JP5106407B2

JP5106407B2 - プロピレンをベースとするエラストマー組成物

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Publication number: JP5106407B2
Application number: JP2008538103A
Authority: JP
Inventors: チャング，アンディー，シー．; プレスリー，トーマス，ジー．
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2005-10-31
Filing date: 2006-10-31
Publication date: 2012-12-26
Anticipated expiration: 2026-10-31
Also published as: US20110118418A1; US7893161B2; WO2007053603A1; BRPI0619716A2; ATE471964T1; JP2009513803A; KR20080070637A; EP1943308B1; BRPI0619716B1; CN101296987A; KR101353124B1; US8022144B2; DE602006015081D1; EP1943308A1; US20080255311A1; RU2008121721A; CN101296987B

Description

本発明は、溶解製造法(solution manufacturing process)を用いて製造されるポリオレフィンエラストマー組成物に関する。特に、本発明は、プロピレンをベースとするエラストマーと少量の均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーとを含むポリオレフィンエラストマー組成物に関する。

プロピレンをベースとするエラストマーが当技術分野で開示されている。射出成形品、熱成形品、シート／フィルム、断面押出品など一部の最終用途品(end-use application)では、これらのエラストマーがエチレンをベースとするエラストマーに対して有利な特性を示すことがある。プロピレンをベースとするエラストマーは、別のプロピレンをベースとするエラストマー（ポリプロピレンホモポリマー（ｈＰＰ）、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＲＣＰＰ）および／または耐衝撃コポリマー（ＩＣＰ）など）を含む最終用途品において利用することができる（たとえば、欧州特許第０７１６１２１号を参照のこと）。

エラストマー材料は、結晶化度がより低い（通常、プロピレンをベースとするエラストマーでは約１〜３５Ｊ／グラムの融解熱）傾向にある。これらのエラストマーは、通常のプロピレンをベースとするポリマーよりも軟性である傾向がある。その結果、これらのエラストマーは、製造時に始まる様々な段階（すなわち、製造中および製造直後のブロッキング）で、また貯蔵および輸送の様々な段階時ならびにポリマーの変換業者による使用時に互いにくっつくことがある。

エラストマーが互いにくっつくこの傾向は、製造時にエラストマーがペレットに成形される場合に特に困難となることがある。エラストマーが完全に冷却される前、ペレットへの成形の直後にエラストマーが互いにくっつくことは典型的なことである。プロピレンをベースとするポリマーは、等価密度のエチレンをベースとするポリマーよりもはるかにゆっくりと結晶化するため、完全な結晶化度を発現するのにより時間がかかることがある。結果として、プロピレンをベースとするエラストマーにとって粘着性が特に問題となる。プロピレンをベースとするエラストマーのこの特性により、ポリマー製造設備による輸送時に問題および閉塞が生じ、それによりエラストマーを製造する速度が減少することがある。

ブロッキングが最小限である製造設備でこれらのペレットを生成した後でも、貯蔵および輸送時の温度および圧力でやがては追加のブロッキングが発現することがある。このタイプのブロッキングは通常、箱、袋、気道車、トラック、サイロなどの容器内の様々な温度のペレットに加わる圧力の結果として起こる。この現象は、ブロッキングの遅発性(delayed onset)として説明することができ、結晶化度がより低いエラストマーに共通する問題である。理論によって制限されることを望むわけではないが、プロピレンをベースとするエラストマーの使用温度（すなわち、０〜６５．６℃）では、熱力学により相分離が推進されると考えられている。非晶質種（より低い分子量他）は表面に移動する（「曇らせる（ｂｌｏｏｍ）」）ことがある。本発明の均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマー成分は、このような非晶質種のこの曇り(blooming)を最小限に抑えることができ、またプロピレン部分の結晶化度の核となることもでき、それにより最終使用の店舗／設備までのエラストマーの製造、出荷および貯蔵時にエラストマーのブロッキングが最小限に抑えられると考えられている。

これらのペレットは、ポリマー製造業者から最終使用変換業者に運搬され、通常そこで保持容器等におよび／または直接変換機器に移送される。輸送、貯蔵および使用時には、好ましくはペレットが、最小限の努力で互いに容易に分離可能となるべきである。最悪のシナリオでは、物品製造機器のプロセス流の中でこれらのペレットにより大きいブロックが形成されたとしても、最終用途品へのエラストマーペレットの変換が減速する、中断するまたは完全に停止することがある。

エラストマーポリマーの粘着性を相殺するために、様々な添加剤戦略（すなわち、スリップ剤、粘着防止剤、油などの添加剤の添加）および機械的戦略（すなわち、追加の機器による撹拌および分解）試みられている。しかしながら、これらのいわゆる救済は、多くの場合追加の費用などの大幅な不利益を伴い、エラストマーポリマーの重要な特性に悪影響を及ぼすこともある。たとえば、粘着防止用の添加物または改質剤で、プロピレンをベースとするエラストマーの光学特性および／またはプロピレンをベースとするエラストマー材料の軟性で可撓性の挙動を著しく損なうことがある。製造時にプロピレンをベースとするエラストマーにポリプロピレンホモポリマーを添加することができるが、このようなポリプロピレンにより組成物の剛性が増大し、また弾性回復が減少することになり、このことは一部の最終用途品には受け入れ難いことがある。

プロピレンリッチなエラストマーと、非晶質であるあるいは非常に低い結晶化度およびエチレンに由来する結晶化度を有するエラストマーポリマーとの反応器内ブレンドからなるエラストマー組成物が、国際特許出願公開ＷＯ２００６／０４４１４９Ａ１で提案されている。しかしながら、結晶化度が低いエラストマーなど、このような非晶質またはゆっくりと結晶化する材料は、ゆっくりと結晶化するプロピレンリッチなエラストマーを含むエラストマーブレンドの粘着性および／またはブロッキング挙動を著しく改善することはない。加えて、プロピレンをベースとするエラストマーに加えてポリプロピレンをさらに含むブレンド内にこのような非晶質のまたは結晶性の低いエチレンに由来するエラストマーが含まれると、一定の最終用途品では受け入れ難いほどヘーズが高くなり透明度が低くなると考えられている。さらに、一部の用途では、組成物全体の剛性が不十分なものとなる。

プロピレンをベースとするエラストマーを含み、可撓性など優れた物理的特性を示すと同時に粘着性およびブロッキング挙動が低いことを示すポリオレフィンエラストマー組成物を提供することが、製造プラントのポリマー取扱設備のブロッキングによる製造の狂いなく組成物を効果的にかつ容易に製造することを可能にするためには望ましいはずである。また、このような組成物が出荷および貯蔵時のブロッキングの遅発性に耐性があることも望ましいはずである。好ましくは、このようなエラストマー組成物は、プロピレンをベースとするポリマーにもエチレンをベースとするポリマーにも適合する。最終的には、エチレンをベースとするポリマーおよびプロピレンをベースとするポリマーと混ぜ合わせた場合に、このような組成物が優れた光学特性を示すことが有益であるはずである。

本発明の目的は、プロピレンをベースとするエラストマーを大量に含み、また均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーも少量含む組成物を提供することである。この組成物は、受け入れ可能なヘーズおよび低いブロッキング特性を示し、また最終的な物品が示す物理的特性の実質的な劣化なしに、物品製造プロセスにおいて粉砕再生スクラップ材料(regrind scrap material)を利用する過程で物品に成形することができる。好ましくは、この物品は低いヘーズや高光沢など受け入れ可能な光学特性を示すことになる。

本発明の別の目的は、均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーがエチレンを含むポリマーとＣ４〜Ｃ２０のα−オレフィンとを含む上記組成物を提供することである。このα−オレフィンは、好ましくはＣ４〜Ｃ１０のオレフィン、より好ましくはＣ４，Ｃ５，Ｃ６，Ｃ７，Ｃ８のα−オレフィンおよび４−メチル−１−ペンテン、さらにより好ましくは１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテン、最も好ましくは１−オクテンである。

本発明の目的は、所与の冷却条件についてより優れた結晶化を実現する組成物を提供することである。ピーク結晶化温度がより高くなると、ピーク結晶化温度（Ｔｃ）よりも低い所与の温度でより優れた結晶化を示す。プロピレンをベースとするエラストマーのみのピーク結晶化温度と比較すると、本発明の組成物のピーク結晶化温度は少なくとも９℃高く、より好ましくは少なくとも２０℃高く、さらにより好ましくは少なくとも３０℃高く、最も好ましくは少なくとも４０℃高く、一部の例では、プロピレンをベースとするエラストマーのみよりも少なくとも６０℃高い。より高いピーク結晶化温度およびより速い結晶化速度は、エチレンをベースとするエラストマーおよびプロピレンをベースとするエラストマーと比較して比較的素早く結晶化する傾向にある、本発明に記載されているようなプラストマーであるエチレン・α−オレフィンインターポリマーを使用した結果である。プロピレンをベースとするエラストマーのみではピーク結晶化温度を示さない場合、プロピレンをベースとするエラストマーに対するこの組成物の結晶化温度の変化は、結晶化温度が０℃を上回る量と定義される。これらの組成物は、プロピレンをベースとするエラストマーのみと比較して、粘着性およびブロッキング挙動を低減することになるが、最終用途品においては依然として優れた軟度、弾性、および好ましくは優れた光学特性を提供することになる。

本発明のさらに別の目的は、均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーが、米国特許第５２７２２３６号に記載されている手順に従ってＧＰＣによって測定される狭い分子量分布（３．５未満のＭＷＤ）、好ましくは３．０未満、より好ましくは２．５未満の分子量分布を示す上記組成物のいずれかを提供することである。

本発明のさらなる目的は、エチレン・α−オレフィンインターポリマーが狭い分子量分布と狭い結晶化度分布とを共に示す上記組成物を提供することである。

本発明の別の目的は、軟性でもあり（引張係数も低く）、可撓性でもあり（曲げ弾性率も低く）、弾性でもある上述のような組成物を提供することである。

本発明の最終的な目的は、製造設備によるポリマーペレットの取扱いおよび輸送を容易にするために、ポリマー製造プラントでのペレット化の前にプロピレンをベースとするエラストマーを均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーと組み合わせることである。

本発明の新規のポリマー組成物は、使用するための労力がより少なくて済み、またより少ない添加剤（スリップ剤や粘着防止剤など）をより低いレベルでしか必要としないため有利である。さらに、可撓性、弾性、モジュラス（すなわち、軟度）など所望の機械的特性はそれぞれ、ポリプロピレンと混ぜ合わせたプロピレンをベースとするエラストマーと比較して驚くほど維持される一方、低温耐衝撃性など他の特性が予想外に改善される。

第１の実施形態では、本発明がポリオレフィンエラストマー組成物である。この組成物は、
（ａ）プロピレンに由来する少なくとも７５重量パーセント（７５ｗｔ％）の単位と、Ｃ２またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィンに由来する１０〜２５重量パーセント（１０〜２５ｗｔ％）の単位とを有するプロピレンをベースとするエラストマーであって、
（１）ＤＳＣ分析による１ジュール／グラム〜３５ジュール／グラムの融解熱と、
（２）５４０００〜８７５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）と、
（３）４０％未満の永久ひずみとを示すプロピレンをベースとするエラストマーと、
（ｂ）３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、０．８８５〜０．９１５ｇ／ｍｌの密度および６５〜１２５ジュール／グラムの融解熱を有する実質的に直鎖状の(substantially linear)ポリエチレンおよび均一に分枝した(homogeneously branched)直鎖状のポリエチレンから選択される均質な(homogeneous)エチレン・α−オレフィンインターポリマーとから本質的に(essentially)なり、プロピレンをベースとするエラストマーの均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーに対する重量比が９７：３〜８０：２０であり、２〜５５ジュール／グラムの融解熱および６９ＭＰａ未満の２％割線曲げ弾性率(2% secant flexural modulus)を示す。

第２の実施形態では、本発明はポリオレフィンエラストマー組成物である。この組成物は、
（ａ）プロピレンに由来する少なくとも７５重量パーセント（７５ｗｔ％）の単位と、エチレンに由来する１１〜１７重量パーセント（１１〜１７ｗｔ％）の単位とを有するプロピレンをベースとするエラストマーであって、
（１）ＤＳＣ分析による２ジュール／グラム〜１５ジュール／グラムの融解熱と、
（２）３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と、
（３）２〜３０ｇ／１０分のメルトフローレート(melt flow rate)と、
（３）実質的にアイソタクチックなプロピレン連鎖(sequences)とを示すプロピレンをベースとするエラストマーと、
（ｂ）エチレンに由来する９１〜９７モルパーセントの単位と、炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する３〜９モルパーセントの単位とを含み、０．８９０〜０．９１０ｇ／ｍｌの密度、３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、１．５０３〜１．５０９の屈折率、および７５〜１１５ジュール／グラムの融解熱を有する実質的に直鎖状のポリエチレンおよび均一に分枝した直鎖状のポリエチレンから選択される均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーとから本質的になり、
プロピレンをベースとするエラストマーの均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーに対する重量比が９７：３〜８０：２０であり、
１．７〜１０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、２〜５５ジュール／グラムの融解熱、少なくとも２０℃のピーク結晶化温度、および６７ＭＰａ未満の２％割線曲げ弾性率を示す。

第３の実施形態では、本発明はポリオレフィンエラストマー組成物である。この組成物は、
（ａ）プロピレンに由来する少なくとも７５重量パーセント（７５ｗｔ％）の単位と、エチレンに由来する１２〜１６重量パーセント（１２〜１６ｗｔ％）の単位とを有するプロピレンをベースとするエラストマーであって、
（１）ＤＳＣ分析による２ジュール／グラム〜１２ジュール／グラムの融解熱と、
（２）３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と、
（３）２〜３０ｇ／１０分のメルトフローレートと、
（３）実質的にアイソタクチックなプロピレン連鎖とを示すプロピレンをベースとするエラストマーと、
（ｂ）エチレンに由来する９１〜９７モルパーセントの単位と、炭素数４〜８のα−オレフィンに由来する３〜９モルパーセントの単位とを含み、０．８９５〜０．９０５ｇ／ｍｌの密度、３．０未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、１．５０５〜１．５０７の屈折率、および８９〜１０１ジュール／グラムの融解熱を有する実質的に直鎖状のポリエチレンおよび均一に分枝した直鎖状のポリエチレンから選択される均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーとから本質的になり、
プロピレンをベースとするエラストマーの均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーに対する重量比が９０：１０〜８４：１６であり、
２．０〜５．０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、２〜５０ジュール／グラムの融解熱、少なくとも４０℃のピーク結晶化温度、および３０ＭＰａ未満の２％割線曲げ弾性率を示す。

用語「から本質的になる」とは、規定の要素、材料またはステップに加えて、本発明の基本的な新規の特性に実質的には影響を及ぼさない要素、材料またはステップも任意選択で存在することを示す。たとえば、当業者に公知の、好ましくは２重量パーセント以下のレベルでプロピレンをベースとするポリマーと共に一般に使用されている添加物を、本発明の範囲内で任意選択で添加することができる。たとえば、このポリオレフィンエラストマー組成物は、本発明の組成物の所望の物理的特性の妨げとならない程度に、有機および無機充填剤、酸化防止剤（たとえば、ヒンダードフェノールや亜リン酸塩など）、光安定剤（たとえば、ヒンダードアミンなど）、粘着防止剤およびスリップ剤、可塑剤（たとえば、ジオクチルフタレートやエポキシ化大豆油など）、加工助剤（たとえば、油、ステアリン酸、これらの金属塩など）ならびに着色剤または顔料を含むことができる。

本発明の第４の実施形態では、上述のようなポリオレフィンエラストマー組成物を、別のエチレンをベースとするまたはプロピレンをベースとするポリマー（ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、耐衝撃性改質ポリプロピレンなど）と混ぜ合わせることができる。

プロピレンをベースとするエラストマーは、好ましくはメタロセン触媒、非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒(non-metallocene, metal centered, heteroaryl ligand catalyst)、非メタロセン金属中心型置換アリール触媒(non-metallocene, metal centered, substituted aryl catalyst)、またはこれらの混合物を用いて作製される。好ましくは、使用する触媒は、共に以下の一般式で表すことができる非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒または非メタロセン金属中心型置換アリール触媒であり、任意選択で活性化共触媒と共に使用する。

ＭＬｎ
式中、Ｍは、ＩＵＰＡＣの周期表（２００５年１０月の第３版）によって指定される第３族〜第６族およびランタノイド類（５７〜７１番元素）から選択される金属であり、
Ｌは、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＳである少なくとも１つの原子を介して遷移金属と結合している配位子であり、Ｌはπ結合し電荷が非局在化した置換または無置換シクロペンタジエニル配位子ではなく、Ｌの少なくとも１つは置換アリールまたはヘテロアリール配位子であり、
ｎは整数である。

結晶化度分布の広いプロピレンをベースとするエラストマーが望ましい場合、このエラストマーを作製するために、最も好ましくは非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒が使用される。

非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒および非メタロセン金属中心型置換アリール配位子触媒については、以下でさらに説明する。

均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマー
ブレンドで使用される均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、好ましくはエチレンに由来する単位と、Ｃ４〜Ｃ２０のα−オレフィンコモノマーとのインターポリマーである。好ましいα−オレフィンコモノマーは、Ｃ４〜Ｃ１２のα−オレフィン類、より好ましくはＣ４〜Ｃ８のα−オレフィン類および４−メチル−１−ペンテン、さらにより好ましくはＣ４、Ｃ６およびＣ８のα−オレフィン類、最も好ましくは１−オクテンである。この均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、エチレンに由来する９１〜９７モルパーセントの単位を含み、残りはα−オレフィンを含む。均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、実質的に直鎖状のポリエチレンポリマーおよび均質な分枝した直鎖状のポリエチレン（共に以下により詳細に説明する）から選択される。均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、気相、溶液またはスラリーポリマー製造プロセスなど、当業者に公知の製造プロセスを用いて作製することができる。本発明において有用である均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーの例は、「ＡＦＦＩＮＩＴＹ」および「ＥＮＧＡＧＥ」の商標でＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なエチレン／１−オクテンの実質的に直鎖状のポリエチレン、「ＥＸＡＣＴ」および「ＥＸＣＥＥＤ」の商標でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌおよびＤＥＸＰｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ＤＳＭ／ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能な均質な分枝した直鎖状のポリエチレン、「ＩＮＮＯＶＥＸ」の商標でＩｎｎｏｖｅｎｅ（ＢＰＧｒｏｕｐの子会社から入手可能なエチレン・α−オレフィンインターポリマー、「ＬＵＰＯＬＥＸ」および「ＬＵＦＬＥＸＥＮ」の商標でＢａｓｅｌｌから入手可能なエチレン・α−オレフィンコポリマー、ならびに「ＴＡＦＭＥＲ」の商標でＭｉｔｓｕｉＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なエチレン・α−オレフィンコポリマーである。

ポリエチレンとは、エチレンモノマーに由来する−ＣＨ₂ＣＨ₂−繰り返し単位を、７０モルパーセントよりも多く含む任意のポリマーである。インターポリマーには、エチレンとＣ４〜Ｃ２０のオレフィンとのコポリマー類、ターポリマー類、テトラポリマー類、およびより高次のポリマー類が含まれる。

「実質的に直鎖状のポリエチレン」とは、米国特許第５２７２２３６号および第５２７８２７２号に記載されているようなポリエチレンである。

「均一に分枝した直鎖状のポリエチレン」とは、「ＥＸＣＥＥＤ」および「ＥＸＡＣＴ」の商標でＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なポリエチレン類など、米国特許第５００８２０４号に記載されているような機器および手順を用いて国際特許出願公開ＷＯ１９９３００４４８６（Ａ１）に従って算出されるＣＤＢＩが５０％を超えるポリエチレンである。

均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーのメルトインデックス（「ＭＩ」）は、０．１〜１５００ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分、さらにより好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分、最も好ましくは１〜１０ｇ／１０分である。メルトインデックス（ＭＩ）の測定は、ＡＳＴＭＤ−１２３８、以前は「条件Ｅ」として知られＭＩまたはＩ₂としても知られている条件１９０℃／２．１６重量キログラム（ｋｇ）に従って行う。メルトインデックスは、ポリマーの分子量に反比例する。したがって、より高い分子量は、より低いメルトインデックスと相関があるが、この関係は線型ではない。好まれるメルトインデックスは、この組成物を利用する最終用途品によって異なることがあることが、当業者には公知である。たとえば、この組成物がインフレーションフィルム用途に有用となる場合、エチレン・α−オレフィンインターポリマーの好ましいメルトインデックスは、好ましくは０．１〜３グラム／１０分であり、キャスト膜用途では、メルトインデックスは好ましくは２〜２５グラム／１０分であり、スパンボンド不織布および／または短繊維用途では、メルトインデックスは好ましくは５〜２５グラム／１０分であり、押し出しコーティングでは、メルトインデックスは好ましくは２〜２０グラム／１０分であり、メルトブローン不織布用途では、メルトインデックスは好ましくは１０〜６００グラム／１０分であり、ホットメルト接着剤用途では、メルトインデックスは好ましくは１０〜１０００グラム／１０分であり、射出成形用途では、メルトインデックスは好ましくは１〜２００グラム／１０分である（注：約５００のＭＩを超えるＭＩを有する樹脂は、米国特許第６０５４５４４号の表１に記載されているような３５０°Ｆ（１７７℃）におけるブルックフィールド粘度と関連付けることができる。たとえば、１０００ｇ／１０分のＭＩを有するポリエチレンは、約８２００ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有する。ＭＩが５００ｇ／１０分であるポリエチレンは、約１７０００ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有する。）

この均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーの密度は、密度を決定するためにＡＳＴＭＤ７９２の手順を用いると、０．８８５〜０．９１５ｇ／ｍＬ、好ましくは０．８９０〜０．９１０ｇ／ｍＬ、より好ましくは０．８９５〜０．９０５ｇ／ｍＬ、最も好ましくは０．８９７〜０．９０３ｇ／ｍＬ（ＡＳＴＭＤ４７０３−００に従って１９０℃で圧縮成形試料について測定し、手順Ｂを用いて冷却する）である。この均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、好ましくは２７〜４２重量パーセントの結晶化度を有する。エチレン・１−オクテンインターポリマーでは、この結晶化度が、１−オクテンに由来する１４〜２５重量パーセントのポリマー単位に対応する。エチレン−１−ヘキセンインターポリマーでは、この結晶化度が、１−ヘキセンに由来する１２〜２０重量パーセントのポリマー単位に対応する。エチレン−１−ブテンインターポリマーでは、この結晶化度が、１−ブテンに由来する８．５〜１８．３重量パーセントのポリマー単位に対応する。結晶化度は、１００重量パーセントの結晶化度を有するポリエチレンが２９０Ｊ／ｇの融解熱を有するという関係を用いることによって融解熱から決定することができる。この関係を用いると、エチレン・α−オレフィンインターポリマーの全結晶化度（単位：重量％結晶化度）は、２９０Ｊ／ｇで割って１００を乗じた融解熱として算出される。

この均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、６５〜１２５ジュール／グラム、好ましくは７５〜１１５ジュール／グラム、より好ましくは８０〜１０５ジュール／グラム、最も好ましくは８９〜１０１ジュール／グラムの融解熱を示す。

この均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、６４℃〜９４℃、好ましくは６９℃〜９０℃、より好ましくは７５℃〜８３℃、最も好ましくは７６℃〜８２℃のピーク結晶化温度を示す。この均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、７８℃〜１１０℃、好ましくは８４℃〜１０５℃、より好ましくは９０℃〜１０１℃、最も好ましくは９２℃〜９９℃のピーク溶融温度を示す。

この均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、前述の条件を用いた圧縮成形試料について、約２７〜１３１Ｍｐａ、好ましくは約３５〜１０１Ｍｐａ、より好ましくは約４５〜７８ＭＰａ、最も好ましくは約５１〜７０Ｍｐａの曲げ弾性率（ＡＳＴＭＤ７９０による２％割線）を示す。

これらの樹脂の要件は、プロピレンをベースとするポリマーの結晶化を容易にするプロピレンをベースとするエラストマーの核となるべき均質なエチレン・α−オレフィンの必要性を反映している。

好ましくは、均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、ＡＳＴＭＤ５４２−００によって測定された１．４９６〜１．５１６、より好ましくは１．５０３〜１．５０９、最も好ましくは１．５０５〜１．５０７の屈折率を有する。理論によって制限されることを望むわけではないが、エチレン・α−オレフィンインターポリマーの屈折率をこれらの範囲に制限することは、本発明の組成物をポリプロピレンと混ぜ合わせた場合、光学特性の向上にとって特に有益であると考えられている。

この均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、存在するプロピレンをベースとするエラストマーと均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーとのブレンドの重量に基づき、この組成物の少なくとも３重量パーセント、より好ましくは少なくとも５重量パーセントのレベルで、またプロピレンをベースとするエラストマー／均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーのブレンド全体に基づき２０重量パーセント未満、好ましくは１５重量パーセント未満のレベルで存在する。この均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、光学特性が改善されたブレンドが望ましい場合および／またはプロピレンをベースとするエラストマーが比較的高い融解熱（すなわち、約２０〜３５Ｊ／グラム）を示す場合、好ましくは組成物の３重量パーセント〜１０重量パーセント（好ましくは４重量パーセント〜８重量パーセント）で存在する。この均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーは、プロピレンをベースとするエラストマーが比較的低い融解熱（すなわち、約１〜１６Ｊ／グラム）を示す場合、好ましくは組成物の１０重量パーセント〜１５重量パーセントで存在する。

理論によって制限されることを望むわけではないが、組成物製造（すなわち、ペレット化）から最終用途品の製造までの様々な取扱いの必要性を満たすよう十分に組成物の粘着性を低減させるためには、プロピレンをベースとするエラストマーにおけるプロピレン結晶化度について十分な結晶化が誘発されるよう最低少なくとも３ｗｔ％の均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーが必要であるとされていると考えられている。使用すべき均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーの最大量は、可撓性および弾性挙動によって制限され、一部の最終用途では、ブレンドの光学特性によって制限される。

一部の用途では、変換時に観測される特定のひずみ速度について、調合物成分の同様のレオロジー的挙動が好まれることがあると考えられている。特にこのレオロジー的挙動を好むことがある方法には、紡糸、フィルム押し出しおよび射出成形が含まれる。これらの用途では、特定の変換方法について適切にせん断モード、拡張モードまたは他のモードで同様のレオロジー的挙動を測定することができる。

せん断レオロジーの測定に適した方法を次のように説明することができる。直径２５ｍｍの平行板を有するＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＡｒｅｓＬＳＭｏｄｅｌ（ニューカッスル、デラウエア州、米国）質量分析計を使用して、動的レオロジーデータを決定する。１０倍区切りで（ｐｅｒｄｅｃａｄｅ）対数的間隔の５つのポイントを有する周波数掃引は、Ｔ_exptが変換方法および加工条件に特有の温度となるように、Ｔ_exptで毎秒０．１〜１００ラジアン（ｒａｄ／ｓ）で行う。トランスデューサの仕様の範囲内のトルクを生成するために必要とされる最小限のひずみを決定するために、２つのパーセントステップにおいて２〜３０パーセントひずみのひずみ掃引により、０．１ｒａｄ／ｓおよびＴ_expt℃でひずみ掃引を行うことによって、線型粘弾性状態にあるようにひずみを決定する。Ｊ．Ｍ．ＤｅａｌｙおよびＫ．Ｆ．Ｗｉｓｓｂｒｕｎ「ＭｅｌｔＲｈｅｏｌｏｇｙａｎｄＩｔｓＲｏｌｅｉｎＰｌａｓｔｉｃｓＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ」、ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄ、ＮｅｗＹｏｒｋ（１９９０年）によって開示されている手順に従って非線型性が生じる前に最大ひずみを決定するために、１００ｒａｄ／ｓおよびＴ_expt℃での別のひずみ掃引を使用する。酸化分解を最小限に抑えるために、すべての試験を窒素パージ内で行う。類似のレオロジー的挙動について、粘度が最も低いポリマー成分に対する粘度が最も高いポリマー成分の粘度比は通常、特定の用途についてのひずみ速度で５対１、好ましくは４対１、より好ましくは２対１、最も好ましくは１である。この用途のひずみ速度が計器の測定可能範囲を超える場合、粘度が最も低いポリマー成分に対する粘度が最も高いポリマー成分の粘度比を、１００ｒａｄ／ｓのせん断速度で５対１、好ましくは４対１、より好ましくは２対１、最も好ましくは１となるよう取り入れることができる。

プロピレンをベースとするエラストマー：
プロピレンをベースとするエラストマーは、プロピレン−α−オレフィンコポリマーの、プロピレンに由来する少なくとも７５重量パーセントの単位（好ましくは少なくとも８２重量パーセント、より好ましくは少なくとも８３重量パーセント、さらにより好ましくは少なくとも８４重量パーセント）と、エチレンおよびＣ４〜Ｃ２０のα−オレフィンから選択されるα−オレフィンに由来する１０〜２５重量パーセントの単位（好ましくは１０〜１８重量パーセント、より好ましくは１１〜１７重量パーセント、最も好ましくは１２〜１６重量パーセント）とを含む。好ましくは、α−オレフィンは、Ｃ２およびＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン類、より好ましくはＣ２、Ｃ４、Ｃ６およびＣ８のα−オレフィン類、さらにより好ましくはエチレンおよび１−ブテン、最も好ましくはエチレンを含む。

このプロピレンをベースとするエラストマーは弾性を有し（以下に説明する）、３．５未満（好ましくは３．０未満）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、１グラム当たり１〜３５ジュール、好ましくは１グラム当たり２〜２５ジュール、より好ましくは１グラム当たり２〜１５ジュール、さらにより好ましくは１グラム当たり２〜１２ジュール、最も好ましくは１グラム当たり２〜６ジュールの示差走査熱量測定による融解熱（ΔＨ）を示す。

この文書中の他の箇所に記載されている方法向けに２Ｊ／ｇ未満の融解熱を有する試料では、追加のＤＳＣ手順を適用してＤＳＣ特性を決定する。（１）試料を２１０℃で３分間保持する。（２）１０℃／分で２３℃まで冷却する。（３）ＤＳＣから外し、周囲条件（２３±２℃および相対湿度５０±５％）で４８時間試料を貯蔵する。（４）試料をＤＳＣに挿入し、１０℃／分の速度で−４０℃まで冷却し、その温度で３分間等温保持する。（５）次いで、試料を１０℃／分の速度で完全に溶融するまで加熱する。融解熱は、ＰＣＴ国際特許出願公開ＷＯ０３０４０２０１に記載されているようなステップ（５）のサーモグラムから決定される。この手順では、融解熱は好ましくは２〜１２ジュール／グラム、最も好ましくは２〜６ジュール／グラムである。

プロピレンをベースとするエラストマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、少なくとも約５４０００〜８７５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは約６９０００〜４４００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは約１１１０００〜３９００００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは約１６５０００〜３６００００ｇ／ｍｏｌである。

本発明の目的上、ポリマーまたはポリマー組成物が以下の記載に従う場合、「弾性」挙動を示す（すなわち、「エラストマー」である）と見なされる。ＡＳＴＭＤ１７０８微小張力試料を、圧縮成形されたプラークから切り取る（後の記載を参照のこと）。空気圧グリップおよび１００Ｎのロードセルを取り付けたＩｎｓｔｒｏｎＭｏｄｅｌ５５６４（ＩｎｓｔｒｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ノーウッド、マサチューセッツ州）を用いると、２３＋２℃および相対湿度５０＋５％で初期ゲージ長２２．２５ｍｍから５００％／分（１１１．２５ｍｍ／分）でひずみ１００％まで試料が変形する。グリップを元の位置に戻し、その後すぐに正の引張応力（０．０５ＭＰａ）の発現が測定されるまで引き伸ばす。この時点に対応するひずみを、永久ひずみであると定義する。４０％以下のひずみの永久ひずみを示す試料を弾性があると定義する。

以下は、実施例のＰ／Ｅ−１についての例示的な算出である。
初期長（Ｌ₀）：２２．２５ｍｍ
第１のサイクル時のひずみ１００％での長さ、伸長：４４．５ｍｍ
第２のサイクル時の０．０５ＭＰａの引張応力での長さ（Ｌ’）：２４．９２ｍｍ

１２％の永久ひずみは４０％未満のひずみであるため、この材料を「弾性がある」（すなわち、「エラストマー」である）と見なす。好ましくは、プロピレンをベースとするエラストマーは３０％未満、より好ましくは２０％未満、最も好ましくは１５％未満の永久ひずみを示す。

本発明において有用である例示的なプロピレンをベースとするエラストマーには、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸの商標でＥｘｘｏｎ−ＭｏｂｉｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なプロピレン−エチレンコポリマーや、ＴＡＦＭＥＲの商標でＭｉｔｓｕｉＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なプロピレン−ブテンコポリマーなど、溶解法においてメタロセン触媒を用いて作製されるプロピレン−α−オレフィンコポリマーが含まれ、また国際特許出願公開ＷＯ２００３０４０２０１Ａ１に記載されているような、非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒を用いて製造されるプロピレン−α−オレフィンコポリマーも含まれる。非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒の例は、以下に説明する触媒Ａである。本発明の特定の好ましい態様では、非メタロセンヘテロアリール配位子触媒を用いて作製され、本明細書中に記載されている特性を示すプロピレン−エチレンコポリマーを利用する。

本発明において有用であるプロピレンをベースとするエラストマーを製造するために利用することができる非メタロセン金属中心型配位子触媒の別の例は、このような触媒に関する教示について参照によりそれら全体が組み込まれるＢｏｕｓｓｉｅらの米国特許第６８９７２７６号、第６８６９９０４号および第６８４１５０２号に記載されている触媒である。これらの触媒は、本明細書中で非メタロセン金属中心型置換アリール配位子触媒と称される。

本発明のプロピレンをベースとするエラストマーは通常、少なくとも０．１〜１１５０ｇ／１０分、好ましくは１〜５００ｇ／１０分、より好ましくは１．５〜１００ｇ／１０分、最も好ましくは２〜３０ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ−１２３８による、２．１６ｋｇ、２１０℃）のメルトフローレートを有する。メルトブローン不織布用途や接着剤用途など、非常に低い粘度が必要とされる用途では、メルトフローレートは通常測定されず、代わりにプロピレンをベースとするエラストマーは、先に記載されているようなＧＰＣによって以下に記載されているように測定される分子量を有する。

プロピレンをベースとするエラストマーについて、メルトフローレート（ＭＦＲ）測定をＡＳＴＭＤ−１２３８、条件２３０℃／２．１６重量キログラム（ｋｇ）に従って行う。メルトインデックスと同様に、メルトフローレートはポリマーの分子量に反比例する。したがって、この関係は線型ではないが、分子量が大きくなるほどメルトフローレートは小さくなる。使用すべきプロピレン−α−オレフィンのメルトフローレートは、プロピレン−α−オレフィンが望ましく使用される最終用途品に依存する。たとえば、空気で急冷したインフレーションフィルムでは、メルトフローレートは通常０．１〜１０ｇ／１０分であり、キャスト膜では、メルトフローレートは通常２〜２０ｇ／１０分であり、スパンボンド不織布用途では、メルトフローレートは通常１２〜６０ｇ／１０分であり、メルトブローン不織布用途では、メルトフローレートは通常約１００〜１１５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが約１００ｇ／１０分を超える樹脂は紡ぐことができる。過酸化物などの鎖切断剤、遊離基開始剤、または米国特許出願公開第２００３０２１６４９４号に記載されているようなプロセス中の試剤を添加することで、約１００未満のＭＦＲを有する樹脂をスパンボンドプロセスにおいて使用することができる。

メルトフローレートは通常約０．３〜約５００ｇ／１０分であり、射出成形用途では、メルトフローレートは通常約２〜約１００ｇ／１０分であり、熱成形最終用途では、メルトフローレートは通常約０．２〜約５ｇ／１０分であり、断面押出用途では、メルトフローレートは通常約０．３〜約１０ｇ／１０分であり、ブロー成形用途では、メルトフローレートは通常約０．２〜約５ｇ／１０分であり、シート押出用途では、メルトフローレートは通常約０．３〜約１０ｇ／１０分であり、２軸延伸フィルムでは、メルトフローレートは通常約２〜約８ｇ／１０分である。

プロピレンをベースとするエラストマーは、前述の条件を用いた圧縮成形試料について約１〜６９ＭＰａ、好ましくは約２〜２５．３ＭＰａ、より好ましくは約３〜１５．５ＭＰａ、最も好ましくは約４〜１０ＭＰａの曲げ弾性率（ＡＳＴＭＤ７９０による２％割線として測定される）を示す。

本発明のコポリマーは通常、実質的にアイソタクチックなプロピレン連鎖を有する。「実質的にアイソタクチックなプロピレン連鎖」および同様の用語は、¹³ＣＮＭＲによって測定される、約０．８５を超える、好ましくは約０．９０を超える、より好ましくは約０．９２を超える、最も好ましくは０．９３を超えるアイソタクチックな３連子(triad)（ｍｍ）を連鎖が有することを意味する。アイソタクチックな３連子は当技術分野で周知であり、たとえば、¹³ＣＮＭＲスペクトルによって決定されるコポリマー分子鎖における３連子ユニットの点でアイソタクチック連鎖について言及する米国特許第５５０４１７２号および国際特許出願公開ＷＯ００／０１７４５に記載されている。ＮＭＲスペクトルは次のように決定される。

¹³ＣＮＭＲ分光法は、ポリマーへのコモノマー混入を測定するための当技術分野で公知の多くの技法のうちの１つである。この技法の例は、Ｒａｎｄａｌｌ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＳｃｉｅｎｃｅ，ＲｅｖｉｅｗｓｉｎＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ，Ｃ２９（２＆３），２０１−３１７（１９８９））に、エチレン／α−オレフィンコポリマー用のコモノマー含量の決定について記載されている。オレフィンインターポリマーのコモノマー含量を決定するための基本的な手順は、試料中の異なる炭素に対応するピークの強度が試料中の寄与する核の総数に正比例する条件下で¹³ＣＮＭＲスペクトルを得ることを含む。この比例を確保するための方法は当技術分野で公知であり、パルスの後の十分な緩和時間の許容、ゲート付きデカップリング技法、緩和剤等の使用を含む。ピークまたはピーク群の相対強度は、そのコンピュータ処理による積分から実際には得られる。スペクトルを取得しピークを積分した後、コモノマーに関連するそれらのピークを割り当てる。この割り当ては、公知のスペクトルまたは文献を参照することによって、あるいはモデル化合物を合成または分析することによって、あるいは同位体標識されたコモノマーを用いることによって行うことができる。コモノマーのモル％は、たとえばＲａｎｄａｌｌに記載されているように、インターポリマー中のモノマーすべてのモル数に対応する積分値に対するコモノマーのモル数に対応する積分値の比率によって決定することができる。

データは、１００．４ＭＨｚの¹³Ｃ共振周波数に対応するＶａｒｉａｎＵＮＩＴＹＰｌｕｓ４００ＭＨｚＮＭＲ分光計を用いて収集する。緩和剤の存在下で定量的¹³Ｃデータの収集を確実にするように収集パラメータを選択する。ゲート¹Ｈデカップリング、データファイル１つにつき４０００個の過渡信号(transients)、７秒のパルス繰り返しの遅延、２４，２００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋ個のデータ点のファイルサイズを、１３０℃まで加熱したプローブヘッドと共に用いてデータを収集する。１０ｍｍのＮＭＲチューブ内の試料０．４ｇに、クロムアセチルアセトナート（緩和剤）中０．０２５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物約３ｍＬを添加することによって、試料を調製する。このチューブのヘッドスペースから、純窒素で置換することによって酸素を一掃する。ヒートガンで始める周期的な還流によりチューブとその中身を１５０℃まで加熱することによって、試料を溶解させ均質化する。

データ収集に続いて、化学シフトの内部基準を２１．９０ｐｐｍのｍｍｍｍ５連子(pentad)とする。３連子レベル（ｍｍ）のアイソタクティシティ(isotacticity)は、ｍｍ３連子（２２．５〜２１．２８ｐｐｍ）、ｍｒ３連子（２１．２８〜２０．４０ｐｐｍ）およびｒｒ３連子（２０．６７〜１９．４ｐｐｍ）を表すメチルの積分値から決定される。ｍｍ立体規則性の百分率は、ｍｍ３連子の強度をｍｍ、ｍｒおよびｒｒ３連子の和で割ることによって決定される。非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒（上述の）などの触媒系を用いて作製されるプロピレン−エチレンコポリマーについては、ＰＰＱおよびＰＰＥからの寄与を差し引くことによって、エチレンおよびレジオエラー(regio-error)についてｍｒ領域を補正する。これらのプロピレン−エチレンコポリマーについては、ＰＱＥおよびＥＰＥからの寄与を差し引くことによって、エチレンおよびレジオエラーについてｒｒ領域を補正する。ｍｍ、ｍｒ、およびｒｒの領域内にピークをもたらす他のモノマーを有するコポリマーについては、ピークを特定したら、標準的なＮＭＲ技法を用いて干渉ピークを差し引くことによって、これらの領域についての積分値を同様に補正する。これは、たとえば、様々なモノマー混入レベルの一連のコポリマーを分析することによって、文献を割り当てることによって、同位体標識によって、または当技術分野で公知の他の手段によって実現することができる。

米国特許出願公開第２００３／０２０４０１７号に記載されているような非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒を用いて作製したコポリマーでは、約１４．６および約１５．７ｐｐｍでのレジオエラーに対応する¹³ＣＮＭＲピークが、成長ポリマー鎖へのプロピレン単位の立体選択的２，１−挿入のエラー(stereoselective 2,1-insertion errors)の結果であると考えられている。一般に、所与のコポリマー含量について、レジオエラーのレベルがより高くなると、ポリマーの融点およびモジュラスが低くなるが、レベルがより低くなるとポリマーの融点およびモジュラスがより高くなる。

プロピレン／エチレンコポリマーでは、以下の手順を使用してコモノマー組成および連鎖分布(sequence distribution)を決定することができる。積分面積を¹³ＣＮＭＲスペクトルから決定し、行列計算に入力して各３連子連鎖のモル分率(mole fraction)を決定する。次いで、行列の割り当てを積分値と共に使用して、各３連子のモル分率を求める。行列計算とは、２，１レジオエラーについての追加のピークおよび連鎖を含むように修正されたＲａｎｄａｌｌの（ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ、ＲｅｖｉｅｗｓｉｎＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ，Ｃ２９（２＆３）、２０１〜３１７頁、１９８９年）方法の線型最小二乗法の実施である。表Ｂは、この割り当て行列において使用する積分領域および３連子表記を示す。各炭素に付随する番号は、スペクトルのどの領域でその炭素が共鳴するのかを示している。

数学的には、この行列法はベクトル方程式ｓ＝ｆＭとなり、式中Ｍは割り当て行列、ｓはスペクトルの行ベクトル、ｆはモル分率の組成ベクトルである。行列法をうまく実施するためには、得られた方程式が決定または過剰決定（独立した方程式の数が変数の数と等しいまたは変数の数よりも多い）となるように、またこの方程式の解が所望の構造情報を算出するために必要な分子情報を含むようにＭ、ｆおよびｓを定義することが必要とされる。この行列法における第１のステップは、組成ベクトルｆにおける要素を決定することである。このベクトルの要素は、調査している系に関する構造情報を提供するように選択された分子パラメータであるべきである。コポリマーでは、妥当なパラメータ一式が、任意の奇数のｎ−ａｄ分布となるはずである。通常、個々の３連子によるピークは合理的にうまく分解され、容易に割り当てられ、したがって３連子の分布は、この組成ベクトルｆにおいて最も頻繁に使用される。Ｅ／Ｐコポリマーについての３連子は、ＥＥＥ、ＥＥＰ、ＰＥＥ、ＰＥＰ、ＰＰＰ、ＰＰＥ、ＥＰＰおよびＥＰＥである。適度に高分子量（≧１０，０００ｇ／ｍｏｌ）のポリマー鎖については、¹³ＣＮＭＲ実験によりＥＥＰとＰＥＥとを区別することも、ＰＰＥとＥＰＰを区別することもできない。マルコフＥ／Ｐコポリマーはすべて、ＰＥＥのモル分率とＥＰＰのモル分率とが互いに等しいため、等式制限も実施用に選択した。同じ処理をＰＰＥおよびＥＰＰについても行った。上記２回の等式制限により、８個の３連子が６個の独立変数に削減される。それでもやはり、明確にするために、組成ベクトルｆを８個のすべての３連子で表す。これらの等式制限は、行列を解く際に内部制限として実施する。行列法における第２のステップは、スペクトルベクトルｓを定義することである。通常、このベクトルの要素は、スペクトルにおける明確に定義された積分領域である。決定系を確実にするためには、積分値の数が独立変数の数と同じであることが必要である。第３のステップは、割り当て行列Ｍを決定することである。この行列は、各積分領域（行）に関して各３連子（列）における中心モノマー単位の炭素の寄与を求めることによって構築される。どの炭素が中心単位に属するのかを決定する際には、ポリマーの伝搬方向について一貫性があることが必要である。この割り当て行列の有用な特性は、各行の和が、行の寄与因子である３連子の中心単位中の炭素数と等しいことである。この等式は、容易に確認することができ、したがって一部の共通データ入力エラーを防止する。

割り当て行列を構築した後、冗長検査を行う必要がある。言い換えると、一次独立の列の数が、ベクトル積中の独立変数の数以上である必要がある。行列が冗長検査に不合格となった場合、第２のステップおよび積分領域の再区分に戻り、次いで冗長検査に合格するまで割り当て行列を再定義する必要がある。

一般に、追加の制限または制約の数を加えた列の数が行列Ｍ中の行の数よりも大きい場合、その系は過剰決定である。この差が大きくなればなるほど、系はより過剰決定となる。系が過剰決定になればなるほど、この行列法は、信号対雑音（Ｓ／Ｎ）比が小さいデータの積分または一部の共鳴の部分飽和から生じることがある不整合データを補正するまたは特定することができる。

最後のステップは、行列を解くことである。これは、Ｓｏｌｖｅｒ機能を用いることによってＭｉｃｒｏｓｏｆｔＥｘｃｅｌにおいて容易に実行される。このＳｏｌｖｅｒは、まず解ベクトル（異なる３連子のモル比）を推測し、次いで算出したベクトル積と入力したベクトル積ｓとの差の和を最小限に抑えるように反復的に推測することによって機能する。このＳｏｌｖｅｒにより、制限または制約を明確に入力することが可能となる。

１，２挿入プロピレンの組成は、立体規則性プロピレン中心の３連子連鎖のモル分率のすべてを合計することによって算出する。２，１挿入プロピレンの組成（Ｑ）は、Ｑ中心の３連子連鎖のモル分率のすべてを合計することによって算出する。プロピレンのモルパーセントは、Ｐ中心の３連子のすべてを加算し、モル分率に１００を乗じることによって決定する。エチレンの組成は、ＰおよびＱのモル百分率の値を１００から差し引くことによって決定する。

実施例２
メタロセン触媒による：
この実施例では、米国特許第５６１６６６４号の実施例１５に従って合成したメタロセン触媒を用いて作製したプロピレン−エチレンコポリマーについての計算を、ＫｏｅｎｉｇＪ．Ｌ．（ＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、ＤＣ、１９９２年）の従来の解釈と上述のような行列法とを共に用いて実演する。プロピレン−エチレンコポリマーは、米国特許出願公開第２００３／０２０４０１７号の実施例１に従って製造する。このプロピレン−エチレンコポリマーを以下のように分析する。データは、¹³Ｃ共振に対応するＶａｒｉａｎＵＮＩＴＹＰｌｕｓ４００ＭＨｚＮＭＲ分光計を用いて収集する。

３連子レベル（ｍｍ）のアイソタクティシティは、ｍｍ３連子（２２．７０〜２１．２８ｐｐｍ）、ｍｒ３連子（２１．２８〜２０．６７ｐｐｍ）およびｒｒ３連子（２０．６７〜１９．７４）の積分値から決定される。ｍｍアイソタクティシティは、ｍｍ３連子の強度をｍｍ、ｍｒおよびｒｒ３連子の和で割ることによって決定される。エチレンコポリマーについては、３７．５〜３９ｐｐｍの積分値を差し引くことによってｍｒ領域を補正する。ｍｍ、ｍｒ、およびｒｒ３連子の領域内にピークをもたらす他のモノマーを有するコポリマーについては、ピークを特定したら、標準的なＮＭＲ技法を用いて干渉ピークの強度を差し引くことによって、これらの領域についての積分値を同様に補正する。これは、たとえば、様々なモノマー混入レベルの一連のコポリマーを分析することによって、文献を割り当てることによって、同位体標識によって、または当技術分野で公知の他の手段によって実現することができる。

本発明の特に好ましい態様では、本発明で利用するプロピレンをベースとするエラストマーが、このような触媒に関する教示について参照によりその全体が本明細書中に組み込まれる２００２年５月５日に出願された米国特許出願第１０／１３９７８６号（ＷＯ０３／０４０２０１）に記載されているような非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒を用いて作製したプロピレン−エチレンコポリマーを含む。このような触媒については、用語「ヘテロアリール」は置換ヘテロアリールを包含する。このような非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒の例は、以下の実施例で説明する触媒Ａである。このような非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒を用いて作製されるプロピレンをベースとするエラストマーは、特有のレジオエラーを示す。成長ポリマー鎖へのプロピレン単位の立体選択的２，１−挿入のエラーの結果であると考えられている約１４．６および約１５．７ｐｐｍで対応する¹³ＣＮＭＲのピークによって、このレジオエラーを特定する。この特に好ましい態様では、これらのピークはほぼ同じ強度であり、コポリマー鎖へのプロピレン挿入の約０．０２〜約７モルパーセントを示す。

いくつかの¹³ＣＮＭＲスペクトルを比較することで、本発明の特に好ましい態様で利用するプロピレン−エチレンコポリマーのエラストマーに特有のレジオエラーをさらに詳しく説明する。図１および図２は、実施例のエラストマーよりもエチレン含量が少ないこと以外は実施例で利用するプロピレンをベースとするエラストマーと類似のプロピレン−エチレンコポリマーのスペクトルである。各ポリマーのスペクトルは、高度のアイソタクティシティ（¹³ＣＮＭＲによって測定されるアイソタクチックな３連子（ｍｍ）が０．９４を超える）およびこれらプロピレン−エチレンをベースとするコポリマーに特有のレジオエラーを報告している。図３の¹³ＣＮＭＲスペクトルは、メタロセン触媒を用いて調製したプロピレン−エチレンコポリマーの¹³ＣＮＭＲスペクトルである。このスペクトルは、本発明で使用する最も好ましいプロピレン−エチレンコモノマーに特徴的なレジオエラー（１５ｐｐｍ前後）を報告していない。

好ましくは、プロピレンをベースとするエラストマーは、数平均分子量で割った重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）と定義される、３．５未満、好ましくは３．０未満の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

プロピレンをベースとするポリマーの分子量および分子量分布は、４本のリニア混床式カラム(linear mixed bed columns)（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（粒径２０ミクロン））を備えるＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＰＬ−ＧＰＣ−２２０高温クロマトグラフィーユニットのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて決定する。オーブン温度は１６０℃であるが、オートサンプラーのホットゾーンでは１６０℃、温暖ゾーンでは１４５℃である。溶媒は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２００ｐｐｍ含有する１，２，４−トリクロロベンゼンである。流量は１．０ミリリットル／分で、注入サイズは１００マイクロリットルである。２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを２００ｐｐｍ含有する窒素パージした１，２，４−トリクロロベンゼン中に、１６０℃で２．５時間試料を優しく混合しながら溶解させることによって、試料の約０．２重量％の溶液を注入用に調製する。

分子量の決定は、１０種の狭い分子量分布のポリスチレン標準（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓからの、５８０〜７，５００，０００ｇ／モルの範囲に及ぶＥａｓｉＣａｌＰＳ１）を、それらの溶出体積と併せて用いることによって推定する。プロピレン−エチレンコポリマーの相当分子量は、マルク−ホウインクの式において、ポリプロピレンについて（Ｔｈ．Ｇ．Ｓｃｈｏｌｔｅ、Ｎ．Ｌ．Ｊ．Ｍｅｉｊｅｒｉｎｋ、Ｈ．Ｍ．Ｓｃｈｏｆｆｅｌｅｅｒｓ、およびＡ．Ｍ．Ｇ．Ｂｒａｎｄｓ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、２９、３７６３〜３７８２頁（１９８４年）に記載されているように）、またポリスチレンについて（Ｅ．Ｐ．Ｏｔｏｃｋａ、Ｒ．Ｊ．Ｒｏｅ、Ｎ．Ｙ．Ｈｅｌｌｍａｎ、Ｐ．Ｍ．Ｍｕｇｌｉａ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、４、５０７（１９７１年）に記載されているように）適切なマルク−ホウインク係数を用いることによって決定する。

｛Ｎ｝＝ＫＭ^a
式中、Ｋ_pp＝１．９０Ｅ−０４、ａ_pp＝０．７２５およびＫ_ps＝１．２６Ｅ−０４、ａ_pp＝０．７０２である。

示差走査熱量測定
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、半結晶性ポリマーの溶融および結晶化を試験するために使用することができる一般的な技法である。ＤＳＣ測定の一般原理および半結晶性ポリマーの研究へのＤＳＣの適用については、標準テキスト（たとえば、Ｅ．Ａ．Ｔｕｒｉ、ｅｄ．、ＴｈｅｒｍａｌＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｍｅｒｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ、ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ、１９８１年）に記載されている。本発明の特に好ましい態様では、プロピレンをベースとするエラストマー（好ましくはプロピレン−エチレンエラストマー）が本発明で利用され、本質的に同じままであるＴ_meと、コポリマー中の不飽和コモノマーの量が増大するにつれて減少するＴ_maxとを有するＤＳＣ曲線を特徴とする。Ｔ_meは、溶融が終わる温度を意味し、Ｔ_maxはピーク溶融温度を意味し、共に最終加熱ステップによるデータを用いるＤＳＣ分析から当業者によって決定される。ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．製のモデルＱ１０００ＤＳＣを用いて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）分析を決定する。ＤＳＣのキャリブレーションは、次のように行う。まず、アルミニウムのＤＳＣパン内の試料なしで−９０℃から２９０℃までＤＳＣを作動させることによって基線を得る。次いで、試料を１８０℃まで加熱し、冷却速度１０℃／分で試料を１４０℃まで冷却し、その後１４０℃で１分間試料を等温保持し、その後加熱速度１０℃／分で１４０℃から１８０℃まで試料を加熱することによって、未使用のインジウム試料を７ミリグラム分析する。このインジウム試料の融解熱および溶融開始点を決定し、溶融開始点が０．５℃〜１５６．６℃の範囲内に、融解熱が０．５Ｊ／ｇ〜２８．７１Ｊ／ｇの範囲内にあることを確認する。次いで、冷却速度１０℃／分でＤＳＣパン内の未使用の試料の小滴を２５℃から−３０℃まで冷却することによって、脱イオン水を分析する。この試料を−３０℃で２分間等温保持し、加熱速度１０℃／分で３０℃まで加熱する。溶融開始点を決定し、０．５℃〜０℃の範囲内にあることを確認する。

プロピレンをベースとするエラストマーの試料を、１９０℃の温度でプレスして薄膜にする。試料を約５〜８ｍｇ量り分け、ＤＳＣパンに設置する。このパンにふたを圧着させて、閉じた雰囲気を確保する。この試料パンをＤＳＣセルに設置し、約１００℃／分の高速で溶融温度を約３０℃上回る温度まで加熱する。この温度で試料を約３分間保つ。次いで、この試料を１０℃／分の速度で−４０℃まで冷却し、その温度で３分間等温保持する。よって、試料を１０℃／分の速度で完全に溶融するまで加熱する。得られたエンタルピー曲線を、ピーク溶融温度、開始およびピーク結晶化温度、融解熱および結晶化熱、Ｔ_me、Ｔ_max、ならびに米国特許出願（ＷＯ０３０４０２０１）に記載されているような対応するサーモグラムからの関心のある任意の他の数量について分析する。融解熱を公称重量％結晶化度に換算するために使用する因子は、１６５Ｊ／ｇ＝１００重量％結晶化度である。この換算因子を用いると、プロピレンをベースとするコポリマーの全結晶化度（単位：重量％結晶化度）は、１６５Ｊ／ｇで割って１００％を乗じた融解熱としてとして算出される。

広い結晶化度分布
本発明の特に好ましい態様では、プロピレンをベースとするエラストマーが広い結晶化度分布を示す。発明者らは、広い結晶化度分布を有するプロピレンをベースとするエラストマーを使用すると、以下により詳細に説明するように粘着性／ブロッキング特性がより低い組成物が生じることになると考えている。融解熱が約２０ジュール／グラムを超えるエラストマーについては、好ましくは以下に説明するようなＴＲＥＦ／ＡＴＲＥＦ分析から結晶化度分布を決定する。

結晶化可能な連鎖長の分布の決定は、昇温溶出分別（ＴＲＥＥ）によって分取スケールで実現することができる。個々の画分(fractions)の相対質量は、より連続的な分布を推定するための基準として使用することができる。Ｌ．Ｗｉｌｄら、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ．ＰｈｙｓｉｃｓＥｄ．、２０、４４１（１９８２年）では、試料寸法を縮小し、質量検出器を追加して、溶出温度の関数として分布の連続表示を生成した。この小型版である分析用昇温溶出分別（ＡＴＲＥＦ）は、画分の実際の分離には関係しないが、画分の重量分布をより正確に決定することに関係する。

ＴＲＥＦは本来、エチレンと高級α−オレフィンとのコポリマーに適用されていたが、プロピレンのエチレン（または高級α−オレフィン）とのアイソタクチックコポリマーの分析にも使用することができる。プロピレンのコポリマーの分析には、純粋なアイソタクチックポリプロピレンの溶解および結晶化のためにより高い温度が必要となるが、関心のある共重合生成物の大部分が、エチレンのコポリマーで観察されるように同様の温度で溶出する。以下の表は、プロピレンのコポリマーの分析に使用する条件の概要である。注記がなければ、ＴＲＥＦの条件は、Ｗｉｌｄら、ｉｂｉｄおよびＨａｚｌｉｔｔ、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｙｍｐ．、４５、２５（１９９０年）の条件と一致する。

ＴＲＥＦから得られたデータを、溶出温度の関数としての重量分率の正規化プロットとして表す。分離機構は、エチレンのコポリマーの分離機構と類似しており、それにより結晶化可能な成分（エチレン）のモル含量が溶出温度を決定する主な因子となる。プロピレンのコポリマーの場合には、溶出温度を主に決定するのはアイソタクチックプロピレン単位のモル含量である。

プロピレンをベースとするエラストマーの結晶化度分布を説明するために使用することができる１つの統計的な因子は、特定のポリマーについてのＴＲＥＦ曲線の非対称性を反映する統計値である歪度である。方程式１は、この非対称性の指標として歪度(skewness index)Ｓ_ixを数学的に表している。

値Ｔ_Maxは、ＴＲＥＦ曲線における５０〜９０℃で溶出する最大重量分率の温度と定義される。Ｔ_iおよびｗ_iは、ＴＲＥＦ分布における任意のｉ番目の画分の、それぞれ溶出温度および重量分率である。これらの分布は、３０℃よりも高く９０℃未満で溶出する曲線の総面積に対して正規化されている（ｗ_iの和が１００％に等しい）。したがって、この指数は、コモノマー（エチレン）を含む結晶化ポリマーの形状のみを反映し、どんな未結晶化ポリマー（３０℃以下でも依然として溶液中にあるポリマー）も、方程式１に示す計算からは除外されている。本発明の特に好ましい態様では、プロピレンをベースとするエラストマーについての歪度で示される広い結晶化度分布が、（−１．２）を超え、好ましくは−１．０を超え、より好ましくは−０．８を超え、さらにより好ましくは−０．７を超え、一部の例では−０．６０を超える。このような歪度は、広い結晶化度分布を有するプロピレンをベースとするエラストマーを示す。

歪度に加えて、ＴＲＥＦ曲線幅の別の指標（したがってコポリマーの結晶化度分布幅の指標は、最終的な溶出の四分位数の中央値溶出温度（Ｔ_M4）である。この中央値溶出温度は、最後にまたは最高温度で溶出するＴＲＥＦ分布（３０℃以下で依然として溶液中にあるポリマーは、歪度について上で説明したように計算からは除外される）の２５％重量分率の中央値溶出温度である。上側温度四分位数範囲(Upper Temperature Quartilre Range)（Ｔ_M4−Ｔ_Max）により、最終的な溶出の四分位数の中央値溶出温度とピーク温度Ｔ_Maxとの差が定義される。本発明のこの特に好ましい態様では、プロピレン−α−オレフィンコポリマーが、４．０℃を超える、好ましくは少なくとも４．５℃、より好ましくは少なくとも５℃、さらにより好ましくは少なくとも６℃、最も好ましくは少なくとも７℃、一部の例では少なくとも８℃、さらには少なくとも９℃の上側温度四分位数範囲で部分的に示される広い結晶化度分布を有する。一般に、上側温度四分位数範囲のより大きい値は、コポリマーのより広い結晶化度分布に対応する。本発明で利用するプロピレンをベースとするエラストマーは、好ましくは上記上側温度四分位数範囲を満たす広い結晶化度分布を示す。

さらに、この特に好ましい態様では、プロピレンをベースとするエラストマーがプロピレン−エチレンコポリマーを含み、ＴＲＥＦで調べた場合に普通ではない予期せぬ結果を示す。これらの分布は大きい溶出温度範囲に及ぶが、同時に顕著な狭いピークを生じる傾向にある。加えて、エチレン混入の広範囲にわたって、ピーク温度、Ｔ_Maxが６０℃近く〜６５℃である。従来のプロピレンをベースとするコポリマーでは、類似のレベルのエチレン混入について、エチレン混入がより少なくなるとこのピークはより高い溶出温度へと移行する。

従来のメタロセン触媒ついては、プロピレンのモル分率、Ｘ_pの、ピーク最大値についてのＴＲＥＦ溶出温度、Ｔ_Maxに対する近似的関係が以下の方程式によって与えられる。
Ｌｏｇ_e（Ｘ_p）＝−２８９／（２７３＋Ｔ_max）＋０．７４

この特に好ましい態様におけるプロピレンをベースとするエラストマーについては、プロピレンのモル分率の自然対数、ＬｎＰは、この方程式に示すように、従来のメタロセンの自然対数よりも大きい。
ＬｎＰ＞−２８９／（２７３＋Ｔ_max）＋０．７５

融解熱２０ジュール／グラム未満の融解熱を示すプロピレンをベースとするエラストマーについては、広い結晶化度分布を、好ましくはＤＳＣを用いて高結晶分率（high crystalline fraction：ＨＣＦ）を決定することによって、またはＧＰＣ−ＦＴＩＲを用いて相対組成ドリフト（relative composition drift：ＲＣＤ）を決定することによって表す。これらの分析は次のように行う。

高結晶分率、ＨＣＦは、１２８℃よりも上のＤＳＣ溶融曲線における部分面積と定義される。この部分面積は、まず融解熱を求め、次いで１２８℃で垂線を引き、１２８℃より上の部分面積を求める（融解熱を求めるために使用した基線と同じ基線に対して）ことによって得られる。本発明の最も好ましい態様のプロピレン−エチレンコポリマーは、２０ジュール／グラム未満の融解熱を有し、約０．１Ｊ／ｇを超えるＨＣＦ分率および約１０重量％を超えるエチレン含量を有するが、より好ましくはＨＣＦが０．２Ｊ／ｇを超えることになり、最も好ましくはＨＣＦが約０．５Ｊ／ｇを超え、エチレン含量が約１０重量％を超えることになる。

図４は、Ｐ−Ｅ−１およびエチレンに由来する約１３．７重量パーセントの単位を有するメタロセン触媒プロピレンエチレンコポリマーについての、ＤＳＣによる広い結晶化度分布と狭い結晶化度分布との比較を示す。この図はまた、融解熱を表す面積に対する高結晶分率（ＨＣＦ）の部分面積も示す。

上記ＤＳＣ法の代替または付属として、結晶化度がより低いコポリマーについての結晶化度分布の相対幅を、ＧＰＣ−ＦＴＩＲ方法［Ｒ．Ｐ．Ｍａｒｋｏｖｉｃｈ、Ｌ．Ｇ．Ｈａｚｌｉｔｔ、Ｌ．Ｓｍｉｔｈ、ＡＣＳＳｙｍｐｏｓｉｕｍＳｅｒｉｅｓ：ＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ、５２１巻、２７０〜２７６頁、１９９；Ｒ．Ｐ．Ｍａｒｋｏｖｉｃｈ、Ｌ．Ｇ．Ｈａｚｌｉｔｔ、Ｌ．Ｓｍｉｔｈ、ＰｏｌｙｍｅｒｉｃＭａｔｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、６５、９８〜１００頁，１９９１年、Ｐ．Ｊ．ＤｅｓＬａｕｒｉｅｒｓ、Ｄ．Ｃ．Ｒｏｈｌｆｉｎｇ、Ｅ．Ｔ．Ｈｓｉｅｈ、“ＱｕａｎｔｉｆｙｉｎｇＳｈｏｒｔＣｈａｉｎＢｒａｎｃｈｉｎｇｉｎＥｔｈｙｌｅｎｅ１−ｏｌｅｆｉｎＣｏｐｏｌｙｍｅｒｓｕｓｉｎｇＳｉｚｅＥｘｃｌｕｓｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄＦｏｕｒｉｅｒＴｒａｎｓｆｏｒｍＩｎｆｒａｒｅｄＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＳＥＣ−ＦＴＩＲ）”、Ｐｏｌｙｍｅｒ、４３（２００２年），１５９〜１７０］を用いて確立することができる。本来はエチレンをベースとするコポリマー向けであったこれらの方法を、ポリマーの分子量に応じてコポリマー組成物を提供するためにプロピレンをベースとする系に容易に適合させることができる。以下のＧＰＣ−ＦＴＩＲ法で説明するとおりに測定した場合に広い組成（エチレン混入に対して）分布を示すプロピレン−エチレンコポリマーは、上述のＤＳＣ法における高いＨＣＦ値が示すように広い結晶化度分布を示すこともわかっている。このため、本発明の目的のためには、全結晶化度が低いコポリマー（すなわち、融解熱が２０ジュール／グラム未満である）についてのＨＣＦ値の大きさが示す結晶化度分布の相対幅が、ＧＰＣ−ＦＴＩＲによって測定されるＲＣＤ（以下に説明）の大きさが示すより広い組成物分布に対応するという点において、組成物分布と結晶化度分布とが調和すると見なすものとする。

ＧＰＣ−ＦＴＩＲ分析についての様々な仕様およびパラメータを、表Ｄおよび表Ｅに示す。ＧＰＣ−ＦＴＩＲシステムから逐次スペクトル(sequential spectrum)が得られる一方、溶解したコポリマー画分が適切に設計されたフロースルーセル［部品＃０８２０−２０００、ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．、アマースト、マサチューセッツ州］を通って（分子量が減少する順に）ＧＰＣカラムから溶出する。各ＦＴＩＲスペクトルにおける２７５０ｃｍ^-1〜３０５０ｃｍ^-1の吸光度領域を、図５に示すように積分し、スペクトル数または溶出体積に応じて記録し、ＧＰＣクロマトグラムにおける各スペクトル数または溶出体積での質量（または濃度）の非常に近い近似値として使用する。この積分した面積をスペクトルの全吸光度と称し、他のすべてのスペクトルについての他のすべての総面積積分値の和で割ることによってさらに正規化する。したがって、この正規化した総面積は、所与のスペクトル（特定の溶出体積で）が示す全ポリマーの重量分率に等しい。よって、溶出したポリマーの重量分率は、各スペクトルの正規化した総面積に由来する、図７〜図８の各々におけるガウス形状の曲線である。逐次スペクトルの各組における（または各連続溶出体積での）プロピレン／エチレン組成は、（たとえば図６にあるような）キャリブレーション曲線を用いて、図５に示すような２９４０ｃｍ^-1を超える周波数で生じるスペクトルにおける吸光度の部分面積を用いて推定される。このキャリブレーションは、本明細書中に見られる方法を用いたＮＭＲによって組成を先に決定したいくつかのコポリマーについて平均溶出スペクトルを積分することによって作成する。したがって、スペクトルごとに組成物（エチレンの重量分率）を決定し、スペクトル数または溶出体積の関数としてプロットすることができる。これらの分布を図７〜図８に示す。

最後に、任意の特定のＧＰＣ−ＦＴＩＲ組成物分布（および上述の定義からすれば相対結晶化度分布）の幅を、合計した場合に溶出したポリマーの９５（重量）％を示す全吸光度が最も高い（すなわち、ポリマー濃度が最も高い）スペクトルのみを用い、全吸光度が最も低いスペクトル（または図６に示すＧＰＣ曲線における「ウイング」）を無視して（画分の）最大エチレン含量と最小エチレン含量とを比較することによって推定することができる。これは、雑音に対して信号が小さいことから生じる問題を回避するために必要である。これらの最大値および最小値は、組成が算出されているスペクトルの９５（重量）％の中の、それぞれ３つの最高算出エチレン値および最低算出エチレン値の中央値として選択される。算出し平均化した全ポリマーのエチレン組成で割った、最大エチレン組成と最小エチレン組成との間の差は、相対組成ドリフトまたはＲＣＤと定義され、百分率で表される。エチレン含量が最も高い溶出種が、エチレン含量が最も低い種よりも高い分子量で（すなわち、最も早い溶出体積で）生じる場合、ＲＣＤの値は正となり、そうでなければ負となる。本発明の特に好ましい態様のプロピレンをベースとするエラストマーは、約１５％を超える、より好ましくは３０％を超える、最も好ましくは４５％を超えるＲＣＤで定義される広い結晶化度分布を示す。

分子量は、ポリマーごとに、報告されている重量平均分子量Ｍｗおよび報告されている数平均分子量Ｍｎから算出される。これらは、この文書中の他の箇所に記載されている分析から得られる。以下の連立方程式を解くことによって、各逐次スペクトル数（または溶出体積）を分子量に換算することができる。

これらの方程式において、Ｓは、Ｎ＋１（０≦Ｓ≦Ｎ）個の逐次ＦＴＩＲスペクトル各々についてのスペクトル数（溶出体積に類似している）であり、Ｍ_sはスペクトル数Ｓにおける分子量であり、ｗ_sはスペクトルＳについての正規化した総面積であり、ｍおよびｂは各スペクトルＳで分子量を算出するために必要な係数である。これらの方程式は、ＳＯＬＶＥＲ^*［ＭｉｃｒｏｓｏｆｔＣｏｒｐ．、レドモンド、ワシントン州］などのツールを用いて、たとえば以下の関数をａおよびｂについて最小化することによって容易に可解となる。

表Ｅ
フロースルーセル[Polymer Laboratories Inc.,アマースト,マサチューセッツ州］
及びＧＰＣ[Waters Corp.,ミルフォード,マサチューセッツ州］のパラメータの概要

上部に液体が接続されるPolymer Labs FTIR Interface（部品＃0820-2000）
セル窓：フッ化カルシウム（デッドボリューム：７０μｌ、パス長：１ｍｍ）

ＧＰＣ機器：Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ高温ＧＰＣ
カラム：4×300×7.5ｍｍのPolymer Labs 10μ Mixed Ｂ
溶媒：ペルクロロエチレン（Sigma-Aldrich HPLCグレード）
流量：１ｍｌ／分
濃度：２．５ｍｇ／ｍｌ
注入：２５０μｌ
温度：１１０℃

図５は、プロピレン−エチレンコポリマーであるプロピレンをベースとするエラストマーについての赤外スペクトル例を示す。このスペクトルはＧＰＣ−ＦＴＩＲシステムからのもので、炭素−水素伸縮領域を示す。２９４０ｃｍ^-1を超える周波数における吸光度を、２７５０ｃｍ^-1〜３０５０ｃｍ^-1の全吸光度の画分として算出し、プロピレンの重量分率を算出するために使用する。

図６は、図５にあるような赤外スペクトルにおける総面積と、２９４０ｃｍ^-1を超える周波数における吸光度からの部分面積とを用いてプロピレンの重量分率を算出するために使用するキャリブレーションを示す。

図７は、Ｐ／Ｅ−１についてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成物分布を示す。表してある重要データは、各スペクトル（溶出体積）における正規化した全吸光度、各スペクトル（溶出体積）についてのエチレンの重量分率、および組成物分布についての相対組成ドリフト（「ＲＣＤ」）である。雑音に対して信号が小さいことによって生じるエラーを回避するために、このポリマーの最も高い濃度を表すスペクトルの９５（重量）％についてのみ組成を算出する。

図８は、エチレンに由来する１３．７重量パーセントの単位を有するメタロセンプロピレンエチレンコポリマーについてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成物分布を示す。表してある重要データは、各スペクトル（溶出体積）における正規化した全吸光度、各スペクトル（溶出体積）についてのエチレンの重量分率、および組成物分布についての相対組成ドリフト（「ＲＣＤ」）である。雑音に対して信号が小さいことによって生じるエラーを回避するために、このポリマーの最も高い濃度を表すスペクトルの９５（重量）％についてのみ組成を算出する。

組成物
組成物は、均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーと、プロピレンをベースとするエラストマーと（共により詳細に上述）から本質的になる。この組成物は、組成物の成分を物理的に混ぜ合わせることによって作製することができる。あるいは、この組成物はいわゆる反応器内ブレンド組成物であってもよく、それにより組成物は２つ以上の重合ステップにより単一の反応器内で、あるいは連続して（すなわち、ある反応器の生成物を第２の反応器に移し、第２の反応器で第２の生成物を作製する）または並行して（すなわち、各反応器が別々の生成物を作製し、それらの生成物を反応器の下流で組み合わせる）作動するいくつかの反応器内で作製される。この組成物は、好ましくはプロピレンをベースとするエラストマーを製造するポリマー製造プラントで作製され、組成物のペレット化より前に成分は一緒にまとめられる。

この組成物は、１．７〜１０、好ましくは１．８〜８、より好ましくは１．８〜７、さらにより好ましくは１．８〜６、最も好ましくは２．０〜２．５の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。この組成物は、２〜５５Ｊ／ｇ、好ましくは２〜５０Ｊ／ｇ、より好ましくは３〜２５Ｊ／ｇ、最も好ましくは４〜２２Ｊ／ｇの融解熱を示す。

この組成物は通常、組成物のプロピレンをベースとするエラストマー成分のみが示すピーク結晶化温度を超えるピーク結晶化温度を示す。好ましくは、この組成物のピーク結晶化温度は、少なくとも９℃、より好ましくは少なくとも２０℃、さらにより好ましくは少なくとも３０℃、最も好ましくは少なくとも４０℃である。本発明の一部の特に好ましい態様では、組成物のピーク結晶化温度は少なくとも６０℃である。この組成物をポリマー製造設備により移送し、輸送し、貯蔵し、最終用途品の製造設備における機器によって取り扱うときに、このようなピーク結晶化温度により組成物の粘着性が最小限に抑えられると考えられている。

この組成物は、６９Ｍｐａ未満の、好ましくは６７ＭＰａ未満の、より好ましくは４０ＭＰａ未満の、さらにより好ましくは３０ＭＰａ未満の、最も好ましくは２５ＭＰａ未満の２％割線曲げ弾性率を示す。この組成物は、先の定義が説明しているように弾性がある。

本発明の組成物（エチレン・α−オレフィンインターポリマーおよびプロピレンをベースとするエラストマーを含む）の好ましいバルク等温結晶化速度は、プロピレンをベースとするエラストマーのみの結晶化速度よりも（約１０％を超える、より好ましくは１５％を超える、さらにより好ましくは２０％を超える）速い。結晶化速度論の改善は、製造設備による新しく形成したペレットの輸送など、特に短期間の間に、プロピレンをベースとするエラストマーと比較して組成物のより低い粘着性および／またはブロッキング挙動に少なくとも部分的に寄与すると考えられている。結晶化挙動の改善は、射出成形加工製品などより速い結晶化挙動を利用する物品を製造する場合に有益であることもある。

さらに、理論によって制限されることを望むわけではないが、上述のように広い結晶化度分布を示すプロピレンをベースとするエラストマーを組み込んだ組成物は、均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーを添加することにより、メタロセン触媒を用いて製造したプロピレンをベースとするエラストマーなど、狭い結晶化度分布を有するプロピレンをベースとするエラストマーよりも利益を得ることになると発明者らは考えている。広い結晶化度分布を有するプロピレンをベースとするエラストマーは、均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーを有する組成物に入れた場合、結晶性がより高いプロピレンをベースとする種から結晶性がより低いプロピレンをベースとする種が相分離するためのより大きな熱力学的駆動力を有することになると考えられている。このことは、実施例のＰ／Ｅ−１など、エラストマーの平均分子量と比較して分子量がより低くより高い結晶分率（ＨＣＦ）を有するプロピレンをベースとするエラストマーよってさらに促進される。このことは、ＧＰＣ−ＦＴＩＲの分子量がより低い領域におけるより高いレベルの混入プロピレンによって示される。その結果、結晶性の低い種は、組成物に含まれる均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーと関係している傾向にある。熱力学により、結晶化度がより高いプロピレンをベースとする種は表面に移動し、均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマー（および結晶化度がより低いプロピレンをベースとする種）は物品の表面よりも下に位置する傾向にあるとさらに考えられている。これにより、結晶化度分布が広いプロピレンをベースとするエラストマーを本発明の組成物に利用した場合に、物品（ペレット、フィルム、繊維など）の表面に位置する結晶化度が低いプロピレンをベースとする種の量が減少するために物品の粘着性が少なくなり、また物品の互いのブロッキングが少なくなるべきである。また、結晶化度分布が狭いプロピレンをベースとするエラストマーについては、組成物から作製されるペレットおよび他の物品の粘着性を十分に低減するためにより高い重量パーセントの均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーが必要となることがある。

三元ブレンドなど、ポリプロピレン（ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、耐衝撃性改質ポリプロピレンなど）を有するブレンドで使用する場合、厚さ４０ミル（１ミリメートル）の射出成形されたプラークについてＡＳＴＭＤ１００３を用いて測定される好ましいヘーズは、９０未満、好ましくは８５未満、より好ましくは７０未満、さらにより好ましくは５５未満である。

射出成形されたプラークは、ＭａｓｔｅｒＰｒｅｃｉｓｉｏｎＭｏｌｄ，Ｉｎｃ．（グリーンヴィル、ミシガン州）製の表面ゲート合成ＡＳＴＭ／ＩＳＯの８．４’’（２１．３ｃｍ）×９．５’’（２４．１ｃｍ）Ｔ型ＭＵＤモールドを取り付けたＤｅｍａｇ（ＶａｎＤｏｒｎＤｅｍａｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ストロングスビル、オハイオ州）のＮＣ１００トン射出成形機を用いて形成する。このモールドには、モールドを７０°Ｆ（１６℃）まで冷却することができる水冷器が装備されている。別個のモールドを使用して、光学特性を測定するための厚さ１ｍｍ（４０ミル）のプラークを作製する。このモールドは、外部の冷却機で冷却することはできない。

典型的な成形条件を以下の表に明記する。押し出し機内のゾーン１、ゾーン２およびゾーン３に対応する温度範囲およびノズルの温度範囲を示し、射出時間、保持時間、冷却時間および周期タイプの範囲を記載し、ポリマー体積の点で典型的なショット寸法およびクッション値も示し、射出時に存在する圧力、背圧および保持圧力の値および範囲を明記する。

最終用途品および製造品：
この組成物は、有利な物品を作製するための多くの製造プロセスにおいて有益に使用することができる。これらの物品およびプロセスの一部の例は、（１）フィルム、すなわちキャスト膜と空気または水で急冷したインフレーションフィルムの両方であり、適切なキャスト膜および空気で急冷したインフレーションフィルムの成形については、たとえば、ＴｈｅＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、第３版、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ＮｅｗＹｏｒｋ、１９８１年、第１６巻、４１６〜４１７頁および第１８巻、１９１〜１９２頁に記載されている。適切な共押し出し技術および要件は当業者に公知であり、（２）たとえば、ＩｎｊｅｃｔｉｏｎＭｏｌｄｉｎｇＨａｎｄｂｏｏｋ、Ｔ．Ａ．Ｏｓｓｗａｌｄ、Ｔ．Ｔｕｒｎｇ、Ｐ．Ｇｒａｍａｎｎ、ＨａｎｓｅｒＧａｒｄｎｅｒＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、ＩＳＢＮ＃１５６９９０３１８２、２００１年に記載されているような射出成形用途、（３）たとえば、ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆＴｈｅｒｍｏｆｏｒｍｉｎｇ、Ｊ．Ｌ．ＴｈｒｏｎｅＨａｎｓｅｒＧａｒｄｎｅｒＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、ＩＳＢＮ＃１５６９９０１９８８、１９９６年に記載されているような熱成形用途、（４）ＴｈｅＮｏｎｗｏｖｅｎｓＨａｎｄｂｏｏｋ、ＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｏｆＮｏｎｗｏｖｅｎｓＦａｂｒｉｃｓＩｎｄｕｓｔｒｙ、ＣａｒｙＮＣおよびＰｒｉｎｃｉｐｌｅｓｏｆＮｏｎｗｏｖｅｎｓ、ＩＮＤＡ、ＣａｒｙＮＣに記載されているようなメルトブローン繊維および不織布用途、ならびに（５）ＮｏｎｗｏｖｅｎＦａｂｒｉｃｓ：ＲａｗＭａｔｅｒｉａｌｓ、Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ、ＴｅｓｔｉｎｇＰｒｏｃｅｓｓｅｓＷ．Ａｌｂｒｅｃｈｔ、Ｈ．Ｆｕｃｈｓ、Ｗ．Ｋｉｔｔｅｌｍａｎｎ、ＩＳＢＮ＃３５２７３０４０６１、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、２００３年に記載されているようなスパンボンド繊維および不織布である。

実施例では、以下の樹脂を利用する。

ＰＰ−１は、１６００ＭＰａ（ＩＳＯ１７８による）の曲げ弾性率、３５％のヘーズ（ＡＳＴＭＤ１００３による）および４５°の光沢（ＡＳＴＭＤ２４５による）を有するＨ１０５−０３ＮＡのグレード指定でＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能な、メルトフローレートが３．２グラム／１０分のプロピレンホモポリマーである。

Ｅ／Ｏ−１は、８１重量パーセントのエチレン含量、１９重量パーセントのオクテン含量、０．９００ｇ／ｃｃの密度、６グラム／１０分のメルトインデックス、８のＩ１０／Ｉ２、約２．３の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するＡＦＦＩＮＩＴＹＰＬ１２８０のグレード指定でＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なエチレン・１−オクテンの実質的に直鎖状ポリエチレンであり、９５ジュール／グラムの融解熱および（ＡＳＴＭＤ７９０）による約７８ＭＰａの２％割線曲げ弾性率を示す。

Ｅ／Ｈ−１は、約８４重量パーセントのエチレン含量、１６重量パーセントのヘキセン含量、０．９０３ｇ／ｃｃの密度、４．８グラム／１０分のメルトインデックス、６のＩ１０／Ｉ２、約２．１２の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するエチレン−１−ヘキセンの実質的に直鎖状ポリエチレンであり、１０５ジュール／グラムの融解熱を示す。

Ｅ／Ｂ−１は、約８７重量パーセントのエチレン含量、１３重量パーセントのブテン含量、０．９０１ｇ／ｃｃの密度、６．７グラム／１０分のメルトインデックス、７．９のＩ１０／Ｉ２、約２．０８の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するエチレン−１−ブテンの実質的に直鎖状ポリエチレンであり、９８ジュール／グラムの融解熱および（ＡＳＴＭＤ７９０）による約６１ＭＰａの２％割線曲げ弾性率を示す。

Ｐ／Ｅ−１は、以下に記載の重合手順と類似の重合方法も用いることで触媒Ａを用いて作製したプロピレン−エチレンエラストマーである。Ｐ／Ｅ−１は、２．４６の分子量分布、１１．９ｇ／１０分のメルトフローレート、少なくとも９４％の３連子の立体規則性、１５重量パーセントのエチレン含量、０．８５７ｇ／ｃｃの密度、９．６ジュール／グラムの融解熱を有し、ＡＳＴＭＤ７９０による１０ＭＰａの２％割線曲げ弾性率を示し、先に説明した手順によって決定される１２％未満の永久ひずみを示し、上述の手順による４５．５％のＲＣＰおよび１．０ジュール／グラムのＨＣＦで示される広い結晶化度分布を有する。

触媒Ａ
触媒Ａの合成
ハフニウム，［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタレニル−κ−Ｃ²）−２−ピリジンメタンアミナト（２−）−κＮ¹，κＮ²］ジメチル−

ａ）２−ホルミル−６−ブロモピリジン。この化合物は、文献の手順、ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．、（２００１年）４２，４８４１に従って合成する。

ｂ）６−ブロモ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノピリジン）。乾燥した５００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２−ホルミル−６−ブロモピリジン（７２．１ｇ、３８３ｍｍｏｌ）および２，６−ジイソプロピルアニリン（７２．５ｇ、３８３ｍｍｏｌ）の、細孔径０．３ｎｍの分子ふるい（６ｇ）および８０ｍｇのｐ−ＴｓＯＨを含む無水トルエン溶液５００ｍＬを満たす。反応器は、凝縮器、オーバーヘッド機械的撹拌器および熱電対も備えている。混合物を、Ｎ₂下で１２時間７０℃まで加熱する。減圧下におけるろ過および揮発物を除去の後、茶色の油を分離する。収率は１０９ｇ、８１．９パーセントであった。

GC/MS 346(Ｍ⁺), 331, 289, 189, 173, 159, 147, 131, 116, 103, 91, 78.

ｃ）６−（１−ナフチル）−２−［（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ］ピリジン。ナフチルボロン酸（５４．５ｇ、３１６ｍｍｏｌ）およびＮａ₂ＣＯ₃（８３．９ｇ、７９２ｍｍｏｌ）を、脱気した１：１のＨ₂Ｏ／ＥｔＯＨ２００ｍＬに溶解させる。この溶液を、６−ブロモ−２−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミノピリジン（１０９ｇ、３１６ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５００ｍＬ）に添加する。ドライボックス内で、１ｇ（０．８６ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニル−ホスフィン）パラジウム（０）を、脱気したトルエン５０ｍＬに溶解させる。この溶液をドライボックスから取り出し、Ｎ₂パージした反応器に投入する。この二相溶液を激しく撹拌し、４〜１２時間７０℃まで加熱する。室温まで冷却した後、有機相を分離し、水相をトルエン（３×７５ｍＬ）で洗浄し、組み合わせた有機抽出液をＨ₂Ｏ（３×２００ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させる。減圧下で揮発物を除去した後、得られた淡黄色の油を、メタノールからの再結晶化により精製して黄色の固体を得る。収率は１０９ｇ、８７．２パーセントで、融点（ｍｐ）は１４２〜１４４℃である。
¹H NMR (CDCl₃) δ 1.3 (d, 12H), 3.14 (m, 2H), 7.26 (m, 3H), 7.5-7.6 (m, 5H), 7.75-7.8 (m, 3H), 8.02 (m, 1H), 8.48 (m, 2H).
¹³C NMR (CDCl₃) δ 23.96, 28.5, 119.93, 123.50, 124.93, 125.88, 125.94, 126.49, 127.04, 127.24, 128.18, 128.94, 129.7, 131.58, 134.5, 137.56, 137.63, 138.34, 148.93, 154.83, 159.66, 163.86.
GC/MS 396(Ｍ⁺), 380, 351, 337, 220, 207, 189, 147.

ｄ）２−イソプロピルフェニルリチウム。不活性雰囲気のグローブボックス内で、２−イソプロピルブロモベンセン（９．８ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）のエーテル溶液（５０ｍＬ）に、ｎ−ブチルリチウム（５２．５ｍｍｏｌ、ヘキサン中２．５Ｍを２１ｍＬ）を、添加漏斗によって３５〜４５分の時間をかけて添加する。添加が完了した後、この混合物を周囲温度で４時間撹拌する。次いで、真空下で一晩エーテル溶媒を取り除く。翌日、残っている白い固体にヘキサンを添加し、混合物をろ過し、追加のヘキサンで洗浄し、その後真空乾燥する。２−イソプロピルフェニルリチウム（４．９８ｇ、３９．５２ｍｍｏｌ）を鮮やかな白色の粉末として回収する。元のヘキサンろ液(filtrant)の第２のろ過により生成物の第２の収穫（０．２２ｇ）を後に得る。
¹H NMR (d₈-THF) δ 1.17 (d, J=6.8Hz, 6H), 2.91 (sept, J=6.8, 1H), 6.62-6.69 (multiplets, 2H), 6.77 (d, J=7.3Hz, 1H), 7.69 (multiplet, 1H).
¹³C NMR (d₈-THF) δ 25.99, 41.41, 120.19, 122.73, 122.94, 142.86, 160.73, 189.97.

ｅ）２−ピリジンメタンアミン、Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタレニル）。
イミン、ステップｃ）の６−（１−ナフチル）−２−［（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ］ピリジン（２．２０ｇ、５．６ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下で６０〜７０ｍＬの乾燥エーテル中のスラリーとして磁気的に撹拌する。２−イソプロピルフェニルリチウム（１．２１ｇ、乾燥エーテル２５ｍＬ中９．６７ｍｍｏｌ）のエーテル溶液を、注射器を用いて４〜５分の時間をかけてゆっくりと添加する。この添加が完了した後、試料を少し取り出し、１ＮのＮＨ₄Ｃｌでクエンチし、有機層を高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析して出発材料が完全に消費されているかについて確認する。１ＮのＮＨ₄Ｃｌ（１０ｍＬ）を慎重にゆっくりとクエンチすることによって、反応物の残りをクエンチする。この混合物をさらなるエーテルで希釈し、有機層を塩水で２回洗浄し、乾燥させ（Ｎａ₂ＳＯ₄）、ろ過し、減圧下で溶媒を取り除く。濃厚な赤い油（２．９２ｇ、理論的収量＝２．８７ｇ）として得られる粗生成物を、さらなる精製なしで使用する。
¹H NMR (CDCl₃) δ 0.96 (d, J=6.6Hz, 3H), 1.006 (d, J=6.8Hz, 3H), 1.012 (d, J=6.8Hz, 6H), 1.064 (d, J=6.8Hz, 6H), 3.21-3.34 (multiplets, 3H), 4.87 (br s, NH), 5.72 (s, 1H), 6.98 (d, J=7.6Hz, 1H) 7.00-7.20 (multiplets, 7H), 7.23-7.29 (multiplets, 4H), 7.51 (d, J=7.1Hz 1H), 7.60-7.65 (multiplets, 2H), 7.75 (multiplet, 1H), 8.18 (multiplet, 1H).
¹³C NMR (CDCl₃) δ 23.80, 24.21, 24.24, 24.36, 28.10, 28.81, 67.08, 120.20, 122.92, 123.96, 124.42, 125.35, 125.81, 126.01, 126.28, 126.52, 126.58, 126.65, 127.80, 128.52, 128.62, 129.25, 131.82, 134.52, 136.81, 138.82, 140.94, 143.37, 143.41, 146.66, 159.05, 162.97.

ｆ）ハフニウム，［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタレニル−κ−Ｃ ² ）−２−ピリジンメタンアミナト（２−）−κＮ ¹ ，κＮ ² ］ジメチル−
ガラスジャーに、３０ｍＬのトルエンに溶解させたステップｅ）による配位子８．８９ｍｍｏｌを満たす。この溶液に、８．９８ｍｍｏｌのｎ−ＢｕＬｉ（２．５Ｍのヘキサン溶液）を注射器で添加する。この溶液を１時間撹拌し、次いで固体のＨｆＣｌ₄を８．８９ｍｍｏｌ添加する。ジャーを空冷還流冷却器で覆い、混合物を１時間還流加熱する。冷却後、３１．１ｍｍｏｌのＭｅＭｇＢｒ（３．５等量、３．０Ｍのジエチルエーテル溶液）を注射器で添加し、得られた混合物を周囲温度で一晩撹拌する。溶媒（トルエン、ヘキサンおよびジエチルエーテル）を、ドライボックスに取り付けられた真空系を用いて反応混合物から取り除く。残留物にトルエン（３０ｍＬ）を添加し、混合物をろ過し、残留物（マグネシウム塩）を追加のトルエン（３０ｍＬ）で洗浄する。組み合わせたトルエン溶液から真空により溶媒を取り除き、ヘキサンを添加し次いで真空により取り除く。再度ヘキサンを添加し、得られたスラリーをろ過し、生成物をペンタンで洗浄して黄色の粉末として所望の生成物を得る。
¹H NMR (C₆D₆): δ 8.58 (d, J=7.8Hz, 1H), 8.25 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.82 (d, J=7.5Hz, 1H), 7.72 (d, J=6.9Hz, 1H), 7.50 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.36-7.27 (multiplets, 3H), 7.19-6.99 (multiples, 7H), 6,82 (t, J=8.1Hz, 1H), 6.57 (s, 1H), 6.55 (d, J=7.8Hz, 1H), 3.83 (septet, J=6.9Hz, 1H), 3.37 (septet, J=6.9Hz, 1H), 2.89 (septet, J=6.9 Hz, 1H), 1.38 (d, J=6.6Hz, 3H), 1.37 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.17 (d, J=6.9Hz, 3H), 1.15 (d, J=7.2Hz, 3H), 0.96 (s, 3H), 0.70 (s, 3H), 0.69 (d, J=5.4Hz, 3H), 0.39 (d, J=6.9Hz, 3H).

一般的な連続ループ溶液(Continuous Loop Solution)プロピレン−エチレン共重合の手順
プロピレン−エチレンコポリマーを、以下の手順に従って作製する。
触媒Ａ。

この重合プロセスは発熱する。重合するプロピレン１ポンド当たり約９００ＢＴＵ放出し、重合するエチレン１ポンド当たり約１，５００ＢＴＵ放出する。プロセス設計の第１の考慮事項は、この反応熱の取り除き方である。３’’（７．６２ｃｍ）のループ管と、２つの熱交換器で構成され、その全容積が５０．３ガロンである低圧溶液重合ループ型反応器内で、プロピレン−エチレンコポリマーを生成する。この反応器に、溶媒およびモノマー（プロピレン）を液体として注入する。この液体溶媒に、コノモノマー（エチレン）ガスを完全に溶解させる。供給物は、反応器に注入する前に１０℃まで冷却する。この反応器は、２０ｗｔ％に相当するポリマー濃度で作動する。溶液の断熱温度上昇が、重合反応からの熱除去の一部を占める。反応器内の熱交換器を利用して反応の余熱を取り除き、それにより１０５℃で反応器温度を制御することが可能となる。

使用する溶媒は、Ｅｘｘｏｎから購入したＩｓｏｐａｒＥと呼ばれる高純度のイソパラフィン画分である。再循環流（溶媒、プロピレン、エチレンおよび水素を含む）と混合する前に、敷き詰めた精製用ＳｅｌｅｘｓｏｒｂＣＯＳに未使用のプロピレンを通す。再循環流は、高圧（７００ｐｓｉｇ）供給ポンプを使用してその内容物を反応器に送り込む前に、敷き詰めたさらなる精製用の７５ｗｔ％の分子ふるい１３Ｘおよび２５ｗｔ％のＳｅｌｅｘｓｏｒｂＣＤに通す。流れを７５０ｐｓｉｇに圧縮する前に、精製用ＳｅｌｅｘｓｏｒｂＣＯＳ床に未使用のエチレンを通す。水素（分子量を削減するために使用するテロゲン）と圧縮したエチレンとを、これら２種を液体供給物に混合する／溶解させる前に混ぜ合わせる。この流れ全体を適切な供給温度（１０℃）に冷却する。反応器は、５２５ｐｓｉｇで、また１０５℃に相当する制御温度で作動する。触媒注入速度を制御することによって、反応器内でのプロピレンの変換率を維持する。熱交換器のシェル側の温度を８５℃で制御することによって、反応温度を維持する。反応器内での滞留時間は短く、１０分である。反応パス当たりのプロピレン変換率は６０ｗｔ％である。

反応器から出たら、このポリマー溶液に水と添加物を注入する。この水により触媒が加水分解され、それにより重合反応が終了する。添加剤は酸化防止剤、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０および１０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８からなり、これらの酸化防止剤はポリマーと共に残存し、最終使用者の設備における後の製造の前の貯蔵時のポリマー劣化を防止するための安定剤として作用する。２段階の揮発成分除去(devolatilization)に備えて、反応後の溶液を反応器温度から２３０℃まで過熱する。揮発成分除去プロセス中には溶媒および未反応のモノマーを取り除く。ポリマー溶融物は、水中ペレット切断用のダイにポンプで送り込む。

揮発成分除去装置(devolatilizer)の上部から出た溶媒およびモノマーの蒸気を、コアレッサに送る。このコアレッサにより、揮発成分除去時に蒸気に同伴するポリマーが取り除かれる。コアレッサを離れた清浄な蒸気流を、一連の熱交換器により部分的に液化する。この二相混合物は分離ドラムに入る。液化した溶媒およびモノマーを精製し（すなわち、上述の再循環流）、反応プロセスで再利用する。主にプロピレンおよびエチレンを含む、分離ドラムを離れた蒸気を、フレアブロック（ｂｌｏｃｋｆｌａｒｅ）に送り燃焼させる。上述のプロセスに従って作製したプロピレン−エチレンコポリマーは、本発明のプロピレン−α−オレフィンコポリマーに利用することができる。

Ｐ／Ｅ−１を、Ｅ／Ｏ−１、Ｅ／Ｈ−１およびＥ／Ｂ−１と混ぜ合わせる。Ｐ／Ｅ−１のみと比較したこれらのブレンドの特性の概要は、表ＩＩに含まれる。表ＩＩからからわかるように、本発明のブレンドは優れた物理的特性（弾性を含む）を提供するが、同時に結晶化特性の向上（ピーク結晶化温度（Ｔｃ）が示すような）も示す。

Ｅｘ１の本発明のブレンドを、ＰＰ−１と混ぜ合わせた。結果を表ＩＩＩに示す。表ＩＩＩからわかるように、Ｅｘ１の組成物をＰＰ−１と共に含む調合物により、比較実施例と同様のヘーズおよび光沢の値を含むがこれらに限定されない優れた物理的特性を提供する優れた調合物が提供される。特に、本発明の組成物は、剛性（曲げ弾性率で判断される）と、靱性（アイゾッドで判断される）と、光学特性（ヘーズを含む試験で判断される）との望ましい組合せを有する。高い剛性と、高い靱性と、低いヘーズとのこの組合せは、耐久性のある包装（すなわち、食料および食料ではない品目用の再利用可能な容器）および剛性のある包装（すなわち、通常その中の加工調理済み食品または保存食品と共に売られている使い捨て容器）を含むがこれらに限定されない用途に特に望ましい。剛性−靱性−ヘーズのこの特定の均衡は、最小限の厚さで構造剛性を維持するために高い剛性が求められ、周囲または準周囲温度で衝撃がある場合に破損を防ぐために靱性が求められ、中身を適切に表示するために低いヘーズが求められるような用途において有用性が見出されている。

実施例に記載されているプロピレンをベースとするエラストマーと類似（しているが、エチレン含量がより少ない）のプロピレン−エチレンコポリマー（触媒Ａと類似の活性化非メタロセン金属中心型ヘテロアリール配位子触媒を用いて作製した）の¹³ＣＮＭＲスペクトルを示す図である。図１と同じプロピレン−エチレンコポリマーの¹³ＣＮＭＲスペクトルを示す図であるが、約１４．６および１５．７ｐｐｍのレジオエラーピークをより明確に示すために、図１に対してＹ軸スケールを拡大してスペクトルを示してある。メタロセン触媒を用いて調製したプロピレン−エチレンコポリマーの¹³ＣＮＭＲスペクトルを示す図であり、この図は、メタロセン触媒を用いて作製したプロピレン−エチレンコポリマーについては１５ｐｐｍ前後の領域にレジオエラーピークが存在しないことを実証している。Ｐ／Ｅ−１およびメタロセン触媒を用いて作製したプロピレン−エチレンコポリマーについての、ＤＳＣによる広い結晶化度分布と狭い結晶化度分布との比較を示す図であり、この図はまた、融解熱を表す面積に対する高結晶分率（ＨＣＦ）の部分面積も示す。プロピレン−エチレンコポリマーについての赤外スペクトル例を示す図であり、このスペクトルはＧＰＣ−ＦＴＩＲシステムからのもので、炭素−水素伸縮領域を示し、２９４０ｃｍ^-1を超える周波数における吸光度を、２７５０ｃｍ^-1〜３０５０ｃｍ^-1の全吸光度の画分として算出し、プロピレンの重量分率を算出するために使用する。図５にあるような赤外スペクトルにおける総面積と、２９４０ｃｍ^-1を超える周波数における吸光度からの部分面積とを用いてプロピレンの重量分率を算出するために使用するキャリブレーションを示す。Ｐ／Ｅ−１についてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成物分布を示す図であり、表してある重要データは、各スペクトル（溶出体積）における正規化した全吸光度、各スペクトル（溶出体積）についてのエチレンの重量分率、および組成物分布についての相対組成ドリフト（「ＲＣＤ」）であり、雑音に対して信号が小さいことによって生じるエラーを回避するために、このポリマーの最も高い濃度を表すスペクトルの９５（重量）％についてのみ組成を算出する。メタロセン触媒プロピレンエチレンコポリマーについてのＧＰＣ−ＦＴＩＲによる組成物分布を示す図であり、表してある重要データは、各スペクトル（溶出体積）における正規化した全吸光度、各スペクトル（溶出体積）についてのエチレンの重量分率、および組成物分布についての相対組成ドリフト（「ＲＣＤ」）であり、雑音に対して信号が小さいことによって生じるエラーを回避するために、このポリマーの最も高い濃度を表すスペクトルの９５（重量）％についてのみ組成を算出する。

Claims

（ａ）プロピレンに由来する少なくとも７５重量パーセント（７５ｗｔ％）の単位と、Ｃ２またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィンに由来する１０〜２５重量パーセント（１０〜２５ｗｔ％）の単位とを有するプロピレンをベースとするエラストマーであって、下記（１）〜（３）を示すプロピレンをベースとするエラストマーと、
（１）ＤＳＣ分析による１ジュール／グラム〜３５ジュール／グラムの融解熱
（２）５４０００〜８７５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）
（３）４０％未満の永久ひずみ
（ｂ）３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、０．８８５〜０．９１５ｇ／ｍｌの密度および６５〜１２５ジュール／グラムの融解熱を有する実質的に直鎖状のポリエチレンおよび均一に分枝した直鎖状のポリエチレンから選択される均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーと
から本質的になるポリオレフィンエラストマー組成物であって、
前記プロピレンをベースとするエラストマーの前記均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーに対する重量比が９７：３〜８０：２０であり、前記組成物が２〜５５ジュール／グラムの融解熱を示す、ポリオレフィンエラストマー組成物。
前記プロピレンをベースとするエラストマーが３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する、請求項１に記載のポリオレフィンエラストマー組成物。
前記均質なα−オレフィンインターポリマーが１．４９６〜１．５１６の屈折率を有する、請求項１に記載のポリオレフィンエラストマー組成物。
（ａ）プロピレンに由来する少なくとも７５重量パーセント（７５ｗｔ％）の単位と、エチレンに由来する１０〜２５重量パーセント（１０〜２５ｗｔ％）の単位とを有するプロピレンをベースとするエラストマーであって、下記（１）〜（４）を示すプロピレンをベースとするエラストマーと、
（１）ＤＳＣ分析による２ジュール／グラム〜１５ジュール／グラムの融解熱
（２）３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
（３）２〜３０ｇ／１０分のメルトフローレート
（４）実質的にアイソタクチックなプロピレン連鎖
（ｂ）エチレンに由来する９１〜９７モルパーセントの単位と、炭素数４〜１２のα−オレフィンに由来する３〜９モルパーセントの単位とを含み、０．８９０〜０．９１０ｇ／ｍｌの密度、３．５未満の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、１．５０３〜１．５０９の屈折率、および７５〜１１５ジュール／グラムの融解熱を有する実質的に直鎖状のポリエチレンおよび均一に分枝した直鎖状のポリエチレンから選択される均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーと
から本質的になるポリオレフィンエラストマー組成物であって、
前記プロピレンをベースとするエラストマーの前記均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマーに対する重量比が９７：３〜８０：２０であり、前記組成物が１．７〜１０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有し、２〜５５ジュール／グラムの融解熱、および少なくとも２０℃のピーク結晶化温度を示す、ポリオレフィンエラストマー組成物。
前記プロピレンをベースとするエラストマーが、広い結晶化度分布を有する、請求項４に記載のポリオレフィンエラストマー組成物。
前記プロピレンをベースとするエラストマーが、少なくとも１５％のＲＣＤを有する、請求項４に記載のポリオレフィンエラストマー組成物。
前記プロピレンをベースとするエラストマーが、少なくとも４．０℃の上側温度四分位数範囲を有する、請求項４に記載のポリオレフィンエラストマー組成物。
前記組成物が、前記プロピレンをベースとするエラストマー（ａ）と前記均質なエチレン・α−オレフィンインターポリマー（ｂ）との反応器内ブレンドである、前記請求項１から７のいずれかに記載のポリオレフィンエラストマー組成物。
請求項１から７のいずれかに記載のエラストマー組成物と、エチレンをベースとするまたはプロピレンをベースとするポリマーとを含むブレンド。
請求項１から７のいずれかに記載のエラストマー組成物と、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマーおよび耐衝撃性改質ポリプロピレンからなる群から選択されるポリプロピレンとからなる、請求項９に記載のブレンド。