JP5056218B2 - Optical film and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、光学フィルム、及びその製造方法、特に、液晶表示装置(LCD)等に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルムなどの各種機能フィルムまた有機ELディスプレイ等で使用される各種機能フィルム等にも利用することができる光学フィルム、及びその製造方法に関するものである。   The present invention relates to an optical film and a production method thereof, in particular, a protective film for a polarizing plate used for a liquid crystal display (LCD) and the like, a retardation film, a viewing angle widening film, an antireflection film used for a plasma display, and the like. The present invention relates to an optical film that can be used for functional films and various functional films used in organic EL displays and the like, and a method for producing the same.

近年、ノートパソコンの薄型軽量化、大型画面化、高精細化の開発が進んでいる。それに伴って、液晶偏光板用の保護フィルムもますます薄膜化、広幅化、高品質化の要求が強くなってきている。偏光板用保護フィルムには、一般的にセルロースエステルフィルムが広く使用されている。セルロースエステルフィルムは、通常、巻芯に巻かれてフィルム原反となり、保存、輸送されている。   In recent years, notebook computers have been developed to be thinner and lighter, larger screens, and higher definition. Along with this, there is an increasing demand for thinner, wider and higher quality protective films for liquid crystal polarizing plates. In general, cellulose ester films are widely used as protective films for polarizing plates. The cellulose ester film is usually wound around a core to become a film original, which is stored and transported.

最近の大画面化に伴って、フィルム幅が広く、長い巻長のフィルム原反が要望されている。フィルム原反幅が広く、巻長が長くなるとフィルム原反での保存性が問題となる。例えばフィルム同士がくっついてフィルムが変形してしまうハリツキ故障や、異物がフィルムの間に挟まったように凸状の変形になってしまう凸状故障などが発生しやすくなる。   With the recent enlargement of the screen, there is a demand for a film film having a wide film width and a long winding length. When the film width is wide and the winding length is long, the storage stability of the film becomes a problem. For example, a cracking failure in which the films stick to each other and the film is deformed, or a convex failure in which a foreign object is deformed in a convex shape as if a foreign object is sandwiched between the films is likely to occur.

従来、搬送フィルムの左右両端部の表面に、ナーリング加工により凹凸を有するエンボス部を形成することが行なわれているが、これに関わる特許文献には、例えば、つぎのようなものがある。
特開2002−301751号公報 特許文献1には、フィルムの幅手方向の端部に、多数の突起を有するエンボスロールを押圧して、エンボス処理を施し、凹凸のエンボス模様を形成することが記載されている。
Conventionally, embossed portions having irregularities are formed on the surfaces of the left and right end portions of the transport film by knurling. Patent documents relating to this include, for example, the following.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-301751 describes that an embossing roll having a large number of protrusions is pressed on an end in the width direction of the film to perform an embossing process to form an uneven embossed pattern. Has been.

これまでの光学フィルムヘのナーリング加工によるエンボス部の付与方法においては、凹凸が付与された押圧ロールを加熱し、金属、あるいはゴム製のバックロールとの間に、搬送フィルムの左右両端部をそれぞれ挾んで加圧することで、フィルムの左右両端部の表面上に凹凸を形成しており、これにより、フィルム原反の貼り付き防止、巻きズレ防止に効果が得られていた。   In the conventional embossing method by knurling to the optical film, the pressing roll with irregularities is heated, and the left and right ends of the transport film are sandwiched between the metal and rubber back rolls. By pressurizing the film, irregularities were formed on the surfaces of the left and right ends of the film, and this was effective in preventing the film from sticking and preventing winding deviation.

しかしながら、上記特許文献などに記載の従来の加熱・加圧機構による押圧ロールを用いたナーリング加工では、特に、フィルムの原反を広幅化して、幅1.4m以上になると、両サイドにナーリング加工により設けたエンボス部の効果が小さくなり、原反の保存性が悪化しやすくなるという問題があった。   However, in the knurling process using the pressure roll by the conventional heating / pressurizing mechanism described in the above-mentioned patent document, especially when the original film is widened to a width of 1.4 m or more, the knurling process is performed on both sides. There is a problem that the effect of the embossed portion provided by is reduced and the storage stability of the original fabric is likely to deteriorate.

また、フィルムの膜厚に応じて、凹凸の高さを変化させる場合において、押圧ロール押込み圧力の調整のために時間がかかり、とりわけバックロールの表層部がゴム製である場合は、バックロールの表層部が磨耗していくに従い、その調整に時間を要し、生産上好ましくない状況であった。また、バックロールが金属製で、バックロールの表層部が金属である場合には、逆に、押圧ロールによる押込み圧力に敏感になり、フィルム表面に擦りキズ故障を誘発する恐れがあり、これについても調整に時間を要することとなり、生産上好ましくないという問題があった。   Also, when changing the height of the unevenness according to the film thickness, it takes time to adjust the pressing roll indentation pressure, especially when the back roll surface layer is made of rubber, As the surface layer was worn out, it took time for the adjustment, which was not preferable for production. In addition, when the back roll is made of metal and the surface layer portion of the back roll is metal, conversely, it becomes sensitive to the indentation pressure by the pressure roll, and there is a risk of causing a scratching failure on the film surface. However, the adjustment takes time, which is not preferable for production.

ところで、従来、レーザー光、とりわけYAGレーザー光を用いて、フィルム表面全体に窪みをつけることで、フィルムに防眩性を付与させ、防眩性フィルムを製造する技術は、既に知られている。   By the way, conventionally, a technique for producing an anti-glare film by imparting an anti-glare property to the film by making a dent on the entire film surface using laser light, particularly YAG laser light, is already known.

しかしながら、光学フィルムの巻き性改良を意図した、フィルム端部のナーリング加工に関して、レーザー光を用いたことは、これまでには知られていなかった。   However, it has not been known so far to use a laser beam for the knurling of the film end intended to improve the rollability of the optical film.

本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、フィルムの膜厚に応じて、エンボス部の凹凸の高さを変化させる場合においても、調整のために時間を要することなく、フィルムの生産性に優れており、しかもフィルム表面への微小なシワ・キズ等の故障の発生が皆無となって、フィルムの表面性を飛躍的に向上し得る、光学フィルム、及びその製造方法を提供しようとすることにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and in the case of changing the height of the unevenness of the embossed part according to the film thickness of the film, without taking time for adjustment, To provide an optical film that is excellent in productivity and that can dramatically improve the surface properties of the film by eliminating the occurrence of minor wrinkles and scratches on the film surface, and a method for manufacturing the same. It is to do.

本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、フィルム端部のナーリング加工に、レーザー光、とりわけCOレーザー光を用い、レーザー光の出力をフィルムの膜厚に応じて可変とすることで、フィルム端部のエンボス部の凹凸の高さを容易に調整することが可能となり、これまでのナーリング加工時に、押圧ロールをバックロールに接圧させたことにより生じたフィルム表面の微小なシワ・キズ等の故障が皆無となって、フィルムの表面性を飛躍的に向上し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research in view of the above points, the inventor of the present invention uses laser light, particularly CO 2 laser light, for the knurling of the film end, and the output of the laser light can be varied according to the film thickness of the film. By doing so, it becomes possible to easily adjust the height of the unevenness of the embossed part at the end of the film, and the fineness of the film surface caused by bringing the pressing roll into contact with the back roll during the knurling process so far The present inventors have found that the surface properties of the film can be remarkably improved without any troubles such as wrinkles and scratches, and the present invention has been completed.

上記の目的を達成するために、請求項1の光学フィルムの製造方法の発明は、搬送フィルムの左右両端部と中央部のうちの少なくとも左右両端部のフィルム表面に、レーザー光の照射により、凹凸を有するエンボス部を形成する光学フィルムの製造方法において、レーザー光照射側のフィルム表面の可塑剤の配合比率:Aと、レーザー光未照射側のフィルム表面の可塑剤の配合比率:Bとが、A>Bの関係にあることを特徴としている。 In order to achieve the above-mentioned object, the invention of the method for producing an optical film according to claim 1 is characterized in that the film surface of at least the left and right end portions of the left and right end portions and the central portion of the transport film is uneven by irradiating laser light. In the method for producing an optical film for forming an embossed portion, the blending ratio of the plasticizer on the film surface on the laser light irradiation side: A and the blending ratio of the plasticizer on the film surface on the laser light non-irradiation side: B It is characterized by a relationship of A> B.

請求項2の発明は、請求項1に記載の光学フィルムの製造方法であって、フィルムの膜厚に応じてレーザー光の照射出力を調整し、高さ3〜20μmの凹凸を有するエンボス部を形成することを特徴としている。   Invention of Claim 2 is a manufacturing method of the optical film of Claim 1, Comprising: The embossed part which adjusts the irradiation output of a laser beam according to the film thickness of a film, and has unevenness | corrugation of 3-20 micrometers in height It is characterized by forming.

請求項3の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法であって、レーザー光の照射位置を可変として、フィルム幅に応じてエンボス部を所定箇所に形成することを特徴としている。   Invention of Claim 3 is a manufacturing method of the optical film of Claim 1 or 2, Comprising: The irradiation position of a laser beam is made variable, An embossing part is formed in a predetermined location according to a film width, It is characterized by the above-mentioned. Yes.

請求項4の発明は、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、レーザー光が、COレーザー光であることを特徴としている。 A fourth aspect of the present invention, a method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 3, the laser beam is characterized by a CO 2 laser beam.

請求項5の発明は、請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、溶液流延製膜法または溶融流延製膜法により得られたフィルムを用いることを特徴としている。 Invention of Claim 5 is a manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-4 , Comprising: The film obtained by the solution casting film forming method or the melt casting film forming method is used. It is characterized by use.

請求項6の発明は、請求項1〜5のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、フィルムの樹脂材料が、セルロースエステル系樹脂またはノルボルネン系樹脂であることを特徴としている。 Invention of Claim 6 is a manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-5 , Comprising: The resin material of a film is a cellulose ester resin or a norbornene resin, It is characterized by the above-mentioned. It is said.

請求項7の光学フィルムの発明は、請求項1〜6のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法により作製されたことを特徴としている。 The invention of the optical film of claim 7 is characterized by being produced by the method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 6 .

請求項1の光学フィルムの製造方法の発明は、搬送フィルムの左右両端部と中央部のうちの少なくとも左右両端部のフィルム表面に、レーザー光の照射により、凹凸を有するエンボス部を形成する光学フィルムの製造方法において、レーザー光照射側のフィルム表面の可塑剤の配合比率:Aと、レーザー光未照射側のフィルム表面の可塑剤の配合比率:Bとが、A>Bの関係にあることを特徴とするもので、請求項1の発明によれば、フィルムの膜厚に応じて、エンボス部の凹凸の高さを変化させる場合においても、高さ調整のために時間を要することなく、フィルムの生産性に優れており、しかもフィルム表面への微小なシワ・キズ等の故障の発生が皆無となって、フィルムの表面性を飛躍的に向上し得る。また従来、レーザー光照射により懸念であった、照射部分の発散による汚染については、レーザー光照射部の可塑剤濃度を、レーザー光未照射部の可塑剤濃度よりも高く設定することによって、発散による汚染を抑制し得るという効果を奏する。 Invention of the method for manufacturing the optical film of claim 1 is based, at least in the left and right end portions of the film surface of the left and right end portions and the center portion of the conveying film, by irradiation of a laser beam, an optical film to form the embossed portion having an uneven In the manufacturing method, the blending ratio of the plasticizer on the film surface on the laser beam irradiation side: A and the blending ratio of the plasticizer on the film surface on the laser beam non-irradiation side: B have a relationship of A> B. According to the first aspect of the present invention, even when the height of the unevenness of the embossed portion is changed in accordance with the film thickness, the film does not require time for height adjustment. In addition, the surface property of the film can be remarkably improved since there is no occurrence of a fine wrinkle or scratch on the film surface . In addition, regarding contamination due to divergence of the irradiated part, which has been a concern in the past by laser light irradiation, by setting the plasticizer concentration of the laser light irradiated part higher than the plasticizer concentration of the laser light non-irradiated part, There is an effect that contamination can be suppressed .

請求項2の発明は、請求項1に記載の光学フィルムの製造方法であって、フィルムの膜厚に応じてレーザー光の照射出力を調整し、高さ3〜20μmの凹凸を有するエンボス部を形成することを特徴とするもので、請求項2の発明によれば、フィルム端部のナーリング加工において、レーザー光の出力をフィルムの膜厚に応じて可変とすることで、フィルム端部のエンボス部の凹凸の高さを容易に調整することが可能となり、これまでのナーリング加工時に、押圧ロールをバックロールに接圧させたことにより生じたフィルム表面の微小なシワ・キズ等の故障が皆無となって、フィルムの表面性を飛躍的に向上し得るという効果を奏する。   Invention of Claim 2 is a manufacturing method of the optical film of Claim 1, Comprising: The embossed part which adjusts the irradiation output of a laser beam according to the film thickness of a film, and has unevenness | corrugation of 3-20 micrometers in height According to the invention of claim 2, in the knurling of the film end, the output of the laser beam is made variable according to the film thickness, thereby embossing the film end. It is possible to easily adjust the height of the unevenness of the part, and there are no defects such as minute wrinkles or scratches on the film surface caused by the pressure roll contacting the back roll during the conventional knurling process. As a result, the surface property of the film can be dramatically improved.

請求項3の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法であって、レーザー光の照射位置を可変として、フィルム幅に応じてエンボス部を所定箇所に形成することを特徴とするもので、請求項3の発明によれば、フィルム端部のナーリング加工において、レーザー光の照射位置を可変とすることで、フィルムの幅手方向の端部あるいは中央部のいずれにも、エンボス部の凹凸を容易に形成することが可能となり、これまでのナーリング加工時に、押圧ロールをバックロールに接圧させたことにより生じたフィルム表面の微小なシワ・キズ等の故障が皆無となって、フィルムの表面性を飛躍的に向上し得るという効果を奏する。   Invention of Claim 3 is a manufacturing method of the optical film of Claim 1 or 2, Comprising: The irradiation position of a laser beam is made variable, An embossing part is formed in a predetermined location according to a film width, It is characterized by the above-mentioned. Therefore, according to the invention of claim 3, in the knurling of the film end, by changing the irradiation position of the laser beam, it is possible to emboss at either the width direction end or the center of the film. It is possible to easily form irregularities on the part, and there are no defects such as minute wrinkles or scratches on the film surface caused by contacting the pressure roll to the back roll during the conventional knurling process. The effect is that the surface properties of the film can be dramatically improved.

請求項4の発明は、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、レーザー光が、COレーザー光であることを特徴とするもので、請求項4の発明によれば、フィルム端部のナーリング加工に、特に高出力のCOレーザー光を用い、レーザー光の出力をフィルムの膜厚に応じて可変とすることで、フィルム端部のエンボス部の凹凸の高さを容易に調整することが可能となり、これまでのナーリング加工時に、押圧ロールをバックロールに接圧させたことにより生じたフィルム表面の微小なシワ・キズ等の故障が皆無となって、フィルムの表面性を飛躍的に向上し得るという効果を奏する。 A fourth aspect of the present invention, a method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 3, in which laser beam, characterized in that it is a CO 2 laser beam, wherein According to the invention of claim 4, the knurling of the film end, in particular using a CO 2 laser beam of high output, by a variable according to the output of the laser light to the film thickness of the film, embossing the film edge It is possible to easily adjust the height of the unevenness of the part, and there are no defects such as minute wrinkles or scratches on the film surface caused by the pressure roll contacting the back roll during the conventional knurling process. As a result, the surface property of the film can be dramatically improved.

上記本発明の光学フィルムの製造方法においては、溶液流延製膜法または溶融流延製膜法により得られたフィルムを用いることができ、またフィルムの樹脂材料としては、セルロースエステル系樹脂またはノルボルネン系樹脂であるのが好ましい。   In the method for producing an optical film of the present invention, a film obtained by a solution casting film forming method or a melt casting film forming method can be used, and as a resin material of the film, a cellulose ester resin or norbornene is used. It is preferable that it is a resin.

請求項7の光学フィルムの発明は、請求項1〜6のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法により作製されたもので、請求項7の光学フィルムの発明によれば、フィルムの膜厚に応じた凹凸高さを有するエンボス部を、フィルム端部に具備しており、しかもフィルム表面の微小なシワ・キズ等の故障が皆無であるとともに、フィルムの表面性が飛躍的に向上するという効果を奏する。 Invention of the optical film according to claim 7, which has been produced by the manufacturing method of an optical film according to any one of claims 1 to 6, according to the invention of an optical film according to claim 7, the film the embossed portion having an uneven height corresponding to the thickness, is provided in the film end, yet with small wrinkles scratches failure or the like of the film surface is nil, the surface property of the film is dramatically There is an effect of improving.

つぎに、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto.

本発明による光学フィルムの製造方法は、搬送フィルムの左右両端部と中央部のうちの少なくとも左右両端部のフィルム表面に、レーザー光の照射により、凹凸を有するエンボス部を形成する光学フィルムの製造方法において、レーザー光照射側のフィルム表面の可塑剤の配合比率:Aと、レーザー光未照射側のフィルム表面の可塑剤の配合比率:Bとが、A>Bの関係にあるものである。 Method of manufacturing an optical film according to the present invention, at least in the left and right end portions of the film surface of the left and right end portions and the center portion of the conveying film, by irradiation of a laser beam, a manufacturing method of an optical film to form embossed portions having irregularities In the above, the blending ratio A of the plasticizer on the film surface on the laser beam irradiation side and the blending ratio B of the plasticizer on the film surface not irradiated with the laser beam are in a relationship of A> B.

本発明の方法によれば、フィルムの膜厚に応じて、エンボス部の凹凸の高さを変化させる場合においても、高さ調整のために時間を要することなく、フィルムの生産性に優れている。しかもフィルム表面への微小なシワ・キズ等の故障の発生が皆無となり、フィルムの表面性を飛躍的に向上し得る。また従来、レーザー光照射により懸念であった、照射部分の発散による汚染については、レーザー光照射部の可塑剤濃度を、レーザー光未照射部の可塑剤濃度よりも高く設定することによって、発散による汚染を抑制し得る。
本発明においては、フィルムの膜厚に応じてレーザー光の照射出力を調整し、高さ3〜20μmの凹凸を有するエンボス部を形成するのが好ましい。
According to the method of the present invention, even when changing the height of the unevenness of the embossed part according to the film thickness, the film productivity is excellent without requiring time for height adjustment. . In addition, the occurrence of failures such as minute wrinkles and scratches on the film surface is eliminated, and the surface properties of the film can be dramatically improved. In addition, regarding contamination due to divergence of the irradiated part, which has been a concern in the past by laser light irradiation, by setting the plasticizer concentration of the laser light irradiated part higher than the plasticizer concentration of the laser light non-irradiated part, Contamination can be suppressed.
In this invention, it is preferable to adjust the irradiation output of a laser beam according to the film thickness of a film, and to form the embossed part which has an unevenness | corrugation of 3-20 micrometers in height.

ここで、エンボス部の凹凸の高さが、3μm未満であれば、フィルム同士の貼り付きが容易となり、エンボスの効果が発揮できないので、好ましくない。またエンボス部の凹凸の高さが、20μmを越えると、フィルム原反において、エンボス部のある端部と未エンボス加工の中央部分の見かけ上の直径差が大きくなり、馬の背故障、変形故障等の故障を誘発するので、好ましくない。   Here, if the height of the unevenness of the embossed portion is less than 3 μm, it is not preferable because the films can be easily attached and the embossing effect cannot be exhibited. Moreover, when the height of the unevenness of the embossed portion exceeds 20 μm, the apparent difference in diameter between the end portion with the embossed portion and the unembossed central portion becomes large in the original film, and the horse's back failure, deformation failure, etc. This is not preferable because it induces a failure.

また、本発明の光学フィルムの製造方法においては、レーザー光の照射位置を可変として、フィルム幅に応じてエンボス部を所定箇所に形成するのが好ましい。このように、レーザー光の照射位置を可変とすることで、フィルムの幅手方向の端部あるいは中央部のいずれにも、エンボス部の凹凸を容易に形成することが可能となり、これまでのナーリング加工時に、押圧ロールをバックロールに接圧させたことにより生じたフィルム表面の微小なシワ・キズ等の故障が皆無となって、フィルムの表面性を飛躍的に向上し得るものである。   Moreover, in the manufacturing method of the optical film of this invention, it is preferable to make an irradiation position of a laser beam variable and to form an embossed part in a predetermined location according to a film width. In this way, by making the irradiation position of the laser light variable, it becomes possible to easily form the unevenness of the embossed part at either the end or the center in the width direction of the film. At the time of processing, there is no failure such as minute wrinkles or scratches on the film surface caused by bringing the pressure roll into contact with the back roll, and the surface properties of the film can be dramatically improved.

さらに、本発明においては、レーザー光照射側のフィルム表面の可塑剤の配合比率:Aと、レーザー光未照射側のフィルム表面の可塑剤の配合比率:Bとが、A>Bの関係にあるのが、好ましい。   Furthermore, in the present invention, the blending ratio of the plasticizer on the film surface on the laser beam irradiation side: A and the blending ratio of the plasticizer on the film surface on the laser beam non-irradiation side: B have a relationship of A> B. Is preferred.

このように、レーザー光照射部の可塑剤濃度を、レーザー光未照射部の可塑剤濃度よりも高く設定することによって、レーザー光照射部分の発散による汚染を抑制し得るものである。また、レーザー光の照射付近に、飛散物質排出用を設置することで、生産上、問題ないことが分かった。   As described above, by setting the plasticizer concentration in the laser light irradiated portion higher than the plasticizer concentration in the laser light non-irradiated portion, contamination due to divergence of the laser light irradiated portion can be suppressed. In addition, it was found that there was no problem in production by installing a scattering material discharge near the laser beam irradiation.

ところで、レーザー光は、「誘導放出による光の増幅」(Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation)という意味で、発振波長によって、いくつかの種類があり、本発明において使用するレーザー光としては、高出力のCOレーザー光であるのが、好ましい。COレーザー光の波長は、9.3〜10.6マイクロメートルであり、YAGレーザー光(波長1.064マイクロメートル)の約10倍の波長を有している。なお、COレーザー光は、媒質として気体(CO)を励起することにより得られるであり、レーザー光YAGレーザー光は、YAG(イットリウム・アルミニウム・ガーネット)結晶を励起することにより得られるレーザー光である。 By the way, the laser light means “Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation”, and there are several types depending on the oscillation wavelength. The laser light used in the present invention has a high output. Of these, CO 2 laser light is preferred. The wavelength of the CO 2 laser light is 9.3 to 10.6 micrometers, and has a wavelength about 10 times that of the YAG laser light (wavelength 1.064 micrometers). The CO 2 laser beam is obtained by exciting gas (CO 2 ) as a medium, and the laser beam YAG laser beam is obtained by exciting a YAG (yttrium, aluminum, garnet) crystal. It is.

本発明による光学フィルムの製造方法では、溶液流延製膜法または溶融流延製膜法により得られたフィルムを用いることができる。   In the method for producing an optical film according to the present invention, a film obtained by a solution casting method or a melt casting method can be used.

以下、これらについて、詳しく説明する。   Hereinafter, these will be described in detail.

本発明の光学フィルムには、種々の樹脂を用いることができるが、中でもセルロースエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂が好ましい。   Various resins can be used for the optical film of the present invention, and among them, cellulose ester resins and norbornene resins are preferable.

セルロースエステル系樹脂は、セルロース由来の水酸基がアシル基などで置換されたセルロースエステルである。例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどのセルロースアシレートや、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートなどが挙げられる。中でも、セルロースアセテートプロピオネート、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートが好ましい。本発明の効果を阻害しない範囲であれば、その他の置換基が含まれていてもよい。   The cellulose ester resin is a cellulose ester in which a hydroxyl group derived from cellulose is substituted with an acyl group or the like. Examples thereof include cellulose acylates such as cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate, and cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain. Among these, cellulose acetate propionate and cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain are preferable. Other substituents may be included as long as the effects of the present invention are not impaired.

セルロースアセテートプロピオネートの例としては、アシル基の置換度が、2.0以上3.0以下、アセチル基の置換度が1.4以上2.4以下であることが好ましい。さらに、アシル基の置換度が、2.5以上2.8以下、アセチル基の置換度が1.5以上2.0以下であることが好ましい。置換度をこの範囲にすることで、溶融流延製膜法による良好な成形性が得られ、かつ所望の面内方向リタデーション(Ro)、及び厚み方向リタデーション(Rt)を容易に得ることができるのである。アセチル基の置換度が、この範囲より低いと、位相差フィルムとしての耐湿熱性、特に湿熱下での寸法安定性に劣る場合があり、置換度が大きすぎると、必要なリタデーション特性が発現しなくなる場合がある。   As an example of cellulose acetate propionate, it is preferable that the substitution degree of the acyl group is 2.0 or more and 3.0 or less, and the substitution degree of the acetyl group is 1.4 or more and 2.4 or less. Further, the substitution degree of the acyl group is preferably 2.5 or more and 2.8 or less, and the substitution degree of the acetyl group is preferably 1.5 or more and 2.0 or less. By setting the degree of substitution within this range, good moldability by the melt casting film forming method can be obtained, and desired in-plane direction retardation (Ro) and thickness direction retardation (Rt) can be easily obtained. It is. If the substitution degree of the acetyl group is lower than this range, the heat resistance as a retardation film, particularly the dimensional stability under wet heat may be inferior, and if the substitution degree is too large, the necessary retardation characteristics will not be exhibited. There is a case.

プロピオニル基を置換基として導入すると、セルロースエステルの可塑性が向上し、成形性が向上するのである。   When a propionyl group is introduced as a substituent, the plasticity of the cellulose ester is improved and the moldability is improved.

本発明に用いられるセルロースエステル系樹脂の原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。また、それらから得られたセルロースエステル系樹脂は、それぞれ任意の割合で混合使用することができる。   Although there is no limitation in particular as a raw material of the cellulose ester-type resin used for this invention, Cotton linter, wood pulp, kenaf, etc. can be mentioned. Moreover, the cellulose ester-type resin obtained from them can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively.

本発明において、セルロースエステル系樹脂は、セルロース原料をアシル化剤が酸無水物(無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸)である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いて反応される。   In the present invention, the cellulose ester-based resin is an organic acid such as acetic acid or an organic solvent such as methylene chloride when the acylating agent of the cellulose raw material is an acid anhydride (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride). And using a protic catalyst such as sulfuric acid.

アシル化剤が酸クロライド(CHCOCl、CCOCl、CCOCl)の場合には、触媒としてアミンのような塩基性化合物を用いて反応が行なわれる。具体的には、特開平10−45804号公報に記載の方法で合成することができる。 When the acylating agent is acid chloride (CH 3 COCl, C 2 H 5 COCl, C 3 H 7 COCl), the reaction is carried out using a basic compound such as an amine as a catalyst. Specifically, it can be synthesized by the method described in JP-A-10-45804.

アシル基の置換度の測定方法は、ASTM−D817−96に準じて測定することができる。   The measuring method of the substitution degree of an acyl group can be measured according to ASTM-D817-96.

脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートとしては、乳酸を主たる繰り返し単位とする脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートが挙げられる。乳酸を主たる繰り返し単位とする脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートのアセチル置換度は、グルコース単位あたり2.5〜3.0であることが好ましい。アセチル置換度がこの範囲である脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有する熱可塑性セルロースアセテートは、可塑化効果が顕著に現われ、得られるポリマーの脆性が問題とならない。アセチル置換度が2.5未満では、セルロースアセテート内の残存水酸基による水素結合のため、側鎖に脂肪族ポリエステルをグラフトさせても可塑化効果が小さく、成形性が不良となる場合がある。アセチル置換度は、2.7〜3.0であることが好ましく、2.7〜2.9であることが最も好ましい。乳酸を主たる繰り返し単位とするポリ乳酸は、脂肪族ポリエステルの中でも特に熱的安定性が高いとの特徴を有している。   Examples of the cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain include cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain containing lactic acid as a main repeating unit. The degree of acetyl substitution of cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain mainly composed of lactic acid is preferably 2.5 to 3.0 per glucose unit. A thermoplastic cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain having an acetyl substitution degree within this range exhibits a significant plasticizing effect, and the brittleness of the resulting polymer is not a problem. When the degree of acetyl substitution is less than 2.5, hydrogen bonding is caused by residual hydroxyl groups in cellulose acetate, so that even if an aliphatic polyester is grafted on the side chain, the plasticizing effect is small and the moldability may be poor. The degree of acetyl substitution is preferably 2.7 to 3.0, and most preferably 2.7 to 2.9. Polylactic acid containing lactic acid as a main repeating unit has a feature that thermal stability is particularly high among aliphatic polyesters.

本発明において、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖の分子量は、1000〜10000であることが好ましい。この分子量を1000〜10000の範囲にすることで、良好な成形性が得られる。分子量は、より好ましくは2000〜9000、最も好ましくは3000〜8000である。   In the present invention, the molecular weight of the aliphatic polyester graft side chain is preferably 1000 to 10,000. By setting the molecular weight in the range of 1000 to 10,000, good moldability can be obtained. The molecular weight is more preferably 2000 to 9000, and most preferably 3000 to 8000.

本発明において、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートを得るためには、ラクチドをモノマーとしてセルロースアセテートへの開環グラフト重合を行なう方法等公知の方法によって合成できる。開環グラフト反応を行なう場合には、公知の開環重合触媒を用いることができる。例えば、錫、亜鉛、チタン、ビスマス、ジルコニウム、ゲルマニウム、アンチモン、ナトリウム、カリウム、アルミニウムなどの金属およびその誘導体が挙げられ、特に誘導体については金属有機化合物、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化物が好ましい。具体的には、オクタン酸錫、塩化錫、塩化亜鉛、アルコキシチタン、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、アルキルアルミニウムなどを例示できる。   In the present invention, in order to obtain cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain, it can be synthesized by a known method such as a method of performing ring-opening graft polymerization onto cellulose acetate using lactide as a monomer. When performing the ring-opening graft reaction, a known ring-opening polymerization catalyst can be used. Examples thereof include metals such as tin, zinc, titanium, bismuth, zirconium, germanium, antimony, sodium, potassium, and aluminum, and derivatives thereof. Particularly, the derivatives are preferably metal organic compounds, carbonates, oxides, and halides. Specific examples include tin octoate, tin chloride, zinc chloride, alkoxy titanium, germanium oxide, zirconium oxide, antimony trioxide, and alkyl aluminum.

本発明において、セルロースエステル系樹脂の数平均分子量は、60000〜300000の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。さらに70000〜200000が好ましい。   In the present invention, the number average molecular weight of the cellulose ester resin is preferably in the range of 60,000 to 300,000, since the mechanical strength of the obtained film is strong. Furthermore, 70000-200000 are preferable.

本発明で使用するノルボルネン系樹脂としては、例えば(1)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体を、必要に応じて、マレイン酸付加、シクロペンタジエン付加のごときポリマー変性を行なった後に、水素添加した樹脂、(2)ノルボルネン系モノマーを付加型重合させた樹脂、(3)ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーと付加型重合させた樹脂などを挙げることができる。重合方法および水素添加方法は、常法により行なうことができる。   As the norbornene-based resin used in the present invention, for example, (1) a ring-opening (co) polymer of a norbornene-based monomer is subjected to polymer modification such as maleic acid addition or cyclopentadiene addition, if necessary, and then hydrogenated. Examples thereof include resins added, (2) resins obtained by addition polymerization of norbornene monomers, and (3) resins obtained by addition polymerization with norbornene monomers and olefin monomers such as ethylene and α-olefin. The polymerization method and the hydrogenation method can be performed by conventional methods.

本発明において、樹脂材料には、種々の添加剤を配合することができる。   In the present invention, various additives can be blended in the resin material.

本発明では、湿熱下での寸法安定性向上のために、いわゆる可塑剤を配合することが好ましい。可塑剤に湿熱下での寸法安定性改良効果があることは、これまで知られていなかった。可塑剤としては、従来公知のセルロースエステル用の可塑剤が好ましく使用できる。特に相溶性に優れたものが好ましく、例えばリン酸エステルやカルボン酸エステルが好ましい。リン酸エステルとしては、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、フェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル及びクエン酸エステル等、フタル酸エステルとしては、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジオクチルフタレート及びジエチルヘキシルフタレート等、またクエン酸エステルとしてはクエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルを挙げることができる。またその他、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバチン酸ジブチル、トリアセチン、等も挙げられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートもこの目的で好ましく用いられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数1〜8のアルキル基である。アルキルフタリルアルキルグリコレートとしては、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等を挙げることができ、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートが好ましく、特にエチルフタリルエチルグリコレートが好ましく用いられる。分子量の大きい可塑剤は、押し出し成形の際の揮発が抑制でき好ましい。これらの例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどのグリコールと二塩基酸とからなる脂肪族ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのオキシカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル類、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン、ポリバレロラクトンなどのラクトンからなる脂肪族ポリエステル類、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー類などが挙げられる。上記可塑剤は、これらを単独もしくは併用して使用することができる。   In the present invention, it is preferable to add a so-called plasticizer in order to improve dimensional stability under wet heat. It has not been known so far that a plasticizer has an effect of improving dimensional stability under wet heat. As the plasticizer, conventionally known plasticizers for cellulose esters can be preferably used. In particular, those having excellent compatibility are preferred, and for example, phosphate esters and carboxylic acid esters are preferred. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phenyl diphenyl phosphate, and the like. Examples of the carboxylic acid ester include phthalic acid ester and citric acid ester. Examples of the phthalic acid ester include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate and diethyl hexyl phthalate. Mention may be made of tributyl. In addition, butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, triacetin, and the like are also included. Alkylphthalylalkyl glycolates are also preferably used for this purpose. The alkyl in the alkylphthalylalkyl glycolate is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl phthalyl alkyl glycolate include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate Ethyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, propyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl methyl glycolate, Butyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl octyl glycolate, ethyl phthalyl octyl Examples include lycolate, octyl phthalyl methyl glycolate, octyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, Octyl phthalyl octyl glycolate is preferable, and ethyl phthalyl ethyl glycolate is particularly preferably used. A plasticizer having a large molecular weight is preferable because it can suppress volatilization during extrusion. Examples of these include aliphatic polyesters composed of glycol and dibasic acids such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyethylene succinate and polybutylene succinate, and fats composed of oxycarboxylic acids such as polylactic acid and polyglycolic acid. Aliphatic polyesters composed of lactones such as aromatic polyesters, polycaprolactone, polypropiolactone and polyvalerolactone, and vinyl polymers such as polyvinylpyrrolidone. These plasticizers can be used alone or in combination.

上述した可塑剤の含有量は、例えば、セルロースエステル系樹脂に対して1〜30重量%含有させることが好ましい。可塑剤をこの範囲含有させることで、セルロースエステル系樹脂フィルムの湿熱下での寸法安定性を向上することができる。   It is preferable to contain 1-30 weight% of content of the plasticizer mentioned above with respect to a cellulose-ester type resin, for example. By containing the plasticizer in this range, the dimensional stability of the cellulose ester resin film under wet heat can be improved.

本発明において、使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平10−182621号公報、特開平8−337574号公報記載の紫外線吸収剤、特開平6−148430号公報記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れており、かつ、液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。   Examples of ultraviolet absorbers that can be used in the present invention include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. A benzotriazole-based compound with little coloring is preferable. Further, ultraviolet absorbers described in JP-A-10-182621 and JP-A-8-337574, and polymer ultraviolet absorbers described in JP-A-6-148430 are also preferably used. As an ultraviolet absorber, from the viewpoint of preventing the deterioration of polarizers and liquid crystals, it is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less, and from the viewpoint of liquid crystal display properties, the absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more is small. Is preferred.

本発明に有用な紫外線吸収剤の具体例として、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、オクチル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートと2−エチルヘキシル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。また、市販品として、チヌビン(TINUVIN)109、チヌビン(TINUVIN)171、チヌビン(TINUVIN)326(何れもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)を好ましく使用できる。   Specific examples of UV absorbers useful in the present invention include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis ( 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2'-hydroxy-3'- ert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5 -Chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and the like can be mentioned, but not limited thereto. As commercially available products, TINUVIN 109, TINUVIN 171 and TINUVIN 326 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals) can be preferably used.

ベンゾフェノン系化合物の具体例として、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニルメタン)等を挙げることができるが、これらに限定されない。   Specific examples of benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy- 5-benzoylphenylmethane) and the like, but is not limited thereto.

これらの紫外線吸収剤の配合量は、セルロースエステル系樹脂に対して、0.01〜10重量%の範囲が好ましく、さらに0.1〜5重量%が好ましい。使用量が少なすぎると、紫外線吸収効果が不十分の場合があり、多すぎると、フィルムの透明性が劣化する場合がある。紫外線吸収剤は熱安定性の高いものが好ましい。   The blending amount of these ultraviolet absorbers is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight with respect to the cellulose ester resin. If the amount used is too small, the UV absorption effect may be insufficient, and if it is too large, the transparency of the film may be deteriorated. The ultraviolet absorber is preferably one having high heat stability.

セルロースエステル系樹脂のアセチル基の置換度が低いと、耐熱性が低下する場合がある。この場合、酸化防止剤を配合することが有効である。   When the substitution degree of the acetyl group of the cellulose ester resin is low, the heat resistance may be lowered. In this case, it is effective to add an antioxidant.

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレイト等が挙げられる。特に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。また例えば、N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。   As the antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used, and 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5 -Triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, etc. Can be mentioned. In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di-t A phosphorus-based processing stabilizer such as -butylphenyl) phosphite may be used in combination.

本発明では、フィルムの滑り性を付与するために、表面加工により表面を粗くして滑り性を付与するので、従来使用していたような微粒子の添加は必要ない。ただし、従来の製法と同様のフィルム製造ラインを共用するような場合には、従来添加していた微粒子がコンタミとして混入する可能性がある。その場合でも、実質的に微粒子の添加工程を用いないため、フィルム中の微粒子の含有量は、樹脂に対し0.02重量%以下で含まれることもあるが、極微量であるため異物への影響は無い。   In the present invention, in order to impart the slipperiness of the film, the surface is roughened by surface processing to impart the slipperiness, so that it is not necessary to add fine particles as conventionally used. However, in the case where the same film production line as the conventional manufacturing method is shared, there is a possibility that fine particles which have been conventionally added are mixed as contamination. Even in that case, since the addition process of the fine particles is not substantially used, the content of the fine particles in the film may be contained at 0.02% by weight or less with respect to the resin. There is no effect.

本発明において、微粒子とは、フィルム中あるいははその表面に存在する平均粒径5μm未満の粒子を言い、主に無機微粒子である。これらの含有量や存在状態は、電子顕微鏡によって確認もできるし、アルカリなどでフィルムを溶解後、誘導結合プラズマ発光分光分析装置で元素分析すれば、確認できる。   In the present invention, the fine particles refer to particles having an average particle size of less than 5 μm present in the film or on the surface thereof, and are mainly inorganic fine particles. The content and presence state of these can be confirmed by an electron microscope, or can be confirmed by elemental analysis with an inductively coupled plasma emission spectrometer after dissolving the film with alkali or the like.

本発明の光学フィルムは、まず、セルロースエステル系樹脂、またはノルボルネン樹脂をシートに成形し、該シートを延伸配向することにより製造される。   The optical film of the present invention is produced by first forming a cellulose ester-based resin or a norbornene resin into a sheet, and stretching and orienting the sheet.

本発明においては、溶液流延製膜法または溶融流延製膜法によりシートを成形する。いずれも公知の方法で製膜することができる。   In the present invention, the sheet is formed by a solution casting film forming method or a melt casting film forming method. Any of them can be formed by a known method.

図1は、溶液流延製膜法による本発明の光学フィルムの製造方法を実施する装置の概略断面図である。なお、本発明の実施にあたっては、図1のプロセスに限定されるものではない。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an apparatus for carrying out the method for producing an optical film of the present invention by a solution casting film forming method. Note that the implementation of the present invention is not limited to the process of FIG.

同図において、例えばセルロースエステルフィルムの製造装置は、溶液流延製膜法によるものであり、セルロースエステルフィルムの原料溶液であるドープを支持体1上に流延するドープ流延ダイ(ドープ流延手段)2と、ドープ流延ダイ2によって支持体1上に形成されたウェブ10を、支持体1から剥離させる剥離ロール(剥離手段)3と、剥離ロール3によって支持体1から剥離させられたウェブ10を、搬送しながら乾燥させる乾燥手段と、乾燥後のフィルムFを巻き取る巻取り機(巻取り手段)15とを具備している。   In the figure, for example, a cellulose ester film production apparatus is based on a solution casting film forming method, and a dope casting die (dope casting) for casting a dope, which is a raw material solution of a cellulose ester film, on a support 1. Means) 2, and the web 10 formed on the support 1 by the dope casting die 2 is peeled from the support 1 by the peeling roll (peeling means) 3 for peeling from the support 1 and the peeling roll 3. A drying unit that dries the web 10 while being conveyed, and a winder (winding unit) 15 that winds the dried film F are provided.

図1において、まず、セルロースエステル系樹脂を、良溶媒及び貧溶媒の混合溶媒に溶解し、これに上記の可塑剤や紫外線吸収剤を添加して樹脂溶液(ドープ)を調製する。ドープは、例えば加圧型定量ギヤポンプを通して流延ダイ(2)に送液され、流延位置において、ステンレス鋼製エンドレスベルト支持体(1)上に流延ダイ(2)からドープを流延する。製膜時のベルト温度は、一般的な温度範囲0℃から溶剤の沸点未満の温度で、流延することができ、さらには5℃〜溶剤沸点−5℃の範囲が、より好ましい。このとき、周囲の雰囲気温度は露点以上に制御する必要がある。   In FIG. 1, first, a cellulose ester resin is dissolved in a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent, and the above plasticizer and ultraviolet absorber are added thereto to prepare a resin solution (dope). The dope is fed to the casting die (2) through, for example, a pressurized metering gear pump, and the dope is cast from the casting die (2) onto the stainless steel endless belt support (1) at the casting position. The belt temperature during film formation can be cast at a temperature in the general temperature range of 0 ° C. to less than the boiling point of the solvent, and more preferably in the range of 5 ° C. to the boiling point of the solvent −5 ° C. At this time, it is necessary to control the ambient atmosphere temperature to be higher than the dew point.

流延ダイ(2)によるドープの流延には、流延されたドープ膜(ウェブ)をブレードで膜厚を調節するドクターブレード法、あるいは逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があるが、口金部分のスリット形状を調製でき、膜厚を均一にしやすい加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやTダイ等があるが、何れも好ましく用いられる。   In order to cast the dope by the casting die (2), there is a doctor blade method in which the film thickness of the cast dope film (web) is adjusted with a blade, or a reverse roll coater method in which the film is adjusted with a reverse rotating roll. However, a pressure die that can adjust the slit shape of the die portion and can easily make the film thickness uniform is preferable. Examples of the pressure die include a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used.

支持体(1)上へドープを流延する際は、原料樹脂の溶解に用いた溶剤の沸点未満、混合溶剤では最も沸点の低い溶剤の沸点未満の温度に制御し、支持体(1)の温度は、一般的な温度範囲0℃から溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、5〜30℃の支持体(1)上に流延することがさらに好ましい。   When casting the dope onto the support (1), the temperature is controlled below the boiling point of the solvent used for dissolving the raw resin, and below the boiling point of the solvent having the lowest boiling point in the mixed solvent. The temperature can be cast at a temperature in the general temperature range of 0 ° C. to less than the boiling point of the solvent, but is more preferably cast on a support (1) at 5 to 30 ° C.

支持体(1)として回転駆動エンドレスベルトを具備する図示の製膜装置では、該ベルト支持体(1)は、一対のドラム及びその中間に配置されかつエンドレスベルト支持体(1)の上部移行部及び下部移行部をそれぞれ裏側より支えている複数のロールより構成される。また、回転駆動エンドレスベルト支持体(1)の両端巻回部のドラムの一方、もしくは両方に、ベルト支持体(1)に張力を付与する駆動装置が設けられ、これによってベルト支持体(1)は張力を掛けられて、張った状態で使用される。   In the illustrated film forming apparatus comprising a rotationally driven endless belt as the support (1), the belt support (1) is disposed between a pair of drums and the upper transition portion of the endless belt support (1). And a plurality of rolls each supporting the lower transition portion from the back side. In addition, one or both of the drums wound at both ends of the rotationally driven endless belt support (1) are provided with a drive device that applies tension to the belt support (1), whereby the belt support (1). Is used under tension and tension.

そして、ドープ粘度が1〜200ポイズになるように調整されたドープを、流延ダイ(2)から支持体(1)上にほゞ均一な膜厚になるように流延し、流延膜中の残留溶媒量が、対固形分重量200%以上では、流延膜温度が溶剤沸点以下に、また、残留溶媒量が、対固形分重量100〜200%の範囲では、溶剤沸点+10℃以下に、残留溶媒量100%以下〜剥離までは、溶剤沸点+20℃以下の範囲になるように、乾燥風により流延膜(ウェブ)を乾燥させる。   Then, the dope adjusted to have a dope viscosity of 1 to 200 poise is cast from the casting die (2) onto the support (1) so as to have a substantially uniform film thickness. When the residual solvent amount in the solid content weight is 200% or more, the casting membrane temperature is lower than the solvent boiling point, and in the range where the residual solvent amount is 100 to 200% solid weight, the solvent boiling point is + 10 ° C. or lower. In addition, the cast film (web) is dried with drying air so that the residual solvent amount is 100% or less to peeling until the solvent boiling point is + 20 ° C. or less.

ドープを流延ダイ(2)から鏡面処理された表面を有するステンレス鋼製エンドレスベルト支持体(1)上に流延してドープ膜(ウェブ)(10)を得、ウェブ(10)がエンドレスベルト支持体(1)の回転によってほぼ3/4周移動したところで、剥離ロール(3)により剥離する。   A dope is cast from a casting die (2) onto a stainless steel endless belt support (1) having a mirror-finished surface to obtain a dope film (web) (10), the web (10) being an endless belt. When the substrate (1) has moved approximately 3/4 rounds by the rotation of the support (1), it is peeled off by the peeling roll (3).

支持体(1)上は、ウェブ(10)が支持体(1)から剥離可能な膜強度となるまで乾燥固化させるため、ウェブ(10)中の残留溶媒量が150重量%以下まで乾燥させるのが好ましく、80〜120重量%がより好ましい。   On the support (1), in order to dry and solidify the web (10) until the film strength is peelable from the support (1), the residual solvent amount in the web (10) is dried to 150% by weight or less. Is preferable, and 80 to 120% by weight is more preferable.

支持体(1)からウェブ(10)を剥離するときのウェブ(10)の温度は、0〜30℃が好ましい。また、ウェブ(10)は、支持体(1)から剥離直後に、支持体(1)密着面側からの溶媒触媒で温度が一旦急速に下がり、雰囲気中の水蒸気や溶剤蒸気などの揮発成分がコンデンスしやすいため、剥離時のウェブ温度は5〜30℃がさらに好ましい。   The temperature of the web (10) when peeling the web (10) from the support (1) is preferably 0 to 30 ° C. Further, immediately after the web (10) is peeled off from the support (1), the temperature is once lowered rapidly by the solvent catalyst from the contact surface side of the support (1), and volatile components such as water vapor and solvent vapor in the atmosphere are removed. Since it is easy to condense, the web temperature during peeling is more preferably 5 to 30 ° C.

ここで、残留溶媒量は、下記の式で表わせる。   Here, the residual solvent amount can be expressed by the following equation.

残留溶媒量(重量%)={(M−N)/N}×100
ここで、Mはウェブの任意時点での重量、Nは重量Mのものを110℃で3時間乾燥させたときの重量である。
Residual solvent amount (% by weight) = {(M−N) / N} × 100
Here, M is the weight of the web at any point in time, and N is the weight when a weight M is dried at 110 ° C. for 3 hours.

支持体(1)とウェブ(10)を剥離する際の剥離張力は、通常20〜25kg/mで剥離が行なわれるが、剥離できる最低張力〜17kg/mで剥離することが好ましい。さらに好ましくは、最低張力〜14kg/mで剥離することである。   Peeling is usually performed at a peeling tension of 20 to 25 kg / m when peeling the support (1) and the web (10), but peeling is preferably performed at a minimum tension of 17 kg / m. More preferably, peeling is performed with a minimum tension of -14 kg / m.

ついで、ウェブ(10)をテンター乾燥装置(4)に導入する。そこで、ウェブ(10)の両側縁部をクリップで把持して延伸するとともに、ウェブ(10)を乾燥する。テンター乾燥装置(4)内においてウェブ(10)は、テンター乾燥装置(4)の底の前寄り部分から吹き込まれ、テンター乾燥装置(4)の天井の後寄り部分から排出せられる温風によって乾燥される。   The web (10) is then introduced into the tenter dryer (4). Therefore, the side edges of the web (10) are gripped with a clip and stretched, and the web (10) is dried. In the tenter drying device (4), the web (10) is blown from the front portion of the bottom of the tenter drying device (4) and dried by warm air discharged from the rear portion of the ceiling of the tenter drying device (4). Is done.

テンター乾燥装置(4)では、温風を用いて乾燥するものであるが、フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、上記のような熱風、あるいはまた赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で行なうのが好ましい。乾燥温度は40〜150℃の範囲で3〜5段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、80〜140℃の範囲で行なうことが寸法安定性を良くするため、さらに好ましい。   In the tenter drying apparatus (4), drying is performed using warm air, but the means for drying the film is not particularly limited, and is performed by hot air as described above, or also by infrared rays, heating rolls, microwaves, or the like. It is preferable to carry out with hot air in terms of simplicity. The drying temperature is preferably in the range of 40 to 150 ° C. and gradually increased to 3 to 5 stages, and more preferably in the range of 80 to 140 ° C. in order to improve dimensional stability.

つぎに、延伸後のセルロースエステルフィルム(ウェブ)(10)は、ロール搬送乾燥装置(5)に導入する。ロール搬送乾燥装置(5)内では、50〜1000本の搬送ロール(7)によってウェブ(10)が蛇行せられ、その間にウェブ(10)は、例えばロール搬送乾燥装置(5)の底の前寄り部分から吹込まれ、ロール搬送乾燥装置(5)の天井の後寄り部分から排出せられる温風によって乾燥される。   Next, the stretched cellulose ester film (web) (10) is introduced into a roll transport drying device (5). In the roll transport drying device (5), the web (10) is meandered by 50 to 1000 transport rolls (7), while the web (10) is, for example, in front of the bottom of the roll transport drying device (5). It is blown from the near part and dried by the warm air discharged from the rear part of the ceiling of the roll transport drying device (5).

ロール搬送乾燥装置(5)によって乾燥されたフィルムの幅手方向の両端部を、スリッター(12)により製品となる幅にスリットして裁ち落とす。ここで、切断されるウェブ10の幅手方向の両端部の幅は、50〜100mmであるのが、好ましい。   The both ends of the width direction of the film dried by the roll conveyance drying device (5) are slit to a product width by the slitter (12) and cut off. Here, it is preferable that the width | variety of the both ends of the width direction of the web 10 to be cut | disconnect is 50-100 mm.

ついで、本発明の方法により、スリット後の搬送フィルム(F)の左右両端部と中央部のうちの少なくとも左右両端部のフィルム表面に、レーザー光の照射装置(13)により、凹凸を有するエンボス部を形成する。なお、(14)は搬送ロールである。   Next, by the method of the present invention, an embossed portion having irregularities on the film surfaces of at least the left and right ends of the left and right ends and the central portion of the transport film (F) after slitting by means of a laser beam irradiation device (13). Form. In addition, (14) is a conveyance roll.

図2に示すように、本発明の方法により、スリット後の搬送フィルム(F)の左右両端部のフィルム表面に、COレーザー光照射装置(13a)(13b)により、例えばレーザー光出力:7.5〜30Wで、9.3〜10.6μmのCOレーザー光を照射して、波長高さ3〜20μmの凹凸を有するエンボス部(E)を形成するものである。 As shown in FIG. 2, according to the method of the present invention, for example, laser light output: 7 is applied to the film surfaces of the left and right end portions of the transport film (F) after slitting by a CO 2 laser light irradiation device (13a) (13b). The embossed portion (E) having unevenness with a wavelength height of 3 to 20 μm is formed by irradiating CO 2 laser light of 9.3 to 10.6 μm at 0.5 to 30 W.

本発明の方法によれば、レーザー光の照射により、凹凸を有するエンボス部(E)を形成しているから、フィルム(F)の膜厚に応じて、エンボス部(E)の凹凸の高さを変化させる場合においても、高さ調整のために時間を要することなく、フィルム(F)の生産性に優れている。しかもフィルム(F)表面への微小なシワ・キズ等の故障の発生が皆無となり、フィルム(F)の表面性を飛躍的に向上し得る。   According to the method of the present invention, since the embossed part (E) having irregularities is formed by laser light irradiation, the height of the irregularities of the embossed part (E) according to the film thickness of the film (F). Even in the case of changing the thickness, it takes no time to adjust the height, and the productivity of the film (F) is excellent. In addition, the occurrence of failures such as minute wrinkles and scratches on the surface of the film (F) is eliminated, and the surface properties of the film (F) can be dramatically improved.

本発明においては、フィルム(F)の膜厚に応じてレーザー光の照射出力を調整し、高さ3〜20μmの凹凸を有するエンボス部(E)を形成するのが好ましい。   In this invention, it is preferable to adjust the irradiation output of a laser beam according to the film thickness of a film (F), and to form the embossed part (E) which has an unevenness | corrugation with a height of 3-20 micrometers.

また、本発明の光学フィルムの製造方法においては、レーザー光の照射位置を可変として、フィルム(F)幅に応じてエンボス部(E)を所定箇所に形成するのが好ましい。このように、レーザー光の照射位置を可変とすることで、フィルム(F)の幅手方向の端部あるいは中央部のいずれにも、エンボス部(E)の凹凸を容易に形成することが可能となり、フィルム(F)表面の微小なシワ・キズ等の故障が皆無となって、フィルム(F)の表面性を飛躍的に向上し得るものである。   Moreover, in the manufacturing method of the optical film of this invention, it is preferable to make an irradiation position of a laser beam variable and to form an embossed part (E) in a predetermined location according to a film (F) width. In this way, by making the irradiation position of the laser light variable, it is possible to easily form the unevenness of the embossed portion (E) at either the widthwise end portion or the central portion of the film (F). Thus, there is no failure such as minute wrinkles or scratches on the surface of the film (F), and the surface properties of the film (F) can be remarkably improved.

さらに、本発明においては、レーザー光照射側のフィルム(F)表面の可塑剤の配合比率:Aと、レーザー光未照射側のフィルム(F)表面の可塑剤の配合比率:Bとが、A>Bの関係にあるのが、好ましい。   Furthermore, in the present invention, the blending ratio of the plasticizer on the surface of the film (F) on the laser beam irradiation side: A and the blending ratio of the plasticizer on the surface of the film (F) on the laser beam non-irradiation side: B are: It is preferable that the relationship is> B.

このように、レーザー光照射部の可塑剤濃度を、レーザー光未照射部の可塑剤濃度よりも高く設定することによって、レーザー光照射部分の発散による汚染を抑制し得るものである。また、レーザー光の照射付近に、飛散物質排出用を設置することで、生産上、問題ないことが分かった。   As described above, by setting the plasticizer concentration in the laser light irradiated portion higher than the plasticizer concentration in the laser light non-irradiated portion, contamination due to divergence of the laser light irradiated portion can be suppressed. In addition, it was found that there was no problem in production by installing a scattering material discharge near the laser beam irradiation.

本発明において使用するレーザー光としては、高出力のCOレーザー光であるのが、好ましい。COレーザー光の波長は、9.3〜10.6マイクロメートルの間で選定することができる。 The laser beam used in the present invention is preferably a high output CO 2 laser beam. The wavelength of the CO 2 laser light can be selected between 9.3 and 10.6 micrometers.

本発明の方法により、搬送フィルム(F)の左右両端部と中央部のうちの少なくとも左右両端部のフィルム(F)表面に、レーザー光の照射により、凹凸を有するエンボス部(E)を形成した後は、フィルム(F)を巻取り機(15)によって巻き取る。   By the method of this invention, the embossed part (E) which has an unevenness | corrugation was formed in the film (F) surface of the left and right both ends and center part of a conveyance film (F) by the laser beam irradiation at least. After that, the film (F) is wound up by a winder (15).

本発明の光学フィルムの製造に係わる巻取り機(15)は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。   The winder (15) related to the production of the optical film of the present invention may be a commonly used one such as a constant tension method, a constant torque method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, and the like. It can be wound up by a winding method.

なお、上記の流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。空気雰囲気下の場合、乾燥雰囲気を、蒸発溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施することは、勿論のことである。   The process from casting to post-drying may be performed in an air atmosphere or an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. In the case of an air atmosphere, it goes without saying that the dry atmosphere is carried out in consideration of the explosion limit concentration of the evaporation solvent.

光学フィルムの膜厚は、使用目的によって異なるが、仕上がりのフィルムとして、本発明において使用される膜厚範囲は30〜200μmで、最近の薄手傾向にとっては40〜120μmの範囲が好ましく、特に40〜100μmの範囲が好ましい。   The film thickness of the optical film varies depending on the purpose of use, but as a finished film, the film thickness range used in the present invention is 30 to 200 μm, and the recent thin tendency is preferably 40 to 120 μm, particularly 40 to A range of 100 μm is preferred.

フィルムの膜厚の調節には、所望の厚さになるように、ドープ濃度、ポンプの送液量、流延ダイ(2)の口金のスリット間隙、ダイの押し出し圧力、流延用支持体(1)の速度等をコントロールするのがよい。   To adjust the film thickness, the dope concentration, the pumping amount, the slit gap of the die of the casting die (2), the extrusion pressure of the die, the casting support ( It is better to control the speed of 1).

上記のように、本発明による光学フィルムの製造方法においては、溶融流延製膜法により作製された樹脂フィルムを使用することができる。   As described above, in the method for producing an optical film according to the present invention, a resin film produced by a melt casting method can be used.

ここで、溶融流延製膜法としては、図示は省略したが、Tダイを用いた方法やインフレーション法などの溶融押し出し法、カレンダー法、熱プレス法、射出成形法などがある。中でも、厚さムラが小さく、50〜500μm程度の厚さに加工しやすく、かつ、リタデーションの絶対値およびそのバラツキを小さくできるTダイを用いた溶融押し出し法が好ましい。   Here, as the melt casting film forming method, although not shown, there are a melt extrusion method such as a method using a T die and an inflation method, a calendar method, a hot press method, an injection molding method and the like. Among them, a melt extrusion method using a T die that has a small thickness unevenness, can be easily processed to a thickness of about 50 to 500 μm, and can reduce the absolute value of retardation and its variation is preferable.

溶融流延製膜法の条件は、他の熱可塑性樹脂に用いられる条件と同様にして成形できる。例えば、乾燥したセルロースエステル系樹脂、及びノルボルネン樹脂を1軸や2軸タイプの押し出し機を用いて、押し出し温度200〜300℃程度で溶融し、リーフディスクタイプのフィルターなどでろ過し異物を除去した後、Tダイからシート状に流延し、冷却ドラム上で固化させる。   The conditions of the melt casting film forming method can be molded in the same manner as the conditions used for other thermoplastic resins. For example, the dried cellulose ester resin and norbornene resin were melted at an extrusion temperature of about 200 to 300 ° C. using a uniaxial or biaxial extruder and filtered with a leaf disk type filter to remove foreign matters. Then, it casts into a sheet form from T-die and solidifies on a cooling drum.

供給ホッパーから押し出し機へ導入する際は、減圧下や不活性ガス雰囲気下にして酸化分解等を防止することが好ましい。冷却ドラムの温度は、セルロースエステル系樹脂のガラス転移温度(Tg)以下が好ましい。冷却ドラムへ樹脂を密着させるために、静電印加により密着させる方法、風圧により密着させる方法、全幅あるいは端部をニップして密着させる方法、減圧で密着させる方法などを用いることが好ましい。また、ダイライン等の表面の欠陥を小さくするためには、押し出し機からダイまでの配管には滞留部が極力少なくなるような構造にすることが好ましい。ダイの内部やリップにキズ等が極力無いものを用いることが好ましい。ダイ周辺に樹脂から揮発成分が析出しダイラインの原因となる場合があるので、揮発成分を含んだ雰囲気は吸引することが好ましい。また、静電印加等の装置にも析出する場合があるので、交流を印加したり、他の加熱手段で析出を防止することが好ましい。   When introducing from the supply hopper to the extruder, it is preferable to prevent oxidative decomposition or the like under reduced pressure or in an inert gas atmosphere. The temperature of the cooling drum is preferably equal to or lower than the glass transition temperature (Tg) of the cellulose ester resin. In order to bring the resin into close contact with the cooling drum, it is preferable to use a method in which the resin is brought into contact by applying electrostatic force, a method in which the resin is brought into contact with wind pressure, a method in which the full width or the end is attached in a nip, a method in which the resin is brought into contact with reduced pressure. Further, in order to reduce surface defects such as die lines, it is preferable that the piping from the extruder to the die has a structure in which the staying portion is minimized. It is preferable to use a die that has as few scratches as possible inside the lip. Since the volatile component may be deposited from the resin around the die and cause a die line, it is preferable to suck the atmosphere containing the volatile component. Moreover, since it may precipitate also in apparatuses, such as an electrostatic application, it is preferable to apply alternating current or to prevent precipitation with another heating means.

酸化防止剤、可塑剤などの添加剤は、あらかじめ樹脂と混合しておいてもよいし、押し出し機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサーなどの混合装置を用いることが好ましい。   Additives such as antioxidants and plasticizers may be mixed with the resin in advance, or may be kneaded in the middle of the extruder. In order to add uniformly, it is preferable to use a mixing apparatus such as a static mixer.

シートの厚さは特に制限はなく、延伸後に所望の厚さになるように設定すればよく、50〜500μmが好ましい。もちろん厚さムラは小さいほど好ましく、全面において±5%以内、好ましくは±3%以内、より好ましくは±1%以内である。   There is no restriction | limiting in particular in the thickness of a sheet | seat, What is necessary is just to set so that it may become desired thickness after extending | stretching, and 50-500 micrometers is preferable. Of course, the smaller the thickness unevenness, the better. The entire surface is within ± 5%, preferably within ± 3%, and more preferably within ± 1%.

このような溶融流延製膜法で成形されたセルロースエステル系樹脂シートは、溶液流延製膜法で成形されたセルロースエステル系樹脂シートと異なり、厚み方向リタデーション(Rt)が小さいとの特徴があり、このようなセルロースエステル系樹脂シートを延伸することにより面内方向リタデーション(Ro)を発現し易く、延伸倍率を大きくする必要がないので、白濁のない透明性に優れたセルロースエステル系樹脂フィルムが得られるのである。   Unlike the cellulose ester resin sheet molded by the solution casting film forming method, the cellulose ester resin sheet molded by such a melt casting film forming method has a feature that the thickness direction retardation (Rt) is small. Yes, it is easy to express in-plane retardation (Ro) by stretching such a cellulose ester-based resin sheet, and it is not necessary to increase the stretch ratio. Therefore, the cellulose ester-based resin film is excellent in transparency without white turbidity. Is obtained.

ついで、得られたシートを一軸方向に延伸する。延伸により分子が配向される。延伸する方法は、特に制限はないが、公知のピンテンターやクリップ式のテンターなどを好ましく用いることができる。延伸方向は長さ方向でも幅手方向でも任意の方向(斜め方向)でも可能であるが、本発明では延伸方向を幅手方向とすることで偏光フィルムとの積層がロール形態でできるので好ましい。幅手方向に延伸することでセルロースエステル系樹脂フィルムの遅相軸は幅手方向になる。一方、偏光フィルムの透過軸も通常幅手方向である。偏光フィルムの透過軸とセルロースエステル系樹脂フィルムの遅相軸とが平行になるように積層した偏光板を液晶表示装置に組み込むことで、良好な視野角が得られるのである。   Next, the obtained sheet is stretched in a uniaxial direction. The molecules are oriented by stretching. The stretching method is not particularly limited, but a known pin tenter or clip type tenter can be preferably used. The stretching direction can be the length direction, the width direction, or an arbitrary direction (oblique direction). However, in the present invention, the stretching direction is set to the width direction, which is preferable because lamination with a polarizing film can be performed in a roll form. By stretching in the width direction, the slow axis of the cellulose ester resin film becomes the width direction. On the other hand, the transmission axis of the polarizing film is also usually in the width direction. A good viewing angle can be obtained by incorporating in a liquid crystal display device a polarizing plate laminated so that the transmission axis of the polarizing film and the slow axis of the cellulose ester resin film are parallel to each other.

延伸条件は、所望のリタデーション特性が得られるように温度、倍率を選ぶことができる。通常、延伸倍率は1.1〜2.0倍、好ましくは1.2〜1.5倍であり、延伸温度は、通常、シートを構成する樹脂のTg〜Tg+50℃、好ましくはTg〜Tg+40℃の温度範囲で行なわれる。延伸倍率が小さすぎると所望のリタデーションが得られない場合があり、大きすぎると破断してしまう場合がある。延伸温度が低すぎると、破断し、高すぎると、所望のリタデーションが得られない場合がある。   As the stretching conditions, the temperature and magnification can be selected so that desired retardation characteristics can be obtained. Usually, the draw ratio is 1.1 to 2.0 times, preferably 1.2 to 1.5 times, and the drawing temperature is usually Tg to Tg + 50 ° C., preferably Tg to Tg + 40 ° C. of the resin constituting the sheet. In the temperature range. If the draw ratio is too small, the desired retardation may not be obtained, and if it is too large, it may break. If the stretching temperature is too low, it will break, and if it is too high, the desired retardation may not be obtained.

上記の方法で作製した光学フィルムのリタデーションを合目的の値に修正する場合、フィルムを長さ方向や幅手方向に延伸または収縮させてもよい。長さ方向に収縮するには、例えば、幅延伸を一時クリップアウトさせて長さ方向に弛緩させる、または横延伸機の隣り合うクリップの間隔を徐々に狭くすることによりフィルムを収縮させるという方法がある。後者の方法は一般の同時二軸延伸機を用いて、縦方向の隣り合うクリップの間隔を、例えばパンタグラフ方式やリニアドライブ方式でクリップ部分を駆動して滑らかに徐々に狭くする方法によって行なうことができる。なお、フィルム両端部のクリップの把持部分は、通常、フィルムが変形しており、製品として使用できないので、切除されて、原料として再利用される。   When correcting the retardation of the optical film produced by the above method to a desired value, the film may be stretched or shrunk in the length direction or the width direction. In order to shrink in the length direction, for example, there is a method in which width stretching is temporarily clipped out and relaxed in the length direction, or the film is shrunk by gradually narrowing the interval between adjacent clips of the transverse stretching machine. is there. The latter method can be performed by using a general simultaneous biaxial stretching machine and by using a pantograph method or a linear drive method to drive the clip portion in a smooth and gradually narrowing interval between adjacent clips in the longitudinal direction. it can. In addition, since the film is deform | transforming and cannot use as a product normally, the holding | grip part of the clip of both ends of a film is cut out and reused as a raw material.

ついで、本発明の方法により、延伸後の搬送フィルムの左右両端部と中央部のうちの少なくとも左右両端部のフィルム表面に、前述のCOレーザー光照射装置(13)により、凹凸を有するエンボス部(E)を形成する。 Next, by the method of the present invention, the embossed portion having irregularities on the film surface of at least the left and right end portions of the left and right end portions and the central portion of the stretched transport film by the above-described CO 2 laser light irradiation device (13). (E) is formed.

本発明の方法によれば、レーザー光の照射により、凹凸を有するエンボス部(E)を形成しているから、フィルムの膜厚に応じて、エンボス部(E)の凹凸の高さを変化させる場合においても、高さ調整のために時間を要することなく、フィルムの生産性に優れている。しかもフィルム表面への微小なシワ・キズ等の故障の発生が皆無となり、フィルムの表面性を飛躍的に向上し得る。   According to the method of the present invention, since the embossed part (E) having unevenness is formed by laser light irradiation, the height of the unevenness of the embossed part (E) is changed according to the film thickness of the film. Even in such a case, the film productivity is excellent without requiring time for height adjustment. In addition, the occurrence of failures such as minute wrinkles and scratches on the film surface is eliminated, and the surface properties of the film can be dramatically improved.

光学フィルムの膜厚は、使用目的によって異なるが、仕上がりのフィルムとして、本発明において使用される膜厚範囲は30〜200μmで、最近の薄手傾向にとっては40〜120μmの範囲が好ましく、特に40〜100μmの範囲が好ましい。膜厚は、所望の厚さになるように、押し出し流量、ダイスの口金のスリット間隙、冷却ドラムの速度等をコントロールすることで調整できる。また、膜厚を均一にする手段として、膜厚検出手段を用いて、プログラムされたフィードバック情報を上記各装置にフィードバックさせて調節するのが好ましい。   The film thickness of the optical film varies depending on the purpose of use, but as a finished film, the film thickness range used in the present invention is 30 to 200 μm, and the recent thin tendency is preferably 40 to 120 μm, particularly 40 to A range of 100 μm is preferred. The film thickness can be adjusted by controlling the extrusion flow rate, the slit gap of the die base, the speed of the cooling drum, etc. so as to obtain a desired thickness. Further, as a means for making the film thickness uniform, it is preferable to use a film thickness detection means to feed back and adjust the programmed feedback information to each of the above devices.

本発明の方法によって製造される光学フィルムは、液晶表示用部材、詳しくは偏光板用保護フィルムに用いられるのが好ましい。特に、透湿度と寸法安定性に対して共に厳しい要求のある偏光板用保護フィルムにおいて、本発明の光学フィルムは好ましく用いられる。   The optical film produced by the method of the present invention is preferably used for a liquid crystal display member, specifically, a protective film for a polarizing plate. In particular, in the protective film for polarizing plate which has strict requirements for moisture permeability and dimensional stability, the optical film of the present invention is preferably used.

ところで、偏光フィルムは、従来から使用されている、例えば、ポリビニルアルコールフィルムのような延伸配向可能なフィルムを、沃素のような二色性染料で処理して縦延伸したものである。偏光フィルム自身では、十分な強度、耐久性がないので、一般的にはその両面に保護フィルムとしての異方性のないセルローストリアセテートフィルムを接着して偏光板としている。 By the way, the polarizing film is a film that has been conventionally stretched by treating a film that can be stretched and oriented , such as a polyvinyl alcohol film , with a dichroic dye such as iodine. Since the polarizing film itself does not have sufficient strength and durability, a polarizing plate is generally obtained by adhering a cellulose triacetate film having no anisotropy as a protective film to both sides thereof.

偏光板は、上記偏光フィルムに、本発明の光学フィルムを位相差フィルムとして貼り合わせて作製してもよいし、また本発明の光学フィルムを位相差フィルムおよび保護フィルムも兼ねて、直接偏光フィルムと貼り合わせて作製してもよい。貼り合わせる方法は、特に限定はないが、水溶性ポリマーの水溶液からなる接着剤により行なうことができる。この水溶性ポリマー接着剤は完全鹸化型のポリビニルアルコール水溶液が好ましく用いられる。さらに、若干前述したが、長手方向に延伸し、二色性染料処理した長尺の偏光フィルムと長尺の本発明の位相差フィルムとを貼り合わせることによって長尺の偏光板を得ることができる。偏光板はその片面または両面に感圧性接着剤層(例えば、アクリル系感圧性接着剤層など)を介して剥離性シートを積層した貼着型のもの(剥離性シートを剥すことにより、液晶セルなどに容易に貼着することができる)としてもよい。   The polarizing plate may be prepared by laminating the optical film of the present invention as a retardation film on the polarizing film, and the optical film of the present invention also serves as a retardation film and a protective film, You may stick together and produce. The method of bonding is not particularly limited, but can be performed with an adhesive composed of an aqueous solution of a water-soluble polymer. The water-soluble polymer adhesive is preferably a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Furthermore, as described above, a long polarizing plate can be obtained by laminating a long polarizing film stretched in the longitudinal direction and treated with a dichroic dye and a long retardation film of the present invention. . A polarizing plate is a sticking type in which a peelable sheet is laminated on one or both sides thereof via a pressure sensitive adhesive layer (for example, an acrylic pressure sensitive adhesive layer). Or the like can be easily attached).

このようにして得られた偏光板は、種々の表示装置に使用できる。特に電圧無印加時に液晶性分子が実質的に垂直配向しているVAモードや、電圧無印加時に液晶性分子が実質的に水平かつねじれ配向しているTNモードの液晶セルを用いた液晶表示装置が好ましい。   The polarizing plate thus obtained can be used for various display devices. In particular, a liquid crystal display device using a VA mode liquid crystal molecule in which liquid crystal molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied, or a TN mode liquid crystal cell in which liquid crystal molecules are substantially horizontal and twisted when no voltage is applied. Is preferred.

偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、本発明の光学フィルムをアルカリケン化処理し、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬、延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリケン化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液中に漬ける処理のことをいう。   The polarizing plate can be produced by a general method. For example, there is a method in which the optical film of the present invention is subjected to alkali saponification treatment and bonded to both surfaces of a polarizing film prepared by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. . The alkali saponification treatment refers to a treatment of immersing the cellulose ester film in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wetness of the water-based adhesive and improve the adhesiveness.

本発明の光学フィルムには、ハードコート層、防眩層、反射防止層、防汚層、帯電防止層、導電層、光学異方層、液晶層、配向層、粘着層、接着層、下引き層等の各種機能層を付与することができる。これらの機能層は塗布あるいは蒸着、スパッタ、プラズマCVD、大気圧プラズマ処理等の方法で設けることができる。   The optical film of the present invention includes a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antifouling layer, an antistatic layer, a conductive layer, an optical anisotropic layer, a liquid crystal layer, an alignment layer, an adhesive layer, an adhesive layer, an undercoat. Various functional layers such as a layer can be provided. These functional layers can be provided by a method such as coating or vapor deposition, sputtering, plasma CVD, or atmospheric pressure plasma treatment.

このようにして得られた偏光板が、液晶セルの片面または両面に設けられ、これを用いて、本発明の液晶表示装置が得られる。   Thus, the obtained polarizing plate is provided in the one or both surfaces of a liquid crystal cell, and the liquid crystal display device of this invention is obtained using this.

本発明の光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。さらに、本発明の偏光板あるいは位相差フィルムを用いた液晶表示装置は、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができる。   By using the protective film for a polarizing plate comprising the optical film of the present invention, it is possible to provide a polarizing plate excellent in durability, dimensional stability, and optical isotropy as well as thinning. Furthermore, the liquid crystal display device using the polarizing plate or retardation film of the present invention can maintain stable display performance over a long period of time.

本発明の光学フィルムは反射防止用フィルムあるいは光学補償フィルムの基材としても使用できる。   The optical film of the present invention can also be used as a base material for an antireflection film or an optical compensation film.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

なお、実施例1〜3、および実施例5〜6は、参考例として挙げられている。
実施例1
溶液流延製膜法により目標ドライ膜厚40μmのセルロースアセテートプロピオネートフィルムを製造するにあたり、まずドープを調製した。
Examples 1 to 3 and Examples 5 to 6 are given as reference examples.
Example 1
In producing the cellulose chromatography scan acetate propionate film of the target dry film thickness 40μm by solution casting film forming method, and the first dope was prepared.

(ドープ組成)
セルロースアセテートプロピオネート 100重量部
(アセチル基置換度1.9、プロピオニル基置換度0.8、
Mn=70000、Mw=220000、Mw/Mn=3.14)
トリフェニルフォスフェート 8重量部
エチルフタリルエチルグリコレート 2重量部
チヌビン109(チバスペシャルティケミカルズ株式会社製) 0.5重量部
チヌビン171(チバスペシャルティケミカルズ株式会社製) 0.5重量部
メチレンクロライド 300重量部
エタノール 60重量部
二酸化珪素微粒子 2重量部
(商品名:AEROSIL−R972V,1次粒径:16nm)
上記の材料を密閉したドープ溶解釜に投入して加熱し、撹拌しながら、完全に溶解した。なお、上記材料のうち、紫外線吸収剤、及び二酸化ケイ素微粒子は、紫外線吸収剤添加液の作製のために添加液溶解釜の方に投入した。
(Dope composition)
Cellulose acetate propionate 100 parts by weight (acetyl group substitution degree 1.9, propionyl group substitution degree 0.8,
Mn = 70000, Mw = 220,000, Mw / Mn = 3.14)
Triphenyl phosphate 8 parts by weight Ethylphthalyl ethyl glycolate 2 parts by weight Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.5 part by weight Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.5 part by weight Methylene chloride 300 parts by weight Parts ethanol 60 parts by weight silicon dioxide fine particles 2 parts by weight (trade name: AEROSIL-R972V, primary particle size: 16 nm)
The above materials were put into a sealed dope melting pot, heated, and completely dissolved while stirring. Of the above materials, the ultraviolet absorber and the silicon dioxide fine particles were charged into the additive solution dissolution vessel in order to prepare the ultraviolet absorber additive solution.

その後、溶解釜中のドープを送液ポンプの作動により主濾過器に導き、ドープを1次濾過する。なお、主濾過器では、ドープ液を日本精線株式会社製のファインメットNFで濾過した。   Thereafter, the dope in the melting pot is guided to the main filter by the operation of the liquid feed pump, and the dope is subjected to primary filtration. In the main filter, the dope solution was filtered with Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.

1次濾過後のドープは、一旦、ドープストック釜に貯える。ついで、送液ポンプの作動によりドープストック釜から1次濾過後のドープを、金属焼結フィルターをセットした濾過器に導き、濾過器6においてドープを2次濾過した。   The dope after the primary filtration is temporarily stored in a dope stock kettle. Next, the dope after primary filtration was guided from the dope stock kettle to the filter set with the sintered metal filter by operating the liquid feed pump, and the dope was subjected to secondary filtration in the filter 6.

一方、添加液溶解釜で作成した紫外線吸収剤添加液を送液ポンプの作動により濾過器に導き、濾過器9で紫外線吸収剤添加液を事前に濾過する。そして、上記2次濾過後のドープを、スタティックミキサーに導入するとともに、スタティックミキサーの手前において事前濾過後の紫外線吸収剤添加液を導入して、ドープに紫外線吸収剤添加液をインライン添加する。   On the other hand, the ultraviolet absorbent additive liquid prepared by the additive liquid dissolving pot is guided to a filter by the operation of the liquid feed pump, and the ultraviolet absorbent additive liquid is filtered in advance by the filter 9. Then, the dope after the secondary filtration is introduced into the static mixer, and the pre-filtered ultraviolet absorbent additive solution is introduced before the static mixer, and the ultraviolet absorbent additive solution is added in-line to the dope.

紫外線吸収剤添加液を添加後のドープは、ベルト流延装置の流延ダイに導入し、溶液流延製膜法によりセルロースアセテートプロピオネートフィルムを作製する。   The dope after the addition of the ultraviolet absorber addition liquid is introduced into a casting die of a belt casting apparatus, and a cellulose acetate propionate film is produced by a solution casting film forming method.

すなわち、上記のようにして調整したセルロースアセテートプロピオネートのドープを、温度30℃でステンレスバンド支持体上に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が100重量%になるまで溶媒を蒸発させ、剥離ロールによって、剥離張力162N/mでステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離したセルロースアセテートプロピオネートのウェブを35℃で溶媒を蒸発させ、1650mm幅にスリットし、その後、テンターで幅方向に1.1倍に延伸しながら、135℃の乾燥温度で、乾燥させた。   That is, the cellulose acetate propionate dope prepared as described above was uniformly cast on a stainless steel band support at a temperature of 30 ° C. With the stainless steel band support, the solvent was evaporated until the amount of residual solvent reached 100% by weight, and the release band was peeled off from the stainless steel band support with a peeling tension of 162 N / m. The peeled cellulose acetate propionate web was evaporated at 35 ° C., slit to 1650 mm width, and then dried at a drying temperature of 135 ° C. while stretching 1.1 times in the width direction with a tenter. .

その後、110℃、120℃の乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ、1430mm幅にスリットした。   Then, drying was terminated while conveying the drying zone of 110 degreeC and 120 degreeC with many rolls, and it slit to 1430 mm width.

ついで、スリット後の搬送フィルム(F)の左右両端部のフィルム表面に、COレーザー光照射装置(MLZ9510、株式会社キーエンス社製)により、レーザー光出力:30Wの設定を100%として、この実施例1では、25%のレーザー光出力で、10.6μmのCOレーザー光を照射して、波長高さ5μmの凹凸を有するエンボス部(E)を形成し、初期張力220N/m、終張力110N/mで内径6インチコアに巻き取り、セルロースアセテートプロピオネートフィルムを得た。 A marked, the film surface of the left and right end portions of the conveying film after slits (F), CO 2 laser beam irradiation device (MLZ9510, Keyence Corporation Inc.), the laser light output: 30 W Setting a 100% In Example 1, an embossed portion (E) having unevenness with a wavelength height of 5 μm is formed by irradiating a 10.2 μm CO 2 laser beam with a laser light output of 25%, and an initial tension of 220 N / m, A cellulose acetate propionate film was obtained by winding it around a 6 inch inner diameter core with a final tension of 110 N / m.

セルロースアセテートプロピオネートフィルムの3000m巻きを、連続して50本生産した時のフィルムのヒゲ状故障の本数、穴あき故障の本数、凹凸の高さ分布(%)を評価し、得られた結果を下記の表1に示した。なお、得られたフィルムの膜厚(μm)、使用したCOレーザー光出力(%)、凹凸の設定高さ(μm)、並びにレーザー照射時の可塑剤等の飛散有無を、表1にあわせて示した。 Results obtained by evaluating the number of whisker-like faults, the number of perforated faults, and the height distribution (%) of irregularities when 50 rolls of 3000 m cellulose acetate propionate film were produced continuously Is shown in Table 1 below. Table 1 shows the film thickness (μm) of the obtained film, the CO 2 laser light output used (%), the set height of the unevenness (μm), and the presence or absence of scattering of the plasticizer at the time of laser irradiation. Showed.

ここで、フィルムのヒゲ状故障の本数の評価は、レーザー照射により熱することによってフィルムが部分的に溶けて毛羽立ち(ヒゲ状故障)が生じているか、どうかを評価し、ヒゲ状故障が生じているフィルムの巻き本数で表わした。   Here, the number of beard-like failures in the film is evaluated by evaluating whether or not the film is partially melted by heating by laser irradiation and fuzzing (whisker-like failure) occurs. Expressed by the number of rolls of the film.

また、フィルムの穴あき故障の本数の評価は、レーザー照射により熱することによってフィルムに瞬間的に生じる穴あきの有無を評価し、穴あき故障が生じているフィルムの巻き本数で表わした。   Further, the evaluation of the number of holes in the film was evaluated by evaluating the presence or absence of holes perforated instantaneously in the film when heated by laser irradiation, and expressed by the number of windings of the film in which the holes were broken.

さらに、フィルムのエンボス加工部分の凹凸の高さ分布(%)の評価は、つぎのようにして行なった。   Furthermore, the height distribution (%) of the unevenness of the embossed part of the film was evaluated as follows.

すなわち、フィルム1巻き(1本)中、任意に長手(搬送)方向1mの間に10cm間隔でエンボス加工部分のフィルムの膜厚と未エンボス加工部のフィルム膜厚を測定し、エンボスの高さ(=エンボス加工部膜厚−未エンボス加工部膜厚)を10点、左右両端部併せて20点を測定し、上記セルロースアセテートプロピオネートフィルムの3000m巻きを、連続して合計50本生産した際の高さの平均値を、その標準偏差を算出した場合において、次式によって評価した。   That is, in one roll of film (one piece), the film thickness of the embossed part and the film thickness of the unembossed part are measured at intervals of 10 cm between 1 m in the longitudinal (conveyance) direction, and the height of the embossing (= Embossed part film thickness-Unembossed part film thickness) 10 points, 20 points on both left and right ends were measured, and a total of 50 3000 m rolls of the cellulose acetate propionate film were produced continuously. The average value of the height was evaluated according to the following formula when the standard deviation was calculated.

(凹凸の標準偏差/凹凸高さ平均値)×100(%)
ここで、フィルムのエンボス加工部分の凹凸の高さ分布(%)が狭く、単分散であることが、貼り付き、馬の背、変形等の故障の懸念が低くなり、好ましい。
(Standard deviation of unevenness / average height of unevenness) x 100 (%)
Here, it is preferable that the unevenness distribution (%) of the embossed portion of the film is narrow and monodispersed, since there is less concern about failures such as sticking, horse back, deformation, and the like.

フィルムのエンボス加工部分の凹凸の高さ分布(%)の評価は、好ましくは、30%以下であり、より好ましくは20%以下であり、もっとも好ましいのは10%以下である。   The evaluation of the unevenness distribution (%) of the embossed portion of the film is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, and most preferably 10% or less.

実施例2〜4
上記実施例1の場合と同様にして、セルロースアセテートプロピオネートフィルムを作製するが、実施例1の場合と、フィルムの膜厚(μm)、使用するCOレーザー光出力(%)、凹凸の設定高さ(μm)を種々変更して、セルロースアセテートプロピオネートフィルムを製造した。
Examples 2-4
In the same manner as in Example 1, but making a cellulose acetate propionate film, as in Example 1, the thickness of the film ([mu] m), CO 2 laser beam output to be used (%) Cellulose acetate propionate films were produced by changing the set height of unevenness (μm) in various ways.

このとき、上記のCOレーザー光照射装置(MLZ9510、株式会社キーエンス社製)は、レーザー光の出力をフィルムの膜厚に応じて可変とすることで、フィルム端部のエンボス部(E)の凹凸の高さを容易に調整することが可能であり、COレーザー光の出力を容易に調整して、レーザー光を照射し、所望の高さを有する凹凸を具備するエンボス部(E)を形成することができた。 At this time, the CO 2 laser light irradiation device (MLZ9510, manufactured by Keyence Corporation) makes the output of the laser light variable according to the film thickness of the film, so that the embossed portion (E) at the end of the film is It is possible to easily adjust the height of the unevenness, easily adjust the output of the CO 2 laser light, irradiate the laser light, and provide an embossed portion (E) having unevenness having a desired height. Could be formed.

また特に、実施例4においては、COレーザー光の照射前に、フィルムのレーザー照射面に、フィルム含有量の20%相当量の可塑剤を、インクジェット方式にてオーバーコートして実施した。 In particular, in Example 4, before the irradiation with CO 2 laser light, the laser irradiation surface of the film was overcoated with a plasticizer equivalent to 20% of the film content by an inkjet method.

比較例1と2
比較のために、実施例1の場合と同様に実施するが、スリット後の搬送フィルム(F)の左右両端部のフィルム表面に、従来のいわゆるホットプレス方式(275℃、押圧可変方式)により、凹凸を有するエンボス部を形成した。
Comparative Examples 1 and 2
For comparison, it is carried out in the same manner as in Example 1, but on the film surfaces at the left and right ends of the transport film (F) after slitting, by a conventional so-called hot press method (275 ° C., variable pressure method), An embossed part having irregularities was formed.

比較例1と2において、セルロースアセテートプロピオネートフィルムの3000m巻きを、連続して50本生産した時のフィルムのヒゲ状故障の本数、穴あき故障の本数、凹凸の高さ分布(%)を評価し、得られた結果を下記の表1にあわせて示した。また、得られたフィルムの膜厚(μm)、および凹凸の設定高さ(μm)を、表1にあわせて示した。   In Comparative Examples 1 and 2, the number of whisker-like failures, the number of perforated failures, and the height distribution (%) of the irregularities of the cellulose acetate propionate film when continuously producing 50 rolls of 3000 m was obtained. The results obtained are shown in Table 1 below. In addition, Table 1 shows the film thickness (μm) of the obtained film and the set height (μm) of the unevenness.

なお、フィルムの膜厚(μm)および凹凸の設定高さ(μm)は、比較例1が実施例1に対応し、比較例2が実施例3に対応するものである。   In addition, as for the film thickness (μm) and the set height (μm) of the unevenness, Comparative Example 1 corresponds to Example 1, and Comparative Example 2 corresponds to Example 3.

実施例5
透明樹脂として、セルロースアセテートプロピオネートの代わりにノルボルネン系樹脂を使用した以外は、上記実施例2とほぼ同様にして、ノルボルネン系樹脂フィルムを調製した。
Example 5
A norbornene resin film was prepared in substantially the same manner as in Example 2 except that a norbornene resin was used in place of cellulose acetate propionate as the transparent resin.

(微粒子分散液の調製)
エタノール 27重量部
微粒子I/二酸化ケイ素微粒子 3重量部
(商品名:AEROSIL−R972V、1次粒径:16nm)
上記の材料を所定の容器に入れて混合し、回転数500rpmにて30分攪拌後、マントンゴーリン型高圧分散機にて、250kgf/cmの圧力で分散した後、分散液を、メチレンクロライド27重量部で希釈して、微粒子分散液を調製した。
(Preparation of fine particle dispersion)
Ethanol 27 parts by weight Fine particles I / Silicon dioxide fine particles 3 parts by weight
(Product name: AEROSIL-R972V, primary particle size: 16 nm)
The above materials were mixed in a predetermined container, stirred for 30 minutes at 500 rpm, dispersed in a Manton Gorin type high pressure disperser at a pressure of 250 kgf / cm 2 , and then the dispersion was dissolved in methylene chloride 27. The fine particle dispersion was prepared by diluting with parts by weight.

(ノルボルネン系樹脂溶液の調製)
ノルボルネン樹脂(アートンG、JSR社製) 80重量部
トリフェニルホスフェート 8重量部
エチルフタリルエチルグリコレート 2重量部
メチレンクロライド 250重量部
エタノール 10重量部
溶解釜に上記材料を投入し、70℃まで加熱し、撹拌しながら、ノルボルネン系樹脂を完全に溶解し、ノルボルネン系樹脂溶液を得た。なお、溶解に要した時間は4時間であった。ノルボルネン系樹脂溶液は、ついで溶解釜の底部に接続された流送管から排出して、送液ポンプの作動により移送し、濾過器において、絶対濾過精度0.005mmの濾紙を用い、濾過流量300l/m・時、濾圧1.0×10Paで濾過を行なった。
(Preparation of norbornene resin solution)
Norbornene resin (Arton G, manufactured by JSR) 80 parts by weight Triphenyl phosphate 8 parts by weight Ethylphthalyl ethyl glycolate 2 parts by weight Methylene chloride 250 parts by weight Ethanol 10 parts by weight The above materials are charged in a melting kettle and heated to 70 ° C. While stirring, the norbornene resin was completely dissolved to obtain a norbornene resin solution. The time required for dissolution was 4 hours. Then, the norbornene-based resin solution is discharged from the flow pipe connected to the bottom of the dissolving kettle and transferred by the operation of the liquid feed pump. In the filter, filter paper having an absolute filtration accuracy of 0.005 mm is used, and the filtration flow rate is 300 l. Filtration was performed at a filtration pressure of 1.0 × 10 6 Pa at / m 2 · hr.

(添加剤溶液の調製)
上記ノルボルネン系樹脂溶液 75重量部
チヌビン109(チバスペシャルティケミカルズ株式会社製) 0.5重量部
チヌビン171(チバスペシャルティケミカルズ株式会社製) 0.5重量部
上記微粒子分散液 60重量部
メチレンクロライド 290重量部
溶解釜において、メチレンクロライドを撹拌しながら、濾過後の上記ノルボルネン系樹脂溶液の一部を添加した後、さらに、紫外線吸収剤、上記微粒子分散液の順で添加した。添加後に、40℃まで加温して30分間溶解して、上記添加剤溶液を調製した。ついで、この添加剤溶液を、溶解釜の底部に接続された流送管から排出し、送液ポンプの作動により移送して、濾過器において公称濾過精度20μmのフィルターで濾過を行なった。
(Preparation of additive solution)
Norbornene resin solution 75 parts by weight Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.5 part by weight Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.5 part by weight The fine particle dispersion 60 parts by weight Methylene chloride 290 parts by weight In the dissolution vessel, while stirring the methylene chloride, a part of the norbornene resin solution after filtration was added, and then added in the order of the ultraviolet absorber and the fine particle dispersion. After the addition, the mixture was heated to 40 ° C. and dissolved for 30 minutes to prepare the additive solution. Subsequently, this additive solution was discharged from the flow pipe connected to the bottom of the dissolution vessel, transferred by the operation of the liquid feed pump, and filtered with a filter having a nominal filtration accuracy of 20 μm.

(ノルボルネン系樹脂フィルム用ドープの調製)
上記濾過器において、絶対濾過精度0.005mmの濾紙を用い、濾過流量300l/m・時、濾圧1.0×10Paで濾過を行ないかつ流送管により流送される濾過後の上記ノルボルネン系樹脂溶液の主要部(残部)に、流送管からの同じく濾過後の上記添加剤溶液をインライン添加して、スタティックミキサーで混合することにより、ノルボルネン系樹脂フィルム用のドープを調製した。
(Preparation of dope for norbornene resin film)
In the above filter, a filter paper having an absolute filtration accuracy of 0.005 mm is used, the filtration is performed at a filtration flow rate of 300 l / m 2 · hour, the filtration pressure is 1.0 × 10 6 Pa, and the filtrate is fed by a feeding pipe. The dope for norbornene-based resin film was prepared by adding in-line the above-mentioned additive solution after filtration from the flow tube to the main part (remainder) of the norbornene-based resin solution and mixing with a static mixer. .

(ノルボルネン系樹脂フィルム試料の作製)
上記のノルボルネン系樹脂フィルム用のドープを、溶液流延製膜装置(図1)を用い、上記実施例2の場合と同様にして、膜厚80μmのノルボルネン系樹脂フィルムを作製した。
(Preparation of norbornene resin film sample)
A dope for the norbornene resin film was prepared using a solution casting film forming apparatus (FIG. 1) in the same manner as in Example 2 to prepare a norbornene resin film having a thickness of 80 μm.

このとき、上記のCOレーザー光照射装置(MLZ9510、株式会社キーエンス社製)は、レーザー光の出力をフィルムの膜厚に応じて可変とすることで、フィルム端部のエンボス部(E)の凹凸の高さを容易に調整することが可能であり、使用するCOレーザー光出力(%)、凹凸の設定高さ(μm)を、上記実施例2の場合と同様に調整して、レーザー光を照射し、10μmの高さを有する凹凸を具備するエンボス部(E)を形成することができた。 At this time, the CO 2 laser light irradiation device (MLZ9510, manufactured by Keyence Corporation) makes the output of the laser light variable according to the film thickness of the film, so that the embossed portion (E) at the end of the film is it is possible to adjust the height of the unevenness easily, CO 2 laser beam output to be used (%), setting the irregularity height ([mu] m), was prepared in the same manner as in example 2 above, the laser Irradiated with light, an embossed part (E) having irregularities having a height of 10 μm could be formed.

実施例6
(セルロースアセテートフィルムの製造)
セルロースアセテート(イーストマンケミカル社製、CA−398−3)を用いて80μmのフィルムを、溶融製膜法により製造し、セルロースエステルフィルムを得た。
Example 6
(Manufacture of cellulose acetate film)
A 80 μm film was produced by a melt film-forming method using cellulose acetate (Eastman Chemical Co., CA-398-3) to obtain a cellulose ester film.

なお、熱安定剤としてエポキシ化タル油0.6重量%、パラ−tert−ブチルフェノール0.4重量%、ネオペンチルフェニルホスフィット0.07重量%、ストロンチウムナフトエート0.02重量%及び二酸化珪素部粒子(アエロジルR972V)0.05重量%を添加した。   As heat stabilizers, epoxidized tall oil 0.6% by weight, para-tert-butylphenol 0.4% by weight, neopentylphenyl phosphite 0.07% by weight, strontium naphthoate 0.02% by weight, and silicon dioxide part 0.05% by weight of particles (Aerosil R972V) was added.

このとき、フィルム巻取り装置の手前に設置した上記のCOレーザー光照射装置(MLZ9510、株式会社キーエンス社製)は、レーザー光の出力をフィルムの膜厚に応じて可変とすることで、フィルム端部のエンボス部(E)の凹凸の高さを容易に調整することが可能であり、使用するCOレーザー光出力(%)、凹凸の設定高さ(μm)を、上記実施例2の場合と同様に調整して、レーザー光を照射し、10μmの高さを有する凹凸を具備するエンボス部(E)を形成することができた。 At this time, the above-mentioned CO 2 laser light irradiation device (MLZ9510, manufactured by Keyence Corporation) installed in front of the film winding device makes the output of the laser light variable according to the film thickness of the film. It is possible to easily adjust the height of the unevenness of the embossed portion (E) at the end, and the CO 2 laser light output (%) to be used and the set height (μm) of the unevenness are the same as those in Example 2 above. In the same manner as in the case, the laser beam was irradiated to form an embossed portion (E) having irregularities having a height of 10 μm.

なお、フィルム幅は1430mm、巻き取り長は3000mであり、また製膜速度は、25m/分とした。   The film width was 1430 mm, the winding length was 3000 m, and the film forming speed was 25 m / min.

実施例2〜6において、各フィルムの3000m巻きを、連続して50本生産した時のフィルムのヒゲ状故障の本数、穴あき故障の本数、凹凸の高さ分布(%)を評価し、得られた結果を下記の表1にあわせて示した。また、得られたフィルムの膜厚(μm)、使用したCOレーザー光出力(%)、凹凸の設定高さ(μm)、並びにレーザー照射時の可塑剤等の飛散有無を、表1にあわせて示した。

Figure 0005056218
In Examples 2 to 6, the number of beard-like failures, the number of perforated failures, and the height distribution (%) of unevenness were evaluated when 50 rolls of 3000 m of each film were continuously produced. The results obtained are shown in Table 1 below. In addition, Table 1 shows the film thickness (μm) of the obtained film, the CO 2 laser light output used (%), the set height of irregularities (μm), and the presence or absence of scattering of the plasticizer during laser irradiation. Showed.
Figure 0005056218

上記表1の結果から明らかなように、本発明の実施例4、並びに参考例として挙げられている実施例1〜3、および実施例5〜6によれば、フィルムの膜厚に応じて、エンボス部(E)の凹凸の高さを変化させる場合においても、高さ調整のために時間を要することなく、フィルムの生産性に優れており、しかもフィルム表面への微小なシワ・キズ等の故障(ヒゲ状故障、穴あき故障)の発生が皆無であり、フィルムの表面性を飛躍的に向上し、光学特性に優れたフィルムを製造することができた。 As is clear from the results in Table 1 above, according to Example 4 of the present invention , and Examples 1 to 3 and Examples 5 to 6 given as reference examples, according to the film thickness of the film, Even when changing the height of the unevenness of the embossed part (E), it does not take time to adjust the height, it is excellent in film productivity, and there are fine wrinkles and scratches on the film surface. There was no occurrence of failure (beard-like failure, perforation failure), the surface properties of the film were dramatically improved, and a film with excellent optical properties could be produced.

これに対し、比較例1のフィルムでは、フィルム表面への微小なシワ・キズ等の故障(ヒゲ状故障)の発生が多く、偏光板用保護フィルム等の光学フィルムとしての使用に問題があった。   On the other hand, in the film of Comparative Example 1, there were many occurrences of failures such as minute wrinkles and scratches on the film surface (skin failure), and there was a problem in use as an optical film such as a protective film for polarizing plates. .

本発明の光学フィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置の概略フローシートである。It is a general | schematic flow sheet of the solution casting film forming apparatus which enforces the manufacturing method of the optical film of this invention. 本発明の方法により、スリット後の搬送フィルムの左右両端部のフィルム表面にCOレーザー光照射装置により、凹凸を有するエンボス部を形成する状態を示す部分拡大斜視図である。The method of the present invention, the CO 2 laser irradiation apparatus on the film surface of the left and right end portions of the conveying film from the slit is a partially enlarged perspective view showing a state of forming an embossed portion having an uneven.

1:エンドレスベルト支持体
2:流延ダイ
3:剥離ロール
4:テンター乾燥装置
5:ロール搬送乾燥装置
6:搬送ロール
7:搬送ロール
10:ウェブ
12:スリッター
13:COレーザー光の照射装置
14:搬送ロール
15:巻取り機
E:エンボス部
F:セルロースエステルフィルム
1: Endless belt support 2: Casting die 3: Peeling roll 4: Tenter dryer 5: Roll transport dryer 6: Transport roll 7: Transport roll 10: Web 12: Slitter 13: CO 2 laser light irradiation device 14 : Transport roll 15: Winding machine E: Embossed part F: Cellulose ester film

Claims (7)

搬送フィルムの左右両端部と中央部のうちの少なくとも左右両端部のフィルム表面に、レーザー光の照射により、凹凸を有するエンボス部を形成する光学フィルムの製造方法において、レーザー光照射側のフィルム表面の可塑剤の配合比率:Aと、レーザー光未照射側のフィルム表面の可塑剤の配合比率:Bとが、A>Bの関係にあることを特徴とする、光学フィルムの製造方法。 In the manufacturing method of an optical film in which embossed portions having irregularities are formed by irradiating laser light on the film surface of at least the left and right end portions of the left and right end portions and the central portion of the transport film, the film surface on the laser light irradiation side A method for producing an optical film, wherein the blending ratio of the plasticizer: A and the blending ratio of the plasticizer on the film surface on the laser beam non-irradiated side: B have a relationship of A> B. フィルムの膜厚に応じてレーザー光の照射出力を調整し、高さ3〜20μmの凹凸を有するエンボス部を形成することを特徴とする、請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。   2. The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the laser beam irradiation output is adjusted in accordance with the film thickness to form an embossed portion having unevenness with a height of 3 to 20 μm. レーザー光の照射位置を可変として、フィルム幅に応じてエンボス部を所定箇所に形成することを特徴とする、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the laser beam irradiation position is variable, and an embossed portion is formed at a predetermined location according to the film width. レーザー光が、CO レーザー光であることを特徴とする、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。 Laser light, wherein the CO 2 laser beam der Rukoto method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 3. 溶液流延製膜法または溶融流延製膜法により得られたフィルムを用いることを特徴とする、請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。 Characterized Rukoto using the obtained film by a solution casting film forming method or a melt casting film forming method, manufacturing method of an optical film according to any one of claims 1 to 4. フィルムの樹脂材料が、セルロースエステル系樹脂またはノルボルネン系樹脂であることを特徴とする、請求項1〜5のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。 The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin material of the film is a cellulose ester resin or a norbornene resin . 請求項1〜6のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法により作製されたことを特徴とする、光学フィルム。 An optical film produced by the method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 6 .
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