．３５以下であることを特徴とする樹脂被覆金属缶が提供される。
本発明の樹脂被覆金属缶においては、開口端の径が、胴径の９０乃至３５％であること、が好適である。
According to the present invention, the neck portion, the trunk portion, and the bottom portion are integrally formed by press-molding the resin-coated metal plate, the neck portion is reduced in diameter from the trunk portion, and the curled portion is formed at the opening end of the neck portion. a resin-coated metal cans made but is formed, the resin coating, the surface layer side is made polyester resins or et containing 0-5 mol% of naphthalene dicarboxylic acid, lower side containing 10 to 15 mol% of naphthalenedicarboxylic acid made polyester resins or al to, resin-coated metal cans, wherein the orientation function F determined from the infrared dichroic ratio of the resin coating layer of the curled portion is 0.2 or more 0.35 or less is provided The
According to the present invention, the neck portion, the trunk portion, and the bottom portion are integrally formed by press-molding a resin-coated metal plate, and the neck portion is reduced in diameter from the trunk portion and curled at the opening end of the neck portion. part is a resin-coated metal can formed by forming the resin coating, the surface layer side of isophthalic acid or naphthalene dicarboxylic acid containing 3 to 5 mol%, made polyester resins or found not containing dimer acid, lower side It becomes polyester resins either et containing 3-5 mol% and isophthalic acid 3-10 mol% of dimer acid, orientation function F is 0.2 or more as determined by infrared dichroic ratio of the resin coating layer of the curled portion A resin-coated metal can characterized by being 0.35 or less is provided.
In the resin-coated metal can of the present invention, it is preferable that the diameter of the open end is 90 to 35% of the trunk diameter.
本発明によればまた、樹脂被覆金属板をプレス成形して成る金属缶の製造方法において、ネック加工前に樹脂被覆の熱処理が行われていると共に、少なくともネック加工が被覆樹脂のガラス転移温度以上の温度で行われることを特徴とする上記樹脂被覆金属缶の製造方法が提供される。 According to the present invention, in the method for producing a metal can formed by press-molding a resin-coated metal plate, the resin coating is heat-treated before the neck processing, and at least the neck processing is equal to or higher than the glass transition temperature of the coating resin. A method for producing the above-mentioned resin-coated metal can is provided.
本発明においては、首部が胴部より縮径されていると共に首部の開口端にカール部が形成されて成るリシール機能を有する樹脂被覆金属缶でありながら、レトルト殺菌に賦された場合にも最も過酷な加工を受けている開口端のカール部に腐食を生じることがなく、優れた加工密着性、耐食性、耐レトルト性、耐デント性（耐衝撃性）を有する樹脂被覆金属缶を提供することができる。
また本発明の樹脂被覆金属缶は、レトルト殺菌等の高温湿熱条件下におかれた場合にも、オリゴマーの溶出が防止されており、優れたフレーバー性をも有している。
In the present invention, it is a resin-coated metal can having a reseal function in which the neck portion is reduced in diameter from the body portion and a curled portion is formed at the opening end of the neck portion, but even when subjected to retort sterilization. To provide a resin-coated metal can that has excellent processing adhesion, corrosion resistance, retort resistance, and dent resistance (impact resistance) without causing corrosion at the curled portion of the open end subjected to severe processing. Can do.
In addition, the resin-coated metal can of the present invention prevents the oligomer from being eluted even under high-temperature moist heat conditions such as retort sterilization, and has excellent flavor properties.
胴部よりも縮径された首部を有するリシール機能を有する樹脂被覆金属缶においては、首部を胴部よりも小さな口径にするネック加工、首部にリシールのためのネジ部を形成する螺子加工、更に首部開口端のカール加工等の過酷な加工が首部に施されているため、レトルト殺菌のような高温湿熱条件下におかれた場合や或いは落下等によりデント(へこみ)が生じた場合に、樹脂被覆の浮きや、デント部にはブリスターが発生したり、或いは金属露出が生じ、耐食性に劣るという問題が生じるおそれがある。
すなわち、図１は、本発明の樹脂被覆金属缶の一例について、その底部からの高さに対応した歪（％）を表すものであり、この図１から明らかなように、首部が縮径され、螺子部及びカール部が形成されたリシール機能を有する樹脂被覆金属缶においては、胴部に比して首の歪が大きく、特にカール部で最も大きくなっている。
In a resin-coated metal can having a reseal function having a neck portion with a diameter smaller than that of the body portion, neck processing for making the neck portion a smaller diameter than the body portion, screw processing for forming a thread portion for resealing on the neck portion, and further Since the neck is subjected to severe processing such as curling of the neck opening end, the resin is used when dents (dents) occur due to dropping or the like under high-temperature wet heat conditions such as retort sterilization. There is a possibility that the coating floats, blisters occur in the dent portion, or metal exposure occurs, resulting in inferior corrosion resistance.
That is, FIG. 1 shows the strain (%) corresponding to the height from the bottom of an example of the resin-coated metal can of the present invention. As is clear from FIG. 1, the neck is reduced in diameter. In a resin-coated metal can having a reseal function in which a screw part and a curl part are formed, the neck distortion is larger than that of the body part, and particularly the curl part is the largest.
本発明の樹脂被覆金属缶においては、このように過酷な加工が施され、歪の大きい部分であるカール部の樹脂被覆について赤外２色比より配向関数Ｆを求め、この配向関数Ｆが０．４以下であることにより、過酷な加工を受けたカール部においても優れた加工密着性、耐食性、耐レトルト性を発現することが可能になるのである。 In the resin-coated metal can of the present invention, the severe processing is performed as described above, and the orientation function F is obtained from the infrared dichroic ratio for the resin coating of the curled portion which is a large strain portion. It is possible to exhibit excellent processing adhesion, corrosion resistance, and retort resistance even in a curled portion that has undergone severe processing.
本発明でカール部の樹脂被覆の状態を表す配向関数Ｆは、下記式（１）
Ｄｃ＝Ａ⊥／Ａ‖ …（１）
但し、Ａ⊥は延伸に対して垂直方向の偏光赤外線９７３ｃｍ−１の吸光度、Ａ‖は延伸に対して平行方向の偏光赤外線９７３ｃｍ−１の吸光度を表す、
で表される赤外二色比を用いて下記式（２）
Ｆ＝（１−Ｄｃ）／（２Ｄｃ＋１） …（２）
によって求められるものであり、この配向関数Ｆにおいては、Ｆ＝１の場合は延伸方向に全て配向していることが表され、Ｆ＝−０．５の場合には延伸方向に全て垂直に配向していることが表され、Ｆ＝０の場合にはランダムに配向していることが表される。
本発明の樹脂被覆金属缶においては、最も過酷な加工を受けたカール部においてこの配向関数Ｆが０．４以下にあることにより、レトルト殺菌等の高温湿熱条件下におかれた場合等にも、樹脂被覆の浮きや金属露出を生じることがなく、優れた耐食性、耐レトルト性、耐デント性(耐衝撃性)を発現することが可能となるのである。
In the present invention, the orientation function F representing the state of the resin coating of the curled portion is expressed by the following formula (1).
Dc = A ⊥ / A || ... (1)
However, A ⊥ is the absorbance of the polarization infrared 973 cm -1 in the direction parallel to the absorbance, A ‖ stretching in the vertical direction of the polarization infrared 973 cm -1 with respect to the stretching,
Using the infrared dichroic ratio represented by the following formula (2)
F = (1-Dc) / (2Dc + 1) (2)
In this orientation function F, when F = 1, it is expressed that all are oriented in the stretching direction, and when F = −0.5, all are oriented perpendicularly to the stretching direction. In the case of F = 0, it indicates that the film is randomly oriented.
In the resin-coated metal can of the present invention, the orientation function F is 0.4 or less in the curled portion that has been subjected to the most severe processing, so that it can be used even under high-temperature and humid-heat conditions such as retort sterilization. Thus, it is possible to exhibit excellent corrosion resistance, retort resistance, and dent resistance (impact resistance) without causing the resin coating to float or expose the metal.
リシール機能を有する樹脂被覆金属缶において、カール部の配向関数Ｆが０．４以下であることが、優れた耐食性、耐レトルト性、耐デント性を有する上で重要なことは後述する実施例の結果からも明らかである。
すなわち、カール部の配向関数Ｆが０．４以下の場合には、過酷な加工が施されたカール部においても優れた耐食性、耐レトルト性、耐デント性を有している（実施例１〜１１）のに対して、配向関数Ｆが０．４よりも大きい場合には、レトルトに際して樹脂被覆にフィルムの剥離（比較例２〜５、７）や亀裂（比較例１、６、８）が生じて腐食が発生し、耐食性に劣っていることが明らかである。またデントを付与したものは更に腐食の程度が高いことが明らかである。
In the resin-coated metal can having a reseal function, it is important that the orientation function F of the curled portion is 0.4 or less in order to have excellent corrosion resistance, retort resistance, and dent resistance. It is clear from the results.
That is, when the orientation function F of the curled portion is 0.4 or less, the curled portion subjected to severe processing has excellent corrosion resistance, retort resistance, and dent resistance (Examples 1 to 4). 11), when the orientation function F is larger than 0.4, film peeling (Comparative Examples 2-5, 7) and cracks (Comparative Examples 1, 6, 8) occur in the resin coating during retort. It is apparent that corrosion occurs and is inferior in corrosion resistance. In addition, it is clear that those with dents have a higher degree of corrosion.
また本発明においては、少なくとも缶内面側の樹脂被覆が、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸を含有するポリエステル樹脂から成ることが好ましく、特に樹脂被覆が、表層側がナフタレンジカルボン酸を０〜１５モル％含有するポリエステル樹脂から成り、下層側がナフタレンジカルボン酸を８〜２５モル％の範囲で表層よりも多く含有するポリエステル樹脂から成ること、樹脂被覆が、表層側がイソフタル酸を３〜１５モル％含有するポリエステル樹脂から成り、下層側がダイマー酸を１〜８モル％及びイソフタル酸を１〜２０モル％含有するポリエステル樹脂から成る多層被覆であることが好ましい。
すなわち少なくとも缶内面側の樹脂被覆の表層が、ナフタレンジカルボン酸を含有するポリエステル樹脂から成ることにより、前述した樹脂のオリゴマー成分の溶出を効率よく抑制することが可能となるのである。ナフタレンジカルボン酸が２５モル％以上およびイソフタル酸が２０モル％以上は、非晶質のため樹脂乾燥工程や押出機のホッパーの中で加熱による樹脂同士の融着が激しく、製膜することが困難でありこの量以下にする必要がある。
また缶内面側の樹脂被覆の下層が、ダイマー酸を含有するポリエステル樹脂から成ることにより、ポリエステル樹脂のガラス転移温度が低下して柔軟性が付与され、耐衝撃性を向上することが可能となる。しかし、ダイマー酸を８モル％以上含有するとゲル化するため重合が困難となるので、この量以下にする必要がある。
In the present invention, it is preferable that at least the resin coating on the inner surface side of the can is made of a polyester resin containing naphthalenedicarboxylic acid and dimer acid, and the resin coating particularly contains 0 to 15 mol% of naphthalenedicarboxylic acid on the surface layer side. It consists of a polyester resin, the lower layer side is made of a polyester resin containing more naphthalenedicarboxylic acid in the range of 8 to 25 mol% than the surface layer, and the resin coating is made of a polyester resin in which the surface layer side contains 3 to 15 mol% isophthalic acid Preferably, the lower layer side is a multilayer coating composed of a polyester resin containing 1 to 8 mol% of dimer acid and 1 to 20 mol% of isophthalic acid.
That is, at least the surface layer of the resin coating on the inner surface side of the can is made of a polyester resin containing naphthalenedicarboxylic acid, so that the elution of the oligomer component of the resin can be efficiently suppressed. When naphthalenedicarboxylic acid is 25 mol% or more and isophthalic acid is 20 mol% or more, the resin is severely fused by heating in the resin drying process or in the hopper of the extruder, making it difficult to form a film. It is necessary to make it less than this amount.
Further, since the lower layer of the resin coating on the inner surface side of the can is made of a polyester resin containing dimer acid, the glass transition temperature of the polyester resin is lowered, flexibility is imparted, and impact resistance can be improved. . However, if the dimer acid is contained in an amount of 8 mol% or more, it becomes gelled and polymerization becomes difficult.
（樹脂被覆金属缶）
本発明の樹脂被覆金属缶の一例を示す図２において、全体を１で表すリシール缶は、概略的に言って、樹脂被覆金属板から一体的に成形された胴部２、底部３、胴部２から連なり上方に行くに従って径が漸次減少する肩部４、及び肩部４から連なる首部５から成っている。首部５には、キャップ（図示せず）と係合しリシール機能を付与するための螺子部６、口部先端が外側にカールされたカール部７が形成されている。
尚、本発明の樹脂被覆金属缶においては、開口端の径が、胴径の９０乃至３５％、特に９０乃至４０％の範囲にあることが好ましい。
(Resin-coated metal can)
In FIG. 2 showing an example of the resin-coated metal can of the present invention, a reseal can represented by 1 as a whole is roughly described as follows: a barrel portion 2, a
In the resin-coated metal can of the present invention, the diameter of the open end is preferably in the range of 90 to 35%, particularly 90 to 40% of the body diameter.
本発明の樹脂被覆金属缶は、後述する樹脂被覆金属板を、絞り・しごき成形、絞り・薄肉化絞り成形、又は絞り・薄肉化絞り成形及びしごき成形等のプレス成形に付することによりシームレス缶を成形する。本発明の樹脂被覆金属缶においては、一般に缶胴部の厚みが缶底部の厚みの２０乃至９５％、特に３０乃至８５％となるように、薄肉化されている。
次いでこのシームレス缶の開口上部の径を胴部の径よりも小さくするためのネック加工をすることにより肩部及び首部を成形し、次いで首部に螺子加工を施して螺子部を成形し、更に首部の開口端である口部先端を外側にカールするカール加工によりカール部を成形することにより形成されるが、本発明においては、特にネック加工前に樹脂被覆の熱処理が行われていると共に、少なくともネック加工が被覆樹脂のガラス転移温度以上の温度で行われることが、カール部の配向関数Ｆを０．４以下にする上で重要である。
The resin-coated metal can of the present invention can be obtained by subjecting a resin-coated metal plate described later to press molding such as drawing / ironing molding, drawing / thinning drawing, or drawing / thinning drawing and ironing. Is molded. The resin-coated metal can of the present invention is generally thinned so that the thickness of the can body is 20 to 95%, particularly 30 to 85% of the thickness of the can bottom.
Next, the shoulder and neck are formed by necking to make the diameter of the upper opening of the seamless can smaller than the diameter of the body, then the neck is threaded to form the screw, and then the neck In the present invention, the resin coating is heat-treated particularly before neck processing, and at least It is important that the neck processing is performed at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the coating resin in order to make the orientation function F of the curled portion 0.4 or less.
すなわち赤外二色比をコントロールするには、実質上未配向のポリエステル樹脂被覆金属板を用い、適切な温度条件下で上述したプレス成形によりシームレス缶を成形することが必要であるが、特に配向関数Ｆを０．４以下にするためには、シームレス缶の、首部、肩部になる部分を含む胴部の被覆樹脂層の加工による歪（残留応力）を緩和させると共に、分子配向を熱固定する熱処理を行うことが必要である。
シームレス缶にネック加工等の首部の加工を施す前の熱処理は、樹脂被覆層のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準にして、一般にＴｇ＋５０℃以上、特にＴｇ＋１００℃乃至融点（Ｔｍ）−５℃の範囲で行うことが好ましい。上記範囲よりも低温域では、被覆樹脂層の歪の緩和が不十分であり、後で行うネック加工の加工性が低下するおそれがある。一方上記範囲よりも高温域では、缶成形の際に形成された分子配向が緩和されて、耐食性が低下するおそれがある。熱処理の時間は、シームレス缶の胴部の樹脂被覆に形成された分子配向の程度によって相違するが、一般に１乃至１０分間行うことが好ましい。
尚、本発明においては樹脂被覆が２層以上の多層が好ましいが、この場合は最下層の樹脂被覆層が上記温度範囲となるように熱処理を行うことが好ましい。これにより被覆樹脂層の耐熱性が向上すると共に、金属基体への密着性も向上し、加工性、耐フレーバー性も向上させることができる。
That is, in order to control the infrared dichroic ratio, it is necessary to use a substantially unoriented polyester resin-coated metal plate and to form a seamless can by press molding as described above under an appropriate temperature condition. In order to reduce the function F to 0.4 or less, the strain (residual stress) due to the processing of the covering resin layer of the body portion including the neck portion and the shoulder portion of the seamless can is relaxed, and the molecular orientation is thermally fixed. It is necessary to perform heat treatment.
The heat treatment before the neck processing such as neck processing is performed on the seamless can, generally based on the glass transition temperature (Tg) of the resin coating layer. It is preferable to carry out with. When the temperature is lower than the above range, the strain of the coating resin layer is not sufficiently relaxed, and the workability of neck processing performed later may be lowered. On the other hand, at a temperature higher than the above range, the molecular orientation formed during can molding is relaxed, and the corrosion resistance may be reduced. The heat treatment time varies depending on the degree of molecular orientation formed on the resin coating on the body of the seamless can, but it is generally preferable to carry out the treatment for 1 to 10 minutes.
In the present invention, a multilayer having two or more resin coatings is preferable. In this case, it is preferable to perform heat treatment so that the lowermost resin coating layer is in the above temperature range. As a result, the heat resistance of the coating resin layer is improved, the adhesion to the metal substrate is improved, and the workability and flavor resistance can be improved.
また少なくともネック加工、好適にはネック加工、螺子加工、カール加工のシームレス缶に施される後加工が被覆樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度、特にＴｇ＋１０℃以上の温度範囲で行われることも配向関数Ｆを０．４以下にする上で重要であり、これにより過酷な加工を受ける加工部の樹脂被覆の分子配向を損なうことなく、加工性、樹脂被覆の加工密着性を向上させることが可能となる。 Further, at least neck processing, preferably post-processing applied to neck processing, screw processing and curling seamless cans, should be performed at a temperature higher than the glass transition temperature (Tg) of the coating resin, particularly at a temperature range of Tg + 10 ° C. or higher. Is also important for making the orientation function F 0.4 or less, thereby improving the workability and the work adhesion of the resin coating without impairing the molecular orientation of the resin coating of the processed part subjected to severe processing. Is possible.
（樹脂被覆金属板）
本発明の樹脂被覆金属缶の成形に用いる樹脂被覆金属板としては、金属基体の少なくとも缶内面側となるべき面に樹脂被覆が形成されてなるものであり、成形された樹脂被覆金属缶が前述した特性を有する限り、種々の樹脂被覆金属板を用いることができ、樹脂被覆も単層或いは複層の何れであってもよいが、好適には耐食性、耐フレーバー性に優れた表層、加工密着性、耐衝撃性に優れた下層から成る二層構成の樹脂被覆とすることが特に好ましい。
図３は、本発明に好適に用いられる樹脂被覆金属板の一例を示すものであり、金属基体１０の缶内面側となる面にポリエステル樹脂から成る表層１１（図３(Ａ)はナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ）０〜１５モル％含有ポリエステル樹脂、図３（Ｂ）はイソフタル酸３〜１５モル％含有ポリエステル樹脂）及び下層１２（図３(Ａ)はナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ）８〜２５モル％含有ポリエステル樹脂、図３（Ｂ）はダイマー酸１〜８モル％及びイソフタル酸１〜２０モル％含有ポリエステル樹脂）の二層の樹脂被覆が形成されているものである。
(Resin coated metal plate)
The resin-coated metal plate used for molding the resin-coated metal can of the present invention is one in which a resin coating is formed on at least the inner surface of the metal substrate, and the molded resin-coated metal can is described above. Various resin-coated metal plates can be used as long as they have the above-mentioned characteristics, and the resin coating may be either a single layer or multiple layers, but preferably a surface layer excellent in corrosion resistance and flavor resistance, and work adhesion It is particularly preferable that the resin coating has a two-layer structure composed of a lower layer excellent in heat resistance and impact resistance.
FIG. 3 shows an example of a resin-coated metal plate suitably used in the present invention. A surface layer 11 made of polyester resin (FIG. 3 (A) is naphthalene dicarboxylic acid) on the inner surface of the
前述した通り、本発明の樹脂被覆金属板における缶内面側となるべき面に施される樹脂被覆は、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸を含有するポリエステル樹脂から成ることが好ましく、特に樹脂被覆が、表層側がナフタレンジカルボン酸を０〜１５モル％含有するポリエステル樹脂から成り、下層側がナフタレンジカルボン酸を８〜２５モル％の範囲で表層よりも多く含有するポリエステル樹脂から成ること、或いは樹脂被覆が、表層側がイソフタル酸を３〜１５モル％含有するポリエステル樹脂から成り、下層側がダイマー酸を１〜８モル％及びイソフタル酸を１〜２０モル％含有する樹脂から成ることが好適である。 As described above, the resin coating applied to the inner surface of the resin-coated metal plate of the present invention is preferably made of a polyester resin containing naphthalenedicarboxylic acid and dimer acid, and the resin coating is particularly a surface layer. The side is made of a polyester resin containing 0 to 15 mol% of naphthalenedicarboxylic acid, and the lower layer side is made of a polyester resin containing more naphthalenedicarboxylic acid in the range of 8 to 25 mol% than the surface layer, or the resin coating is It is preferable that it is made of a polyester resin containing 3 to 15 mol% of isophthalic acid, and the lower layer side is made of a resin containing 1 to 8 mol% of dimer acid and 1 to 20 mol% of isophthalic acid.
ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸以外のジカルボン酸成分としては、ポリエステル樹脂の調製に用いられる従来公知のジカルボン酸、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ヘミメリット酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸、１，１，２−エタントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸、ビフェニル−３，４，３’，４’−テトラカルボン酸等を挙げることができるが、被覆層の機械的性質や熱的性質からテレフタル酸をジカルボン酸成分の７５％以上、特に８０％以上含有していることが好ましい。 Examples of dicarboxylic acid components other than naphthalenedicarboxylic acid and dimer acid include conventionally known dicarboxylic acids used in the preparation of polyester resins, such as terephthalic acid, isophthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, and biphenyl-4,4 ′. -Dicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, hemimellitic acid, 1,1, 2,2-ethanetetracarboxylic acid, 1,1,2-ethanetricarboxylic acid, 1,3,5-pentanetricarboxylic acid, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic acid, biphenyl-3,4,3 ', 4'-tetracarboxylic acid etc. can be mentioned, but the mechanical and thermal properties of the coating layer Terephthalic acid or 75% of the dicarboxylic acid component, preferably contains preferably 80% or more.
また下層に用いるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を１〜１５モル％含有していることが好ましい。これにより１８５℃における結晶化速度が０．０１４ｓｅｃ−１以下となり、樹脂被覆の金属板への密着性を向上させることが可能となる。
ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸、イソフタル酸は共重合成分として、ポリエステル樹脂に含有させることもできるし、或いはナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸、イソフタル酸を共重合成分とする他のエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂を調製し、これを他のポリエステル樹脂とブレンドすることにより含有させることもできる。
Moreover, it is preferable that the polyester resin used for a lower layer contains 1-15 mol% of isophthalic acid as a dicarboxylic acid component. As a result, the crystallization rate at 185 ° C. becomes 0.014 sec −1 or less, and the adhesion of the resin coating to the metal plate can be improved.
Naphthalenedicarboxylic acid, dimer acid, and isophthalic acid can be added to the polyester resin as a copolymer component, or other ethylene terephthalate-based polyester resins having naphthalene dicarboxylic acid, dimer acid, and isophthalic acid as copolymer components are prepared. However, it can also be contained by blending with other polyester resins.
本発明のポリエステル樹脂に使用し得るジオール成分としては、ジオール成分の５０％以上、特に８０％以上がエチレングリコールであることが、被覆層の機械的性質や熱的性質から好ましく、エチレングリコール以外のジオール成分としては、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、１，１，４，４−テトラキス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン等を挙げることができる。 As the diol component that can be used in the polyester resin of the present invention, 50% or more, particularly 80% or more of the diol component is preferably ethylene glycol from the mechanical properties and thermal properties of the coating layer. Examples of the diol component include 1,4-butanediol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexane dimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, glycerol, trimethylolpropane Pentaerythritol, glycerol, trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, sorbitol, 1,1,4,4-tetrakis (hydroxymethyl) cyclohexane and the like.
樹脂被覆を形成するポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）は０．６ｄＬ／ｇ以上、特に０．７乃至１．２ｄＬ／ｇの範囲にあることが好ましい。固有粘度が０．６ｄＬ／ｇ未満の場合には、熱処理に耐える耐熱性、成形加工性が不十分であり、優れた耐食性、フレーバー性等を得ることができない。
樹脂被覆を構成するポリエステル樹脂には、それ自体公知の樹脂用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアンチブロッキング剤、二酸化チタン（チタン白）等の顔料、ビタミンＥ等の抗酸化剤、安定剤、各種帯電防止剤、滑剤等を公知の処方に従って配合することができ、特に下層にシリカ滑剤を下層を構成する樹脂に対して０．０５乃至３重量％の量で含有させることが成形性の点から好ましい。
The intrinsic viscosity (IV) of the polyester resin forming the resin coating is preferably 0.6 dL / g or more, particularly preferably in the range of 0.7 to 1.2 dL / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.6 dL / g, the heat resistance and molding processability to withstand heat treatment are insufficient, and excellent corrosion resistance and flavor properties cannot be obtained.
Polyester resins constituting the resin coating include known compounding agents for resins, such as antiblocking agents such as amorphous silica, pigments such as titanium dioxide (titanium white), antioxidants such as vitamin E, and stabilizers. In addition, various antistatic agents, lubricants and the like can be blended in accordance with a known formulation, and in particular, a silica lubricant can be contained in the lower layer in an amount of 0.05 to 3% by weight relative to the resin constituting the lower layer. It is preferable from the point.
樹脂層の厚みはこれに限定されないが好適には、全体として５乃至５０μｍの厚みを有することが好ましく、表層及び下層の二層構成による場合は、表層が１乃至２０μｍ、特に２乃至１０μｍ、下層が５乃至４０μｍ、特に５乃至３０μｍの範囲にあることが望ましく、表層と下層の厚み比が、１：２０乃至５：１の範囲にあることが好ましい。
また缶外面となる側にも上記ポリエステル樹脂から成る樹脂被覆が形成されていることが好ましく、缶内面と同様の樹脂被覆が施されていても勿論よい。
The thickness of the resin layer is not limited to this, but preferably it has a thickness of 5 to 50 μm as a whole. In the case of a two-layer structure comprising a surface layer and a lower layer, the surface layer has a thickness of 1 to 20 μm, particularly 2 to 10 μm. Is preferably in the range of 5 to 40 μm, particularly 5 to 30 μm, and the thickness ratio of the surface layer to the lower layer is preferably in the range of 1:20 to 5: 1.
Moreover, it is preferable that the resin coating which consists of the said polyester resin is formed also in the side used as the outer surface of a can, Of course, the resin coating similar to the inner surface of a can may be given.
金属基体としては、各種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板を使用することができる。表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、ニッケル錫メッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の一種または二種以上行ったものを用いることができる。
軽金属板としては、アルミニウム板やアルミニウム合金板を使用することができる。耐食性と加工性との点で優れるアルミニウム合金板は、Ｍｎ：０．２乃至１．５重量％、Ｍｇ：０．８乃至５重量％、Ｚｎ：０．２５乃至０．３重量％、及びＣｕ：０．１５乃至０．２５重量％、残部がＡｌの組成を有するものが好ましい。これらの軽金属板の上層にも、金属クロム換算でクロム量が２０乃至３００ｍｇ／ｍ２となるようなクロム酸処理或いはクロム酸／リン酸処理が施されていることが望ましい。軽金属板に対する表面処理は、水溶性フェノール樹脂を併用して行うこともできる。
As the metal substrate, various surface-treated steel plates and light metal plates such as aluminum can be used. As surface-treated steel sheet, cold-rolled steel sheet is annealed and then secondary cold-rolled, and one or more surface treatments such as zinc plating, tin plating, nickel plating, nickel tin plating, electrolytic chromic acid treatment, chromic acid treatment, etc. What has been done can be used.
As the light metal plate, an aluminum plate or an aluminum alloy plate can be used. An aluminum alloy plate excellent in terms of corrosion resistance and workability is Mn: 0.2 to 1.5% by weight, Mg: 0.8 to 5% by weight, Zn: 0.25 to 0.3% by weight, and Cu : 0.15 to 0.25% by weight, with the balance being Al. It is desirable that the upper layer of these light metal plates is also subjected to chromic acid treatment or chromic acid / phosphoric acid treatment so that the chromium amount is 20 to 300 mg / m 2 in terms of metal chromium. The surface treatment on the light metal plate can also be performed using a water-soluble phenol resin in combination.
金属基体の素板厚みは、金属の種類、シームレス缶の用途或いはサイズによっても相違するが、一般に０．１０乃至０．５０ｍｍの厚みであることが好ましく、表面処理鋼板の場合は、０．１０乃至０．３０ｍｍの厚みのものが好ましく、軽金属板の場合は、０．１５乃至０．４０ｍｍの厚みを有するものが好ましい。 The base plate thickness of the metal substrate varies depending on the type of metal and the use or size of the seamless can, but is generally preferably 0.10 to 0.50 mm, and in the case of a surface-treated steel plate, it is 0.10. The thickness is preferably from 0.30 mm to 0.30 mm, and in the case of a light metal plate, the thickness is preferably from 0.15 to 0.40 mm.
本発明に用いる樹脂被覆金属板は、上記ポリエステル樹脂から成るポリエステルフィルムを金属板に熱接着することにより製造することができるが、押出しコート法により上記ポリエステル樹脂を直接金属板上に押出しフィルムを形成することにより被覆を形成することもできる。
押出コート法の場合、樹脂の層の種類に対応する押出機を使用し、ダイを通してポリエステルを押出すると共に、これを溶融状態で金属基体に押出コートして、熱接着させる。金属基体に対するポリエステル樹脂の熱接着は、溶融樹脂組成物層が有する熱量と、金属板が有する熱量とにより行われる。金属板の加熱温度は、一般に９０乃至２９０℃、特に１００乃至２８０℃の温度が適当である。
The resin-coated metal plate used in the present invention can be manufactured by thermally bonding a polyester film made of the above polyester resin to the metal plate, but the polyester resin is directly formed on the metal plate by an extrusion coating method. By doing so, a coating can also be formed.
In the case of the extrusion coating method, an extruder corresponding to the type of the resin layer is used to extrude the polyester through a die, and this is extrusion coated onto a metal substrate in a molten state and thermally bonded. The thermal adhesion of the polyester resin to the metal substrate is performed by the amount of heat that the molten resin composition layer has and the amount of heat that the metal plate has. The heating temperature of the metal plate is generally 90 to 290 ° C, particularly 100 to 280 ° C.
樹脂被覆を二層構成で形成する際、別途作成されたキャストフィルムを用いる場合には問題ないが、共押出ラミネートする場合には、下層のポリエステル樹脂と上層のポリエステル樹脂の溶融張力の比が、１．１：１乃至５：１となるように共押出しすることが、高速での押出しラミネートにおいて脈動の発生や押出性の点から望ましい。
また本発明のポリエステル樹脂からなる下層と他のポリエステル樹脂から成る上層の厚みの比が、１：１５〜１５：１の範囲にあることにより、高速での押出しラミネート性とフレーバー性の両方をバランスよく兼ね備えることが可能となる。
When forming a resin coating in a two-layer structure, there is no problem when using a separately prepared cast film, but when co-extrusion laminating, the ratio of the melt tension of the lower layer polyester resin and the upper layer polyester resin, Coextrusion at 1.1: 1 to 5: 1 is desirable from the viewpoint of pulsation and extrudability in extrusion lamination at high speed.
In addition, the ratio of the thickness of the lower layer made of the polyester resin of the present invention to the upper layer made of another polyester resin is in the range of 1:15 to 15: 1, thereby balancing both high-speed extrusion laminating properties and flavor properties. It becomes possible to combine well.
本発明を次の例で説明する。
（１）樹脂被覆金属板の作成
表１に示したエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂を用いて、フィルムを作製し、そのフィルムを表２で示した基材に熱ラミネートすることにより、樹脂被覆金属板を作成した。フィルム作製は、樹脂を押出し機に供給し２層Ｔダイを通して、表下層厚み比１：４、全厚さ２０μｍとなるように押し出したものを冷却ロールにて冷却して得られたフィルムを巻きとり、キャストフィルムとした。この際、温度条件は、各樹脂にあった最適温度条件を選定した。
The invention is illustrated by the following examples.
(1) Preparation of resin-coated metal plate A film was prepared using the ethylene terephthalate-based polyester resin shown in Table 1, and the film was heat-laminated to the base material shown in Table 2 to obtain a resin-coated metal plate. Created. For film production, the resin was supplied to an extruder and passed through a two-layer T die, and the film obtained by cooling with a cooling roll what was extruded so that the thickness ratio of the surface layer was 1: 4 and the total thickness was 20 μm was wound. And made a cast film. At this time, the optimum temperature condition suitable for each resin was selected as the temperature condition.
これら作製したフィルムを、ＴＦＳ鋼鈑（板厚０．２４ｍｍ、金属クロム量１２０ｍｇ／ｍ２、クロム水和酸化物量１５ｍｇ／ｍ２）または、板厚０．２４ｍｍのアルミ合金板（Ａ３００４Ｈ３９材）の両面に、熱ラミネートし、ただちに水冷することにより積層体を得た。この時、ラミネート前の金属板の温度は、ポリエステル樹脂の融点より１５℃高く設定した。
また、ラミネートロール温度は１５０℃、通板速度は４０ｍ／ｍｉｎでラミネートを行い樹脂被覆金属板を得た。
These produced films are made of TFS steel plate (plate thickness 0.24 mm,
Further, lamination was performed at a laminating roll temperature of 150 ° C. and a sheet passing speed of 40 m / min to obtain a resin-coated metal plate.
（２）樹脂固有粘度
表１に示した樹脂２００ｍｇ分をフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン混合溶液（重量比１：１）に１１０℃で溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて３０℃で比粘度を測定した。
固有粘度は下記式により求めた。
［η］＝［（一１＋（１＋４Ｋ’ηｓｐ）1/2）／２Ｋ’Ｃ」（ｄｌ／ｇ）
Ｋ’：ハギンスの恒数（＝０．３３）
Ｃ：濃度（ｇ／１００ｍｌ）
ηｓｐ ：比粘度［＝（溶液の落下時間一溶媒の落下峙間）／溶媒の落下時間］
(2) Resin
The intrinsic viscosity was determined by the following formula.
[Η] = [(one 1+ (1 + 4 K′η sp ) 1/2 ) / 2K′C ”(dl / g)
K ′: constant of Haggins (= 0.33)
C: Concentration (g / 100ml)
η sp : specific viscosity [= (solution dropping time—solvent dropping time) / solvent dropping time]
（３）樹脂融点（Ｔｍ）およびガラス転移点（Ｔｇ）
十分乾燥させた樹脂５ｍｇを計りとり、パーキンエルマー社製ＤＳＣ７によりＴｍおよびＴｇを測定した。昇温速度１０℃で０℃から２８０℃まで昇温し、５ｍｉｎ保持後、０℃まで急冷し、再度、昇温速度１０℃で２８０℃まで昇温し、ＴｇおよびＴｍを求めた。表１中、値がないものは測定が出来なかったことを示している。
(3) Resin melting point (Tm) and glass transition point (Tg)
5 mg of sufficiently dried resin was weighed, and Tm and Tg were measured by DSC7 manufactured by PerkinElmer. The temperature was raised from 0 ° C. to 280 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C., held for 5 minutes, rapidly cooled to 0 ° C., again heated to 280 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C., and Tg and Tm were determined. In Table 1, those having no value indicate that measurement was not possible.
（４）レトルト処理試験
開口径に合ったキャップを用い、９５℃で蒸留水を充填後、１３５℃３０分のレトルト処理を行い、室温に戻し蒸留水を抜き取り、濁度測定に供した。また、缶内面の状態を観察した。
濁度測定は、安井機器製簡易型高感度濁度・色度計を用い、検体１００ｍｌを濁度用比色管に採り、検体用セルに入れ、一方比較用の標準として希釈濁度標準液１００ｍｌを採った濁度用比色管を対照セルに入れ、上部から底部を透視し両者の底部の明るさを比較して濁度を測定した。また、キャップには、スチレン系ライナーを用いた。
(4) Retort treatment test Using a cap suitable for the opening diameter, after filling with distilled water at 95 ° C, retort treatment was performed at 135 ° C for 30 minutes, the temperature was returned to room temperature, and distilled water was taken out and subjected to turbidity measurement. Moreover, the state of the inner surface of the can was observed.
For turbidity measurement, a simple high-sensitivity turbidity / colorimeter manufactured by Yasui Instruments Co., Ltd. is used, 100 ml of sample is taken in a turbidity colorimetric tube, placed in a sample cell, and diluted turbidity standard solution as a standard for comparison. A turbidity colorimetric tube with 100 ml taken was placed in a control cell, the bottom was seen through from the top, and the brightness of both bottoms were compared to measure turbidity. A styrene liner was used for the cap.
（５）成形
上記で作製した樹脂被覆金属板にワックス系潤滑剤を塗布し、直径１５８ｍｍの円盤を打ち抜き、浅絞りカップを得た。次いでこの浅絞りカップを再絞り・しごき加工、定法によるボトム成形を行い、深絞り一しごきカップを得た。
この深校りカップの諸特性は以下の通りであった。
カップ径：５２ｍｍ
カップ高さ：１４１．５ｍｍ
素板厚に対する缶壁部の厚み３７％
素板厚に対するフランジ部の厚み６９％
この深絞りしごきカップを、常法にしたがい底成形を行い、表２に示した条件で熱処理を行った後、開口端縁部のトリミング加工、曲面印刷およぴ焼き付け乾燥した。このカップを更にネック加工、ビード加工、ネジ加工、カール加工を行って表２に示す開口径（胴径に対する比率）になるようリシール缶を作製した。
(5) Molding A wax-based lubricant was applied to the resin-coated metal plate produced above, and a disk having a diameter of 158 mm was punched out to obtain a shallow drawn cup. Next, this shallow drawn cup was redrawn and ironed, and bottom molding was performed by a conventional method to obtain a deep drawn single ironed cup.
The characteristics of this deep school cup were as follows.
Cup diameter: 52mm
Cup height: 141.5mm
37% of can wall thickness relative to base plate thickness
Flange thickness 69% of base plate thickness
This deep-drawn ironing cup was bottom-formed according to a conventional method, heat-treated under the conditions shown in Table 2, and then trimmed at the edge of the opening, curved surface printing, and baked and dried. This cup was further subjected to neck processing, bead processing, screw processing, and curling processing to produce a reseal can so that the opening diameter (ratio to the body diameter) shown in Table 2 was obtained.
表１に示した樹脂を用いて樹脂被覆金属板を作成し、次いで、この樹脂被覆金属板を前述した成形法にて缶に成形し、成形性と種々の評価を行った。これらの特性値および缶評価結果を表２にまとめた。
表２の中で評価結果を示していないものは、成形段階でフィルムに割れがあったため、評価に供さなかったことを示している。
表２から分かるように、本発明に基づく実施例は、成形性、耐食性、レトルト溶出に基づく濁りが良好で、飲料保存用の缶として最適なものであった。
A resin-coated metal plate was prepared using the resin shown in Table 1, and then this resin-coated metal plate was molded into a can by the molding method described above, and the moldability and various evaluations were performed. These characteristic values and can evaluation results are summarized in Table 2.
In Table 2, those not showing the evaluation results indicate that the film was not subjected to evaluation because there was a crack in the forming stage.
As can be seen from Table 2, the examples based on the present invention had good moldability, corrosion resistance, and turbidity based on retort elution, and were optimal as cans for storing beverages.
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