JP5104657B2 - Protective film - Google Patents
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Description
本発明は製品の保護に利用されるプロテクトフィルムに関する。 The present invention relates to a protective film used for product protection.
プロテクトフィルムは、一般に、プラスチック板、アルミニウム板、ステンレス板、ガラス板、化粧鋼板、アルミサッシ、自動車車体等の表面を保護するフィルムであり、輸送、保管、加工時の傷、汚染、腐食等を防止するために使用されている。
これまでのプロテクトフィルムの多くは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル樹脂等からなる。
又、プロテクトフィルムについては、剛性、特に高温領域での剛性、透明性、耐引き裂き性に優れることが求められる。プロテクトフィルムの剛性が高い場合は、プロテクトフィルムを製品に貼着した後に高温状態になったときでも、プロテクトフィルムの製品に密着していない部分が垂れることがなく、製品を十分に保護できる。又、プロテクトフィルムの透明性が高ければ、プロテクトフィルムを貼着したまま、製品を目視で検査できる。又、プロテクトフィルムの耐引き裂き性が優れていれば、プロテクトフィルムを製品から剥離する際に、プロテクトフィルムが引き裂かれることはないが、耐引き裂き性が低いと、プロテクトフィルムが引き裂かれて剥離作業の作業性が低くなる（特許文献１、段落０００３参照）。
近年、保護すべき商品の微細化、性能等の維持について関心が高まっている。しかし、それにもかかわらず、単層樹脂フィルムからなるプロテクトフィルムでは衝撃、傷つきに対する保護はできても、商品の表面に及ぼされる酸化劣化及び紫外線暴露等の外的因子には対応できていなかった。
Many of the conventional protective films are made of polyethylene, polypropylene, polyester resin or the like.
Further, the protective film is required to be excellent in rigidity, particularly in a high temperature region, transparency, and tear resistance. When the protection film has a high rigidity, even when the protection film is attached to the product and becomes a high temperature state, the portion of the protection film that is not in close contact with the product does not sag and the product can be sufficiently protected. Moreover, if the transparency of the protective film is high, the product can be visually inspected with the protective film adhered. If the protective film has excellent tear resistance, the protective film will not be torn when the protective film is peeled off from the product. However, if the protective film has low tear resistance, the protective film will be torn and peeling work will not be performed. Workability is reduced (see
In recent years, there is an increasing interest in miniaturization of products to be protected and maintenance of performance and the like. Nevertheless, even though the protective film made of a single layer resin film can protect against impacts and scratches, it cannot cope with external factors such as oxidative deterioration and ultraviolet exposure on the surface of the product.
本発明が解決しようとする課題は、従来のプロテクトフィルムに求められていた剛性、耐引裂き性、透明性及び商品の異物から保護だけでなく、保護すべき商品の表面の酸化劣化も抑えられる機能を有するプロテクトフィルムを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is not only the rigidity, tear resistance, transparency and protection from foreign substances of products that are required for conventional protective films, but also the function of suppressing the oxidative deterioration of the surface of the products to be protected. It is providing the protection film which has this.
請求項１に記載の発明は、上記課題を解決するもので、表面から順に、ポリオレフィン系樹脂層、接着樹脂層、ガスバリア性樹脂層、接着樹脂層及びポリオレフィン系樹脂層が積層され、ガスバリア性樹脂層の酸素透過度が１０ｃｃ／ｍ2・ｄ・ａｔｍ（２３℃−６５％ＲＨ）以下である積層フィルムとその片側表面に形成された粘着層とからなることを特徴とするプロテクトフィルムを要旨とする。
The invention according to
本発明のプロテクトフィルムは、酸素透過度が１０ｃｃ／ｍ2・ｄ・ａｔｍ（２３℃−６５％ＲＨ）であるガスバリア性樹脂層を有するので、このプロテクトフィルムによれば、保護すべき商品の表面の酸化劣化を抑えることができ、例えば化粧鋼板の表面が、自然環境下において経時的に酸化劣化することを防止することができる。 Since the protective film of the present invention has a gas barrier resin layer having an oxygen permeability of 10 cc / m 2 · d · atm (23 ° C.-65% RH), according to this protective film, the surface of the product to be protected Thus, for example, the surface of the decorative steel sheet can be prevented from being oxidatively deteriorated over time in a natural environment.
本発明において、ガスバリア性樹脂層として、エチレンモル濃度が２０ｍｏｌ％〜６０ｍｏｌ％、好ましくは３１ｍｏｌ％〜４５ｍｏｌ％を有するエチレン−ビニルアルコール共重合体、又はポリアミド（ＭＸナイロン）を適用することができる。 In the present invention, an ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene molar concentration of 20 mol% to 60 mol%, preferably 31 mol% to 45 mol%, or polyamide (MX nylon) can be applied as the gas barrier resin layer.
本発明において、接着樹脂層は、無水マレイン酸変性及びカルボン酸変性の、ポリエチレン又はポリプロピレンの何れかよりなる。 In the present invention, the adhesive resin layer is made of either maleic anhydride-modified or carboxylic acid-modified polyethylene or polypropylene.
本発明において、ポリオレフィン系樹脂層は、高圧法低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィン、又はそれらの混合物の何れかよりなる。 In the present invention, the polyolefin resin layer is made of any one of a high pressure method low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, cyclic polyolefin, or a mixture thereof.
本発明において、粘着層としては、積層フィルムの片側表面に共押出し又は押出しコーティングにより形成された粘着層、又は積層フィルムの片側表面に溶剤塗布法により形成された粘着層を適用しうる。 In the present invention, as the adhesive layer, an adhesive layer formed by coextrusion or extrusion coating on one surface of the laminated film, or an adhesive layer formed by a solvent coating method on one surface of the laminated film can be applied.
本発明のプロテクトフィルムは、従来のプロテクトフィルムに求められていた剛性、耐引裂き性、透明性及び商品の異物から保護だけでなく、保護すべき商品の表面の酸化劣化を抑えることができ、例えば化粧鋼板の表面が、自然環境下において経時的に酸化劣化することを抑制することができる。その他、例えばポリプロピレン系樹脂製自動車用バンパーに本発明のプロテクトフィルムを貼着して酸化劣化を抑制し、又、自然環境における熱や太陽光線による塗装の黄変現象を抑制し、塗装鋼材からなる自動車車体の塗装色との相違をなくすことができる。 The protective film of the present invention can suppress not only the rigidity, tear resistance, transparency and foreign matter of the product required for the conventional protective film, but also the oxidative deterioration of the surface of the product to be protected, for example, The surface of the decorative steel sheet can be prevented from being oxidatively deteriorated over time in a natural environment. In addition, for example, the protective film of the present invention is applied to a bumper for polypropylene resin automobiles to suppress oxidative deterioration, and the yellowing phenomenon of painting due to heat or sunlight in the natural environment is suppressed, and it is made of a coated steel material. The difference with the paint color of the car body can be eliminated.
図１は、本発明のプロテクトフィルムを示す。 FIG. 1 shows a protective film of the present invention.
図１に示すように、本発明のプロテクトフィルム１は、表面から順にポリオレフィン系樹脂層２ａ、接着樹脂層３ａ、ガスバリア性樹脂層４、接着樹脂層３ｂ及びポリオレフィン系樹脂層２ｂが積層され、酸素透過度が１０ｃｃ／ｍ2・ｄ・ａｔｍ（２３℃−６５％ＲＨ）以下のガスバリア性樹脂層４が積層された積層フィルム５とその片側表面に形成された粘着層６とからなる。
As shown in FIG. 1, the
このプロテクトフィルム１は、酸素透過度が１０ｃｃ／ｍ2・ｄ・ａｔｍ（２３℃−６５％ＲＨ）以下であるガスバリア性樹脂層を有するので、このプロテクトフィルム１によって、保護すべき商品の表面の酸化劣化を抑制することができる。防止し、例えば化粧鋼板の自然環境下において経時的に化粧鋼板の表面に酸化劣化はおこることを防止し、又、自動車車体の塗装焼付け後、自然環境下において経時的に塗装応変がおこることを防止する。
Since the
本発明において、ポリオレフィン系樹脂層２ａ及び２ｂは、高圧法低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィン、又はそれらの混合物の何れかよりなる。その場合、前記ポリオレフィン系樹脂には、スリップ剤、アンチブロック剤等の析出が懸念される材料は添加しない。但し酸化防止剤は必須で、特にＢＨＴ等の酸化防止剤が好ましい。
In the present invention, the
その他の酸化防止剤として、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等のヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることができる。 Other antioxidants include tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxylphenyl) propionate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) trione Hindered phenolic antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol can be used. .
本発明において、ガスバリア性樹脂層４として、エチレンモル濃度が２０ｍｏｌ％〜６０ｍｏｌ％、好ましくは３０ｍｏｌ％〜４５ｍｏｌ％のエチレン−ビニルアルコール共重合体を適用しうる。２０ｍｏｌ％以下であると、高いガスバリア性を示すが、製膜加工の難易度が上がり量産化が困難となる。又、６０ｍｏｌ以上であると、加工性はポリエチレンに近づき容易となるが、ガスバリア性は低下してしまい、好ましくない。
又は、ポリアミド（ＭＸナイロン）を適用することができるが比較的製膜加工が難しい。しかし、ガスバリア性は向上するため、安定生産できれば、ポリアミド（ＭＸナイロン）を用いて、高いガスバリア性のプロテクトフィルムを製造することができる。
In the present invention, an ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene molar concentration of 20 mol% to 60 mol%, preferably 30 mol% to 45 mol% can be applied as the gas
Or polyamide can be applied (MX nylon) but relatively film processing difficult. However, since the gas barrier property is improved, a polyamide (MX nylon) can be used to produce a protective film having a high gas barrier property if stable production is possible.
本発明において、接着樹脂層３ａ及び３ｂは、無水マレイン酸変性及びカルボン酸変性の、ポリエチレン又はポリプロピレンの何れかよりなる。無水マレイン酸変性ポリエチレン又はポリプロピレンは、酸性変性率が０．１％〜３％程度のものが好ましい。カルボン酸変性ポリエチレン又はポリプロピレンも使用できるが好ましくは無水マレイン酸変性ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましい。
In the present invention, the
本発明において、積層フィルム５の片側表面に、共押出し或いは押出しコーティングにより形成した粘着層６を有する。
In this invention, it has the adhesion layer 6 formed in the one side surface of the laminated |
その場合、粘着樹脂としては、ＥＶＡ粘着樹脂（テルペン系樹脂を２〜２０％含むＶＡ含率５〜２０％のエチレン酢酸ビニル共重合体からなる粘着剤）、スチレンゴム系粘着樹脂（スチレン含率５〜３０％の、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン樹脂、或いはスチレン−イソプレン−スチレン樹脂、ＳＩＢＳ樹脂、ＳＢＳ樹脂へテルペン系樹脂を２〜２０％添加した粘着剤）、ポリプロピレン系粘着剤（ポリプロピレン樹脂にベースにエチレン・ブテンコポリマーを共重合させたポリプロピレン系ゴムへテルペン系樹脂を２〜２０％添加した粘着樹脂）を適用しうる。 In that case, as the adhesive resin, EVA adhesive resin (adhesive made of ethylene vinyl acetate copolymer having a VA content of 5 to 20% containing 2 to 20% of terpene resin), styrene rubber adhesive resin (styrene content) 5-30% styrene-ethylene-butadiene-styrene resin, or styrene-isoprene-styrene resin, SIBS resin, SBS resin with 2-20% terpene resin added), polypropylene adhesive (polypropylene resin) And an adhesive resin in which 2 to 20% of a terpene resin is added to a polypropylene rubber copolymerized with an ethylene / butene copolymer.
又、粘着層６を共押出し、或いは押出しコーティングにより積層フィルム５の内層表面に形成することに代えて、粘着層６を積層フィルム５の層表面に溶剤系粘着樹脂を塗工して形成することもできる。
Further, instead of co-extrusion or forming the adhesive layer 6 on the inner layer surface of the laminated
その場合、溶剤系塗工用樹脂として、アクリル系粘着剤（（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体を主成分とするアクリルポリマーをベースとする有機溶剤希釈型アクリル系粘着剤。この粘着剤は、主に、コンマーター、ダイコーターによって塗布される。）、ゴム系粘着剤（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブテン、ポリイソプレン、ブチルゴム、天然ゴム等を主成分とするゴム系粘着剤をベースとする粘着剤を使用することができる。 In this case, the solvent-based coating resin is an acrylic adhesive (an organic solvent diluted acrylic adhesive based on an acrylic polymer mainly composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester (co) polymer). The agent is mainly applied by a commar or die coater.), Rubber adhesive (styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene rubber, polybutene, polyisoprene, butyl rubber, natural rubber, etc.) It is possible to use an adhesive based on a rubber-based adhesive.
（１）第一層の材料として、オートクレーブ法によって重合された高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学（株）製アドマーＮＦ５２８）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（（株）クラレ製エバールＨ１７１：密度＝１．１７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分：エチレンモル濃度＝３８％）１００．０重量部の樹脂組成物を調製した。
（４）第四層の材料として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学（株）製アドマーＮＦ５２８）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（５）第五層の材料として、オートクレーブ法によって重合された高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
(1) As a material for the first layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of a high-pressure low-density polyethylene (density = 0.924 g / cm 3 , MFR = 3.5 / 10 min) polymerized by an autoclave method is prepared. did.
(2) As a material for the second layer, a resin composition composed of 100 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (Admer NF528 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared.
(3) As a material for the third layer, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) (Eval H171 manufactured by Kuraray Co., Ltd., density = 1.17 g / cm 3 , MFR = 1.6 g / 10 min: ethylene molar concentration = 38%) 100.0 parts by weight of a resin composition was prepared.
(4) As a material for the fourth layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (Admer NF528, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared.
(5) As a material for the fifth layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of a high-pressure low-density polyethylene (density = 0.924 g / cm 3 , MFR = 3.5 / 10 minutes) polymerized by an autoclave method is prepared. did.
３種５層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１５μｍ／（２）の樹脂組成物層５μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μｍ／（４）の樹脂組成物５μｍ／（５）の樹脂組成物１５μｍの５層からなる総厚５０μｍの積層フィルムを製造した。
Resin of (1) resin composition layer 15 μm / (2)
この積層フィルムの第五層の表面にコロナ処理（４７０ｍＮ／ｍ）を施し、その表面にアクリル系粘着剤である東亜合成（株）製アロンタック「Ｍ−３００」を溶剤希釈して、固形分３０重量％にしたものをコンマコーターにより塗布し、厚み１０μｍの粘着層を形成した。その後４０℃の温度下に７日間保持した後、酸素バリアタイプのプロテクトフィルムを得た。
このプロテクトフィルムの酸素透過度は、１．１ｃｃ／ｍ2・ｄ・ａｔｍ（２３℃−６５％ＲＨ）以下と非常に酸素バリア性の高いフィルムであった。
The surface of the fifth layer of this laminated film is subjected to corona treatment (470 mN / m), and Aron Tuck “M-300” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., which is an acrylic pressure-sensitive adhesive, is diluted with a solvent to obtain a solid content of 30 What was made into the weight% was apply | coated with the comma coater, and the 10-micrometer-thick adhesion layer was formed. Thereafter, the film was kept at a temperature of 40 ° C. for 7 days, and then an oxygen barrier type protective film was obtained.
The oxygen permeability of this protective film was 1.1 cc / m 2 · d · atm (23 ° C.-65% RH) or less and was a film having a very high oxygen barrier property.
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、プロテクトフィルムを貼着後１年経た後、プロテクトフィルムを取り除いて検査の結果、化粧鋼板の表面に酸化劣化は見られないことがわかった。 This protective film could be adhered to the decorative steel plate neatly at normal temperature without generating wrinkles. Further, after 1 year from the pasting of the protective film, the protective film was removed, and as a result of inspection, it was found that no oxidative deterioration was observed on the surface of the decorative steel sheet.
（１）第一層の材料として、オートクレーブ法によって重合された高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学（株）製アドマーＮＦ５２８）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（（株）クラレ製エバールＨ１７１：密度＝１．１７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分：エチレンモル濃度＝４４％）１００．０重量部の樹脂組成物を調製した。
（４）第四層の材料として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学（株）製アドマーＮＦ５２８）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（５）第五層の材料として、オートクレーブ法によって重合された高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
(1) As a material for the first layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of a high-pressure low-density polyethylene (density = 0.924 g / cm 3 , MFR = 3.5 / 10 min) polymerized by an autoclave method is prepared. did.
(2) As a material for the second layer, a resin composition composed of 100 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (Admer NF528 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared.
(3) As a material for the third layer, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) (Eval H171 manufactured by Kuraray Co., Ltd., density = 1.17 g / cm 3 , MFR = 1.6 g / 10 min: ethylene molar concentration = 44%) 100.0 parts by weight of a resin composition was prepared.
(4) As a material for the fourth layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (Admer NF528, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared.
(5) As a material for the fifth layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of a high-pressure low-density polyethylene (density = 0.924 g / cm 3 , MFR = 3.5 / 10 minutes) polymerized by an autoclave method is prepared. did.
３種５層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１５μｍ／（２）の樹脂組成物層５μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μｍ／（４）の樹脂組成物５μｍ／（５）の５層からなる総厚５０μｍの積層フィルムを製造した。
Resin of (1) resin composition layer 15 μm / (2)
この積層フィルムの第五層の表面にコロナ処理（４７０ｍＮ／ｍ）を施し、その表面にアクリル系粘着剤である東亜合成（株）製アロンタック「Ｍ−３００」を溶剤希釈して、固形分３０重量％にしたものをコンマコーターにより塗布し、厚み１０μｍの粘着層を形成した。その後４０℃の温度下に７日間保持した後、酸素バリアタイプのプロテクトフィルムを得た。
このプロテクトフィルムの酸素透過度は、１．９ｃｃ／ｍ2・ｄ・ａｔｍ（２３℃−６５％ＲＨ）以下と非常に酸素バリア性の高いフィルムであった。
The surface of the fifth layer of this laminated film is subjected to corona treatment (470 mN / m), and Aron Tuck “M-300” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., which is an acrylic pressure-sensitive adhesive, is diluted with a solvent to obtain a solid content of 30 What was made into the weight% was apply | coated with the comma coater, and the 10-micrometer-thick adhesion layer was formed. Thereafter, the film was kept at a temperature of 40 ° C. for 7 days, and then an oxygen barrier type protective film was obtained.
The oxygen permeability of this protective film was 1.9 cc / m 2 · d · atm (23 ° C.-65% RH) or less and was a film having a very high oxygen barrier property.
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、プロテクトフィルムを貼着後１年経た後、プロテクトフィルムを取り除いて検査の結果、化粧鋼板の表面に酸化劣化は見られないことがわかった。 This protective film could be adhered to the decorative steel plate neatly at normal temperature without generating wrinkles. Further, after 1 year from the pasting of the protective film, the protective film was removed, and as a result of inspection, it was found that no oxidative deterioration was observed on the surface of the decorative steel sheet.
（１）第一層の材料として、オートクレーブ法によって重合された高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学（株）製アドマーＮＦ５２８）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、ＭＸＤ−メタキシリレンジアミン（ＭＸナイロン）（三菱ガス化学（株）製ＭＸナイロンＳ６００７：密度＝１．２２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（４）第四層の材料として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学（株）製アドマーＮＦ５２８）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（５）第五層の材料として、オートクレーブ法によって重合された高圧法低密度ポリエチレン（密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
(1) As a material for the first layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of a high-pressure low-density polyethylene (density = 0.924 g / cm 3 , MFR = 3.5 / 10 min) polymerized by an autoclave method is prepared. did.
(2) As a material for the second layer, a resin composition composed of 100 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (Admer NF528 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared.
(3) MXD-metaxylylenediamine (MX nylon) (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. MX nylon S6007: density = 1.22 g / cm 3 , MFR = 2.0 g / 10 min) as the material of the third layer A resin composition consisting of 100 parts by weight was prepared.
(4) As a material for the fourth layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (Admer NF528, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared.
(5) As a material for the fifth layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of a high-pressure low-density polyethylene (density = 0.924 g / cm 3 , MFR = 3.5 / 10 minutes) polymerized by an autoclave method is prepared. did.
３種５層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１５μｍ／（２）の樹脂組成物層５μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μ／（４）の樹脂組成物５μｍ／（５）の樹脂組成物層１５μｍの５層からなる総厚５０μｍの積層フィルムを製造した。
Resin of (1) resin composition layer 15 μm / (2)
この積層フィルムの第五層の表面にコロナ処理（４７０ｍＮ／ｍ）を施し、その表面にアクリル系粘着剤である東亜合成（株）製アロンタック「Ｍ−３００」を溶剤希釈して、固形分３０重量％にしたものをコンマコーターにより塗布し、厚み１０μｍの粘着層を形成した。その後４０℃の温度下に７日間保持した後、酸素バリアタイプのプロテクトフィルムを得た。
このプロテクトフィルムの酸素透過度は、０．９ｃｃ／ｍ2・ｄ・ａｔｍ（２３℃−６５％ＲＨ）以下と非常に酸素バリア性の高いフィルムであった。
The surface of the fifth layer of this laminated film is subjected to corona treatment (470 mN / m), and Aron Tuck “M-300” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., which is an acrylic pressure-sensitive adhesive, is diluted with a solvent to obtain a solid content of 30 What was made into the weight% was apply | coated with the comma coater, and the 10-micrometer-thick adhesion layer was formed. Thereafter, the film was kept at a temperature of 40 ° C. for 7 days, and then an oxygen barrier type protective film was obtained.
The oxygen permeability of this protective film was 0.9 cc / m 2 · d · atm (23 ° C.-65% RH) or less and was a film having a very high oxygen barrier property.
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、プロテクトフィルムを貼着後１年経た後、プロテクトフィルムを取り除いて検査の結果、化粧鋼板の表面に酸化劣化は見られないことがわかった。 This protective film could be adhered to the decorative steel plate neatly at normal temperature without generating wrinkles. Further, after 1 year from the pasting of the protective film, the protective film was removed, and as a result of inspection, it was found that no oxidative deterioration was observed on the surface of the decorative steel sheet.
（１）第一層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学（株）製アドマーＱＥ８００）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（（株）クラレ製エバールＨ１７１：密度＝１．１７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分：エチレンモル濃度＝３８％）１００．０重量部の樹脂組成物を調製した。
（４）第四層の材料として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学（株）製アドマーＱＥ８００）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（５）第五層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
(1) As a material for the first layer, a metallocene catalyst polymerization-type functional random type polypropylene (Wintech WFX manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) 100 A resin composition consisting of parts by weight was prepared.
(2) As a material for the second layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (Admer QE800 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared.
(3) As a material for the third layer, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) (Eval H171 manufactured by Kuraray Co., Ltd., density = 1.17 g / cm 3 , MFR = 1.6 g / 10 min: ethylene molar concentration = 38%) 100.0 parts by weight of a resin composition was prepared.
(4) A resin composition comprising 100 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (Admer QE800 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared as the fourth layer material.
(5) As a material of the fifth layer, a metallocene catalyst polymerization type functional random type polypropylene (Wintech WFX manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) 100 A resin composition consisting of parts by weight was prepared.
３種５層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１５μｍ／（２）の樹脂組成物層５μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μｍ／（４）の樹脂組成物５μｍ／（５）樹脂組成物層１５μｍの５層からなる総厚５０μｍの積層フィルムを製造した。
Resin of (1) resin composition layer 15 μm / (2)
この積層フィルムの第五層の表面にコロナ処理（４５０ｍＮ／ｍ）を施し、その表面にアクリル系粘着剤である東亜合成（株）製アロンタック「Ｍ−３００」を溶剤希釈して、固形分３０重量％にしたものをコンマコーターにより塗布し、厚み１０μｍの粘着層を形成した。その後４０℃の温度下に７日間保持した後、酸素バリアタイプのプロテクトフィルムを得た。
このプロテクトフィルムの酸素透過度は、１．０ｃｃ／ｍ2・ｄ・ａｔｍ以下（２３℃−６５ＲＨ）と非常に酸素バリア性の高いフィルムであった。
The surface of the fifth layer of this laminated film is subjected to corona treatment (450 mN / m), and Aron Tuck “M-300” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., which is an acrylic pressure-sensitive adhesive, is diluted with a solvent to obtain a solid content of 30 What was made into the weight% was apply | coated with the comma coater, and the 10-micrometer-thick adhesion layer was formed. Thereafter, the film was kept at a temperature of 40 ° C. for 7 days, and then an oxygen barrier type protective film was obtained.
The oxygen permeability of this protective film was 1.0 cc / m 2 · d · atm or less (23 ° C.-65 RH) and was a film having a very high oxygen barrier property.
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、プロテクトフィルムを貼着後１年経た後、プロテクトフィルムを取り除いて検査の結果、化粧鋼板の表面に酸化劣化は見られないことがわかった。 This protective film could be adhered to the decorative steel plate neatly at normal temperature without generating wrinkles. Further, after 1 year from the pasting of the protective film, the protective film was removed, and as a result of inspection, it was found that no oxidative deterioration was observed on the surface of the decorative steel sheet.
（１）第一層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（２）第二層の材料として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学（株）製アドマーＱＥ８００）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（３）第三層の材料として、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（（株）クラレ製エバールＨ１７１：密度＝１．１７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分：エチレンモル濃度＝３８％）１００．０重量部の樹脂組成物を調製した。
（４）第四層の材料として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学（株）製アドマーＱＥ８００）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（５）第五層の材料として、メタロセン触媒重合系の機能性ランダムタイプポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製ウインテックＷＦＸ：密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）１００重量部からなる樹脂組成物を調製した。
（６）第六層の材料として、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＪＳＲ（株）製ダイナロン１３２０Ｐ：ＰＳ含率＝１０％、密度＝０．８９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）７０重量部、ランダムポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ（株）製ウインテックＭＦＲ＝７．９ｇ／１０分）２０重量部及びテルペン樹脂１０重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
(1) As a material for the first layer, a metallocene catalyst polymerization-type functional random type polypropylene (Wintech WFX manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) 100 A resin composition consisting of parts by weight was prepared.
(2) As a material for the second layer, a resin composition comprising 100 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (Admer QE800 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared.
(3) As a material for the third layer, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) (Eval H171 manufactured by Kuraray Co., Ltd., density = 1.17 g / cm 3 , MFR = 1.6 g / 10 min: ethylene molar concentration = 38%) 100.0 parts by weight of a resin composition was prepared.
(4) A resin composition comprising 100 parts by weight of maleic anhydride-modified adhesive polyethylene (Admer QE800 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was prepared as the fourth layer material.
(5) As a material of the fifth layer, a metallocene catalyst polymerization type functional random type polypropylene (Wintech WFX manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: density = 0.9 g / cm 3 , MFR = 7.0 g / 10 min) 100 A resin composition consisting of parts by weight was prepared.
(6) As the material of the sixth layer, styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (Dynalon 1320P manufactured by JSR Corporation: PS content = 10%, density = 0.890 g / cm 3 , MFR = 3.5 g / 10 minutes) 70 parts by weight, 20 parts by weight of random polypropylene resin (Nippon Polypro Co., Ltd. Wintec MFR = 7.9 g / 10 minutes) and 10 parts by weight of terpene resin were sufficiently kneaded to prepare a resin composition. .
４種６層のインフレーション共押出製膜機を用いて、（１）の樹脂組成物層１５μｍ／（２）の樹脂組成物層５μｍ／（３）の樹脂組成物層１０μ／（４）の樹脂組成物層５μｍ／（５）の樹脂組成物層の１５μｍ／（６）の樹脂組成物層１０μｍの６層からなる総厚６０μｍのプロテクトフィルムを製造した。
このプロテクトフィルムの酸素透過度は、１．１ｃｃ／ｍ2・ｄ・ａｔｍ以下（２３℃−６５ＲＨ）と非常に酸素バリア性の高いフィルムであった。
Resin of (1) resin composition layer 15 μm / (2)
The oxygen permeability of this protective film was 1.1 cc / m 2 · d · atm or less (23 ° C.-65 RH) and was a film having a very high oxygen barrier property.
このプロテクトフィルムを化粧鋼板に常温でシワを発生せずに綺麗に密着させることができた。又、プロテクトフィルムを貼着後１年経た後、プロテクトフィルムを取り除いて検査の結果、化粧鋼板の表面に酸化劣化は見られないことがわかった。 This protective film could be adhered to the decorative steel plate neatly at normal temperature without generating wrinkles. Further, after 1 year from the pasting of the protective film, the protective film was removed, and as a result of inspection, it was found that no oxidative deterioration was observed on the surface of the decorative steel sheet.
「応用例」
実施例１乃至５のプロテクトフィルムを、射出成形され、焼付け塗装されたポリプロピレン系樹脂製自動車用バンパーに貼着して酸化劣化を抑制し、且つ自然環境における熱や太陽光線による塗装の黄変現象を抑制し、塗装鋼材からなる自動車車体との間の色ずれを抑制することができた。
Application example
The protective films of Examples 1 to 5 are attached to a polypropylene resin automotive bumper that has been injection-molded and baked to suppress oxidative degradation, and the yellowing phenomenon of coating by heat and sunlight in the natural environment It was possible to suppress the color shift between the car body made of painted steel.
本発明のプロテクトフィルムは、プラスチック板、アルミニウム板、ステンレス板、ガラス板、化粧鋼板、アルミサッシ、自動車車体等に貼着し、輸送、保管、加工時の傷、汚染、腐食等を防止し、且つ酸化劣化を抑制するために使用することができる。 The protective film of the present invention is attached to a plastic plate, an aluminum plate, a stainless steel plate, a glass plate, a decorative steel plate, an aluminum sash, an automobile body, etc. to prevent scratches, contamination, corrosion, etc. during transportation, storage, processing, And it can be used to suppress oxidative degradation.
１ 本発明の実施の形態のプロテクトフィルム
２ａ ポリオレフィン系樹脂層
２ｂ ポリオレフィン系樹脂層
３ａ 接着樹脂層
３ｂ 接着樹脂層
４ ガスバリア性樹脂層
５ 積層フィルム
６ 接着層
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