JP5039323B2 - Indoor epoxy resin paint composition - Google Patents
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Description
本発明は屋内用エポキシ樹脂塗料組成物に関する。 The present invention relates to an indoor epoxy resin coating composition.
エポキシ樹脂塗料組成物は、耐薬品性に優れていることから、工場等の建物の床、壁或いは天井の塗装に利用されている。例えば、特許文献１には、耐薬品性と耐候性とを同時に満足させるべく、基剤に低粘度の脂肪族及び／又は脂環族ポリエポキシドを含ませることが記載されている。それは、平均エポキシ当量２２０以下の液状芳香族エポキシ樹脂６５〜９５重量％と、２５℃での粘度が１０００mPa・s以下の脂肪族及び／又は脂環族ポリエポキシド３５〜５重量％とを含有する基剤と、脂肪族及び／又は脂環族ポリアミンよりなる硬化剤とを主成分とし、有機溶剤の含有量を１０質量％以下としたものである。 Epoxy resin coating compositions are excellent in chemical resistance, and are used for painting floors, walls or ceilings of buildings such as factories. For example, Patent Document 1 describes that a low-viscosity aliphatic and / or alicyclic polyepoxide is contained in a base so as to satisfy both chemical resistance and weather resistance at the same time. It is a group containing 65 to 95% by weight of a liquid aromatic epoxy resin having an average epoxy equivalent of 220 or less and 35 to 5% by weight of an aliphatic and / or alicyclic polyepoxide having a viscosity at 25 ° C. of 1000 mPa · s or less. The main component is an agent and a curing agent made of an aliphatic and / or alicyclic polyamine, and the content of the organic solvent is 10% by mass or less.
しかし、有機溶剤の使用により、施工時だけでなく、施工後においても、多量のガスが発生する。これに対して、無溶剤型のエポキシ樹脂塗料組成物も知られている。それは、液状エポキシ樹脂（基剤）と、ポリアミン系硬化剤と、反応性希釈剤とを主成分とするものである。
屋内用塗料に関しては、溶剤に起因するガスだけでなく、硬化剤や反応性希釈剤に含まれるＶＯＣ（揮発性有機化合物）も問題になる。さらに、塗料の基本的性能である、成分同士の相溶性、施工時の平滑・流動性、塗膜の耐衝撃性、可撓性、光沢性も要求される。 For indoor paints, VOC (volatile organic compounds) contained in curing agents and reactive diluents become a problem as well as gases resulting from solvents. Furthermore, the basic properties of the paint, such as compatibility between components, smoothness and fluidity during construction, impact resistance of the coating film, flexibility, and gloss, are also required.
本発明は、かかる塗料の基本的性能を満足させつつ、高度の低臭性を得ることを課題とする。 An object of the present invention is to obtain a high degree of low odor while satisfying the basic performance of such a paint.
本発明は、このような課題を解決するために、基剤に低粘度のポリグリコール型液状エポキシ樹脂を利用し、さらに相溶化助剤を少量含ませるようにした。 In order to solve such a problem, the present invention utilizes a low-viscosity polyglycol type liquid epoxy resin as a base and further contains a small amount of a compatibilizing aid.
すなわち、本発明は、液状エポキシ樹脂系の基剤と硬化剤とを含有する無溶剤型の屋内用エポキシ樹脂塗料組成物であって、
上記基剤は、２５℃での粘度が１００００mPa・s以上２００００mPa・s以下であり、エポキシ当量が１８０以上２００以下である標準粘度液状エポキシ樹脂と、２５℃での粘度が１００mPa・s以下であり、エポキシ当量が１５０以上３５０以下であるポリグリコール型液状エポキシ樹脂とよりなる液状エポキシ樹脂を含有し、
上記硬化剤は、変性脂肪族ポリアミン系硬化剤及び変性脂環式ポリアミン系硬化剤から選ばれた少なくとも１種よりなり、
上記基材と硬化剤との相溶化を促進する相溶化助剤として、1,3-オクチレングリコール、フタル酸ジオクチル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、グリセリン及びベンジルアルコールのうちから選ばれる少なくとも１種を含有し、その含有量が１質量％以上２．５質量％以下であることを特徴とする。
That is, the present invention is a solvent-free indoor epoxy resin coating composition containing a liquid epoxy resin base and a curing agent,
It said base comprises a viscosity at 25 ° C. or less 10000 mPa · s or more 20000 mPa · s, and the standard viscosity liquid epoxy resin epoxy equivalent weight of 180 to 200, a viscosity at 25 ° C. be less 100 mPa · s A liquid epoxy resin comprising a polyglycol type liquid epoxy resin having an epoxy equivalent of 150 to 350 ,
The curing agent comprises at least one selected from a modified aliphatic polyamine curing agent and a modified alicyclic polyamine curing agent,
As a compatibilizing aid for promoting compatibilization of the base material and the curing agent, at least one selected from 1,3-octylene glycol, dioctyl phthalate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, glycerin and benzyl alcohol is used. And the content is from 1% by mass to 2.5% by mass .
かかる塗料組成物によれば、基剤に配合した低粘度のポリグリコール型液状エポキシ樹脂と相溶化助剤とにより、基剤と硬化剤との相溶性が常温ではもとより、冬期など低温時においても向上し、塗料の調製が容易になる。加えて、塗料の流動性、平滑性が良くなり、施工性が向上する。さらに、硬化後の塗膜は、可撓性が高く、耐衝撃性が得られ、光沢も良好になる。しかも、ＶＯＣの放散が効果的に抑制される。 According to such a coating composition, the compatibility between the base and the curing agent is not only at room temperature but also at low temperatures such as in winter due to the low-viscosity polyglycol type liquid epoxy resin mixed with the base and the compatibilizing aid. And the preparation of the paint becomes easier. In addition, the fluidity and smoothness of the paint are improved, and the workability is improved. Further, the cured coating film has high flexibility, impact resistance, and good gloss. Moreover, the VOC emission is effectively suppressed.
ポリグリコール型液状エポキシ樹脂の２５℃での好ましい粘度は２５mPa・s以上６５mPa・s以下である。 The preferred viscosity at 25 ° C. of the polyglycol type liquid epoxy resin is 25 mPa · s or more and 65 mPa · s or less.
上記相溶化助剤としては、沸点２４４．２℃の1,3-オクチレングリコール、沸点３９０℃のフタル酸ジオクチル、沸点２４６．８℃のジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、沸点２９０℃のグリセリン又は沸点２０５．８℃のベンジルアルコールを好ましく採用することができる。これらのうちから選ばれる１種を単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。そのなかでも、ベンジルアルコールが好ましい。これは、ベンジルアルコールが単に硬化剤の粘度を下げる働きをするだけでなく、硬化剤を構成する変性脂肪族ポリアミン又は変性脂環式ポリアミンと液状エポキシ樹脂系基剤との相溶性を効果的に向上させるからであり、しかもベンジルアルコールの蒸気圧が低く（５８℃１ｍｍＨｇ）、沸点も高い（２００℃以上）からである。 Examples of the compatibilizer include 1,3-octylene glycol having a boiling point of 244.2 ° C., dioctyl phthalate having a boiling point of 390 ° C., diethylene glycol monobutyl ether acetate having a boiling point of 246.8 ° C., glycerol having a boiling point of 290 ° C. Benzyl alcohol at 8 ° C. can be preferably employed. One kind selected from these can be used alone or in combination of two or more kinds. Of these, benzyl alcohol is preferred. This is because benzyl alcohol not only serves to lower the viscosity of the curing agent but also effectively improves the compatibility between the modified aliphatic polyamine or modified alicyclic polyamine constituting the curing agent and the liquid epoxy resin base. This is because the vapor pressure of benzyl alcohol is low (58 ° C., 1 mmHg) and the boiling point is high (200 ° C. or higher).
当該エポキシ樹脂塗料組成物における上記相溶化助剤の好ましい含有量は１質量％以上２質量％以下である。 The content of the compatibilizing aid in the epoxy resin coating composition is preferably 1 % by mass or more and 2% by mass or less.
上記標準粘度液状エポキシ樹脂と上記ポリグリコール型液状エポキシ樹脂とを合わせた総量に占める上記ポリグリコール型液状エポキシ樹脂の含有割合は１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。 Content of the upper Symbol the polyglycol type liquid epoxy resin relative to the total amount of the combination of the standard viscosity liquid epoxy resin and the polyglycol type liquid epoxy resin is preferably at most 10% by weight to 30% by weight.
これにより、上記相溶性、施工時の平滑・流動性、塗膜の耐衝撃性、可撓性、光沢性が効果的に発揮される。より好ましい含有割合は、１０質量％以上２０質量％以下である。 Thereby, the said compatibility, the smoothness and fluidity | liquidity at the time of construction, the impact resistance of a coating film, flexibility, and glossiness are exhibited effectively. A more preferable content ratio is 10% by mass or more and 20% by mass or less.
上記標準粘度液状エポキシ樹脂の２５℃での好ましい粘度は、１２０００mPa・s以上１５０００mPa・s以下である。 The preferred viscosity at 25 ° C. of the standard viscosity liquid epoxy resin is 12000 mPa · s or more and 15000 mPa · s or less.
上記硬化剤として、変性脂肪族ポリアミン系硬化剤又は変性脂環式ポリアミン系硬化剤を採用すると、ＶＯＣの放散抑制に有利になる。また、当該変性により、作業性が改善される。すなわち、硬化剤の液化が良好になり、基剤との相溶性が高くなるとともに、基剤に対する添加量を多くすることができ、秤量誤差が少なくなる。また、ポットライフ（基剤と硬化剤とを混合してから使用することのできるおおよその時間）が長くなり、また、毒性や皮膚刺激性が少なくなる。 As above Symbol curing agent, when employing the modified aliphatic polyamine type curing agent or a modified alicyclic polyamine curing agent, which is advantageous in dissipating suppression of VOC. Moreover, workability | operativity is improved by the said modification | denaturation. That is, the liquefaction of the curing agent is improved, the compatibility with the base is increased, the amount added to the base can be increased, and the weighing error is reduced. In addition, the pot life (approximate time that can be used after mixing the base and the curing agent) is increased, and toxicity and skin irritation are reduced.
上記硬化剤は、炭素数２〜６のアルキレンジアミン、炭素数２〜６のポリアルキレンポリアミン及び炭素数８〜１５の芳香環含有脂肪族ポリアミンのうちから選ばれる少なくとも１種の脂肪族ポリアミンのアダクト化合物、又はイソホロンジアミン及び１,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサンのうちの少なくとも一方の脂環式ポリアミンのアダクト化合物、又は上記脂肪族ポリアミンのアダクト化合物と上記脂環式ポリアミンのアダクト化合物との混合物を主成分とするものが好ましい。 The curing agent is an adduct of at least one aliphatic polyamine selected from alkylene diamines having 2 to 6 carbon atoms, polyalkylene polyamines having 2 to 6 carbon atoms, and aliphatic polyamines having 8 to 15 carbon atoms. A compound, an adduct compound of at least one alicyclic polyamine of isophoronediamine and 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, or a mixture of an adduct compound of the aliphatic polyamine and an adduct compound of the alicyclic polyamine The main component is preferred.
特に、キシリレンジアミン又はイソホロンジアミンのアダクト化合物を主成分とする硬化剤が好ましい。かかる硬化剤は上述のポリグリコール型液状エポキシ樹脂との相性が良く、上記相溶性、施工時の平滑・流動性、塗膜の耐衝撃性、可撓性、艶の確保に有利になるとともに、ＶＯＣの放散抑制に有利になる。 In particular, a curing agent mainly composed of an adduct compound of xylylenediamine or isophoronediamine is preferable. Such a curing agent has good compatibility with the above-mentioned polyglycol type liquid epoxy resin, and is advantageous in ensuring the compatibility, smoothness and fluidity during construction, impact resistance of the coating film, flexibility, and gloss. This is advantageous for suppressing VOC emission.
上記脂肪族ポリアミンのアダクト化合物としては、当該脂肪族ポリアミンにアリールグリシジルエーテルを付加反応させて得られるものが好ましく、上記脂環式ポリアミンのアダクト化合物としては、当該脂環式ポリアミンにｎ−ブチルグリシジルエーテル又はビスフェノールＡジグリシジルエーテルを付加反応させて得られるものが好ましい。 The aliphatic polyamine adduct compound is preferably obtained by addition reaction of an aryl glycidyl ether with the aliphatic polyamine. The alicyclic polyamine adduct compound is preferably n-butylglycidyl with the alicyclic polyamine. Those obtained by addition reaction of ether or bisphenol A diglycidyl ether are preferred.
上記エポキシ樹脂塗料組成物には、顔料や、レベリング剤、消泡剤等の添加剤を配合することができる。レベリング剤や消泡剤としては非シリコン系のものが好ましい。 Additives such as pigments, leveling agents and antifoaming agents can be blended in the epoxy resin coating composition. The leveling agent and antifoaming agent are preferably non-silicone.
以上のように、本発明によれば、屋内用エポキシ樹脂塗料組成物に関し、基剤が、２５℃での粘度が１００００mPa・s以上２００００mPa・s以下であり、エポキシ当量が１８０以上２００以下である標準粘度液状エポキシ樹脂と、２５℃での粘度が１００mPa・s以下であり、エポキシ当量が１５０以上３５０以下であるポリグリコール型液状エポキシ樹脂とよりなる液状エポキシ樹脂を含有し、上記硬化剤が、変性脂肪族ポリアミン系硬化剤及び変性脂環式ポリアミン系硬化剤から選ばれた少なくとも１種よりなり且つ１質量％以上２．５質量％以下の相溶化助剤を含有するから、塗料の調製及び施工性、塗膜の可撓性、耐衝撃性など高度の塗料の基本的性能を満たしつつ、ＶＯＣの放散を抑制することができ、且つ塗料自体（基剤、硬化剤）の臭気及び施工時の臭気（アミン臭）を著しく低減させることができる。 As described above, according to the present invention, with respect to an indoor epoxy resin coating composition, the base has a viscosity at 25 ° C. of 10,000 mPa · s to 20000 mPa · s, and an epoxy equivalent of 180 to 200. and the standard viscosity liquid epoxy resins, or less viscosity of 100 mPa · s at 25 ° C., epoxy equivalent contained become more liquid epoxy resins and polyglycol type liquid epoxy resin is 150 to 350, the curing agent, Since it comprises at least one selected from a modified aliphatic polyamine-based curing agent and a modified alicyclic polyamine-based curing agent and contains 1% by mass to 2.5% by mass of a compatibilizing aid, While satisfying the basic performance of advanced paints such as workability, coating flexibility, and impact resistance, it is possible to suppress VOC emission and the paint itself (base, curing agent) Odor and construction time of odors (amine odor) can be significantly reduced.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
＜基剤について＞
本発明に係る屋内用エポキシ樹脂塗料組成物の基剤は、標準粘度の液状エポキシ樹脂の他、低粘度のポリグリコール型液状エポキシ樹脂を含有する。また、これら液状エポキシ樹脂の他に、顔料、分散剤、消泡剤、レベリング剤等を必要に応じて添加することができる。
<About the base>
The base of the indoor epoxy resin coating composition according to the present invention contains a low viscosity polyglycol type liquid epoxy resin in addition to a standard viscosity liquid epoxy resin. Besides these liquid epoxy resins, pigments, dispersants, antifoaming agents, leveling agents and the like can be added as necessary.
標準粘度液状エポキシ樹脂とは、２５℃での粘度が１００００mPa・s以上２００００mPa・s以下、好ましくは１２０００mPa・s以上１５０００mPa・s以下の液状エポキシ樹脂を意味する。そのエポキシ当量としては１８０以上２００以下を目安とすればよい。例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等を採用採用することができる。ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとを縮重合させて得られるものが好ましい。 The standard viscosity liquid epoxy resin means a liquid epoxy resin having a viscosity at 25 ° C. of 10,000 mPa · s or more and 20000 mPa · s or less, preferably 12000 mPa · s or more and 15000 mPa · s or less. The epoxy equivalent may be 180 or more and 200 or less. For example, a bisphenol type epoxy resin such as bisphenol A type or bisphenol F type, a novolac type epoxy resin, or the like can be employed. Those obtained by condensation polymerization of bisphenol A and epichlorohydrin are preferred.
低粘度のポリグリコール型液状エポキシ樹脂とは、２５℃での粘度が１００mPa・s以下、好ましくは２５mPa・s以上６５mPa・s以下のものを意味する。そのエポキシ当量としては１５０以上３５０以下、好ましくは２５０以下を目安とすればよい。ポリグリコールとエピクロルヒドリンとを縮重合させて得られるものが好ましい。 The low-viscosity polyglycol type liquid epoxy resin means one having a viscosity at 25 ° C. of 100 mPa · s or less, preferably 25 mPa · s or more and 65 mPa · s or less. The epoxy equivalent is 150 to 350, preferably 250 or less. Those obtained by polycondensation of polyglycol and epichlorohydrin are preferred.
標準粘度液状エポキシ樹脂とポリグリコール型液状エポキシ樹脂とを合わせた総量に占めるポリグリコール型液状エポキシ樹脂の含有割合は１０質量％以上３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下とすればよい。 The content ratio of the polyglycol type liquid epoxy resin in the total amount of the standard viscosity liquid epoxy resin and the polyglycol type liquid epoxy resin may be 10% by mass or more and 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less.
＜硬化剤ついて＞
本発明に係る屋内用エポキシ樹脂塗料組成物の硬化剤としては、変性脂肪族ポリアミン系硬化剤及び変性脂環式ポリアミン系硬化剤から選ばれた少なくとも１種を採用することができ、或いは当該２種を併用することができる。また、これらの硬化剤には未変性アミンが少量含まれている。脂肪族ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミンなど炭素数２〜６のアルキレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミンなど炭素数２〜６のポリアルキレンポリアミン、キシリレンジアミンなど炭素数８〜１５の芳香環含有脂肪族ポリアミンを好ましく採用することができる。脂環式ポリアミンとしては、イソホロンジアミン、１,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサンを好ましく採用することができる。
<About curing agent>
As the curing agent for the indoor epoxy resin coating composition according to the present invention, at least one selected from a modified aliphatic polyamine-based curing agent and a modified alicyclic polyamine-based curing agent can be employed, or the 2 Seeds can be used in combination. In addition, these curing agents contain a small amount of unmodified amine. Aliphatic polyamines include C2-C6 alkylene diamines such as ethylenediamine and propylenediamine, C2-C6 polyalkylene polyamines such as diethylenetriamine and triethylenetriamine, and C8-C15 aromatic ring-containing fats such as xylylenediamine. Group polyamines can be preferably employed. As the alicyclic polyamine, isophoronediamine and 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane can be preferably employed.
上記脂肪族ポリアミン類の変性は、当該ポリアミンに、例えば、アリールグリシジルエーテル（特にフェニルグリシジルエーテル又はトリルグリシジルエーテル）又はアルキルグリシジルエーテルを付加反応させることによって行なうことが好ましい。 The modification of the aliphatic polyamines is preferably carried out by subjecting the polyamine to an addition reaction with, for example, aryl glycidyl ether (particularly phenyl glycidyl ether or tolyl glycidyl ether) or alkyl glycidyl ether.
上記脂環式ポリアミン類の変性は、当該ポリアミンに、例えば、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等を付加反応させることによって行なうことが好ましい。 The modification of the alicyclic polyamines is preferably carried out by subjecting the polyamine to an addition reaction with, for example, n-butyl glycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, or the like.
また、これら硬化剤中の未変性アミンの含有量は、塗膜の硬化性とＶＯＣ放散抑制とを両立させる必要があることから、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、特に７質量以上１０質量％以下が好ましい。この未変性アミン含有量を少なくすることは、ＶＯＣの放散を抑制する上で有効な手段である。未変性アミン含有量の低減は、上記付加反応を充分に行なうことによって達成することができる。 In addition, the content of the unmodified amine in these curing agents is preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, particularly 7% by mass or more and 10% or less, because it is necessary to achieve both curability of the coating film and suppression of VOC emission. The mass% or less is preferable. Reducing the content of the unmodified amine is an effective means for suppressing VOC emission. Reduction of the unmodified amine content can be achieved by sufficiently carrying out the above addition reaction.
また、本発明において特徴的なことは、これら硬化剤に沸点が高く且つ上記変性脂肪族ポリアミンや変性脂環式ポリアミンと標準粘度液状エポキシ樹脂との相溶性を良好なものにする相溶化助剤が少量含まれていることである。相溶化助剤としては、1,3-オクチレングリコール、フタル酸ジオクチル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、グリセリン又はベンジルアルコールが好ましい。その配合量は当該エポキシ樹脂塗料組成物において１質量％以上２．５質量％以下、特に１質量％以上２質量％以下とすることが好ましい。硬化剤における配合量で言えば、４質量％以上１１質量％以下、特に５質量％以上１０質量％以下が好ましい。 In addition, what is characteristic in the present invention is that these curing agents have a high boiling point and have a good compatibility between the modified aliphatic polyamine or modified alicyclic polyamine and the standard viscosity liquid epoxy resin. Is contained in a small amount. As the compatibilizing aid, 1,3-octylene glycol, dioctyl phthalate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, glycerin or benzyl alcohol is preferable. The blending amount of the epoxy resin coating composition is preferably 1% by mass or more and 2.5% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 2% by mass or less. Speaking of the compounding amount in the curing agent, 4% by mass or more and 11% by mass or less, particularly 5% by mass or more and 10% by mass or less are preferable.
＜実施例及び比較例＞
−実施例１−
次の配合によってエポキシ樹脂塗料を調製した。上記基剤と硬化剤との配合比（質量比）は基剤：硬化剤＝７８：２２である。
<Examples and Comparative Examples>
Example 1
An epoxy resin paint was prepared by the following formulation. The compounding ratio (mass ratio) of the base and the curing agent is base: curing agent = 78: 22.
（基剤）
標準粘度液状エポキシ樹脂 ５０．０重量部
低粘度ポリグリコール型液状エポキシ樹脂 ５．０重量部
分散剤 ０．３重量部
沈降防止剤 ０．１重量部
着色顔料（酸化チタン白） ８．０重量部
体質顔料（ＳｉＯ２） ３６．０重量部
消泡剤 ０．３重量部
レベリング剤 ０．３重量部 小計 １００．０重量部
（硬化剤）
変性脂肪族ポリアミン系硬化剤 １００．０重量部 小計 １００．０重量部
上記標準粘度液状エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとを縮重合させてなるものであり、そのエポキシ当量は１８４以上１９４以下、２５℃での粘度は１２０００以上１５０００以下である。
(Base)
Standard viscosity liquid epoxy resin 50.0 parts by weight Low viscosity polyglycol type liquid epoxy resin 5.0 parts by weight Dispersant 0.3 parts by weight Anti-settling agent 0.1 parts by weight Color pigment (titanium oxide white) 8.0 parts by weight Extender pigment (SiO 2 ) 36.0 parts by weight Defoamer 0.3 parts by weight Leveling agent 0.3 parts by weight Subtotal 100.0 parts by weight (curing agent)
Modified aliphatic polyamine-based curing agent 100.0 parts by weight Subtotal 100.0 parts by weight
The standard viscosity liquid epoxy resin is obtained by condensation polymerization of bisphenol A and epichlorohydrin, and has an epoxy equivalent of 184 or more and 194 or less, and a viscosity at 25 ° C. of 12000 or more and 15000 or less.
上記低粘度ポリグリコール型液状エポキシ樹脂は、ポリグリコールとエピクロルヒドリンとを縮重合させてなるものであり、そのエポキシ当量は１７５以上２０５以下、２５℃での粘度は３０以上６０以下である。 The low-viscosity polyglycol type liquid epoxy resin is obtained by polycondensation of polyglycol and epichlorohydrin, and has an epoxy equivalent of 175 to 205 and a viscosity at 25 ° C. of 30 to 60.
上記変性脂肪族ポリアミン系硬化剤は、メタキシリレンジアミンにフェニルグリシジルエーテルを付加反応させてなる変性脂肪族ポリアミンを主成分とし、分子量５００以下の低分子アミン化合物（メタキシレンジアミン及びメタキシレンジアミンモノエポキサイド付加物）１質量％以上１５質量％以下、ベンジルアルコール８質量％、促進剤３質量％を含有する。その活性水素当量は１０１である。 The above-mentioned modified aliphatic polyamine-based curing agent is a low molecular weight amine compound (metaxylenediamine and metaxylenediamine monomono) having a molecular weight of 500 or less, which is mainly composed of a modified aliphatic polyamine obtained by adding phenylglycidyl ether to metaxylylenediamine. Epoxide side adduct) 1 to 15% by mass, benzyl alcohol 8% by mass, accelerator 3% by mass. Its active hydrogen equivalent is 101.
当該エポキシ樹脂塗料は基剤と硬化剤との分離がなく、塗料自体及び塗装時の臭気も殆ど感じられず、また、基板（試験片）への塗布も容易であり、また、得られた塗膜には輝度の高い光沢があった。 The epoxy resin paint has no separation between the base and the curing agent, hardly feels the paint itself and the odor at the time of painting, and can be easily applied to the substrate (test piece). The film had a high brightness gloss.
−実施例２−
基剤は実施例１と同じとし、硬化剤として変性脂環式ポリアミンと変性脂肪族ポリアミンとの混合物を主成分とするものを用い、その配合比を基剤：硬化剤＝８２：１８として、エポキシ樹脂塗料を調製した。硬化剤は、具体的には、イソホロンジアミンとメタキシリレンジアミンとの混合物にｎ−ブチルグリシジルエーテルを付加反応させてなるものを主成分とし、低分子アミン化合物（イソホロンジアミン及びイソホロンジアミンモノエポキサイド付加物）１質量％以上１５質量％以下、ベンジルアルコール６質量％を含有する。その活性水素当量は８５である。
-Example 2-
The base is the same as in Example 1, and the curing agent is mainly composed of a mixture of a modified alicyclic polyamine and a modified aliphatic polyamine, and the blending ratio is base: curing agent = 82: 18. An epoxy resin paint was prepared. Specifically, the curing agent is mainly composed of an addition reaction of n-butyl glycidyl ether to a mixture of isophorone diamine and metaxylylene diamine, and a low molecular amine compound (isophorone diamine and isophorone diamine monoepoxide addition). Product) 1 mass% or more and 15 mass% or less and 6 mass% of benzyl alcohol are contained. Its active hydrogen equivalent is 85.
当該エポキシ樹脂塗料は基剤と硬化剤との分離がなく、塗料自体及び塗装時の臭気も殆ど感じられず、また、基板（試験片）への塗布も容易であり、また、得られた塗膜には輝度の高い光沢があった。 The epoxy resin paint has no separation between the base and the curing agent, hardly feels the paint itself and the odor at the time of painting, and can be easily applied to the substrate (test piece). The film had a high brightness gloss.
−実施例３−
基剤は実施例１と同じとし、硬化剤として変性脂環式ポリアミン系硬化剤を用い、その配合比を基剤：硬化剤＝８３：１７として、エポキシ樹脂塗料を調製した。変性脂環式ポリアミン系硬化剤は、イソホロンジアミンにビスフェノールＡジグリシジルエーテルを付加反応させてなる変性脂環式ポリアミンを主成分とし、低分子アミン化合物（イソホロンジアミン及びイソホロンジアミンジエポキサイド付加物）１質量％以上１５質量％以下、ベンジルアルコール５質量％以上１０質量％以下、促進剤３質量％を含有する。その活性水素当量は８３である。
Example 3
The base was the same as in Example 1, a modified alicyclic polyamine-based curing agent was used as the curing agent, and the blending ratio was base: curing agent = 83: 17 to prepare an epoxy resin paint. The modified alicyclic polyamine-based curing agent is mainly composed of a modified alicyclic polyamine obtained by addition reaction of bisphenol A diglycidyl ether to isophorone diamine, and a low molecular amine compound (isophorone diamine and isophorone diamine diepoxide adduct) 1 It contains 5% by mass or more and 10% by mass or less of benzyl alcohol, and 3% by mass of an accelerator. Its active hydrogen equivalent is 83.
当該エポキシ樹脂塗料は基剤と硬化剤との分離がなく、塗料自体及び塗装時の臭気も殆ど感じられず、また、基板（試験片）への塗布も容易であり、また、得られた塗膜には輝度の高い光沢があった。 The epoxy resin paint has no separation between the base and the curing agent, hardly feels the paint itself and the odor at the time of painting, and can be easily applied to the substrate (test piece). The film had a high brightness gloss.
−比較例-
基剤に関し、低粘度ポリグリコール型液状エポキシ樹脂に代えて、1.6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテルを採用し、他は実施例１と同じ配合によってエポキシ樹脂塗料を調製した。
-Comparative example-
Regarding the base, 1.6-hexanediol diglycidyl ether was used instead of the low-viscosity polyglycol type liquid epoxy resin, and an epoxy resin paint was prepared by the same formulation as in Example 1.
しかし、基剤と硬化剤との相溶性が悪く、均質な塗料は得られなかった。また、基板に塗布したところ、得られた塗膜では輝度の高い光沢が得られなかった。 However, the compatibility between the base and the curing agent was poor, and a uniform paint could not be obtained. Moreover, when it apply | coated to the board | substrate, glossiness with high brightness | luminance was not obtained with the obtained coating film.
上記実施例１〜３及び比較例について、塗料の基本性能を調べた。結果は表１に示す通りである。 About the said Examples 1-3 and the comparative example, the basic performance of the coating material was investigated. The results are as shown in Table 1.
＜ＶＯＣ発生量の測定＞
上記実施例１、比較例１（無溶剤型エポキシ樹脂塗料）及び比較例２（溶剤型エポキシ樹脂塗料）について、基板表面吸着−加熱脱着法によりＶＯＣ発生量を測定した。
<Measurement of VOC generation amount>
About the said Example 1, the comparative example 1 (solvent-free type epoxy resin coating material), and the comparative example 2 (solvent type epoxy resin coating material), the amount of VOC generation | occurrence | production was measured by the substrate surface adsorption | suction-heat desorption method.
比較例１の配合は次のとおりであり、基剤と硬化剤との配合比（質量比）は基剤：硬化剤＝８０：２０である。 The blending of Comparative Example 1 is as follows, and the blending ratio (mass ratio) of the base and the curing agent is base: curing agent = 80: 20.
（基剤）
標準粘度液状エポキシ樹脂 ５０重量部
反応性希釈剤 １０重量部
着色顔料（酸化チタン白） ５重量部
体質顔料（ＳｉＯ２） ３５重量部 小計 １００重量部
（硬化剤）
変性脂肪族ポリアミン系硬化剤 １００重量部 小計 １００重量部
(Base)
Standard viscosity liquid epoxy resin 50 parts by weight Reactive diluent 10 parts by weight Color pigment (titanium oxide white) 5 parts by weight Body pigment (SiO 2 ) 35 parts by weight Subtotal 100 parts by weight (curing agent)
Modified aliphatic polyamine curing agent 100 parts by weight Subtotal 100 parts by weight
比較例２の配合は次のとおりであり、基剤と硬化剤との配合比（質量比）は基剤：硬化剤＝９０：１０である。 The blending of Comparative Example 2 is as follows, and the blending ratio (mass ratio) of the base and the curing agent is base: curing agent = 90: 10.
（基剤）
エポキシ樹脂 ２８重量部
変性剤 ５重量部
着色顔料（酸化チタン白） １０重量部
体質顔料（ＳｉＯ２） ２５重量部
溶剤 ３２重量部 小計 １００重量部
（硬化剤）
溶剤含有ケテミン硬化剤 １００重量部 小計 １００重量部
(Base)
Epoxy resin 28 parts by weight Modifier 5 parts by weight Color pigment (titanium oxide white) 10 parts by weight Body pigment (SiO 2 ) 25 parts by weight Solvent 32 parts by weight Subtotal 100 parts by weight (curing agent)
Solvent-containing ketemin curing agent 100 parts by weight Subtotal 100 parts by weight
ＶＯＣ発生量の測定結果は図１に示すとおりである。同図から、本発明に係る屋内用エポキシ樹脂塗料組成物によれば、ＶＯＣ発生量が少なくなること、特に同じ無溶剤型でも、反応性希釈剤を採用していないことにより、比較例１よりもＶＯＣ発生量が少なくなることがわかり、本発明が屋内用エポキシ樹脂塗料として優れていることを確認することができた。 The measurement result of the VOC generation amount is as shown in FIG. From the same figure, according to the indoor epoxy resin coating composition according to the present invention, the amount of VOC generated is reduced, and in particular, even in the same solvent-free type, the reactive diluent is not employed. It was also found that the amount of VOC generated was reduced, and it was confirmed that the present invention was excellent as an indoor epoxy resin paint.
なし。 None.
Claims (5)
上記基剤は、２５℃での粘度が１００００mPa・s以上２００００mPa・s以下であり、エポキシ当量が１８０以上２００以下である標準粘度液状エポキシ樹脂と、２５℃での粘度が１００mPa・s以下であり、エポキシ当量が１５０以上３５０以下であるポリグリコール型液状エポキシ樹脂とよりなる液状エポキシ樹脂を含有し、
上記硬化剤は、変性脂肪族ポリアミン系硬化剤及び変性脂環式ポリアミン系硬化剤から選ばれた少なくとも１種よりなり、
上記基材と硬化剤との相溶化を促進する相溶化助剤として、1,3-オクチレングリコール、フタル酸ジオクチル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、グリセリン及びベンジルアルコールのうちから選ばれる少なくとも１種を含有し、その含有量が１質量％以上２．５質量％以下であることを特徴とする屋内用エポキシ樹脂塗料組成物。 A solvent-free indoor epoxy resin coating composition containing a liquid epoxy resin base and a curing agent,
It said base comprises a viscosity at 25 ° C. or less 10000 mPa · s or more 20000 mPa · s, and the standard viscosity liquid epoxy resin epoxy equivalent weight of 180 to 200, a viscosity at 25 ° C. be less 100 mPa · s A liquid epoxy resin comprising a polyglycol type liquid epoxy resin having an epoxy equivalent of 150 to 350 ,
The curing agent comprises at least one selected from a modified aliphatic polyamine curing agent and a modified alicyclic polyamine curing agent,
As a compatibilizing aid for promoting compatibilization of the base material and the curing agent, at least one selected from 1,3-octylene glycol, dioctyl phthalate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, glycerin and benzyl alcohol is used. An indoor epoxy resin coating composition comprising: 1% by mass to 2.5% by mass .
上記標準粘度液状エポキシ樹脂と上記ポリグリコール型液状エポキシ樹脂とを合わせた総量に占める上記ポリグリコール型液状エポキシ樹脂の含有割合が１０質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする屋内用エポキシ樹脂塗料組成物。 In claim 1,
Indoor, wherein the content of the polyglycol type liquid epoxy resin relative to the total amount of the combination of the upper Symbol standard viscosity liquid epoxy resin and the polyglycol type liquid epoxy resin is not more than 10% by weight to 30% by weight Epoxy resin coating composition.
上記硬化剤は、炭素数２〜６のアルキレンジアミン、炭素数２〜６のポリアルキレンポリアミン及び炭素数８〜１５の芳香環含有脂肪族ポリアミンのうちから選ばれる少なくとも１種の脂肪族ポリアミンのアダクト化合物、又はイソホロンジアミン及び１,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサンのうちの少なくとも一方の脂環式ポリアミンのアダクト化合物、又は上記脂肪族ポリアミンのアダクト化合物と上記脂環式ポリアミンのアダクト化合物との混合物を主成分とすることを特徴とする屋内用エポキシ樹脂塗料組成物。 In claim 1 or claim 2 ,
The curing agent is an adduct of at least one aliphatic polyamine selected from alkylene diamines having 2 to 6 carbon atoms, polyalkylene polyamines having 2 to 6 carbon atoms, and aliphatic polyamines having 8 to 15 carbon atoms. A compound, an adduct compound of at least one alicyclic polyamine of isophoronediamine and 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, or a mixture of an adduct compound of the aliphatic polyamine and an adduct compound of the alicyclic polyamine An epoxy resin coating composition for indoor use, characterized by comprising:
上記脂肪族ポリアミンのアダクト化合物は、当該脂肪族ポリアミンにアリールグリシジルエーテルを付加反応させて得られるものであり、
上記脂環式ポリアミンのアダクト化合物は、当該脂環式ポリアミンにｎ−ブチルグリシジルエーテル又はビスフェノールＡジグリシジルエーテルを付加反応させて得られるものであることを特徴とする屋内用エポキシ樹脂塗料組成物。 In claim 3 ,
The adduct compound of the aliphatic polyamine is obtained by subjecting the aliphatic polyamine to an addition reaction of arylglycidyl ether,
The above-mentioned cycloaliphatic polyamine adduct compound is obtained by subjecting the cycloaliphatic polyamine to addition reaction of n-butyl glycidyl ether or bisphenol A diglycidyl ether.
非シリコン系レベリング剤及び非シリコン系消泡剤を含有することを特徴とする屋内用エポキシ樹脂塗料組成物。 In any one of Claims 1 thru | or 4 ,
An indoor epoxy resin coating composition comprising a non-silicone leveling agent and a non-silicone antifoaming agent.
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