JP5092221B2 - Manufacturing method of electronic parts - Google Patents

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Description

本発明は、強制的な加圧により無機粉末含有ペーストを口金から押し出し、スクリーン版を通して被印刷物上に印刷する工程を含む電子部品の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing an electronic component, which includes a step of extruding an inorganic powder-containing paste from a die by forced pressurization and printing it on a substrate through a screen plate.

従来、スクリーン印刷の方法としては、所望の印刷パターンを形成したスクリーン版上に印刷ペーストをドクターにより均一に塗布した後、ゴム製のスキージを用いスクリーン版を押圧しながらスライドさせ、所定パターン部のみ印刷ペーストを通過、被印刷物に転写することにより印刷する方法が行われている。近年、このスクリーン印刷方法において、例えば電子部品の分野においては小型化や高機能化に伴って、微細配線化のための微細かつ高アスペクト比なパターンの形成が求められている。このような微細かつ高アスペクト比なパターン形状は従来のスクリーン印刷法では加工が困難であるため、印刷用ペースト吐出用の先端開口を印刷用スキージ内に設け、当該先端開口と連通する印刷ペーストの供給経路を備えると共に、供給経路に印刷ペーストを加圧して供給する加圧供給手段としてのペーストタンクおよび加圧ポンプを備え、印刷用スキージの先端開口から加圧により強制的に印刷ペーストを吐出させるよう構成した強制加圧印刷用スキージを用いて印刷する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。   Conventionally, as a screen printing method, a printing paste is uniformly applied by a doctor on a screen plate on which a desired printing pattern is formed, and then the screen plate is slid while pressing a rubber plate using a rubber squeegee, and only a predetermined pattern portion is obtained. There is a method of printing by passing a printing paste and transferring it to a substrate. In recent years, in this screen printing method, for example, in the field of electronic components, with the miniaturization and high functionality, formation of a fine and high aspect ratio pattern for fine wiring has been demanded. Since such a fine and high aspect ratio pattern shape is difficult to process by the conventional screen printing method, a tip opening for discharging the printing paste is provided in the printing squeegee, and the printing paste communicating with the tip opening is used. Provided with a supply path and a pressure tank and a pressure pump as pressure supply means that pressurizes and supplies the print paste to the supply path, and forcibly discharges the print paste from the front end opening of the printing squeegee A method of printing using a forced pressure printing squeegee configured as described above has been proposed (for example, see Patent Document 1).

一方、従来のスクリーン印刷に用いる印刷用ペーストとしては、無機粉末とバインダー樹脂、有機溶剤からなるペーストの粘度、チキソトロピー性および降伏値を制御したものが知られている(例えば、特許文献2、3、4)。   On the other hand, as a printing paste used for conventional screen printing, a paste in which the viscosity, thixotropy, and yield value of a paste made of an inorganic powder, a binder resin, and an organic solvent are controlled is known (for example, Patent Documents 2 and 3). 4).

しかしながら、これらの印刷ペーストを強制的な加圧により印刷ペーストを口金からスクリーン版を通し被印刷物上に押し出すスクリーン印刷機に用いた場合、塗布時には、微細なパターンが印刷できてもレベリングや乾燥時にパターンが変化し、微細なパターンになられない問題、印刷時ににじみ、かすれ等が発生する問題、膜厚、線幅が基板面内でばらつく問題があった。これらの問題は、印刷方法と印刷ペーストの流動特性のミスマッチによるものと推察される。   However, when these printing pastes are used in a screen printing machine that presses the printing paste from a die through a screen plate onto a substrate by forcible pressurization, even when a fine pattern can be printed, There are problems that the pattern is changed and the pattern is not fine, blurring or blurring occurs during printing, and film thickness and line width vary within the substrate surface. These problems are presumed to be due to a mismatch between the printing method and the flow characteristics of the printing paste.

また、特許文献5には、セラミックス多層基板の異なる層間に形成された導体層同士を電気的に接続するため、異なる層間に跨るビアホールを形成し、このビアホール内に充填するための導電性ペーストとして、動粘弾性を測定し、貯蔵弾性率(G’)が損失弾性率(G”)以上である導電性ペーストが提案されているが、このようなペーストを用いて、強制的な加圧により印刷ペーストを口金からスクリーン版を通し印刷すると、微細なパターンが形成できなかった。
特開平11−268236号公報 特許第2802622号明細書 特開平6−139815号公報 特開2003−288982号公報 特開2004−63104号公報
Patent Document 5 discloses a conductive paste for electrically connecting conductor layers formed between different layers of a ceramic multilayer substrate to form via holes straddling different layers and filling the via holes. A conductive paste having a storage elastic modulus (G ′) that is equal to or greater than a loss elastic modulus (G ″) has been proposed by measuring dynamic viscoelasticity. When the printing paste was printed from the die through the screen plate, a fine pattern could not be formed.
JP-A-11-268236 Japanese Patent No. 2802622 JP-A-6-139815 JP 2003-288882 A JP 2004-63104 A

そこで、本発明は上記のような課題を解決し、微細かつ高アスペクト比のパターン形成が可能な電子部品の製造方法を提供することを目的としている。   SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-described problems and to provide a method for manufacturing an electronic component capable of forming a fine pattern with a high aspect ratio.

すなわち、本発明は、強制的な加圧により少なくとも無機粉末およびバインダーポリマーを含有するペーストを口金から押し出し、スクリーン版を通して被印刷物上に印刷する工程を含む電子部品の製造方法であって、該ペーストの25℃における角周波数1rad/秒での振動測定における損失弾性率(G”)と貯蔵弾性率(G’)との比(G”/G’)が1.61〜1.79の範囲内であることを特徴とする電子部品の製造方法である。 That is, the present invention is a method for producing an electronic component comprising a step of extruding a paste containing at least an inorganic powder and a binder polymer from a die by forcible pressurization and printing on a substrate through a screen plate, The ratio (G ″ / G ′) of the loss elastic modulus (G ″) to the storage elastic modulus (G ′) in vibration measurement at an angular frequency of 1 rad / sec at 25 ° C. is in the range of 1.61 to 1.79 . This is a method for manufacturing an electronic component.

本発明によれば、微細かつ高アスペクト比なパターンの形成が可能な電子部品の製造方法を提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the electronic component which can form a fine and high aspect-ratio pattern can be provided.

強制的な加圧により無機粉末含有ペーストを口金から押し出し、スクリーン版を通して被印刷物上に印刷する方法としては、公知の方法が適用でき、特に限定されるものではないが、例えば、印刷ペースト吐出用の先端開口を印刷スキージ内に設け、当該先端開口と連通する印刷ペーストの供給経路を備えると共に、供給経路に印刷ペーストを加圧して供給する加圧供給手段としてのペーストタンクおよび加圧ポンプを備え、印刷用スキージの先端開口から加圧により強制的に印刷ペーストを吐出させるように構成したもの、印刷用スキージと印刷ペースト掻用スクレッパーとの間隙部に柔軟性を有するチューブ体を配設し、該チューブ体の先端部にチューブ体を押圧可能なチューブクランプ機構を配設したもの、および加圧印刷口金とスクリーン版と基材の密着性を制御できる押さえ部材を備えたもの等を用いて印刷する方法を挙げることができる。   As a method of extruding an inorganic powder-containing paste from a die by forcible pressurization and printing on a printing material through a screen plate, a known method can be applied, and is not particularly limited. Provided with a paste tank and a pressure pump as a pressurizing supply means for pressurizing and supplying the print paste to the supply path. The printing paste is forcibly discharged from the tip opening of the printing squeegee by pressurization, a flexible tube body is disposed in the gap between the printing squeegee and the printing paste scraping scraper, A tube clamp mechanism that can press the tube body is provided at the tip of the tube body, and a pressure printing die and a screen. And a method of printing using what like having a pressing member capable of controlling the adhesion of the over down plate and the substrate.

本発明の電子部品の製造方法に用いるペーストとしては、25℃における角周波数1rad/秒での振動測定における損失弾性率(G”)と貯蔵弾性率(G’)との比(G”/G’)が1.61〜1.79の範囲内であることが必要となる As a paste used in the method for manufacturing an electronic component of the present invention, a ratio (G ″ / G) of a loss elastic modulus (G ″) and a storage elastic modulus (G ′) in vibration measurement at an angular frequency of 1 rad / sec at 25 ° C. ') Must be within the range of 1.61-1.79 .

G”/G’が1.61〜1.79の範囲内にあることで、印刷時のにじみ、かすれ、はじきを防止し、微細なパターンを得ることができる。さらに、膜厚、線幅の基板面内ばらつきが押さえられ、基板面内均一に微細パターンが形成できる。G”/G’が1未満の場合、印刷後の表面が粗くなったり、膜厚、線幅の基板面内ばらつきが大きくなる。一方、8を越える場合、印刷時にはじきを生じ、パターン印刷が困難になる When G ″ / G ′ is within the range of 1.61 to 1.79 , bleeding, blurring, and repelling during printing can be prevented, and a fine pattern can be obtained. Variations in the substrate surface are suppressed, and a fine pattern can be formed uniformly in the substrate surface. When G ″ / G ′ is less than 1, the surface after printing becomes rough, and variations in the substrate surface in film thickness and line width occur. growing. On the other hand, if the number exceeds 8, creases occur during printing, and pattern printing becomes difficult .

これらの特性は、公知のレオメーターを用いて測定することができる。例えば、ジャスコインターナショナル社製ビスコアナライザーVAR−50のレオメーターを挙げることができる。本発明での測定条件は、測定温度は25℃、ジオメトリーにパラレルプレートを用いて、ギャップ1mmで測定した値である。   These characteristics can be measured using a known rheometer. An example is a rheometer of Visco Analyzer VAR-50 manufactured by Jusco International. The measurement conditions in the present invention are values measured at a gap of 1 mm using a parallel plate for the measurement temperature of 25 ° C. and the geometry.

本発明の電子部品の製造方法に用いるペーストは、少なくとも無機粉末、バインダー樹脂を含有する。バインダー樹脂はペーストに流動性を与え、良好な印刷性を得るために必要である。また、無機粉末は、後述のように目的に応じて選択する事によって電子部品に所望の機能を付与することができる。   The paste used in the method for producing an electronic component of the present invention contains at least an inorganic powder and a binder resin. The binder resin is necessary for imparting fluidity to the paste and obtaining good printability. Moreover, a desired function can be provided to an electronic component by selecting the inorganic powder according to the purpose as described later.

本発明の電子部品の製造方法を電極や誘電体層、絶縁層の形成に用いる場合は、上述の印刷を行った後に焼成を行うことによってバインダー樹脂等有機成分を除去し、無機パターンを得ることができる。   When the method for manufacturing an electronic component of the present invention is used for forming an electrode, a dielectric layer, or an insulating layer, an organic pattern such as a binder resin is removed by baking after performing the above-described printing, thereby obtaining an inorganic pattern. Can do.

本発明の電子部品の製造方法に用いるペーストは、少なくとも無機粉末、バインダー樹脂、有機溶剤を含み、無機粉末の含有量が、ペースト中に85〜98質量%の範囲内であることが好ましい。より好ましくは、90〜95質量%の範囲内である。無機粉末の含有量を上記の範囲内とすることで、G”/G’が1〜8であるペーストを容易に得ることができる。無機粉末の含有量が98質量%を越えると無機粉末含有ペーストの流動性がなくなり、印刷を行うことが困難になる傾向がある。一方、無機粉末の含有量が85質量%に満たない場合、焼成収縮率が大きくなる問題やG”/G’が8より大きくなり微細配線のパターンが得られなくなる問題を生じる場合がある。   The paste used in the method for producing an electronic component of the present invention contains at least an inorganic powder, a binder resin, and an organic solvent, and the content of the inorganic powder is preferably in the range of 85 to 98% by mass in the paste. More preferably, it exists in the range of 90-95 mass%. By setting the content of the inorganic powder within the above range, a paste having G ″ / G ′ of 1 to 8 can be easily obtained. When the content of the inorganic powder exceeds 98% by mass, the inorganic powder is contained. On the other hand, when the content of the inorganic powder is less than 85% by mass, there is a problem that the firing shrinkage ratio is increased and G ″ / G ′ is 8 There is a case where the size becomes larger and a pattern of fine wiring cannot be obtained.

無機粉末は、目的とするペーストによって適宜選択する。例えば、電子部品の誘電体層、絶縁層等を形成するペーストでは、ガラス粉末、セラミックス粉末またはガラス粉末とセラミックス粉末を混合したものを用いることができる。ガラス粉末は、軟化温度が900℃以下、好ましくは、350〜800℃の範囲内のガラス粉末を用いることが好ましい。軟化温度350℃以下のガラスは化学的安定性が低く、また、軟化温度900℃以上になると、基板上で十分な軟化を行うことが困難になる。軟化温度が800℃以下、好ましくは、350〜800℃の範囲内のガラス粉末であれば、特に制限なく用いることができるが、アルカリ金属を含むガラス粉末を用いた場合には、焼成時に基板ガラスとのイオン交換反応により、基板の反りを生じることがあるため、ガラス粉末中のアルカリ金属の含有量は10質量%以下とすることが好ましい。セラミック粉末としては、500〜1000℃程度の焼成温度で軟化しないものが広く使用でき、アルミナ、マグネシア、カルシア、コーディエライト、シリカ、ムライト、ジルコンおよびジルコニア等のセラミックス粉末が例示できる。また、多層化する際に絶縁層の識別のために無機顔料を含んでもよい。黒色にする場合は、Co−Cr−Fe、Co−Mn−Fe、Co−Cu−Mn、Co−Ni−Mn、Co−Ni−Cr−Mn、Co−Ni−Cu−Mnなどの化合物からなる黒色顔料、青色にする場合はCo−Al、Co−Al−Cr、Co−Al−Si、Zr−Si−V、Co−Zn−Si、Co−Zn−Al、Co−Zr−V、Co−Si、緑色にする場合はCa−Si−Cr、Sn−Zr−V、Zr−Si−Pr−V、Zr−Si−Pr−Cr−Fe、Cr−Al、Zr−Si−Pr−Cr、Cr−Co−Al−Zn、Cr−Al−Si、朱色にする場合はAl−Mn、Al−Cr−Zn、Sn−Cr、Zr−Si−Fe等の顔料を用いることができる。顔料の添加量は、顔料の種類にもよるが、ペースト全体に対して通常0.1〜40質量%の範囲が好ましい。   The inorganic powder is appropriately selected depending on the target paste. For example, as a paste for forming a dielectric layer, an insulating layer, or the like of an electronic component, glass powder, ceramic powder, or a mixture of glass powder and ceramic powder can be used. The glass powder has a softening temperature of 900 ° C. or lower, preferably 350 to 800 ° C. Glass having a softening temperature of 350 ° C. or lower has low chemical stability, and when the softening temperature is 900 ° C. or higher, it is difficult to sufficiently soften the substrate. Any glass powder having a softening temperature of 800 ° C. or lower, preferably 350 to 800 ° C. can be used without any particular limitation. However, when glass powder containing an alkali metal is used, the substrate glass is used during firing. Since the substrate may be warped by the ion exchange reaction with, the content of alkali metal in the glass powder is preferably 10% by mass or less. Ceramic powders that do not soften at a firing temperature of about 500 to 1000 ° C. can be widely used, and ceramic powders such as alumina, magnesia, calcia, cordierite, silica, mullite, zircon, and zirconia can be exemplified. In addition, an inorganic pigment may be included for identifying the insulating layer when multilayering. In the case of black, it is made of a compound such as Co—Cr—Fe, Co—Mn—Fe, Co—Cu—Mn, Co—Ni—Mn, Co—Ni—Cr—Mn, and Co—Ni—Cu—Mn. Black pigment, in the case of blue, Co-Al, Co-Al-Cr, Co-Al-Si, Zr-Si-V, Co-Zn-Si, Co-Zn-Al, Co-Zr-V, Co- For Si, green, Ca-Si-Cr, Sn-Zr-V, Zr-Si-Pr-V, Zr-Si-Pr-Cr-Fe, Cr-Al, Zr-Si-Pr-Cr, Cr In the case of -Co-Al-Zn, Cr-Al-Si, and vermilion, pigments such as Al-Mn, Al-Cr-Zn, Sn-Cr, and Zr-Si-Fe can be used. The amount of the pigment added depends on the type of pigment, but is usually preferably in the range of 0.1 to 40% by mass with respect to the entire paste.

電子部品の導電層を形成するペーストでは、金属粉末を用いることができる。金属粉末としては、好ましくはAg、Au、Pd、Ni、Cu、AlおよびPtの群から選ばれるものが使用できる。これらは、単独、合金のいずれの状態であってもよい。   Metal powder can be used in the paste for forming the conductive layer of the electronic component. As the metal powder, a material selected from the group of Ag, Au, Pd, Ni, Cu, Al and Pt can be preferably used. These may be in a single state or an alloy state.

これら無機粉末の粒子径としては、作製しようとする層の厚みや線幅を考慮して選ばれるが、体積基準分布の中心径が0.05〜5μm、最大粒子サイズが15μm以下であることが好ましい。   The particle diameter of these inorganic powders is selected in consideration of the thickness and line width of the layer to be produced. The center diameter of the volume-based distribution is 0.05 to 5 μm and the maximum particle size is 15 μm or less. preferable.

本発明の電子部品の製造方法に用いるペーストは、特にパターン印刷後に焼成し、無機物のパターンを形成する場合、用いるバインダー樹脂は焼成時に酸化または/および分解または/および気化し炭化物が無機物中に残存しないことが好ましく、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等のセルロース系樹脂、または、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ノルマルブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、2−エチルメチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシルエチル(メタ)アクリレート等の重合体もしくは共重合体からなるアクリル樹脂、ポリ−α−メチルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリブテン等が好ましく用いられる。   The paste used in the method for producing an electronic component of the present invention is fired after pattern printing, especially when an inorganic pattern is formed. The binder resin used is oxidized or / and decomposed or / and vaporized during firing, and the carbide remains in the inorganic substance. It is preferable that the cellulose resin such as ethyl cellulose, methyl cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, or methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, normal butyl (meth) acrylate, Acrylic resin comprising a polymer or copolymer such as isobutyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, 2-ethylmethyl (meth) acrylate, 2-hydroxylethyl (meth) acrylate, poly- - methyl sulfone, polyvinyl alcohol, polybutene and the like are preferably used.

バインダー樹脂は、重量平均分子量が10万〜300万の範囲内であることが好ましく、より好ましくは15万〜200万の範囲内、更に好ましくは20万〜100万の範囲内である。バインダー樹脂の重量平均分子量がこの範囲内であることで、G”/G’を1〜8とすることが容易となる。重量平均分子量が10万に満たない場合は、ペースト粘度が低くなることによる組成の不均一化や無機粉末の沈降等の問題を生じる場合がある。一方、重量平均分子量が300万を越える場合、ペースト作製時の分散や混練を困難にし、均一な組成のペースト作製ができなくなる場合がある。なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーで光屈折法を使用して測定することができる。分子量測定のリファレンスとして測定するサンプルの分子量が内挿できるようにポリスチレン系標準物質を使用して検量線を作成する。   The binder resin preferably has a weight average molecular weight in the range of 100,000 to 3,000,000, more preferably in the range of 150,000 to 2,000,000, and still more preferably in the range of 200,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight of the binder resin is within this range, it becomes easy to set G ″ / G ′ to 1 to 8. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the paste viscosity becomes low. May cause problems such as non-uniform composition and sedimentation of inorganic powder, etc. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 3 million, it is difficult to disperse and knead when preparing the paste, making it possible to produce a paste with a uniform composition. In addition, the weight average molecular weight can be measured using a photorefractive method in gel permeation chromatography, and a polystyrene standard so that the molecular weight of a sample to be measured can be interpolated as a reference for molecular weight measurement. Create a calibration curve using the substance.

また、バインダー樹脂は、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミド基、アミノ基等の官能基を有するものを好ましく用いることができる。このような官能基を有するバインダー樹脂を用いることによって、無機粉末表面への吸着性が向上し、G”/G’を1〜8になる発現を容易にすることができる。さらに、官能基の量によって、G”/G’の制御を容易にすることができる。   Moreover, what has functional groups, such as a carboxyl group, a hydroxyl group, a mercapto group, an amide group, an amino group, can preferably be used for binder resin. By using a binder resin having such a functional group, the adsorptivity to the surface of the inorganic powder is improved, and the expression of G ″ / G ′ can be made 1 to 8 can be facilitated. Control of G ″ / G ′ can be facilitated by the amount.

特に、バインダー樹脂は、水酸基および/またはカルボキシル基を有するものが好ましい。水酸基を有するバインダー樹脂は、水酸基を有するモノマーを主要な共重合モノマーとし、さらに必要に応じてそれらと共重合可能な他のモノマーを重合して得られる共重合体などが挙げられる。水酸基を有するモノマーとしては、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、ジペンタエリトリオールモノ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これら水酸基を有するモノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。得られる水酸基を有する樹脂の水酸基価は2〜50の範囲内であることが好ましく、より好ましくは3〜20の範囲内である。   In particular, the binder resin preferably has a hydroxyl group and / or a carboxyl group. Examples of the binder resin having a hydroxyl group include a copolymer obtained by polymerizing another monomer copolymerizable with a monomer having a hydroxyl group as a main copolymerizable monomer. As the monomer having a hydroxyl group, hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, Examples include 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, dipentaerytriol mono (meth) acrylate, and the like. Examples of monomers copolymerizable with these monomers having a hydroxyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl. Examples include (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. The hydroxyl value of the resulting resin having a hydroxyl group is preferably in the range of 2-50, more preferably in the range of 3-20.

カルボキシル基を含有するバインダー樹脂としては、上記モノマーと不飽和カルボン酸などの不飽和酸を共重合することによって得ることができる。不飽和カルボン酸の具体的な例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸またはこれらの酸無水物などが挙げられる。得られるカルボキシル基を有する樹脂の酸価は2〜45、さらには3〜40の範囲であることが好ましい。酸価が2未満では、無機粉末表面への吸着性が不十分になる場合があり、G”/G’が1より小さくなりやすい傾向がある。また、酸価が45を越える場合、無機粉末との反応が強くなり、ゲル化を生じる問題がある。   The binder resin containing a carboxyl group can be obtained by copolymerizing the monomer and an unsaturated acid such as an unsaturated carboxylic acid. Specific examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, and acid anhydrides thereof. The acid value of the obtained resin having a carboxyl group is preferably in the range of 2 to 45, more preferably 3 to 40. If the acid value is less than 2, the adsorptivity to the surface of the inorganic powder may be insufficient, and G ″ / G ′ tends to be smaller than 1. Also, if the acid value exceeds 45, the inorganic powder There is a problem that the reaction with and becomes gelled.

バインダー樹脂の好ましい含有量は、ペースト全体に対して2〜30質量%の範囲内、より好ましくは4〜28質量%の範囲内、更に好ましくは5〜25質量%の範囲内である。   The content of the binder resin is preferably in the range of 2 to 30% by mass, more preferably in the range of 4 to 28% by mass, and still more preferably in the range of 5 to 25% by mass with respect to the entire paste.

有機溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールジイソブチレート、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、テルピネオール、ベンジルアルコール、1−ブトキシ−2−プロパン、1,2−ジアセトキシプロパン、1−メトキシ−2−プロパノール、2−アセトキシ−1−エトキシプロパン、(1,2−メトキシプロポキシ)−2−プロパノール、(1,2−エトキシプロポキシ)−2−プロパノール、2−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−(メトキシメトキシ)エタノール、2−イソプロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、2−(イソペンチルオキシ)エタノール、2−(ヘキシルオキシ)エタノール、2−フェノキシエタノール、2−(ベンジルオキシ)エタノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、テトラフルフリルアルコール、2,2’−ジヒドロキシジエチルエーテル、2−(2−メトキシエトキシ)エタノール、2−[2−(2−メトキシエトキシ)エトキシ]エタノール、2−メチル−1−ブタンノル、3−メチル−2−ブタノール、2−メチル−1−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、2−エチル−1−ブタノール、2−メトキシエチルアセテート、2−エトキシエチルアセテート、2−ブトキシエチルアセテート、2−フェノキシエチルアセテート、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、1,2−ジブトキシエタン、シクロヘキサンノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、1−メチルペンチルアセテート、2−エチルブチルアセテート、2−エチルヘキシルアセテート、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、3−ペンタノン、2−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、2−ヘプタノン、4−ヘプタノン、ジイソブチルケトンなどを好適に使用することができる。有機溶剤の選定は、有機溶剤の揮発性と使用するバインダー樹脂の溶解性を主に考慮して選定して選定される。バインダー樹脂に対する溶剤の溶解性が低いとペースト中の固形分濃度が同一でも塗工液の粘度が高くなってしまい、塗布特性が悪化しやすくなる傾向がある。ペースト中の有機溶剤の含有率は、少なすぎるとペーストの粘度が高くなりすぎ塗布膜の気泡を抜くことが困難となり、塗布面の平滑性が不良となる傾向がある。反対に多すぎる場合には、無機粉末粒子の沈降が速くなり、無機粉末含有ペーストの組成を安定化することが困難となったり、乾燥に多大なエネルギーと時間を要する等の問題を生じる傾向があるため、溶剤の好ましい含有率はペースト中に5〜35質量%、更に好ましくは、10〜30質量%である。   Examples of the organic solvent include diethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate. Rate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate, 2-ethyl-1,3-hexanediol, terpineol, benzyl alcohol, 1-butoxy-2-propane, 1,2-diacetoxy Propane, 1-methoxy-2-propanol, 2-acetoxy-1-ethoxypropane, (1,2-methoxypropoxy) -2-propanol, (1,2-ethoxypropoxy) -2-propanol, 2-hydride Xyl-4-methyl-2-pentanone, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-isopropoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2 -(Isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, 2-phenoxyethanol, 2- (benzyloxy) ethanol, benzyl alcohol, furfuryl alcohol, tetrafurfuryl alcohol, 2,2'-dihydroxydiethyl ether, 2 -(2-methoxyethoxy) ethanol, 2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] ethanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-2-butanol, 2-methyl-1-pentanol, 4 -Methyl-2-pentanol 2-ethyl-1-butanol, 2-methoxyethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, 2-phenoxyethyl acetate, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, 1, 2-dibutoxyethane, cyclohexanenone, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, 1-methylpentyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, cyclohexyl acetate, benzyl acetate, hexane, cyclohexane , Methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, 4-heptanone, diisobutyl ketone and the like can be preferably used. The organic solvent is selected by selecting mainly considering the volatility of the organic solvent and the solubility of the binder resin to be used. If the solubility of the solvent in the binder resin is low, the viscosity of the coating liquid tends to be high even if the solid concentration in the paste is the same, and the coating properties tend to be deteriorated. If the content of the organic solvent in the paste is too small, the viscosity of the paste becomes so high that it is difficult to remove bubbles from the coating film, and the smoothness of the coated surface tends to be poor. On the other hand, when the amount is too large, the sedimentation of the inorganic powder particles is accelerated, and it becomes difficult to stabilize the composition of the paste containing the inorganic powder, and there is a tendency to cause problems such as requiring a lot of energy and time for drying. Therefore, the preferable content rate of a solvent is 5-35 mass% in a paste, More preferably, it is 10-30 mass%.

本発明の電子部品の製造方法に用いるペーストは、その他の構成成分として、可塑剤、酸化防止剤、消泡剤、分散剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、チキソトロピー付与剤などの添加物成分を含有しても良いが、本発明においては、分散剤を含有することが特に有効に働く。   The paste used in the method for producing an electronic component of the present invention includes, as other components, addition of a plasticizer, an antioxidant, an antifoaming agent, a dispersant, a leveling agent, an ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, a thixotropic agent, and the like. Although a physical component may be contained, it is particularly effective in the present invention to contain a dispersant.

本発明の電子部品の製造方法に用いるペーストは、無機粉末の含有量が高いために無機粉末を均一に分散することが困難であり、流動特性の制御が難しいが、分散剤を適性に用いることで、分散性を向上させ、流動特性の制御を容易にする。その結果、G”/G’を1〜8とすることが容易になる。   The paste used in the method for manufacturing an electronic component according to the present invention has a high inorganic powder content, so that it is difficult to uniformly disperse the inorganic powder and it is difficult to control the flow characteristics, but a dispersant should be used appropriately. Thus, dispersibility is improved and flow characteristics are easily controlled. As a result, it becomes easy to set G ″ / G ′ to 1-8.

用いる分散剤としては、脂肪酸石けん、N−アシルアミノ酸およびその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等のカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩等のリン酸エステル塩等のアニオン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン2級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のエーテル型、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油および硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等のエステルエーテル型、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル等のエステル型等の非イオン性の分散剤ならびに脂肪酸アミン塩およびその4級アンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等のカチオン性分散剤でも効果が見られる場合もあるが、特に効果が認められるのは、ポリカルボン酸化合物の分散剤を用いた場合である。   Dispersants used include fatty acid soaps, N-acyl amino acids and salts thereof, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, carboxylates such as acylated peptides, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates Salts, sulfosuccinic acid alkyl disalts, polyoxyethylene alkyl sulfosuccinic acid disalts, sulphonates such as alkyl sulfoacetates, α-olefin sulfonates, higher alcohol sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxy Sulfate esters such as ethylene fatty acid alkanolamide sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, monoglyculate, sulfate ester salt of fatty acid alkylol amide, polyoxyethylene alcohol Anionic dispersants such as phosphate ether salts such as ether phosphate, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkyl Ether type such as phenyl ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil and hydrogenated castor oil, polyoxy Ester ether type such as ethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, ethylene Nonionic dispersants such as glycol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, fatty acid amine salts and their quaternary ammonium salts, benzalkonium chloride, chloride Although effects may be seen even with cationic dispersants such as benzethonium, pyridinium salts, imidazolinium salts, etc., the effect is particularly observed when a dispersant of a polycarboxylic acid compound is used.

ポリカルボン酸化合物の分散剤を用いることで、無機粉末含有ペースト中の各種成分の相溶性を高めることにより、G”/G’が1.61〜1.79のペーストを容易に得ることができる。ポリカルボン酸化合物としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのカルボン酸塩、ポリオキシエチレンフェニルエーテルのカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン基を片末端にカルボキシル基およびその塩を有する化合物、不飽和基を有するカルボン酸のアルキレンオキサイドエステル、塩生成基を有するアクリル酸エステルと不飽和基を有する共重合モノマーとの共重合物、およびポリアルキレングリコールアルケニルエーテル系単量体とマレイン酸系単量体およびこれらの単量体と共重合可能な単量体との共重合物等が挙げられる。 By using a polycarboxylic acid compound dispersant, it is possible to easily obtain a paste having G ″ / G ′ of 1.61-1.79 by increasing the compatibility of various components in the paste containing the inorganic powder. Examples of the polycarboxylic acid compound include a carboxylate of polyoxyethylene alkyl ether, a carboxylate of polyoxyethylene phenyl ether, a compound having a carboxyl group and a salt thereof at one end of a polyoxyalkylene group, an unsaturated group An alkylene oxide ester of a carboxylic acid having a salt, a copolymer of an acrylate ester having a salt-forming group and a copolymerizable monomer having an unsaturated group, and a polyalkylene glycol alkenyl ether monomer and a maleic acid monomer Examples thereof include a copolymer of these monomers and a copolymerizable monomer.

また、本発明の電子部品の製造方法に用いるペーストには、アミン系化合物を添加することも、G”/G’を1.61〜1.79に調整する上で有効である。アミン化合物は具体的には、3−(2−エチルヘキシルオキシ)プロピルアミン、3−(ジブチルアミノ)プロピルアミン、ジ−2−エチルヘキシルアミン、3−(ジエチルアミノ)プロピルアミン、3−エトキシプロピルアミン等を例示できる。 In addition, it is also effective to add an amine compound to the paste used in the method for manufacturing an electronic component of the present invention to adjust G ″ / G ′ to 1.61-1.79 . Specifically, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, 3- (dibutylamino) propylamine, di-2-ethylhexylamine, 3- (diethylamino) propylamine, 3-ethoxypropylamine and the like can be exemplified.

本発明における無機粉末含有ペーストは、各種成分を所定の組成となるように調合した後、プラネタリーミキサー等のミキサーによって予備分散した後、三本ローラー等の混練機やビーズミル等のメディア分散機を用いて分散し、作製する。   The inorganic powder-containing paste in the present invention is prepared by mixing various components so as to have a predetermined composition, and then predispersed by a mixer such as a planetary mixer, and then a kneader such as a three-roller or a media disperser such as a bead mill. Use to disperse and make.

次に電子部品の製造方法として、積層型の電子部品を例に説明する。積層型電子部品としては、コイル、コンデンサー、トランス、コモンモードチョークコイル、バラン、方向性結合器および複数の素子を一体化したフィルター等がある。例えば、絶縁層と導体パターンを交互に積層し、絶縁層間の導体パターンを接続して積層体内にコイルを形成する。コイルの両端は、コイルの端面に引き出され、積層体の端面に設けられた外部電極に接続する。このような積層型電子部品は、絶縁層と導体パターンを順次印刷する印刷積層法や導電パターンが印刷されたシートを積層するシート積層法によって形成する。本発明の印刷工程は、前記印刷積層法における順次印刷やシート上への導電パターン印刷に好適に用いることができる。焼成は、各層形成毎に行ってもよいが、まとめて最後に一括して焼成してもよい。焼成雰囲気や温度は、ペーストや基板の種類によって異なるが、空気中、窒素、水素などの雰囲気中で焼成する。焼成炉としては、バッチ式の焼成炉やベルト式の連続型焼成炉等を用いることができる。焼成温度は600〜1000℃で行う。   Next, as an electronic component manufacturing method, a laminated electronic component will be described as an example. Examples of the multilayer electronic component include a coil, a capacitor, a transformer, a common mode choke coil, a balun, a directional coupler, and a filter in which a plurality of elements are integrated. For example, insulating layers and conductor patterns are alternately laminated, and conductor patterns between insulating layers are connected to form a coil in the laminate. Both ends of the coil are drawn out to the end face of the coil and connected to external electrodes provided on the end face of the laminate. Such a laminated electronic component is formed by a printing lamination method in which an insulating layer and a conductor pattern are sequentially printed, or a sheet lamination method in which sheets on which a conductive pattern is printed are laminated. The printing process of the present invention can be suitably used for sequential printing in the printing lamination method and conductive pattern printing on a sheet. Firing may be performed for each layer formation, but may be collectively performed at the end. The firing atmosphere and temperature vary depending on the type of paste and substrate, but firing is performed in an atmosphere of air, nitrogen, hydrogen, or the like. As the firing furnace, a batch-type firing furnace, a belt-type continuous firing furnace, or the like can be used. The firing temperature is 600 to 1000 ° C.

近年、電子部品の小型化、軽量化、高性能化のために導電パターンの線幅や間隔を狭くする要求や絶縁層間の導電パターンを接続するために絶縁層に設けるスルーホールの径が小さくなる要求のためには、本発明の電子部品の製造方法が有効となる。   In recent years, there has been a demand for reducing the line width and spacing of conductive patterns in order to reduce the size, weight, and performance of electronic components, and the diameter of through holes provided in insulating layers to connect conductive patterns between insulating layers has been reduced. For the demand, the method for manufacturing an electronic component of the present invention is effective.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples.

(1)印刷機
ニューロング精密工業製印刷機 LZ9764タイプの印刷ヘッド部を加圧印刷口金に変更したものを用いた。口金の先端部材質には耐溶剤性のウレタンゴム板を装着し、さらに補強のため金具でねじ止めした。口金の進行方向に対し、後ろの位置に押さえ部材を装着した。押さえ部材の材質はローラー形状(材質:シリコン性、硬度:80°、耐溶剤仕様)のものを用いた。
印刷条件は次の通りである。
加圧印刷口金押し込み量:2mm
加圧印刷口金押し込み圧:0.3MPa
印刷スピード:40mm/s
押さえ部材押し込み量:2mm
押さえ部材押し込み圧:0.3MPa
口金−押さえ部材間隔:80mm
クリアランス量:2mm
(2)スクリーン版
スクリーンマスクとしては、中沼アートスクリーン製の400メッシュ、線径23μmのステンレス紗のコンビネーションマスクで、乳剤厚20μmのものを用いた。版のテンションは0.8mmとした。パターン構造はライン/ピッチ=20/20μm 、40/40μm、60/60μm、80/80μm、100/100μmの5種類を用意した。
(1) Printing machine New Long Seimitsu Kogyo printing machine An LZ9764 type printing head part was used instead of a pressure printing base. A solvent-resistant urethane rubber plate was attached to the tip material of the base, and was further screwed with metal fittings for reinforcement. A pressing member was attached at a rear position with respect to the traveling direction of the base. The material of the pressing member was a roller shape (material: silicon, hardness: 80 °, solvent resistance specification).
The printing conditions are as follows.
Pressurized printing die push-in amount: 2mm
Pressurizing printing base indentation pressure: 0.3 MPa
Printing speed: 40mm / s
Presser member push-in amount: 2 mm
Holding member pushing pressure: 0.3 MPa
Base-pressing member interval: 80 mm
Clearance amount: 2mm
(2) Screen version As the screen mask, a 400 mesh mesh mask made by Nakanuma Art Screen and a stainless steel bowl having a wire diameter of 23 μm and having an emulsion thickness of 20 μm was used. The plate tension was 0.8 mm. Five types of pattern structures of line / pitch = 20/20 μm, 40/40 μm, 60/60 μm, 80/80 μm, and 100/100 μm were prepared.

(3)印刷ペースト
ペースト組成としては、表1に示す成分をプラネタリーミキサーおよび三本ロールミルで混合、混練して作製した。
a:銀粉末(同和鉱業社製、G−17)
b:ポリマー(藤倉化成社製アクリルポリマー、TSP03)
c:ポリマー(藤倉化成社製アクリルポリマー、MTR−103)
d:ポリマー(藤倉化成社製アクリルポリマー、TSP10)
e:ポリマー(藤倉化成社製アクリルポリマー、MTR−47)
f:ポリマー(藤倉化成社製アクリルポリマー、MTR−30)
g:ポリマー(藤倉化成社製アクリルポリマー、MTR−32)
h:ポリマー(ハーキュレス社製エチルセルロース、N−10)
i:ポリマー(藤倉化成社製アクリルポリマー、MTR−38)
j:ポリカルボン酸化合物の高分子活性剤(共栄社化学社製、“フローレン”G−700)
k:ポリエーテル・エステル型アニオン系活性剤(楠本化成社製、“ディスパロン”7004)
l:ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(協和発酵工業社製)
m:ターピネオール(ヤスハラケミカル社製)
n:3−(2−エチルヘキシルオキシ)プロピルアミン(和光純薬社製)
(4)粘弾性測定
ジャスコインターナショナル社製ビスコアナライザーVAR−50のレオメーターを用いた。測定条件は、測定温度は25℃、ジオメトリーにパラレルプレートを用いて、ギャップ1mm、角周波数1rad/秒で測定した値である。
(3) Printing paste The paste composition was prepared by mixing and kneading the components shown in Table 1 with a planetary mixer and a three-roll mill.
a: Silver powder (G-17, manufactured by Dowa Mining Co., Ltd.)
b: Polymer (acrylic polymer manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., TSP03)
c: Polymer (acrylic polymer manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., MTR-103)
d: Polymer (acrylic polymer manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., TSP10)
e: Polymer (Fujikura Kasei Co., Ltd. acrylic polymer, MTR-47)
f: Polymer (Fujikura Kasei Co., Ltd. acrylic polymer, MTR-30)
g: Polymer (acrylic polymer manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., MTR-32)
h: polymer (ethyl cellulose, N-10, manufactured by Hercules)
i: Polymer (acrylic polymer manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., MTR-38)
j: Polymer activator of polycarboxylic acid compound (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., "Floren" G-700)
k: polyether ester type anionic activator (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., “Disparon” 7004)
l: Diethylene glycol monobutyl ether acetate (manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.)
m: Turpineol (manufactured by Yasuhara Chemical)
n: 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
(4) Viscoelasticity measurement A rheometer of Visco Analyzer VAR-50 manufactured by Jusco International was used. The measurement conditions are values measured at a measurement temperature of 25 ° C., using a parallel plate as a geometry, with a gap of 1 mm and an angular frequency of 1 rad / sec.

(5)被印刷物
厚さ100μmのPETフィルム(東レ製、U426)を用いた。フィルム表面には印刷ペーストの接着性を向上させるためアクリル系樹脂を主成分とする易接着層がコーティングしてある。
(5) Printed material A 100 μm thick PET film (U426, Toray) was used. The surface of the film is coated with an easy adhesion layer mainly composed of an acrylic resin in order to improve the adhesiveness of the printing paste.

(6)印刷パターン評価
実施例および比較例の各ペーストを用いてパターン形成が可能であった印刷版のうち、最も線幅の小さな印刷版を用いて得られた印刷パターンを用いて評価を行った。印刷パターンの線幅を面内9箇所測定し、平均値を求めた。また、各サンプルの9点の線幅の最大値と最小値の差を求め、線幅の面内バラツキとした。測定は光学顕微鏡および電子顕微鏡(S−2400日立計測器サービス)により測定した。にじみ/はじきの有無は、光学顕微鏡を用いて観察し、印刷ラインの境界線が不明確なものをにじみ、印刷ラインに沿ってペーストが飛散している状態をはじきとした。
(6) Evaluation of printing pattern Among printing plates capable of pattern formation using the pastes of Examples and Comparative Examples, evaluation was performed using a printing pattern obtained using a printing plate having the smallest line width. It was. The line width of the print pattern was measured at 9 locations in the plane, and the average value was obtained. In addition, the difference between the maximum value and the minimum value of the line widths at the nine points of each sample was obtained and used as the in-plane variation of the line width. The measurement was performed with an optical microscope and an electron microscope (S-2400 Hitachi Instrument Service). The presence / absence of bleed / repellency was observed using an optical microscope. The bleed was observed when the boundary of the print line was unclear, and the paste was scattered along the print line.

(7)電子部品の製造方法
電子部品として、積層インダクターを作製した。まず、下記絶縁ペーストを印刷し、乾燥した後、該絶縁ペーストと表1の導電ペーストを同様に交互に印刷して積層し、乾燥後グリーン積層体とした(導電層の膜厚15μm、絶縁層の膜厚40μm)。次いで、グリーン積層体を切断してグリーンチップとした後、空気中870℃で焼成を行い、インダクターを作製した。
(7) Manufacturing method of electronic component The multilayer inductor was produced as an electronic component. First, the following insulating paste was printed and dried, and then the insulating paste and the conductive paste of Table 1 were alternately printed and laminated in the same manner, and dried to obtain a green laminate (thickness of conductive layer 15 μm, insulating layer) Film thickness of 40 μm). Next, the green laminate was cut into a green chip, and then fired in air at 870 ° C. to produce an inductor.

絶縁ペースト:SiO(38質量%)、Al(35質量%)、B(9質量%)、MgO(5質量%)、CaO(5質量%)、BaO(5質量%)、その他酸化物(3質量%)からなる軟化点795℃、中心粒子径1μm、最大粒子径5μmのガラス粉末65質量%、中心径75nm、最大径180nm、球形率94%のシリカ粉末15質量%、ポリマー(藤倉化成社製アクリルポリマー、MTR−103)5質量%、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(協和発酵工業社製)14質量%、ポリカルボン酸化合物の高分子活性剤(共栄社化学社製、“フローレン”G−700 1質量%からなるものをプラネタリーミキサーおよび三本ロールミルで混合、混練して作製したもの。 Insulating paste: SiO 2 (38 mass%), Al 2 O 3 (35 mass%), B 2 O 3 (9 mass%), MgO (5 mass%), CaO (5 mass%), BaO (5 mass%) ), A softening point of 795 ° C. made of other oxides (3% by mass), a glass powder having a central particle diameter of 1 μm, a maximum particle diameter of 5 μm, 65% by mass, a central diameter of 75 nm, a maximum diameter of 180 nm, and a spherical powder of 94% of 15%. %, Polymer (acrylic polymer manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., MTR-103) 5% by mass, diethylene glycol monobutyl ether acetate (manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.) 14% by mass, polymer activator of polycarboxylic acid compound (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., “ "Floren" G-700 1% by mass mixed and kneaded with a planetary mixer and three roll mill.

実施例1〜4
表1に示した組成の導電ペーストを作製し、印刷パターン評価を行った。得られた導電ペーストのG”/G’は、1.61〜1.79であった。印刷パターン評価では、用いたスクリーン版のパターン幅20μmに対し、パターン出来上がりは線幅の平均値で22〜24μm、面内ばらつき(最大値−最小値)はいずれも2μmであった。また、塗布時の版離れ特性も良好であり、押さえ部材通過時に均一に版離れしていた。次に、実施例1〜4の導電ペーストを用いて積層インダクターを作製し、そのQ値を測定したところ、800MHzで15〜50の高い値が得られた。
Examples 1-4
Conductive pastes having the compositions shown in Table 1 were prepared and evaluated for printing patterns. G ″ / G ′ of the obtained conductive paste was 1.61 to 1.79. In the print pattern evaluation, the pattern finished was 22 in average value of the line width with respect to the pattern width of 20 μm of the screen plate used. The in-plane variation (maximum value-minimum value) was 2 μm, and the plate separation characteristics at the time of application were good, and the plates were evenly separated when passing through the pressing member. When the multilayer inductor was produced using the electrically conductive paste of Examples 1-4 and the Q value was measured, the high value of 15-50 was obtained at 800 MHz.

Figure 0005092221
Figure 0005092221

比較例4、5
表1に示した組成の導電ペーストを作製し、印刷パターン評価を行った。得られたペーストのG”/G’は、2.32、6.25であった。パターン幅20μmのスクリーン版を用いたが、形成できなかった。パターン幅40μmのスクリーン版では、ほぼスクリーン版のパターン通りにパターンが形成できたが、面内ばらつきが少し大きいものであった。塗布時の版離れ特性は、良好であり押さえ部材通過時に均一に版離れしていた。次に、比較例4および比較例5の導電ペーストを用いて積層インダクターを作製し、そのQ値を測定したところ、800MHzで15〜50の高い値が得られた。
Comparative Examples 4 and 5
Conductive pastes having the compositions shown in Table 1 were prepared and evaluated for printing patterns. G ″ / G ′ of the obtained paste was 2.32 and 6.25. A screen plate having a pattern width of 20 μm was used but could not be formed. A screen plate having a pattern width of 40 μm was almost a screen plate. While the pattern could be formed in a pattern Street, plate separation characteristics at plane variation was achieved slightly larger. coating, were uniformly plate away when the pressing member passes is good. Next, Comparative example When the multilayer inductor was produced using the conductive paste of No. 4 and Comparative Example 5 and the Q value was measured, a high value of 15 to 50 was obtained at 800 MHz.

比較例6〜9
表1に示した組成の導電ペーストを作製し、印刷パターン評価を行った。得られた導電ペーストのG”/G’は、1.04〜1.20であった。印刷パターン評価では、パターン幅20μmスクリーン版では形成できなかったが、パターン幅40〜80μmのスクリーン版では、パターン形成が可能であった。しかし、面内ばらつきが比較的大きいものであった。また、塗布時の版離れ特性は、良好であり、押さえ部材通過時に均一に版離れしていた。次に、比較例6〜9の導電ペーストを用いて積層インダクターを作製し、そのQ値を測定したところ、800MHzで15〜50の高い値が得られた。
Comparative Examples 6-9
Conductive pastes having the compositions shown in Table 1 were prepared and evaluated for printing patterns. G ″ / G ′ of the obtained conductive paste was 1.04 to 1.20. In the printing pattern evaluation, it could not be formed with a screen plate with a pattern width of 20 μm, but with a screen plate with a pattern width of 40 to 80 μm. However, the pattern formation was possible, but the in-plane variation was relatively large, and the plate separation characteristics at the time of application were good, and the plates were separated evenly when passing through the pressing member. Moreover , when the laminated inductor was produced using the electrically conductive paste of Comparative Examples 6-9 and the Q value was measured, the high value of 15-50 was obtained at 800 MHz.

比較例1、2
表1に示した組成の導電ペーストを作製し、印刷パターン評価を行った。得られた導電ペーストのG”/G’は、0.81、0.97であった。印刷パターン評価では、パターン幅20〜80μmのスクリーン版を用いたが、パターン形成できなかった。パターン幅100μmのスクリーン版を用いると一応のパターン形成はできたが、断線が多く見られた。また、面内ばらつきも大きいものであった。塗布時の版離れ特性は、不良であり、押さえ部材通過時に均一に版離れができなかった。
Comparative Examples 1 and 2
Conductive pastes having the compositions shown in Table 1 were prepared and evaluated for printing patterns. G ″ / G ′ of the obtained conductive paste was 0.81 and 0.97. In the printing pattern evaluation, a screen plate having a pattern width of 20 to 80 μm was used, but no pattern was formed. When a screen plate of 100 μm was used, a temporary pattern was formed, but there were many disconnections, and there was a large in-plane variation. Sometimes the plate could not be evenly separated.

次に、比較例1および比較例2の導電ペーストを用いて積層インダクターを作製し、そのQ値を測定したが、測定ができなかった。   Next, multilayer inductors were produced using the conductive pastes of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, and the Q value was measured, but the measurement could not be performed.

比較例3
表1に示した組成の導電ペーストを作製し、印刷パターン評価を行った。得られた導電ペーストのG”/G’は、8.3であった。印刷パターン評価では、パターン幅20〜100μmのスクリーン版を用いたが、パターン形成できなかった。次に、比較例2の導電ペーストを用いて積層インダクターを作製し、そのQ値を測定したが、測定ができなかった。
Comparative Example 3
Conductive pastes having the compositions shown in Table 1 were prepared and evaluated for printing patterns. G ″ / G ′ of the obtained conductive paste was 8.3. In the printing pattern evaluation, a screen plate having a pattern width of 20 to 100 μm was used, but pattern formation was not possible. Next, Comparative Example 2 A multilayer inductor was manufactured using the conductive paste of No. 4, and the Q value was measured, but measurement was not possible.

Claims (4)

強制的な加圧により少なくとも無機粉末およびバインダーポリマーを含有するペーストを口金から押し出し、スクリーン版を通して被印刷物上に印刷する工程を含む電子部品の製造方法であって、該ペーストの25℃における角周波数1rad/秒での振動測定における損失弾性率(G”)と貯蔵弾性率(G’)の比(G”/G’)が1.61〜1.79の範囲内であることを特徴とする電子部品の製造方法。 A method for producing an electronic component comprising a step of extruding a paste containing at least an inorganic powder and a binder polymer from a die by forcible pressing, and printing on a substrate through a screen plate, the angular frequency of the paste at 25 ° C. A ratio (G ″ / G ′) of loss elastic modulus (G ″) and storage elastic modulus (G ′) in vibration measurement at 1 rad / sec is in a range of 1.61 to 1.79. Manufacturing method of electronic components. ペーストに含まれる無機粉末がガラス、セラミックス、金属および金属酸化物から選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の電子部品の製造方法。 The method for producing an electronic component according to claim 1, wherein the inorganic powder contained in the paste is at least one selected from glass, ceramics, metal, and metal oxide. ペーストに含まれるバインダー樹脂が水酸基およびまたはカルボキシル基を有する請求項1または2に記載の電子部品の製造方法。 The method for producing an electronic component according to claim 1 or 2, wherein the binder resin contained in the paste has a hydroxyl group and / or a carboxyl group. ペーストがポリカルボン酸化合物を含む請求項1〜3のいずれかに記載の電子部品の製造方法。 The manufacturing method of the electronic component in any one of Claims 1-3 in which a paste contains a polycarboxylic acid compound.
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