JP5063835B2

JP5063835B2 - Agricultural film

Info

Publication number: JP5063835B2
Application number: JP2000379586A
Authority: JP
Inventors: 正木村; 敏幸前田
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2000-12-14
Filing date: 2000-12-14
Publication date: 2012-10-31
Anticipated expiration: 2020-12-14
Also published as: JP2002179812A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、冬季、寒冷地においても使用可能な低温防曇性と春先以降の気象に適応し得る高温防曇性が共に優れ、結露した水滴を膜状に広げフイルム面に沿って流下させることができ、かつ防曇剤のブリードに基づく白化やべたつきのない農業用フイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
農業用ハウスやトンネルハウスなどを使用する温室栽培において、保温や風防などのために透明な熱可塑性樹脂製農業用フイルムが被覆材として使用されている。このような被覆材としてポリ塩化ビニルフイルムが最も多く使用されてきたが、可塑剤による経時的な透明性の低下や焼却処理時の腐食性ガス発生などの問題から、その一部がポリエチレンやエチレン・酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂に代替されるようになってきた。この代替に際し、ポリ塩化ビニル製の農業用フイルム同等の性能を付与するために、とくに保温性の付与や防曇処方開発などに多くの努力が重ねられてきた。
【０００３】
このような農業用フイルムにおいては、結露した水滴のボタ落ち現象は花芽の腐れや病気の原因となり、防曇剤のブリードに基づく白化は光線反射を生じてハウス内作物に到達する光量減少によって光合成に影響し、フイルムのべたつきは展開作業性に劣ることから、これらの各特性を満足することが要求される。しかるに防曇剤配合型の農業用フイルムにおける特性付与技術の現状は、低温防曇性に優れるものはブリード白化が著しい、ボタ落ちの少ないものは持続性の面で劣る、ブリード白化が少ないものはべたつきが激しい、など相反する点が多く、各要求特性の中間を選択する等の妥協策をとらざるを得なかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者等は、特別の塗布設備が必要な防曇剤塗布型の農業用フイルムではなく、製法が容易な防曇剤配合型の農業用フイルムにおいて、上記のような特性要件を全て満足するような配合処方を開発すべく検討を行った。その結果、特定の２種の防曇剤を特定割合で混合使用し、ブリードアウトした防曇剤がフイルム表面において平滑層を形成するときに所望の防曇性能を発揮することを見出すに至った。
【０００５】
したがって本発明の目的は、改善された防曇性能を有する農業用フイルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、防曇剤を配合したポリオレフィン系樹脂からなる単層の農業用フイルム又は防曇剤を配合したポリオレフィン系樹脂を表面層として有する多層の農業用フイルムにおいて、該防曇剤がフイルム表面で平滑層を形成していることを特徴とする農業用フイルムに関する。ポリオレフィン系樹脂を使用し、防曇剤として、アルキルジエタノールアミンとアルキルジエタノールアミンモノ脂肪酸エステルの５／９５〜５０／５０（重量比）の混合物又はアルキルジエタノールアミドとソルビトール含有量が２０〜６０重量％のソルビタン脂肪酸エステルの５／９５〜５０／５０（重量比）の混合物を使用した農業用フイルムに関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の農業用フイルムにおいては、防曇剤を配合したポリオレフィン系樹脂からなる単層フイルム又は防曇剤を配合したポリオレフィン系樹脂層を表面層とする多層農業用フイルムにおいて、フイルム表面にブリードアウトした防曇剤が平滑層を形成していることを特徴としている。ここにポリオレフィン系樹脂層の表面にブリードアウトした防曇剤の状態は、走査型電子顕微鏡で６０００倍の倍率で観察することができる。一般的な防曇処方のものはブリードアウトした防曇剤がフイルム表面で球状結晶を形成するが、このような球状結晶のものでは高度な防曇性能を示さない。
【０００８】
単層フイルムに使用されるポリオレフィン系樹脂あるいは多層フイルムの表面層及びその他の層に使用されるポリオレフィン系樹脂の好適例は、オレフィンの単独重合体、オレフィン同士の共重合体、オレフィンと極性モノマーの共重合体などであり、とりわけ好適なものは、エチレンの単独重合体、エチレンと炭素数３以上のαーオレフィンとの共重合体、エチレンと極性モノマーの共重合体などのエチレン（共）重合体である。より具体的には高・中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンとして知られているエチレンとα−オレフィンの共重合体、エチレンと酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリル酸エステルなどの極性モノマーとの共重合体などを挙げることができる。
【０００９】
高圧法低密度ポリエチレン及び直鎖低密度ポリエチレンにおいては、透明性、フイルム強度、加工性などを考慮すると、密度が９００〜９３５ｋｇ／ｍ³、好ましくは９１０〜９３０ｋｇ／ｍ³、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分のものを使用するのが望ましい。ここに直鎖低密度ポリエチレンにおいてエチレンと共重合させるαーオレフィンとしては、透明性やフイルム強度などを考慮すると炭素数４〜１０のもの、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンなどから選ばれるものが好ましい。直鎖低密度ポリエチレンにおいてはまた、いかなる触媒系を使用して製造されたものであってもよく、例えば高活性チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分からなる触媒を代表例とするマルチサイト触媒やメタロセン触媒成分とアルミノオキサン触媒成分からなる触媒を代表例とするシングルサイト触媒を用いて製造されたものなどを使用することができる。
【００１０】
エチレン・極性モノマー共重合体としては、透明性、柔軟性、フイルム強度、防曇剤との親和性、加工性などを考慮すると酢酸ビニル含量が３〜３３重量％、好ましくは５〜２０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重のＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用するのが最も好ましい。
【００１１】
エチレン・極性モノマー共重合体の他の好ましい例として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステル含量が３〜３３重量％、好ましくは５〜２０重量％、１９０℃、２１６０ｇ荷重のＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５．０ｇ／１０分のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体を挙げることができる。
【００１２】
本発明の農業用フイルム用の熱可塑性樹脂としてはまた、ポリ塩化ビニルやポリエステルなどを使用することもできる。
【００１３】
本発明の農業用フイルムとしては、上記のポリオレフィン系樹脂からなる単層又は多層のフイルムが使用されるが、単層フイルムの場合は所定の防曇剤を配合し、また多層フイルムの場合はハウスの内側になる面を構成する層（内層）に所定の防曇剤を配合し、それぞれその表面に防曇剤の平滑層を形成させるものである。尚、多層フイルムにおいては勿論各層が異なる熱可塑性樹脂で構成することができ、上記内層以外の層に防曇剤を配合することは任意である。多層フイルムの場合においては、一般には防曇持続性を高めるためには内層に隣接する層にも防曇剤を配合しておくことが望ましい。
【００１４】
農業用フイルム表面に防曇剤の平滑層を形成させることが可能な防曇剤の一例として、アルキルジエタノールアミンとアルキルジエタノールアミンモノ脂肪酸エステルの重量比で５／９５〜５０／５０、好ましくは１０／９０〜３０／７０の混合物を挙げることができる。上記アルキルジエタノールアミンのアルキル基（アルケニル基を含む意で用いられる）としては、炭素数が８〜２２程度のもの、とくに１２〜１８程度のものが好ましい。具体的には、ラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン、あるいはこれらの混合物などを例示することができる。これらの中ではとくにオレイルジエタノールアミンあるいはオレイルジエタノールアミンを５０重量％以上含有するアルキルジエタノールアミン混合物を使用するのが最も好ましい。
【００１５】
またアルキルジエタノールアミンモノ脂肪酸エステルのアルキル基（アルケニル基を含む）としては、炭素数が８〜２２程度、好ましくは１２〜１８のものであって、脂肪酸エステルにおける脂肪酸成分としては、炭素数８〜２２程度、好ましくは１２〜２２程度の飽和又は不飽和の脂肪酸が好ましい。具体的にはラウリルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、ミリスチルジエタノールアミンモノオレイン酸エステル、パルミリルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、ステアリルジエタノールアミンモノパルミチン酸エステル、ステアリルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、オレイルジエタノールアミンモノパルミチン酸エステル、オレイルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、あるいはこれらの混合物などを例示することができる。
【００１６】
防曇剤の平滑層を形成させることが可能な防曇剤の他の例として、アルキルジエタノールアミドとソルビトール含有量が２０〜６０重量％のソルビタン脂肪酸エステルの重量比で５／９５〜５０／５０、好ましくは５／９５〜２５／７５の混合物を挙げることができる。上記アルキルジエタノールアミドのアルキル基としては炭素数８〜２２程度、とくに炭素数１０〜１６程度のものが好ましい。具体的には、ラウリルジエタノールアミド、ミリスチルジエタノ−ルアミド、パルミチルジエタノールアミド、ステアリルジエタノールアミド、オレイルジエタノールアミド、あるいはこれらの混合物などを例示することができる。
【００１７】
ソルビタンエステルは、トールタイプ、バイドタイプ、タンタイプの異性体の混合体であって、通常トールタイプの含有率は１０〜１５重量％であるが、とりわけソルビトール含有量を２０〜６０重量％、とくに３０〜５０重量％に高めたソルビタンエステルを使用するのが好ましい。
【００１８】
上記のような各防曇剤混合物においても、それぞれの防曇剤の選択が適当でなかったり、また混合割合が適当な範囲でないと、フイルム表面に析出する防曇剤が球状となる場合があり、その場合は優れた防曇性能を示さない。上記防曇剤混合物としては、熱可塑性樹脂中に０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％の割合で配合するのが効果的である。
【００１９】
本発明の農業用フイルムにおいては、必要に応じ各種添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば保温剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、防霧剤、融着防止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散向上剤、他の防曇剤、防黴剤、防藻剤などを例示することができる。多層フイルムにおいては、勿論、各層において配合する添加剤の量や種類を変えることができる。
【００２０】
保温剤としては、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、珪素などの少なくとも１種の無機酸素含有化合物が好ましく、例えば一般式
Ｍ_(1-x)Ａｌ_x（ＯＨ）₂Ｘ_x/n・ｍＨ₂Ｏ
（但し、式中、Ｍはマグネシウムのようなアルカリ土類金属又は亜鉛を示し、Ｘはｎ価のアニオンである。また０＜ｘ＜０．５、０≦ｎ≦２、０≦ｍである）で示されるハイドロタルサイト化合物を挙げることができる。
【００２１】
上記式中Ｘとしては、たとえばＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₂ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、Ｓｉ₂Ｏ₅ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢＯ₃ ^2-、ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₄ ^4-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）ＣＯＯ^-、（ＯＣＯＣＯＯ）^2-、（ＯＣＯＣ₆Ｈ₄ＣＯＯ）^2-などを例示することができる。
【００２２】
保温剤としてはまた、シリカや式Ａｌ₄Ｌｉ₂（ＯＨ）₁₂ＣＯ₃・ｍＨ₂Ｏで示されるようなリチウム・アルミニウム複合金属化合物などを例示することができる。
【００２３】
このような保温剤は、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、高級アルコール、高級脂肪酸アミド、チタンカップリング剤、シランカップリング剤などで表面処理されたものであってもよい。
【００２４】
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、ビス［３,３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、トコフェロール、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリアジンなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤を好適例として挙げることができる。
【００２５】
耐光安定剤としては、例えば４−アセトキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｏ−クロロベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェノキシアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ニコチノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（２−フロイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（β−ナフトイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−２，４−ジオキソ−３−ｎオクチル−スピロ［４，５］デカン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサヒドロテレフタレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−アセトキシプロパン−１，２，３−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−ヒドロキシプロパン−１，２，３−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリアジン−２，４，６−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）ホスファイト、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３−トリカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロパン−１，１，２，３−テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−４−スピロ−２'−（６'，６'−ジメチルピペリジン）−４'−スピロ−５''−ヒンダントインなどを挙げることができる。
【００２６】
耐光安定剤としてはまた、下記式で示されるような高分子型ヒンダードアミンを使用することができる。
【００２７】
【化１】

【００２８】
【化２】

【００２９】
【化３】

【００３０】
【化４】

【００３１】
【化５】

【００３２】
【化６】

【００３３】
【化７】

【００３４】
【化８】

【００３５】
また紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎオクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ｎオクタデシルオキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５，６−ジクロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−５−ブトキシカルボニルベンゾトリアゾール、２−（２−アセトキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールなどのトリアジン系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【００３６】
また防霧剤としては、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルケニル基を有するフッ素系界面活性剤を好適例として挙げることができる。これらは陰イオン型、陽イオン型、両性型、非イオン型のいずれのものであってもよい。
【００３７】
また他の防曇剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンエーテル、高級アルコール硫酸エステルアルカリ金属塩、アルキルアリールスルホネート、四級アンモニウム塩などを挙げることができる。
【００３８】
これら各種添加剤の効果的な配合量は、保温剤においては農業用フイルム中、１〜２５重量％程度配合するのが効果的であり、他の有機化合物系添加剤においては、農業用フイルム中、０．０１〜５．０重量％程度、好ましくは０．１〜３．０重量％程度配合するのがよい。
【００３９】
本発明の農業用フイルムは単層でもよく、また内層に該当する表面層の１層が所望の防曇特性を有しているものであれば２層あるいは３層などの多層構成であってもよい。このような農業用フイルムの厚みは使用個所や目的とする耐用年数によっても異なるが、５０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。また多層フイルムにおいては、防曇持続性を考慮すると内層を形成する層の厚みを３０〜２００μｍ程度にするのが望ましい。
【００４０】
本発明の農業用フイルムは、基材となるポリオレフィン系樹脂に防曇剤、その他の添加剤を所定量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、押出機など公知の混合機を用いて樹脂組成物を製造し、これをインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工などによりフイルム化することによって製造することができる。添加剤の配合に当たっては、勿論マスターバッチを使用することができる。多層フイルムの場合は、共押出によるのが最も効率がよいが、勿論、押出コーティングやウェットラミネーション、ドライラミネーションなどにより積層することも可能である。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。尚、実施例等用いた添加剤及び実施例等で得られた農業用フイルムの物性評価方法は以下の通りである。
【００４２】
［添加剤の種類］
（１）耐光安定剤：［ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］］（商品名：キマソーブ９４４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
（２）紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン（商品名：セイカライザーＥ、大阪精化工業社製）
（３）保温剤：ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学社製）
（４）融着防止剤：Ｎ，Ｎ’−メチレンビスステアロアミド（商品名：ビスアマイド、日本化成社製）
【００４３】
［物性評価方法］
（１）低温時の防曇性
２５℃の水を容器容量の２／３まで入れた保温容器（直径１５ｃｍ、高さ１７ｃｍ）の上部を試料フイルムで密封し、−１０℃の冷風循環式低温室に静置し、２０時間後室温に戻し４時間静置した。このサイクルを７回繰返した。
完全に透明で曇りの発生のない場合を５とし、結露した水滴によってフイルムが完全に曇った場合を１とし、５段階で評価した。
【００４４】
（２）防曇持続性
３０℃に保った恒温水槽上に、水平面から５°の傾きをもって試料フイルムを展張し、試料フイルム内面に対する水の凝縮状況を時間の経過とともに観察し、低温時の防曇性と同様に５段階で評価した。
【００４５】
（３）ボタ落ち性
（１）及び（２）の評価を行う過程において、試料フイルムの表面に結露した水滴のボタ落ちの状況を観察した。ボタ落ちがない場合を５とし、頻繁にボタ落ちが発生する場合を１として、５段階で評価した。
【００４６】
（４）ブリード白化性
試料フイルムを成形した後、社内の倉庫に８月から１０月までの３ヶ月間放置した後、試料フイルムのブリード白化を目視観察した。ブリード白化が全くない場合を５とし、透明性のない場合を１として、５段階で評価した。
【００４７】
（５）べたつき性
（４）と同様の方法を用いて、手で触ってべたつき性が全くない場合を５とし、著しいべたつきがある場合を１として、５段階で評価した。
【００４８】
（６）試料表面に析出した防曇剤の観察
走査型電子顕微鏡（日立製作所製ＮＳＭ−１０１）を用い、倍率６０００倍で試料フイルム表面に析出した防曇剤の状態を観察した。
【００４９】
［実施例１］
３層インフレダイスを装備した多層インフレーションフイルム成形装置を使用し、ダイスの外層には外層用押出機を通じて、ＬＤＰＥ（高圧法低密度ポリエチレン、密度９２１ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ３．３ｇ／１０分）を９９．３２重量％、耐光安定剤を０．１重量％、紫外線吸収剤を０．０８重量％及び保温剤を０．５重量％の割合で予め混練して得たペレットを溶融ゾーン１７０℃の条件で供給した。
【００５０】
中間層には中間層用押出機を通じて、ＥＶＡ−１（エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量１４．５重量％、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分）を９７．１５重量％、耐光安定剤を０．２重量％、紫外線吸収剤を０．０５重量％、融着防止剤を０．１重量％、保温剤を１．５重量％及び防曇剤Ｃ（ジグリセリンとソルビタンの縮合物のステアリン酸エステル２６重量部、ソルビタンセスキステアレートの３モルエチレンオキサイド付加物２６重量部及びソルビタンのモノステアリン酸エステル４８重量部の混合物）を１．０重量％の割合で予め混練して得たペレットを溶融ゾーン１７０℃の条件で供給した。
【００５１】
内層には内層用押出機を通じて、ＥＶＡ−２（エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量９．０重量％、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分）を９５．６５重量％、耐光安定剤を０．２重量％、紫外線吸収剤を０．０５重量％、融着防止剤を０．１重量％、保温剤を２．０重量％及び防曇剤Ａ（アルキルジエタノールアミン（アルキル基がオレイル基とパルミチル基が７／３（モル比）のもの）とアルキルジエタノールアミンモノ脂肪酸エステル（アルキル基がステアリル基で、脂肪酸がステアリン酸とパルミチン酸が７／３（モル比）のもの）の２０／８０（重量比）の混合物）を２．０重量％の割合で予め混練して得たペレットを溶融ゾーン１７０℃の条件で供給した。
【００５２】
各層に供給した樹脂組成物は、１８０℃に予熱された前記ダイスの内部で貼合し、各層の厚みが外層２０μｍ、中間層２０μｍ、内層６０μｍで構成される３層積層構造の透明なフイルムを得た。その評価結果を表１に示す。また防曇剤析出状況の顕微鏡写真を図１に示す。
表１に示す通り、得られたフイルムは低温時の防曇性、防曇持続性、ボタ落ち性、耐ブリード白化、耐べたつき性に優れていた。また図１に示すように、防曇剤はフイルム表面に平状に析出していた。
【００５３】
［実施例２］実施例１において、内層に用いる防曇剤の種類を防曇剤Ｂ（ラウリルジエタノールアミド（融点４２〜４８℃）とソルビタンモノステアリン酸エステル（融点５８〜６３℃、ソルビタンはソルビトール４０重量％を含有）の１５／８５（重量比）の混合物）に変えた以外は、実施例１と同様にして３層積層構造のフイルムを得、同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５４】
［実施例３］
実施例１において、外層に用いる用いる樹脂の種類をＥＶＡ−１に変えた以外は実施例１と同様にして３層積層構造のフイルムを得、同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】

【００５６】
［実施例４］
実施例１において、外層に用いる用いる樹脂の種類をＬＬＤＰＥ（マルチサイト触媒で製造した直鎖状低密度ポリエチレン、密度９２５ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分）に変えた以外は実施例１と同様にして３層積層構造のフイルムを得、同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５７】
［実施例５］
実施例１において、外層に用いる用いる樹脂の種類をｍＬＬＤＰＥ（メタロセン触媒で製造した直鎖状低密度ポリエチレン、密度９２５ｋｇ／ｍ³、ＭＦＲ１．９ｇ／１０分）に変えた以外は実施例１と同様にして３層積層構造のフイルムを得、同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５８】
［実施例６］
実施例１において、中間層に用いる防曇剤の種類を防曇剤Ａに変えた以外は、実施例１と同様にして３層積層構造のフイルムを得、同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】

【００６０】
［実施例７］
実施例１において、内層に用いる防曇剤の種類を防曇剤Ｄ（アルキルジエタノールアミン（アルキル基がオレイル基とパルミチル基が７／３（モル比）のもの）とアルキルジエタノールアミンモノ脂肪酸エステル（アルキル基がステアリル基で、脂肪酸がステアリン酸とパルミチン酸が７／３（モル比）のもの）の３０／７０（重量比）の混合物）に変えた以外は、実施例１と同様にして３層積層構造のフイルムを得、同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【００６１】
［実施例８］実施例１において、内層に用いる防曇剤の種類を防曇剤Ｅ（ラウリルジエタノールアミドとソルビタンモノステアリン酸エステル（ソルビタンはソルビトール４０重量％を含有）の２５／７５（重量比）の混合物）に変えた以外は、実施例１と同様にして３層積層構造のフイルムを得、同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【００６２】
［実施例９］
単層インフレダイスを装備した単層インフレーションフイルム成形装置を使用し、ＥＶＡ−２（酢酸ビニル含有量９．０重量％）９５．６２重量％、耐光安定剤０．２重量％、紫外線吸収剤０．０８重量％、融着防止剤０．１重量％、保温剤２．０重量％及び防曇剤Ａ２．０重量％を予め混練して得たペレットを溶融ゾーンに１７０℃の条件で供給し、１８０℃に予熱したダイスを通過させ、１００μｍ厚みの透明な単層フイルムを作成し、その評価を行った。結果を表３に示す。
【００６３】
［実施例１０］
実施例９において、防曇剤の種類を防曇剤Ｂに変えた以外は実施例９と同様にして単層フイルムを作成し、その評価を行った。結果を表３に示す。
【００６４】
【表３】

【００６５】
［比較例１］
実施例１において、内層に用いる防曇剤の種類を防曇剤Ｃに変えた以外は実施例１と同様にして３層積層フイルムを作成し、その評価を行った。結果を表４に示す。また防曇剤析出状況の顕微鏡写真を図２に示す。
表４から明らかなように防曇性能は充分ではなかった。また図２に示すように防曇剤はフイルム上に球状で析出していた。
【００６６】
［比較例２］実施例１において、内層に用いる防曇剤の種類を防曇剤Ｆ（ラウリルジエタノールアミドとソルビタンモノステアリン酸エステル（ソルビタンはソルビトール１５重量％を含有）の重量比１５／８５の混合物）に変えた以外は実施例１と同様にして３層積層フイルムを作成し、その評価を行った。結果を表４に示す。
【００６７】
【表４】

【００６８】
【発明の効果】
本発明によれば、低温防曇性、防曇持続性に優れ、結露した水滴のボタ落ちがなく、また防曇剤のブリードによる白化やべたつきがない農業用フイルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた３層フイルムの内層表面に析出した防曇剤の顕微鏡写真である。
【図２】比較例１で得られた３層フイルムの内層表面に析出した防曇剤の顕微鏡写真である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention has both a low-temperature antifogging property that can be used even in winter and cold regions and a high-temperature antifogging property that can be adapted to the weather after spring, spreading condensed water droplets into a film and flowing down along the film surface. The present invention relates to an agricultural film that is capable of producing whitening and non-stickiness based on bleed of an antifogging agent.
[0002]
[Prior art]
In greenhouse cultivation using an agricultural house or a tunnel house, a transparent thermoplastic resin agricultural film is used as a covering material for heat insulation or windshield. Polyvinyl chloride film has been most commonly used as such a coating material, but some of it is made of polyethylene or ethylene due to problems such as deterioration of transparency over time caused by plasticizers and generation of corrosive gas during incineration. -It has come to be replaced by polyolefin resin such as vinyl acetate copolymer. At the time of this substitution, many efforts have been made especially for imparting heat retaining properties and developing anti-fogging formulations in order to impart performance equivalent to that of agricultural films made of polyvinyl chloride.
[0003]
In such agricultural films, the dripping phenomenon of condensed water droplets causes rot and illness of flower buds, and whitening based on bleed of antifogging agent causes light reflection and reduces the amount of light reaching the crops in the house. Therefore, the stickiness of the film is inferior to the workability of the development, so that it is required to satisfy each of these characteristics. However, the current state of the technology for imparting characteristics to agricultural films containing antifogging agents is that low temperature antifogging properties are markedly bleed whitening, those with little flaking are inferior in sustainability, and those with little bleed whitening. There were many conflicting points, such as severe stickiness, and there was no choice but to compromise between selecting the middle of each required characteristic.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present inventors satisfy all the above-mentioned characteristic requirements in an anti-fogging agent-coated agricultural film that requires a special coating facility, but not in an anti-fogging agent-mixed agricultural film that is easy to manufacture. We studied to develop such a formulation. As a result, two specific types of antifogging agents were mixed and used at a specific ratio, and the bleed-out antifogging agent was found to exhibit a desired antifogging performance when forming a smooth layer on the film surface. .
[0005]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an agricultural film having an improved anti-fogging performance.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  That is, the present invention is blended with an antifogging agent.Polyolefin resinFormulated with a single layer agricultural film or antifogging agentPolyolefin resinA multilayer agricultural film having a surface layer as defined above, wherein the antifogging agent forms a smooth layer on the film surface. Polyolefin resin is used, and as an antifogging agent, a 5 / 95-50 / 50 (weight ratio) mixture of alkyldiethanolamine and alkyldiethanolamine monofatty acid ester or sorbitan having an alkyldiethanolamide and sorbitol content of 20-60% by weight The present invention relates to an agricultural film using a 5/95 to 50/50 (weight ratio) mixture of fatty acid esters.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  In the agricultural film of the present invention, an antifogging agent was blended.Polyolefin resinFormulated with a single layer film or antifogging agentPolyolefin resinIn a multilayer agricultural film having a layer as a surface layer, an antifogging agent bleed out on the film surface forms a smooth layer. herePolyolefin resinThe state of the antifogging agent bleeding out on the surface of the layer can be observed with a scanning electron microscope at a magnification of 6000 times. In general antifogging formulations, the bleed-out antifogging agent forms spherical crystals on the film surface, but such spherical crystals do not exhibit high antifogging performance.
[0008]
  Used for single layer filmPolyolefin resinOr used for surface layer and other layers of multilayer filmPolyolefin resinPreferred examples of olefins include olefin homopolymers, copolymers of olefins, copolymers of olefins and polar monomers, and particularly preferred are ethylene homopolymers, ethylene and α having 3 or more carbon atoms. -Ethylene (co) polymers such as copolymers with olefins and copolymers of ethylene and polar monomers. More specifically, high and medium density polyethylene, high pressure method low density polyethylene, copolymer of ethylene and α-olefin known as linear low density polyethylene, ethylene and vinyl acetate, (meth) acrylic acid or a salt thereof And a copolymer with a polar monomer such as (meth) acrylic acid ester.
[0009]
In the high-pressure low-density polyethylene and linear low-density polyethylene, the density is 900 to 935 kg / m in consideration of transparency, film strength, processability, etc.^Three, Preferably 910-930 kg / m^ThreeThe melt flow rate (MFR) at 190 ° C. and 2160 g load is 0.1 to 20 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 5.0 g / 10 minutes. Here, the α-olefin copolymerized with ethylene in the linear low density polyethylene is one having 4 to 10 carbon atoms in consideration of transparency, film strength, etc., for example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1- Those selected from octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene and the like are preferable. The linear low density polyethylene may also be produced using any catalyst system, such as a multi-site catalyst represented by a catalyst composed of a highly active titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst component. For example, a catalyst produced using a single site catalyst having a metallocene catalyst component and an aluminoxane catalyst component as a representative example can be used.
[0010]
The ethylene / polar monomer copolymer has a vinyl acetate content of 3 to 33% by weight, preferably 5 to 20% by weight in consideration of transparency, flexibility, film strength, affinity with an antifogging agent and processability. It is most preferable to use an ethylene / vinyl acetate copolymer having a MFR of 0.1 to 20 g / 10 min, preferably 0.5 to 5.0 g / 10 min at 190 ° C. and a load of 2160 g.
[0011]
As another preferred example of the ethylene / polar monomer copolymer, the content of (meth) acrylate such as methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate is 3 to 33% by weight, preferably 5 to 20%. Mention may be made of ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymers having an MFR of 0.1% to 20 g / 10 min, preferably 0.5 to 5.0 g / 10 min in weight%, 190 ° C. and 2160 g load.
[0012]
Polyvinyl chloride, polyester, etc. can also be used as the thermoplastic resin for agricultural films of the present invention.
[0013]
  As an agricultural film of the present invention, the above-mentionedPolyolefin resinA single-layer or multi-layer film is used. In the case of a single-layer film, a predetermined anti-fogging agent is blended. In the case of a multi-layer film, a predetermined layer (inner layer) constituting the inner surface of the house is used. Are added to form a smooth layer of the antifogging agent on the surface thereof. Of course, in a multilayer film, each layer can be comprised with a different thermoplastic resin, and it is arbitrary to mix | blend an antifogging agent with layers other than the said inner layer. In the case of a multilayer film, it is generally desirable to add an antifogging agent to the layer adjacent to the inner layer in order to increase the antifogging durability.
[0014]
As an example of an antifogging agent capable of forming a smooth layer of an antifogging agent on the surface of an agricultural film, the weight ratio of alkyldiethanolamine and alkyldiethanolamine monofatty acid ester is 5/95 to 50/50, preferably 10/90. A mixture of ˜30 / 70 can be mentioned. The alkyl group of the above alkyldiethanolamine (used to include an alkenyl group) preferably has about 8 to 22 carbon atoms, and particularly about 12 to 18 carbon atoms. Specific examples include lauryl diethanolamine, myristyl diethanolamine, palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, oleyl diethanolamine, and mixtures thereof. Among these, it is most preferable to use oleyl diethanolamine or an alkyl diethanolamine mixture containing 50% by weight or more of oleyl diethanolamine.
[0015]
The alkyl group (including the alkenyl group) of the alkyldiethanolamine monofatty acid ester has about 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and the fatty acid component in the fatty acid ester has 8 to 22 carbon atoms. A saturated or unsaturated fatty acid of a degree, preferably about 12 to 22, is preferred. Specifically, lauryl diethanolamine monostearate, myristyl diethanolamine monooleate, palmylyl diethanolamine monostearate, stearyl diethanolamine monopalmitate, stearyl diethanolamine monostearate, oleyl diethanolamine monopalmitate, oleyl diethanolamine monoester A stearic acid ester or a mixture thereof can be exemplified.
[0016]
  Other examples of the antifogging agent that can form a smooth layer of the antifogging agent include alkyldiethanolamide andSorbitan fatty acid ester having a sorbitol content of 20 to 60% by weightAnd a weight ratio of 5/95 to 50/50, preferably 5/95 to 25/75. The alkyl group of the alkyldiethanolamide preferably has about 8 to 22 carbon atoms, particularly about 10 to 16 carbon atoms. Specific examples include lauryl diethanolamide, myristyl diethanolamide, palmityl diethanolamide, stearyl diethanolamide, oleyl diethanolamide, and mixtures thereof.
[0017]
  The sorbitan ester is a mixture of isomers of toll type, baide type, and tan type, and the content of the toll type is usually 10 to 15% by weight, but especially the sorbitol content is 20 to 60% by weight, especially Preference is given to using sorbitan esters increased to 30-50% by weight.
[0018]
In each antifogging agent mixture as described above, the antifogging agent deposited on the film surface may be spherical if the selection of the respective antifogging agent is not appropriate or the mixing ratio is not within an appropriate range. In that case, excellent anti-fogging performance is not exhibited. As the antifogging agent mixture, it is effective to add 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight in the thermoplastic resin.
[0019]
In the agricultural film of the present invention, various additives can be blended as necessary. Examples of such additives include heat insulating agents, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antifoggants, anti-fusing agents, antiblocking agents, slip agents, dispersion improvers, other antifogging agents, Examples of the antifungal agent and the antialgae agent can be given. In a multilayer film, of course, the amount and type of additives blended in each layer can be changed.
[0020]
As the heat insulating agent, at least one inorganic oxygen-containing compound such as magnesium, calcium, aluminum, zinc, silicon and the like is preferable.
M_(1-x)Al_x(OH)₂X_{x / n}・ MH₂O
(Wherein, M represents an alkaline earth metal such as magnesium or zinc, and X is an n-valent anion. Also, 0 <x <0.5, 0 ≦ n ≦ 2, 0 ≦ m. ).
[0021]
In the above formula, as X, for example, Cl^-, Br^-, I^-, NO₂ ^-, ClO_Four ^-, SO_Four ^2-, CO_Three ^2-, SiO_Three ^2-, Si₂O_Five ^2-, HPO_Four ^2-, HBO_Three ^2-, PO_Four ^3-, Fe (CN)₆ ^3-, Fe (CN)_Four ^Four-, CH_ThreeCOO^-, C₆H_Four(OH) COO^-, (OCOCOO)^2-, (OCOC₆H_FourCOO)^2-Etc. can be illustrated.
[0022]
Insulating agents also include silica and formula Al_FourLi₂(OH)₁₂CO_Three・ MH₂Examples thereof include a lithium / aluminum composite metal compound represented by O.
[0023]
Such a heat retaining agent may be surface-treated with a higher fatty acid, a higher fatty acid salt, a higher alcohol, a higher fatty acid amide, a titanium coupling agent, a silane coupling agent, or the like.
[0024]
Antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2-t-butyl-4-methoxyphenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,6-di-t- Butyl-4-ethylphenol, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-methylenebis ( 2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) ) Butyric acid] glycol ester, 4,4'-butylidenebis (6-t-butyl-m-cresol), 2,2'-ethylidenebis (4-sec-butyl-6-t-butyl) Ruphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 4,4′-thiobis (6-t-butyl-m-cresol), tocopherol, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) [Lopionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylthio) -1,3 Preferred examples include hindered phenolic antioxidants such as 1,5-triazine.
[0025]
Examples of the light-resistant stabilizer include 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-acryloyloxy-2,2,6,6- Tetramethylpiperidine, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-cyclohexanoyloxy-2,2,6 6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylacetoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (o-chlorobenzoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- ( Phenoxyacetoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6 Tetramethylpiperidine, 4- (p-toluenesulfonyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-nicotinoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (2-furoyloxy) ) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (β-naphthoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1,3,8-triaza-7,7,9, 9-tetramethyl-2,4-dioxo-3-noctyl-spiro [4,5] decane, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) adipate, bis (2,2,6 , 6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexahydroterephthalate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe Lysyl) terephthalate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) benzene-1,3,5-tri Carboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-acetoxypropane-1,2,3-tricarboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl) -2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) triazine-2,4,6-tricarboxylate, tris ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) phosphite, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3-trica Boxylate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propane-1,1,2,3-tetracarboxylate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Butane-1,2,3,4-tetracarboxylate, (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) -4-spiro-2 ′-(6 ′, 6′-dimethylpiperidine) -4 Examples include '-spiro-5' '-hindantoin.
[0026]
As the light-resistant stabilizer, a polymer type hindered amine represented by the following formula can also be used.
[0027]
[Chemical 1]

[0028]
[Chemical 2]

[0029]
[Chemical Formula 3]

[0030]
[Formula 4]

[0031]
[Chemical formula 5]

[0032]
[Chemical 6]

[0033]
[Chemical 7]

[0034]
[Chemical 8]

[0035]
Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-noctadecyloxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 , 2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, benzophenone ultraviolet absorbers such as 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotria Zo 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) benzotriazole, 2- (2-methyl-4-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-methyl-5-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3 , 5-Di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -5-methoxybenzotriazole, 2- (2-noctadecyloxy-3,5-dimethylphenyl) -5-methylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-methoxyphenyl) -5-methylbenzotria 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 -(2-hydroxy-5-phenylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dichlorophenylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) ) -5,6-dichlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-t-butyl-5- Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-methylphenyl) -5-butoxycarbonylbenzo Benzotriazole UV absorption such as triazole, 2- (2-acetoxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H benzotriazole Agent, 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2- (4,6-diphenyl-1 , 3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyloxy) phenol and the like.
[0036]
Moreover, as a fog prevention agent, the fluorine-type surfactant which has a perfluoroalkyl group or a perfluoro alkenyl group can be mentioned as a suitable example. These may be any of anionic, cationic, amphoteric, and nonionic types.
[0037]
Examples of other antifogging agents include polyoxyalkylene ethers, higher alcohol sulfate ester alkali metal salts, alkylaryl sulfonates, and quaternary ammonium salts.
[0038]
The effective blending amount of these various additives is effective to mix about 1 to 25% by weight in the agricultural film for the heat retaining agent, and in the agricultural film for the other organic compound-based additives. About 0.01 to 5.0% by weight, preferably about 0.1 to 3.0% by weight.
[0039]
The agricultural film of the present invention may be a single layer, or may have a multilayer structure such as two or three layers as long as one of the surface layers corresponding to the inner layer has a desired antifogging property. Good. The thickness of such an agricultural film varies depending on the place of use and the intended service life, but a thickness of about 50 to 300 μm is common. In a multilayer film, it is desirable that the thickness of the layer forming the inner layer is about 30 to 200 μm in consideration of anti-fogging durability.
[0040]
The agricultural film of the present invention is a base material.Polyolefin resinA predetermined amount of anti-fogging agent and other additives are weighed, and a resin composition is produced using a known blender such as a ribbon blender, a Banbury mixer, a super mixer, an extruder, etc. It can be manufactured by forming a film by die processing or the like. Of course, a master batch can be used for blending the additives. In the case of a multilayer film, co-extrusion is most efficient, but it is of course possible to laminate by extrusion coating, wet lamination, dry lamination, or the like.
[0041]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, the physical property evaluation method of the agricultural film obtained by the additive used in the Example etc. and the Examples etc. is as follows.
[0042]
[Types of additives]
(1) Light-resistant stabilizer: [poly [[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]]] (trade name: Kimasorb 944, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(2) UV absorber: 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone (trade name: Secalizer E, manufactured by Osaka Seika Kogyo Co., Ltd.)
(3) Insulating agent: Hydrotalcite (trade name: DHT-4A, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)
(4) Anti-fusing agent: N, N'-methylenebisstearamide (trade name: Bisamide, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.)
[0043]
[Physical property evaluation method]
(1) Anti-fogging property at low temperature
The upper part of a heat-retaining container (diameter: 15 cm, height: 17 cm) filled with water at 25 ° C. to 2/3 of the container capacity is sealed with a sample film, and left in a cold air circulation type low temperature chamber at −10 ° C., and 20 hours later It returned to room temperature and left still for 4 hours. This cycle was repeated 7 times.
The case where the film was completely transparent and free from fogging was set to 5, and the case where the film was completely clouded by condensed water droplets was set to 1.
[0044]
(2) Anti-fogging durability
The sample film is spread on a constant temperature bath maintained at 30 ° C with an inclination of 5 ° from the horizontal plane, and the water condensation on the inner surface of the sample film is observed over time. It was evaluated with.
[0045]
(3) Dropping ability
In the process of evaluating (1) and (2), the state of dripping of water droplets condensed on the surface of the sample film was observed. The case where there was no dropout was set to 5, and the case where frequent dropouts occurred was set to 1, and the evaluation was made in five stages.
[0046]
(4) Bleed whitening
After forming the sample film, it was left in an in-house warehouse for 3 months from August to October, and then the bleed whitening of the sample film was visually observed. The case where there was no bleed whitening was set as 5, and the case where there was no transparency was set as 1.
[0047]
(5) Stickiness
Using the same method as in (4), the case where there was no stickiness when touched with a hand was evaluated as 5, and the case where there was significant stickiness was evaluated as 5 grades.
[0048]
(6) Observation of antifogging agent deposited on the sample surface
Using a scanning electron microscope (NSM-101 manufactured by Hitachi, Ltd.), the state of the antifogging agent deposited on the surface of the sample film was observed at a magnification of 6000 times.
[0049]
[Example 1]
A multi-layer inflation film forming apparatus equipped with a three-layer inflation die is used, and the outer layer of the die is passed through an outer layer extruder, and then LDPE (high pressure method low density polyethylene, density 921 kg / m).^Three, MFR 3.3 g / 10 min) was previously kneaded at a ratio of 99.32 wt%, light stabilizer 0.1 wt%, UV absorber 0.08 wt% and heat retention agent 0.5 wt%. The obtained pellets were supplied under conditions of a melting zone of 170 ° C.
[0050]
The intermediate layer is passed through an intermediate layer extruder, and EVA-1 (ethylene / vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 14.5% by weight, MFR 1.3 g / 10 min) is 97.15% by weight, light-resistant stabilizer. 0.2 wt%, UV absorber 0.05 wt%, anti-fusing agent 0.1 wt%, heat retention agent 1.5 wt% and antifogging agent C (condensate of diglycerin and sorbitan) Pellet obtained by pre-kneading a mixture of 26 parts by weight of stearic acid ester, 26 parts by weight of 3 mol ethylene oxide adduct of sorbitan sesquistearate and 48 parts by weight of monostearic acid ester of sorbitan) at a ratio of 1.0% by weight. Was supplied at a melting zone of 170 ° C.
[0051]
Through the inner layer extruder, EVA-2 (ethylene / vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 9.0% by weight, MFR 1.6 g / 10 min) is 95.65% by weight and the light stabilizer is 0. .2 wt%, UV absorber 0.05 wt%, anti-fusing agent 0.1 wt%, heat retention agent 2.0 wt% and antifogging agent A (alkyl diethanolamine (alkyl group is oleyl group and palmityl) Group of 7/3 (molar ratio)) and alkyldiethanolamine monofatty acid ester (alkyl group is stearyl group, fatty acids are 7/3 (molar ratio) of stearic acid and palmitic acid) (weight) The pellets obtained by pre-kneading the mixture (a ratio) at a ratio of 2.0% by weight were fed at a melting zone of 170 ° C.
[0052]
The resin composition supplied to each layer is bonded inside the die preheated to 180 ° C., and a transparent film having a three-layer structure in which the thickness of each layer is composed of an outer layer 20 μm, an intermediate layer 20 μm, and an inner layer 60 μm. Obtained. The evaluation results are shown in Table 1. Moreover, the microscope picture of the antifogging agent precipitation condition is shown in FIG.
As shown in Table 1, the obtained film was excellent in antifogging property at low temperatures, antifogging durability, anti-fogging property, bleed whitening resistance, and stickiness resistance. Further, as shown in FIG. 1, the antifogging agent was deposited flat on the film surface.
[0053]
[Example 2] In Example 1, the types of antifogging agents used for the inner layer were antifogging agent B (lauryl diethanolamide (melting point 42 to 48 ° C) and sorbitan monostearate (melting point 58 to 63 ° C, sorbitan was sorbitol). 40weight%The film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixture was changed to a 15/85 (weight ratio) mixture). The results are shown in Table 1.
[0054]
[Example 3]
In Example 1, a film having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of resin used for the outer layer was changed to EVA-1, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0055]
[Table 1]

[0056]
[Example 4]
In Example 1, the type of resin used for the outer layer was LLDPE (linear low density polyethylene produced with a multi-site catalyst, density 925 kg / m^ThreeA film having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was changed to MFR 2.1 g / 10 min), and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 2.
[0057]
[Example 5]
In Example 1, the type of resin used for the outer layer was mLLDPE (linear low density polyethylene produced with a metallocene catalyst, density 925 kg / m^ThreeA film having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that the MFR was changed to 1.9 g / 10 min. The results are shown in Table 2.
[0058]
[Example 6]
In Example 1, except that the type of antifogging agent used for the intermediate layer was changed to antifogging agent A, a film having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 2.
[0059]
[Table 2]

[0060]
[Example 7]
In Example 1, the type of antifogging agent used for the inner layer is antifogging agent D (alkyldiethanolamine (alkyl group is oleyl group and palmityl group is 7/3 (molar ratio)) and alkyldiethanolamine monofatty acid ester (alkyl group). In the same manner as in Example 1, except that the mixture is a stearyl group and the fatty acid is a 30/70 (weight ratio) mixture of stearic acid and palmitic acid 7/3 (molar ratio)). A film having a structure was obtained and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 3.
[0061]
[Example 8] In Example 1, the type of antifogging agent used in the inner layer was determined as antifogging agent E (lauryl diethanolamide and sorbitan monostearate (sorbitan is sorbitol 40).weight%A film having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixture was changed to a 25/75 (weight ratio) mixture). The results are shown in Table 3.
[0062]
[Example 9]
Using a single-layer inflation film molding apparatus equipped with a single-layer inflation, EVA-2 (vinyl acetate content 9.0% by weight) 95.62% by weight, light-resistant stabilizer 0.2% by weight, UV absorber 0 0.08% by weight, anti-fusing agent 0.1% by weight, thermal insulation 2.0% by weight, and anti-fogging agent A 2.0% by weight were fed in advance to the melting zone at 170 ° C. A transparent pre-layer film having a thickness of 100 μm was prepared by passing a die preheated to 180 ° C. and evaluated. The results are shown in Table 3.
[0063]
[Example 10]
In Example 9, a single layer film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 9 except that the type of the antifogging agent was changed to the antifogging agent B. The results are shown in Table 3.
[0064]
[Table 3]

[0065]
[Comparative Example 1]
In Example 1, a three-layer laminated film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the type of antifogging agent used for the inner layer was changed to antifogging agent C. The results are shown in Table 4. Moreover, the microscope picture of an anti-fogging agent precipitation condition is shown in FIG.
As is clear from Table 4, the antifogging performance was not sufficient. Further, as shown in FIG. 2, the antifogging agent was deposited in a spherical shape on the film.
[0066]
[Comparative Example 2] In Example 1, the type of anti-fogging agent used for the inner layer was determined as anti-fogging agent F (lauryl diethanolamide and sorbitan monostearate (sorbitan is sorbitol 15).weight%A three-layer laminated film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the mixture was changed to a mixture having a weight ratio of 15/85). The results are shown in Table 4.
[0067]
[Table 4]

[0068]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in low temperature anti-fogging property and anti-fogging sustainability, there is no dripping of the condensed water droplet, and the agricultural film which does not have whitening and stickiness by bleeding of an anti-fogging agent can be provided.
[Brief description of the drawings]
1 is a photomicrograph of an antifogging agent deposited on the inner layer surface of a three-layer film obtained in Example 1. FIG.
2 is a photomicrograph of the antifogging agent deposited on the inner layer surface of the three-layer film obtained in Comparative Example 1. FIG.

Claims

In multilayer agricultural film having agricultural film or a polyolefin resin containing the anti-fogging agent of the single layer made of a polyolefin-based resin containing an anti-fogging agent as a surface layer, antifogging agent is an alkyl diethanolamine and an alkyl diethanolamine mono- A 5/95 to 50/50 (weight ratio) mixture of fatty acid esters or a 5/95 to 50/50 (weight ratio) mixture of alkyldiethanolamide and sorbitan fatty acid ester having a sorbitol content of 20 to 60% by weight An agricultural film, wherein the antifogging agent forms a smooth layer on the film surface.

The agricultural film according to claim 1, wherein the polyolefin resin is an ethylene polymer or copolymer.

Contains at least one additive consisting of a heat retention agent, antioxidant, light stabilizer, UV absorber, anti-fogging agent, anti-fusing agent, anti-blocking agent, slip agent, dispersion improver, and other anti-fogging agents The agricultural film according to claim 1 or 2.