JP4082882B2 - Waterproof / incombustible membrane material - Google Patents
Waterproof / incombustible membrane material Download PDFInfo
- Publication number
- JP4082882B2 JP4082882B2 JP2001264613A JP2001264613A JP4082882B2 JP 4082882 B2 JP4082882 B2 JP 4082882B2 JP 2001264613 A JP2001264613 A JP 2001264613A JP 2001264613 A JP2001264613 A JP 2001264613A JP 4082882 B2 JP4082882 B2 JP 4082882B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- waterproof
- film material
- incombustible
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は都市部における建築物において、建築材料として要求される高い不燃性と防水性とを有する防水・不燃性膜材に関するものである。詳しく述べるならば、本発明は、火災等有事の際、避難性を阻害する有害な煙や火炎の拡散を遅延させる防炎垂れ壁を形成することができ、しかも優れた防水性を有し、防水空間を形成する目的をもって展張されるテント型構造物の構成に有用な防水・不燃性膜材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
建築材料に使用される膜材料において、それに対して高度な難燃性や不燃性が要求される場合は、（社）日本膜構造協会の規定による膜材料Ａ種や膜材料Ｂ種が使用されている。膜材料Ａ種としては、ガラス繊維基布を、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）などの燃焼性酸素濃度限界指数９５以上の不燃性樹脂により被覆したものが、大型のスポーツ施設等に使用されている。しかしこの不燃性膜材は高価であるため、より安価で汎用性のある膜材の出現が望まれている。
膜材料Ｂ種としては、ガラス繊維基布をＰＴＦＥよりも安価なシリコーン樹脂により被覆した膜材が提供されているが、これには熱融着性がないこと、汚れやすいこと等の欠点があるため、テントなどの用途には殆ど使用されていない。また、膜材料Ｂ種として、ガラス繊維基布を難燃剤を含有した塩化ビニル系樹脂により被覆した膜材が知られており、これは、安価で汎用性があるため広く使用されている。
【０００３】
近年、防災面から火災発生時に避難可能性の確保、及び延焼防止性が重要視されており、このため膜材料が燃焼した際に膜材料にピンホールの発生が無く、かつ高い遮煙性及び遮炎性を維持できること、及び燃焼発熱量が少なく延焼防止性が高いことなどの要件をみたす不燃性膜材が要求されている。
しかし、既存の膜材料Ａ種及びシリコーン樹脂を使用した膜材料Ｂ種には、燃焼時の発熱量は少ないが、燃焼後のピンホールの発生を防ぐことができないという欠点があった。また汎用性の塩化ビニル系樹脂を使用した膜材料Ｂ種でも、燃焼時の発熱量が小さいこと、及び燃焼後のピンホール発生がないことなどの要求には、十分に応ずることができず、このため不燃性膜材としては不十分なレベルにあるものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は不燃性無機繊維からなる織布を基布として用い、これに塩化ビニル系樹脂を主成分とする防水性樹脂被覆を施した積層体において、防水性に加えて、熱融着性、耐屈曲性等の、テント用膜材料に必要な性能を兼ね備え、燃焼後のピンホールの発生がなく、高い遮煙性及び遮炎性が維持され、このため避難可能性が確保され、燃焼の際の発熱量が低く、このため延焼防止性に優れている、防水・不燃性膜材を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の防水・不燃性膜材は、不燃性無機繊維からなる織物を含む基布と、この基布の少なくとも１面上に形成され、かつ塩化ビニル系樹脂を主成分として含む防水性樹脂被覆層とを有する膜材であって、
前記基布用織物の経糸及び緯糸の下記式（Ｉ）により表わされる特性値ａ：
ａ＝Ｋ／Ｎ-0.7 （Ｉ）
〔但し、Ｋは経糸又は緯糸の、下記式（II）により表わされるカバーファクターを表し、
Ｋ＝ｎ／√Ｎ （II）
ｎは、前記織物の２５．４mm（１インチ）当りの経糸又は緯糸の密度を表し、Ｎは、経糸又は緯糸のｔｅｘ繊度を表す〕
がいずれも６０〜１５０の範囲内にあり、
前記防水性樹脂被覆層が、前記塩化ビニル系樹脂とともに、その１００重量部に対し、４０〜１５０重量部の可塑剤と、３〜１５０重量部の無機系難燃剤とを含み、
前記無機系難燃剤がアンチモン化合物とモリブデン化合物との併用難燃剤であって、かつ前記モリブデン化合物が、モリブデン酸カルシウム亜鉛、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸炭酸カルシウム、モリブデン酸アンモニウムから選ばれ、
前記防水性樹脂被覆層に含まれる前記塩化ビニル系樹脂と前記可塑剤との合計乾燥質量が、６０〜４００ｇ／ｍ2 の範囲内にあり、
前記膜材のＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に準拠するコーンカロリーメーター試験（加熱強度５０kW／ｍ2、試験時間２０分の条件）における、総発熱量が８MJ／ｍ2以下であり、かつ発熱速度が１０秒を超えて２００kW／ｍ2を超えない、
ことを特徴とするものである。
本発明の防水・不燃性膜材において、前記基布用不燃性無機繊維が、ガラス繊維及びシリカ繊維から選ばれた少なくとも１種類からなることが好ましい。
本発明の防水・不燃膜材において、ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に準拠するコーンカロリーメーター試験（加熱強度５０kW／ｍ2、試験時間２０分の条件）において、ピンホールの発生がないことが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の防水・不燃性膜材の基布は、不燃性無機繊維からなる織物から構成される。不燃性無機繊維としては石綿繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、窒化ホウ素繊維、シリコーンカーバイド繊維、チタニア繊維、シリカ繊維、ガラス繊維、および金属繊維などが使用される。これらの中でも優れた強度及び耐熱性を有し、かつ低温及び紫外線により影響されないという特性を有するガラス繊維糸条、及び／又はシリカ繊維糸条からなる織布を用いることが好ましい。ガラス繊維糸条としては、例えばファイバーグラスβヤーン、Ｄヤーン、又はＤＥヤーンなどを用いることが好ましい。
シリカ繊維糸条としては、Ｅガラス（アルカリ含有率１％以下のボロンシリケートガラス）繊維を硫酸抽出して得られ、９５％以上のＳｉＯ2 を含有するシリカ繊維からなる撚糸などが用いられる。
また、ガラス繊維織布及びシリカ繊維織布には不燃性を有する他の金属繊維、無機繊維例えばアルミナ繊維、アルミナシリカ繊維、石綿、スラグウール、及びステンレススチール繊維が混用されていてもよい。
また、ガラス繊維織布及びシリカ繊維織布には、補強用ヤーンとしてステンレススチール繊維、炭素繊維、アルミナ繊維などを補強芯糸として含む撚糸を用いてもよい。さらに、ガラス繊維糸条とシリカ繊維糸条の混織布又はガラス繊維とシリカ繊維との混紡糸条からなる織布を用いてもよい。
【０００７】
本発明に用いられる基布用不燃性織布の織り組織には制限はないが、一般には平織、綾織り、朱子織り、畝織り、魚子織、二重織、その他の多重織などを用いることが好ましい。またこの不燃性織布の厚さにも制限はないが、一般に０．０５〜３mmであることが好ましく、より好ましくは０．１〜２．０mmである。
【０００８】
本発明の防水・不燃性膜材の基布は下記の条件を満たすことが必要である。
前記基布用織物の経糸及び緯糸の下記式（Ｉ）により表わされる特性値ａ：
ａ＝Ｋ／Ｎ-0.7 （Ｉ）
〔但し、Ｋは経糸又は緯糸の、下記式（II）により表わされるカバーファクターを表し、
Ｋ＝ｎ／√Ｎ （II）
ｎは、前記織物の２５．４mm（１インチ）当りの経糸又は緯糸の密度を表し、Ｎは、経糸又は緯糸のｔｅｘ繊度を表す〕
がいずれも６０〜１５０の範囲内、好ましくは６５〜１４５の範囲内にある。
【０００９】
前記不燃性無機繊維織物の経緯糸のいずれかの式（Ｉ）の特性値が６０未満であると、この膜材にＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に準拠するコーンカロリーメーター試験の発熱性試験を施すと、この膜材にピンホールが発生しやすくなり、遮煙性及び遮炎性の維持性が低下する。又、前記経緯糸のいずれかの特性値ａが１５０を超えると、この織物の製織性が不良になり、織物自体の可撓性が不良になり、膜材としての風合が硬くなり、取扱い性も不良となるため実用性が不良になる。
【００１０】
基布用織布としてガラス繊維織布を用いる場合、このガラス繊維織布を構成するガラス繊維糸条には予め、強度保持の目的からサイジングが施されていることが好ましい。
防水・不燃性膜材の用途が、屋外で用いられるテント等の場合、基布に吸水防止性を付与する目的から、デンプン、コーンスターチなどの親水性サイジング剤を用いずに、所謂プラスチックサイジング剤を用いることが好ましい。
基布の吸水防止処理には、フッ素系撥水撥油剤を用いることが好ましい。
更にこのサイジング剤及び／又は吸水防止処理剤の中にはシランカップリング剤を添加して、後に基布上に積層される防水樹脂被覆層との接着性向上を図ることが好ましい。
基布には予め接着剤等を塗布し、防水性樹脂被覆層との接着性を高める処理を施しておいてもよい。この接着剤としては塩化ビニル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、アクリル系などの接着剤を使用できる。この接着剤の塗布量は８０ｇ／ｍ2 以下であることが好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる防水性樹脂被覆層は塩化ビニル系樹脂を主成分として含み、さらに可塑剤と無機系難燃剤とを含むものである。すなわち、防水性樹脂被覆層としては、塩化ビニル系樹脂に可塑剤又は可塑化作用を有する重合体と、無機系難燃剤とを含み、さらに必要により無機充填剤、安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、防カビ剤、及び／又は接着剤などを配合した軟質塩化ビニル系樹脂を使用することが好ましい。
塩化ビニル系樹脂は、防水性、屈曲性、耐候性、耐寒性、及び着色性に優れ、また膜材に所望の意匠を容易に付与することができ、安定した熱融着性を付与することができる。
【００１２】
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル重合体、並びに塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・アクリル酸エステル共重合体、及び塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体などを包含し、これらを単独に、或いは２種類以上を混合したものなどが用いられる。
【００１３】
本発明に使用可能な可塑剤に特に制限は無いが、フタル酸エステル系可塑剤としてジブチルフタレート、ジエチルフタレート、ジヘブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジ−ｎ−デシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、及びブチルベンジルフタレートなどが使用され、また、ポリエステル可塑剤として、アジピン酸を２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−エチルヘキサノール、及びｎ−オクタノールなどのグリコール類の１種以上によりエステル化した生成物などを用いることができ、更にトリメリット酸系可塑剤としては、トリ２−エチルヘキシルトリメリレート、及びトリイソデシルトリメリレートなどを用いることができ、その他の可塑剤として、２−エチルヘキシルピロメリレートなどのピロメリット酸系可塑剤なども使用できる。又、可塑化作用を有する重合体としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体、及び／又はエチレン−アクリル酸エステル共重合体に一酸化炭素を導入した重合体が使用できる。この様な重合体には、三井デュポンケミカル社製のエルバロイ７４２（商標）が包含される。
【００１４】
塩化ビニル系樹脂に対する可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して４０〜１５０重量部であることが好ましく、４５〜１２０重量部であることがより好ましい。それが４０重量部を下回ると得られる防水性樹脂被覆層が過度に硬くなり、屈曲等の動きに追従できなくなり、亀裂が発生し防水性の低下が起こりやすくなることがある。またそれが１５０重量部を超えると、得られる防水性樹脂被覆層の樹脂強度が低下し、熱融着部の強度が不十分となり、及び／又は可塑剤が防水性樹脂被覆層の表面に移行して、膜材の表面に汚れが付着しやすくなるなどの問題を発生することがある。
【００１５】
本発明の塩化ビニル系樹脂含有防水性樹脂被覆層には無機系難燃剤が含まれている。防水性樹脂被覆層中の無機系難燃剤の配合量は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し３〜１５０重量部であることが好ましく、５〜１２０重量部であることが更に好ましい。無機系難燃剤の配合量が３重量部未満の場合は、塩化ビニル系樹脂層の難燃性が不十分になり、またＩＳＯ５６６０、Ｐａｒｔ１に準拠するコーンカロリーメーター試験を実施した際、この膜材にピンホールが発生しやすくなることがある。また、これが１５０重量部を越える場合には塩化ビニル系樹脂層の柔軟性及び樹脂強度が低下し、被膜の耐屈曲性及び縫製部の熱融着している基布と防水性樹脂被覆層との間の剥離強度などが低下することがある。
【００１６】
本発明の防水・不燃性膜材の防水性樹脂被覆層中の塩化ビニル系樹脂と可塑剤の合計乾燥質量は６０〜４００ｇ／ｍ2 であり、８０〜３５０ｇ／ｍ2 であることが好ましい。塩化ビニル系樹脂と可塑剤の合計乾燥質量が６０ｇ／ｍ2 未満の場合には、十分な防水性を有する被膜を得ることができない。又、高周波ウェルダーによる熱融着性も不十分になることがある。また塩化ビニル樹脂と可塑剤の合計乾燥質量が４００ｇ／ｍ2 を超えると、得られる膜材の単位面積当りの防水性樹脂被覆層に占める可燃性物質の乾燥質量が多くなり、ＩＳＯ５６６０、Ｐａｒｔ１に準拠するコーンカロリーメーター試験の発熱性試験において、総発熱量及び発熱速度が基準値を超え、又、ガス有害性試験の成績も不良になり、不燃性の付与が困難になる。
【００１７】
本発明の塩化ビニル系樹脂含有防水性樹脂被覆層に使用される無機系難燃剤としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどのアンチモン化合物及びモリブデン化合物が、併用されている併用難燃剤が用いられ、このような併用難燃剤は実施例５及び６に記載されている。アンチモン化合物は、塩化ビニル系樹脂に高い難燃性を付与し、燃え広がりを防止する作用が強く、またモリブデン化合物は燃焼熱を低く抑え、発煙量を抑え有害燃焼ガスを低減し、炭化を促進して、基布におけるピンホールの発生を抑制する作用があり有用なものである。
モリブデン酸化合物としては、モリブデン酸カルシウム亜鉛、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸炭酸カルシウム、モリブデン酸アンモニウムが挙げられる。本発明に使用される無機系難燃剤には、あらかじめシランカップリング処理を施し樹脂との密着性を高めておいても良い。
また、塩化ビニル系樹脂層には、難燃剤として、膜材の燃焼時の総発熱量や発熱速度がＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１の基準値を越えない範囲で他の難燃剤、例えばブロム系防炎剤、リン酸エステル、含ハロゲンリン酸エステル、塩素化パラフィンなどが使用できる。
ブロム系防炎剤としてはデカブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモメチルベンゼン、ヘキサブロモベンゼンなどが使用できる。
リン酸エステルとしてはトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート等が使用できる。
【００１８】
防水性樹脂被覆層の塩化ビニル系樹脂に含まれる安定剤としては、カルシウム・亜鉛系、バリウム・亜鉛系、カドミウム・バリウム系、鉛系、有機錫ラウレート系、及び有機錫メルカプタイト系、及びエポキシ系などの安定剤を単独或いはその２種以上を混合して使用できる。安定剤の配合量は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることが好ましい。
【００１９】
本発明の防水・不燃性膜材の、塩化ビニル系樹脂を主成分として含む防水性樹脂被覆層の形成は、それを予めフィルム化し、これを無機繊維からなる基布に熱ラミネートする方法、基布上に樹脂を溶融コーティングする方法、基布上に液状樹脂をコーティングする方法、及び基布を液状樹脂中にディッピングする方法などを用いて行われる。
【００２０】
本発明の防水・不燃性膜材には、その最外層として熱可塑性樹脂を主成分として含む、汚れ防止層を形成することができる。この目的に用いられる熱可塑性樹脂としてはアクリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びウレタン系樹脂などが使用できる。汚れ防止層は０．５〜１０μｍの厚さに形成することが好ましい。
【００２１】
このようにして得られる本発明の防水・不燃性膜材は、熱融着性、屈曲性、及び汚れ防止性等の、テント用膜材料に必要な性能のすべてを備えている。
【００２２】
【実施例】
本発明を下記実施例によりさらに詳細に説明する。
試験方法の説明
（１）防水性試験：試料をＪＩＳ−Ｌ−１０９２ 静水圧法にて耐水圧の測定を行った。その結果を下記のように表示した。
○：耐水圧＝１５００mm以上、×：耐水圧＝１５００mm未満
（２）耐屈曲性試験：ＪＩＳＰ８１１５「紙及び板紙のＭＩＴ型試験機による耐折り強さ試験方法」にて試験片に９．８Ｎの荷重を掛け、５００回折り曲げる。ただし、折り曲げ面の曲率半径を３．００±０．０３mmとした。
折り曲げ部分を観察し防水性樹脂被覆層に異常が無いかどうかを調べ、その結果を下記のように表示した。
○：異常なし、×：防水性樹脂被覆層に亀裂発生
（３）熱融着性試験：高周波ウェルダーにて膜材料を融着し、剥離強度を測定し、剥離状態を観察しその結果を下記のように表示した。
剥離強度 ○：３０Ｎ／３cm以上、×：３０Ｎ／３cm未満
剥離状態 ○：基布と樹脂層間に剥離あり、×：融着面層間に剥離あり
（４）燃焼性試験：ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に準拠するコーンカロリーメーター試験を加熱強度５０kW／ｍ2 、試験時間２０分の条件にて行い総発熱量と発熱速度を測定した。
総発熱量８ＭＪ／ｍ2 以下、発熱速度が１０秒を超えて２００kW／ｍ2 を超えないこと、及び試験後供試料にピンホールが確認されないことを不燃膜材としての合格基準とした。試験結果を下記のように評価した。
総発熱量 ８ＭＪ／ｍ2 以下：合格、８ＭＪ／ｍ2 を超える：不合格
発熱速度 １０秒を超えて２００kW／ｍ2 を超えない：合格
１０秒を超えて２００kW／ｍ2 を超える：不合格
ピンホール 認められない：合格、認められる：不合格
（５）難燃性試験：ＪＩＳＬ１０９１「繊維製品の燃焼性試験」にて難燃性を評価した。試験結果を下記のように表示した。
○：区分３合格、×：区分３不合格
【００２７】
〔実施例５〕
ガラス繊維織布を、使用糸：経緯共に１３５．０tex 、密度：経３１．５本／２５．４mm、緯２７．４本／２５．４mm、組織：平織、質量：３２５ｇ／ｍ2 とし、塩化ビニル系樹脂の組成を下記：
塩化ビニル樹脂 １００．０重量部
ジ−２−エチルヘキシルフタレート ８５．０重量部
三酸化アンチモン ５０．０重量部
モリブデン酸カルシウム亜鉛 ５．０重量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ３．０重量部
紫外線吸収剤 ０．５重量部
イソシアネート系接着剤 ５．０重量部
顔料（酸化チタン） ３．０重量部
に変更したこと以外は実施例１と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。
これに用いたガラス織布の式（１）の特性値ａは
経：８４．０、緯：７３．２であった。
この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。その結果を表１に示す。
【００２８】
〔実施例６〕
塩化ビニル系樹脂の組成を下記組成：
塩化ビニル樹脂 １００．０重量部
ジ−２−エチルヘキシルフタレート ８５．０重量部
三酸化アンチモン ５０．０重量部
モリブデン酸カルシウム亜鉛 ５．０重量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ３．０重量部
紫外線吸収剤 ０．５重量部
イソシアネート系接着剤 ５．０重量部
顔料（酸化チタン） ３．０重量部
に変更したこと以外は、実施例１と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。
この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。その結果を表１に示す。
【００２９】
〔比較例１〕
ガラス繊維織布を、使用糸：経緯共に３３．７tex 、密度：経４１．７本／２５．４mm、緯２８．５本／２５．４mm、組織：平織、質量：９５ｇ／ｍ2 に変更したこと以外は実施例１と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。これに用いたガラス繊維織布の式（１）の特性値ａは
経：８４．２、緯：５７．５であった。
この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。その結果を表２に示す。
【００３０】
〔比較例２〕
ガラス繊維織布を、使用糸：経緯ともに１３５．０tex 、密度：経２２．３本／２５．４mm、緯２２．３本／２５．３mm、組織：平織、質量：２５０ｇ／ｍ2 に変更したこと以外は実施例１と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。これに用いたガラス繊維織布の式（１）の特性値ａは
経：５９．６、緯：５９．６であった。
この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。その結果を表２に示す。
【００３１】
〔比較例３〕
ジ−２−エチルヘキシルフタレートの配合量を３０重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。
この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。その結果を表２に示す。
【００３２】
〔比較例４〕
ジ−２−エチルヘキシルフタレートの配合量を１８０重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。
この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。その結果を表２に示す。
【００３３】
〔比較例５〕
塩化ビニルペーストゾルを片面３００ｇ／ｍ2 ずつ基布織物の両面にコーティングしたこと以外は実施例１と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。
この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。その結果を表２に示す。
【００３４】
〔比較例６〕
塩化ビニルペーストゾルを片面３５ｇ／ｍ2 ずつ基布織物の両面にコーティングしたこと以外は実施例１と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。
この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。その結果を表２に示す。
【００３５】
〔比較例７〕
下記組成：
塩化ビニル樹脂 １００．０重量部
ジ−２−エチルヘキシルフタレート ８５．０重量部
三酸化アンチモン ５０．０重量部
水酸化アルミ １５０．０重量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ３．０重量部
紫外線吸収剤 ０．５重量部
イソシアネート系接着剤 ５．０重量部
顔料（酸化チタン） ３．０重量部
の塩化ビニル樹脂ペーストゾルを、基布織物の両面に片面２４０ｇ／ｍ2 ずつコーティングしたこと以外は実施例５と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。結果を表２に示す。
【００３６】
〔比較例８〕
下記組成：
塩化ビニル樹脂 １００．０重量部
ジ−２−エチルヘキシルフタレート ８５．０重量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ３．０重量部
紫外線吸収剤 ０．５重量部
イソシアネート系接着剤 ５．０重量部
顔料（酸化チタン） ３．０重量部
の無機系難燃剤を含まない塩化ビニル樹脂ペーストゾルを片面２００ｇ／ｍ2 ずつ基布織物の両面にコーティングしたこと以外は実施例５と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。その結果を表２に示す。
【００３７】
〔比較例９〕
下記組成：
塩化ビニル樹脂 １００．０重量部
ジ−２−エチルヘキシルフタレート ６０．０重量部
トリクレジルホスヘート ３０．０重量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ３．０重量部
紫外線吸収剤 ０．５重量部
イソシアネート系接着剤 ５．０重量部
顔料（酸化チタン） ３．０重量部
の有機系難燃剤を配合し、無機系難燃剤を含まない塩化ビニル樹脂ペーストゾルを用いた以外は、実施例５と同様にして防水・不燃性膜材を作製した。この防水・不燃性膜材を前記試験に供した。結果を表２に示す。
【００３８】
【表１】
【表２】
実施例５及び６に見られるとおり、本発明の防水・不燃性膜材は、基布用織物の経糸及び緯糸が有する特定の特性値ａと、防水性樹脂被覆層中に含まれる特定量の可塑剤及び無機系難燃剤と、塩化ビニル樹脂及び可塑剤との特定合計乾燥質量との相乗効果により、防水性、熱融着性、耐屈曲性に優れ、更に、不燃材料の不燃性、難燃性要件を満たしていた。
これに対して、比較例１と比較例２では、燃焼試験後にピンホールが発生していた。これは、基布として使用したガラス繊維織布について、式（１）の特性ａの値が６０未満であったことに起因している。
比較例３においては、屈曲試験で防水性樹脂被覆層に亀裂が発生した。これは、塩化ビニル系樹脂層中の可塑剤の配合量が４０重量部より少ないためと考えられる。比較例４においては防水樹脂層中に１５０部を超える量の可塑剤が配合されているため樹脂強度が低下し熱融着部の剥離強度が低下した。比較例５においては防水性樹脂被覆層の中に占める、塩化ビニル樹脂と可塑剤の合計乾燥質量が４００ｇ／ｍ2 を超えているため、総発熱量が８ＭＪ／ｍ2 を超え、更に、最高発熱速度も１０秒超えて２００kW／ｍ2 を超えていた。比較例６では防水性樹脂被覆層のコーティング量が少なく、塩化ビニル樹脂と可塑剤の合計乾燥質量が６０ｇ／ｍ2 未満となり、防水性及び熱融着性が不十分であった。比較例７においては塩化ビニル系樹脂含有防水性樹脂被覆層中の無機系難燃剤量が塩化ビニル樹脂１００重量部に対して１５０重量部を超えているため柔軟性と樹脂強度が低下し屈曲試験で亀裂を生じ、また、熱融着試験でも剥離強度、剥離状態とも不十分な結果となっている。また、比較例８においては塩化ビニル系樹脂層に無機系難燃剤を含有してないため、膜材の難燃性が不十分となった。
また、燃焼試験後にピンホールの発生が確認された。
更に、比較例９に見られるように、難燃剤を有機系難燃剤とした塩化ビニル樹脂層の場合は、膜材の難燃性は充分なものであったが、ピンホールの発生を防ぐことはできなかった。
塩化ビニル系樹脂層に添加する難燃剤が有機系である場合、燃焼試験後のピンホール発生を防ぐことはできない。これは、有機系難燃剤は燃焼試験後に膜材から遊離、脱落してしまうが、これに対して、無機系難燃剤は燃焼試験後も膜材に留まり、一種の封止剤的役割を果たすものと考えられる。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の防水・不燃性膜材は、防火地域、準防火地域、屋根不燃地域など防火上、建築材料の不燃性を要求される都市部、市街地等において、防水空間を得る目的で展張されるテント型構造物に広く利用されるものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a waterproof / incombustible film material having high incombustibility and waterproofness required as a building material in a building in an urban area. More specifically, the present invention can form a flame-proof wall that delays the diffusion of harmful smoke and flames that impede evacuation in the event of an emergency such as a fire, and has excellent waterproof properties. The present invention relates to a waterproof / incombustible membrane material useful for the construction of a tent type structure that is expanded for the purpose of forming a waterproof space.
[0002]
[Prior art]
When high flame retardancy and non-flammability are required for membrane materials used for building materials, type A membrane material and type B membrane material specified by the Japan Membrane Structure Association are used. ing. As the membrane material A, a glass fiber base cloth coated with a nonflammable resin having a flammable oxygen concentration limit index of 95 or more such as PTFE (polytetrafluoroethylene) is used in a large sports facility or the like. . However, since this incombustible film material is expensive, the appearance of a cheaper and more versatile film material is desired.
As the film material B, a film material obtained by coating a glass fiber base fabric with a silicone resin that is cheaper than PTFE is provided. However, this has drawbacks such as lack of heat-fusibility and easy contamination. Therefore, it is hardly used for applications such as tents. Further, as a film material B, a film material obtained by coating a glass fiber base fabric with a vinyl chloride resin containing a flame retardant is known, and this is widely used because it is inexpensive and versatile.
[0003]
In recent years, from the aspect of disaster prevention, ensuring the possibility of evacuation in the event of a fire and the ability to prevent the spread of fire have been regarded as important.Therefore, when the membrane material burns, there is no occurrence of pinholes in the membrane material, and high smoke shielding properties and There is a demand for a non-combustible film material that satisfies the requirements such as being able to maintain flame barrier properties, and having a low calorific value and high flame spread prevention.
However, the existing film material A type and the film material B type using a silicone resin have a drawback that although the amount of heat generated during combustion is small, the generation of pinholes after combustion cannot be prevented. Moreover, even with the film material B type using a general-purpose vinyl chloride resin, it is not possible to sufficiently meet the demands such as a small amount of heat generated during combustion and no generation of pinholes after combustion. For this reason, it was in an inadequate level as a nonflammable film material.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention uses a woven fabric composed of non-combustible inorganic fibers as a base fabric, and in a laminate in which a waterproof resin coating mainly composed of a vinyl chloride resin is applied, in addition to waterproofness, heat fusion, It has the performance necessary for membrane materials for tents, such as bending resistance, does not generate pinholes after combustion, and maintains high smoke and flame shielding properties, thus ensuring evacuation and Therefore, an object of the present invention is to provide a waterproof / incombustible film material that has a low calorific value and is therefore excellent in fire spread prevention.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The waterproof / incombustible membrane material of the present invention includes a base fabric including a woven fabric made of non-combustible inorganic fibers, and a waterproof resin coating formed on at least one surface of the base fabric and containing a vinyl chloride resin as a main component. A film material having a layer,
Characteristic value a represented by the following formula (I) of the warp and weft of the base fabric:
a = K / N -0.7 (I)
[However, K represents a cover factor of warp or weft represented by the following formula (II):
K = n / √N (II)
n represents the density of the warp or weft per 25.4 mm (1 inch) of the woven fabric, and N represents the tex fineness of the warp or weft.
Are both in the range of 60 to 150,
The waterproof resin coating layer includes 40 to 150 parts by weight of a plasticizer and 3 to 150 parts by weight of an inorganic flame retardant with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin,
The inorganic flame retardant is a combined flame retardant of an antimony compound and a molybdenum compound, and the molybdenum compound is selected from calcium zinc molybdate, potassium molybdate, sodium molybdate, calcium molybdate carbonate, and ammonium molybdate. ,
The total dry mass of the vinyl chloride resin and the plasticizer contained in the waterproof resin coating layer is in the range of 60 to 400 g / m 2 ;
In the corn calorimeter test (heating strength 50 kW / m 2 , test time 20 minutes) in accordance with ISO 5660 Part 1 of the film material, the total heat generation amount is 8 MJ / m 2 or less and the heat generation rate exceeds 10 seconds. Not exceeding 200kW / m 2 ,
It is characterized by this.
In the waterproof / incombustible membrane material of the present invention, it is preferable that the non-combustible inorganic fiber for the base fabric is made of at least one selected from glass fiber and silica fiber.
In the waterproof / incombustible film material of the present invention, it is preferable that no pinhole is generated in a cone calorimeter test (heating strength 50 kW / m 2 , test time 20 minutes) in accordance with ISO5660Part1.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The base fabric of the waterproof / noncombustible membrane material of the present invention is composed of a woven fabric made of noncombustible inorganic fibers. As the incombustible inorganic fibers, asbestos fibers, alumina fibers, boron fibers, boron nitride fibers, silicone carbide fibers, titania fibers, silica fibers, glass fibers, metal fibers, and the like are used. Among these, it is preferable to use a woven fabric composed of glass fiber yarns and / or silica fiber yarns that have excellent strength and heat resistance and are not affected by low temperatures and ultraviolet rays. As the glass fiber yarn, for example, fiber glass β yarn, D yarn, DE yarn or the like is preferably used.
As the silica fiber yarn, a twisted yarn made of silica fiber containing 95% or more of SiO 2 obtained by sulfuric acid extraction of E glass (boron silicate glass having an alkali content of 1% or less) is used.
The glass fiber woven fabric and the silica fiber woven fabric may be mixed with other non-flammable metal fibers, inorganic fibers such as alumina fibers, alumina silica fibers, asbestos, slag wool, and stainless steel fibers.
Further, in the glass fiber woven fabric and the silica fiber woven fabric, a twisted yarn containing stainless steel fiber, carbon fiber, alumina fiber or the like as the reinforcing core yarn may be used as the reinforcing yarn. Further, a mixed woven fabric of glass fiber yarn and silica fiber yarn or a woven fabric made of a mixed yarn of glass fiber and silica fiber may be used.
[0007]
The weaving structure of the non-combustible woven fabric for the base fabric used in the present invention is not limited, but generally a plain weave, twill weave, satin weave, leopard weave, fish weave, double weave, other multiple weaves, etc. are used. Is preferred. Moreover, although there is no restriction | limiting also in the thickness of this incombustible woven fabric, generally it is preferable that it is 0.05-3 mm, More preferably, it is 0.1-2.0 mm.
[0008]
The base fabric of the waterproof / incombustible membrane material of the present invention must satisfy the following conditions.
Characteristic value a represented by the following formula (I) of the warp and weft of the base fabric:
a = K / N -0.7 (I)
[However, K represents a cover factor of warp or weft represented by the following formula (II):
K = n / √N (II)
n represents the density of the warp or weft per 25.4 mm (1 inch) of the woven fabric, and N represents the tex fineness of the warp or weft.
Are in the range of 60 to 150, preferably in the range of 65 to 145.
[0009]
When the characteristic value of formula (I) of any one of the warp and weft of the non-combustible inorganic fiber fabric is less than 60, when this film material is subjected to a heat generation test of a cone calorimeter test according to ISO 5660 Part 1, this film material As a result, pinholes are easily generated, and the smoke-proofing property and the flame-proofing property are deteriorated. Further, when any characteristic value a of the warp and weft exceeds 150, the woven property of the woven fabric becomes poor, the flexibility of the woven fabric itself becomes poor, the texture as a film material becomes hard, and handling Therefore, the practicality becomes poor.
[0010]
When a glass fiber woven fabric is used as the woven fabric for the base fabric, it is preferable that the glass fiber yarn constituting the glass fiber woven fabric is sized in advance for the purpose of maintaining strength.
When the waterproof / incombustible membrane material is used for tents used outdoors, so-called plastic sizing agents can be used instead of hydrophilic sizing agents such as starch and corn starch for the purpose of imparting water absorption prevention to the base fabric. It is preferable to use it.
For the water absorption prevention treatment of the base fabric, it is preferable to use a fluorine-based water and oil repellent.
Further, it is preferable to add a silane coupling agent to the sizing agent and / or the water absorption preventing treatment agent to improve the adhesion to the waterproof resin coating layer to be laminated on the base fabric later.
An adhesive agent or the like may be applied to the base fabric in advance, and a treatment for improving the adhesiveness with the waterproof resin coating layer may be performed. As this adhesive, an adhesive such as vinyl chloride, urethane, polyester, epoxy, and acrylic can be used. The application amount of this adhesive is preferably 80 g / m 2 or less.
[0011]
The waterproof resin coating layer used in the present invention contains a vinyl chloride resin as a main component, and further contains a plasticizer and an inorganic flame retardant. That is, the waterproof resin coating layer includes a vinyl chloride resin containing a plasticizer or a polymer having a plasticizing action, and an inorganic flame retardant, and further, if necessary, an inorganic filler, a stabilizer, an ultraviolet absorber, a light It is preferable to use a soft vinyl chloride resin containing a stabilizer, a colorant, an antifungal agent, and / or an adhesive.
The vinyl chloride resin is excellent in waterproofness, flexibility, weather resistance, cold resistance, and colorability, and can easily impart a desired design to the film material and impart stable heat-fusibility. Can do.
[0012]
Examples of vinyl chloride resins include vinyl chloride polymers, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, vinyl chloride / acrylic acid ester copolymers, and vinyl chloride / vinylidene chloride copolymers. Alternatively, a mixture of two or more types is used.
[0013]
There is no particular limitation on the plasticizer that can be used in the present invention, but as the phthalate ester plasticizer, dibutyl phthalate, diethyl phthalate, dihebutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, dinonyl phthalate, Di-n-decyl phthalate, diisodecyl phthalate, ditridecyl phthalate, butyl benzyl phthalate and the like are used, and adipic acid is 2-methyl-1,8-octanediol, 1,2-propanediol as a polyester plasticizer. , 1,3-butanediol, 2-ethylhexanol, and a product esterified with one or more of glycols such as n-octanol can be used. -Ethylhexyl trimellrate, and Etc. can be used triisodecyl trimellitate rate, other plasticizers, pyromellitic acid plasticizers such as 2-ethylhexyl pyromellitate rate can also be used. As the polymer having a plasticizing action, an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or a polymer obtained by introducing carbon monoxide into an ethylene-acrylic acid ester copolymer can be used. Such a polymer includes Elvalloy 742 (trademark) manufactured by Mitsui DuPont Chemical.
[0014]
The amount of the plasticizer added to the vinyl chloride resin is preferably 40 to 150 parts by weight and more preferably 45 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If it is less than 40 parts by weight, the resulting waterproof resin coating layer becomes excessively hard and cannot follow movements such as bending, cracks may occur, and water resistance may be easily lowered. On the other hand, if it exceeds 150 parts by weight, the resin strength of the resulting waterproof resin coating layer decreases, the strength of the heat-sealed portion becomes insufficient, and / or the plasticizer migrates to the surface of the waterproof resin coating layer. As a result, problems such as easy adhesion of dirt to the surface of the film material may occur.
[0015]
The vinyl chloride resin-containing waterproof resin coating layer of the present invention contains an inorganic flame retardant. The blending amount of the inorganic flame retardant in the waterproof resin coating layer is preferably 3 to 150 parts by weight, more preferably 5 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. When the blending amount of the inorganic flame retardant is less than 3 parts by weight, the flame retardancy of the vinyl chloride resin layer becomes insufficient, and this membrane material is used when a corn calorimeter test based on ISO 5660 and Part 1 is performed. Pinholes are likely to occur. In addition, if this exceeds 150 parts by weight, the flexibility and resin strength of the vinyl chloride resin layer are reduced, and the bending resistance of the coating and the heat-sealed base fabric and the waterproof resin coating layer The peel strength between the layers may be reduced.
[0016]
The total dry mass of the vinyl chloride resin and the plasticizer in the waterproof resin coating layer of the waterproof / incombustible film material of the present invention is 60 to 400 g / m 2 , and preferably 80 to 350 g / m 2 . When the total dry mass of the vinyl chloride resin and the plasticizer is less than 60 g / m 2 , a film having sufficient waterproofness cannot be obtained. Moreover, the heat-fusibility by a high frequency welder may be insufficient. When the total dry mass of the vinyl chloride resin and the plasticizer exceeds 400 g / m 2 , the dry mass of the combustible material in the waterproof resin coating layer per unit area of the obtained film material increases, and ISO 5660, Part 1 In the exothermic test of the conforming corn calorimeter test, the total calorific value and the exothermic rate exceed the standard values, and the results of the gas toxicity test become poor, making it difficult to impart nonflammability.
[0017]
As the inorganic flame retardant used in the vinyl chloride resin-containing waterproof resin coating layer of the present invention, a combined flame retardant in which an antimony compound such as antimony trioxide and antimony pentoxide and a molybdenum compound are used in combination is used. Such combined flame retardants are described in Examples 5 and 6. Antimony compounds impart high flame retardancy to vinyl chloride resins and have a strong effect of preventing the spread of flames. Molybdenum compounds reduce combustion heat, reduce smoke generation, reduce harmful combustion gases, and promote carbonization. Thus, it has a function of suppressing the generation of pinholes in the base fabric and is useful.
The molybdate compound, calcium zinc molybdate, potassium molybdate, sodium molybdate, molybdic acid calcium carbonate, molybdate ammonium. The inorganic flame retardant used in the present invention may be subjected to a silane coupling treatment in advance to improve adhesion with the resin.
In addition, the vinyl chloride resin layer has, as a flame retardant, other flame retardants such as bromide flame retardant, phosphoric acid as long as the total calorific value and rate of heat generation of the film material do not exceed the standard values of ISO5660Part1. Esters, halogen-containing phosphates, chlorinated paraffins and the like can be used.
Decabromodiphenyl ether, pentabromomethylbenzene, hexabromobenzene and the like can be used as the bromide flameproofing agent.
As the phosphate ester, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate and the like can be used.
[0018]
Stabilizers contained in the vinyl chloride resin of the waterproof resin coating layer include calcium / zinc, barium / zinc, cadmium / barium, lead, organotin laurate, and organotin mercaptite, and epoxy These stabilizers can be used alone or in admixture of two or more. The blending amount of the stabilizer is preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
[0019]
The waterproof / incombustible membrane material of the present invention is formed by forming a waterproof resin coating layer containing a vinyl chloride resin as a main component by film-forming it in advance and thermally laminating it on a base fabric made of inorganic fibers. It is carried out using a method of melt coating a resin on a cloth, a method of coating a liquid resin on a base cloth, a method of dipping the base cloth into the liquid resin, or the like.
[0020]
In the waterproof / incombustible film material of the present invention, a stain prevention layer containing a thermoplastic resin as a main component can be formed as the outermost layer. As the thermoplastic resin used for this purpose, acrylic resin, fluorine resin, polyester resin, urethane resin, and the like can be used. The antifouling layer is preferably formed to a thickness of 0.5 to 10 μm.
[0021]
The waterproof / incombustible film material of the present invention thus obtained has all of the performance required for the tent film material, such as heat-fusibility, flexibility, and antifouling properties.
[0022]
【Example】
The invention is illustrated in more detail by the following examples.
Description of test method (1) Waterproof test: The water pressure resistance of the sample was measured by the JIS-L-1092 hydrostatic pressure method. The result was displayed as follows.
○: Water pressure resistance = 1500 mm or more, ×: Water pressure resistance = less than 1500 mm (2) Flexural resistance test: 9.8 N on the test piece according to JISP8115 “Folding strength test method using MIT type tester for paper and paperboard” Apply a load and bend 500 times. However, the curvature radius of the bent surface was set to 3.00 ± 0.03 mm.
The bent portion was observed to examine whether there was any abnormality in the waterproof resin coating layer, and the result was displayed as follows.
○: No abnormality, ×: Cracking occurred in the waterproof resin coating layer (3) Thermal fusion test: The membrane material was fused with a high frequency welder, the peel strength was measured, the peel state was observed, and the results are shown below. It was displayed as follows.
Peel strength ○: 30 N / 3 cm or more, x: less than 30 N / 3 cm
Peeling state ○: Peeling between the base fabric and the resin layer, x: Peeling between the fusion surface layers (4) Flammability test : Corn calorimeter test according to ISO5660Part1, heating strength 50 kW / m 2 , test time 20 minutes The total calorific value and the heat generation rate were measured under the conditions.
The acceptance criteria for the incombustible film material were a total calorific value of 8 MJ / m 2 or less, a heat generation rate exceeding 10 seconds and not exceeding 200 kW / m 2 , and that no pinholes were observed in the sample after the test. The test results were evaluated as follows.
Total calorific value 8MJ / m 2 or less: Pass, Exceed 8MJ / m 2 : Fail
Heat generation rate exceeding 10 seconds and not exceeding 200kW / m 2 : Pass
Over 10 seconds and over 200kW / m 2 : Fail
Pinhole not recognized: Passed, recognized: Failed (5) Flame retardancy test : Flame retardancy was evaluated by JISL1091 “Flammability test of textile products”. The test results were displayed as follows.
○: Category 3 passed, ×: Category 3 failed [0027]
Example 5
Glass fiber woven fabric, used yarn: weft 135.0tex, density: warp 31.5 / 25.4mm, weft 27.4 / 25.4mm, structure: plain weave, mass: 325g / m 2 , chloride The composition of the vinyl resin is as follows:
Vinyl chloride resin 100.0 parts by weight Di-2-ethylhexyl phthalate 85.0 parts by weight Antimony trioxide 50.0 parts by weight Calcium zinc molybdate 5.0 parts by weight Ba-Zn stabilizer 3.0 parts by weight UV absorber 0.5 parts by weight Isocyanate-based adhesive 5.0 parts by weight Pigment (titanium oxide) A waterproof / incombustible film material was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 3.0 parts by weight.
The characteristic value a of the formula (1) of the glass woven fabric used for this was warp: 84.0, weft: 73.2.
This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 1.
[0028]
Example 6
The composition of the vinyl chloride resin is as follows:
Vinyl chloride resin 100.0 parts by weight Di-2-ethylhexyl phthalate 85.0 parts by weight Antimony trioxide 50.0 parts by weight Calcium zinc molybdate 5.0 parts by weight Ba-Zn stabilizer 3.0 parts by weight UV absorber 0.5 parts by weight Isocyanate-based adhesive 5.0 parts by weight Pigment (titanium oxide) A waterproof / incombustible film material was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 3.0 parts by weight.
This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 1.
[0029]
[Comparative Example 1]
Glass fiber woven fabric was changed to yarn used: 33.7 tex in both weft and warp, density: warp 41.7 / 25.4 mm, weft 28.5 / 25.4 mm, structure: plain weave, mass: 95 g / m 2 A waterproof / incombustible membrane material was produced in the same manner as in Example 1 except that. The characteristic value a of the formula (1) of the glass fiber woven fabric used for this was warp: 84.2, weft: 57.5.
This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 2.
[0030]
[Comparative Example 2]
Glass fiber woven fabric was changed to yarn used: 135.0 tex in both weft, density: warp 22.3 / 25.4 mm, weft 22.3 / 25.3 mm, structure: plain weave, mass: 250 g / m 2 A waterproof / incombustible membrane material was produced in the same manner as in Example 1 except that. The characteristic value a of the formula (1) of the glass fiber woven fabric used for this was warp: 59.6, weft: 59.6.
This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 2.
[0031]
[Comparative Example 3]
A waterproof / incombustible film material was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of di-2-ethylhexyl phthalate was changed to 30 parts by weight.
This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 2.
[0032]
[Comparative Example 4]
A waterproof / incombustible film material was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of di-2-ethylhexyl phthalate was changed to 180 parts by weight.
This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 2.
[0033]
[Comparative Example 5]
A waterproof / incombustible membrane material was prepared in the same manner as in Example 1 except that vinyl chloride paste sol was coated on both sides of the base fabric by 300 g / m 2 on one side.
This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 2.
[0034]
[Comparative Example 6]
A waterproof / incombustible film material was produced in the same manner as in Example 1 except that vinyl chloride paste sol was coated on both sides of the base fabric by 35 g / m 2 on one side.
This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 2.
[0035]
[Comparative Example 7]
The following composition:
Vinyl chloride resin 100.0 parts by weight Di-2-ethylhexyl phthalate 85.0 parts by weight Antimony trioxide 50.0 parts by weight Aluminum hydroxide 150.0 parts by weight Ba-Zn stabilizer 3.0 parts by weight UV absorber 0 .5 parts by weight Isocyanate-based adhesive 5.0 parts by weight Pigment (titanium oxide) Example except that 3.0 parts by weight of vinyl chloride resin paste sol was coated on both sides of the base fabric by 240 g / m 2 on one side In the same manner as in Example 5, a waterproof / incombustible film material was produced. This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 2.
[0036]
[Comparative Example 8]
The following composition:
Vinyl chloride resin 100.0 parts by weight Di-2-ethylhexyl phthalate 85.0 parts by weight Ba-Zn stabilizer 3.0 parts by weight UV absorber 0.5 parts by weight Isocyanate adhesive 5.0 parts by weight Pigment (oxidized) Titanium) A waterproof / incombustible film in the same manner as in Example 5 except that 3.0 parts by weight of a vinyl chloride resin paste sol containing no inorganic flame retardant was coated on both sides of a base fabric by 200 g / m 2 on one side. A material was prepared. This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 2.
[0037]
[Comparative Example 9]
The following composition:
Vinyl chloride resin 100.0 parts by weight di-2-ethylhexyl phthalate 60.0 parts by weight tricresyl phosphate 30.0 parts by weight Ba-Zn stabilizer 3.0 parts by weight UV absorber 0.5 parts by weight isocyanate Adhesive 5.0 parts by weight Pigment (titanium oxide) Same as Example 5 except that 3.0 parts by weight of organic flame retardant was blended and a vinyl chloride resin paste sol containing no inorganic flame retardant was used. A waterproof / incombustible membrane material was prepared. This waterproof / incombustible membrane material was subjected to the test. The results are shown in Table 2.
[0038]
[Table 1]
[Table 2]
As seen in Examples 5 and 6, the waterproof / incombustible membrane material of the present invention has a specific characteristic value a possessed by the warp and weft of the fabric for base fabric, and a specific amount contained in the waterproof resin coating layer. Due to the synergistic effect of plasticizer and inorganic flame retardant with specific total dry weight of vinyl chloride resin and plasticizer, it is excellent in waterproofness, heat-fusibility and bending resistance. Meet flammability requirements.
On the other hand, in Comparative Example 1 and Comparative Example 2, pinholes were generated after the combustion test. This is because the value of the characteristic a in the formula (1) was less than 60 for the glass fiber woven fabric used as the base fabric.
In Comparative Example 3, cracks occurred in the waterproof resin coating layer in the bending test. This is considered because the compounding amount of the plasticizer in the vinyl chloride resin layer is less than 40 parts by weight. In Comparative Example 4, since the amount of the plasticizer exceeding 150 parts was blended in the waterproof resin layer, the resin strength was lowered and the peel strength of the heat-sealed portion was lowered. In Comparative Example 5, since the total dry mass of the vinyl chloride resin and the plasticizer in the waterproof resin coating layer exceeds 400 g / m 2 , the total calorific value exceeds 8 MJ / m 2 , and the highest The heat generation rate also exceeded 200 kW / m 2 over 10 seconds. In Comparative Example 6, the coating amount of the waterproof resin coating layer was small, the total dry mass of the vinyl chloride resin and the plasticizer was less than 60 g / m 2 , and the waterproofness and heat-sealing property were insufficient. In Comparative Example 7, the amount of the inorganic flame retardant in the vinyl chloride resin-containing waterproof resin coating layer exceeds 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. In addition, cracks occurred in the film, and in the thermal fusion test, both the peel strength and the peeled state were insufficient. In Comparative Example 8, since the vinyl chloride resin layer did not contain an inorganic flame retardant, the flame retardancy of the film material was insufficient.
Moreover, generation | occurrence | production of the pinhole was confirmed after the combustion test.
Furthermore, as seen in Comparative Example 9, in the case of a vinyl chloride resin layer using a flame retardant as an organic flame retardant, the flame retardancy of the film material was sufficient, but the occurrence of pinholes was prevented. I couldn't.
If the flame retardant added to the vinyl chloride resin layer is organic, pinhole generation after the combustion test cannot be prevented. This is because organic flame retardants are released from the film material after the combustion test and fall off, whereas inorganic flame retardants remain in the film material after the combustion test and play a kind of sealant. It is considered a thing.
[0041]
【The invention's effect】
The waterproof / incombustible film material of the present invention is expanded for the purpose of obtaining a waterproof space in a fire prevention area, a semi-fire prevention area, a roof non-combustion area, etc. It is widely used for tent type structures.
Claims (3)
前記基布用織物の経糸及び緯糸の下記式（Ｉ）により表わされる特性値ａ：
ａ＝Ｋ／Ｎ-0.7 （Ｉ）
〔但し、Ｋは経糸又は緯糸の、下記式（II）により表わされるカバーファクターを表し、
Ｋ＝ｎ／√Ｎ （II）
ｎは、前記織物の２５．４mm（１インチ）当りの経糸又は緯糸の密度を表し、Ｎは、経糸又は緯糸のｔｅｘ繊度を表す〕
がいずれも６０〜１５０の範囲内にあり、
前記防水性樹脂被覆層が、前記塩化ビニル系樹脂とともに、その１００重量部に対し、４０〜１５０重量部の可塑剤と、３〜１５０重量部の無機系難燃剤とを含み、
前記無機系難燃剤がアンチモン化合物とモリブデン化合物との併用難燃剤であって、かつ前記モリブデン化合物が、モリブデン酸カルシウム亜鉛、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸炭酸カルシウム、モリブデン酸アンモニウムから選ばれ、
前記防水性樹脂被覆層に含まれる前記塩化ビニル系樹脂と前記可塑剤との合計乾燥質量が、６０〜４００ｇ／ｍ2 の範囲内にあり、
前記膜材の、ＩＳＯ５６６０Ｐａｒｔ１に準拠するコーンカロリーメーター試験（加熱強度５０kW／ｍ2、試験時間２０分の条件）における、総発熱量が８MJ／ｍ2以下であり、かつ発熱速度が１０秒を超えて２００kW／ｍ2を超えない、
ことを特徴とする遮煙性及び遮炎性に優れたテント型構造物用防水・不燃性膜材。A film material having a base fabric including a woven fabric made of non-combustible inorganic fibers and a waterproof resin coating layer formed on at least one surface of the base fabric and containing a vinyl chloride resin as a main component,
Characteristic value a represented by the following formula (I) of the warp and weft of the base fabric:
a = K / N -0.7 (I)
[However, K represents a cover factor of warp or weft represented by the following formula (II):
K = n / √N (II)
n represents the density of the warp or weft per 25.4 mm (1 inch) of the woven fabric, and N represents the tex fineness of the warp or weft.
Are both in the range of 60 to 150,
The waterproof resin coating layer includes 40 to 150 parts by weight of a plasticizer and 3 to 150 parts by weight of an inorganic flame retardant with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin,
The inorganic flame retardant is a combined flame retardant of an antimony compound and a molybdenum compound, and the molybdenum compound is selected from calcium zinc molybdate, potassium molybdate, sodium molybdate, calcium molybdate carbonate, and ammonium molybdate. ,
The total dry mass of the vinyl chloride resin and the plasticizer contained in the waterproof resin coating layer is in the range of 60 to 400 g / m 2 ;
The film material has a total calorific value of 8 MJ / m 2 or less and a heat generation rate of more than 10 seconds in a corn calorimeter test (heating strength 50 kW / m 2 , test time 20 minutes) in accordance with ISO 5660 Part 1 Not exceeding 200kW / m 2
A waterproof and non-combustible film material for tent-type structures with excellent smoke and flame barrier properties.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001264613A JP4082882B2 (en) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | Waterproof / incombustible membrane material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001264613A JP4082882B2 (en) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | Waterproof / incombustible membrane material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003073973A JP2003073973A (en) | 2003-03-12 |
| JP4082882B2 true JP4082882B2 (en) | 2008-04-30 |
Family
ID=19091188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001264613A Expired - Lifetime JP4082882B2 (en) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | Waterproof / incombustible membrane material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4082882B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0513098U (en) * | 1991-07-26 | 1993-02-19 | 国際電気株式会社 | Circuit board |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4186488B2 (en) * | 2002-03-22 | 2008-11-26 | 日東紡績株式会社 | Non-combustible sheet material |
| JP4685345B2 (en) * | 2003-12-19 | 2011-05-18 | 太陽工業株式会社 | Recycling method to convert tent sheet containing PTFE into reusable material |
| JP4530414B2 (en) * | 2004-04-28 | 2010-08-25 | 信越石英株式会社 | Glass cloth |
| JP5142002B2 (en) * | 2004-05-11 | 2013-02-13 | 日東紡績株式会社 | Transparent incombustible sheet and method for producing the same |
| JP4879516B2 (en) * | 2004-12-14 | 2012-02-22 | 積水化学工業株式会社 | Olefin resin sheet-glass cloth laminate |
| CN101855277B (en) * | 2007-11-13 | 2013-01-23 | 日东纺绩株式会社 | Nonflammable transparent fiber-reinforced resin sheet and process for production of the same |
| JP2010032880A (en) * | 2008-07-30 | 2010-02-12 | Caterpillar Japan Ltd | Sound absorbing material for operation machine |
| JP5115931B2 (en) * | 2008-08-29 | 2013-01-09 | 平岡織染株式会社 | Transparency composite sheet |
| JP5142055B2 (en) * | 2010-11-24 | 2013-02-13 | 日東紡績株式会社 | Smoke barrier wall made of transparent incombustible sheet |
| JP6709583B2 (en) * | 2014-05-02 | 2020-06-17 | 野原産業株式会社 | Surface material and system ceiling |
| JP6484790B2 (en) * | 2014-12-25 | 2019-03-20 | 平岡織染株式会社 | Noncombustible film materials for building structures |
| JP6580928B2 (en) * | 2015-10-02 | 2019-09-25 | 平岡織染株式会社 | Deodorant fabric |
| CN107984851B (en) * | 2016-06-30 | 2019-11-05 | 浙江汇锋薄膜科技有限公司 | A kind of manufacture craft of light screening material |
-
2001
- 2001-08-31 JP JP2001264613A patent/JP4082882B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0513098U (en) * | 1991-07-26 | 1993-02-19 | 国際電気株式会社 | Circuit board |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003073973A (en) | 2003-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4082882B2 (en) | Waterproof / incombustible membrane material | |
| US3202567A (en) | Flame retardant fire barrier constructions | |
| US8343614B2 (en) | Metallized polymeric film reflective insulation material | |
| US8359675B2 (en) | Flash fire and chemical resistant fabric and garments | |
| US20140363611A1 (en) | Flame retardant planar element and floor covering hardly generating hazardous gas using the flame retardant planar element, and production method of the floor covering hardly generating hazardous gas | |
| JP2018084097A (en) | Glass cloth composite noncombustible sheet material and building which uses it | |
| JP6150321B2 (en) | Low fuming PVC sheet | |
| JP3769187B2 (en) | Flame retardant tarpaulin for buildings | |
| EP2754373B1 (en) | Flame-retardant planar body, carpeting resistant to generating hazardous gases that uses said flame-retardant planar body, and method for producing said carpeting resistant to generating hazardous gases | |
| JP2014201024A (en) | Natural lighting nonflammable sheet | |
| JP5760219B2 (en) | Solar heat control membrane material | |
| JP3682601B2 (en) | Waterproof composite membrane material fusion bonded body with excellent flame resistance and heat-resistant creep resistance at fusion bonded portion | |
| JP5648139B1 (en) | Transparent incombustible sheet | |
| JP6700522B2 (en) | High heat shield and antifouling film material | |
| CN206015965U (en) | A kind of prefabricated combined wall board of prefabricated buildings building | |
| JP2012140805A (en) | Membrane material for solar radiation heat control | |
| JPS61290045A (en) | Flame-retardant film body | |
| JP5392445B1 (en) | Resin-coated flame-retardant fiber yarn and resin-coated flame-retardant fiber fabric using the same | |
| JP2018114724A (en) | Coating base material and method for producing the same | |
| JP3709926B2 (en) | Antifouling waterproof sheet with excellent heat fusion | |
| CN217968786U (en) | Flame-retardant, waterproof and anti-radiation oxford fabric | |
| JP7483583B2 (en) | Non-combustible wall sheet and its manufacturing method | |
| JP6426231B1 (en) | Composite membrane | |
| JP6689114B2 (en) | Glass fiber woven composite non-combustible sheet material and building structure using the same | |
| KR102370294B1 (en) | Flame-retardant and fire-resistant pvc windows and their manufacturing method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050111 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050208 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050411 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20050324 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20050401 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070710 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070906 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080115 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080212 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4082882 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140222 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |