JP4167522B2 - Olefin resin composition and laminated film comprising the same - Google Patents

Description

（式中、Ａは互いに独立して、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ２）（Ｒ３）または次式（４）

を示し、ここで、Ｒ１は炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１８のアルケニル基を表し；Ｒ２およびＲ３は同一または相異なり、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、未置換または炭素原子数１〜４のアルキル基の１〜３個で置換された炭素原子数５〜１２のシクロアルキル基、炭素原子数３〜１８のアルケニル基、未置換または炭素原子数１〜４のアルキル基の１〜３個で置換されたフェニル基、未置換または炭素原子数１〜４のアルキル基の１〜３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７〜９のフェニルアルキル基を表し；Ｒ４は炭素原子数２〜１２のアルキレン基、炭素原子数４〜１２のアルケニレン基、炭素原子数５〜７のシクロアルキレン基、炭素原子数５〜７のシクロアルキレンジ（炭素原子数１〜４のアルキレン）基、炭素原子数１〜４のアルキレンジ（炭素原子数５〜７のシクロアルキレン）基、フェニレンジ（炭素原子数１〜４のアルキレン）基を表し；Ｒ５は炭素原子数３〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のアルケニル基を表し；Ｒ６は水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のアルケニル基、未置換または炭素原子数１〜４のアルキル基の１〜３個で置換された炭素原子数５〜１２のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数１〜４のアルキル基の１〜３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７〜９のフェニルアルキル基を表し；Ｘは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ７）−を表し、ここで、Ｒ７は水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のアルケニル基、未置換または炭素原子数１〜４のアルキル基の１〜３個で置換された炭素原子数５〜１２のシクロアルキル基、未置換または炭素原子数１〜４のアルキル基の１〜３個によりフェニル基上に置換された炭素原子数７〜９のフェニルアルキル基を表す。ｎは１〜10の整数を表す。）；
また、本発明は、上記オレフィン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有してなる積層フィルムを提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるオレフィン系樹脂とは、二重結合を有する重合性単量体を重合してなる樹脂であり、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン／ヘキセン−１共重合体、エチレン／オクテン−１共重合体などのエチレン／α−オレフィン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸メチル共重合体、アイオノマー樹脂などのα−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体、さらには、エチレン／スチレン共重合体などのオレフィンとビニル基含有芳香族系重合単量体との共重合体、エチレン／ノルボルネン共重合体、エチレン／スチレン／ノルボルネン共重合体などのオレフィンと環状重合単量体との共重合体が挙げられる。また、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとをパラジウム、ニッケルなどの遷移金属錯体触媒やメタロセン系触媒などのいわゆるシングルサイト触媒を使用して、溶媒の存在下又は不存在下に、気相−固相、液相−固相又は均一液相下で重合して得られるエチレン／α−オレフィン共重合体も好ましく用いることができる。
中でも、ポリエチレン、エチレン／α−オレフィン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体は、加工性、価格などの観点から特に好ましく用いることができる。
【０００９】
ここで特にオレフィン系樹脂として好ましく用いられるエチレン／α−オレフィン共重合体について詳述する。
エチレン／α−オレフィン共重合体に用いられるα−オレフィンは通常、炭素数３〜１８、好ましくは炭素数４〜１２のα−オレフィンである。かかるα−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどをあげることができる。これらは、その一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。エチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンモノマー単位の含有量（２種以上を併用した場合はその合計量）は、通常０．５〜２５モル％程度、好ましくは０.５〜１０モル％である。
【００１０】
エチレン／α−オレフィン共重合体のメルトフローレートは０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、さらには０.５〜５ｇ／１０分、特に０.８〜２．５ｇ／１０分である。該メルトフローレートが過小であるとフィルム化する際の加工性に劣り、過大な場合にもそれら加工性に劣るばかりでなく得られるフィルムの強度が劣ることがあり好ましくない。
また、ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９８０）の規定により測定した密度（以下、同様）は０．８７５〜０．９４５ｇ／ｃｍ³の範囲で用いられるが、通常０．８７５〜０．９０５ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８８０〜０．９０２ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．８９０〜０．９００ｇ／ｃｍ³である。
密度がより大きい場合には、フィルムの透明性や衝撃強度に劣り、密度がより小さすぎる場合にはフィルムの強度や加工性に劣る。
【００１１】
ＧＰＣで求めた分子量分布（Mw／Mn）は加工性と強度の観点から１．２〜４が好ましく、１．５〜３．５が、さらには１．７〜２．５がより好ましい。分子量分布（Mw／Mn）が過大であると透明性、強度が不良となり、分子量分布（Mw／Mn）を過小にするには樹脂の重合が困難となりコストがかかる。
また、下記式（ａ）で求められる組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下であることがより好ましく、０．１〜０．４であることが、さらには０．１〜０．３５、特に０．１〜０．３であることが好ましい。
Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （ａ）
（式中、σは下記の温度上昇カラム分別法により、各温度における溶出量とその溶出成分の分岐度から求めた組成分布の標準偏差を表わし、ＳＣＢave.は下記方法により求められる炭素数１０００個当たりの短鎖分岐の数の平均値をあらわす。）
なお、σおよびＳＣＢave.の具体的な求め方は、以下のとおりである。ＳＣＢave.は、通常、ポリエチレン等の短鎖分岐の測定で行われているように、エチレン／α−オレフィン共重合体をＦＴ−ＩＲで測定することにより求めることができる。ここで短鎖分岐とは、通常、炭素数１から４程度を有する分岐のことである。また、σは、温度上昇カラム分別法の定法に従って、エチレン／α−オレフィン共重合体を所定の温度に加熱した溶媒に溶解し、カラムオーブン中のカラムにいれ、一旦、オーブンの温度を下げ、続いて所定の温度まで上昇させ、その温度で溶出した溶出成分の相対濃度と分岐度をカラムに接続したＦＴ−ＩＲで測定する。引き続き、温度を段階的に上昇させ、最終温度（溶解した共重合体がすべて溶出する温度）まで上昇させる。得られた各溶出成分の相対濃度と分岐度を統計処理し、分岐度から求めた組成分布の標準偏差σを求めることができる。
【００１２】
上記範囲のＣｘを有するエチレン／α−オレフィン共重合体を得る方法としては、たとえば、エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとをパラジウム、ニッケルなどの遷移金属錯体触媒やメタロセン系触媒などの均一系触媒を使用して、溶媒の存在下又は不存在下、気−固、液−固又は均一液相下で重合する方法等が例示できる。重合温度は通常３０℃〜３００℃であり、重合圧力は常圧〜３００ＭＰａ（３０００ｋｇ／ｃｍ²）である。例えば、特開平６−９７２４号公報、特開平６−１３６１９５号公報、特開平６−１３６１９６号公報、特開平６−２０７０５７号公報等に記載されているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜１８のα−オレフィンとを、得られる共重合体の密度が０．８７５〜０．９４５ｇ／ｃｍ³となるように共重合させることによって製造することができる。
なお、本発明に用いられるオレフィン系樹脂は、それぞれ、上記した複数の樹脂からなる混合物を用いることもできる。
【００１３】
本発明で用いられる層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物とは、複合水酸化物層をホスト層とし、多量体酸素酸イオンや各種アニオンおよび水などからなるゲスト層がホスト層と交互に積層する構造を有しているものが挙げられる。例えば、、下記式（２）または（３）の少なくとも1種で表される化合物が挙げられる。
式（２）： [｛Mg_y1M^２＋ _ｙ２｝_１−ｘAl_ｘ（OH）_２]^{ｘ +}・［（A’）_{ｚ 1}・（B）_{ｚ 2}・ｂH_２O］^{ｘ -}
（式中、Ｍ^２＋はＣａ、Ｎｉ及びＺｎから選ばれる１種以上の２価金属イオンを示す。
Ａ’は珪素系、燐系、硼素系多量体酸素酸イオンの少なくとも１種であることを示す。
ＢはＡ以外のアニオンの少なくとも1種を示し、ｘ、ｙ１、ｙ２、ｚ１、ｚ２、ｂは下記条件を満足する。
０＜ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１、ｙ１≦１、ｙ２＜１、０＜ｚ１、０≦ｚ２、０≦ｂ＜２
式（３）： [｛Li_y1G^２＋ _ｙ２｝Al_２（OH）_６]^{ｘ +}・［（A’）_{ｚ 1}・（B）_{ｚ 2}・ｂH_２O］^{ｘ -}
（式中、Ｇ^２＋はＭｇ、Ｃａ、Ｎｉ及びＺｎから選ばれる１種以上の２価金属イオンを示す。
Ａ’は珪素系、燐系、硼素系多量体酸素酸イオンの少なくとも１種であることを示す。
ＢはＡ’以外のアニオンの少なくとも1種を示し、ｙ１、ｙ２、ｘ、ｚ１、ｚ２、ｂは下記条件を満足する。
０＜ｙ１≦１、０≦ｙ２≦１、０．５≦（ｙ１＋ｙ２）≦１、ｘ＝ｙ１＋２ｙ２、０＜ｚ１、０≦ｚ２、０≦ｂ＜５）
式（２）で表される複合水酸化物としては、例えば、商品名マグクリスタ（協和化学工業社製）等が挙げられる。
また、式（３）で表される複合水酸化物としては、例えば、商品名フジレイン（富士化学工業社製）等が挙げられる。
なお式（２）、（３）の複合水酸化物は、ＷＯ ００／３２５１５号公報、ＷＯ ９７／００８２８号公報に記載の方法により製造することができる。
【００１４】
本発明で用いられる複合水酸化物の層間に含まれる多量体酸素酸イオンとは、酸素酸が縮合してなるイオンであり、例えば、珪素系、燐系、硼素系などの酸素酸の縮合物が挙げられる。
【００１５】
本発明で用いられる層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物（２）または（３）において、アニオン種（Ａ）は珪素系、燐系、硼素系多量体酸素酸イオンの少なくとも１種であり、例えば、珪素系多量体酸素酸イオンとしては、Si₂O₅ ^2-、Si₃O₇ ^2-、Si₄O₉ ^2-、Ｓi₅O₁₁ ^2- などの(Si_nO_2n+1)^2-、(HSi₂O₅)^-、(HSi₃O₇)^-、(HSi₄O₉)^-などの(HSi_nO_2n+1)^-などが挙げられる（ｎは２以上の整数）。
また、燐系多量体酸素酸イオンとしては、P₃O₅ ^3-、P₄O₁₂ ^4- などの(P_nO_3n)^n-（ｎは３以上の整数）、P₂O₇ ^4-、 P₃O₁₀ ^5-、あるいは（H₂P₂O₇）^2-のように燐系多量体酸素酸イオンに水素が幾つか付加したものが挙げられる。
硼素系としては、[B₃O₃(OH)₄]^-、[B₅O₆(OH)₄]^- 、[B₄O₅(OH)₄]^2-、などが挙げられる。
（Ｂ）のアニオン種としては、（Ａ）以外の少なくとも１種のアニオンであれば特に限定されず、具体的には、塩素、臭素などのハロゲンイオン、過塩素酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、珪素系、燐系、硼素系の単量体酸素酸イオン、シアン化鉄イオンなどの無機酸イオンや蟻酸イオン、酢酸イオン、テレフタル酸イオン、アルキルスルホン酸イオンなどの有機酸イオンが挙げられる。
【００１６】
本発明の積層フィルムを農業資材として適用する場合、耐候性、熱安定性、透明性、保温性および加工性などの観点から、（Ａ）のアニオン種は珪素系多量体酸素酸イオンが、（Ｂ）のアニオン種は炭酸および／または硫酸イオンが好ましく用いられる。
さらに、オレフィン系樹脂組成物としての色相安定性の観点から、層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物としては、リチウムアルミニウムを基本骨格とする式（３）で示される構造のものが特に好ましく用いられる。
【００１７】
上記層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物は、樹脂中での分散性を更に向上させるために、分散剤で表面処理を施されていてもよい。分散剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸のカルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩、ナトリウム塩等の金属石鹸、高級脂肪族アルコールとリン酸のエステルおよびその金属塩、ワックス類、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、シラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等が例示できる。中でもステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム塩、ステアリルアルコールとリン酸のモノエステル、ジエステルおよびそのナトリウム塩などが好ましく挙げられる。
分散剤の添加量は上記層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物１００重量部に対し０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜６重量部の範囲である。０．１重量部以下では分散性、熱安定性が悪化、１０重量部以上では余剰の分散剤がブリードアウトし、フィルムとした場合、表面外観を損なうなどの問題が生じ易く好ましくない。
【００１８】
上記上記層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物の平均粒径は、通常０．０５〜３μｍであり、好ましくは、０．１〜２μｍ程度、さらに好ましくは０．２〜１μｍ程度である。
【００１９】
オレフィン系樹脂、層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物および光安定剤の配合割合において、オレフィン系樹脂 ２０〜９９．８９重量％、光安定剤 ０．０１〜５重量％に対し、層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物の配合割合は、通常、０．１〜７５重量％である。
本発明におけるオレフィン系樹脂組成物としての上記層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物［例えば、式（２）または（３）の化合物］の含有量は５重量％以上が好ましく、さらには１０重量％以上が好ましい。上限は通常、７５重量％程度である。
また、オレフィン系樹脂、層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物および光安定剤の配合割合において、積層フィルムとしての上記層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物の配合割合は、目的とする用途に応じて適宜選択されるが、例えば農業資材として用いる場合には、５重量％以上が好ましく、さらには７重量％以上がより好ましい。上限は通常２０重量％程度である。
なお、ここに示す含有量は、上記層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物の少なくとも１種を含んでいればよい。
【００２０】
また、公知の無機化合物は、本発明の効果を阻害しない範囲で併用されていてもよい。かかる公知の無機化合物とは、特開平１１−１５７０２５号公報などに示されている。以下に例示すれば、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物などの複合水酸化物、アルミノ珪酸塩類、酸化珪素等がこれらの観点から好ましい化合物として例示できる。ハイドロタルサイト類化合物とは、下記式（ア）で示される化合物が挙げられる。
Ｍ²⁺1-xＡlx（ＯＨ-）2（Ａ1^n-）x/n・ｍＨ2Ｏ （ア）
（式中、Ｍ²⁺は、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛よりなる群から選ばれた２価金属イオンを示し、ｘおよびｍは、０＜ｘ＜０．５、０≦ｍ≦２を満足し、Ａ1^n-はｎ価のアニオンを示す。）
ｎ価のアニオンしては特に限定されず、例えばＣl-、Ｂr-、Ｉ-、ＮＯ3-、ＣlＯ4-、ＳＯ4^2-、ＣＯ3^2-、ＳｉＯ3^2-、ＨＰＯ4^3-、ＨＢＯ4^3-、ＰＯ4^3-、Ｆｅ（ＣＮ）6^3-、Ｆｅ（ＣＮ）6^4-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ4（ＯＨ）ＣＯＯ-、（ＣＯＯ）2^2-、テレフタル酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン等のアニオンや、特開平８−２１７９１２号公報に記載のポリ珪酸イオンやポリ燐酸イオンが挙げられる。
具体例としては、例えば、天然ハイドロタルサイトや商品名：ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業製）のような合成ハイドロタルサイトが挙げられる。
【００２１】
リチウムアルミニウム複合水酸化物としては、例えば、特開平５−１７９０５２号公報に記載の下記一般式（イ）で示される化合物
Ｌｉ+（Ａｌ3+）2（ＯＨ-）6・（Ａ2n-）1/n・ｍＨ2Ｏ （イ）
（式中、ｍは０≦ｍ≦３の範囲であり、Ａ2n-はｎ価のアニオンを示すが、ｎ価のアニオンとしては特に限定されないが、例えば、前記と同様なアニオンが挙げられる。）が挙げられる。
さらに、特開平９−２７９１３１号公報に記載されている下記式（ウ）：
ｍＡｌ2Ｏ3・（ｎ／ｐ）Ｍ2/pＯ・Ｘ・ｋＨ2０ （ウ）
（式中、Ｘは炭酸根であり、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、ｐは金属Ｍの価数であり、ｍ、ｎおよびｋは、０．３≦ｍ≦１、０．３≦ｎ≦２、０．５≦ｋ≦４の条件を満たす。）
で示される塩基性炭酸アルミニウム複塩も、好ましい無機化合物の一つである。上記式（ウ）におけるＸとして硫黄のオキシ酸（硫酸、亜硫酸）、窒素のオキシ酸（硝酸、亜硝酸）、塩化水素酸、塩素のオキシ酸（例えば、過塩素酸）、リンのオキシ酸（リン酸、亜リン酸、メタリン酸）などの無機アニオンや、酢酸、プロピオン酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、ｐ−オキシ安息香酸、サリチル酸、ピクリン酸、トルエンスルホン酸などの有機アニオンを含む複塩を、上記塩基性炭酸アルミニウム複塩と併用してもよい。
【００２２】
本発明のオレフィン系樹脂組成物からなる層と積層される層を構成する樹脂層には、上記無機化合物が含有されていてもよく、その含有量は限定されないが、一般的には本発明のオレフィン系樹脂組成物からなる層の含有量よりは少ない。
【００２３】
本発明で用いられる立体障害性アミンエーテル系光安定剤は、立体障害性アミン系化合物におけるアミン部位を−Ｏ−Ｒ基で修飾した構造を有する光安定剤である。
具体的には、前記式（１）で表されるものである。
式（１）で表される立体障害性アミンエーテル系光安定剤としては、例えば、商品名チヌビンＮＯＲ３７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）が挙げられる。
なお式（１）の光安定剤は、特開平１１−３１５０６７号公報に記載の方法により製造することができる。
【００２４】
本発明で用いられる立体障害性アミンエーテル系光安定剤（１）は、分子中に、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンから誘導ざれた＞Ｎ−Ｏ−Ｒ基を有するものである。Ｒ基は炭素原子数３〜１８のアルキル基、炭素原子数３〜１８のアルケニル基であり、具体的には、例えば、炭素原子数３のアルキル基であるプロピル基が挙げられる。
また立体障害性アミンエーテル系光安定剤（１）は、光安定性とその効果の持続性の観点から、ＧＰＣ法による数平均分子量：Ｍｎが１０００以上であることが好ましく、さらには２０００以上であることが好ましい。
【００２５】
本発明におけるオレフィン系樹脂組成物において、オレフィン系樹脂、層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物および光安定剤間の配合割合において、立体障害性アミンエーテル系光安定剤（１）の配合割合は、通常、０．０１〜５重量％であり、０．０５重量％以上が好ましく、さらには０．１重量％以上が好ましい。
また積層フィルムとしての立体障害性アミンエーテル系光安定剤（１）の配合割合は、目的とする用途に応じて適宜選択されるが、例えば農業資材として用いる場合には、０．１重量％以上が好ましく、さらには０．２重量％以上がより好ましい。
【００２６】
また、他の公知の光安定剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で併用されていてもよい。かかる公知の光安定剤とは、特開平７−２８６０５２号公報などに示されており、具体例としては、チヌビン６２２−ＬＤ、キマソーブ９４４−ＬＤ、ホスタビンＮ３０、ＶＰ Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＰＲ−３１などが挙げられる。
【００２７】
本発明のオレフィン系樹脂組成物からなる層と積層される層を構成する樹脂層には、本発明のオレフィン系樹脂組成物と同様の立体障害性アミンエーテル系光安定剤が含有されることも可能であり、本発明のオレフィン系樹脂組成物からなる層と同等の含有量とすることができる。
【００２８】
本発明の積層フィルムは、実質的に本発明のオレフィン系樹脂組成物を含んでなる層を少なくとも一層含んおればよく、上記層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物のみを含んだオレフィン系樹脂組成物を含んでなる層と、上記立体障害性アミンエーテル系光安定剤のみを含んだオレフィン系樹脂組成物を含んでなる層とを積層したフィルムを再生原料として用いる形態も含んでいる。
【００２９】
本発明の積層フィルムには、目的や用途に応じて、通常用いられると同様の各種添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防霧剤、防曇剤、ワックス、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、顔料、防藻剤など（例えば「プラスチック及びゴム用添加剤実用便覧」化学工業（１９７０年）など参照）を含有していてもよい。これらの添加剤は、単独で用いても２種類以上を併用してもかまわない。
【００３０】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジアルキルフェノール誘導体や２−アルキルフェノール誘導体などのいわゆるヒンダードフェノール系化合物、フォスファイト系化合物、フォスフォナイト系化合物などの３価のリン原子を含むリン系エステル化合物が挙げられる。さらには、ビタミンＥ群から選ばれるトコフェロール類が挙げられる。ただし、２，６−ジターシャリーブチル、４−メチルフェノールは、本発明のオレフィン系樹脂組成物に含有される立体障害性アミンエーテル系光安定剤（１）と速やかに反応し、著しい黄変を呈するため、使用を控えることが好ましい。また、ステアリル−β（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートも、本発明のオレフィン系樹脂組成物に含有される立体障害性アミンエーテル系光安定剤（１）の存在下で高温多湿環境にさらされると黄変を呈し易いため使用を控えることが好ましい。
これら酸化防止剤は、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。特に色相安定化の観点から、フォスファイト系化合物とビタミンＥ群から選ばれるトコフェロール類との併用が好ましい。
ポリオレフィン系樹脂組成物としての酸化防止剤の含有量は、０．０１〜１重量％が好ましく、０．０３〜０．５重量％がより好ましい。また積層フィルムとしての酸化防止剤の含有量は、目的とする用途に応じて適宜選択されるが、例えば農業資材として用いる場合には上記と同様の含量が挙げられる。
【００３１】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられ、これらは、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
紫外線吸収剤の含有量は、目的とする用途に応じて適宜選択され、例えば農業資材として用いる場合には、耐候性付与効果とブルーミング抑制の観点から、積層フィルムとして０．０１〜３重量％が好ましく、０．０３〜２重量％がより好ましい。
【００３２】
防霧剤としては、例えば、パ−フルオロアルキル基、ω−ヒドロフルオロアルキル基等を有するフッ素化合物（特にフッ素系界面活性剤）、またアルキルシロキサン基を有するシリコン系化合物（特にシリコン系界面活性剤）等が挙げられる。フッ素系界面活性剤の具体例としては、ダイキン工業(株)製のユニダインＤＳ−４０３、ＤＳ−４０６、ＤＳ−４０１（商品名）、セイミケミカル(株)製のサーフロンＫＣ−４０（商品名）等が挙げられ、シリコン系界面活性剤としては、東レダウコーニングシリコン（株）社製のＳＨ−３７４６（商品名）が挙げられる。これらは、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。防霧剤の含有量は、目的とする用途に応じて適宜選択され、例えば農業資材として用いる場合には、積層フィルムとして０．０１〜３重量％が好ましく、０．０２〜２重量％がより好ましく、０．０５〜１重量％が特に好ましい。
【００３３】
防曇剤としては、界面活性剤であれば特に限定されないが、樹脂との相溶性および熱安定性の観点から、非イオン界面活性剤が好ましく用いられる。具体的には、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノモンタネート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物等のソルビタン系界面活性剤、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレート、トリグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンジモンタネート、グリセリンモノオレエート、ジグリセリンモノオレエート、ジグリセリンセスキオレエート、テトラグリセリンモノオレエート、ヘキサグリセリンモノオレエート、ヘキサグリセリントリオレエート、テトラグリセリントリオレエート、テトラグリセリンモノラウレート、ヘキサグリセリンモノラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物等のグリセリン系界面活性剤、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポリエチレングリコールモノステアレート等のポリエチレングリコール系界面活性剤、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加物、ソルビタン／グリセリン縮合物と有機酸とのエステル、ポリオキシエチレン（２モル）ステアリルアミン、ポリオキシエチレン（４モル）ステアリルアミン、ポリオキシエチレン（２モル）ステアリルアミンモノステアレート、ポリオキシエチレン（４モル）ラウリルアミンモノステアレート等のポリオキシエチレンアルキルアミン及びその脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。防曇剤の含有量は、目的とする用途に応じて適宜選択され、例えば農業資材として用いる場合には、防曇持続性とブルーミング抑制の観点から、積層フィルムとして０．１〜４重量％が好ましく、さらには０．５〜３重量％が好ましい。
【００３４】
本発明におけるオレフィン系樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、次の方法によって製造される。オレフィン系樹脂に所定量の無機化合物と光安定剤および必要に応じて他の添加剤を、混合機を用いて混合する。混合機としては、例えば、リボンブレンダー、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、１軸押出機、２軸押出機などの慣用的な装置を用いてオレフィン系樹脂組成物を製造する。
【００３５】
本発明におけるオレフィン系樹脂組成物は、押出成形、射出成形、ブロー成形などに好適に用いることができる。特に、本発明のオレフィン系樹脂組成物は、それを含んでなる層を少なくとも一層有する防曇性ポリオレフィンフィルムの製造に好適に用いることができる。
【００３６】
本発明のオレフィン系樹脂組成物を積層フィルムとする場合、その積層フィルムの層構成は特に限定されず、例えば、２種２層、２種３層、３種３層、２種４層、３種４層、４種４層、２種５層、３種５層、４種５層、５種５層、２種６層、３種６層、４種６層、５種６層、６種６層、一般式でＰ種Ｑ層（Ｐ≦Ｑ、ＰとＱは自然数）などが可能である。
【００３７】
本発明の積層フィルムの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、例えば、共押出インフレーション成形法、共押出成形法、溶融コーティング法、押出ラミネーション法、ドライラミネーション法等など通常の積層フィルムを形成する方法によって製造することができる。
また本発明のオレフィン系樹脂組成物は、他のオレフィン系樹脂で希釈された後に成形加工工程に供されても良い。この場合、希釈前のオレフィン系樹脂組成物は、通常、マスターバッチと称される。
【００３８】
本発明のオレフィン系樹脂組成物をマスターバッチとして使用する場合、希釈する目的で用いられるポリオレフィン系樹脂は特に限定されるものではなく、本発明のポリオレフィン系樹脂として開示された中から選択することができる。また、希釈用ポリオレフィン系樹脂はマスターバッチのポリオレフィン系樹脂と同一である必要は無く、目的に応じて任意に選択することができる。さらには、２種以上のポリオレフィン系樹脂を希釈用に用いることもできる。
【００３９】
本発明の積層フィルムの厚みは、本発明のオレフィン系樹脂組成物の層とそれに積層される層の層厚み比が２：８〜８：２であることが好ましく、２：７〜７：２がより好ましい。また、トータル厚みについてはフィルムの用途に応じて適宜選択することができる。例えば、本発明の積層フィルムを農業資材として用いる場合は、フィルム強度の観点から、０．０１ｍｍ以上であることが好ましい。また、フィルムの中継ぎ加工性や、使用時の被覆作業性などの観点から、０．３ｍｍ以下が好ましく、０．０３〜０．２５ｍｍがより好ましい。
【００４０】
本発明の積層フィルムはその目的に応じて少なくとも片側の表面に単層もしくは２層以上の被膜を有していてもよい。かかる被膜は被膜形成後、本発明の積層フィルムに積層してもよいし、通常のコーティング剤を塗布することによって容易に形成することもできる。かかるコーティング剤は特に限定されるものではなく、積層フィルムの用途に応じて適宜選択される。例えば、農業資材として防曇性を付与するために塗布される防曇性被膜の場合、例えば、特公昭４９−３２６６８号公報、特公昭５０−１１３４８号公報などに記載されている、コロイダルシリカやアルミナゾルに代表される無機酸化物ゾルのコーティング膜、特開昭５５−５６１７７号公報、特開昭５７−９８５７８号公報、特開昭５７−１１９９７４号公報、特開平３−２０７６４３号公報等に記載された無機酸化物ゾルと有機化合物（界面活性剤や樹脂など）などのコーティング膜、界面活性剤を主成分とする液のコーティング膜、親水性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール、多糖類、ポリアクリル酸などが挙げられる。）を主成分とする膜などが挙げられる。
【００４１】
本発明に用いられる層間に多量体酸素酸イオンを含む複合水酸化物について、ホスト層の基本構造が同じで、ゲスト層として珪素系、燐系、硼素系多量体酸素酸イオンなどの嵩高いイオンを持つか持たないかのみ異なる複合水酸化物のミクロ結晶構造を比較した場合、これら嵩高い多量体酸素酸イオンを持つ複合水酸化物のゲスト層には、多量体酸素酸イオンの大きさと電荷密度などによって規定されるマイクロポアが形成されるといった特徴がある。このことはゲスト層に嵩高く、イオン半径の大きな珪素系、燐系、硼素系多量体酸素酸イオンを存在させることで、上記マイクロポアが多く形成された結果、オレフィン樹脂組成物中の立体障害性アミンエーテル系光安定剤を含む各種添加剤の酸化反応や加水分解などで生じた熱安定性阻害物質を効率的に吸着し、反応の進行を抑制し得ることを示唆していると考えられる。これにより、反応性に富んだ立体障害性アミンエーテル系光安定剤を含んだオレフィン系樹脂組成物において、加工中または保管中の立体障害性アミンエーテル系光安定剤の変質またはその他添加剤との反応が抑制され、その結果、熱安定性や色相安定性に優れ、かつ光安定剤本来の性能が十分に保全された樹脂組成物を与えているのではないかと推測している。
一方、ゲスト層におけるマイクロポア形成による熱安定性改良および色相安定性改良効果とは別に、ホスト層の基本骨格による熱安定性の差が認識されている。すなわち、ゲスト層が水酸化マグネシウムを基本骨格とする複合水酸化物（前記式（２）で示される）と、水酸化アルミニウムを基本骨格とする複合水酸化物（前記式（３）で示される）との比較においては、水酸化アルミニウムを基本骨格とする複合水酸化物（上記式（３）で示される）を用いた方がオレフィン系樹脂組成物としての熱安定性や色相安定性に優れている。このことは、複合水酸化物の基本骨格を形成する無機化合物またはそれを構成する元素が有する触媒活性の違いに起因するものと推測している。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の積層フィルムは、耐候性や熱安定性に優れていることから、屋外使用のフィルムに好適に使用される。特に、該オレフィン系樹脂組成物を用いた積層フィルムは、農業用ハウス・トンネルの被覆フィルムとして用いた場合の耐候性に著しく優れており、施設園芸に好適な資材である。また本発明の積層フィルムは、光、農薬暴露などの環境下において、従来の農業用被覆フィルムよりも耐候性に優れている。さらに、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、加熱条件下において、劣化または変質に伴う色相変化が小さく、長時間の成型加工安定性および保管安定性に優れている。
これらの積層フィルムはその少なくとも一方の面に前記の防曇コート層を設けるなどにより、流滴性とその持続性にも優れ、長期の使用に耐える施設園芸用被覆フィルムとして有用である。
【００４３】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお実施例及び比較例中の試験方法は次の通りである。
【００４４】
[熱安定性]
オレフィン系樹脂組成物を用いて、１６０℃、予熱６分、プレス圧力５０kg/cm2でプレス２分間、２0℃冷却プレス２分間の条件で厚み１ｍｍのプレスシートを作製した。得られたシートから２０ｍｍ×２０ｍｍの試験片を採取し、ギアオーブン中、１８０℃の空気雰囲気下に静置、３時間後の着色度を、カラーコンピューター（スガ試験機株式会社製 ＳＭ４．２．ＧＶ５型）を用いてＹＩ値として測定した。
[耐候性]
厚さ；０．１ｍｍ、幅；３０ｃｍ、長さ；４ｍの積層フィルムを簡易型ハウスに被覆展張し、タイマー付イオウ薫蒸装置（商品名：スーパースモーキー、大信油化工業株式会社製）を用いて６時間／日の頻度で３ヶ月間イオウ薫蒸試験を行い、耐候性試験用試料を調整した。なお、イオウ薫蒸後のフィルム中の残留イオウ濃度は、酸素燃焼−イオンクロマト法により測定した結果、３０００〜４０００ｐｐｍの範囲であった。調整された試料からＪＩＳ１号引張り試験片を採取し、ＪＩＳ Ｋ ６７８３号に準拠し、ブラックパネル温度６３℃、連続乾式サイクルで、サンシャインウエザーオメーターにおいて暴露した。様々な暴露時間後に、引張り試験を行い、伸びを測定した。暴露時間と伸びの残率の関係から、伸びの残率が５０％となる時間（耐候半減期）を求めた。
[湿熱安定性]
オレフィン系樹脂組成物を用いて、１６０℃、予熱６分、プレス圧力５０kg/cm2でプレス２分間、２0℃冷却プレス２分間の条件で厚み１ｍｍのプレスシートを作製した。得られたシートから２０ｍｍ×２０ｍｍの試験片を採取し、６０℃、相対湿度９０％に調整された恒温恒湿槽中に保管し、２８日経過後の色相を、カラーコンピューター（スガ試験機株式会社製 ＳＭ５−ＣＨ）を用いてＹＩ値として測定した。
【００４５】
実施例１
エチレン／ヘキセン−１共重合体Ａ（商品名：エクセレンＦＸ ＣＸ２００１、組成分布変動係数Ｃｘ＝０．２５、Ｍｗ/Ｍｎ＝１．８；住友化学工業社製）８１．９重量％、複合水酸化物Ａ（商品名：マグクリスタ；協和化学工業社製）１６重量％、光安定剤Ａ（商品名：チヌビンＮＯＲ３７１；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．４重量％、酸化防止剤Ａ（商品名：イルガノックス１０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％およびジグリセリンモノオレエート１．６重量％をバンバリーミキサーにて１７０℃、５分間混練後、４０ｍｍ単軸押出機にて造粒し、ペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物を樹脂組成物（１）とする。次に、得られたペレットをプレス成形にて厚み１ｍｍのシートとし、熱安定性試験に供した。結果は表１に示す通り、加熱後の色相安定性に優れるものであった。
【００４６】
実施例２
エチレン／ヘキセン−１共重合体Ａ（商品名：エクセレンＦＸ ＣＸ２００１、組成分布変動係数Ｃｘ＝０．２５，Ｍｗ/Ｍｎ＝１．８；住友化学工業社製）８３．５重量％、複合水酸化物Ｂ（商品名：フジレイン；富士化学工業社製）１６重量％、光安定剤Ａ（商品名：チヌビンＮＯＲ３７１；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．４重量％および酸化防止剤Ａ（商品名：イルガノックス１０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％をバンバリーミキサーにて１７０℃、５分間混練後、４０ｍｍ単軸押出機にて造粒し、ペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物を樹脂組成物（２）とする。樹脂組成物（２）について実施例１と同様の熱安定性試験を行った。結果は、表１に示す通り、実施例１と同様、加熱後の色相安定性に優れるものであった。
【００４７】
比較例１
実施例２で用いた複合水酸化物Ｂに代えて、ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ；協和化学工業社製）を用いた以外は実施例２と全く同様にオレフィン系樹脂組成物を作製した。得られたポリオレフィン系樹脂組成物を樹脂組成物（３）とする。樹脂組成物（３）について実施例１および２と同様の熱安定性試験を行った。結果は、表１に示す通り、樹脂組成物（３）の加熱後の色相安定性は実施例１および２に比べて明らかに劣るものであった。
【００４８】
実施例３
エチレン／ヘキセン−１共重合体Ｂ（商品名：スミカセンＥ ＦＶ２０１;住友化学工業社製）７５．０重量％、ポリエチレン樹脂(商品名；スミカセン Ｆ２０８−１；住友化学工業社製)２４．５重量％、光安定剤Ａ（商品名：チヌビンＮＯＲ３７１；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．４重量％および酸化防止剤Ａ（商品名：イルガノックス１０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％をバンバリーミキサーにて１７０℃、５分間混練後、４０ｍｍ単軸押出機にて造粒し、ペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物を樹脂組成物（４）とする。次いで、樹脂組成物（１）を中間層とし、その両側に樹脂組成物（４）を積層した厚み０．１ｍｍの積層フィルム（中間層：０．０６ｍｍ、内外各層：０．０２ｍｍ）を作製した。得られた積層フィルムを積層フィルム（１）とする。積層フィルム（１）を耐候性試験に供した。結果は、耐候半減期が１５００時間以上と極めて優れたものであった。
【００４９】
実施例４
実施例１で用いたエチレン／ヘキセン−１共重合体Ａに代えて、エチレン／酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテート Ｈ２０３１；住友化学工業社製）を用いた以外は実施例１と全く同様にポリオレフィン系樹脂組成物を作製した。得られたオレフィン系樹脂組成物を樹脂組成物（５）とする。次いで、樹脂組成物（５）を中間層に、その両側に樹脂組成物（４）を積層した厚み０．１ｍｍの積層フィルム（中間層：０．０６ｍｍ、内外各層：０．０２ｍｍ）を作製した。得られた積層フィルムを積層フィルム（２）とする。積層フィルム（２）について実施例３と同様の耐候性試験に供した。結果は、耐候半減期が１０００時間以上と優れたものであった。
【００５０】
比較例２
エチレン／酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテート Ｈ２０３１；住友化学工業社製）８３．１重量％、複合水酸化物Ａ（商品名：マグクリスタ；協和化学工業社製）１６重量％、光安定剤Ｂ（商品名：チヌビン７８３；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．８重量％および酸化防止剤Ａ（商品名：イルガノックス１０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％をバンバリーミキサーにて１７０℃、５分間混練後、４０ｍｍ単軸押出機にて造粒し、ペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物を樹脂組成物（６）とする。また、エチレン／ヘキセン−１共重合体Ｂ（商品名：スミカセンＥ ＦＶ２０１;住友化学工業社製）７５．０重量％、ポリエチレン樹脂(商品名；スミカセン Ｆ２０８−１；住友化学工業社製)２４．１重量％、光安定剤Ｃ（商品名：チヌビン６２２；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．８重量％および酸化防止剤Ａ（商品名：イルガノックス１０１０；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１重量％をバンバリーミキサーにて１７０℃、５分間混練後、４０ｍｍ単軸押出機にて造粒し、ペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物を樹脂組成物（７）とする。
次いで、樹脂組成物（６）を中間層に、その両側に樹脂組成物（７）を積層した厚み０．１ｍｍの積層フィルム（中間層：０．０６ｍｍ、内外各層：０．０２ｍｍ）を作製した。得られた積層フィルムを積層フィルム（３）とする。積層フィルム（３）について実施例３と同様の耐候性試験に供した。結果は、耐候半減期が７００時間と、実施例３および４に比べて明らかに劣るものであった。
【００５１】
実施例５
エチレン／ヘキセン−１共重合体Ｃ（商品名：エクセレンＦＸ ＣＸ５０１１；住友化学工業社製）８４．４重量％、複合水酸化物Ｂ（商品名：フジレイン；富士化学工業社製）１５重量％、光安定剤Ａ（商品名：チヌビンＮＯＲ３７１；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．４重量％、酸化防止剤Ｂ（商品名：イルガフォス１６８；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１９重量％、酸化防止剤Ｃ（商品名：イルガノックスＥ２０１；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．０１重量％をバンバリーミキサーにて１７０℃、５分間混練後、４０ｍｍ単軸押出機にて造粒し、ペレットを得た。得られたオレフィン系樹脂組成物を樹脂組成物（８）とする。樹脂組成物（８）について湿熱安定性試験を行った。結果は表３に示す通り、湿熱エージング後の色相安定性に優れるものであった。
【００５２】
参考例１
実施例５で用いた酸化防止剤ＢおよびＣ（合計０．２重量％）に代えて、酸化防止剤Ｄ（商品名：イルガノックス１０７６；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２重量％を用いた以外は実施例５と同様にオレフィン系樹脂組成物を作製した。得られたオレフィン系樹脂組成物を樹脂組成物（９）とする。樹脂組成物（９）について実施例５と同様の湿熱安定性試験を行った。
【００５３】
【表１】

【００５４】
【表２】

【００５５】
【表３】

（注）
エチレン／ヘキセン−１共重合体Ａ：エクセレンＦＸ ＣＸ２００１（ＭＦＲ：２．０、密度：０．８９８、組成分布変動係数Ｃｘ＝０．２５、Ｍｗ/Ｍｎ＝１．８）
エチレン／ヘキセン−１共重合体Ｂ：スミカセンＥ ＦＶ２０１（ＭＦＲ：２．０、密度：０．９１５）
エチレン／ヘキセン−１共重合体Ｃ：エクセレンＦＸ ＣＸ５０１１（ＭＦＲ：２６、密度：０．９０６）
エチレン／酢酸ビニル共重合体：エバテート Ｈ２０３１（ＭＦＲ：１．５、ＶＡ含量：１９ｗｔ％）
ポリエチレン：スミカセン Ｆ２０８−１（ＭＦＲ：１．５、密度：０．９２３）
複合水酸化物Ａ：マグクリスタ（協和化学工業社製）
複合水酸化物Ｂ：フジレイン（富士化学工業社製）
光安定剤Ａ：チヌビンＮＯＲ３７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
光安定剤Ｂ：チヌビン７８３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
光安定剤Ｃ：チヌビン６２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）
酸化防止剤Ａ：イルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
酸化防止剤Ｂ：イルガフォス１６８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
酸化防止剤Ｃ：イルガノックスＥ２０１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
酸化防止剤Ｄ：イルガノックス１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an olefin resin composition and a laminated film comprising the same and having excellent weather resistance and thermal stability.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the demand for resins used outdoors, such as automobile materials, building materials, and agricultural materials, has increased dramatically. For example, as an agricultural material, the film for agriculture used for covering of facilities, such as a house and a tunnel, is mentioned. Conventionally, resin films such as polyvinyl chloride films and polyolefin resin films (for example, polyethylene films, ethylene / vinyl acetate copolymer films) have been used as agricultural films. Among these, recently, polyolefin resin films that are not easily soiled, are light in weight, and are less likely to generate toxic gas during incineration have been widely used for greenhouse horticulture. In addition, for the purpose of facility horticulture, transparency is required to allow sunlight to penetrate well, and heat insulation that keeps the temperature inside the facility high, such as a house, to prevent a decrease in temperature at night is required. It is important to have durability that can maintain these functions for a long period of time.
[0003]
Films used outdoors such as for horticultural horticulture, if the weather resistance of the base resin of the film is not sufficient, the film deteriorates due to the oxidative degradation reaction of the resin, and physical properties such as elongation or tensile strength decrease during use. On the other hand, a method in which various light resistance imparting agents such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer are blended with a polyolefin resin is generally used. Among them, the hindered amine stabilizer, as disclosed in, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2, remarkably improves the weather resistance of the polyolefin resin by adding a small amount, and the effect is maintained for a long time. It is preferably used because changes in gloss and color tone of the resin are suppressed to an extremely low level.
[0004]
Patent Document 3 contains an agricultural film containing a thermoplastic resin, a hindered amine compound and a hydrotalcite compound, and Patent Document 4 contains a hindered amine compound and a metal oxide or metal hydroxide. A polyolefin-based film is disclosed.
Further, Patent Document 5 discloses a sterically hindered amine ether compound and a method for stabilizing an organic material thereby.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 59-86645 A
[Patent Document 2]
JP-A-2-167350
[Patent Document 3]
JP 63-175072 A
[Patent Document 4]
JP-A-8-48822
[Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-315067
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, these conventional techniques have not sufficiently maintained mechanical properties in an environment exposed to pesticides such as insecticides and bactericides, and acid rain. Furthermore, problems such as coloring due to poor thermal stability during processing or discoloration during storage may occur, and it is still not sufficient as a weather resistance improvement technique.
The present invention intends to provide a laminated film having excellent weather resistance and thermal stability and an olefin-based resin composition used therefor.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have completed the present invention as a result of diligent studies to solve such problems and develop an olefin-based resin composition having excellent weather resistance and thermal stability.
That is, the present invention relates to a ratio between an olefin resin, a composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between layers, and a sterically hindered amine ether light stabilizer represented by the following formula (1):
20 to 99.89% by weight of an olefin resin, 0.1 to 75% by weight of a composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between layers, and 0.01 to 5 of a sterically hindered amine ether light stabilizer. The present invention provides an olefin-based resin composition that is blended by weight%.
Formula (1)

(In the formula, A's are independently of each other, -OR1, -N (R2) (R3) or the following formula (4)

Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; R 2 and R 3 are the same or different and are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, unsubstituted or substituted with 1 to 3 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, unsubstituted or having 1 carbon atom A phenyl group substituted with 1 to 3 of alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group of 7 to 9 carbon atoms substituted on the phenyl group by 1 to 3 unsubstituted or alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms R4 represents an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, an alkenylene group having 4 to 12 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 7 carbon atoms, a cycloalkylene di having 5 to 7 carbon atoms (carbon Number of atoms 1 An alkylene) group, a C 1-4 alkylene di (C 5 -C 7 cycloalkylene) group, and a phenylene di (C 1-4 alkylene) group; R 5 is a carbon atom 3 18 represents an alkyl group, an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; R6 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, unsubstituted, or 1 to carbon atoms. A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms substituted with 1 to 3 alkyl groups of 4, an unsubstituted or substituted carbon on a phenyl group by 1 to 3 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms Represents a phenylalkyl group having 7 to 9 atoms; X represents —O— or —N (R7) —, wherein R7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or 3 to 3 carbon atoms; 18 alkenyl groups, unsubstituted Is a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms substituted with 1 to 3 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group by 1 to 3 unsubstituted or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms It represents a phenylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms substituted above. n represents an integer of 1 to 10. );
Moreover, this invention provides the laminated | multilayer film which has at least 1 layer which consists of the said olefin resin composition.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The olefin resin used in the present invention is a resin obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a double bond, specifically, an α-olefin homopolymer such as polyethylene and polypropylene, ethylene / Ethylene / α- such as propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / hexene-1 copolymer, ethylene / octene-1 copolymer Α-olefin such as olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / methyl methacrylate copolymer, ionomer resin, etc. Copolymers with heterogeneous monomers as main components, as well as olefins such as ethylene / styrene copolymers and vinyl group-containing aromatic systems Copolymers of Gotan monomers, ethylene / norbornene copolymers, copolymers of an olefin and a cyclic polymer monomers such as ethylene / styrene / norbornene copolymers. In addition, ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms are used in the presence or absence of a solvent using a so-called single site catalyst such as a transition metal complex catalyst such as palladium or nickel or a metallocene catalyst. An ethylene / α-olefin copolymer obtained by polymerization under a phase-solid phase, liquid phase-solid phase or homogeneous liquid phase can also be preferably used.
Among these, polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, and ethylene / methyl methacrylate copolymer can be particularly preferably used from the viewpoint of processability and cost.
[0009]
Here, an ethylene / α-olefin copolymer which is particularly preferably used as an olefin resin will be described in detail.
The α-olefin used in the ethylene / α-olefin copolymer is usually an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms. Specific examples of such α-olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like. These may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. The content of the α-olefin monomer unit in the ethylene-α-olefin copolymer (the total amount when two or more are used in combination) is usually about 0.5 to 25 mol%, preferably 0.5 to 10 Mol%.
[0010]
The melt flow rate of the ethylene / α-olefin copolymer is 0.1 to 50 g / 10 minutes, preferably 0.3 to 10 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 5 g / 10 minutes, and particularly preferably 0.8 to 2. .5 g / 10 min. If the melt flow rate is too low, the processability when forming into a film is inferior, and if it is too large, not only the processability is inferior, but also the strength of the resulting film is inferior.
Further, the density (hereinafter the same) measured according to JIS K7112 (1980) is 0.875 to 0.945 g / cm.^ThreeIs usually used in the range of 0.875-0.905 g / cm.^Three, Preferably 0.880-0.902 g / cm^Three, More preferably 0.890-0.900 g / cm^ThreeIt is.
When the density is higher, the transparency and impact strength of the film are inferior, and when the density is lower, the strength and workability of the film are inferior.
[0011]
The molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by GPC is preferably 1.2 to 4, more preferably 1.5 to 3.5, and even more preferably 1.7 to 2.5 from the viewpoint of processability and strength. If the molecular weight distribution (Mw / Mn) is excessive, transparency and strength are poor, and if the molecular weight distribution (Mw / Mn) is excessively small, polymerization of the resin becomes difficult and costs increase.
Further, the composition distribution coefficient of variation Cx obtained by the following formula (a) is more preferably 0.5 or less, more preferably 0.1 to 0.4, further preferably 0.1 to 0.35, It is preferable that it is 0.1-0.3.
Cx = σ / SCBave. (A)
(In the formula, σ represents the standard deviation of the composition distribution determined from the elution amount at each temperature and the branching degree of the eluted component by the following temperature rise column fractionation method, and SCBave. Is the number of carbon atoms of 1000 obtained by the following method. Represents the average number of short chain branches per unit.)
A specific method for obtaining σ and SCBave is as follows. SCBave. Can be determined by measuring an ethylene / α-olefin copolymer by FT-IR, as is usually done by measuring short chain branching of polyethylene or the like. Here, the short-chain branch is usually a branch having about 1 to 4 carbon atoms. In addition, σ is dissolved in a solvent heated to a predetermined temperature in an ethylene / α-olefin copolymer according to a standard method of temperature rising column fractionation method, put into a column in a column oven, and once the temperature of the oven is lowered, Subsequently, the temperature is raised to a predetermined temperature, and the relative concentration and degree of branching of the eluted components eluted at that temperature are measured by FT-IR connected to the column. Subsequently, the temperature is raised stepwise and raised to the final temperature (the temperature at which all dissolved copolymer is eluted). The relative concentration and branching degree of the respective eluted components obtained are statistically processed, and the standard deviation σ of the composition distribution obtained from the branching degree can be obtained.
[0012]
As a method for obtaining an ethylene / α-olefin copolymer having Cx in the above range, for example, ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms such as a transition metal complex catalyst such as palladium and nickel, a metallocene catalyst, etc. Examples thereof include a method of polymerizing using a homogeneous catalyst in the presence or absence of a solvent in a gas-solid, liquid-solid or homogeneous liquid phase. The polymerization temperature is usually from 30 ° C to 300 ° C, and the polymerization pressure is from normal pressure to 300 MPa (3000 kg / cm²). For example, so-called metallocene olefin polymerization containing a metallocene catalyst component described in JP-A-6-9724, JP-A-6-136195, JP-A-6-136196, JP-A-6-207057, etc. In the presence of the catalyst, ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms have a copolymer density of 0.875 to 0.945 g / cm.^ThreeIt can manufacture by making it copolymerize so that it may become.
In addition, the olefin resin used for this invention can also use the mixture which consists of above-mentioned several resin, respectively.
[0013]
The composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers used in the present invention has a composite hydroxide layer as a host layer, and a guest layer composed of multimeric oxygen acid ions, various anions, water, etc. The thing which has the structure laminated | stacked alternately is mentioned. For example, the compound represented by at least 1 sort (s) of following formula (2) or (3) is mentioned.
Formula (2): [{Mg_y1M²⁺ _y2}_1-xAl_x(OH)₂]^{x +}・ [(A ’)_{z 1}・ (B)_{z 2}・ BH₂O]^{x -}
(Where M²⁺Represents one or more divalent metal ions selected from Ca, Ni and Zn.
A ′ represents at least one of silicon-based, phosphorus-based, and boron-based multimeric oxygen acid ions.
B represents at least one anion other than A, and x, y1, y2, z1, z2, and b satisfy the following conditions.
0 <x ≦ 0.5, y1 + y2 = 1, y1 ≦ 1, y2 <1, 0 <z1, 0 ≦ z2, 0 ≦ b <2.
Formula (3): [{Li_y1G²⁺ _y2} Al₂(OH)₆]^{x +}・ [(A ’)_{z 1}・ (B)_{z 2}・ BH₂O]^{x -}
(Where G²⁺Represents one or more divalent metal ions selected from Mg, Ca, Ni and Zn.
A ′ represents at least one of silicon-based, phosphorus-based, and boron-based multimeric oxygen acid ions.
B represents at least one anion other than A ′, and y1, y2, x, z1, z2, and b satisfy the following conditions.
0 <y1 ≦ 1, 0 ≦ y2 ≦ 1, 0.5 ≦ (y1 + y2) ≦ 1, x = y1 + 2y2, 0 <z1, 0 ≦ z2, 0 ≦ b <5)
Examples of the composite hydroxide represented by the formula (2) include trade name Magcrista (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).
Moreover, as a composite hydroxide represented by Formula (3), brand name Fujirain (made by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.
The composite hydroxides of formulas (2) and (3) can be produced by the methods described in WO 00/32515 and WO 97/00828.
[0014]
The multimeric oxygen acid ion contained between the layers of the composite hydroxide used in the present invention is an ion formed by condensation of oxygen acid, for example, a condensate of oxygen acid such as silicon-based, phosphorus-based, boron-based Is mentioned.
[0015]
In the composite hydroxide (2) or (3) containing multimeric oxyacid ions between layers used in the present invention, the anion species (A) is at least one of silicon-based, phosphorus-based, and boron-based multimeric oxyacid ions. For example, as a silicon-based multimeric oxygen acid ion, Si₂O_Five ^2-, Si_ThreeO₇ ^2-, Si_FourO₉ ^2-, Si_FiveO₁₁ ^2- (Si_nO_{2n + 1})^2-, (HSi₂O_Five)^-, (HSi_ThreeO₇)^-, (HSi_FourO₉)^-(HSi_nO_{2n + 1})^-(N is an integer of 2 or more).
In addition, phosphorus-based multimeric oxygen acid ions include P_ThreeO_Five ^3-, P_FourO₁₂ ^Four- (P_nO_3n)^n-(N is an integer greater than or equal to 3), P₂O₇ ^Four-, P_ThreeO_Ten ^Five-Or (H₂P₂O₇)^2-As described above, there may be mentioned those obtained by adding some hydrogen to a phosphorus-based multimeric oxygen acid ion.
For boron system, [B_ThreeO_Three(OH)_Four]^-, [B_FiveO₆(OH)_Four]^- , [B_FourO_Five(OH)_Four]^2-, Etc.
The anion species (B) is not particularly limited as long as it is at least one anion other than (A), and specifically, halogen ions such as chlorine and bromine, perchlorate ions, nitrate ions, carbonate ions. Inorganic acid ions such as sulfate ion, silicon-based, phosphorus-based, boron-based monomer oxygen acid ion, iron cyanide ion, and organic acid ions such as formate ion, acetate ion, terephthalate ion, alkyl sulfonate ion Can be mentioned.
[0016]
When applying the laminated film of the present invention as an agricultural material, from the viewpoint of weather resistance, thermal stability, transparency, heat retention and processability, the anionic species of (A) is a silicon-based multimeric oxygenate ion, ( Carbonic acid and / or sulfate ions are preferably used as the anionic species of B).
Furthermore, from the viewpoint of hue stability as an olefin-based resin composition, the composite hydroxide containing multimeric oxyacid ions between layers has a structure represented by the formula (3) having lithium aluminum as a basic skeleton. Particularly preferably used.
[0017]
The composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers may be surface-treated with a dispersant in order to further improve the dispersibility in the resin. Dispersants include higher fatty acids such as stearic acid, palmitic acid and lauric acid, calcium salts of higher fatty acids, metal soaps such as zinc salts, magnesium salts, barium salts and sodium salts, esters of higher aliphatic alcohols and phosphoric acid and Examples thereof include metal salts, waxes, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, silane coupling agents, aluminum coupling agents, and zirconium coupling agents. Among them, stearic acid, sodium stearate, monoester and diester of stearyl alcohol and phosphoric acid and sodium salt thereof are preferable.
The addition amount of the dispersing agent is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers. When the amount is 0.1 parts by weight or less, dispersibility and thermal stability are deteriorated, and when the amount is 10 parts by weight or more, excessive dispersants bleed out, and a film is not preferred because it tends to cause problems such as damage to the surface appearance.
[0018]
The average particle size of the composite hydroxide containing multimeric oxygenate ions between the above layers is usually 0.05 to 3 μm, preferably about 0.1 to 2 μm, more preferably about 0.2 to 1 μm. is there.
[0019]
In the blending ratio of the olefin resin, the composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers, and the light stabilizer, the olefin resin is 20 to 99.89% by weight, and the light stabilizer is 0.01 to 5% by weight. The compounding ratio of the composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers is usually 0.1 to 75% by weight.
The content of the composite hydroxide [for example, the compound of the formula (2) or (3)] containing multimeric oxygen acid ions between the above layers as the olefin resin composition in the present invention is preferably 5% by weight or more. Is preferably 10% by weight or more. The upper limit is usually about 75% by weight.
In addition, in the blending ratio of the olefin resin, the composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers and the light stabilizer, the blending ratio of the composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers as the laminated film is Depending on the intended use, it is appropriately selected. For example, when used as an agricultural material, it is preferably 5% by weight or more, and more preferably 7% by weight or more. The upper limit is usually about 20% by weight.
In addition, content shown here should just contain at least 1 sort (s) of the composite hydroxide containing a multimeric oxygen acid ion between the said layers.
[0020]
Moreover, the well-known inorganic compound may be used together in the range which does not inhibit the effect of this invention. Such known inorganic compounds are disclosed in JP-A-11-157025. If illustrated below, hydrotalcite compounds, composite hydroxides such as lithium aluminum composite hydroxide, aluminosilicates, silicon oxide and the like can be exemplified as preferred compounds from these viewpoints. Examples of the hydrotalcite compound include compounds represented by the following formula (a).
M²⁺1-xAlx (OH-) 2 (A1^n-) X / n · mH2O (A)
(Where M²⁺Represents a divalent metal ion selected from the group consisting of magnesium, calcium and zinc, and x and m satisfy 0 <x <0.5, 0 ≦ m ≦ 2, and A1^n-Represents an n-valent anion. )
The n-valent anion is not particularly limited. For example, Cl-, Br-, I-, NO3-, ClO4-, SO4.^2-, CO3^2-, SiO3^2-, HPO4^3-, HBO4^3-, PO4^3-, Fe (CN) 6^3-, Fe (CN) 6^Four-CH3COO-, C6H4 (OH) COO-, (COO) 2^2-And anions such as terephthalate ion and naphthalenesulfonate ion, and polysilicate ions and polyphosphate ions described in JP-A-8-217912.
Specific examples include natural hydrotalcite and synthetic hydrotalcite such as trade name: DHT-4A (manufactured by Kyowa Chemical Industry).
[0021]
As the lithium aluminum composite hydroxide, for example, a compound represented by the following general formula (I) described in JP-A-5-179052
Li + (Al3 +) 2 (OH-) 6. (A2n-) 1 / n.mH2O (I)
(In the formula, m is in the range of 0 ≦ m ≦ 3, and A2n− represents an n-valent anion, but the n-valent anion is not particularly limited, and examples thereof include the same anions as described above.) Is mentioned.
Furthermore, the following formula (c) described in JP-A-9-279131:
mAl2O3. (n / p) M2 / pO.X.kH20 (U)
(Wherein, X is a carbonate radical, M is an alkali metal or alkaline earth metal, p is the valence of metal M, m, n and k are 0.3 ≦ m ≦ 1, 0.3 ≦ The conditions of n ≦ 2 and 0.5 ≦ k ≦ 4 are satisfied.)
A basic aluminum carbonate double salt represented by the formula is also a preferred inorganic compound. X in the above formula (U) is sulfur oxyacid (sulfuric acid, sulfurous acid), nitrogen oxyacid (nitric acid, nitrous acid), hydrochloric acid, chlorine oxyacid (for example, perchloric acid), phosphorus oxyacid ( Phosphoric acid, phosphorous acid, metaphosphoric acid), acetic acid, propionic acid, adipic acid, benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, p-oxybenzoic acid, salicylic acid, A double salt containing an organic anion such as picric acid or toluenesulfonic acid may be used in combination with the basic aluminum carbonate double salt.
[0022]
The above-mentioned inorganic compound may be contained in the resin layer constituting the layer laminated with the layer composed of the olefin resin composition of the present invention, and the content thereof is not limited. Less than the content of the layer made of the olefin resin composition.
[0023]
The sterically hindered amine ether light stabilizer used in the present invention is a light stabilizer having a structure in which an amine moiety in a sterically hindered amine compound is modified with an —O—R group.
Specifically, it is represented by the formula (1).
Examples of the sterically hindered amine ether light stabilizer represented by the formula (1) include the trade name Tinuvin NOR371 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
The light stabilizer of formula (1) can be produced by the method described in JP-A-11-315067.
[0024]
The sterically hindered amine ether light stabilizer (1) used in the present invention has a> N—O—R group derived from 2,2,6,6-tetramethylpiperidine in the molecule. . The R group is an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms. Specific examples include a propyl group which is an alkyl group having 3 carbon atoms.
In addition, the sterically hindered amine ether light stabilizer (1) preferably has a number average molecular weight (Mn) by the GPC method of 1000 or more, more preferably 2000 or more, from the viewpoint of light stability and durability of the effect. Preferably there is.
[0025]
In the olefin resin composition of the present invention, the sterically hindered amine ether light stabilizer (1) is used in a blending ratio between the olefin resin, the composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers, and the light stabilizer. The blending ratio is usually 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05% by weight or more, and more preferably 0.1% by weight or more.
Further, the blending ratio of the sterically hindered amine ether light stabilizer (1) as a laminated film is appropriately selected according to the intended use. For example, when used as an agricultural material, it is 0.1% by weight or more. Is more preferable, and 0.2% by weight or more is more preferable.
[0026]
Other known light stabilizers may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. Such known light stabilizers are disclosed in JP-A-7-286052 and the like, and specific examples include Tinuvin 622-LD, Kimasorb 944-LD, Hostabin N30, VP Sanduvor PR-31 and the like. .
[0027]
The resin layer constituting the layer laminated with the layer comprising the olefin resin composition of the present invention may contain the same sterically hindered amine ether light stabilizer as that of the olefin resin composition of the present invention. It is possible and it can be set as content equivalent to the layer which consists of an olefin resin composition of this invention.
[0028]
The laminated film of the present invention only needs to contain at least one layer substantially comprising the olefin resin composition of the present invention, and the olefin contains only a composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers. And a mode in which a film obtained by laminating a layer comprising a resin resin composition and a layer comprising an olefin resin composition containing only the sterically hindered amine ether light stabilizer is used as a regeneration raw material. .
[0029]
The laminated film of the present invention has various additives that are usually used depending on the purpose and application, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antifoggant, an antifogging agent, a wax, an antistatic agent, and a lubricant. , Anti-blocking agents, pigments, algae-proofing agents and the like (see, for example, “Practical Handbook for Additives for Plastics and Rubber” Chemical Industry (1970)). These additives may be used alone or in combination of two or more.
[0030]
Examples of the antioxidant include phosphorus-based compounds containing trivalent phosphorus atoms such as so-called hindered phenol compounds such as 2,6-dialkylphenol derivatives and 2-alkylphenol derivatives, phosphite compounds, and phosphonite compounds. An ester compound is mentioned. Furthermore, the tocopherols chosen from the vitamin E group are mentioned. However, 2,6-ditertiary butyl and 4-methylphenol react rapidly with the sterically hindered amine ether light stabilizer (1) contained in the olefin-based resin composition of the present invention, causing significant yellowing. Therefore, it is preferable to refrain from use. Stearyl-β (3,5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is also present in the presence of the sterically hindered amine ether light stabilizer (1) contained in the olefin resin composition of the present invention. It is preferable to refrain from use because it tends to yellow when exposed to a hot and humid environment.
These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. In particular, from the viewpoint of stabilizing the hue, a combined use of a phosphite compound and a tocopherol selected from the vitamin E group is preferable.
The content of the antioxidant as the polyolefin-based resin composition is preferably 0.01 to 1% by weight, and more preferably 0.03 to 0.5% by weight. In addition, the content of the antioxidant as the laminated film is appropriately selected according to the intended use, and for example, when it is used as an agricultural material, the same content as above can be mentioned.
[0031]
Examples of UV absorbers include benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, benzoate UV absorbers, and cyanoacrylate UV absorbers. These can be used alone or in combination of two or more. You may use together.
The content of the ultraviolet absorber is appropriately selected according to the intended use. For example, when used as an agricultural material, from the viewpoint of weather resistance imparting effect and blooming suppression, 0.01 to 3% by weight is used as a laminated film. Preferably, 0.03 to 2% by weight is more preferable.
[0032]
Examples of the antifogging agent include fluorine compounds having a perfluoroalkyl group, ω-hydrofluoroalkyl group, etc. (especially fluorine surfactants), and silicon compounds having an alkylsiloxane group, particularly silicon surfactants. ) And the like. Specific examples of the fluorosurfactant include Unidyne DS-403, DS-406, DS-401 (trade name) manufactured by Daikin Industries, Ltd., and Surflon KC-40 (trade name) manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd. Examples of the silicon-based surfactant include SH-3746 (trade name) manufactured by Toray Dow Corning Silicon Co., Ltd. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the anti-fogging agent is appropriately selected according to the intended application. For example, when used as an agricultural material, the laminated film is preferably 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.02 to 2% by weight. Preferably, 0.05 to 1% by weight is particularly preferable.
[0033]
The antifogging agent is not particularly limited as long as it is a surfactant, but a nonionic surfactant is preferably used from the viewpoint of compatibility with the resin and thermal stability. Specifically, sorbitan-based interfaces such as sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monomontanate, sorbitan monooleate, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan dioleate, and alkylene oxide adducts thereof Activator, glycerol monopalmitate, glycerol monostearate, diglycerol distearate, triglycerol monostearate, tetraglycerol dimontanate, glycerol monooleate, diglycerol monooleate, diglycerol sesquioleate, tetraglycerol Monooleate, hexaglycerin monooleate, hexaglycerin trioleate, tetraglycerin trioleate, tetraglycerin monolaurate, hexaglyceride Glycerin surfactants such as glycerin fatty acid esters and alkylene oxide adducts thereof such as polyethylene monolaurate, polyethylene glycol surfactants such as polyethylene glycol monopalmitate and polyethylene glycol monostearate, alkylene oxide adducts of alkylphenols, Esters of sorbitan / glycerin condensate and organic acid, polyoxyethylene (2 mol) stearylamine, polyoxyethylene (4 mol) stearylamine, polyoxyethylene (2 mol) stearylamine monostearate, polyoxyethylene (4 Mol) Polyoxyethylene alkylamines such as laurylamine monostearate and fatty acid esters thereof. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the antifogging agent is appropriately selected according to the intended use. For example, when used as an agricultural material, from the viewpoint of antifogging sustainability and blooming suppression, 0.1 to 4% by weight is used as a laminated film. More preferably, the content is 0.5 to 3% by weight.
[0034]
The manufacturing method of the olefin resin composition in this invention is not specifically limited, For example, it manufactures with the following method. A predetermined amount of an inorganic compound, a light stabilizer, and other additives as required are mixed into the olefin resin using a mixer. As the mixer, for example, an olefin-based resin composition is produced using a conventional apparatus such as a ribbon blender, a super mixer, a Banbury mixer, a single-screw extruder, or a twin-screw extruder.
[0035]
The olefin resin composition in the present invention can be suitably used for extrusion molding, injection molding, blow molding and the like. In particular, the olefin resin composition of the present invention can be suitably used for the production of an antifogging polyolefin film having at least one layer comprising the olefin resin composition.
[0036]
When the olefin-based resin composition of the present invention is used as a laminated film, the layer structure of the laminated film is not particularly limited, and for example, 2 types, 2 layers, 2 types, 3 layers, 3 types, 3 layers, 2 types, 4 layers, 3 Seed 4 layers, 4 kinds 4 layers, 2 kinds 5 layers, 3 kinds 5 layers, 4 kinds 5 layers, 5 kinds 5 layers, 2 kinds 6 layers, 3 kinds 6 layers, 4 kinds 6 layers, 5 kinds 6 layers, 6 There are 6 types of seeds, P type Q layer (P ≦ Q, P and Q are natural numbers), etc. in general formula.
[0037]
The production method of the laminated film of the present invention is not particularly limited. For example, a common laminated film such as a coextrusion inflation molding method, a coextrusion molding method, a melt coating method, an extrusion lamination method, a dry lamination method, etc. It can be manufactured by the forming method.
Moreover, the olefin resin composition of the present invention may be subjected to a molding process after being diluted with another olefin resin. In this case, the olefin resin composition before dilution is usually referred to as a master batch.
[0038]
When the olefin resin composition of the present invention is used as a masterbatch, the polyolefin resin used for the purpose of dilution is not particularly limited, and may be selected from those disclosed as the polyolefin resin of the present invention. it can. Further, the polyolefin resin for dilution is not necessarily the same as the polyolefin resin of the masterbatch, and can be arbitrarily selected according to the purpose. Furthermore, two or more polyolefin-based resins can be used for dilution.
[0039]
As for the thickness of the laminated film of the present invention, the layer thickness ratio of the layer of the olefin resin composition of the present invention and the layer laminated thereon is preferably 2: 8 to 8: 2, and 2: 7 to 7: 2. Is more preferable. The total thickness can be appropriately selected according to the use of the film. For example, when the laminated film of the present invention is used as an agricultural material, it is preferably 0.01 mm or more from the viewpoint of film strength. Moreover, from the viewpoints of film splicing workability and covering workability during use, 0.3 mm or less is preferable, and 0.03 to 0.25 mm is more preferable.
[0040]
The laminated film of the present invention may have a single layer or two or more layers on the surface of at least one side depending on the purpose. Such a film may be laminated on the laminated film of the present invention after the film is formed, or can be easily formed by applying a normal coating agent. Such a coating agent is not particularly limited, and is appropriately selected according to the use of the laminated film. For example, in the case of an antifogging coating applied to impart antifogging properties as an agricultural material, for example, colloidal silica described in JP-B-49-32668, JP-B-50-11348, etc. Inorganic oxide sol coating film typified by alumina sol, described in JP-A-55-56177, JP-A-57-98578, JP-A-57-11974, JP-A-3-207763, etc. Coating film of inorganic oxide sol and organic compound (surfactant, resin, etc.), liquid coating film mainly composed of surfactant, hydrophilic resin (eg, polyvinyl alcohol, polysaccharide, polyacrylic acid) Etc.)) and the like.
[0041]
As for the composite hydroxide containing multimeric oxygenate ions between layers used in the present invention, the basic structure of the host layer is the same, and the guest layer is a bulky ion such as silicon-based, phosphorus-based, boron-based multimeric oxygenate ions, etc. When comparing the microcrystal structures of composite hydroxides that differ only in whether or not they are present, the guest layer of the composite hydroxide having these bulky multimeric oxygenate ions has a size and charge of multimeric oxygenate ions. There is a feature that micropores defined by density and the like are formed. This is because steric hindrance in the olefin resin composition is caused as a result of the formation of a large amount of the above micropores by the presence of silicon-based, phosphorus-based, and boron-based multimeric oxygen acid ions having a large ionic radius in the guest layer. This suggests that it is possible to efficiently adsorb thermal stability inhibitors generated by oxidation reaction and hydrolysis of various additives including light-soluble amine ether light stabilizers and to suppress the progress of the reaction. . As a result, in the olefin resin composition containing a highly reactive sterically hindered amine ether light stabilizer, the sterically hindered amine ether light stabilizer during processing or storage may be altered or other additives. It is presumed that the reaction is suppressed, and as a result, a resin composition having excellent thermal stability and hue stability and sufficiently maintaining the original performance of the light stabilizer is provided.
On the other hand, apart from the thermal stability improvement and hue stability improvement effects due to the formation of micropores in the guest layer, a difference in thermal stability due to the basic skeleton of the host layer has been recognized. That is, the guest layer has a composite hydroxide having magnesium hydroxide as a basic skeleton (shown by the above formula (2)) and a composite hydroxide having aluminum hydroxide as a basic skeleton (shown by the above formula (3)). ), The use of a composite hydroxide having aluminum hydroxide as a basic skeleton (shown by the above formula (3)) is superior in thermal stability and hue stability as an olefin resin composition. ing. This is presumed to be caused by the difference in catalytic activity of the inorganic compound forming the basic skeleton of the composite hydroxide or the elements constituting it.
[0042]
【The invention's effect】
Since the laminated film of the present invention is excellent in weather resistance and thermal stability, it is suitably used for a film for outdoor use. In particular, a laminated film using the olefin-based resin composition is remarkably excellent in weather resistance when used as a covering film for agricultural house tunnels, and is a material suitable for facility horticulture. The laminated film of the present invention is superior in weather resistance to conventional agricultural coating films in environments such as exposure to light and agricultural chemicals. Furthermore, the polyolefin resin composition of the present invention has a small hue change accompanying deterioration or alteration under heating conditions, and is excellent in long-term molding processing stability and storage stability.
These laminated films are excellent in dripping and sustainability by providing the anti-fogging coating layer on at least one surface thereof, and are useful as a covering film for horticultural use that can withstand long-term use.
[0043]
【Example】
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. In addition, the test method in an Example and a comparative example is as follows.
[0044]
[Thermal stability]
Using the olefin-based resin composition, a press sheet having a thickness of 1 mm was produced under the conditions of 160 ° C., preheating for 6 minutes, press pressure of 50 kg / cm 2 for 2 minutes and 20 ° C. for 2 minutes. A 20 mm × 20 mm test piece was collected from the obtained sheet, and left in a gear oven in an air atmosphere at 180 ° C., and after 3 hours, the degree of coloration was determined using a color computer (SM4.2 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). YV value was measured using GV5 type).
[Weatherability]
A laminated film of thickness: 0.1 mm, width: 30 cm, length: 4 m is coated and spread on a simple house, and a sulfur fumigation device with a timer (trade name: Super Smoky, manufactured by Daishin Oil Chemical Co., Ltd.) Using this, a sulfur fumigation test was conducted at a frequency of 6 hours / day for 3 months to prepare a sample for weather resistance test. In addition, as a result of measuring the residual sulfur density | concentration in the film after sulfur fumigation by the oxygen combustion-ion chromatography method, it was the range of 3000-4000 ppm. A JIS No. 1 tensile test specimen was taken from the prepared sample and exposed in a sunshine weatherometer at a black panel temperature of 63 ° C. and a continuous dry cycle in accordance with JIS K 6783. Tensile tests were performed after various exposure times to measure elongation. From the relationship between the exposure time and the residual elongation rate, the time (weather resistance half-life) at which the residual elongation rate was 50% was determined.
[Moist heat stability]
Using the olefin-based resin composition, a press sheet having a thickness of 1 mm was produced under the conditions of 160 ° C., preheating for 6 minutes, press pressure of 50 kg / cm 2 for 2 minutes and 20 ° C. for 2 minutes. A 20 mm × 20 mm test piece was taken from the obtained sheet and stored in a thermo-hygrostat adjusted to 60 ° C. and a relative humidity of 90%, and the hue after 28 days was measured with a color computer (Suga Test Instruments Co., Ltd.). YI value was measured using SM5-CH).
[0045]
Example 1
Ethylene / hexene-1 copolymer A (trade name: Excellen FX CX2001, composition distribution variation coefficient Cx = 0.25, Mw / Mn = 1.8; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 81.9% by weight, complex hydroxylation Product A (trade name: Magcrista; manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 16% by weight, light stabilizer A (trade name: Tinuvin NOR371; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.4% by weight, antioxidant A (product) Name: Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.1% by weight and 1.6% by weight of diglycerin monooleate were kneaded in a Banbury mixer at 170 ° C. for 5 minutes, and then in a 40 mm single screw extruder. Granulation gave pellets. Let the obtained olefin resin composition be the resin composition (1). Next, the obtained pellets were formed into a sheet having a thickness of 1 mm by press molding and subjected to a thermal stability test. As shown in Table 1, the results were excellent in hue stability after heating.
[0046]
Example 2
Ethylene / hexene-1 copolymer A (trade name: Excellen FX CX2001, composition distribution variation coefficient Cx = 0.25, Mw / Mn = 1.8; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 83.5% by weight, complex hydroxylation Product B (trade name: Fujirain; manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.) 16% by weight, light stabilizer A (trade name: Tinuvin NOR371; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.4% by weight, and antioxidant A (trade name: Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.1% by weight was kneaded with a Banbury mixer at 170 ° C. for 5 minutes, and then granulated with a 40 mm single screw extruder to obtain pellets. Let the obtained olefin resin composition be a resin composition (2). The resin composition (2) was subjected to the same thermal stability test as in Example 1. As shown in Table 1, the results were excellent in hue stability after heating as in Example 1.
[0047]
Comparative Example 1
Instead of the composite hydroxide B used in Example 2, a hydrotalcite (trade name: DHT-4A; manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was used. Produced. Let the obtained polyolefin-type resin composition be a resin composition (3). The resin composition (3) was subjected to the same thermal stability test as in Examples 1 and 2. As a result, as shown in Table 1, the hue stability after heating of the resin composition (3) was clearly inferior to those of Examples 1 and 2.
[0048]
Example 3
Ethylene / hexene-1 copolymer B (trade name: Sumikasen E FV201; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 75.0% by weight, polyethylene resin (trade name; Sumikasen F208-1; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 24.5% by weight %, Light stabilizer A (trade name: Tinuvin NOR371; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.4% by weight and antioxidant A (trade name: Irganox 1010; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.1 Weight% was kneaded with a Banbury mixer at 170 ° C. for 5 minutes, and then granulated with a 40 mm single screw extruder to obtain pellets. Let the obtained olefin resin composition be a resin composition (4). Next, a 0.1 mm thick laminated film (intermediate layer: 0.06 mm, inner and outer layers: 0.02 mm) was prepared by using the resin composition (1) as an intermediate layer and laminating the resin composition (4) on both sides thereof. . Let the obtained laminated | multilayer film be a laminated | multilayer film (1). The laminated film (1) was subjected to a weather resistance test. The results were extremely excellent with a weather resistance half-life of 1500 hours or more.
[0049]
Example 4
Instead of the ethylene / hexene-1 copolymer A used in Example 1, an ethylene / vinyl acetate copolymer (trade name: Evertate H2031; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used. A polyolefin resin composition was prepared. Let the obtained olefin resin composition be a resin composition (5). Next, a 0.1 mm thick laminated film (intermediate layer: 0.06 mm, inner and outer layers: 0.02 mm) was prepared by laminating the resin composition (5) on the intermediate layer and the resin composition (4) on both sides thereof. . Let the obtained laminated | multilayer film be a laminated | multilayer film (2). The laminated film (2) was subjected to the same weather resistance test as in Example 3. As a result, the weather resistance half-life was as excellent as 1000 hours or more.
[0050]
Comparative Example 2
Ethylene / vinyl acetate copolymer (trade name: Evertate H2031; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 83.1% by weight, composite hydroxide A (trade name: Magcrista; manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 16% by weight, light stable Agent B (trade name: Tinuvin 783; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.8% by weight and antioxidant A (trade name: Irganox 1010; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.1% by weight Banbury After kneading at 170 ° C. for 5 minutes with a mixer, the mixture was granulated with a 40 mm single screw extruder to obtain pellets. Let the obtained olefin resin composition be a resin composition (6). In addition, ethylene / hexene-1 copolymer B (trade name: Sumikasen E FV201; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 75.0% by weight, polyethylene resin (trade name; Sumikasen F208-1; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 24. 1% by weight, light stabilizer C (trade name: Tinuvin 622; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.8% by weight and antioxidant A (trade name: Irganox 1010; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0 1% by weight was kneaded with a Banbury mixer at 170 ° C. for 5 minutes and then granulated with a 40 mm single screw extruder to obtain pellets. Let the obtained olefin resin composition be a resin composition (7).
Next, a 0.1 mm thick laminated film (intermediate layer: 0.06 mm, inner and outer layers: 0.02 mm) was prepared by laminating the resin composition (6) on the intermediate layer and the resin composition (7) on both sides thereof. . Let the obtained laminated | multilayer film be a laminated | multilayer film (3). The laminated film (3) was subjected to the same weather resistance test as in Example 3. The results were clearly inferior to Examples 3 and 4 with a weather resistance half-life of 700 hours.
[0051]
Example 5
Ethylene / hexene-1 copolymer C (trade name: Excellen FX CX5011; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 84.4% by weight, composite hydroxide B (trade name: Fujirain; manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.) 15% by weight, Light stabilizer A (trade name: Tinuvin NOR371; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.4% by weight, antioxidant B (trade name: Irgaphos 168; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.19% by weight, Antioxidant C (trade name: Irganox E201; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.01% by weight was kneaded with a Banbury mixer at 170 ° C for 5 minutes, granulated with a 40mm single screw extruder, and pelletized Got. Let the obtained olefin resin composition be a resin composition (8). A wet heat stability test was conducted on the resin composition (8). As shown in Table 3, the results were excellent in hue stability after wet heat aging.
[0052]
Reference example 1
Instead of the antioxidants B and C used in Example 5 (0.2% by weight in total), 0.2% by weight of the antioxidant D (trade name: Irganox 1076; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) An olefin resin composition was produced in the same manner as in Example 5 except that it was used. Let the obtained olefin resin composition be a resin composition (9). The wet heat stability test similar to Example 5 was done about the resin composition (9).
[0053]
[Table 1]

[0054]
[Table 2]

[0055]
[Table 3]

(note)
Ethylene / hexene-1 copolymer A: Excellen FX CX2001 (MFR: 2.0, density: 0.898, composition distribution variation coefficient Cx = 0.25, Mw / Mn = 1.8)
Ethylene / hexene-1 copolymer B: Sumikacene E FV201 (MFR: 2.0, density: 0.915)
Ethylene / hexene-1 copolymer C: Excellen FX CX5011 (MFR: 26, density: 0.906)
Ethylene / vinyl acetate copolymer: Evertate H2031 (MFR: 1.5, VA content: 19 wt%)
Polyethylene: Sumikasen F208-1 (MFR: 1.5, density: 0.923)
Compound hydroxide A: Magcrista (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
Compound hydroxide B: Fujirain (Fuji Chemical Co., Ltd.)
Light stabilizer A: Tinuvin NOR371 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Light stabilizer B: Tinuvin 783 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Light stabilizer C: Tinuvin 622 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Antioxidant A: Irganox 1010 (Ciba Specialty Chemicals)
Antioxidant B: Irgaphos 168 (Ciba Specialty Chemicals)
Antioxidant C: Irganox E201 (Ciba Specialty Chemicals)
Antioxidant D: Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

Claims (6)

In the blending ratio between the olefin-based resin, the composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers, and the light stabilizer represented by the following formula (1),
20 to 99.89% by weight of olefin resin, 0.1 to 75% by weight of a composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between layers, and 0.01 to the light stabilizer represented by the formula (1) It is an olefin resin composition blended with ˜5 wt% , and the composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions between the layers is represented by at least one of the following formulas (2) or (3) An olefin-based resin composition characterized by the above .
Formula (1)

(In the formula, A's are independently of each other, -OR1, -N (R2) (R3) or the following formula (4)

Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; R 2 and R 3 are the same or different and are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, unsubstituted or substituted with 1 to 3 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, unsubstituted or having 1 carbon atom Represents a phenyl group substituted with 1 to 3 alkyl groups of ˜4, an unsubstituted or a phenyl alkyl group of 7 to 9 carbon atoms substituted with 1 to 3 alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms. R4 represents an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, an alkenylene group having 4 to 12 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 7 carbon atoms, a cycloalkylene di having 5 to 7 carbon atoms (1 to 1 carbon atoms); 4 alkylene) groups Represents an alkylenedi (C5-5 cycloalkylene) group having 1 to 4 carbon atoms or a phenylenedi (C1-4 alkylene) group; R5 is an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms; Represents an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms; R6 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, an unsubstituted group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 7 to 9 carbon atoms substituted on a phenyl group by 1 to 3 cycloalkyl groups having 5 to 12 carbon atoms substituted with 1 to 3 carbon atoms, unsubstituted or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms X represents -O- or -N (R7)-, wherein R7 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms, Unsubstituted or 1 to carbon atoms A cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms substituted with 1 to 3 alkyl groups of the above, an unsubstituted or a carbon atom substituted on a phenyl group with 1 to 3 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms The phenylalkyl group of several 7-9 is represented. n represents an integer of 1 to 10. )
Equation _{(2): [{Mg y1} M 2+ y2} 1-x Al x (OH) 2] x + · [(A ') z1 · (B) z2 · b H 2 O] x-
(In the formula, M ²⁺ represents one or more divalent metal ions selected from Ca, Ni and Zn.
A ′ represents at least one of silicon-based, phosphorus-based, and boron-based multimeric oxygen acid ions.
B represents at least one anion other than A , and x, y1, y2, z1, z2, and b satisfy the following conditions.
0 <x ≦ 0.5, y1 + y2 = 1, y1 ≦ 1, y2 <1, 0 <z1, 0 ≦ z2,
0 ≦ b <2
Equation _{(3): [{Li y1} G 2+ y2} Al 2 (OH) 6] x + · [(A ') z1 · (B) z2 · b H 2 O] x-
(In the formula, G ²⁺ represents one or more divalent metal ions selected from Mg, Ca, Ni and Zn.
A ′ represents at least one of silicon-based, phosphorus-based, and boron-based multimeric oxygen acid ions.
B represents at least one anion other than A ′ , and y1, y2, x, z1, z2, and b satisfy the following conditions.
0 <y1 ≦ 1, 0 ≦ y2 ≦ 1, 0.5 ≦ (y1 + y2) ≦ 1, x = y1 + 2y2, 0 <z1, 0 ≦ z2, 0 ≦ b <5) Composite hydroxide containing multimeric oxygen acid ions in the interlayer (2), (3) an anion A is a silicon-based multimeric oxygen acid ions, to claim 1 anion B is carbonate ion and / or sulfate ions The olefin resin composition described. The light stabilizer group A represented by the following formula (1) is a dibutylamino group, R4 is an alkylene group having 6 carbon atoms, R5 is an alkyl group having 3 carbon atoms, and R6 is an alkyl group having 4 carbon atoms. The olefin resin composition according to any one of claims 1 and 2 . Olefin resin, the density is polymerized by using a metallocene catalyst and / or transition metal complex catalyst of claim 1 to 3 is an ethylene / alpha-olefin copolymer is 0.88~0.902g / cm ³ The olefin resin composition according to any one of the above. The olefin resin composition according to claim 4 , wherein the ethylene / α-olefin copolymer has a composition distribution variation coefficient (Cx) defined by the following formula (a) of 0.1 to 0.3.
Cx = σ / SCB _ave. (A)
(In the formula, σ represents the standard deviation of the composition distribution of the ethylene / α-olefin copolymer determined from the elution amount of the elution component at each temperature and the degree of branching by the temperature rising column fractionation method, and SCB _ave. Represents the average value of the number of short chain branches per 1000 carbon atoms in the ethylene / α-olefin copolymer.) A laminated film comprising at least one layer comprising the olefin-based resin composition according to any one of claims 1 to 5 .