JP5115931B2 - Transparency composite sheet - Google Patents
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Description
本発明は透明性複合シートに係るものであり、例えば防火性を要求される領域で使用される間仕切、天井材、壁面構成材等として有用であって、高い透視性を有する透明性複合シートに係るものである。このような透明性複合シートは、光天井用シート材料、広告宣伝媒体用シート材料及びそれらの接合部構成部材として用いることのできる透明性接合用シートなどを包含する。 The present invention relates to a transparent composite sheet, for example, useful as a partition, ceiling material, wall surface constituent material, etc. used in an area where fire resistance is required, and to a transparent composite sheet having high transparency It is concerned. Such a transparent composite sheet includes a sheet material for optical ceiling, a sheet material for advertising media, and a transparent bonding sheet that can be used as a component constituting the bonding portion thereof.
昨今、建築基準法の改正で建築材料の防火性能の技術規定が明確になり、例えば不燃材料は、コーンカロリー試験において、最高発熱速度が２００kW／ｍ2を超えて１０秒以上継続しないこと、総発熱量８MJ／ｍ2以下であること、防火上有害な変形損傷等がないこと、及び燃焼による有害ガスの発生性が基準以下であることなどの数値的規定が定められている。この規定に従って、ガラス繊維材料或いはガラス繊維織物等に樹脂をコーティングしたシート材料においても、不燃材料の認定を取得することが可能となっている。この防火性能の技術規定に則って、不燃材料として認定を取得したガラス繊維材料或いはガラス繊維織物と樹脂の複合シートなどが建築材料が多く使われている。 In recent years, the revision of the Building Standards Law has clarified the technical provisions for fireproof performance of building materials. For example, non-combustible materials have a maximum heat generation rate exceeding 200 kW / m 2 and do not continue for more than 10 seconds, Numerical regulations are set such that the calorific value is 8 MJ / m 2 or less, there is no deformation damage harmful to fire prevention, and the generation of harmful gases by combustion is below the standard. In accordance with this rule, it is possible to obtain a non-combustible material certification even in a sheet material in which a glass fiber material or a glass fiber fabric is coated with a resin. In accordance with the technical regulations for fireproof performance, glass fiber materials that have been certified as non-combustible materials or composite sheets of glass fiber fabric and resin are often used as building materials.
建築物において使用される材料で特に天井付近に配置されるものには、高レベルの防火性能、すなわち不燃材料基準を満足する必要があり、例えば、光天井膜材用、シート型防煙垂れ壁用などは不燃材料の基準を満たす防火性能を有していなければならない。光天井は、通常バックライトの光源の明るさを落とさず膜材料で散乱させ、大空間を満遍なく照らす大型照明として利用されている。また、シート型防煙垂れ壁は、通常時には天井裏に収納され、火災発生の有事に降下して天井伝いに拡散する煙を遮断するものであり、このため、視覚的な障害物のない広い天井をレイアウトできるという利点がある。さらに、間仕切用途としては、例えば工場内で作業エリアを仕切るものとして不燃性能を有するシート材料で作製したものが多用されている。 Materials used in buildings, especially those located near the ceiling, must meet a high level of fireproof performance, i.e., non-combustible material standards, for example for light ceiling membrane materials, sheet-type smoke barriers Uses must have fireproof performance that meets the standards for nonflammable materials. Optical ceilings are usually used as large-scale lighting that illuminates a large space evenly by scattering with a membrane material without reducing the brightness of the light source of the backlight. In addition, the sheet-type smoke barrier is normally stored behind the ceiling and blocks the smoke that descends due to the occurrence of a fire and spreads over the ceiling, so there is no visual obstacle. There is an advantage that the ceiling can be laid out. Further, as partitioning applications, for example, those made of sheet material having non-combustible performance as partitioning work areas in a factory are frequently used.
昨今これらの用途では、更に光透過性の高い材料の要求が発生している。これは、光源の光度をそのまま空間内に伝えるための光天井膜材料及び照明膜カバーであり、また視認性を有する間仕切り膜である。従来、不燃性シート材料はガラス繊維織物に無機充填剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物をコーティングしたものであるため、光透過性自体が低いものであった。（特許文献１）
一方、ガラス繊維織物に、無機充填剤を含まない塩化ビニル樹脂（ＤＯＰなどのフタル酸エステル可塑剤含有）などをコーティングすることにより充分な採光性を得られるが、ガラス繊維が介在しているので、その視認性は不十分なままであった。
Recently, in these applications, there is a demand for materials having higher light transmittance. This is an optical ceiling film material and an illumination film cover for directly transmitting the light intensity of the light source into the space, and is a partition film having visibility. Conventionally, since the non-combustible sheet material is obtained by coating a glass fiber fabric with a vinyl chloride resin composition in which an inorganic filler is blended, the light transmission itself is low. (Patent Document 1)
On the other hand, sufficient lighting can be obtained by coating a glass fiber fabric with a vinyl chloride resin (containing a phthalate plasticizer such as DOP) that does not contain an inorganic filler, but glass fibers intervene. , Its visibility remained inadequate.
そこで視認性を改善したシートとして、例えば、ガラス繊維織物に硬化性樹脂層を設け、ガラス繊維織物と硬化性樹脂との屈折率差を０．０２以下とすることによって得られるガラス織物シート（特許文献２、特許文献３、特許文献４）が提案されている。これらのシートは光透過拡散性に優れ、不燃性にも優れたシートである。特許文献２，３、及び４において、ガラス繊維織物と硬化性樹脂との屈折率差０．０２以下を満足できる硬化性樹脂として、特許文献２記載の実施例１〜５にビニルエステル樹脂の使用が開示され、特許文献３記載の実施例１〜３にビニルエステル樹脂の使用が開示され、また特許文献４に開示の実施例においてもビニルエステル樹脂の使用が開示されている。ビニルエステル樹脂の硬化は、過酸化物の存在下、嫌気性条件で実施のため、特許文献２，３，４のガラス織物シートを得るには、液状のビニルエステル樹脂を塗布したガラス織物の両面に、空気を遮断する離型フィルムの存在を必要とする。（特許文献２の請求項６、特許文献３の請求項５、特許文献４の請求項７）このため、これらの光透過拡散性、かつ不燃性のシートを得るには、特許文献４の図２に記載のようにフィルムでビニルエステル樹脂を塗布したガラス織物を挟むことができる特別な製造装置が必要となる。 Therefore, as a sheet with improved visibility, for example, a glass fabric sheet obtained by providing a curable resin layer on a glass fiber fabric and setting the difference in refractive index between the glass fiber fabric and the curable resin to 0.02 or less (patent Document 2, Patent Document 3, and Patent Document 4) have been proposed. These sheets are excellent in light transmission diffusibility and excellent in incombustibility. In patent documents 2, 3, and 4, use of vinyl ester resin in Examples 1-5 described in patent documents 2 as curable resin which can satisfy the refractive index difference 0.02 or less of glass fiber textiles and curable resin In Examples 1 to 3 described in Patent Document 3, the use of a vinyl ester resin is disclosed, and in the Example disclosed in Patent Document 4, the use of a vinyl ester resin is disclosed. The vinyl ester resin is cured under anaerobic conditions in the presence of peroxide. To obtain the glass fabric sheets of Patent Documents 2, 3, and 4, both sides of the glass fabric coated with a liquid vinyl ester resin are used. In addition, it requires the presence of a release film that blocks air. (Claim 6 of Patent Document 2, Claim 5 of Patent Document 3, and Claim 7 of Patent Document 4) For this reason, in order to obtain these light transmission diffusive and non-combustible sheets, FIG. As described in 2, a special production apparatus capable of sandwiching a glass fabric coated with a vinyl ester resin with a film is required.
また、間仕切り膜などに用いるシート材料は、接合により広面積で用いる用途が多く、シート材料の接合には高周波溶着、熱風溶着、熱コテ溶着などのように従来から複合シート接合に用いられている熱融着法を用いることが一般的であり、かつ効率的である。しかし、特許文献２，３，４のガラス織物シートはビニルエステル樹脂のような熱硬化性樹脂を用いているため、耐熱性が極めて高く、汎用の熱融着法がまったく使えず、このためミシン縫製に頼らざるを得ない。しかし、ミシン縫製ではガラス繊維糸を損傷し、接合部分の強度を低下させるという問題を生じ、これに加えて、縫い糸によって透明性及び視認性が低下するという問題もある。このため、特に光天井膜材、シート型防煙垂れ壁などの不燃建材用途においては、透明かつ、熱融着可能なシート材料が望まれているのである。 In addition, sheet materials used for partition membranes and the like are used in a wide area by joining, and sheet materials are conventionally used for composite sheet joining such as high-frequency welding, hot air welding, and hot iron welding. It is common and efficient to use a heat fusion method. However, since the glass fabric sheets of Patent Documents 2, 3, and 4 use a thermosetting resin such as a vinyl ester resin, the heat resistance is extremely high, and a general-purpose heat fusion method cannot be used at all. I have to rely on sewing. However, in sewing the sewing machine, there is a problem that the glass fiber yarn is damaged and the strength of the joint portion is lowered, and in addition to this, there is a problem that transparency and visibility are lowered by the sewing thread. For this reason, in particular, for non-combustible building materials such as optical ceiling film materials and sheet-type smoke-proof hanging walls, a transparent and heat-sealable sheet material is desired.
さらに最近では、光天井や広告宣伝媒体の有効面積を拡大し、広域空間の照明及び大型広告表示という用途が拡大している。これらの用途では複数枚のシート材料を用い、各シートの端部同士を重ね合わせ、かつ接合して大型化を図る際に、現状使用されている光天井用シート材料や広告宣伝媒体用シート材料では、重ね合せ接合部分の透光性が著しく低下し、この部分が本体部分と比較して影を生ずる。この問題を解決するためにシート端部同士を突合せ、裏面に透明なシーミングテープを配する繋ぎ施工方法が知られている。しかし高い防火性能と高い透明性と高い熱融着性とを兼ね備えたシーミングテープは実在せず、拠って、光天井や広告媒体ではその大型化に際して、特殊な支持フレームを多数必要とするため、外観やイメージを損なうことは不可避なものとして認識されていたのである。 More recently, the effective area of optical ceilings and advertising media has been expanded, and the use of lighting in large spaces and large advertisement displays has expanded. In these applications, a plurality of sheet materials are used, and the end portions of each sheet are overlapped and joined together to increase the size of the sheet material for optical ceilings currently used and sheet materials for advertising media. Then, the light-transmitting property of the overlap joint portion is remarkably lowered, and this portion causes a shadow as compared with the main body portion. In order to solve this problem, there is known a joining method in which sheet end portions are butted and a transparent seaming tape is disposed on the back surface. However, there is no seaming tape that combines high fireproof performance, high transparency, and high heat-sealability. Therefore, optical ceilings and advertising media require a large number of special support frames to increase their size. It was recognized that it was inevitable to damage the appearance and image.
本発明は透明性複合シートを提供しようとするものであり、さらに詳しく述べるならば、本発明はガラス繊維材料或いはガラス繊維糸から構成されているシートに熱可塑性樹脂を含浸塗布することによって得られるシート材料において、それを間仕切り用途等に使用された際に間仕切の向こう側で働く人、置いてある物、並びに走行作動する搬送機及びロボットなどの存在及び動きを視認することを要する安全作業に、高い透視性を確保できる透明性複合シート材料、光天井材や広告媒体として用いた際に、光源の光度を下部空間にそのまま伝えることのできる透明性複合シート材料、間仕切り膜作製時の作業効率とシート材料の強度低下の発生しない良好な熱融着性を持った透視性のある透明性複合シート材料、及び光天井材や広告媒体の有効面積を不都合無く拡大することに好適であり、かつ不可欠なシーミングテープとして使用可能な透明性複合シートを提供しようとするものである。 The present invention is intended to provide a transparent composite sheet. More specifically, the present invention is obtained by impregnating and applying a thermoplastic resin to a sheet made of glass fiber material or glass fiber yarn. For safety work that requires visual recognition of the presence and movement of people working on the other side of the partition, objects placed, and transporting and operating robots and robots when the sheet material is used for partitioning, etc. Transparent composite sheet material that can ensure high transparency, transparent composite sheet material that can transmit the light intensity of the light source as it is to the lower space when used as a light ceiling material or advertising media, work efficiency when making partition film Transparency composite sheet material with good heat-sealability that does not cause a decrease in strength of the sheet material, optical ceiling materials and advertising media It is suitable to enlarge the effective area without any trouble, and is intended to provide a usable transparent composite sheet as an integral seaming tape.
本発明の透明性複合シートはガラス繊維からなる基材と、その表裏全面に含浸塗布された樹脂含浸被覆層とを含み、前記樹脂含浸被覆層が、軟質塩化ビニル樹脂と、少なくとも１種の芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤とを含む軟質塩化ビニル樹脂組成物により形成され、前記透明化剤の含有量が、軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して４０〜８０質量％であり、かつ、前記樹脂含浸被覆層の被覆量は前記ガラス繊維の質量に対して５０〜５００質量％であり、前記ガラス繊維の屈折率と、前記軟質塩化ビニル樹脂組成物の屈折率とをＪＩＳＫ７１４２に準拠して測定したとき、その差が０．０３以内であることを特徴とするものである。
本発明の透明性複合シートにおいて、前記透明化剤が、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニルから選ばれた１種以上からなることが好ましい。
本発明の透明性複合シートにおいて、前記軟質塩化ビニル樹脂組成物が、さらに架橋生成性化合物を含有することが好ましい。
本発明の透明性複合シートにおいて、前記基材が、前記ガラス繊維からなる経糸及び緯糸によって形成された織布であり、この織布の下記式（１）及び（２）により規定される経糸特定値ａｗ及び緯糸特性値ａｆ：
ａｗ＝Ｋｗ／Ｎｗ-0.7 （１）
ａｆ＝Ｋｆ／Ｎｆ-0.7 （２）
［但し上記式中、
Ｎｗは経糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｎｆは緯糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｋｗは式：Ｋｗ＝ｎｗ／√Ｎｗにより表される経糸のカバーファクターを表し、
Ｋｆは式：Ｋｆ＝ｎｆ／√Ｎｆにより表される緯糸のカバーファクターを表し、
ｎｗは経糸の密度（経糸数／２５．４mm）を表し、
ｎｆは緯糸の密度（緯糸数／２５．４mm）を表す。］
が、いずれも６０以上であり、
かつ、前記樹脂含浸被覆層の被覆量が５０〜６００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
The transparent composite sheet of the present invention includes a base material made of glass fiber, and a resin-impregnated coating layer impregnated and applied to the entire front and back surfaces, the resin-impregnated coating layer comprising a soft vinyl chloride resin and at least one fragrance. Formed of a soft vinyl chloride resin composition containing a clarifying agent comprising a group phosphate ester compound, and the content of the clearing agent is 40 to 80% by mass relative to the total mass of the soft vinyl chloride resin composition And the coating amount of the resin-impregnated coating layer is 50 to 500% by mass with respect to the mass of the glass fiber, and the refractive index of the glass fiber and the refractive index of the soft vinyl chloride resin composition are determined according to JISK7142. The difference is within 0.03 when measured according to the above.
In the transparent composite sheet of the present invention, the clarifying agent is preferably composed of one or more selected from tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, and cresyl diphenyl phosphate.
In the transparent composite sheet of the present invention, it is preferable that the soft vinyl chloride resin composition further contains a cross-linking compound.
In the transparent composite sheet of the present invention, the base material is a woven fabric formed by warps and wefts made of the glass fibers, and the warp specification specified by the following formulas (1) and (2) of the woven fabric Value aw and weft characteristic value af:
aw = Kw / Nw -0.7 (1)
af = Kf / Nf −0.7 (2)
[In the above formula,
Nw represents the fineness of warp (unit: tex)
Nf represents the fineness (unit: tex) of the weft,
Kw represents the cover factor of the warp represented by the formula: Kw = nw / √Nw,
Kf represents the cover factor of the weft represented by the formula: Kf = nf / √Nf,
nw represents the density of the warp (number of warps / 25.4 mm),
nf represents the density of the weft (number of wefts / 25.4 mm). ]
However, both are 60 or more,
And it is preferable that the coating amount of the said resin impregnation coating layer is 50-600 g / m < 2 >.
本発明の透明性複合シートは、ガラス繊維からなる基材の表裏全面に軟質塩化ビニル樹脂組成物を含浸塗布して形成されたものであり、芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤を必須成分として含んでおり、高い透明性と、ガラス繊維材料による高い材料強度及び形状安定性とを兼ね備え、更に、防火性能面での高い安全性を有するものである。
本発明の透明性複合シートは、大空間、例えば工場内、ホール内、体育館内、展示会場内及び店舗内などにおいて、大面積を必要とする間仕切として非常に有用なものである。また、これを光天井材として用いた場合、光源からの光を遮ることなくダイレクトに下部空間に伝え、非常に明るい空間照明をすることができる。しかも、本発明の透明性複合シートは、軟質塩化ビニル樹脂組成物を含浸塗布したものであるから、従来から一般に用いられている軟質塩化ビニル樹脂を塗工したシートの接合縫製に用いる汎用的な熱融着装置である高周波ウエルダー等を用いて熱溶着接合縫製することが可能であり、従って、複数のシートを接合して、シート面積を拡大することが容易であるから、市場の需用に対応してスムーズに供給普及することが可能である。また、本発明の透明性複合シートを、シーミングテープとして用いた場合、シートの接合部分に、シート重ね合わせの影が発生しないので、大面積の光天井膜や広告媒体を得ることができる。さらに本発明の透明性複合シートは、ガラス繊維からなる基材としてガラス繊維経緯糸による特定組織要件を満たす織布を選ぶことにより高い不燃性を付与することが可能であり、上記用途への合法的使用が可能である。
The transparent composite sheet of the present invention is formed by impregnating and applying a soft vinyl chloride resin composition to the entire front and back surfaces of a substrate made of glass fiber, and a clearing agent made of an aromatic phosphate compound is essential. It is contained as a component, and has both high transparency and high material strength and shape stability due to the glass fiber material, and also has high safety in terms of fire prevention performance.
The transparent composite sheet of the present invention is very useful as a partition that requires a large area in a large space such as a factory, a hall, a gymnasium, an exhibition hall, and a store. Moreover, when this is used as an optical ceiling material, the light from the light source can be directly transmitted to the lower space without being blocked, and a very bright space illumination can be performed. Moreover, since the transparent composite sheet of the present invention is impregnated and coated with a soft vinyl chloride resin composition, it is a general-purpose used for joint sewing of sheets coated with a soft vinyl chloride resin that has been conventionally used. It is possible to heat-weld, join and sew using a high-frequency welder, etc., which is a heat-sealing device. Therefore, it is easy to join a plurality of sheets and expand the sheet area. Correspondingly, the supply can be spread smoothly. In addition, when the transparent composite sheet of the present invention is used as a seaming tape, a sheet overlay shadow does not occur at the joined portion of the sheet, so that a large-area optical ceiling film or an advertising medium can be obtained. Furthermore, the transparent composite sheet of the present invention can impart high incombustibility by selecting a woven fabric that satisfies the specific structural requirements of the glass fiber warp and weft as the base material made of glass fiber, and is legal for the above uses. Can be used.
本発明に用いるガラス繊維からなる基材を構成するガラス繊維としては無アルカリガラス繊維（Ｅガラス：屈折率１．５５８）を用いることが最も好ましい。無アルカリガラス繊維と共に他のガラス繊維を併用することも可能であるが、それによって、透明性複合シートの透明性、材料強度、耐久性等の性能を低下させる場合がある。ガラス繊維のフィラメント直径は、１〜１５μｍであることが好ましく、５〜１２μｍであることが更に好ましい。直径が１μｍより細いガラス繊維は高価であるため、これを本発明に用いると、得られる製品のコストが高くなり、経済的不利を生ずることがあり、またそれが１５μｍを超える太さのものは高い透明性及び視認性を得る上では有利となるが、得られる透明性複合シートの耐屈曲性を低下させその実用性が不十分になる場合がある。ガラス繊維にはシランカップリング処理が施されていることが好ましく、このようにすると、ガラス繊維を保護し、ガラス繊維糸の強度を維持し、さらに含浸塗布される塩化ビニル樹脂組成物との密着性を向上させ、透明複合シートの耐久性を高めることができる。 Most preferably, non-alkali glass fiber (E glass: refractive index 1.558) is used as the glass fiber constituting the substrate made of glass fiber used in the present invention. Although other glass fibers can be used in combination with the alkali-free glass fibers, the performance of the transparent composite sheet such as transparency, material strength, and durability may be lowered. The filament diameter of the glass fiber is preferably 1 to 15 μm, and more preferably 5 to 12 μm. Since glass fibers with a diameter smaller than 1 μm are expensive, using them in the present invention increases the cost of the product obtained, which may cause an economic disadvantage, and those having a thickness exceeding 15 μm Although it is advantageous in obtaining high transparency and visibility, the bending resistance of the obtained transparent composite sheet may be lowered, and its practicality may be insufficient. The glass fiber is preferably subjected to a silane coupling treatment. In this way, the glass fiber is protected, the strength of the glass fiber yarn is maintained, and the glass fiber resin composition to be impregnated and applied is adhered. The durability of the transparent composite sheet can be improved.
ガラス繊維からなる基材としては不織布、ガラスフェルトマット及び織布等の形態であることが好ましい。不織布は予めサイジング剤等で繊維が固定されているものや、本発明に記載の軟質塩化ビニル樹脂組成物で固めるなどの方法を用いることができる。ガラス不織布の目付けに特に制限はないが、５０ｇ／ｍ2〜３００ｇ／ｍ2のものが好ましい。ガラス繊維フェルトマットについては、本発明に用いられる軟質塩化ビニル樹脂組成物を、ガラス繊維マットに含浸塗布後、得られた複合シートを圧縮することにより、フェルト状になり、高い防火性と視認性と熱融着性を兼ね備えた透明複合シートが得られる。ガラスフェルトマットの目付け量にも特に制限はないが、１００ｇ／ｍ2〜４００ｇ／ｍ2程度のものが使いやすい。ガラス不織布やガラスフェルトマットを用いた透明性複合シートは、材料の引張強度があまり大きくないため、大面積化して使う用途には不向きであるが、つり天井材、パネル材、広告のカバー材としては有用であり、高い張力等の負荷のない形状、サイズのものであれば、熱融着により有効面積を大きくして施工することも可能である。 The substrate made of glass fiber is preferably in the form of a nonwoven fabric, a glass felt mat, a woven fabric, or the like. For the nonwoven fabric, a method in which fibers are fixed in advance with a sizing agent or the like, or a method of hardening with the soft vinyl chloride resin composition described in the present invention can be used. No particular limitation is imposed on the weight of the glass nonwoven fabric, but those of 50g / m 2 ~300g / m 2 is preferred. For glass fiber felt mats, the soft vinyl chloride resin composition used in the present invention is impregnated and applied to the glass fiber mat, and then the resulting composite sheet is compressed to form a felt, which has high fire resistance and visibility. And a transparent composite sheet having both heat fusion properties. There is no particular limitation on the basis weight of the glass felt mat but, 100g / m 2 ~400g / m 2 about is easy to use things. Transparent composite sheets using glass nonwoven fabrics and glass felt mats are not suitable for applications with a large area because the tensile strength of the materials is not so high, but as suspension ceiling materials, panel materials, and advertising cover materials Is useful, and if it has a shape and size without a load such as high tension, it can be applied with a larger effective area by thermal fusion.
本発明において透明性複合シートに、高い強度を必要とする場合には、ガラス繊維からなる基材としてガラス繊維織布（屈折率１．５５８）を用いることが好ましい。大面積化して使用する間仕切やシーミングテープなどの用途では、ガラス繊維からなる基材はガラス繊維織布から選ぶことが好ましい。ガラス繊維織布の製織形態としては平織、綾織り、朱子織り、畝織り、魚子織、二重織、その他の多重織などを用いることができるが、平織、綾織、朱子織などが使いやすい。ガラス繊維糸条用サイジング剤にはさまざまなものがあるが、デンプン系のものや、非水溶性のプラスチックサイジング剤などが使用できる。ガラス繊維織布の単位質量については特に制限はないが、前述した用途への使用には５０ｇ／ｍ2以上、４００ｇ／ｍ2以下のガラス繊維織布を用いることが好ましい。５０ｇ／ｍ2以下のガラス繊維織布を用いた場合は複合シートに高い強度が得られず、間仕切や大面積化要求のある広告媒体などとしての機能を果し得ないことがある。４００ｇ／ｍ2を超える単位質量のガラス繊維織布を基材として用いると、得られる複合シートの単位質量が過度に高くなり、間仕切や広告媒体、光天井材料などの用途に対する実用性が不十分になることがある。 When high intensity | strength is required for a transparent composite sheet in this invention, it is preferable to use a glass fiber woven fabric (refractive index 1.558) as a base material which consists of glass fiber. In applications such as partitioning and seaming tape that are used with a large area, the substrate made of glass fibers is preferably selected from glass fiber woven fabrics. As the weaving form of the glass fiber woven fabric, plain weave, twill weave, satin weave, leopard weave, fish weave, double weave and other multiple weaves can be used, but plain weave, twill weave, satin weave, etc. are easy to use. There are various sizing agents for glass fiber yarns, and starch-based ones and water-insoluble plastic sizing agents can be used. Although there is no restriction | limiting in particular about the unit mass of a glass fiber woven fabric, For use to the use mentioned above, it is preferable to use a glass fiber woven fabric of 50 g / m < 2 > or more and 400 g / m < 2 > or less. When a glass fiber woven fabric of 50 g / m 2 or less is used, the composite sheet may not have high strength, and may not function as an advertising medium that requires partitioning or a large area. When a glass fiber woven fabric having a unit mass exceeding 400 g / m 2 is used as a base material, the unit mass of the resulting composite sheet becomes excessively high, and the practicality for applications such as partitions, advertising media, and optical ceiling materials is insufficient. It may become.
透明性複合シートに不燃性を付与する為には、ガラス繊維織布の経糸及び緯糸は、それぞれ、下記式（１）及び式（２）により定義される特性値ａｗ及びａｆ：
ａｗ＝Ｋｗ／Ｎｗ-0.7 （１）
ａｆ＝Ｋｆ／Ｎｆ-0.7 （２）
［但し上記式中、
Ｎｗは経糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｎｆは緯糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｋｗは式：Ｋｗ＝ｎｗ／√Ｎｗにより表される経糸のカバーファクターを表し、
Ｋｆは式：Ｋｆ＝ｎｆ／√Ｎｆにより表される緯糸のカバーファクターを表し、
ｎｗは経糸の密度（経糸数／２５．４mm）を表し、
ｎｆは緯糸の密度（緯糸数／２５．４mm）を表す。］
が、いずれも６０以上であることが好ましい。
特性値ａｗ及びａｆの少なくとも一方が６０を下回ると不燃性試験を行った際にピンホールの発生が起こりやすい。
特性値ａｗ及びａｆは、それぞれ互に独立に、６０〜１５０であることがより好ましく、６５〜１４５であることが更に好ましい。
In order to impart incombustibility to the transparent composite sheet, the warp and weft of the glass fiber woven fabric are characteristic values aw and af defined by the following formulas (1) and (2), respectively:
aw = Kw / Nw -0.7 (1)
af = Kf / Nf −0.7 (2)
[In the above formula,
Nw represents the fineness of warp (unit: tex)
Nf represents the fineness (unit: tex) of the weft,
Kw represents the cover factor of the warp represented by the formula: Kw = nw / √Nw,
Kf represents the cover factor of the weft represented by the formula: Kf = nf / √Nf,
nw represents the density of the warp (number of warps / 25.4 mm),
nf represents the density of the weft (number of wefts / 25.4 mm). ]
However, it is preferable that both are 60 or more.
If at least one of the characteristic values aw and af is less than 60, pinholes are likely to occur when a nonflammability test is performed.
The characteristic values aw and af are more preferably 60 to 150, more preferably 65 to 145, independently of each other.
また本発明に用いるガラス繊維織布の厚さに制限はないが、一般に０．０５〜２mmであることが好ましく、より好ましくは０．１〜１．６mmである。厚さが０．０５mm以下のガラス繊維織布は、強度が不十分になることがあり、それによって間仕切、広告媒体、光天井材などの要求性能を満たさないことがある。また、厚さが２mmを超えるガラス繊維織布を基布として用いると、十分な透明性を有する複合シートを得るために軟質塩化ビニル樹脂組成物の含浸塗布量を多くすることが必要となり、得られる複合シート目付けが過大になり、このため取り扱い性が低下することがあり、それによって、大面積の間仕切や光天井材、広告媒体の施工性が不十分になることがあり、複合シートの実用性が低下することがある。 Moreover, although there is no restriction | limiting in the thickness of the glass fiber woven fabric used for this invention, Generally it is preferable that it is 0.05-2 mm, More preferably, it is 0.1-1.6 mm. A glass fiber woven fabric having a thickness of 0.05 mm or less may have insufficient strength, and thus may not satisfy the required performance of partitions, advertising media, optical ceiling materials, and the like. Further, when a glass fiber woven fabric having a thickness exceeding 2 mm is used as a base fabric, it is necessary to increase the amount of the soft vinyl chloride resin composition impregnated in order to obtain a composite sheet having sufficient transparency. The resulting composite sheet weight may be excessive, which may reduce the handleability, which may result in inadequate workability for large-area partitions, optical ceiling materials, and advertising media. May decrease.
軟質塩化ビニル樹脂組成物に用いられる塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体などを包含するものであり、これらを単独に、あるいはその二種類以上を混合して用いることができる。塩化ビニル樹脂は乳化重合されたものを用いることが好ましい。塩化ビニル樹脂の重合度に特別な制限は無いが、６００から３０００の範囲のものを用いることが好ましい。 The vinyl chloride resin used for the soft vinyl chloride resin composition includes a vinyl chloride polymer, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. It is preferable to use an emulsion polymerized vinyl chloride resin. Although there is no special restriction | limiting in the polymerization degree of a vinyl chloride resin, It is preferable to use the thing of the range of 600 to 3000.
本発明に用いる軟質塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と１種以上の芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤と、必要に応じて架橋生成性化合物とを主成分とするものである。副成分としては公知の可塑剤及び安定剤が用いられ、その他の任意成分とし、防カビ剤、充填剤、着色剤などを含むことができる。
本発明の透明性複合シートは、軟質塩化ビニル樹脂組成物の質量に対する芳香族リン酸エステル化合物含有透明化剤の含有量を４０〜８０質量％とすること、好ましくは５５〜７５質量％とすること、によって軟質塩化ビニル樹脂組成物（含浸被覆層）の屈折率を、ガラス繊維の屈折率に近似させることができる。このようにすると、得られるシートの外観からガラス繊維織布を見えなくすることを可能とする。芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の含有量が４０質量％より少ないと、得られる複合シートの透明性となり、場合によっては、充分な防炎性が得られないことがある。また芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の含有量が８０質量％を越えると、得られるシートの表面が軟化してベタツキを生ずる。
The soft vinyl chloride resin composition used in the present invention is mainly composed of a clearing agent comprising a vinyl chloride resin and one or more aromatic phosphate ester compounds and, if necessary, a crosslinkable compound. . Known plasticizers and stabilizers are used as subcomponents, and other optional components may be included such as antifungal agents, fillers, colorants and the like.
In the transparent composite sheet of the present invention, the content of the aromatic phosphate compound-containing clarifying agent is 40 to 80% by mass, preferably 55 to 75% by mass with respect to the mass of the soft vinyl chloride resin composition. Thus, the refractive index of the soft vinyl chloride resin composition (impregnated coating layer) can be approximated to the refractive index of the glass fiber. This makes it possible to make the glass fiber woven fabric invisible from the appearance of the obtained sheet. When the content of the clearing agent comprising an aromatic phosphate compound is less than 40% by mass, the resulting composite sheet becomes transparent, and in some cases, sufficient flameproofing properties may not be obtained. On the other hand, when the content of the clearing agent composed of the aromatic phosphate compound exceeds 80% by mass, the surface of the obtained sheet is softened to cause stickiness.
軟質塩化ビニル樹脂組成物に対する芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の含有量を４０〜８０質量％にコントロールすることは、具体的に芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の量を、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して７０質量部〜４００質量部、好ましくは１２０質量部〜３００質量部とすることである。透明化剤用芳香族リン酸エステル化合物としては、リン酸トリアリル化合物（アリル基は置換されていてもよく、置換されていなくてもよい）、例えばリン酸トリクレジル（別名：トリクレジルフォスフェート）、リン酸トリフェニル（別名：トリフェニルフォスフェート）、リン酸トリキシレニル（別名：トリキシレニルフォスフェート）、リン酸クレジルジフェニル（別名：クレジルジフェニルフォスフェート）が挙げられ、これらは単一種で用いられてもよく、複数種を併用してもよい。軟質塩化ビニル樹脂組成物に対する芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の含有量が４０質量％以上であれば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）などの汎用可塑剤をさらに含んでいてもよい。 Controlling the content of the clearing agent comprising an aromatic phosphate compound to 40 to 80% by mass with respect to the soft vinyl chloride resin composition is to specifically control the amount of the clearing agent comprising an aromatic phosphate compound. , 70 parts by mass to 400 parts by mass, preferably 120 parts by mass to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. As an aromatic phosphate compound for a clarifying agent, a triallyl phosphate compound (allyl group may be substituted or unsubstituted), for example, tricresyl phosphate (also known as tricresyl phosphate) , Triphenyl phosphate (also known as triphenyl phosphate), trixylenyl phosphate (also known as trixylenyl phosphate), cresyl diphenyl phosphate (also known as cresyl diphenyl phosphate), It may be used and multiple types may be used together. If the content of the clearing agent comprising an aromatic phosphate compound relative to the soft vinyl chloride resin composition is 40% by mass or more, a general-purpose plasticizer such as di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) is further included. Also good.
軟質塩化ビニル系樹脂組成物に用い得る架橋生成性化合物としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、及び反応性アクリル系化合物から選ばれた１種以上である。イソシアネート系化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環式の何れのものでもよく、１分子当りイソシアネート基を２個以上有するものが好ましい。イソシアネート化合物にポリオール化合物を併用することもできる。エポキシ系化合物としてはグリシジル型、ビスフェノール型、ノボラック型の何れのものでもよく、１分子当りエポキシ基を２個以上有するものが好ましい。エポキシ系化合物にアミン化合物、酸無水物、イソシアネート化合物、ヒドラジド化合物などを併用することもできる。反応性アクリル系化合物としては、オリゴエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなどの分子末端、または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するもの、アリルフタレート系化合物などを用いることができる。これらの架橋生成性化合物は、軟質塩化ビニル系樹脂組成物の質量に対し、１〜２０質量％の範囲で用いられることが好ましく、樹脂含浸被覆層内に架橋構造を導入することによって、樹脂含浸樹脂層の強度の向上を図ることができる。本発明の複合シートにおいて、樹脂含浸被覆層の芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の含有量を、軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して、６５〜８０質量％の多量に配合とするときには、前記架橋構造の導入が特に効果的であり、芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の多量含有による樹脂含浸被覆層の強度低下を緩和することができる。それ故、得られる複合シートの熱融着接合体において、その接合部に必要な剪断強力値を安定して維持することが可能となる。 The crosslinkable compound that can be used in the soft vinyl chloride resin composition is at least one selected from an isocyanate compound, an epoxy compound, and a reactive acrylic compound. The isocyanate compound may be any of aromatic, aliphatic, and alicyclic compounds, and preferably has two or more isocyanate groups per molecule. A polyol compound can be used in combination with the isocyanate compound. The epoxy compound may be any of glycidyl type, bisphenol type, and novolac type, and preferably has two or more epoxy groups per molecule. An amine compound, an acid anhydride, an isocyanate compound, a hydrazide compound, or the like can be used in combination with the epoxy compound. As the reactive acrylic compound, those having a (meth) acryloyl group at the molecular end or side chain such as oligoester acrylate, urethane acrylate and epoxy acrylate, and allyl phthalate compounds can be used. These crosslinkable compounds are preferably used in the range of 1 to 20% by mass with respect to the mass of the soft vinyl chloride resin composition. By introducing a crosslink structure into the resin impregnated coating layer, the resin impregnation is performed. The strength of the resin layer can be improved. In the composite sheet of the present invention, the content of the clearing agent comprising the aromatic phosphate ester compound in the resin-impregnated coating layer is blended in a large amount of 65 to 80% by mass with respect to the total mass of the soft vinyl chloride resin composition. In this case, the introduction of the cross-linked structure is particularly effective, and the reduction in strength of the resin-impregnated coating layer due to the inclusion of a large amount of a clearing agent comprising an aromatic phosphate compound can be mitigated. Therefore, it is possible to stably maintain the shear strength value required for the joint in the obtained heat-sealed joined body of the composite sheet.
軟質塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる安定剤としては、カルシウム・亜鉛系、バリウム・亜鉛系、カドミウム・バリウム系、鉛系、有機錫ラウレート、有機錫メルカプタイト、エポキシ系、などを単独に、あるいはその２種以上を混合して用いることができる。安定剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００部に対して０．５〜１０部であることが好ましい。 As stabilizers used in the soft vinyl chloride resin composition, calcium / zinc-based, barium / zinc-based, cadmium / barium-based, lead-based, organic tin laurate, organic tin mercaptite, epoxy-based, etc. alone or Two or more of them can be mixed and used. The addition amount of the stabilizer is preferably 0.5 to 10 parts with respect to 100 parts of the vinyl chloride resin.
軟質塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる充填剤としては、ガラスパウダー、ガラスビーズなどの、１．５５８に近い屈折率を有する無機充填剤の使用が可能である。これらの材料の添加量は軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して１０％以下であることが適当である。その添加量が１０％を超えると、軟質塩化ビニル樹脂組成物のガラス繊維基材への含浸塗布性が悪くなり、ガラス繊維からなる基材の内部に含浸不良部が発生することがある。 As the filler used in the soft vinyl chloride resin composition, inorganic fillers having a refractive index close to 1.558, such as glass powder and glass beads, can be used. The addition amount of these materials is suitably 10% or less with respect to the total mass of the soft vinyl chloride resin composition. When the addition amount exceeds 10%, the impregnation application property of the soft vinyl chloride resin composition to the glass fiber substrate is deteriorated, and a poorly impregnated portion may be generated inside the substrate made of glass fiber.
軟質塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて有機顔料系の着色剤を使用することができ、有機系顔料は軟質塩化ビニル樹脂組成物に対して３％以下の配合とすることが好ましい。また紫外線吸収剤としては、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系、サリチル酸系、ハイドロキノン系などの紫外線吸収剤が使用できる。 If necessary, an organic pigment-based colorant can be used for the soft vinyl chloride resin composition, and the organic pigment is preferably blended at 3% or less with respect to the soft vinyl chloride resin composition. . As the ultraviolet absorber, triazole, benzophenone, cyanoacrylate, salicylic acid, hydroquinone, and the like can be used.
芳香族リン酸エステル化合物の軟質塩化ビニル樹脂組成物中における含有量は４０〜８０質量％であり、且つガラス繊維からなる基材を構成するガラス繊維と含浸被覆層である軟質塩化ビニル樹脂組成物との屈折率（ＪＩＳＫ７１４２）の差を０．０３以内とすることが必要である。軟質塩化ビニル樹脂組成物中の透明化剤の含有量が４０質量％未満であると、ガラス繊維の輪郭が浮き出てしまい、透視した対象物の像が歪んでぼやけてしまう。また、それが８０質量％を越えると、得られる複合シートの表面にべたつきを生ずる。また、ガラス繊維からなる基材を構成するガラス繊維と軟質塩化ビニル樹脂組成物、すなわち含浸被覆層との屈折率差が０．０３を超えると、ガラス繊維からなる基材の輪郭が浮き出てしまい、得られる複合シートによって透視した対象物の像が歪んでぼやけてしまい、本発明の複合シートの各利用分野において、実用上十分な視覚認知性を示すことが困難となる。 The content of the aromatic phosphate ester compound in the soft vinyl chloride resin composition is 40 to 80% by mass, and the soft vinyl chloride resin composition is a glass fiber and an impregnated coating layer constituting a substrate made of glass fiber. And the difference in refractive index (JISK7142) to 0.03 or less. When the content of the clearing agent in the soft vinyl chloride resin composition is less than 40% by mass, the outline of the glass fiber is raised, and the image of the see-through object is distorted and blurred. Moreover, when it exceeds 80 mass%, stickiness will arise on the surface of the composite sheet obtained. In addition, when the difference in refractive index between the glass fiber constituting the glass fiber substrate and the soft vinyl chloride resin composition, that is, the impregnated coating layer, exceeds 0.03, the outline of the glass fiber substrate is raised. Then, the image of the object seen through is distorted and blurred by the obtained composite sheet, and it is difficult to show practically sufficient visual recognition in each field of use of the composite sheet of the present invention.
本発明の複合シートの表面から裏面に光を透過させる際、細いガラス繊維と含浸塗布された塩化ビニル樹脂組成物の界面で両者の屈折率の差により光の屈折が起こる。この屈折がガラス繊維からなる基材を構成するガラス繊維の本数、ガラス繊維織布を構成するガラス繊維糸とガラス繊維の構成本数に依存して起こり、複合シートの透明性、透視性を低下させる。本発明においては塩化ビニル樹脂組成物中における芳香族リン酸エステル化合物からなる透明化剤の存在量を４０〜８０質量％とすること、及びこのガラス繊維と塩化ビニル樹脂組成物の屈折率の差を０．０３以内にするという条件を満たすことにより、両者界面で発生する屈折による光の屈折散乱を制御し、透明性、視認性を確保することができる。 When light is transmitted from the front surface to the back surface of the composite sheet of the present invention, light is refracted due to the difference in refractive index between the thin glass fiber and the impregnated vinyl chloride resin composition. This refraction occurs depending on the number of glass fibers constituting the substrate made of glass fibers, the number of glass fiber yarns and glass fibers constituting the glass fiber woven fabric, and lowers the transparency and transparency of the composite sheet. . In the present invention, the amount of the clearing agent comprising an aromatic phosphate compound in the vinyl chloride resin composition is 40 to 80% by mass, and the difference in refractive index between the glass fiber and the vinyl chloride resin composition. By satisfying the condition of 0.03 or less, it is possible to control refraction and scattering of light due to refraction generated at the interface between the two, and to ensure transparency and visibility.
ガラス繊維は、屈折率１．５５８のＥガラスを用いることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物の屈折率は、ＪＩＳＫ７１４２の「プラスチックの屈折率測定方法」に従って測定した。 The glass fiber is preferably E glass having a refractive index of 1.558. The refractive index of the vinyl chloride resin composition was measured in accordance with “Method for measuring refractive index of plastic” in JIS K7142.
ガラス繊維からなる基材上の、軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる樹脂含浸被覆層の被覆量は、ガラス繊維に対して５０〜５００質量％とする必要がある。十分な透明性を得るためには、ガラス繊維からなる基材の内部及び表面を軟質塩化ビニル樹脂組成物で含浸充填しかつ被覆する必要がある。樹脂含浸被覆層の被覆量がガラス繊維からなる基材に対して５０質量％未満の場合には、基材上の樹脂含浸被覆層による含浸充填及び表面被覆が不十分となり、充分な透明性を得ることが困難となる。樹脂含浸被覆層の被覆量が、ガラス繊維の質量に対して５００質量％を超えると、ガラス繊維からなる基材に対する樹脂量が過剰となり、材料の強度に対する質量のバランスが悪くなり、展張に耐えなくなるという不都合を生ずる。ガラス繊維からなる基材に前記特性値ａｗ及びａｆのいずれも６０以上のガラス繊維からなる織布を基材として用い、前記軟質塩化ビニル樹脂組成物から形成された樹脂含浸被覆層の被覆量を６００ｇ／ｍ2以下とすることにより、不燃性を有する透明複合シートを得ることができる。すなわち、不燃材料に求められる総発熱量８MJ／ｍ2以下、発熱速度２００kw／ｍ2以下を達成することが可能になり、防火上有害な亀裂損傷等（材料のピンホール）の発生、燃焼時の有害ガスの発生を基準レベル以下に抑えることが可能になる。 The coating amount of the resin-impregnated coating layer made of the soft vinyl chloride resin composition on the substrate made of glass fiber needs to be 50 to 500% by mass with respect to the glass fiber. In order to obtain sufficient transparency, it is necessary to impregnate and cover the inside and the surface of the substrate made of glass fiber with the soft vinyl chloride resin composition. When the coating amount of the resin-impregnated coating layer is less than 50% by mass with respect to the substrate made of glass fiber, the impregnation filling and surface coating by the resin-impregnated coating layer on the substrate becomes insufficient, and sufficient transparency is obtained. It becomes difficult to obtain. When the coating amount of the resin-impregnated coating layer exceeds 500% by mass with respect to the mass of the glass fiber, the amount of the resin with respect to the base material made of glass fiber becomes excessive, the balance of the mass with respect to the strength of the material becomes poor, and the stretch resistance This causes the inconvenience of disappearing. Using a woven fabric made of glass fibers having both of the characteristic values aw and af of 60 or more for the base material made of glass fiber as the base material, the coating amount of the resin-impregnated coating layer formed from the soft vinyl chloride resin composition is By setting it to 600 g / m 2 or less, a transparent composite sheet having nonflammability can be obtained. In other words, it is possible to achieve a total calorific value of 8 MJ / m 2 or less and a heat generation rate of 200 kw / m 2 or less, which are required for non-combustible materials. It is possible to suppress the generation of harmful gases below the reference level.
ガラス繊維からなる基材への塩化ビニル樹脂組成物の含浸被覆方法は、ディッピング法、ナイフコーティング法、グラビアコーティング法、スクリーンメッシュコート法、キャスティング法などの既知の塗工方式を用いることができる。必要に応じてガラス繊維からなる基材に軟質塩化ビニル樹脂組成物を付着させた後、これをローラー等に擦りあてる操作、あるいは減圧下条件において、ガラス繊維からなる基材の内部まで軟質塩化ビニル樹脂組成物を均一に浸透させる操作などを用いることができる。前述のようにして、ガラス繊維からなる基材上に軟質塩化ビニル樹脂組成物を含浸被覆した後に、樹脂含浸被覆層に熱風熱処理、赤外線加熱熱処理など公知の塩化ビニル樹脂の熱処理方法を用いて加熱し乾燥固化させることにより透明複合シートが得られる。更に、含浸塗布、熱処理を施して得られた透明性複合シートに、さらに、フィルム化した塩化ビニル樹脂組成物を貼りあわせたり、及び／又は、透明性複合シートの表面を平滑にする目的をもって、これにエンボス処理などの後加工を施してもよい。 As a method for impregnating and coating the vinyl chloride resin composition on a substrate made of glass fiber, a known coating method such as a dipping method, a knife coating method, a gravure coating method, a screen mesh coating method, or a casting method can be used. If necessary, after applying a soft vinyl chloride resin composition to a substrate made of glass fiber and then rubbing it with a roller or the like, or under reduced pressure conditions, the soft vinyl chloride reaches the inside of the substrate made of glass fiber. An operation for uniformly infiltrating the resin composition can be used. As described above, after impregnating and coating the soft vinyl chloride resin composition on the substrate made of glass fiber, the resin-impregnated coating layer is heated using a known vinyl chloride resin heat treatment method such as hot air heat treatment or infrared heat treatment. Then, a transparent composite sheet is obtained by drying and solidifying. Furthermore, with the purpose of smoothing the surface of the transparent composite sheet and / or pasting the film-formed vinyl chloride resin composition to the transparent composite sheet obtained by applying impregnation and heat treatment, This may be subjected to post-processing such as embossing.
更にまた、透明性複合シートに、汚れ防止性、帯電防止性、耐摩傷性等を付与するために、最外層に、表面処理を施すことも可能である。このような表面処理は表面処理剤として塗料化した樹脂溶液をグラビアコーターで塗布し乾燥する方法、或は樹脂フィルムを貼り合せるか、又は転写する方法などのいずれでも施すことができる。これらの表面処理剤としてはフッ素系樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−フッ素樹脂、アクリル−シリコン樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、ウレタン系樹脂など、公知の防汚機能を有する塗料を単体使用、または併用使用することができるが、いずれも透明であることが好ましい。 Furthermore, the outermost layer can be subjected to a surface treatment in order to impart antifouling properties, antistatic properties, abrasion resistance and the like to the transparent composite sheet. Such a surface treatment can be performed by any of a method in which a resin solution formed as a surface treatment agent is applied with a gravure coater and dried, or a method in which a resin film is bonded or transferred. As these surface treatment agents, paints having a known antifouling function, such as fluorine resins, acrylic resins, acrylic-fluorine resins, acrylic-silicon resins, acrylic-urethane resins, urethane resins, are used alone or in combination. However, it is preferable that both are transparent.
本発明を下記実施例を示してさらに説明するが、本発明の透明複合シートの構成及び作製方法はこれに制限されるものではない。 The present invention will be further described with reference to the following examples, but the structure and production method of the transparent composite sheet of the present invention are not limited thereto.
試験方法
１．ガラス繊維材料の屈折率
屈折率１．５５８のＥガラス繊維を用いた。
２．塩化ビニル樹脂組成物の屈折率
塩化ビニル樹脂組成物（含浸被覆層）の屈折率を、ＪＩＳＫ７１４２の「プラスチックの屈折率測定方法」に従って測定した。
３．複合シートの透明性
複合シートの透明性は、複合シート材料の全光透過率で表した。実使用性から見た透明性は、ガラス繊維複合シートから１ｍ離れた位置にこれに正対するよう人が立ち、複合シートの裏側に配置された文字の識別可能な距離を測定した。この文字としての太さ１５mm、たて１５０mm、よこ１３０mm、ＭＳゴシック体で作成した文字「囲」と文字「回」を白色コピー用紙に黒字印刷したものを用いた。
識別可能距離が２ｍ以上であるものを実用的透明性を有しているとし、識別可能な距離２ｍ以上：（表−１中で２と表示）、２ｍ未満：（表−１中で１と表示）の基準で判定した。
４．複合シートの不燃性
不燃性試験は２０分間のコーンカロリー試験を行い発熱速度、総発熱量、ピンホール等有害な損傷の有無を調べた。最高発熱速度が１０秒以上継続して２００kw／ｍ2を超えないこと、総発熱量が８MJ／ｍ2以下であること、ピンホール等防火上有害な損傷が無いことを不燃性有無の判定基準とした。
５．その他の項目
結果一覧表（表−１）に示した方法にて測定した。
Test method
1. Glass fiber material E glass fiber having a refractive index of 1.558 was used.
2. Refractive Index of Vinyl Chloride Resin Composition The refractive index of the vinyl chloride resin composition (impregnated coating layer) was measured according to “Method for measuring refractive index of plastic” in JIS K7142.
3. Transparency of the composite sheet The transparency of the composite sheet was expressed by the total light transmittance of the composite sheet material. Transparency from the viewpoint of practical usability was measured by measuring the distance at which characters placed on the back side of the composite sheet could be identified, with a person standing at a position 1 m away from the glass fiber composite sheet. The characters 15 mm in thickness, 150 mm in length, 130 mm in width, and the characters “en” and characters “times” made in MS Gothic were printed in black on white copy paper.
Those having an identifiable distance of 2 m or more are considered to have practical transparency, and identifiable distances of 2 m or more: (displayed as 2 in Table-1), less than 2 m: (1 in Table-1) Display) criteria.
4). The non-combustible and non-combustible test of the composite sheet was carried out by conducting a 20-minute corn calorie test to examine the presence or absence of harmful damage such as heat generation rate, total heat generation, and pinhole. Judgment criteria for non-flammability that the maximum heat generation rate does not exceed 200 kW / m 2 continuously for 10 seconds or more, the total heat generation amount is 8 MJ / m 2 or less, and there is no harmful damage to fire prevention such as pinholes. It was.
5). It measured by the method shown in the other item result list (Table-1).
実施例で用いた材料の特性値は下記の通りである。
塩化ビニル樹脂：乳化重合ＰＶＣ（重合度１５００）
ガラス繊維からなる基材：
ガラス繊維不織布＝ガラス繊維９μｍ−２５mmカット
バインダー：ＰＶＡ
目付け量：８０ｇ／ｍ2
ガラス繊維織布１＝使用糸：経緯共に９μｍ−７５．０tex
織り糸密度：経２５．０本／２５．４mm、
緯２５．０本／２５．４mm、
カバーファクター：経２．８８７
緯２．８８７
組織：平織
質量：１４５ｇ／ｍ2
ａｗ値（経糸）＝５９．２
ａｆ値（緯糸）＝５９．２
ガラス繊維織布２＝使用糸：経緯共に９μｍ−７５．０tex
織り糸密度：経４０．０本／２５．４mm、
緯３０．０本／２５．４mm、
カバーファクター：経４．６１９
緯３．４６４
組織：平織
質量：２００ｇ／ｍ2
ａｗ値（経糸）＝９４．９
ａｆ値（緯糸）＝７１．１
可塑剤： ＤＯＰ＝フタル酸ジ−２−エチルヘキシル 屈折率 １．４８５
ＤＡＰ＝フタル酸ジアリル 屈折率 １．５１８
透明化剤：ＴＣＰ＝リン酸トリクレジル 屈折率 １．５５７
ＣＤＰ＝リン酸クレジルジフェニル 屈折率 １．５６０
The characteristic values of the materials used in the examples are as follows.
Vinyl chloride resin: Emulsion polymerization PVC (degree of polymerization 1500)
Base material made of glass fiber:
Glass fiber nonwoven fabric = Glass fiber 9μm-25mm cut
Binder: PVA
Weight per unit area: 80 g / m 2
Glass fiber woven fabric 1 = Yarn used: 9μm-75.0tex
Weaving yarn density: 25.0 warps / 25.4mm,
25.0 weft / 25.4mm,
Cover factor: 2.887
2.887 latitude
Organization: Plain weave
Mass: 145 g / m 2
aw value (warp) = 59.2
af value (weft) = 59.2
Glass fiber woven fabric 2 = Yarn used: 9μm-75.0tex
Weaving yarn density: warp 40.0 / 25.4mm,
30.0 weft / 25.4mm,
Cover factor: 4.619
Latitude 3.464
Organization: Plain weave
Mass: 200 g / m 2
aw value (warp) = 94.9
af value (weft) = 71.1
Plasticizer: DOP = Di-2-ethylhexyl phthalate Refractive index 1.485
DAP = diallyl phthalate refractive index 1.518
Clarifying agent: TCP = tricresyl phosphate refractive index 1.557
CDP = cresyl diphenyl phosphate refractive index 1.560
実施例１
軟質塩化ビニル樹脂組成物の作製
＜配合組成１＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・２００．０ｇ
ＤＯＰ・・・・・・・・・・・・・５０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
＜配合組成１＞の混合物を５００mlビーカーに計量し、撹拌羽根径６５mmのラボスターラーを用い８００rpmの回転条件下で１０分間、さらに１２００rpmの回転条件下で１５分間撹拌して軟質塩化ビニル樹脂組成物［１］を得た。この軟質塩化ビニル樹脂組成物［１］をキャストし、１９０℃−９０秒熱処理しフィルム化して屈折率を測定したところ、その屈折率は１．５４２であって、ガラス繊維との屈折率差は０．０１６であった。次にこの軟質塩化ビニル樹脂組成物［１］をディッピング法でガラス繊維不織布に６０ｇ／ｍ2付着させ、１９０℃の熱風乾燥炉で９０秒間熱処理して複合シートを得た。得られた複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。その結果、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して５６．５％であり、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０１６１であり、樹脂含浸被覆層の被覆量はガラス繊維に対して７５質量％であり、得られた複合シートの透明性は良好であった。
Example 1
Preparation of soft vinyl chloride resin composition <Formulation composition 1>
Emulsion polymerization PVC ... 100.0g
TCP (clarifier) ... 200.0g
DOP ... 50.0g
Zinc stearate ... 2.0g
Barium stearate ... 2.0g
A mixture of <Blend Composition 1> is weighed into a 500 ml beaker, and stirred using a laboratory stirrer with a stirring blade diameter of 65 mm for 10 minutes under a rotation condition of 800 rpm, and further for 15 minutes under a rotation condition of 1200 rpm. [1] was obtained. This soft vinyl chloride resin composition [1] was cast, heat treated at 190 ° C. for 90 seconds to form a film, and the refractive index was measured. The refractive index was 1.542, and the difference in refractive index from the glass fiber was It was 0.016. Next, 60 g / m 2 of this soft vinyl chloride resin composition [1] was adhered to the glass fiber nonwoven fabric by dipping method, and heat treated for 90 seconds in a hot air drying oven at 190 ° C. to obtain a composite sheet. Table 1 shows the amount of the obtained composite sheet and the test results. As a result, the content of the aromatic phosphate compound was 56.5% with respect to the total mass of the soft vinyl chloride resin composition, and the refractive index difference between the soft vinyl chloride resin composition and the glass fiber was 0.0161. The coating amount of the resin-impregnated coating layer was 75% by mass with respect to the glass fiber, and the transparency of the obtained composite sheet was good.
実施例２
実施例１と同様にして、透明性複合シートを製造した。但しガラス繊維からなる基材として、ガラス不織布の代わりに、前記ガラス繊維織布１を用いた。軟質塩化ビニル樹脂組成物［１］の付着量は８０ｇ／ｍ2であった。得られた複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。その結果、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が、軟質塩化ビニル樹脂組成物の合計質量に対して５６．５％であり、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０１６１であり、ガラス繊維織布を用いて得られた複合シートの透明性は良好であった。
Example 2
In the same manner as in Example 1, a transparent composite sheet was produced. However, the said glass fiber woven fabric 1 was used instead of the glass nonwoven fabric as a base material which consists of glass fibers. The adhesion amount of the soft vinyl chloride resin composition [1] was 80 g / m 2 . Table 1 shows the amount of the obtained composite sheet and the test results. As a result, the content of the aromatic phosphate compound was 56.5% with respect to the total mass of the soft vinyl chloride resin composition, and the difference in refractive index between the soft vinyl chloride resin composition and the glass fiber was 0.00. The transparency of the composite sheet obtained using the glass fiber woven fabric was good.
比較例１
実施例１と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、軟質塩化ビニル樹脂組成物の前記配合組成［１］を下記配合組成［２］に変更した。
＜配合組成２＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・１２０．０ｇ
ＤＯＰ・・・・・・・・・・・・１２０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
この軟質塩化ビニル樹脂組成物［２］の屈折率は１．５２７であり、ガラス繊維との屈折率差は０．０３１４であった。この複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。その結果、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が３５．３％であって４０質量％未満であり、さらに軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差が上述のように０．０３１４であって０．０３を越えるものであるため、得られた複合シートの透明性は不十分であった。
Comparative Example 1
A transparent composite sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, the blending composition [1] of the soft vinyl chloride resin composition was changed to the following blending composition [2].
<Composition composition 2>
Emulsion polymerization PVC ... 100.0g
TCP (clarifier) ... 120.0g
DOP ... 120.0g
Zinc stearate ... 2.0g
Barium stearate ... 2.0g
The refractive index of this soft vinyl chloride resin composition [2] was 1.527, and the refractive index difference from the glass fiber was 0.0314. Table 1 shows the properties of the composite sheet and the test results. As a result, the content of the aromatic phosphate compound is 35.3% and less than 40% by mass, and the refractive index difference between the soft vinyl chloride resin composition and the glass fiber is 0.0314 as described above. However, since it exceeds 0.03, the transparency of the obtained composite sheet was insufficient.
比較例２
実施例２と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、前記軟質塩化ビニル樹脂組成物［２］の含浸塗布量を７０ｇ／ｍ2とした。この複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。結果、軟質塩化ビニル樹脂組成物［２］の含浸被覆量がガラス繊維からなる基材に対して７０／１４５＝４８．３％であって５０％未満であったため、得られた複合シートにおいてガラス繊維材料が浮き出て見え、透明性は不十分であった。
Comparative Example 2
A transparent composite sheet was produced in the same manner as in Example 2. However, the impregnation coating amount of the soft vinyl chloride resin composition [2] was 70 g / m 2 . Table 1 shows the properties of the composite sheet and the test results. As a result, since the impregnation coating amount of the soft vinyl chloride resin composition [2] was 70/145 = 48.3% with respect to the base material made of glass fiber and less than 50%, the obtained composite sheet was made of glass. The fiber material appeared to be raised and the transparency was insufficient.
実施例３
実施例２と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、軟質塩化ビニル樹脂組成物の前記配合組成［１］を下記配合組成［３］に変更した。
＜配合組成３＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・・３５．０ｇ
ＣＤＰ（透明化剤）・・・・・・・３５．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。結果、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が軟質塩化ビニル樹脂組成物に対し、４０．２質量％であり、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０１０４であり、かつ、樹脂含浸被覆層が基材に対して、５５．２質量％で被覆されており、得られた複合シートの透明性は良好であった。
Example 3
A transparent composite sheet was produced in the same manner as in Example 2. However, the blending composition [1] of the soft vinyl chloride resin composition was changed to the following blending composition [3].
<Composition composition 3>
Emulsion polymerization PVC ... 100.0g
TCP (clarifier) ... 35.0g
CDP (clarifier) ... 35.0g
Zinc stearate ... 2.0g
Barium stearate ... 2.0g
Table 1 shows the properties of the composite sheet and the test results. As a result, the content of the aromatic phosphate compound is 40.2% by mass with respect to the soft vinyl chloride resin composition, and the refractive index difference between the soft vinyl chloride resin composition and the glass fiber is 0.0104, In addition, the resin-impregnated coating layer was coated at 55.2% by mass with respect to the base material, and the transparency of the obtained composite sheet was good.
比較例３
実施例２と同様にして、透明性複合シートを製造した。但し、塗工剤の配合組成［１］を下記配合組成［４］に変更した。
＜配合組成４＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・・３５．０ｇ
ＤＯＰ・・・・・・・・・・・・・１０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。その結果、軟質塩化ビニル樹脂組成物と、ガラス繊維との屈折率差は０．０１７７であり、かつ樹脂含浸被覆層の被覆量が基材に対して４４．８質量％であったが芳香族リン酸エステル化合物の含有量が軟質塩化ビニル樹脂組成物に対して２３．５％であって４０質量％未満であるため、得られた複合シートの透明性は不充分なものであった。
Comparative Example 3
In the same manner as in Example 2, a transparent composite sheet was produced. However, the composition [1] of the coating agent was changed to the following composition [4].
<Formulation composition 4>
Emulsion polymerization PVC ... 100.0g
TCP (clarifier) ... 35.0g
DOP ... 10.0g
Zinc stearate ... 2.0g
Barium stearate ... 2.0g
Table 1 shows the properties of the composite sheet and the test results. As a result, the difference in refractive index between the soft vinyl chloride resin composition and the glass fiber was 0.0177, and the coating amount of the resin-impregnated coating layer was 44.8% by mass with respect to the base material. Since the content of the phosphate ester compound was 23.5% with respect to the soft vinyl chloride resin composition and less than 40% by mass, the resulting composite sheet had insufficient transparency.
比較例４
実施例１と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、塗工剤の配合組成［１］を下記配合組成［５］に変更した。
＜配合組成５＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・・９０．０ｇ
ＤＯＰ・・・・・・・・・・・・・６０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表２に示す。その結果、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０２５１であり、樹脂含浸被覆層の被覆量が基材に対して、７５質量％であったが、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が軟質塩化ビニル樹脂組成物に対して３５．４質量％であって４０質量％未満であるため、得られた複合シートの透明性は不充分なものであった。
Comparative Example 4
A transparent composite sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, the composition [1] of the coating agent was changed to the following composition [5].
<Formulation composition 5>
Emulsion polymerization PVC ... 100.0g
TCP (clarifier) ... 90.0g
DOP ... 60.0g
Zinc stearate ... 2.0g
Barium stearate ... 2.0g
Table 2 shows the properties of the composite sheet and the test results. As a result, the refractive index difference between the soft vinyl chloride resin composition and the glass fiber was 0.0251, and the coating amount of the resin-impregnated coating layer was 75% by mass with respect to the base material. Since the content of the ester compound was 35.4% by mass and less than 40% by mass with respect to the soft vinyl chloride resin composition, the transparency of the obtained composite sheet was insufficient.
比較例５
実施例１と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、塗工剤の配合組成［１］を下記配合組成［６］に変更した。
＜配合組成６＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・２００．０ｇ
ＤＯＰ・・・・・・・・・・・・１７０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表２に示す。その結果、芳香族リン酸エステル化合物の軟質塩化ビニル樹脂組成物に対する含有量が４２．１質量％であり、樹脂含浸被覆層の被覆量が基材に対して７５質量％であるが、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０３０７であって０．０３を越えるものであるため、得られるシートの透明性は不充分なものであった。
Comparative Example 5
A transparent composite sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, the composition [1] of the coating agent was changed to the following composition [6].
<Composition composition 6>
Emulsion polymerization PVC ... 100.0g
TCP (clarifier) ... 200.0g
DOP ... 170.0g
Zinc stearate ... 2.0g
Barium stearate ... 2.0g
Table 2 shows the properties of the composite sheet and the test results. As a result, the content of the aromatic phosphate ester compound in the soft vinyl chloride resin composition was 42.1% by mass, and the coating amount of the resin-impregnated coating layer was 75% by mass with respect to the base material. Since the difference in refractive index between the vinyl resin composition and the glass fiber is 0.0307 and exceeds 0.03, the transparency of the obtained sheet was insufficient.
実施例４
実施例２と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、塗工剤の配合組成［１］を下記配合組成［７］に変更し、ガラス繊維織布１への樹脂含浸被覆層の被覆量を１２０ｇ／ｍ2とした。
＜配合組成７＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＴＣＰ（透明化剤）・・・・・・２００．０ｇ
ＤＡＰ・・・・・・・・・・・・・５０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
過酸化ベンゾイル・・・・・・・・・０．５ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表２に示す。その結果、芳香族リン酸エステル化合物の含有量が軟質塩化ビニル樹脂組成物に対して５６．４質量％であり、軟質塩化ビニル樹脂組成物とガラス繊維との屈折率差は０．０１１６であり、かつ、樹脂含浸被覆層の被覆量が基材に対して、８２．８質量％であったため、得られたシート透明性は良好であった。また、ＤＡＰ（フタル酸ジアリル）を併用することにより、樹脂含浸被覆層の強度が高まり、接合部の強度が増大した。
Example 4
A transparent composite sheet was produced in the same manner as in Example 2. However, the blending composition [1] of the coating agent was changed to the following blending composition [7], and the coating amount of the resin-impregnated coating layer on the glass fiber woven fabric 1 was 120 g / m 2 .
<Formulation composition 7>
Emulsion polymerization PVC ... 100.0g
TCP (clarifier) ... 200.0g
DAP ... 50.0g
Zinc stearate ... 2.0g
Barium stearate ... 2.0g
Benzoyl peroxide ... 0.5g
Table 2 shows the properties of the composite sheet and the test results. As a result, the content of the aromatic phosphate compound was 56.4% by mass with respect to the soft vinyl chloride resin composition, and the refractive index difference between the soft vinyl chloride resin composition and the glass fiber was 0.0116. And since the coating amount of the resin-impregnated coating layer was 82.8% by mass with respect to the substrate, the obtained sheet transparency was good. In addition, the combined use of DAP (diallyl phthalate) increased the strength of the resin-impregnated coating layer and increased the strength of the joint.
実施例５
実施例４と同様にして、透明性複合シートを製造した。但し、ガラス繊維材料としてガラス繊維織布２を用いた。軟質塩化ビニル樹脂組成物の塗工量を３６０ｇ／ｍ2とした。この複合シートの性量及び各試験結果を表１に示す。その結果、特性値ａｗ及びａｆがともに６０以上のガラス繊維織布を用いることにより、不燃試験でピンホールの発生がなく不燃材料の基準を満たすことのできることが確認された。
Example 5
In the same manner as in Example 4, a transparent composite sheet was produced. However, the glass fiber woven fabric 2 was used as the glass fiber material. The coating amount of the soft vinyl chloride resin composition was 360 g / m 2 . Table 1 shows the properties of the composite sheet and the test results. As a result, it was confirmed that by using a glass fiber woven fabric having both characteristic values aw and af of 60 or more, pinholes were not generated in the nonflammability test and the standard of nonflammable material could be satisfied.
実施例６
実施例５と同様にして、透明性複合シートを製造した。但し、軟質塩化ビニル樹脂組成物の配合組成を下記組成［８］に変更し、その被覆量を５６０ｇ／ｍ2にして、基材に対して１８０質量％の被覆率とした。
＜配合組成８＞
乳化重合ＰＶＣ・・・・・・・・１００．０ｇ
ＣＤＰ（透明化剤）・・・・・・２００．０ｇ
ＤＡＰ・・・・・・・・・・・・・５０．０ｇ
ステアリン酸亜鉛・・・・・・・・・２．０ｇ
ステアリン酸バリウム・・・・・・・２．０ｇ
過酸化ベンゾイル・・・・・・・・・０．５ｇ
この複合シートの性量及び各試験結果を表２に示す。ＴＣＰの代わりにＣＤＰを用いた場合でも、良好な透明性と共に、不燃性を付与できることが確認された。
Example 6
In the same manner as in Example 5, a transparent composite sheet was produced. However, the blending composition of the soft vinyl chloride resin composition was changed to the following composition [8], the coating amount was 560 g / m 2 , and the coverage was 180% by mass with respect to the substrate.
<Formulation composition 8>
Emulsion polymerization PVC ... 100.0g
CDP (clarifier) ... 200.0g
DAP ... 50.0g
Zinc stearate ... 2.0g
Barium stearate ... 2.0g
Benzoyl peroxide ... 0.5g
Table 2 shows the properties of the composite sheet and the test results. Even when CDP was used instead of TCP, it was confirmed that non-flammability can be imparted with good transparency.
比較例６
実施例６と同様にして透明性複合シートを製造した。但し、軟質塩化ビニル樹脂組成物の被覆量を、７５０ｇ／ｍ2とし、基材に対して、３７５．０質量％とした。その結果、得られた複合シートは、総発熱量、及び発熱速度が過大であり、ガス有害性の高いものであった。
Comparative Example 6
A transparent composite sheet was produced in the same manner as in Example 6. However, the coating amount of the soft vinyl chloride resin composition was 750 g / m 2 and 375.0% by mass relative to the base material. As a result, the obtained composite sheet was excessive in total calorific value and heat generation rate, and was highly gas toxic.
本発明の透明性複合シートは透明性及び視認性が良好で、不燃性の高いものであって、間仕切用シート、光天井用シート、広告媒体用シート、及びシーミングテープとして高い有用性を有するものである。 The transparent composite sheet of the present invention has good transparency and visibility, is highly nonflammable, and has high utility as a partitioning sheet, a sheet for optical ceiling, a sheet for advertising media, and a seaming tape. Is.
Claims (4)
ａｗ＝Ｋｗ／Ｎｗ−0.7 （１）
ａｆ＝Ｋｆ／Ｎｆ−0.7 （２）
［但し上記式中、
Ｎｗは経糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｎｆは緯糸の繊度（単位tex）を表し、
Ｋｗは式：Ｋｗ＝ｎｗ／√Ｎｗにより表される経糸のカバーファクターを表し、
Ｋｆは式：Ｋｆ＝ｎｆ／√Ｎｆにより表される緯糸のカバーファクターを表し、
ｎｗは経糸の密度（経糸数／２５．４mm）を表し、
ｎｆは緯糸の密度（緯糸数／２５．４mm）を表す。］
が、いずれも６０以上であり、
かつ、前記樹脂含浸被覆層の被覆量が５０〜６００ｇ／ｍ２である、請求項１に記載の透明複合シート。 The base material is a woven fabric formed of warp and weft made of the glass fiber, and the warp specific value aw and the weft characteristic value af defined by the following formulas (1) and (2):
aw = Kw / Nw −0.7 (1)
af = Kf / Nf −0.7 (2)
[In the above formula,
Nw represents the fineness of warp (unit: tex)
Nf represents the fineness (unit: tex) of the weft,
Kw represents the cover factor of the warp represented by the formula: Kw = nw / √Nw,
Kf represents the cover factor of the weft represented by the formula: Kf = nf / √Nf,
nw represents the density of the warp (number of warps / 25.4 mm),
nf represents the density of the weft (number of wefts / 25.4 mm). ]
However, both are 60 or more,
And the transparent composite sheet of Claim 1 whose coating amount of the said resin impregnation coating layer is 50-600 g / m < 2 >.
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