JP2007062064A - Optical film and its manufacturing method - Google Patents

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Kazuyuki Shimizu
和之 清水
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film having excellent quality not peeled under a high temperature or high humidity condition and capable of ensuring a stable phase difference value, its manufacturing method and an image display device capable of realizing a display having a high contrast ratio over a wide range using the optical film and easy to look, especially a liquid crystal display device (LCD) operated in an IPS mode. <P>SOLUTION: In the manufacturing method of the optical film due to a solution casting film forming method, the feed of the film in post-drying is performed using 20-1,000 feed rolls of a feed speed of 25-120 m/min. The optical film contains an additive for reducing the retardation (Rt) in the thickness direction of the film and finally has in-plane direction retardation (Ro)=0-5 nm and thickness direction retardation (Rt)=-10 to 10 nm. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置(LCD)に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルムなどの各種機能フィルム等にも利用することができる光学フィルム、及びその製造方法に関するものである。   The present invention can be used for various functional films such as a protective film for a polarizing plate used for a liquid crystal display (LCD), a retardation film, a viewing angle widening film, and an antireflection film used for a plasma display. The present invention relates to a film and a manufacturing method thereof.

近年、液晶表示装置(LCD)の薄型軽量化、大型画面化、高精細化の開発が進んでいる。それに伴って、偏光板用の保護フィルムもますます薄膜化、広幅化、高品質化の要求が強くなり、液晶表示装置の高画質化に伴って光学フィルム品質の要求レベルも厳しくなってきている。   In recent years, liquid crystal display devices (LCDs) have been developed to be thinner and lighter, larger screens, and higher definition. Along with this, the demand for thinner, wider and higher quality protective films for polarizing plates has become stronger, and the required level of optical film quality has become stricter as the image quality of liquid crystal display devices increases. .

偏光板用保護フィルムには、一般的にセルロースエステル系樹脂フィルムが広く使用されているが、最近の大画面化に伴って、フィルム幅が広く、長い巻長のフィルム原反が要望されている。   In general, cellulose ester resin films are widely used as protective films for polarizing plates. However, with the recent trend toward larger screens, a wider film width and a longer film length are required. .

従来、このようなセルロースエステル系樹脂フィルムを製造する装置として、支持体上に前記フィルムの原料溶液であるドープを流延するドープ流延手段と、このドープ流延手段によって支持体上に形成されたウェブを、支持体から剥離させる剥離ロールと、剥離ロールによって支持体から剥離させられたウェブを、複数の搬送ロールを経由させて搬送しながら乾燥させる乾燥手段と、乾燥手段によってウェブを乾燥させて得られるフィルムを少なくとも1つの搬送ロールを経由させて巻き取る巻取手段とを具備したものが知られていた。   Conventionally, as an apparatus for producing such a cellulose ester resin film, a dope casting means for casting a dope that is a raw material solution of the film on a support, and the dope casting means are formed on the support by the dope casting means. A peeling roll that peels the web from the support, a drying means that dries the web peeled from the support by the peeling roll while transporting it through a plurality of transport rolls, and the web is dried by the drying means. And a winding means for winding the film obtained through at least one conveyance roll.

しかし、上記の従来のセルロースエステル系樹脂フィルムの製造装置では、数多くの搬送ロールが用いられているため、製造されたフィルムに、これらのロールに起因する故障が発生することがある。というのは、搬送ロールとして、ロール表面が滑らかな鏡面ロールなどを用いており、このようにウェブまたはフィルムに対していわゆる規制力が弱い表面を有するロールを用いた場合には、剥離もしくは搬送中のウェブまたはフィルムに滑りが生じ、これに基づくスリキズなどがフィルム表面に生じやすいという問題があった。   However, in the above conventional cellulose ester resin film production apparatus, a large number of transport rolls are used. Therefore, a failure caused by these rolls may occur in the produced film. This is because, as the transport roll, a mirror surface roll with a smooth roll surface is used, and when a roll having a surface with a weak so-called regulation force against the web or film is used, peeling or transporting is in progress. There was a problem that slippage occurred on the web or film of the film, and scratches or the like based on the slip were easily generated on the film surface.

そして、このような問題を解決するために、例えば剥離もしくは搬送中のウェブまたはフィルムの張力を上げると、ウェブまたはフィルムが搬送方向に延びてしまう。特に、LCD用保護フィルムの用途として使用する場合、この延びが光学物性の劣化や各物性挙動に悪影響を与えてしまう。特に85μm以下の薄膜フィルムの場合に、この傾向は顕著となる。   And in order to solve such a problem, when the tension | tensile_strength of the web or film in peeling or conveyance is raised, for example, a web or a film will extend in a conveyance direction. In particular, when used as an application for a protective film for LCD, this elongation adversely affects the deterioration of optical properties and the behavior of each physical property. This tendency becomes remarkable especially in the case of a thin film of 85 μm or less.

このような搬送ロールに起因する光学フィルムの故障に関わる特許文献には、従来、つぎのようなものがある。
特開平11−235728号公報 特許文献1には、セルロースエステル系樹脂フィルムの製造装置において、搬送ロールとしてウェブまたはフィルムに対する規制力を強くしたロールを用いることが提案され、例えば搬送ロールとして、スパイラル溝を有するロールや両端部に溝を有するロールを用いることが開示されている。 特開2000−86031号公報 特許文献2には、セルロースエステル系樹脂フィルムの製造において、搬送ロールの両端部にロール表面に接触するシート状物に対するトラクション力(摩擦力)が大きい部分を設けた溝付きロールを用いることが開示されている。 特開2003−19726号公報 特許文献3には、溶液流延製膜法によりセルロースエステル系樹脂フィルムを製造する装置であって、搬送ロールのウェブまたはフィルムの接触部分に、ウェブまたはフィルムの幅方向及び搬送方向に対して規制力の強い部位と弱い部位とを設けることが開示されている。
Conventionally, patent documents relating to the failure of the optical film caused by such a transport roll include the following.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-235728 proposes to use a roll having a stronger regulation force on a web or film as a transport roll in a cellulose ester resin film manufacturing apparatus. It is disclosed to use a roll having a groove and a roll having grooves at both ends. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-86031 discloses a groove in which a portion having a large traction force (friction force) with respect to a sheet-like material in contact with the roll surface is provided at both ends of a transport roll in manufacturing a cellulose ester resin film. The use of a tuck roll is disclosed. JP-A-2003-19726 discloses an apparatus for producing a cellulose ester-based resin film by a solution casting film forming method, in a web or film width direction of a web or film at a contact portion of a web or film of a transport roll. In addition, it is disclosed that a portion having a strong regulation force and a portion having a weak restriction force with respect to the conveyance direction are provided.

しかしながら、上記特許文献1と2に記載の従来法におけるように、単に搬送ロール端部においてウェブまたはフィルムに対する規制力を強くしただけでは、ウェブまたはフィルムが規制力の強い箇所から受ける圧力により、得られたフィルムに、キズや変形、あるいはまたいわゆるツレやシワが発生するという問題があった。   However, as in the conventional methods described in Patent Documents 1 and 2, simply increasing the regulation force on the web or film at the end of the transport roll can be obtained by the pressure that the web or film receives from the location where the regulation force is strong. There was a problem that the film was scratched or deformed, or so-called creases or wrinkles.

そこで、本出願人は、上記の特許文献3において、溶液流延製膜法によりセルロースエステル系樹脂フィルムを製造する装置であって、搬送ロールにおけるウェブまたはフィルムの接触部分に、ウェブまたはフィルムの幅方向及び搬送方向に対して規制力の強い部位と弱い部位とを所定の割合で設けることにより、上記の問題すなわちロールから受けるキズや変形、ツレやシワ、あるいはまたフィルム搬送時の滑りにより生じるスリキズの発生を未然に防止することを提案した。   In view of the above, the present applicant is an apparatus for producing a cellulose ester resin film by the solution casting film forming method in Patent Document 3 described above, wherein the width of the web or film is in contact with the web or film contact portion of the transport roll. Scratches caused by the above-mentioned problems, that is, scratches and deformations received from rolls, creases and wrinkles, or slipping during film transport, by providing a predetermined ratio of strong and weak regulating parts with respect to the direction and transport direction It was proposed to prevent the occurrence of this.

ところで、光学フィルムにおいては、フィルムの厚み方向リタデーション(Rt)を低減することが、IPSモードで動作する液晶表示装置の視野角拡大の意味において重要であるが、従来、このような厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤を含有する光学フィルム素材について、搬送ロールから受けるキズや変形、およびツレやシワ、あるいはまたフィルム搬送時の滑りにより生じるスリキズの発生を防止する手段を明確に規定した記載がなく、従来の問題を解決するための明確な指標や対応がなされずにいた。   By the way, in the optical film, reducing the thickness direction retardation (Rt) of the film is important in terms of increasing the viewing angle of the liquid crystal display device operating in the IPS mode. Description of the optical film material containing an additive for reducing (Rt) that clearly defines means for preventing scratches and deformations received from the transport roll, and creases and wrinkles, or scratches caused by slipping during film transport. There was no clear index and response to solve the conventional problems.

本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、画像表示装置に適用した場合に広範囲に渡り高いコントラスト比を有する見やすい表示を実現可能な光学フィルムであって、高温度下や高湿度下においても剥離することが無く、安定した位相差値を確保できる光学フィルムを提供することにある。   An object of the present invention is an optical film capable of solving the above-described problems of the prior art and realizing an easy-to-see display having a high contrast ratio over a wide range when applied to an image display device. An object of the present invention is to provide an optical film that does not peel even under and can ensure a stable retardation value.

具体的には、面内方向リタデーション(Ro)=0〜5nm、かつ厚み方向リタデーション(Rt)=−10〜10nmを有する光学フィルムを提供することを目的とする。   Specifically, an object is to provide an optical film having in-plane direction retardation (Ro) = 0 to 5 nm and thickness direction retardation (Rt) = − 10 to 10 nm.

さらに、本発明の目的は、特に本発明の光学フィルムを用いた広範囲にわたり高コントラスト比を有する見やすい表示を実現可能な画像表示装置、特にIPS(In-Plan Switching)モードで動作する液晶表示装置を提供することにある。   Furthermore, an object of the present invention is to provide an image display device capable of realizing an easy-to-see display having a high contrast ratio over a wide range, particularly using the optical film of the present invention, particularly a liquid crystal display device operating in an IPS (In-Plan Switching) mode. It is to provide.

本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤を含有するドープを用いる溶液流延製膜方法において、フィルムの後乾燥時の条件を規定することにより、幅手厚み方向リタデーション(Rt)のばらつきが抑制され、平面性に優れたフィルムを得ることができて、上記の従来の問題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。   As a result of intensive studies in view of the above points, the present inventor determined the conditions during post-drying of the film in the solution casting film forming method using the dope containing the additive that reduces the thickness direction retardation (Rt). By defining, it is found that variations in the width-direction retardation (Rt) can be suppressed, a film having excellent flatness can be obtained, and the above conventional problems can be solved, and the present invention is completed. Has been reached.

上記の目的を達成するために、請求項1の発明は、セルロースエステル系樹脂と厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いて溶液流延製膜方法により膜厚35〜85μmの光学フィルムを製膜するにあたり、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(以下、支持体という)上に流延し、剥離後、乾燥、及びテンター装置で延伸し、後乾燥後にフィルムを巻き取る、光学フィルムの製造方法であって、後乾燥時のフィルム搬送を、搬送速度25〜120m/分における20本以上1000本以下の搬送ロールで行なうことを特徴としている。   In order to achieve the above object, the invention of claim 1 is a film formed by a solution casting film forming method using a dope composition containing a cellulose ester resin and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). When forming an optical film having a thickness of 35 to 85 μm, it is cast on a metal rotating drum or a metal rotating endless belt (hereinafter referred to as a support), peeled, dried, stretched with a tenter device, and post-dried. A method for producing an optical film, which is to wind up a film later, and is characterized in that film transport during post-drying is performed with 20 or more and 1000 or less transport rolls at a transport speed of 25 to 120 m / min.

請求項2の発明は、請求項1に記載の光学フィルムの製造方法において、後乾燥時の温度を100〜150℃、搬送張力を50〜220N/m、後乾燥時間を6〜30分とすることを特徴としている。   According to a second aspect of the present invention, in the method for producing an optical film according to the first aspect, the temperature at the time of post-drying is 100 to 150 ° C., the conveyance tension is 50 to 220 N / m, and the post-drying time is 6 to 30 minutes. It is characterized by that.

請求項3の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法において、搬送ロールの直径が、75〜200mmであることを特徴としている。   Invention of Claim 3 is a manufacturing method of the optical film of Claim 1 or 2, The diameter of a conveyance roll is 75-200 mm, It is characterized by the above-mentioned.

請求項4の発明は、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法において、搬送ロールの抱き角が、35〜200°であることを特徴としている。   Invention of Claim 4 is a manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-3, The holding angle of a conveyance roll is 35-200 degrees, It is characterized by the above-mentioned.

ここで、搬送ロールの抱き角とは、後乾燥時にフィルム(ウェブ)を搬送する搬送ロールに対してフィルム(ウェブ)の接線となっている部分から搬送ロールの回転中心点に下ろした2つの垂線同士の間においてなす角をいう。   Here, the holding angle of the transport roll refers to two perpendicular lines lowered from the tangent line of the film (web) to the center of rotation of the transport roll with respect to the transport roll that transports the film (web) during post-drying. The angle between each other.

請求項5の発明は、請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法において、搬送ロールとして、フィルム搬送時の端部に規制力が強い部位を設けた搬送ロールを用いることを特徴としている。   Invention of Claim 5 is the manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-4. As a conveyance roll, the conveyance roll which provided the site | part with a strong regulatory force in the edge part at the time of film conveyance It is characterized by using.

請求項6の発明は、請求項5に記載の光学フィルムの製造方法において、搬送ロールにおける端部の規制力が強い範囲は、搬送ロールにおけるその他の規制力が弱い部位に対して面積比率1/5〜1/50を有するものであることを特徴としている。   According to a sixth aspect of the present invention, in the method for producing an optical film according to the fifth aspect, the range in which the regulating force at the end of the transport roll is strong is an area ratio 1 / with respect to the other portion of the transport roll having a weak regulatory force. It is characterized by having 5 to 1/50.

請求項7の発明は、請求項5または6に記載の光学フィルムの製造方法において、搬送ロールにおける端部の規制力が強い部位と、搬送ロールにおけるその他の規制力が弱い部位との組み合わせを、溝付面/表面粗さRmax0.8μmより大きいマット(微細凹凸面)、表面粗さRmax0.8μmより大きいマット/表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面、溝付き面/表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面のいずれかとすることを特徴としている。   The invention of claim 7 is the method for producing an optical film according to claim 5 or 6, wherein a combination of a portion having a strong regulation force at the end of the transport roll and a site having a weak other regulation force in the transport roll, Grooved surface / surface roughness Rmax greater than 0.8 μm (fine irregular surface), surface roughness Rmax greater than 0.8 μm / surface roughness Rmax less than 0.8 μm, grooved surface / surface roughness Rmax less than 0.8 μm It is one of the mirror surfaces.

請求項8の発明は、請求項1〜7のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法において、ドープ組成物が、セルロースエステル系樹脂と、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としての重量平均分子量500以上3000以下のアクリル系ポリマーとを含有することを特徴としている。   Invention of Claim 8 is the manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-7, The dope composition adds a cellulose-ester type resin and thickness direction retardation (Rt). And an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500 or more and 3000 or less as an agent.

請求項9の発明は、請求項1〜7のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法において、ドープ組成物が、セルロースエステル系樹脂と、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としての重量平均分子量5000以上30000以下のアクリル系ポリマーとを含有することを特徴としている。   Invention of Claim 9 is the manufacturing method of the optical film as described in any one of Claims 1-7, The dope composition adds a cellulose-ester type resin and thickness direction retardation (Rt) And an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000 as an agent.

請求項10の光学フィルムの発明は、請求項1〜9のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法により製造されたことを特徴としている。   The invention of an optical film of claim 10 is characterized by being manufactured by the method for manufacturing an optical film according to any one of claims 1 to 9.

本発明による光学フィルムの製造方法は、セルロースエステル系樹脂と厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いて溶液流延製膜方法により膜厚35〜85μmの光学フィルムを製膜するにあたり、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延し、剥離後、乾燥、及びテンター装置で延伸し、後乾燥後にフィルムを巻き取る、光学フィルムの製造方法であって、後乾燥時のフィルム搬送を、搬送速度25〜120m/分における20本以上1000本以下の搬送ロールで行なうもので、本発明の光学フィルムの製造方法によれば、特に、セルロースエステル系樹脂と厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いて光学フィルムを製造するにあたり、フィルムの後乾燥時の条件を規定することにより、幅手厚み方向リタデーション(Rt)のばらつきが抑制され、平面性に優れたフィルムを得ることができて、画像表示装置に適用した場合に広範囲に渡り高いコントラスト比を有する見やすい表示を実現可能な光学フィルムを得ることができ、しかも高温度下や高湿度下においても剥離することが無く、安定した位相差値を確保できる光学フィルムを得ることができるという効果を奏する。   The optical film manufacturing method according to the present invention is an optical film having a film thickness of 35 to 85 μm by a solution casting film forming method using a dope composition containing a cellulose ester resin and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). When forming a film, it is cast on a metal rotating drum or metal rotating endless belt (support), peeled, dried, stretched with a tenter device, and wound up after post-drying. It is a manufacturing method, and the film transport during post-drying is performed with 20 or more and 1000 or less transport rolls at a transport speed of 25 to 120 m / min. According to the method for manufacturing an optical film of the present invention, An optical film is produced using a dope composition containing a cellulose ester resin and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). In doing so, by prescribing the conditions at the time of post-drying of the film, variation in the lateral thickness direction retardation (Rt) is suppressed, and a film having excellent flatness can be obtained and applied to an image display device. An optical film capable of providing an easy-to-see display having a high contrast ratio over a wide range and capable of ensuring a stable retardation value without peeling even under high temperature and high humidity. There is an effect that it can be obtained.

具体的には、面内方向リタデーション(Ro)=0〜5nm、かつ厚み方向リタデーション(Rt)=−10〜10nmを有する光学フィルムを得ることができる。   Specifically, an optical film having in-plane direction retardation (Ro) = 0 to 5 nm and thickness direction retardation (Rt) = − 10 to 10 nm can be obtained.

本発明の光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。   By using the protective film for a polarizing plate comprising the optical film of the present invention, it is possible to provide a polarizing plate excellent in durability, dimensional stability, and optical isotropy as well as thinning.

さらに、この偏光板を用いた液晶表示装置は、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができるものである。   Furthermore, a liquid crystal display device using this polarizing plate can maintain stable display performance over a long period of time.

また本発明は、特に、本発明の光学フィルムを用いた広範囲にわたり高コントラスト比を有する見やすい表示を実現可能な画像表示装置、特にIPSモードで動作する液晶表示装置を提供することができるものである。   In addition, the present invention can provide an image display device that can realize an easy-to-view display having a high contrast ratio over a wide range, particularly a liquid crystal display device that operates in the IPS mode, using the optical film of the present invention. .

つぎに、本発明の実施の形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Next, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

本発明による光学フィルムの製造方法は、後述する厚み方向リタデーション(Rt)低減添加剤処方を用いて、フィルムの製造条件である後乾燥後のフィルム搬送の条件を規定することで、所望の厚み方向リタデーション(Rt)を得ることができるものである。   The method for producing an optical film according to the present invention uses a thickness direction retardation (Rt) reducing additive formulation, which will be described later, to define the conditions for film transport after drying, which is a film production condition, to achieve a desired thickness direction. A retardation (Rt) can be obtained.

本発明による光学フィルムの製造方法は、セルロースエステル系樹脂と厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いて溶液流延製膜方法により膜厚35〜85μmの光学フィルムを製膜するにあたり、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延し、剥離後、乾燥、及びテンター装置で延伸し、後乾燥後にフィルムを巻き取る、光学フィルムの製造方法であって、後乾燥時のフィルム搬送を、搬送速度25〜120m/分における20本以上1000本以下の搬送ロールで行なうものである。   The optical film manufacturing method according to the present invention is an optical film having a film thickness of 35 to 85 μm by a solution casting film forming method using a dope composition containing a cellulose ester resin and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). When forming a film, it is cast on a metal rotating drum or metal rotating endless belt (support), peeled, dried, stretched with a tenter device, and wound up after post-drying. It is a manufacturing method, Comprising: The film conveyance at the time of post-drying is performed with the conveyance roll of 20-1000 in the conveyance speed of 25-120 m / min.

本発明の光学フィルムの製造方法においては、フィルム材料として、種々の樹脂を用いることができるが、中でもセルロースエステル系樹脂が好ましい。   In the method for producing an optical film of the present invention, various resins can be used as a film material, and among them, a cellulose ester resin is preferable.

セルロースエステル系樹脂は、セルロース由来の水酸基がアシル基などで置換されたセルロースエステルである。例えば、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどのセルロースアシレートや、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートなどが挙げられる。中でも、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートが好ましい。本発明の効果を阻害しない範囲であれば、その他の置換基が含まれていてもよい。   The cellulose ester resin is a cellulose ester in which a hydroxyl group derived from cellulose is substituted with an acyl group or the like. Examples thereof include cellulose acylates such as cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate butyrate, and cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain. Among these, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain are preferable. Other substituents may be included as long as the effects of the present invention are not impaired.

セルローストリアセテートの例としては、アセチル基の置換度が1.4以上3.0以下であることが好ましい。置換度をこの範囲にすることで、良好な成形性が得られ、かつ所望の面内方向リタデーション(Ro)、及び厚み方向リタデーション(Rt)を得ることができるのである。アセチル基の置換度が、この範囲より低いと、位相差フィルムとしての耐湿熱性、特に湿熱下での寸法安定性に劣る場合があり、置換度が大きすぎると、必要なリタデーション特性が発現しなくなる場合がある。   As an example of cellulose triacetate, the substitution degree of acetyl group is preferably 1.4 or more and 3.0 or less. By setting the degree of substitution within this range, good moldability can be obtained, and desired in-plane direction retardation (Ro) and thickness direction retardation (Rt) can be obtained. If the substitution degree of the acetyl group is lower than this range, the heat resistance as a retardation film, particularly the dimensional stability under wet heat may be inferior, and if the substitution degree is too large, the necessary retardation characteristics will not be exhibited. There is a case.

本発明に用いられるセルロースエステル系樹脂の原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。また、それらから得られたセルロースエステル系樹脂は、それぞれ任意の割合で混合使用することができる。   Although there is no limitation in particular as a raw material of the cellulose ester-type resin used for this invention, Cotton linter, wood pulp, kenaf, etc. can be mentioned. Moreover, the cellulose ester-type resin obtained from them can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively.

本発明において、セルロースエステル系樹脂は、セルロース原料をアシル化剤が酸無水物(無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸)である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いて反応される。   In the present invention, the cellulose ester-based resin is an organic acid such as acetic acid or an organic solvent such as methylene chloride when the acylating agent of the cellulose raw material is an acid anhydride (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride). And using a protic catalyst such as sulfuric acid.

アシル化剤が酸クロライド(CHCOCl、CCOCl、CCOCl)の場合には、触媒としてアミンのような塩基性化合物を用いて反応が行なわれる。具体的には、特開平10−45804号公報に記載の方法で合成することができる。 When the acylating agent is acid chloride (CH 3 COCl, C 2 H 5 COCl, C 3 H 7 COCl), the reaction is carried out using a basic compound such as an amine as a catalyst. Specifically, it can be synthesized by the method described in JP-A-10-45804.

アシル基の置換度の測定方法は、ASTM−D817−96に準じて測定することができる。   The measuring method of the substitution degree of an acyl group can be measured according to ASTM-D817-96.

脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートとしては、乳酸を主たる繰り返し単位とする脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートが挙げられる。乳酸を主たる繰り返し単位とする脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートのアセチル置換度は、グルコース単位あたり2.5〜3.0であることが好ましい。アセチル置換度がこの範囲である脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有する熱可塑性セルロースアセテートは、可塑化効果が顕著に現われ、得られるポリマーの脆性が問題とならない。アセチル置換度が2.5未満では、セルロースアセテート内の残存水酸基による水素結合のため、側鎖に脂肪族ポリエステルをグラフトさせても可塑化効果が小さく、成形性が不良となる場合がある。アセチル置換度は、2.7〜3.0であることが好ましく、2.7〜2.9であることが最も好ましい。乳酸を主たる繰り返し単位とするポリ乳酸は、脂肪族ポリエステルの中でも特に熱的安定性が高いとの特徴を有している。   Examples of the cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain include cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain containing lactic acid as a main repeating unit. The degree of acetyl substitution of cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain mainly composed of lactic acid is preferably 2.5 to 3.0 per glucose unit. A thermoplastic cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain having an acetyl substitution degree within this range exhibits a significant plasticizing effect, and the brittleness of the resulting polymer is not a problem. When the degree of acetyl substitution is less than 2.5, hydrogen bonding is caused by residual hydroxyl groups in cellulose acetate, so that even if an aliphatic polyester is grafted on the side chain, the plasticizing effect is small and the moldability may be poor. The degree of acetyl substitution is preferably 2.7 to 3.0, and most preferably 2.7 to 2.9. Polylactic acid containing lactic acid as a main repeating unit has a feature that thermal stability is particularly high among aliphatic polyesters.

本発明において、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖の分子量は、1000〜10000であることが好ましい。この分子量を1000〜10000の範囲にすることで、良好な成形性が得られる。分子量は、より好ましくは2000〜9000、最も好ましくは3000〜8000である。   In the present invention, the molecular weight of the aliphatic polyester graft side chain is preferably 1000 to 10,000. By setting the molecular weight in the range of 1000 to 10,000, good moldability can be obtained. The molecular weight is more preferably 2000 to 9000, and most preferably 3000 to 8000.

本発明において、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートを得るためには、ラクチドをモノマーとしてセルロースアセテートへの開環グラフト重合を行なう方法等公知の方法によって合成できる。開環グラフト反応を行なう場合には、公知の開環重合触媒を用いることができる。例えば、錫、亜鉛、チタン、ビスマス、ジルコニウム、ゲルマニウム、アンチモン、ナトリウム、カリウム、アルミニウムなどの金属およびその誘導体が挙げられ、特に誘導体については金属有機化合物、炭酸塩、酸化物、ハロゲン化物が好ましい。具体的には、オクタン酸錫、塩化錫、塩化亜鉛、アルコキシチタン、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、アルキルアルミニウムなどを例示できる。 本発明において、セルロースエステル系樹脂の数平均分子量は、60000〜300000の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。さらに70000〜200000が好ましい。   In the present invention, in order to obtain cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain, it can be synthesized by a known method such as a method of performing ring-opening graft polymerization onto cellulose acetate using lactide as a monomer. When performing the ring-opening graft reaction, a known ring-opening polymerization catalyst can be used. Examples thereof include metals such as tin, zinc, titanium, bismuth, zirconium, germanium, antimony, sodium, potassium, and aluminum, and derivatives thereof. Particularly, the derivatives are preferably metal organic compounds, carbonates, oxides, and halides. Specific examples include tin octoate, tin chloride, zinc chloride, alkoxy titanium, germanium oxide, zirconium oxide, antimony trioxide, and alkyl aluminum. In the present invention, the number average molecular weight of the cellulose ester resin is preferably in the range of 60,000 to 300,000, since the mechanical strength of the obtained film is strong. Furthermore, 70000-200000 are preferable.

本発明において、セルロースエステル系樹脂には、種々の添加剤を配合することができる。   In the present invention, various additives can be added to the cellulose ester-based resin.

本発明による光学フィルムの製造方法では、セルロースエステル系樹脂と厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いるものであり、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤は、ドープ中の固形分に対して10〜20重量%添加される。   In the method for producing an optical film according to the present invention, a dope composition containing a cellulose ester resin and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) is used, and the additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). Is added in an amount of 10 to 20% by weight based on the solid content in the dope.

本発明において、光学フィルムの厚み方向リタデーション(Rt)を低減することが、IPSモードで動作する液晶表示装置の視野角拡大の意味において重要であるが、本発明において、このような厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としては、下記のものが挙げられる。   In the present invention, reducing the thickness direction retardation (Rt) of the optical film is important in terms of increasing the viewing angle of the liquid crystal display device operating in the IPS mode. In the present invention, such thickness direction retardation (Rt) Examples of the additive for reducing Rt) include the following.

一般に、セルロースエステル系樹脂フィルムのリタデーションは、セルロースエステル系樹脂由来のリタデーションと、添加剤由来のリタデーションの和として現れる。従って、セルロースエステル系樹脂のリタデーションを低減させるための添加剤とは、セルロースエステル系樹脂の配向を乱し、かつ自身が配向しにくいおよび/または分極率異方性が小さい添加剤が厚み方向リタデーション(Rt)を効果的に低下させる化合物である。従って、セルロースエステル系樹脂の配向を乱すための添加剤としては、芳香族系化合物より、脂肪族系化合物が好ましい。   In general, the retardation of the cellulose ester resin film appears as the sum of the retardation derived from the cellulose ester resin and the retardation derived from the additive. Therefore, the additive for reducing the retardation of the cellulose ester resin is an agent that disturbs the orientation of the cellulose ester resin and is difficult to orient itself and / or has a small polarizability anisotropy. It is a compound that effectively reduces (Rt). Therefore, an aliphatic compound is preferable to an aromatic compound as an additive for disturbing the orientation of the cellulose ester resin.

ここで、具体的なリタデーション低減剤として、例えば、つぎの一般式(1)または(2)で表わされるポリエステルが挙げられる。   Here, as a specific retardation reducing agent, for example, a polyester represented by the following general formula (1) or (2) may be mentioned.

一般式(1) B−(G−A−)mG−B
一般式(2) B−(G−A−)nG−B
上記式中、Bはモノカルボン酸成分を表わし、Bはモノアルコール成分を表わし、Gは2価のアルコール成分を表わし、Aは2塩基酸成分を表わし、これらによって合成されたことを表わす。B、B、G、およびAは、いずれも芳香環を含まないことが特徴である。m、nは、繰り返し数を表わす。
Formula (1) B 1- (GA-) mG-B 1
Formula (2) B 2 - (G -A-) nG-B 2
In the above formula, B 1 represents a monocarboxylic acid component, B 2 represents a monoalcohol component, G represents a divalent alcohol component, A represents a dibasic acid component, and these are synthesized. . B 1 , B 2 , G, and A are all characterized by not containing an aromatic ring. m and n represent the number of repetitions.

で表わされるモノカルボン酸成分としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸等を用いることができる。 Monocarboxylic acid component represented by B 1, not particularly limited, and may be known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid.

好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。   Examples of preferred monocarboxylic acids include the following, but the present invention is not limited thereto.

肪族モノカルボン酸としては、炭素数1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数1〜20であることがさらに好ましく、炭素数1〜12であることが特に好ましい。酢酸を含有させると、セルロースエステル系樹脂との相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。   As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-12. When acetic acid is contained, the compatibility with the cellulose ester resin is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.

好ましいモノカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、2−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。   Preferred monocarboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid , Saturated fatty acids such as myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and laccelic acid, undecinic acid, Examples thereof include unsaturated fatty acids such as oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.

で表わされるモノアルコール成分としては、、特に制限はなく、公知のアルコール類を用いることができる。例えば炭素数1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪族飽和アルコールまたは脂肪族不飽和アルコールを好ましく用いることができる。炭素数1〜20であることがさらに好ましく、炭素数1〜12であることが特に好ましい。 The monoalcohol component represented by B 2 is not particularly limited ,, and may be a known alcohol. For example, an aliphatic saturated alcohol or aliphatic unsaturated alcohol having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-12.

Gで表わされる2価のアルコール成分としては、以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。例えばエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ペンチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等を挙げることができるが、これらのうち、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが好ましく、さらに、1,3−プロピレングリコール、、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールが好ましく用いられる。   Examples of the divalent alcohol component represented by G include the following, but the present invention is not limited thereto. For example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,5-pentylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol and the like can be mentioned. Among these, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, and triethylene glycol are preferable, and 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene Call, 1,6-hexanediol, diethylene glycol is preferably used.

Aで表わされる2塩基酸(ジカルボン酸)成分としては、脂肪族2塩基酸、脂環式2塩基酸が好ましく、例えば脂肪族2塩基酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等、特に、脂肪族カルボン酸としては、炭素数4〜12を有するもの、これらから選ばれる少なくとも1つのものを使用する。つまり、2種以上の2塩基酸を組み合わせて使用してよい。   The dibasic acid (dicarboxylic acid) component represented by A is preferably an aliphatic dibasic acid or an alicyclic dibasic acid. Examples of the aliphatic dibasic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, and adipic acid. , Pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid and the like, in particular, aliphatic carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms, at least one selected from these To do. That is, two or more dibasic acids may be used in combination.

上記の一般式(1)または(2)における繰り返し数m、nは、1以上で170以下が好ましい。   The number of repetitions m and n in the above general formula (1) or (2) is preferably 1 or more and 170 or less.

ポリエステルの重量平均分子量は、20000以下が好ましく、10000以下であることがさらに好ましい。特に重量平均分子量が500〜10000のポリエステルは、セルロースエステル系樹脂との相溶性が良好で、製膜において蒸発も揮発も起こらない。   The weight average molecular weight of the polyester is preferably 20000 or less, and more preferably 10,000 or less. In particular, a polyester having a weight average molecular weight of 500 to 10,000 has good compatibility with a cellulose ester resin, and neither evaporation nor volatilization occurs in film formation.

ポリエステルの重縮合は常法によって行なわれる。例えば上記2塩基酸とグリコールの直接反応、上記の2塩基酸またはこれらのアルキルエステル類、例えば2塩基酸のメチルエステルとグリコール類とのポリエステル化反応またはエステル交換反応により熱溶融縮合法か、あるいはこれらの酸の酸クロライドとグリコールとの脱ハロゲン化水素反応の何れかの方法により用意に合成し得るが、重量平均分子量がさほど大きくないポリエステルは直接反応によるのが、好ましい。低分子量側に分布が高くあるポリエステルは、セルロースエステル系樹脂との相溶性が非常によく、フィルム形成後、透湿度も小さく、しかも透明性に富んだセルロースエステル系樹脂フィルムを得ることができる。   Polycondensation of polyester is carried out by a conventional method. For example, a direct reaction of the dibasic acid and glycol, a hot melt condensation method by the polyesterification reaction or transesterification reaction of the dibasic acid or alkyl esters thereof, for example, a methyl ester of dibasic acid and glycols, or Although it can be easily synthesized by any method of dehydrohalogenation reaction between acid chloride of these acids and glycol, it is preferable that polyester having a weight average molecular weight not so large is by direct reaction. A polyester having a high distribution on the low molecular weight side has a very good compatibility with the cellulose ester resin, and after forming the film, a moisture permeability is small, and a cellulose ester resin film having high transparency can be obtained.

分子量の調節方法は、特に制限がなく、従来の方法を使用できる。例えば、重合条件にもよるが、1価の酸または1価のアルコールで分子末端を封鎖する方法により、これらの1価のものの添加する量によりコントロールできる。この場合、1価の酸がポリマーの安定性から好ましい。例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸等を挙げることができるが、重縮合反応中には系外に溜去せず、停止して、このような1価の酸を反応系外に除去するときに溜去しやすいものが選ばれる。これらを混合使用しても良い。また、直接反応の場合には、反応中に溜去してくる水の量により反応を停止するタイミングを計ることよっても重量平均分子量を調節できる。その他、仕込むグリコールまたは2塩基酸のモル数を偏らせることよってもできるし、反応温度をコントロールしても調節できる。   The method for adjusting the molecular weight is not particularly limited, and a conventional method can be used. For example, although depending on the polymerization conditions, the amount of these monovalent compounds can be controlled by a method of blocking the molecular ends with a monovalent acid or monovalent alcohol. In this case, a monovalent acid is preferable from the viewpoint of polymer stability. For example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, etc. can be mentioned, but during the polycondensation reaction, it is not distilled out of the system, but is stopped and such monovalent acid is removed from the reaction system. One that is easy to accumulate is selected. These may be used in combination. In the case of direct reaction, the weight average molecular weight can also be adjusted by measuring the timing for stopping the reaction by the amount of water distilled off during the reaction. In addition, it can be adjusted by biasing the number of moles of glycol or dibasic acid to be charged, or can be adjusted by controlling the reaction temperature.

上記一般式(1)または(2)で表わされるポリエステルは、セルロースエステル系樹脂に対し、1〜40重量%含有するとが好ましい。特に5〜15重量%含有するとが好ましい。   The polyester represented by the general formula (1) or (2) is preferably contained in an amount of 1 to 40% by weight based on the cellulose ester resin. It is particularly preferable to contain 5 to 15% by weight.

本発明において、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としては、さらに下記のものが挙げられる。   In the present invention, examples of the additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) include the following.

本発明の光学フィルムの製造に使用するドープは、主に、セルロースエステル系樹脂、リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマー(エチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマー)、及び有機溶媒を含有する。   The dope used in the production of the optical film of the present invention is mainly composed of a cellulose ester resin, a polymer as an additive for reducing retardation (Rt) (a polymer obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer, an acrylic polymer). ), And an organic solvent.

本発明において、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーを合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しく、分子量をあまり大きくしない方法でできるだけ分子量を揃えることのできる方法を用いることが望ましい。かかる重合方法としては、クメンペルオキシドやt−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、さらに特開2000−128911号公報または特開2000−344823号公報にあるような一つのチオール基と2級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げることができ、何れも本発明において好ましく用いられるが、特に、該公報に記載の方法が好ましい。   In the present invention, in order to synthesize a polymer as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt), it is difficult to control the molecular weight in normal polymerization, and a method that can make the molecular weight as uniform as possible by a method that does not increase the molecular weight too much. It is desirable to use it. Such polymerization methods include a method using a peroxide polymerization initiator such as cumene peroxide and t-butyl hydroperoxide, a method using a polymerization initiator in a larger amount than normal polymerization, and a mercapto compound in addition to the polymerization initiator. And a method using a chain transfer agent such as carbon tetrachloride, a method using a polymerization terminator such as benzoquinone and dinitrobenzene in addition to the polymerization initiator, and JP-A No. 2000-128911 or JP-A No. 2000-344823. Examples include a compound having a single thiol group and a secondary hydroxyl group as described in the publication, or a bulk polymerization method using a polymerization catalyst in which the compound and an organometallic compound are used in combination. In particular, the method described in the publication is preferred.

本発明において、有用な厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるがこれに限定されない。   In the present invention, monomers as monomer units constituting a polymer as an additive for reducing useful thickness direction retardation (Rt) are listed below, but are not limited thereto.

エチレン性不飽和モノマーを重合して得られる厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーを構成するエチレン性不飽和モノマー単位としては、まず、ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等が挙げられる。   As the ethylenically unsaturated monomer unit constituting the polymer as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer, first, as a vinyl ester, for example, vinyl acetate, propionic acid, etc. Vinyl, vinyl butyrate, vinyl valerate, vinyl pivalate, vinyl caproate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl cyclohexanecarboxylate, vinyl octylate, vinyl methacrylate, Examples include vinyl crotonate, vinyl sorbate, vinyl benzoate, and vinyl cinnamate.

つぎに、アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル(i−、n−)、アクリル酸ブチル(n−、i−、s−、t−)、アクリル酸ペンチル(n−、i−、s−)、アクリル酸ヘキシル(n−、i−)、アクリル酸ヘプチル(n−、i−)、アクリル酸オクチル(n−、i−)、アクリル酸ノニル(n−、i−)、アクリル酸ミリスチル(n−、i−)、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸(2−エチルヘキシル)、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、アクリル酸(ε−カプロラクトン)、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸−p−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−p−(2−ヒドロキシエチル)フェニル等;メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものが挙げられる。   Next, as acrylate ester, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), butyl acrylate (n-, i-, s-, t-), pentyl acrylate ( n-, i-, s-), hexyl acrylate (n-, i-), heptyl acrylate (n-, i-), octyl acrylate (n-, i-), nonyl acrylate (n-, i-), myristyl acrylate (n-, i-), cyclohexyl acrylate, acrylic acid (2-ethylhexyl), benzyl acrylate, phenethyl acrylate, acrylic acid (ε-caprolactone), acrylic acid (2-hydroxyethyl) ), Acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3-hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2- Dorokishibuchiru) acrylate-p-hydroxymethylphenyl,-p-acrylic acid (2-hydroxyethyl) phenyl and the like; as methacrylic acid ester, the acrylic acid ester include those changed to methacrylic acid esters.

さらに、不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることができる。   Furthermore, examples of the unsaturated acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid, itaconic acid, and the like.

上記モノマーで構成されるポリマーはコポリマーでもホモポリマーでもよく、ビニルエステルのホモポリマー、ビニルエステルのコポリマー、ビニルエステルとアクリル酸またはメタクリル酸エステルとのコポリマーが好ましい。   The polymer composed of the above monomers may be a copolymer or a homopolymer, and is preferably a vinyl ester homopolymer, a vinyl ester copolymer, or a copolymer of vinyl ester and acrylic acid or methacrylic acid ester.

本発明において、アクリル系ポリマーという(単にアクリル系ポリマーという)のは、芳香環あるいはシクロヘキシル基を有するモノマー単位を有しないアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステルのホモポリマーまたはコポリマーを指す。   In the present invention, an acrylic polymer (simply referred to as an acrylic polymer) refers to a homopolymer or copolymer of acrylic acid or alkyl methacrylate having no monomer unit having an aromatic ring or a cyclohexyl group.

芳香環及びシクロヘキシル基を有さないアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル(i−、n−)、アクリル酸ブチル(n−、i−、s−、t−)、アクリル酸ペンチル(n−、i−、s−)、アクリル酸ヘキシル(n−、i−)、アクリル酸ヘプチル(n−、i−)、アクリル酸オクチル(n−、i−)、アクリル酸ノニル(n−、i−)、アクリル酸ミリスチル(n−、i−)、アクリル酸(2−エチルヘキシル)、アクリル酸(ε−カプロラクトン)、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−メトキシエチル)、アクリル酸(2−エトキシエチル)等、または上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものを挙げることができる。   Examples of the acrylate monomer having no aromatic ring and cyclohexyl group include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), butyl acrylate (n-, i-, s-, t-), pentyl acrylate (n-, i-, s-), hexyl acrylate (n-, i-), heptyl acrylate (n-, i-), octyl acrylate (n-, i-) , Nonyl acrylate (n-, i-), myristyl acrylate (n-, i-), acrylic acid (2-ethylhexyl), acrylic acid (ε-caprolactone), acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3-hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxybutyl), acrylic acid 2-methoxy-ethyl), acrylic acid (2-ethoxyethyl), or the acrylic acid ester may include those obtained by changing the methacrylic acid ester.

アクリル系ポリマーは、上記モノマーのホモポリマーまたはコポリマーであるが、アクリル酸メチルエステルモノマー単位が30重量%以上を有していることが好ましく、また、メタクリル酸メチルエステルモノマー単位が40重量%以上有することが好ましい。特にアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルのホモポリマーが好ましい。   The acrylic polymer is a homopolymer or copolymer of the above-mentioned monomers, but it is preferable that the acrylic acid methyl ester monomer unit has 30% by weight or more, and the methacrylic acid methyl ester monomer unit has 40% by weight or more. It is preferable. In particular, a homopolymer of methyl acrylate or methyl methacrylate is preferred.

上述のエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマーは、いずれもセルロースエステル系樹脂との相溶性に優れ、蒸発や揮発もなく生産性に優れ、偏光板用保護フィルムとしての保留性がよく、透湿度が小さく、寸法安定性に優れている。   Polymers obtained by polymerizing the above ethylenically unsaturated monomers and acrylic polymers are both excellent in compatibility with cellulose ester resins, excellent in productivity without evaporation and volatilization, and as protective films for polarizing plates. Good holdability, low moisture permeability, and excellent dimensional stability.

本発明において、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーの場合はホモポリマーではなく、コポリマーの構成単位である。この場合、好ましくは、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位がアクリル系ポリマー中2〜20重量%含有することが好ましい。   In the present invention, an acrylic acid or methacrylic acid ester monomer having a hydroxyl group is not a homopolymer but a constituent unit of a copolymer. In this case, the acrylic acid or methacrylic acid ester monomer unit having a hydroxyl group is preferably contained in the acrylic polymer in an amount of 2 to 20% by weight.

本発明の光学フィルムの製造方法においては、ドープ組成物が、セルロースエステル系樹脂と、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としての重量平均分子量500以上3000以下のアクリル系ポリマーとを含有することが好ましい。   In the method for producing an optical film of the present invention, the dope composition contains a cellulose ester resin and an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500 or more and 3000 or less as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). It is preferable.

また、本発明の光学フィルムの製造方法においては、ドープ組成物が、セルロースエステル系樹脂と、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としての重量平均分子量5000以上30000以下のアクリル系ポリマーとを含有するが好ましい。   In the method for producing an optical film of the present invention, the dope composition comprises a cellulose ester resin and an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000 as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). It is preferable to contain.

本発明において、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーの重量平均分子量が500以上3000以下、あるいはまたポリマーの重量平均分子量が5000以上30000以下のものであれば、セルロースエステル系樹脂との相溶性が良好で、製膜中において蒸発も揮発も起こらない。また、製膜後のセルロースエステル系樹脂フィルムの透明性が優れ、透湿度も極めて低く、偏光板用保護フィルムとして優れた性能を示す。   In the present invention, if the weight average molecular weight of the polymer as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) is 500 or more and 3000 or less, or if the polymer has a weight average molecular weight of 5000 or more and 30000 or less, the cellulose ester resin Is compatible with the material, and neither evaporation nor volatilization occurs during film formation. Moreover, the transparency of the cellulose ester-based resin film after film formation is excellent, the moisture permeability is extremely low, and excellent performance as a protective film for a polarizing plate is exhibited.

本発明において、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤として、側鎖に水酸基を有するポリマーも好ましく用いることができる。水酸基を有するモノマー単位としては、前記したモノマーと同様であるが、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸−p−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−p−(2−ヒドロキシエチル)フェニル、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げることができ、好ましくは、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル及びメタクリル酸−2−ヒドロキシエチルである。ポリマー中に水酸基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー単位はポリマー中2〜20重量%含有することが好ましく、より好ましくは2〜10重量%である。   In the present invention, a polymer having a hydroxyl group in the side chain can also be preferably used as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). The monomer unit having a hydroxyl group is the same as the monomer described above, but acrylic acid or methacrylic acid ester is preferable. For example, acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3 -Hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxybutyl), acrylic acid-p-hydroxymethylphenyl, acrylic acid-p- (2-hydroxyethyl) phenyl, or these acrylic acids. The thing replaced by methacrylic acid can be mentioned, Preferably, it is 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. The acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer unit having a hydroxyl group in the polymer is preferably contained in the polymer in an amount of 2 to 20% by weight, more preferably 2 to 10% by weight.

前記のようなポリマーが上記の水酸基を有するモノマー単位を2〜20重量%含有したものは、勿論、セルロースエステル系樹脂との相溶性、保留性、寸法安定性が優れ、透湿度が小さいばかりでなく、偏光板用保護フィルムとしての偏光子との接着性に特に優れ、偏光板の耐久性が向上する効果を有している。   A polymer containing 2 to 20% by weight of the above-mentioned monomer unit having a hydroxyl group is, of course, excellent in compatibility with cellulose ester resin, retention property, dimensional stability, and low moisture permeability. In particular, it has excellent adhesiveness with a polarizer as a protective film for a polarizing plate, and has an effect of improving the durability of the polarizing plate.

また、本発明においては、上記ポリマーの主鎖の少なくとも一方の末端に水酸基を有することが好ましい。主鎖末端に水酸基を有するようにする方法は、特に主鎖の末端に水酸基を有するようにする方法であれば限定ないが、アゾビス(2−ヒドロキシエチルブチレート)のような水酸基を有するラジカル重合開始剤を使用する方法、2−メルカプトエタノールのような水酸基を有する連鎖移動剤を使用する方法、水酸基を有する重合停止剤を使用する方法、リビングイオン重合により水酸基を末端に有するようにする方法、特開2000−128911号公報または特開2000−344823号公報にあるような一つのチオール基と2級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等により得ることができ、特に該公報に記載の方法が好ましい。この公報記載に関連する方法で作られたポリマーは、綜研化学社製のアクトフロー・シリーズとして市販されており、好ましく用いることができる。   In the present invention, it is preferable that at least one terminal of the main chain of the polymer has a hydroxyl group. The method of having a hydroxyl group at the end of the main chain is not particularly limited as long as it has a hydroxyl group at the end of the main chain, but radical polymerization having a hydroxyl group such as azobis (2-hydroxyethylbutyrate). A method of using an initiator, a method of using a chain transfer agent having a hydroxyl group such as 2-mercaptoethanol, a method of using a polymerization terminator having a hydroxyl group, a method of having a hydroxyl group at the terminal by living ion polymerization, Using a polymerization catalyst in which a compound having one thiol group and a secondary hydroxyl group as disclosed in JP-A No. 2000-128911 or JP-A No. 2000-344823, or a combination of the compound and an organometallic compound is used. It can be obtained by a polymerization method or the like, and the method described in the publication is particularly preferable. The polymer produced by the method related to the description in this publication is commercially available as Act Flow Series manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., and can be preferably used.

上記の末端に水酸基を有するポリマー及び/または側鎖に水酸基を有するポリマーは、本発明において、セルロースエステル系樹脂に対するポリマーの相溶性、透明性を著しく向上する効果を有する。   In the present invention, the polymer having a hydroxyl group at the terminal and / or the polymer having a hydroxyl group in a side chain has an effect of significantly improving the compatibility and transparency of the polymer with respect to the cellulose ester resin.

本発明において、有用な厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としては、上記のほかにも、例えば特開2000−63560号公報記載のジグリセリン系多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物、特開2001−247717号公報記載のヘキソースの糖アルコールのエステルまたはエーテル化合物、特開2004−315613号公報記載のリン酸トリ脂肪族アルコールエステル化合物、特開2005−41911号公報記載の一般式(1)で表わされる化合物、特開2004−315605号公報記載のリン酸エステル化合物、特開2005−105139号公報記載のスチレンオリゴマー、および特開2005−105140号公報記載のスチレン系モノマーの重合体が挙げられる。   In the present invention, useful additives for reducing the thickness direction retardation (Rt) include, in addition to the above, for example, an ester compound of diglycerin polyhydric alcohol and fatty acid described in JP-A No. 2000-63560, An ester or ether compound of a hexose sugar alcohol described in JP-A-2001-247717, a trialiphatic alcohol phosphate compound described in JP-A-2004-315613, and a general formula (1) described in JP-A-2005-41911 A phosphoric acid ester compound described in JP-A No. 2004-315605, a styrene oligomer described in JP-A No. 2005-105139, and a polymer of a styrene monomer described in JP-A No. 2005-105140. .

また、本発明において、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤は、以下の方法によっても見出すことができる。   In the present invention, an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) can also be found by the following method.

セルロースエステル系樹脂を塩化メチレンに溶解したドープ処方をガラス板上に製膜し、120℃/15minで乾燥して膜厚80μmのセルロースエステル系樹脂フィルムを作成する。このセルロースエステル系樹脂フィルムの厚み方向のリターデーションを測定して、これをRt1とする。   A dope formulation in which a cellulose ester resin is dissolved in methylene chloride is formed on a glass plate and dried at 120 ° C./15 min to prepare a cellulose ester resin film having a thickness of 80 μm. The retardation in the thickness direction of the cellulose ester-based resin film is measured, and this is defined as Rt1.

つぎに、セルロースエステル系樹脂に、上記ポリマー添加剤を10重量%添加し、塩化メチレンで溶解して、ドープ処方を作成する。このドープ処方を、上記と同様にして、膜厚80μmのセルロースエステル系樹脂フィルムを作成する。このセルロースエステル系樹脂フィルムの厚み方向のリターデーションを測定して、これをRt2とする。   Next, 10% by weight of the above polymer additive is added to the cellulose ester resin and dissolved in methylene chloride to prepare a dope formulation. A cellulose ester resin film having a film thickness of 80 μm is prepared in the same manner as described above for this dope formulation. The retardation in the thickness direction of the cellulose ester-based resin film is measured, and this is defined as Rt2.

そして、上記の2つのセルロースエステル系樹脂フィルムの厚み方向のリターデーションの関係が
Rt2<Rt1
であれば、セルロースエステル系樹脂に添加したポリマー添加剤は、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤であると言える。
And the relationship of retardation in the thickness direction of the above two cellulose ester resin films is Rt2 <Rt1
If so, it can be said that the polymer additive added to the cellulose ester-based resin is an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt).

本発明では、湿熱下での寸法安定性向上のために、いわゆる可塑剤を配合することが好ましい。可塑剤に湿熱下での寸法安定性改良効果があることは、これまで知られていなかった。可塑剤としては、従来公知のセルロースエステル系樹脂用の可塑剤が好ましく使用できる。特に相溶性に優れたものが好ましく、例えばリン酸エステルやカルボン酸エステルが好ましい。リン酸エステルとしては、例えばトリフェニルホスフェイト、トリクレジルホスフェート、フェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル及びクエン酸エステル等、フタル酸エステルとしては、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジオクチルフタレート及びジエチルヘキシルフタレート等、またクエン酸エステルとしてはクエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルを挙げることができる。またその他、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバチン酸ジブチル、トリアセチン、等も挙げられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートもこの目的で好ましく用いられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数1〜8のアルキル基である。アルキルフタリルアルキルグリコレートとしてはメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等を挙げることができ、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートが好ましく、特にエチルフタリルエチルグリコレートが好ましく用いられる。分子量の大きい可塑剤は、押し出し成形の際の揮発が抑制でき好ましい。これらの例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどのグリコールと二塩基酸とからなる脂肪族ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのオキシカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル類、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン、ポリバレロラクトンなどのラクトンからなる脂肪族ポリエステル類、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー類などが挙げられる。上記可塑剤は、これらを単独もしくは併用して使用することができる。   In the present invention, it is preferable to add a so-called plasticizer in order to improve dimensional stability under wet heat. It has not been known so far that a plasticizer has an effect of improving dimensional stability under wet heat. As the plasticizer, conventionally known plasticizers for cellulose ester resins can be preferably used. In particular, those having excellent compatibility are preferred, and for example, phosphate esters and carboxylic acid esters are preferred. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phenyl diphenyl phosphate, and the like. Examples of carboxylic acid esters include phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of phthalic acid esters include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, and diethyl hexyl phthalate. Citric acid esters include acetyltriethyl citrate and acetyl citrate. Mention may be made of tributyl. In addition, butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, triacetin, and the like are also included. Alkylphthalylalkyl glycolates are also preferably used for this purpose. The alkyl in the alkylphthalylalkyl glycolate is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, Ethyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, propyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl methyl glycolate, butyl Phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl octyl glycolate, ethyl phthalyl octyl Collate, octyl phthalyl methyl glycolate, octyl phthalyl ethyl glycolate and the like can be mentioned, such as methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, Octyl phthalyl octyl glycolate is preferable, and ethyl phthalyl ethyl glycolate is particularly preferably used. A plasticizer having a large molecular weight is preferable because it can suppress volatilization during extrusion. Examples of these include aliphatic polyesters composed of glycol and dibasic acids such as polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyethylene succinate and polybutylene succinate, and fats composed of oxycarboxylic acids such as polylactic acid and polyglycolic acid. Aliphatic polyesters composed of lactones such as aromatic polyesters, polycaprolactone, polypropiolactone and polyvalerolactone, and vinyl polymers such as polyvinylpyrrolidone. These plasticizers can be used alone or in combination.

上述した可塑剤の含有量は、セルロースエステル系樹脂に対して1〜30重量%含有させることが好ましい。可塑剤をこの範囲含有させることで、セルロースエステル系樹脂フィルムの湿熱下での寸法安定性を向上することができる。   It is preferable to contain 1-30 weight% of content of the plasticizer mentioned above with respect to cellulose-ester-type resin. By containing the plasticizer in this range, the dimensional stability of the cellulose ester resin film under wet heat can be improved.

本発明において、使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平10−182621号公報、特開平8−337574号公報記載の紫外線吸収剤、特開平6−148430号公報記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れており、かつ、液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。   Examples of ultraviolet absorbers that can be used in the present invention include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. A benzotriazole-based compound with little coloring is preferable. Further, ultraviolet absorbers described in JP-A-10-182621 and JP-A-8-337574, and polymer ultraviolet absorbers described in JP-A-6-148430 are also preferably used. As an ultraviolet absorber, from the viewpoint of preventing the deterioration of polarizers and liquid crystals, it is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less, and from the viewpoint of liquid crystal display properties, the absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more is small. Is preferred.

本発明に有用な紫外線吸収剤の具体例として、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、オクチル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートと2−エチルヘキシル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。また、市販品として、チヌビン(TINUVIN)109、チヌビン(TINUVIN)171、チヌビン(TINUVIN)326(何れもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)を好ましく使用できる。   Specific examples of UV absorbers useful in the present invention include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis ( 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2'-hydroxy-3'- ert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5 -Chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and the like can be mentioned, but not limited thereto. As commercially available products, TINUVIN 109, TINUVIN 171 and TINUVIN 326 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals) can be preferably used.

ベンゾフェノン系化合物の具体例として、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニルメタン)等を挙げることができるが、これらに限定されない。   Specific examples of benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy- 5-benzoylphenylmethane) and the like, but is not limited thereto.

これらの紫外線吸収剤の配合量は、セルロースエステル系樹脂に対して、0.01〜10重量%の範囲が好ましく、さらに0.1〜5重量%が好ましい。使用量が少なすぎると、紫外線吸収効果が不十分の場合があり、多すぎると、フィルムの透明性が劣化する場合がある。紫外線吸収剤は熱安定性の高いものが好ましい。   The blending amount of these ultraviolet absorbers is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight with respect to the cellulose ester resin. If the amount used is too small, the UV absorption effect may be insufficient, and if it is too large, the transparency of the film may be deteriorated. The ultraviolet absorber is preferably one having high heat stability.

セルロースエステル系樹脂のアセチル基の置換度が低いと、耐熱性が低下する場合がある。この場合、酸化防止剤を配合することが有効である。   When the substitution degree of the acetyl group of the cellulose ester resin is low, the heat resistance may be lowered. In this case, it is effective to add an antioxidant.

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレイト等が挙げられる。特に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。また例えば、N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。   As the antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used, and 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5 -Triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, etc. Can be mentioned. In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di-t A phosphorus-based processing stabilizer such as -butylphenyl) phosphite may be used in combination.

本発明におけるセルロース誘導体には、滑り性を付与するために、マット剤等の微粒子を添加するのが好ましい。微粒子としては、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。   In order to impart slipperiness to the cellulose derivative in the present invention, it is preferable to add fine particles such as a matting agent. Examples of the fine particles include fine particles of an inorganic compound or fine particles of an organic compound.

無機化合物の微粒子の例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化錫等の微粒子が挙げられる。この中では、ケイ素原子を含有する化合物の微粒子であることが好ましく、特に二酸化ケイ素微粒子が好ましい。二酸化ケイ素微粒子としては、例えばアエロジル株式会社製のAEROSIL 200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812,R805、OX50、TT600などが挙げられる。   Examples of the fine particles of the inorganic compound include fine particles of silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, tin oxide and the like. Of these, fine particles of a compound containing a silicon atom are preferred, and fine silicon dioxide particles are particularly preferred. Examples of the silicon dioxide fine particles include Aerosil 200, 200V, 300, R972, R972V, R974, R202, R812, R805, OX50, and TT600 manufactured by Aerosil Co., Ltd.

有機化合物の微粒子の例としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素化合物樹脂、ウレタン樹脂等の微粒子が挙げられる。   Examples of the organic compound fine particles include fine particles such as acrylic resin, silicone resin, fluorine compound resin, and urethane resin.

微粒子の1次粒径は、特に限定されないが、最終的にフィルム中での平均粒径は、0.05〜5.0μm程度が好ましい。さらに好ましくは、0.1〜1.0μmである。   The primary particle size of the fine particles is not particularly limited, but the average particle size in the film is preferably about 0.05 to 5.0 μm. More preferably, it is 0.1-1.0 micrometer.

微粒子の平均粒径は、セルロースエステルフィルムを電子顕微鏡や光学顕微鏡で観察した際に、フィルムの観察場所における、粒子の長軸方向の長さの平均値を指す。フィルム中で観察される粒子であれば、1次粒子であっても、1次粒子が凝集した2次粒子であってもよいが、通常観察される多くは2次粒子である。   When the cellulose ester film is observed with an electron microscope or an optical microscope, the average particle diameter of the fine particles indicates an average value of the lengths in the major axis direction of the particles at the observation position of the film. As long as the particles are observed in the film, they may be primary particles or secondary particles in which the primary particles are aggregated, but most of the particles that are usually observed are secondary particles.

測定方法の一例としては、1つのフィルムにつき、ランダムに10箇所の垂直断面写真を撮影し、各断面写真について、長軸長さが、0.05〜5μmの範囲にある100μm中の粒子個数をカウントする。このときカウントした粒子の長軸長さの平均値を求め、10箇所の平均値を平均した値を平均粒径とする。 As an example of the measurement method, 10 vertical cross-sectional photographs are taken at random for each film, and the number of particles in 100 μm 2 whose major axis length is in the range of 0.05 to 5 μm for each cross-sectional photograph. Count. The average value of the major axis lengths of the particles counted at this time is obtained, and a value obtained by averaging the average values of 10 locations is defined as the average particle size.

微粒子の場合は、1次粒径、溶媒に分散した後の粒径、フィルムに添加されたの粒径が変化する場合が多く、重要なのは、最終的にフィルム中で微粒子がセルロースエステルと複合し凝集して形成される粒径をコントロールすることである。   In the case of fine particles, the primary particle size, the particle size after being dispersed in a solvent, and the particle size added to the film often change, and it is important that the fine particles are finally combined with the cellulose ester in the film. It is to control the particle size formed by aggregation.

上記微粒子の平均粒径が、5μmを超えた場合は、ヘイズの劣化等が見られたり、異物として巻状態での故障を発生する原因にもなる。また、微粒子の平均粒径が、0.05μm未満の場合は、フィルムに滑り性を付与するのが難しくなる。   When the average particle diameter of the fine particles exceeds 5 μm, haze deterioration or the like may be observed, or it may cause a failure in a wound state as a foreign matter. Moreover, when the average particle diameter of fine particles is less than 0.05 μm, it becomes difficult to impart slipperiness to the film.

上記の微粒子は、セルロースエステルに対して、0.04〜0.5重量%添加して使用される。好ましくは、0.05〜0.3重量%、さらに好ましくは0.05〜0.25重量%添加して使用される。微粒子の添加量が0.04重量%以下では、フィルム表面粗さが平滑になりすぎて、摩擦係数の上昇によりブロッキングを発生する。微粒子の添加量が0.5重量%を超えると、フィルム表面の摩擦係数が下がりすぎて、巻き取り時に巻きズレが発生したり、フィルムの透明度が低く、ヘイズが高くなるため、液晶表示装置用フィルムとしての価値を持たなくなるので、上記の範囲が必須である。   The fine particles are used by adding 0.04 to 0.5% by weight to the cellulose ester. Preferably, 0.05 to 0.3% by weight, more preferably 0.05 to 0.25% by weight is added. When the amount of fine particles added is 0.04% by weight or less, the film surface roughness becomes too smooth and blocking occurs due to an increase in the friction coefficient. If the amount of fine particles added exceeds 0.5% by weight, the coefficient of friction on the film surface will be too low, causing winding misalignment during winding, and the transparency of the film will be low and haze will be high. The above range is essential because it has no value as a film.

微粒子の分散は、微粒子と溶剤を混合した組成物を高圧分散装置で処理することが好ましい。本発明で用いる高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。   For the dispersion of the fine particles, it is preferable to treat the composition in which the fine particles and the solvent are mixed with a high-pressure dispersion apparatus. The high-pressure dispersion apparatus used in the present invention is an apparatus that creates special conditions such as high shear and high pressure by passing a composition in which fine particles and a solvent are mixed at high speed through a narrow tube.

高圧分散装置で処理することにより、例えば、管径1〜2000μmの細管中で装置内部の最大圧力条件が980N/cm以上であることが好ましい。さらに好ましくは、装置内部の最大圧力条件が1960N/cm以上である。またその際、最高到達速度が100m/sec以上に達するもの、伝熱速度が100kcal/hr以上に達するものが、好ましい。 It is preferable that the maximum pressure condition inside the apparatus is 980 N / cm 2 or more in a thin tube having a tube diameter of 1 to 2000 μm, for example, by processing with a high-pressure dispersion apparatus. More preferably, the maximum pressure condition inside the apparatus is 1960 N / cm 2 or more. Further, at that time, those having a maximum reaching speed of 100 m / sec or more and those having a heat transfer speed of 100 kcal / hr or more are preferable.

上記のような高圧分散装置としては、例えばMicrofluidics Corporation社製の超高圧ホモジナイザー(商品名マイクロフルイダイザー)あるいはナノマイザー社製ナノマイザーが挙げられ、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザーなどが挙げられる。   Examples of the high-pressure dispersing device as described above include an ultra-high pressure homogenizer (trade name: Microfluidizer) manufactured by Microfluidics Corporation or a nanomizer manufactured by Nanomizer, and other manton gorin type high-pressure dispersing devices such as those manufactured by Izumi Food Machinery. A homogenizer etc. are mentioned.

本発明において、溶液流延製膜方法により光学フィルムを成形する場合、公知の方法で製膜することができる。   In the present invention, when an optical film is formed by a solution casting film forming method, the film can be formed by a known method.

上記の方法で作製した光学フィルムのリタデーションを合目的の値に修正する場合、フィルムを長さ方向や幅手方向に延伸または収縮させてもよい。長さ方向に収縮するには、例えば、幅延伸を一時クリップアウトさせて長さ方向に弛緩させる、または横延伸機の隣り合うクリップの間隔を徐々に狭くすることによりフィルムを収縮させるという方法がある。後者の方法は一般の同時二軸延伸機を用いて、縦方向の隣り合うクリップの間隔を、例えばパンタグラフ方式やリニアドライブ方式でクリップ部分を駆動して滑らかに徐々に狭くする方法によって行なうことができる。なお、フィルム両端部のクリップの把持部分は、通常、フィルムが変形しており、製品として使用できないので、切除されて、原料として再利用される。   When correcting the retardation of the optical film produced by the above method to a desired value, the film may be stretched or shrunk in the length direction or the width direction. In order to shrink in the length direction, for example, there is a method in which width stretching is temporarily clipped out and relaxed in the length direction, or the film is shrunk by gradually narrowing the interval between adjacent clips of the transverse stretching machine. is there. The latter method can be performed by using a general simultaneous biaxial stretching machine and by using a pantograph method or a linear drive method to drive the clip portion in a smooth and gradually narrowing interval between adjacent clips in the longitudinal direction. it can. In addition, since the film is deform | transforming and cannot use as a product normally, the holding | grip part of the clip of both ends of a film is cut out and reused as a raw material.

得られた光学フィルムの巻取り工程において、巻き取り方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使いわければよい。   In the winding process of the obtained optical film, a generally used winding method may be used, such as a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, and the like. You can use them properly.

本発明において、光学フィルムの膜厚は、使用目的によって異なるが、仕上がりのフィルムとして、本発明において使用される膜厚範囲は、最近の薄手傾向にとっては35〜85μmの範囲が好ましく、特に40〜80μmの範囲が好ましい。   In the present invention, the film thickness of the optical film varies depending on the purpose of use, but as a finished film, the film thickness range used in the present invention is preferably in the range of 35 to 85 μm, particularly 40 to A range of 80 μm is preferred.

本発明は、上記の溶液流延製膜方法で、セルロースエステル系樹脂と厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いて溶液流延製膜方法により膜厚35〜85μmの光学フィルムを製膜するにあたり、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延し、剥離後、乾燥、及びテンター装置で延伸し、後乾燥後にフィルムを巻き取る、光学フィルムの製造方法において、後乾燥時のフィルム搬送を、搬送速度25〜120m/分における20本以上1000本以下の搬送ロールで行なうものである。   The present invention is a solution casting film forming method as described above, and a film thickness of 35 by a solution casting film forming method using a dope composition containing a cellulose ester resin and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). When forming an optical film of ˜85 μm, it is cast on a metal rotating drum or metal rotating endless belt (support), peeled, dried and stretched with a tenter device, and the film is wound after post-drying In the method for producing an optical film, film transport during post-drying is performed with 20 or more and 1000 or less transport rolls at a transport speed of 25 to 120 m / min.

ここで、後乾燥時のフィルム搬送における搬送速度が25m/分未満であれば、生産性が悪いので、好ましくない。また搬送速度が120m/分を超えると、フィルム破断の危険度が急激に増すので、好ましくない。   Here, if the conveyance speed in film conveyance at the time of post-drying is less than 25 m / min, since productivity is bad, it is not preferable. On the other hand, if the conveying speed exceeds 120 m / min, the risk of film breakage increases rapidly, which is not preferable.

また、本発明においては、後乾燥時のフィルム搬送における搬送ロールの使用本数が20本以上1000本以下である。ここで、搬送ロールの使用本数が20本未満であれば、乾燥時間を確保するために、ロール−ロール間距離が長すぎてフィルムやたるみやシワが発生しやすくなる。また搬送ロールの使用本数が1000本を超えると、ロールのメカニカルロスが増して、安定した張力が得られないので、好ましくない。   Moreover, in this invention, the usage number of the conveyance roll in the film conveyance at the time of post-drying is 20 or more and 1000 or less. Here, if the number of transport rolls used is less than 20, in order to ensure the drying time, the roll-to-roll distance is too long, and film, sagging, and wrinkles are likely to occur. Moreover, since the mechanical loss of a roll will increase and the stable tension | tensile_strength will not be obtained when the usage number of a conveyance roll exceeds 1000, it is unpreferable.

本発明においては、上記の光学フィルムの製造方法において、後乾燥時の温度を100〜150℃、搬送張力を50〜220N/m、後乾燥時間を6〜30分とするものである。   In this invention, in the manufacturing method of said optical film, the temperature at the time of post-drying is 100-150 degreeC, conveyance tension | tensile_strength is 50-220 N / m, and post-drying time is 6-30 minutes.

ここで、後乾燥時の温度が90℃未満であれば、フィルムのリタデーション値(R値)が所望の値に低下しないので、好ましくない。また後乾燥時の温度が150℃を超えると、ベース(フィルム)が伸びて、リタデーション値(R値)が上昇してしまうので、好ましくない。   Here, if the temperature at the time of post-drying is less than 90 degreeC, since the retardation value (R value) of a film does not fall to a desired value, it is unpreferable. On the other hand, if the temperature during post-drying exceeds 150 ° C., the base (film) is stretched and the retardation value (R value) is increased.

また、後乾燥時の搬送張力が50N/m未満であれば、ベース(フィルム)のばたつきが大きくなって、リタデーション値(R値)の局所ばらつきが大となるので、好ましくない。また搬送張力が220N/mを超えると、ベース(フィルム)が伸びて、リタデーション値(R値)が上昇してしまうので、好ましくない。   Moreover, if the conveyance tension at the time of post-drying is less than 50 N / m, the fluttering of the base (film) becomes large and the local variation of the retardation value (R value) becomes large. On the other hand, when the conveyance tension exceeds 220 N / m, the base (film) is stretched and the retardation value (R value) is increased, which is not preferable.

また、本発明においては、後乾燥時のフィルム搬送における後乾燥時間が6分未満であれば、残留溶剤が飛散しきらず、経時でリタデーション値(R値)が変化するので、好ましくない。また後乾燥時間が30分を超えると、リタデーション値(R値)に対する効果が得られず、エネルギーや装置コストの無駄となるので、好ましくない。   Moreover, in this invention, if the post-drying time in film conveyance at the time of post-drying is less than 6 minutes, since a residual solvent will not scatter and a retardation value (R value) will change with time, it is unpreferable. On the other hand, if the post-drying time exceeds 30 minutes, the effect on the retardation value (R value) cannot be obtained, and energy and equipment costs are wasted.

本発明の光学フィルムの製造方法においては、搬送ロールの直径が、75〜200mmである。   In the manufacturing method of the optical film of this invention, the diameter of a conveyance roll is 75-200 mm.

ここで、搬送ロールの直径が、75mm未満であれば、ロール剛性が不足し、たわみが発生することでフィルムのツレやシワの発生原因になるので、好ましくない。また搬送ロールの直径が、200mmを超えると、ロール自重が重くなることにより、ロールの回転不良が生じるので、好ましくない。   Here, if the diameter of the transport roll is less than 75 mm, roll rigidity is insufficient, and the occurrence of deflection causes the film to become distorted or wrinkled, which is not preferable. On the other hand, if the diameter of the transport roll exceeds 200 mm, the roll itself becomes heavy, which causes rotation failure of the roll.

本発明の光学フィルムの製造方法においては、搬送ロールの抱き角が、35〜200°である。搬送ロールの抱き角とは、上記のように、後乾燥時にフィルム(ウェブ)を搬送する搬送ロールに対してフィルム(ウェブ)の接線となっている部分から搬送ロールの回転中心点に下ろした2つの垂線同士の間においてなす角をいう。   In the manufacturing method of the optical film of this invention, the holding angle of a conveyance roll is 35-200 degrees. As described above, the holding angle of the transport roll is 2 lowered from the portion tangent to the film (web) to the transport roll that transports the film (web) during post-drying to the rotation center point of the transport roll. The angle between two perpendiculars.

ここで、搬送ロールの抱き角が、35°未満であれば、特に、フィルムの高速搬送時に、ロール速度がフィルム速度に追従できずに、フィルムに擦り傷発生しやすくなるので、好ましくない。また搬送ロールの抱き角が、200°を超えると、規制力が強すぎて、フィルムのツレやシワ発生原因となるので、好ましくない。   Here, if the holding angle of the transport roll is less than 35 °, it is not preferable because the roll speed cannot follow the film speed and the film is easily scratched particularly during high-speed transport of the film. Further, if the holding angle of the transport roll exceeds 200 °, the regulation force is too strong, which causes the film to be distorted or wrinkled.

さらに、本発明の光学フィルムの製造方法においては、搬送ロールとして、フィルム搬送時の端部に規制力が強い部位を設けた搬送ロールを用いるものである。   Furthermore, in the manufacturing method of the optical film of this invention, the conveyance roll which provided the site | part with a strong control force in the edge part at the time of film conveyance is used as a conveyance roll.

そして、搬送ロールにおける端部の規制力が強い範囲は、搬送ロールにおけるその他の規制力が弱い部位に対して面積比率1/5〜1/50を有するものであるのが、好ましい。   And it is preferable that the range where the regulation force of the edge part in a conveyance roll is strong has an area ratio 1/5-1/50 with respect to the site | part with a weak other regulation force in a conveyance roll.

その理由は、ロールにおける規制力の強い部位の面積比が1に対し、弱い部位の面積比が5未満では、幅方向の規制力が強すぎて、ツレやシワの発生の原因となり、これが起因してウェブまたはフィルムの破断を生じることもあり、また、規制力の強い部位の面積比が1に対し、弱い部位の面積比が50を超えると、搬送方向の規制力が弱すぎて、ロール接触部で滑りが生じ、ウェブまたはフィルムにスリキズが発生するからである。   The reason for this is that if the area ratio of the part with strong regulating force in the roll is 1 and the area ratio of the weak part is less than 5, the regulating force in the width direction is too strong, causing creases and wrinkles. The web or film may break, and if the area ratio of the part with strong regulation force is 1 while the area ratio of the weak part exceeds 50, the regulation force in the transport direction is too weak and the roll This is because slippage occurs at the contact portion and scratches occur on the web or film.

本発明の光学フィルムの製造方法においては、搬送ロールにおける端部の規制力が強い部位と、搬送ロールにおけるその他の規制力が弱い部位との組み合わせを、溝付面/表面粗さRmax0.8μmより大きいマット(微細凹凸面)、表面粗さRmax0.8μmより大きいマット/表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面、溝付き面/表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面のいずれかとする。   In the method for producing an optical film of the present invention, a combination of a portion having a strong regulating force at the end of the transport roll and a site having a weak other regulating force in the transport roll is based on the grooved surface / surface roughness Rmax 0.8 μm. Either a large mat (fine irregular surface), a mat surface with a surface roughness Rmax greater than 0.8 μm / a mirror surface with a surface roughness Rmax of 0.8 μm or less, or a mirror surface with a grooved surface / surface roughness Rmax of 0.8 μm or less.

フィルムの幅方向及び搬送方向に対して規制力の弱い部位が、表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面を有する部位であり、ウェブまたはフィルムの幅方向及び搬送方向に対して規制力の強い部位が、前記鏡面に比べて相対的に大きい摩擦力を有する部位であるとしている。   The part where the regulation force is weak in the width direction and the conveyance direction of the film is a part having a mirror surface with a surface roughness Rmax of 0.8 μm or less, and the part where the regulation force is strong in the width direction and the conveyance direction of the web or film. The region has a relatively large frictional force compared to the mirror surface.

本発明による光学フィルムの製造にあたり、溶液流延製膜方法では、ドープ調製工程、流延工程、乾燥工程、表面加工工程、及び巻取り工程を、順に実施していく。   In producing the optical film according to the present invention, in the solution casting film forming method, a dope preparation step, a casting step, a drying step, a surface processing step, and a winding step are sequentially performed.

図示は省略したが、まず、フィルム材料樹脂として例えばセルロースエステル系樹脂と溶剤とをドープ溶解釜に導入して混合・溶解し、セルロースエステル系樹脂溶液(ドープ)を作製する。その後、ドープを1次濾過器に導いて1次濾過する。1次濾過後のドープは、一旦、ドープストック釜に貯える。ついで、ドープを2次濾過器に導いて2次濾過する。   Although illustration is omitted, first, as a film material resin, for example, a cellulose ester-based resin and a solvent are introduced into a dope dissolving kettle and mixed and dissolved to prepare a cellulose ester-based resin solution (dope). Thereafter, the dope is guided to a primary filter and subjected to primary filtration. The dope after the primary filtration is temporarily stored in a dope stock kettle. Next, the dope is introduced into a secondary filter and subjected to secondary filtration.

一方、添加液溶解釜で作成した紫外線吸収剤等の添加液を事前に濾過した後、ドープに紫外線吸収剤等添加液をインライン添加する。添加後のドープを流延ダイに導入し、溶液流延製膜方法によりセルロースエステルフィルムを作製する。   On the other hand, after an additive solution such as an ultraviolet absorber prepared in the additive solution dissolution vessel is filtered in advance, the additive solution such as an ultraviolet absorber is added in-line to the dope. The dope after addition is introduced into a casting die, and a cellulose ester film is produced by a solution casting film forming method.

溶液流延製膜方法の流延工程においては、上記のようにして得られたドープを加圧型定量ギヤポンプを通して加圧ダイに送液し、流延位置において、無限に移送する無端の金属ベルトあるいは回転する金属ドラムの流延用支持体上に加圧ダイからドープを流延する工程である。流延用支持体の表面は鏡面となっている。   In the casting step of the solution casting film-forming method, the dope obtained as described above is fed to a pressure die through a pressurized metering gear pump, and an endless metal belt that moves infinitely at the casting position or This is a step of casting a dope from a pressure die onto a casting support of a rotating metal drum. The surface of the casting support is a mirror surface.

その他の流延方法としては、流延されたドープ膜をブレードで膜厚を調節するドクターブレード法、あるいは逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があるが、口金部分のスリット形状を調製でき、膜厚を均一にしやすい加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやTダイ等があるが、いずれも好ましく用いられる。   Other casting methods include a doctor blade method in which the film thickness of the cast dope film is adjusted with a blade, or a reverse roll coater method in which the film is adjusted with a reverse rotating roll. A pressure die that can be prepared and facilitates uniform film thickness is preferred. Examples of the pressure die include a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used.

製膜速度を上げるために加圧ダイを流延用支持体上に2基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。あるいはダイの内部をスリットで分割し、組成の異なる複数のドープ液を同時に流延(共流延とも言う)して、積層構造のセルロースエステルフィルムを得ることもできる。   In order to increase the film forming speed, two or more pressure dies may be provided on the casting support, and the dope amount may be divided and stacked. Or the inside of die | dye can be divided | segmented by a slit, and several dope liquids from which a composition differs can be cast simultaneously (it is also called co-casting), and the cellulose-ester film of a laminated structure can also be obtained.

このように、得られたドープをベルトまたはドラム等の支持体上に流延し、製膜するが、本発明は特にベルトを用いた溶液流延製膜方法で特に有効である。これは後述のように支持体上での乾燥条件を細かく調整することが容易だからである。   Thus, the obtained dope is cast on a support such as a belt or a drum to form a film. The present invention is particularly effective in a solution casting film forming method using a belt. This is because it is easy to finely adjust the drying conditions on the support as described later.

溶媒蒸発工程では、ウェブ(本発明においては、流延用支持体上にドープを流延し、形成されたドープ膜をウェブと呼ぶ)を流延用支持体上で加熱し溶媒を蒸発させる工程である。溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び/または支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱の方法が乾燥効率が好ましい。またそれらを組み合わせる方法も好ましい。流延後の支持体上のウェブを温度20〜100℃の雰囲気下、支持体上で乾燥させることが好ましい。温度20〜100℃の雰囲気下に維持するには、この温度の温風をウェブ上面に当てるか、赤外線等の手段により加熱することが好ましい。   In the solvent evaporation step, the web (in the present invention, the dope is cast on the casting support and the formed dope film is called a web) is heated on the casting support to evaporate the solvent. It is. In order to evaporate the solvent, there are a method of blowing air from the web side and / or a method of transferring heat from the back side of the support by a liquid, a method of transferring heat from the front and back by radiant heat, and the like. Drying efficiency is preferred. A method of combining them is also preferable. The web on the support after casting is preferably dried on the support in an atmosphere at a temperature of 20 to 100 ° C. In order to maintain the atmosphere at a temperature of 20 to 100 ° C., it is preferable to apply hot air at this temperature to the upper surface of the web or heat by means such as infrared rays.

特に、本発明においては、流延から30〜90秒以内で該ウェブを支持体から剥離することが望ましい。ここで、30秒未満で剥離すると、フィルムの面品質が低下するだけでなく、透湿性の点でも好ましくない。90秒を越えて乾燥させると、剥離性が悪化することなどによる面品質の低下や、フィルムに強いカールが発生するため、好ましくない。   In particular, in the present invention, it is desirable to peel the web from the support within 30 to 90 seconds after casting. Here, if it peels in less than 30 seconds, not only the surface quality of a film will fall but it is unpreferable also in terms of moisture permeability. If the drying time is longer than 90 seconds, it is not preferable because surface quality is deteriorated due to deterioration of peelability and strong curling occurs in the film.

剥離工程では、支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で支持体から剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。剥離する時点でのウェブの残留溶媒量(下記式)があまり大き過ぎると、剥離し難かったり、逆に支持体上で充分に乾燥させてから剥離すると、途中でウェブの一部が剥がれたりする。   In the peeling step, the web in which the solvent has evaporated on the support is peeled off from the support at the peeling position. The peeled web is sent to the next process. If the residual solvent amount of the web at the time of peeling (the following formula) is too large, it will be difficult to peel, or conversely, if it is peeled off after sufficiently drying on the support, part of the web will be peeled off .

支持体上の剥離位置における温度は、好ましくは10〜40℃であり、さらに好ましくは11〜30℃である。該剥離位置におけるウェブの残留溶媒量は、60〜125重量%が好ましい。   The temperature at the peeling position on the support is preferably 10 to 40 ° C, more preferably 11 to 30 ° C. The residual solvent amount of the web at the peeling position is preferably 60 to 125% by weight.

本発明において、ウェブの残留溶媒量は、下記式で定義される。   In the present invention, the residual solvent amount of the web is defined by the following formula.

残留溶媒量=(ウェブの加熱処理前重量−ウェブの加熱処理後重量)/(ウェブの加熱処理後重量)×100%
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、温度115℃で、1時間の加熱処理を行なうことを表わす。
Residual solvent amount = (weight before heat treatment of web−weight after heat treatment of web) / (weight after heat treatment of web) × 100%
Note that the heat treatment for measuring the residual solvent amount means that the heat treatment is performed at a temperature of 115 ° C. for one hour.

上記のように剥離時の残留溶媒量を調整するには、流延後の流延用支持体の表面温度を制御し、ウェブからの有機溶媒の蒸発を効率的に行なえるように、流延用支持体上の剥離位置における温度を上記の温度範囲に設定することが、好ましい。支持体温度を制御するには、伝熱効率のよい伝熱方法を使用するのがよく、例えば、液体による裏面伝熱方法が、好ましい。   In order to adjust the residual solvent amount at the time of peeling as described above, the surface temperature of the casting support after casting is controlled, and the casting of the organic solvent from the web can be performed efficiently. It is preferable to set the temperature at the peeling position on the support for the above-mentioned temperature range. In order to control the temperature of the support, it is preferable to use a heat transfer method with good heat transfer efficiency. For example, a back surface heat transfer method using a liquid is preferable.

輻射熱や熱風等による伝熱方法は支持体温度のコントロールが難しく、好ましい方法とはいえないが、ベルト(支持体)マシンにおいて、移送するベルトが下側に来た所の温度制御には、緩やかな風でベルト温度を調節することができる。   The heat transfer method using radiant heat or hot air is difficult to control the temperature of the support, and is not the preferred method. However, in the belt (support) machine, the temperature control at the place where the belt to be transferred has come down is moderate. The belt temperature can be adjusted with a gentle breeze.

支持体の温度は、加熱手段を分割することによって、部分的に支持体温度を変えることができ、流延用支持体の流延位置、乾燥部、剥離位置等異なる温度とすることができる。   The temperature of the support can be partially changed by dividing the heating means, and can be set to different temperatures such as a casting position, a drying part, and a peeling position of the casting support.

製膜速度を上げる方法(残留溶媒量ができるだけ多いうちに剥離するため、製膜速度を上げることができる)として、残留溶媒が多くとも剥離できるゲル流延法(ゲルキャスティング)がある。   As a method for increasing the film forming speed (because the film is peeled off while the residual solvent amount is as large as possible, the film forming speed can be increased), there is a gel casting method (gel casting) in which even a large amount of residual solvent can be peeled off.

それは、ドープ中にセルロースエステル系樹脂に対する貧溶媒を加えて、ドープ流延後、ゲル化する方法、支持体の温度を低めてゲル化する方法等がある。また、ドープ中に金属塩を加える方法もある。支持体上でゲル化させ膜を強くすることによって、剥離を早め製膜速度を上げることもできる。   For example, a poor solvent for the cellulose ester-based resin is added to the dope, and after the dope is cast, the gel is formed, and the temperature of the support is lowered to form a gel. There is also a method of adding a metal salt in the dope. By gelling on the support and strengthening the film, it is possible to accelerate the peeling and increase the film forming speed.

本発明による光学フィルムは、製膜した後、残留溶剤量が40重量%以上であるときに該フィルムをMD方向に延伸を開始し、かつ残留溶剤量が40重量%未満であるとき、TD方向に延伸することが好ましい。残留溶剤量が40重量%以上であるときに該フィルムをMD方向に延伸し、かつ残留溶剤量が40重量%未満であるとき、TD方向に延伸するのは、剥離後のフィルムを高残留溶剤状態でMD方向とTD方向の両方に延伸してしまうと、MD方向に延伸し、セルロースエステル系樹脂の配向性を高めても、TD方向の延伸によってその配向性が乱れてしまい、弾性率向上の効果が低くなってしまうためである。本発明において、セルロースエステル系樹脂フィルムは、セルロースエステル系樹脂の配向性を乱すことなく、弾性率の向上を維持できるものである。残留溶剤量が60〜125重量%であるときに該フィルムをMD方向に延伸を開始することがさらに好ましく、90〜110重量%が最も好ましい。残留溶剤量が1〜30重量%未満であるとき、TD方向に延伸することがさらに好ましく、5〜20重量%が最も好ましい。   After the optical film according to the present invention is formed, when the residual solvent amount is 40 wt% or more, the film starts to be stretched in the MD direction, and when the residual solvent amount is less than 40 wt%, the TD direction It is preferable to stretch the film. When the residual solvent amount is 40% by weight or more, the film is stretched in the MD direction, and when the residual solvent amount is less than 40% by weight, it is stretched in the TD direction. If stretched in both the MD and TD directions in the state, even if stretched in the MD direction and the orientation of the cellulose ester resin is increased, the orientation is disturbed by stretching in the TD direction and the elastic modulus is improved. This is because the effect of is reduced. In the present invention, the cellulose ester resin film can maintain the improvement in elastic modulus without disturbing the orientation of the cellulose ester resin. It is more preferable to start stretching the film in the MD direction when the residual solvent amount is 60 to 125% by weight, and most preferably 90 to 110% by weight. When the residual solvent amount is less than 1 to 30% by weight, it is more preferable to stretch in the TD direction, and most preferably 5 to 20% by weight.

MD方向に延伸するために、剥離張力を80N/m以上で剥離することが好ましく、特に好ましくは80〜200N/mである。剥離後のウェブも高残留溶剤状態であるため、剥離張力と同様の張力を維持することで、MD方向への延伸を行なうことができる。ウェブが乾燥し、残留溶剤量が減少するに従って、MD方向への延伸率は低下する。   In order to stretch in the MD direction, the peeling tension is preferably 80 N / m or more, particularly preferably 80 to 200 N / m. Since the web after peeling is also in a high residual solvent state, stretching in the MD direction can be performed by maintaining the same tension as the peeling tension. As the web dries and the residual solvent amount decreases, the draw ratio in the MD direction decreases.

本発明では、セルロースエステル系樹脂フィルムをMD方向に延伸する延伸ゾーンのロールスパンが1.0m以下であることが、好ましい。本発明において、上記のような分子量分布のセルロースエステル系樹脂フィルムを高残留溶剤量の状態でMD方向に延伸する場合、MD方向へのツレが発生しやすく、ロールスパンが1.0m以下であると、ツレを防止することができる。また、MD方向へ延伸しているときのフィルム温度は10〜40℃が好ましく、この範囲にすることで、フィルムの平面性が良くなるからである。   In this invention, it is preferable that the roll span of the extending | stretching zone which extends | stretches a cellulose-ester-type resin film to MD direction is 1.0 m or less. In the present invention, when a cellulose ester resin film having a molecular weight distribution as described above is stretched in the MD direction in a state of a high residual solvent amount, slippage in the MD direction is likely to occur, and the roll span is 1.0 m or less. And slipping can be prevented. Moreover, 10-40 degreeC is preferable for the film temperature when extending | stretching to MD direction, It is because the planarity of a film becomes good by setting it as this range.

本発明において、MD方向の延伸倍率は、ベルト支持体の回転速度とテンター運転速度から算出した。   In the present invention, the draw ratio in the MD direction was calculated from the rotation speed of the belt support and the tenter operation speed.

TD方向に延伸するには、例えば、特開昭62−46625号公報に示されているような乾燥全工程あるいは一部の工程を幅方向にクリップまたはピンでウェブの幅両端を幅保持しつつ乾燥させる方法(テンター方式と呼ばれる)、中でも、クリップを用いるテンター方式、ピンを用いるピンテンター方式が、好ましく用いられる。   In order to stretch in the TD direction, for example, the entire drying process or a part of the process as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-46625 is performed while the width ends of the web are held with clips or pins in the width direction. A drying method (referred to as a tenter method), among them, a tenter method using a clip and a pin tenter method using a pin are preferably used.

テンターを行なう場合の乾燥温度は、110〜160℃が好ましい。乾燥温度の低い方が紫外線吸収剤、可塑剤などの蒸散が少なく、工程汚染に優れ、乾燥温度の高い方がフィルムの平面性、弾性率に優れる。セルロースエステル系樹脂フィルムを延伸すると、異物が表面に突出しやすく、通常よりも異物故障が多く発生する。そのため、本発明は延伸するプロセスを有するセルロースエステル系樹脂フィルムにおいて特に効果を発揮するものである。   The drying temperature when performing the tenter is preferably 110 to 160 ° C. The lower the drying temperature, the less the transpiration of the UV absorber, the plasticizer, etc., the better the process contamination, and the higher the drying temperature, the better the flatness and elastic modulus of the film. When the cellulose ester-based resin film is stretched, foreign matters are likely to protrude on the surface, and foreign matter failures occur more than usual. Therefore, the present invention is particularly effective in a cellulose ester resin film having a stretching process.

本発明において、フィルムのリタデーション値は自動複屈折率計KOBRA−21ADH(王子計測機器株式会社製)を用いて、590nmの波長において、三次元屈折率測定を行ない、得られた屈折率Nx、Ny、Nzから算出することができる。   In the present invention, the retardation value of the film is measured by three-dimensional refractive index measurement at a wavelength of 590 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments), and the obtained refractive indexes Nx and Ny. , Nz.

面内方向リタデーション(Ro)は20〜200nmであることが好ましく、かつ厚み方向リタデーション(Rt)が70〜400nmの範囲であることが好ましい。   The in-plane direction retardation (Ro) is preferably 20 to 200 nm, and the thickness direction retardation (Rt) is preferably in the range of 70 to 400 nm.

Ro=(Nx−Ny)×d
Rt=((Nx+Ny)/2−Nz)×d
(式中、Nx、Ny、Nzはそれぞれ屈折率楕円体の主軸x、y、z方向の屈折率を表わし、かつ、Nx、Nyはフィルム面内方向の屈折率を、Nzはフィルムの厚み方向の屈折率を表わす。また、Nx≧Nyであり、dはフィルムの厚み(nm)を表わす。)
本発明において、セルロースエステル系樹脂フィルムは、遅相軸方向と製膜方向とのなす角度θ(ラジアン)と面内方向のリタデーション値(Ro)が下記の関係にあり、特に偏光板用保護フィルム等の光学フィルムとして好ましく用いられる。
Ro = (Nx−Ny) × d
Rt = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d
(In the formula, Nx, Ny, and Nz represent the refractive indexes in the principal axes x, y, and z, respectively, of the refractive index ellipsoid, and Nx, Ny represent the refractive index in the film in-plane direction, and Nz represents the thickness direction of the film. In addition, Nx ≧ Ny, and d represents the thickness (nm) of the film.
In the present invention, the cellulose ester-based resin film has an angle θ (radian) formed between the slow axis direction and the film forming direction and a retardation value (Ro) in the in-plane direction, and in particular, a protective film for a polarizing plate. It is preferably used as an optical film.

P≦1−sin(2θ)sin(πRo/λ)
ここで、Pは0.9999以下である。
P ≦ 1-sin 2 (2θ) sin 2 (πRo / λ)
Here, P is 0.9999 or less.

θはフィルム面内の遅相軸方向と製膜方向(フィルムの直尺方向)とのなす角度(°ラジアン)、λは上記Nx、Ny、Nz、θを求める三次元屈折率測定の際の光の波長590nm、πは円周率である。   θ is the angle (° radians) formed between the slow axis direction in the film plane and the film forming direction (straight scale direction of the film), and λ is the three-dimensional refractive index measurement for determining Nx, Ny, Nz, and θ. The wavelength of light is 590 nm, and π is the circumference.

乾燥工程では、ウェブを千鳥状に配置したロールに交互に通して搬送する乾燥装置及び/またはクリップまたはピンでウェブの両端を保持して搬送するテンター装置を用いて幅保持しながら、ウェブを乾燥する工程である。乾燥工程における搬送張力も可能な範囲で低めに維持することが、リタデーション値(Ro)が低く維持できるために好ましく、190N/m以下であることが好ましい。さらに170N/m以下であることが好ましく、さらに140N/m以下であることが好ましく、60〜130N/mであることが特に好ましい。特に、フィルム中の残留溶媒量が少なくとも5重量%以下となるまで、上記搬送張力範囲に維持することが効果的である。   In the drying process, the web is dried while holding the width using a drying device that alternately conveys the web through rolls arranged in a staggered pattern and / or a tenter device that conveys while holding both ends of the web with clips or pins. It is a process to do. Maintaining the conveyance tension in the drying step as low as possible is preferable because the retardation value (Ro) can be maintained low, and is preferably 190 N / m or less. Further, it is preferably 170 N / m or less, more preferably 140 N / m or less, and particularly preferably 60 to 130 N / m. In particular, it is effective to maintain the above-mentioned conveyance tension range until the residual solvent amount in the film is at least 5% by weight or less.

乾燥の手段はウェブの両面に熱風を吹かせるのが一般的であるが、風の代わりにマイクロウェーブを当てて加熱する手段もある。あまり急激な乾燥はでき上がりのフィルムの平面性を損ねやすい。高温による乾燥は残留溶媒が8重量%以下くらいから行なうのがよい。全体を通し、乾燥温度は、請求項2に示されるように、100〜150℃で行なわれる。   As a drying means, hot air is generally blown on both sides of the web, but there is also a means of heating by applying microwaves instead of wind. Too rapid drying tends to impair the flatness of the finished film. Drying at a high temperature is preferably carried out from about 8% by weight or less of residual solvent. Throughout, the drying temperature is 100-150 ° C. as indicated in claim 2.

流延用支持体面から剥離した後の乾燥工程では、溶媒の蒸発によってウェブは幅方向に収縮しようとする。高温度で急激に乾燥するほど、収縮が大きくなる。   In the drying process after peeling from the casting support surface, the web tends to shrink in the width direction by evaporation of the solvent. The sharper the drying at higher temperatures, the greater the shrinkage.

この収縮を可能な限り抑制しながら乾燥することが、でき上がったフィルムの平面性を良好にする上で好ましい。   Drying while suppressing this shrinkage as much as possible is preferable for improving the flatness of the finished film.

この観点から、例えば、特開昭62−46625号公報に示されているような乾燥全工程あるいは一部の工程を幅方向にクリップまたはピンでウェブの幅両端を幅保持しつつ乾燥させる方法(テンター方式と呼ばれる)、中でも、クリップを用いるテンター方式、ピンを用いるピンテンター方式が好ましく用いられる。   From this viewpoint, for example, a method of drying all or part of the drying process as shown in JP-A-62-46625 while holding the width at both ends of the web with clips or pins in the width direction ( Among them, a tenter method using a clip and a pin tenter method using a pin are preferably used.

このとき、幅手方向の延伸倍率は、本発明のIPSモードで動作する液晶表示装置の視野角拡大の目的で用いられる場合は、1〜12%が好ましい。延伸倍率によってリタデーション値(Ro)をコントロールすることが可能である。   At this time, the stretching ratio in the width direction is preferably 1 to 12% when used for the purpose of expanding the viewing angle of the liquid crystal display device operating in the IPS mode of the present invention. The retardation value (Ro) can be controlled by the draw ratio.

テンターを行なう場合のウェブの残留溶媒量は、テンター開始時に40〜100重量%であるのが好ましく、かつ、ウェブの残留溶媒量が10重量%以下になるまでテンターをかけながら乾燥を行なうことが好ましく、さらに好ましくは5重量%以下である。   When the tenter is used, the residual solvent amount of the web is preferably 40 to 100% by weight at the start of the tenter, and drying is performed while the tenter is applied until the residual solvent amount of the web becomes 10% by weight or less. Preferably, it is 5% by weight or less.

テンターを行なう場合の乾燥温度は、110〜160℃が好ましい。乾燥温度の低い方が紫外線吸収剤、可塑剤などの蒸散が少なく、工程汚染に優れ、乾燥温度の高い方がフィルムの平面性に優れる。なお、乾燥温度が高い場合でも蒸散しにくい紫外線吸収剤を使用することにより、テンター乾燥温度が高く、延伸倍率の高い製造条件のときに、その効果が顕著に発揮される。   The drying temperature when performing the tenter is preferably 110 to 160 ° C. The lower the drying temperature, the less the transpiration of UV absorbers, plasticizers, etc., the better the process contamination, and the higher the drying temperature, the better the flatness of the film. In addition, by using an ultraviolet absorber that is difficult to evaporate even when the drying temperature is high, the effect is remarkably exhibited under the production conditions where the tenter drying temperature is high and the draw ratio is high.

また、フィルムの後乾燥工程においては、支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を0.5重量%以下にすることが好ましく、さらに好ましくは0.1重量%以下であり、さらに好ましくは0〜0.01重量%以下とすることである。   In the post-drying step of the film, the film peeled from the support is further dried, and the residual solvent amount is preferably 0.5% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, Preferably, it is 0 to 0.01% by weight or less.

そして、本発明においては、この後乾燥時のフィルム搬送を、搬送速度25〜120m/分における20本以上1000本以下の搬送ロールで行なうものである。   And in this invention, the film conveyance at the time of drying after this is performed with the conveyance roll of 20-1000 in the conveyance speed of 25-120 m / min.

また、後乾燥時の温度を100〜150℃、搬送張力を50〜220N/m、後乾燥時間を6〜30分とする。   Moreover, the temperature at the time of post-drying shall be 100-150 degreeC, conveyance tension shall be 50-220 N / m, and post-drying time shall be 6-30 minutes.

フィルムの後乾燥工程において、搬送ロールの直径を、75〜200mmとするのが、好ましい。搬送ロールの抱き角を、35〜200°とするのが、好ましい。   In the post-drying process of the film, the diameter of the transport roll is preferably 75 to 200 mm. The holding angle of the transport roll is preferably 35 to 200 °.

さらに、搬送ロールとしては、フィルム搬送時の端部に規制力が強い部位を設けた搬送ロールを用いるのが、好ましい。そして、搬送ロールにおける端部の規制力が強い範囲は、搬送ロールにおけるその他の規制力が弱い部位に対して面積比率1/5〜1/50を有するものとするのが、好ましい。   Further, as the transport roll, it is preferable to use a transport roll provided with a portion having a strong regulation force at the end during film transport. And it is preferable that the range where the regulation force of the edge part in a conveyance roll is strong shall have the area ratio 1/5-1/50 with respect to the site | part with the other weak regulation force in a conveyance roll.

この場合、搬送ロールにおける端部の規制力が強い部位と、搬送ロールにおけるその他の規制力が弱い部位との組み合わせを、溝付面/表面粗さRmax0.8μmより大きいマット(微細凹凸面)、表面粗さRmax0.8μmより大きいマット/表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面、溝付き面/表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面のいずれかとする。   In this case, a combination of a portion having a strong regulation force at the end of the transport roll and a portion having a weak other regulation force in the transport roll is a mat (fine uneven surface) having a grooved surface / surface roughness Rmax greater than 0.8 μm, Either a matte surface with a surface roughness Rmax greater than 0.8 μm / a mirror surface with a surface roughness Rmax of 0.8 μm or less, or a mirror surface with a grooved surface / a surface roughness Rmax of 0.8 μm or less.

溶液流延製膜方法を通しての流延直後から乾燥までの工程において、乾燥装置内の雰囲気を、空気とするのもよいが、窒素ガスや炭酸ガス、アルゴン等の不活性ガス雰囲気で行なってもよい。   In the process from immediately after casting through the solution casting film forming method to drying, the atmosphere in the drying apparatus may be air, but may be performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, carbon dioxide gas, or argon. Good.

ただ、乾燥雰囲気中の蒸発溶媒の爆発限界の危険性は常に考慮されなければならないことは勿論のことである。   Of course, the danger of the explosion limit of the evaporating solvent in the dry atmosphere must always be taken into account.

巻き取り工程では、ウェブ中の残留溶媒量が2重量%以下となってからセルロースエステル系樹脂フィルムとして巻き取る工程であり、残留溶媒量を0.4重量%以下にすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。   The winding step is a step of winding as a cellulose ester resin film after the residual solvent amount in the web is 2% by weight or less, and the dimensional stability is reduced by making the residual solvent amount 0.4% by weight or less. A good film can be obtained.

巻き取り方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使いわければよい。   As a winding method, a generally used method may be used. There are a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, and the like.

また、本発明による光学フィルムの製造方法において、溶液流延製膜方法で膜厚35〜85μmの光学フィルムを製膜するにあたり、フィルムの樹脂材料としてセルロースアシレート樹脂を使用するのが、好ましい。   Moreover, in the manufacturing method of the optical film by this invention, when forming an optical film with a film thickness of 35-85 micrometers with a solution casting film forming method, it is preferable to use a cellulose acylate resin as a resin material of a film.

膜厚の調節には、所望の厚さになるように、ドープ濃度、ポンプの送液量、ダイの口金のスリット間隙、ダイの押し出し圧力、流延用支持体の速度等をコントロールするのがよい。   To adjust the film thickness, it is necessary to control the dope concentration, the pumping amount of the pump, the slit gap of the die base, the extrusion pressure of the die, the speed of the casting support, etc. so as to obtain the desired thickness. Good.

また、膜厚を均一にする手段として、膜厚検出手段を用いて、プログラムされたフィードバック情報を上記各装置にフィードバックさせて調節するのが、好ましい。   Further, as a means for making the film thickness uniform, it is preferable to use a film thickness detection means to feed back and adjust the programmed feedback information to each of the above devices.

セルロースエステル系樹脂フィルムの膜厚は、使用目的によって異なるが、仕上がりフィルムとして、通常35〜85μmの範囲が好ましく、特に液晶画像表示装置用フィルムとしては40〜80μmの範囲が用いられる。   The film thickness of the cellulose ester resin film varies depending on the purpose of use, but the finished film is usually preferably in the range of 35 to 85 μm, and particularly in the range of 40 to 80 μm as the film for a liquid crystal image display device.

本発明において、セルロースエステル系樹脂フィルムは抗張力がMD方向、TD方向共に90〜170N/mmであることが好ましく、特に120〜160N/mmであることが好ましい。 In the present invention, the cellulose ester-based resin film preferably has a tensile strength of 90 to 170 N / mm 2 in both the MD direction and the TD direction, particularly preferably 120 to 160 N / mm 2 .

含水率としては0.1〜5%が好ましく、0.3〜4%がより好ましく、0.5〜2%であることがさらに好ましい。   The moisture content is preferably 0.1 to 5%, more preferably 0.3 to 4%, and still more preferably 0.5 to 2%.

本発明において、セルロースエステル系樹脂フィルムは、透過率が90%以上であることが望ましく、さらに好ましくは92%以上であり、さらに好ましくは93%以上である。また、ヘイズは0.5%以下であることが好ましく、特に0.1%以下であることが好ましく、0%であることがさらに好ましい。   In the present invention, the cellulose ester-based resin film desirably has a transmittance of 90% or more, more preferably 92% or more, and further preferably 93% or more. Further, the haze is preferably 0.5% or less, particularly preferably 0.1% or less, and more preferably 0%.

本発明において、セルロースエステル系樹脂フィルムにおいては、カール値は絶対値が小さい方が好ましく、変形方向は、+方向でも、−方向でもよい。カール値の絶対値は30以下であることが好ましく、さらに好ましくは20以下であり、10以下であることが特に好ましい。なお、カール値は、曲率半径(1/m)で表わされる。   In the present invention, in the cellulose ester resin film, the curl value preferably has a smaller absolute value, and the deformation direction may be the + direction or the-direction. The absolute value of the curl value is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and particularly preferably 10 or less. The curl value is expressed by a radius of curvature (1 / m).

本発明においては、上述したいずれの溶液流延製膜方法による形態でセルロースエステル系樹脂フィルムを製造しても構わない。   In the present invention, the cellulose ester resin film may be produced in a form according to any of the solution casting film forming methods described above.

本発明による光学フィルムの製造方法は、セルロースエステル系樹脂と厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いて溶液流延製膜方法により膜厚35〜85μmの光学フィルムを製膜するにあたり、後乾燥時のフィルム搬送を、搬送速度25〜120m/分における20本以上1000本以下の搬送ロールで行なうもので、本発明の光学フィルムの製造方法によれば、特に、セルロースエステル系樹脂と厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いて光学フィルムを製造するにあたり、フィルムの後乾燥時の条件を規定することにより、幅手厚み方向リタデーション(Rt)のばらつきが抑制され、平面性に優れたフィルムを得ることができて、画像表示装置に適用した場合に広範囲に渡り高いコントラスト比を有する見やすい表示を実現可能な光学フィルムを得ることができ、しかも高温度下や高湿度下においても剥離することが無く、安定した位相差値を確保できる光学フィルムを得ることができる。   The optical film manufacturing method according to the present invention is an optical film having a film thickness of 35 to 85 μm by a solution casting film forming method using a dope composition containing a cellulose ester resin and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). In film formation, the film is transported during post-drying with 20 or more and 1,000 or less transport rolls at a transport speed of 25 to 120 m / min. According to the method for producing an optical film of the present invention, In manufacturing an optical film using a dope composition containing a cellulose ester-based resin and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt), by specifying the conditions at the time of post-drying of the film, Variation in direction retardation (Rt) is suppressed, and a film having excellent flatness can be obtained. When applied, it is possible to obtain an optical film capable of realizing an easy-to-view display with a high contrast ratio over a wide range, and it is possible to secure a stable retardation value without peeling even under high temperature and high humidity. An optical film can be obtained.

具体的には、面内方向リタデーション(Ro)=0〜5nm、かつ厚み方向リタデーション(Rt)=−10〜10nmを有する光学フィルムを得ることができる。   Specifically, an optical film having in-plane direction retardation (Ro) = 0 to 5 nm and thickness direction retardation (Rt) = − 10 to 10 nm can be obtained.

本発明の光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。   By using the protective film for a polarizing plate comprising the optical film of the present invention, it is possible to provide a polarizing plate excellent in durability, dimensional stability, and optical isotropy as well as thinning.

ここで、偏光フィルムは、従来から使用されている、例えば、ポリビニルアルコールフィルムの如きの延伸配向可能なフィルムを、沃素のような二色性染料で処理して縦延伸したものである。偏光フィルム自身では、十分な強度、耐久性がないので、一般的にはその両面に保護フィルムとしての異方性のないセルローストリアセテートフィルムを接着して偏光板としている。   Here, the polarizing film is obtained by longitudinally stretching a conventionally used film, such as a polyvinyl alcohol film, that can be stretched and oriented with a dichroic dye such as iodine. Since the polarizing film itself does not have sufficient strength and durability, a polarizing plate is generally obtained by adhering a cellulose triacetate film having no anisotropy as a protective film to both sides thereof.

上記において、偏光板は、上記偏光板に、本発明の位相差フィルムを貼り合わせて作製してもよいし、また本発明の位相差フィルムを保護フィルムも兼ねて、直接偏光フィルムと貼り合わせて作製してもよい。貼り合わせる方法は、特に限定はないが、水溶性ポリマーの水溶液からなる接着剤により行なうことができる。この水溶性ポリマー接着剤は完全鹸化型のポリビニルアルコール水溶液が好ましく用いられる。さらに、若干前述したが、長手方向に延伸し、二色性染料処理した長尺の偏光フィルムと長尺の本発明の位相差フィルムとを貼り合わせることによって長尺の偏光板を得ることができる。偏光板はその片面または両面に感圧性接着剤層(例えば、アクリル系感圧性接着剤層など)を介して剥離性シートを積層した貼着型のもの(剥離性シートを剥すことにより、液晶セルなどに容易に貼着することができる)としてもよい。   In the above, the polarizing plate may be prepared by laminating the retardation film of the present invention to the polarizing plate, or the retardation film of the present invention also serves as a protective film and directly pasted to the polarizing film. It may be produced. The method of bonding is not particularly limited, but can be performed with an adhesive composed of an aqueous solution of a water-soluble polymer. The water-soluble polymer adhesive is preferably a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Furthermore, as described above, a long polarizing plate can be obtained by laminating a long polarizing film stretched in the longitudinal direction and treated with a dichroic dye and a long retardation film of the present invention. . A polarizing plate is a sticking type in which a peelable sheet is laminated on one or both sides thereof via a pressure sensitive adhesive layer (for example, an acrylic pressure sensitive adhesive layer). Or the like can be easily attached).

上記の偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、光学フィルムあるいはセルロースエステルフィルムをアルカリケン化処理し、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬、延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリケン化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液中に漬ける処理のことをいう。   Said polarizing plate can be produced by a general method. For example, there is a method in which an optical film or a cellulose ester film is subjected to alkali saponification treatment, and a polyvinyl alcohol film is immersed and stretched in an iodine solution and bonded to both surfaces of a polarizing film using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. is there. The alkali saponification treatment refers to a treatment of immersing the cellulose ester film in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wetness of the water-based adhesive and improve the adhesiveness.

本発明において、セルロースエステル系樹脂フィルムには、ハードコート層、防眩層、反射防止層、防汚層、帯電防止層、導電層、光学異方層、液晶層、配向層、粘着層、接着層、下引き層等の各種機能層を付与することができる。これらの機能層は塗布あるいは蒸着、スパッタ、プラズマCVD、大気圧プラズマ処理等の方法で設けることができる。   In the present invention, the cellulose ester resin film includes a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antifouling layer, an antistatic layer, a conductive layer, an optical anisotropic layer, a liquid crystal layer, an alignment layer, an adhesive layer, and an adhesive layer. Various functional layers such as a layer and an undercoat layer can be provided. These functional layers can be provided by a method such as coating or vapor deposition, sputtering, plasma CVD, or atmospheric pressure plasma treatment.

また偏光板は、上記の光学フィルムが、偏光フィルムの両側に配置された2枚の偏光板保護フィルムのうちの少なくともいずれか一方を構成するもので、このようにして得られた偏光板が、液晶セルの片面または両面に設けられ、これを用いて、液晶表示装置が得られる。   Further, the polarizing plate constitutes at least one of the two polarizing plate protective films disposed on both sides of the polarizing film, and the polarizing plate thus obtained is A liquid crystal display device is obtained by using one or both surfaces of the liquid crystal cell.

本発明の光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。   By using the protective film for a polarizing plate comprising the optical film of the present invention, it is possible to provide a polarizing plate excellent in durability, dimensional stability, and optical isotropy as well as thinning.

さらに、この偏光板を用いた液晶表示装置は、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができるものである。   Furthermore, a liquid crystal display device using this polarizing plate can maintain stable display performance over a long period of time.

また本発明は、特に、本発明の光学フィルムを用いた広範囲にわたり高コントラスト比を有する見やすい表示を実現可能な画像表示装置、特にIPSモードで動作する液晶表示装置を提供するものである。   The present invention also provides an image display device capable of realizing an easy-to-view display having a high contrast ratio over a wide range using the optical film of the present invention, particularly a liquid crystal display device operating in the IPS mode.

なお、本発明による光学フィルムは、その他、反射防止用フィルムあるいは光学補償フィルムの基材としても使用できる。   In addition, the optical film according to the present invention can also be used as a base material for an antireflection film or an optical compensation film.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1〜4
溶液流延製膜方法により、目標ドライ膜厚80μmの本発明の光学フィルムとしてのセルローストリアセテートフィルムを製造するにあたり、まずドープを調製した。
Examples 1-4
In producing a cellulose triacetate film as an optical film of the present invention having a target dry film thickness of 80 μm by a solution casting film forming method, first a dope was prepared.

(ドープ組成)
セルローストリアセテート 85重量部
(アセチル置換度2.88)
厚み方向リタデーション(Rt)低減剤
メチルアクリレート重合体(Mw=1000) 5重量部
メチルメタクリレート−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体 10重量部
(重量比80/20 Mw=8000)
紫外線吸収剤
2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−t−ブチル
フェニル)ベンゾトリアゾール 1.5重量部
溶剤
メチレンクロライド 475重量部
エタノール 50重量部
上記の材料を密閉したドープ溶解釜に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解した。なお、上記材料のうち、紫外線吸収剤は、後述する紫外線吸収剤添加液の作製のために添加液溶解釜の方に投入した。その後、溶解釜中のドープを1次濾過器に導き、ドープを1次濾過した。1次濾過器では、ドープ液を日本精線株式会社製のファインメットNFで濾過した。
(Dope composition)
Cellulose triacetate 85 parts by weight (acetyl substitution degree 2.88)
Thickness direction retardation (Rt) reducing agent Methyl acrylate polymer (Mw = 1000) 5 parts by weight Methyl methacrylate-hydroxyethyl acrylate copolymer 10 parts by weight
(Weight ratio 80/20 Mw = 8000)
UV absorber 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole 1.5 parts by weight Solvent Methylene chloride 475 parts by weight Ethanol 50 parts by weight The solution was completely dissolved with stirring and heating. Of the above materials, the ultraviolet absorber was added to the additive solution dissolving kettle in order to prepare the ultraviolet absorber additive solution described later. Thereafter, the dope in the dissolution vessel was guided to a primary filter, and the dope was subjected to primary filtration. In the primary filter, the dope solution was filtered with Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.

1次濾過後のドープは、一旦、ドープストック釜に貯え、ついで、ドープストック釜からドープを、金属焼結フィルターをセットした2次濾過器に導き、2次濾過した。   The dope after the primary filtration was once stored in a dope stock kettle, and then the dope was introduced from the dope stock kettle into a secondary filter set with a sintered metal filter and subjected to secondary filtration.

一方、添加液溶解釜で作成した紫外線吸収剤添加液を濾過器に導き、事前に濾過する。そして、上記2次濾過後のドープを、スタティックミキサーに導入するとともに、スタティックミキサーの手前において事前濾過後の紫外線吸収剤添加液を導入して、ドープに紫外線吸収剤添加液をインライン添加した。   On the other hand, the ultraviolet absorbent additive solution prepared in the additive solution dissolution vessel is guided to a filter and filtered in advance. Then, the dope after the secondary filtration was introduced into the static mixer, and the pre-filtered ultraviolet absorbent additive solution was introduced before the static mixer, and the ultraviolet absorbent additive solution was added in-line to the dope.

紫外線吸収剤添加液を添加後のドープは、溶液流延製膜方法の流延ダイに導入し、流延ダイから、30℃のステンレス鋼製エンドレスベルト支持体上に均一に流延した。ベルト支持体で、残留溶剤量が100重量%になるまで溶媒を蒸発させ、剥離ロールによって、剥離張力162N/mでベルト支持体上から剥離した。剥離したセルローストリアセテートのウェブを35℃で溶媒を蒸発させ、所定幅にスリットし、その後、テンターで幅方向に1.1倍に延伸しながら、135℃の乾燥温度で、乾燥させた。   The dope after the addition of the ultraviolet absorber addition liquid was introduced into a casting die of the solution casting film forming method, and was uniformly cast on a stainless steel endless belt support at 30 ° C. from the casting die. The solvent was evaporated on the belt support until the amount of residual solvent reached 100% by weight, and the film was peeled from the belt support with a peeling tension of 162 N / m by a peeling roll. The peeled cellulose triacetate web was evaporated at 35 ° C., slit to a predetermined width, and then dried at a drying temperature of 135 ° C. while being stretched 1.1 times in the width direction by a tenter.

ついで、後乾燥工程においてフィルムを多数の搬送ロールで搬送させながら、下記の表1と表2に示す条件で、後乾燥を行なった。   Subsequently, the post-drying was performed under the conditions shown in Tables 1 and 2 below while the film was transported by a number of transport rolls in the post-drying step.

こうして、最終製品幅1400mm、及び表1に示す膜厚を有するセルローストリアセテートフィルムを得、巻取り機により巻き取った。   Thus, a cellulose triacetate film having a final product width of 1400 mm and a film thickness shown in Table 1 was obtained and wound up by a winder.

そして、得られたセルローストリアセテートフィルムの面内方向リタデーション(Ro)および厚み方向リタデーション(Rt)を測定した。   And the in-plane direction retardation (Ro) and thickness direction retardation (Rt) of the obtained cellulose triacetate film were measured.

実施例1〜4におけるセルローストリアセテートフィルムの製造条件、すなわち、乾燥後の膜厚(μm)、後乾燥時の搬送速度(m/分)、搬送ロールの本数、後乾燥温度(℃)、後乾燥時の搬送張力(N/m)、後乾燥時間(分)を下記の表1に、搬送ロール径(mm)、ロール抱き角(°)、ロール端部の規制力の有無、規制力強/弱の面積比、規制力強弱の組み合わせ(溝付面/表面粗さRmax0.8μmより大きいマット(微細凹凸面)、表面粗さRmax0.8μmより大きいマット/表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面、溝付き面/表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面のいずれか)を下記の表2に、それぞれ記載した。また、得られたセルローストリアセテートフィルムのリタデーション(Ro)および(Rt)の測定結果を、下記の表2にまとめて示した。   Production conditions of cellulose triacetate films in Examples 1 to 4, ie, film thickness after drying (μm), transport speed during post-drying (m / min), number of transport rolls, post-drying temperature (° C.), post-drying The following table 1 shows the transport tension (N / m) and post-drying time (minutes) in the following table: transport roll diameter (mm), roll holding angle (°), presence / absence of regulation force at roll end, regulation strength / Combination of weak area ratio and regulation strength (grooved surface / surface roughness Rmax larger than 0.8 μm (fine uneven surface), surface roughness Rmax larger than 0.8 μm / surface roughness Rmax less than 0.8 μm mirror surface, The grooved surface / the surface roughness Rmax of 0.8 μm or less) is shown in Table 2 below. Moreover, the measurement results of retardation (Ro) and (Rt) of the obtained cellulose triacetate film are summarized in Table 2 below.

比較例
比較のために、上記実施例1の場合と同様に実施するが、実施例1の場合と異なる点は、セルローストリアセテートフィルムの製造条件のうち、後乾燥時の搬送速度(m/分)、後乾燥温度(℃)、及び後乾燥時間(分)を本発明の範囲外ものとし、かつロール端部の規制力が無搬送ロールを使用した点にある。また、得られたセルローストリアセテートフィルムのリタデーション(Ro)および(Rt)を測定し、その測定結果を、下記の表1と表2にあわせて示した。

Figure 2007062064
Figure 2007062064
Comparative Example For comparison, the same procedure as in Example 1 is performed, but the difference from Example 1 is that, among the production conditions of the cellulose triacetate film, the conveyance speed during post-drying (m / min) The post-drying temperature (° C.) and the post-drying time (minutes) are out of the scope of the present invention, and the regulation force at the end of the roll is that a non-conveying roll is used. Moreover, the retardation (Ro) and (Rt) of the obtained cellulose triacetate film was measured, and the measurement results are shown in Tables 1 and 2 below.
Figure 2007062064
Figure 2007062064

上記表1と表2の結果から明らかなように、本発明による実施例1〜4では、いずれも、面内方向リタデーション(Ro)=0〜5nm、かつ厚み方向リタデーション(Rt)=−10〜10nmを有するセルローストリアセテートフィルムを得ることができた。従って本発明による光学フィルムとしてのセルローストリアセテートフィルムを、画像表示装置に適用した場合に広範囲に渡り高いコントラスト比を有する見やすい表示が実現可能であり、また光学フィルムは、高温度下や高湿度下においても剥離することが無く、安定した位相差値を確保できるものである。また特に、本発明の光学フィルムを用いることにより、広範囲にわたり高コントラスト比を有する見やすい表示を実現可能な画像表示装置、特にIPSモードで動作する液晶表示装置を提供するものである。   As is clear from the results of Tables 1 and 2, in Examples 1 to 4 according to the present invention, in-plane direction retardation (Ro) = 0 to 5 nm and thickness direction retardation (Rt) = − 10 to 10. A cellulose triacetate film having 10 nm could be obtained. Therefore, when the cellulose triacetate film as an optical film according to the present invention is applied to an image display device, an easy-to-see display having a high contrast ratio over a wide range can be realized, and the optical film can be used at high temperature and high humidity. In this case, a stable retardation value can be secured without peeling. In particular, by using the optical film of the present invention, an image display device capable of realizing an easy-to-view display having a high contrast ratio over a wide range, particularly a liquid crystal display device operating in the IPS mode is provided.

これに対し、比較例では、セルローストリアセテートフィルムの面内方向リタデーション(Ro)=7nm、かつ厚み方向リタデーション(Rt)=11nmと大きいものであり、従って、比較例のフィルムを画像表示装置に適用した場合には、広範囲に渡り高いコントラスト比を有する見やすい表示を実現することは不可能である。   On the other hand, in the comparative example, the in-plane direction retardation (Ro) of the cellulose triacetate film was 7 nm and the thickness direction retardation (Rt) was 11 nm, and therefore, the film of the comparative example was applied to the image display device. In some cases, it is impossible to realize an easy-to-see display having a high contrast ratio over a wide range.

Claims (10)

セルロースエステル系樹脂と厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いて溶液流延製膜方法により膜厚35〜85μmの光学フィルムを製膜するにあたり、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(以下、支持体という)上に流延し、剥離後、乾燥、及びテンター装置で延伸し、後乾燥後にフィルムを巻き取る、光学フィルムの製造方法であって、後乾燥時のフィルム搬送を、搬送速度25〜120m/分における20本以上1000本以下の搬送ロールで行なうことを特徴とする、光学フィルムの製造方法。   When an optical film having a film thickness of 35 to 85 μm is formed by a solution casting film forming method using a dope composition containing a cellulose ester resin and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt), a metal rotation is performed. A method for producing an optical film, which is cast on a drum or a metal rotating endless belt (hereinafter referred to as a support), peeled, dried, stretched with a tenter device, and wound up after post-drying. A method for producing an optical film, wherein film transport during drying is performed with 20 or more and 1000 or less transport rolls at a transport speed of 25 to 120 m / min. 後乾燥時の温度を100〜150℃、搬送張力を50〜220N/m、後乾燥時間を6〜30分とすることを特徴とする、請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the temperature during post-drying is 100 to 150 ° C, the conveyance tension is 50 to 220 N / m, and the post-dry time is 6 to 30 minutes. 搬送ロールの直径が、75〜200mmであることを特徴とする、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法。   The diameter of a conveyance roll is 75-200 mm, The manufacturing method of the optical film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 搬送ロールの抱き角が、35〜200°であることを特徴とする、請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 3, wherein the holding roll has a holding angle of 35 to 200 °. 搬送ロールとして、フィルム搬送時の端部に規制力が強い部位を設けた搬送ロールを用いることを特徴とする、請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 4, wherein a transport roll provided with a portion having a strong regulation force at an end during film transport is used as the transport roll. 搬送ロールにおける端部の規制力が強い範囲は、搬送ロールにおけるその他の規制力が弱い部位に対して面積比率1/5〜1/50を有するものであることを特徴とする、請求項5に記載の光学フィルムの製造方法。   The range in which the regulation force at the end of the transport roll is strong has an area ratio of 1/5 to 1/50 with respect to the other part of the transport roll having a weak regulation force. The manufacturing method of the optical film of description. 搬送ロールにおける端部の規制力が強い部位と、搬送ロールにおけるその他の規制力が弱い部位との組み合わせを、溝付面/表面粗さRmax0.8μmより大きいマット(微細凹凸面)、表面粗さRmax0.8μmより大きいマット/表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面、溝付き面/表面粗さRmax0.8μm以下の鏡面のいずれかとすることを特徴とする、請求項5または6に記載の光学フィルムの製造方法。   A combination of a portion having a strong regulating force at the end of the transport roll and a portion having a weak other regulating force in the transport roll is a mat (fine irregular surface) having a grooved surface / surface roughness Rmax of 0.8 μm and a surface roughness. 7. The optical film according to claim 5, wherein the optical film is one of a mirror surface having a mat / surface roughness of Rmax of 0.8 μm or less and a mirror surface having a groove / surface roughness of Rmax of 0.8 μm or less. Manufacturing method. ドープ組成物が、セルロースエステル系樹脂と、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としての重量平均分子量500以上3000以下のアクリル系ポリマーとを含有することを特徴とする、請求項1〜7のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   The dope composition contains a cellulose ester resin and an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500 or more and 3000 or less as an additive for reducing thickness direction retardation (Rt). The manufacturing method of the optical film as described in any one of these. ドープ組成物が、セルロースエステル系樹脂と、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としての重量平均分子量5000以上30000以下のアクリル系ポリマーとを含有することを特徴とする、請求項1〜8のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。   The dope composition contains a cellulose ester resin and an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000 as an additive for reducing thickness direction retardation (Rt). The manufacturing method of the optical film as described in any one of these. 請求項1〜9のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法により製造されたことを特徴とする、光学フィルム。   An optical film manufactured by the method for manufacturing an optical film according to claim 1.
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