JP5104809B2 - Gas cell - Google Patents

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本発明は、分光光度計や環境測定装置において種々のガス成分の測定において使用されるガスセルに関する。   The present invention relates to a gas cell used in measurement of various gas components in a spectrophotometer and an environment measurement device.

環境汚染や大気汚染の原因となる排気ガス中にはHSやSOなどのイオウ化合物、NOやNHなどの窒素化合物、種々の炭化水素等が含まれており、環境状態、特に住民の健康状態に対するこれらの物質の影響が指摘され、空気中におけるこれらの濃度の測定が重要視されている。一方、温室効果ガスとしての二酸化炭素やメタンなどの空気中における濃度の測定も益々広く行われている。 The exhaust gas that causes environmental pollution and air pollution contains sulfur compounds such as H 2 S and SO x , nitrogen compounds such as NO x and NH 3 , various hydrocarbons, etc. The influence of these substances on the health status of residents has been pointed out, and the measurement of their concentration in the air is regarded as important. On the other hand, the measurement of the concentration of carbon dioxide, methane, and the like as greenhouse gases in the air is becoming more and more widely performed.

これらガス分析では一般に、ガスセルに試料を充填し、これに光を透過させ、目的成分による光吸収を測定し、これより目的成分の濃度を求める。この際、比較的少量の容量の試料ガスを用いて、できる限り高感度で測定するために、ガスセル内での光路長を拡大する多重反射ガスセルが一般的に使用され、その測定精度を向上させる工夫が種々提案されている(たとえば特許文献1参照)。   In these gas analyses, in general, a gas cell is filled with a sample, light is transmitted through the gas cell, light absorption by the target component is measured, and the concentration of the target component is obtained therefrom. In this case, in order to perform measurement with as high sensitivity as possible using a relatively small volume of sample gas, a multi-reflection gas cell that expands the optical path length in the gas cell is generally used to improve the measurement accuracy. Various ideas have been proposed (see, for example, Patent Document 1).

また、測定対象によっては試料ガス中に光学素子を汚染する成分が含まれていることもある。このような測定における装置の耐久性を向上させる工夫も提案されている(たとえば特許文献2参照)。   Further, depending on the measurement object, the sample gas may contain a component that contaminates the optical element. A device for improving the durability of the apparatus in such measurement has also been proposed (see, for example, Patent Document 2).

一般的に使用されている多重反射ガスセルの一例を図5に示す。図5におけるガスセルは、試料ガスを収容する円筒1と、その両端にボルト9で取り付けられた2個の凹面鏡ホルダー3、4と、凹面鏡ホルダー3、4の内面に接着などの方法で保持されて、互いに反射面を対向させている2枚の凹面鏡2を主要構成要素とする。円筒1には側面に試料ガスを導入するガス導入孔5と、測定後の試料ガスを排出するガス排出孔6が設けられている。また凹面鏡ホルダー4には測定用の光を入射するための入射窓11と、ガスセルから光が出射する出射窓12が設けられ、入射窓11と出射窓12の内部には、それぞれ光透過性の窓板7が窓板押え8によって保持されている。ガスセル内部の気密性を確保するため、凹面鏡ホルダー3、4と円筒1の接触部と、窓板7と凹面鏡ホルダー4に接触部にはガスケット10が挟持されている。   An example of a commonly used multiple reflection gas cell is shown in FIG. The gas cell in FIG. 5 is held by a method such as adhesion to the cylinder 1 that contains the sample gas, the two concave mirror holders 3 and 4 attached to both ends thereof with bolts 9, and the inner surfaces of the concave mirror holders 3 and 4. The two concave mirrors 2 whose reflecting surfaces are opposed to each other are the main components. The cylinder 1 is provided with a gas introduction hole 5 for introducing a sample gas to the side surface and a gas discharge hole 6 for discharging the sample gas after measurement. The concave mirror holder 4 is provided with an entrance window 11 for entering measurement light and an exit window 12 through which light is emitted from the gas cell. The entrance window 11 and the exit window 12 are respectively light-transmissive. Window plate 7 is held by window plate presser 8. In order to ensure airtightness inside the gas cell, a gasket 10 is sandwiched between the contact portions of the concave mirror holders 3, 4 and the cylinder 1, and the contact portions of the window plate 7 and the concave mirror holder 4.

実際の測定には、試料ガスが図示されていないポンプやバルブなどの手段でガス導入孔5を通じて導入され、ガスセル内部を満たす。次に、図5には示されていない光源からの光が入射窓11から窓板7を通してガスセル内に入射する。この光は2枚の凹面鏡2の反射面間をある回数だけ反復反射したのち、窓板7を通して出射窓12から外部へ出射する。出射した光は、図5には示されていない検出器にて、測定が行われる。   In actual measurement, sample gas is introduced through the gas introduction hole 5 by means such as a pump or a valve (not shown) to fill the inside of the gas cell. Next, light from a light source not shown in FIG. 5 enters the gas cell from the incident window 11 through the window plate 7. The light is repeatedly reflected a certain number of times between the reflecting surfaces of the two concave mirrors 2 and then exits from the exit window 12 through the window plate 7 to the outside. The emitted light is measured by a detector not shown in FIG.

使用される光源は、ハロゲンランプや重水素ランプのような白色光源を分光器などの波長選択手段と共に使用するケースや、単色レーザーあるいは波長可変レーザーの光を直接試料ガスに照射するケースなど、目的に応じて使い分けられる。   The light source used is a case where a white light source such as a halogen lamp or a deuterium lamp is used together with wavelength selection means such as a spectrometer, or a case where a sample gas is directly irradiated with light of a monochromatic laser or a wavelength tunable laser. It is used properly according to the.

特開2006−58009号公報JP 2006-58009 A 実開平3−122351号公報Japanese Utility Model Publication No. 3-122351

ガスセルに導入される試料ガス中には、凹面鏡の表面を汚染・腐食する成分が含まれることがある。たとえば、多量の水分は凹面鏡の表面に凝縮して曇りを生じる原因となる。また、また、SOxやNOxなどの酸性ガスや硫化水素などは長時間使用する間に徐々に凹面鏡の表面の金属蒸着膜を腐食して反射率の低下や表面精度の劣化の原因となる。これらを防止するためには、凹面鏡の表面を洗浄しなければならないが、この作業は細心の注意と技能を必要とするうえに、完全に修復することは困難である。最終的には凹面鏡を交換しなければならない。   The sample gas introduced into the gas cell may contain components that contaminate and corrode the surface of the concave mirror. For example, a large amount of moisture condenses on the surface of the concave mirror and causes fogging. In addition, acidic gases such as SOx and NOx, hydrogen sulfide, and the like gradually corrode the metal deposition film on the surface of the concave mirror during long-term use, causing a decrease in reflectivity and surface accuracy. To prevent these, the surface of the concave mirror must be cleaned, but this operation requires great care and skill and is difficult to fully repair. Finally, the concave mirror must be replaced.

本発明は、上記の従来法の問題点を解決すべく、互いに対向する2個の鏡に挟まれた空間に導入され、前記2個の鏡間で任意の回数多重反射された光束の強度から、前記空間内に充填された被測定ガスの定性・定量分析を行うガスセルにおいて、前記鏡の反射面の一部に着脱可能な保護用被覆を付設したことを特徴とする。   In order to solve the above-described problems of the conventional method, the present invention is introduced into a space sandwiched between two mirrors facing each other, and from the intensity of a light beam that is multiple-reflected between the two mirrors any number of times. In the gas cell for performing qualitative and quantitative analysis of the gas to be measured filled in the space, a removable protective coating is attached to a part of the reflecting surface of the mirror.

多重反射に関与する凹面鏡上では、光束が照射する領域は一部分に限定される。光束の照射しない領域に保護用被膜を付設すれば、被膜の下の鏡面が試料ガスから保護され、劣化のない高品質の鏡面として維持される。長時間の使用によって照射領域の鏡面が劣化したときに、非照射領域の被覆を除去し、この領域を新たな照射領域として使用することにより、凹面鏡の寿命を倍加することができる。   On the concave mirror involved in the multiple reflection, the region irradiated with the light beam is limited to a part. If a protective coating is provided in an area where the light beam is not irradiated, the mirror surface under the coating is protected from the sample gas and maintained as a high-quality mirror surface without deterioration. When the mirror surface of the irradiated area deteriorates due to long-term use, the life of the concave mirror can be doubled by removing the coating of the non-irradiated area and using this area as a new irradiated area.

試料ガス中に汚染・腐食性成分が含まれている場合でも、従来法の2倍の耐久性を有する凹面鏡を備えたガスセルを実現できる。   Even when the sample gas contains a contaminating / corrosive component, a gas cell having a concave mirror having twice the durability of the conventional method can be realized.

本発明の一実施例を示す図である。It is a figure which shows one Example of this invention. 本発明にかかる凹面鏡と保護カバーの取り付け方法を示す図である。It is a figure which shows the attachment method of the concave mirror and protective cover concerning this invention. 本発明の保護カバーのより強固な取り付け方法を示す図である。It is a figure which shows the firmer attachment method of the protective cover of this invention. 保護カバー除去後の劣化部位と光束スポットの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the degradation site | part after a protective cover removal, and a light beam spot. 従来法のガスセルの構造を示す図である。It is a figure which shows the structure of the gas cell of a conventional method. レーザー光源による凹面鏡上の光束スポットの例を示す図である。It is a figure which shows the example of the light beam spot on the concave mirror by a laser light source.

一般的なガスセルでは、多重反射に関与する鏡面上で光束によって照射される個所は、鏡面上の全域に及ぶことはなく、一部の領域に限られており、それ以外の領域は鏡として利用されていない。たとえば、図5の例のガスセルにレーザーを光源として使用した場合、レーザー光束が多重反射の過程で照射する凹面鏡上の領域を図6に示す。本図で見られるとおり、凹面鏡2の反射面上では、レーザー光は40度の角度で等間隔に並ぶ9個の光束スポット13のみを照射する。各光束スポット13の形は、直径約3mmの円である。
本発明にかかるガスセルは、このような鏡面上の未使用の領域に被覆を施して汚染・腐食から保護し、使用されている領域が汚染・腐食によって使用に耐えなくなったとき、上記の未使用領域の被覆を除去して、この領域を新しい反射面として使用する。
In general gas cells, the part irradiated by the light beam on the mirror surface involved in multiple reflection does not cover the entire area on the mirror surface, but is limited to a part of the area, and other areas are used as mirrors. It has not been. For example, when a laser is used as the light source in the gas cell of the example of FIG. 5, the region on the concave mirror irradiated with the laser beam in the process of multiple reflection is shown in FIG. As seen in this figure, on the reflecting surface of the concave mirror 2, the laser beam irradiates only nine light beam spots 13 arranged at equal intervals at an angle of 40 degrees. The shape of each beam spot 13 is a circle having a diameter of about 3 mm.
The gas cell according to the present invention coats the unused area on such a mirror surface to protect it from contamination / corrosion, and when the used area becomes unusable due to contamination / corrosion, the above unused area is used. Remove the area covering and use this area as a new reflective surface.

本発明にかかるガスセルの一実施例は、図5に示した従来のガスセルと基本的に同一の構造を有し、光源にはレーザーを使用している。本発明の新規性は、ガスセルに用いられている凹面鏡にあり、図1にこれを示す。   One embodiment of the gas cell according to the present invention has basically the same structure as the conventional gas cell shown in FIG. 5, and uses a laser as a light source. The novelty of the present invention lies in the concave mirror used in the gas cell, which is shown in FIG.

図1に示すように、凹面鏡2の表面には、保護カバー14が着脱自在に取り付けられている。保護カバー14は、凹面鏡2の外形にフィットする大きさに形成され、周縁部に9個の切り込み15が等角度間隔で形成されている。それぞれの切り込み15は、中心角20度の裁頭扇形に形作られており、隣接する2個所の切り込み15の間に残された部分も同様に、中心角20度の裁頭扇形に形成される。   As shown in FIG. 1, a protective cover 14 is detachably attached to the surface of the concave mirror 2. The protective cover 14 is formed in a size that fits the outer shape of the concave mirror 2, and nine cuts 15 are formed at equiangular intervals on the peripheral edge. Each notch 15 is shaped into a truncated sector with a central angle of 20 degrees, and the portion left between two adjacent notches 15 is also formed into a truncated sector with a central angle of 20 degrees. .

保護カバー14は、金属板あるいはPTFEなどの耐薬品性に優れたプラスチックの薄板を用いて製作する。また、保護カバー14は容易に凹面鏡2の表面に着脱できることが必要である。このため、図2に示すように、保護カバー14の周辺の9個の突出部先端は背部に折り曲げられており、この部分に凹面鏡2の側面が嵌め込まれる形に形成されている。
これによって、保護カバー14は容易に着脱可能である。
The protective cover 14 is manufactured using a metal thin plate or a plastic thin plate having excellent chemical resistance such as PTFE. The protective cover 14 needs to be easily detachable from the surface of the concave mirror 2. For this reason, as shown in FIG. 2, the tips of the nine protrusions around the protective cover 14 are bent at the back, and the side of the concave mirror 2 is fitted into this portion.
Thereby, the protective cover 14 can be easily attached and detached.

さらに、より安定に保護カバー14を凹面鏡2に固定させるためには、図3に示すように、プラスチックあるいは金属で作った薄いバンド16を保護カバー14の折り返し部分の外側に巻き付けて、図3に示すとおりネジ17とナット18でバンド16を締める方法も採用できる。   Further, in order to fix the protective cover 14 to the concave mirror 2 more stably, as shown in FIG. 3, a thin band 16 made of plastic or metal is wound around the outside of the folded portion of the protective cover 14, and FIG. As shown, a method of fastening the band 16 with a screw 17 and a nut 18 can also be employed.

初めて保護カバー14を凹面鏡2に取り付けるときは、切り込み15の中心に光束スポット13が一致するように保護カバー14の取り付け角度を調節する。この状態で凹面鏡2を図5に示した凹面鏡ホルダー3に取り付ける。上記にて組み立てられたガスセルの各部の構造および実際の測定に際しての動作についての説明は、背景技術の項において詳説した従来のガスセルと同一であり、説明を省略する。   When the protective cover 14 is attached to the concave mirror 2 for the first time, the attachment angle of the protective cover 14 is adjusted so that the light beam spot 13 coincides with the center of the notch 15. In this state, the concave mirror 2 is attached to the concave mirror holder 3 shown in FIG. The description of the structure of each part of the gas cell assembled as described above and the operation in actual measurement is the same as the conventional gas cell detailed in the background art section, and the description thereof is omitted.

多数の試料ガスの測定によって、凹面鏡2の保護されていない部分の劣化が進み、測定に支障をきたす状態に至ったときは、図1に示した保護カバー14を取り外し、劣化していない新しい鏡面を露出させる。そして、凹面鏡2を20度だけ中心軸の周りに回転させた状態で凹面鏡ホルダー3(図5)に取り付けるか、もしくは凹面鏡2が取り付けられた凹面鏡ホルダー3を同様に20度回転させてセル円筒部に取り付ける。その状態を図4に示す。図4では、保護カバー14を取り付けてあったときに試料ガスに触れていた部分は劣化部位19として示されている。凹面鏡2を20度回転させることによって、劣化部位19が光束スポット13の位置から光束スポット13のない位置に移動し、劣化していない部分に光束スポット13を位置させる。これによって、ただちにセルの性能が初期の最良の状態に復帰する。   When the measurement of a large number of sample gases leads to deterioration of the unprotected portion of the concave mirror 2 and the measurement is disturbed, the protective cover 14 shown in FIG. To expose. Then, the concave mirror 2 is attached to the concave mirror holder 3 (FIG. 5) while being rotated about the central axis by 20 degrees, or the concave mirror holder 3 to which the concave mirror 2 is attached is similarly rotated by 20 degrees to obtain the cell cylindrical portion. Attach to. The state is shown in FIG. In FIG. 4, the portion that was in contact with the sample gas when the protective cover 14 was attached is shown as a degraded portion 19. By rotating the concave mirror 2 by 20 degrees, the deteriorated portion 19 moves from the position of the light beam spot 13 to a position where there is no light beam spot 13, and the light beam spot 13 is positioned at a portion where there is no deterioration. This immediately returns the cell performance to its initial best state.

本発明の効果をより高めるためには、凹面鏡2の取り外し・再取り付けの操作の際に、凹面鏡2の光軸に狂いが生じないことが必要であるが、本実施例では図5における凹面鏡2と凹面鏡ホルダー3、あるいは凹面鏡ホルダー3と円筒1を精密嵌合加工をすることによって、精度の高い光軸設定が可能となっている。   In order to further enhance the effect of the present invention, it is necessary that the optical axis of the concave mirror 2 is not distorted when the concave mirror 2 is removed and reattached. In this embodiment, the concave mirror 2 in FIG. The concave mirror holder 3 or the concave mirror holder 3 and the cylinder 1 are precisely fitted to each other, so that the optical axis can be set with high accuracy.

上記のように、本発明によって容易に凹面鏡の劣化を初期の性能に復帰させることが可能となり、難度の高い洗浄作業を行わずにガスセルの寿命を2倍に伸ばすことが可能となる。   As described above, according to the present invention, it is possible to easily restore the deterioration of the concave mirror to the initial performance, and it is possible to double the life of the gas cell without performing a highly difficult cleaning operation.

本発明における特徴は、上述したとおりであるが、上記ならびに図示例に限定されるものではなく、種々の変形例を含む。たとえば、実施例では光束スポットが9個であるが、ガスセルの光学系の諸元を変化させて光学スポットの数を増減することができ、本発明はこれらも包含する。また、レーザー以外に、白色光あるいは分光器で分光された単色光を用いるガスセルにおいても、本発明を適用することが可能である。   The features of the present invention are as described above. However, the present invention is not limited to the above and illustrated examples, and includes various modifications. For example, in the embodiment, there are nine light beam spots, but the number of optical spots can be increased or decreased by changing the specifications of the optical system of the gas cell, and the present invention includes these. In addition to the laser, the present invention can also be applied to a gas cell that uses white light or monochromatic light separated by a spectroscope.

本発明は、分光光度計や環境測定装置において種々のガス成分の測定において使用されるガスセルに関する。   The present invention relates to a gas cell used in measurement of various gas components in a spectrophotometer and an environment measurement device.

1 円筒
2 凹面鏡
3、4 凹面鏡ホルダー
5 ガス導入孔
6 ガス排出孔
7 窓板
8 窓板押え
9 ボルト
10 ガスケット
11 入射窓
12 出射窓
13 光束スポット
14 保護カバー
15 切り込み
16 バンド
17 ネジ
18 ナット
19 劣化部位
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cylinder 2 Concave mirror 3, 4 Concave mirror holder 5 Gas introduction hole 6 Gas discharge hole 7 Window plate 8 Window plate holder 9 Bolt 10 Gasket 11 Incident window 12 Outgoing window 13 Light beam spot 14 Protective cover 15 Cut 16 Band 17 Screw 18 Nut 19 Deterioration Part

Claims (1)

互いに対向する2個の鏡に挟まれた空間に導入され、前記2個の鏡間で任意の回数多重反射された光束の強度から、前記空間内に充填された被測定ガスの定性・定量分析を行うガスセルにおいて、前記鏡の反射面の一部に着脱可能な保護用被覆を付設したことを特徴とするガスセル。   Qualitative and quantitative analysis of the gas to be measured filled in the space from the intensity of the light beam introduced into the space between two mirrors facing each other and reflected multiple times between the two mirrors any number of times A gas cell comprising: a protective coating that can be attached to and detached from a part of the reflecting surface of the mirror.
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