JP5005886B2 - 複合材料、鉛酸バッテリ用集電体、鉛酸バッテリ及び複合材料の製造方法 - Google Patents

複合材料、鉛酸バッテリ用集電体、鉛酸バッテリ及び複合材料の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP5005886B2
JP5005886B2 JP2004564894A JP2004564894A JP5005886B2 JP 5005886 B2 JP5005886 B2 JP 5005886B2 JP 2004564894 A JP2004564894 A JP 2004564894A JP 2004564894 A JP2004564894 A JP 2004564894A JP 5005886 B2 JP5005886 B2 JP 5005886B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon foam
composite material
current collector
pores
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2004564894A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2006511917A (ja
JP2006511917A5 (ja
Inventor
ケリー,カーティス,シー.
マルーン,マシュー,ジェイ.
オスタマイヤー,チャールズ,エフ.
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Firefly Energy Inc
Original Assignee
Firefly Energy Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Firefly Energy Inc filed Critical Firefly Energy Inc
Publication of JP2006511917A publication Critical patent/JP2006511917A/ja
Publication of JP2006511917A5 publication Critical patent/JP2006511917A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5005886B2 publication Critical patent/JP5005886B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64Carriers or collectors
    • H01M4/66Selection of materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64Carriers or collectors
    • H01M4/66Selection of materials
    • H01M4/665Composites
    • H01M4/667Composites in the form of layers, e.g. coatings
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64Carriers or collectors
    • H01M4/66Selection of materials
    • H01M4/663Selection of materials containing carbon or carbonaceous materials as conductive part, e.g. graphite, carbon fibres
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64Carriers or collectors
    • H01M4/66Selection of materials
    • H01M4/68Selection of materials for use in lead-acid accumulators
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00Metal working
    • Y10T29/10Battery-grid making

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、全般的には複合材料に関し、より詳しくは、鉛酸バッテリ用集電体に使用する複合材料、鉛酸バッテリ用集電体、鉛酸バッテリ及び複合材料の製造方法に関する。
鉛酸バッテリは、少なくとも1つの陽極集電体、同じく少なくとも1つの陰極集電体及び例えば硫酸(H2SO4)と蒸留水を含んだ電解液を含むことはよく知られている。通常は、鉛酸バッテリにおける陽極及び陰極集電体は鉛で構成されている。これら鉛集電体の役割は、放電プロセス及び充電プロセス間にバッテリ端子に向け、またバッテリ端子から電流を流すことにある。鉛酸バッテリ内の電気エネルギの貯蔵及び放出は、集電体上に配設したペーストに生じる化学反応によって可能とされる。このペーストで被覆された陽極及び陰極集電体は、それぞれ陽極板と陰極板と称される。鉛酸バッテリの耐久性を著しく減縮するものは陽極板の鉛集電体の腐食である。
鉛集電体の腐食率は、鉛酸バッテリの寿命を決定する重要な要因である。硫酸電解液がバッテリに加えられバッテリが充電されると、各陽極板の集電体は、硫酸に曝されることにより、また、陽極板の陽極電位により腐食を受ける。陽極板集電体のこの腐食の最も大きな被害の1つは、体積膨張である。特に、鉛集電体が腐食するにつれて、二酸化鉛が集電体の基材金属の鉛から形成される。この二酸化鉛腐食生成物は、二酸化鉛を形成するために消費される鉛原料より大きな体積を有する。鉛原料の腐食とその結果として起こる二酸化鉛腐食生成物の体積増加は、体積膨張として知られている。
体積膨張は、集電体に機械的応力を生じさせて集電体を変形させ、引き伸ばすことになる。約4%から7%の合計体積増加で、集電体が破砕する可能性がある。その結果として、バッテリ容量が低下し、最終的に、バッテリの寿命が尽きる。更に、腐食の進行段階で、集電体内の内部短絡とセルケースの破裂が生じる。これら腐食の影響は、バッテリ内で1つ以上のセルの故障を引き起こすであろう。
鉛酸バッテリの寿命を延ばす1つの方法は、陽極板の集電体の腐食抵抗を増大させることである。いくつかの方法が、鉛酸バッテリの腐食プロセスを妨げるために提案されている。カーボンは鉛酸バッテリが通常動作する温度では酸化しないため、いくつかの方法は、鉛酸バッテリにおける有害な腐食プロセスを緩やかにする或いは妨げるために種々の形でカーボンの使用を伴っている。例えば、米国特許第5,512,390号(以下では、‘390特許とする)は、鉛に代えてグラファイト板で作製した集電体を含む鉛酸バッテリを開示している。即ち、グラファイト板は、集電体として機能するのに十分な導電性を有し、鉛より大きな腐食抵抗を有する。従って、鉛集電体の代わりにグラファイト板を用いることは、鉛酸バッテリの寿命を延ばす。
‘390特許のバッテリは、陽極板で腐食を減少させる結果として潜在的に寿命を延ばすが、‘390特許のグラファイト板は問題がある。例えば、‘390特許のグラファイト板は、密度が高く、それぞれが比較的小さい表面積を有する平板部材である。一般的に電極板の表面積を可能な限り増大するためにグリッド状構造に形成された従来の鉛酸バッテリの鉛電極板とは違って、‘390特許のグラファイト板は、模様のない滑らかなシートである。鉛酸バッテリにおいて、集電体の表面積の増大は、バッテリの規定エネルギを増加させ、故に、バッテリ能力が改善される。また、集電体の表面積を更に増加させれば、バッテリの充放電に対して要求される時間の短縮をもたらす。‘390特許のグラファイト板の比較的小さな表面積は、結果的に充電時間の遅い劣性能のバッテリをもたらしている。
更に、‘390特許のグラファイト板は、鉛集電体のもつ強靭性が不足している。‘390特許の緻密なグラファイト板は脆く、物理的な衝撃或いは振動を受けた場合に壊れ易い。そのような物理的衝撃や振動は、例えば乗り物の用途において普通に起こる。グラファイト板が破壊すると、通常の鉛集電体の体積膨張に起因する問題と同じ問題を引き起こすことになる。従って、従来の鉛集電体に比べて腐食に対する抵抗力の増大をもたらすにしても、‘390特許のグラファイト板の脆い性質では、実際には、通常の鉛集電体を使用する場合よりもバッテリの寿命を短縮させる結果となっている。
本発明は、従来技術に存在する1つ以上の問題或いは不利益を克服するものである。
本発明の1つの観点では、鉛酸バッテリ用集電体に使用する複合材料を包含している。この複合材料は、ネットワーク状、つまり網目状の気孔を含む第1カーボン発泡体層と網目状の気孔を含む第2カーボン発泡体層とを含んでいる。中間結合層が、前記第1及び第2カーボン発泡体層の間に設けられている。
本発明の第2の観点からは、鉛酸バッテリ用集電体に使用する複合材料の製造方法を包含している。この方法は、網目状の気孔を含むシート状の第1カーボン発泡体を準備し、その第1カーボン発泡体に結合材料層を充当することを含む。その後、網目状の気孔を含むシート状の第2カーボン発泡体材料を、積層構造を形成するために前記の結合材料層上に設置する。
本発明の第3の観点からは、鉛酸バッテリ用集電体を包含している。同集電体は、網目状の気孔を有する第1カーボン発泡体層と、該第1カーボン発泡体層に設けられる第1電気接続要素を含む。中間結合層が、第1電気接続要素と第1カーボン発泡体層とに設けられ、網目状の気孔を含む第2カーボン発泡体層が、中間結合層上に設けられる。
添付図面は、この明細書の一部に組み込まれ、明細書の一部を構成し、本発明の代表的な実施形態を示し、記載された説明と共に本発明の本質を説明するのに役立つものである。
下記の説明において、その一部を構成し発明が実施可能な特定の代表的な実施形態を説明するために示される添付図面を参照する。これら実施形態は当業者が発明を実施できる程度に十分詳細に説明されている。他の実施形態が利用され、また、変更が本発明の範囲から逸脱することなくなされることは理解されるであろう。従って、下記の説明は限定された意味に解釈されるものではない。可能な限り、同一の参照符号を、全図面を通じて同一部分或いは類似部分に付して用いる。
図1に示されるように、複合材料10は、2つの多孔質カーボン発泡体層11,13を含む。結合材料12からなる中間層12は、カーボン発泡体層11,13間に配設される。結合材料12は、カーボン発泡体層11,13の両方に付着され、複合材料10において構造的な支持体を提供する。
複合材料10のカーボン発泡体層11,13を形成するために用いたカーボン発泡体は、導電性である。ある形態では、カーボン発泡体は、約1Ω/cm未満の面積抵抗値を示す。また、別の形態では、カーボン発泡体は約0.75Ω/cm未満の面積抵抗値を持つ。カーボン発泡体層11,13の導電率は、複合材料10を例えばバッテリ内の集電体のような種々の用途に利用することを可能にする。
また、複合材料10のカーボン発泡体層11,13に用いられたカーボン発泡体は、腐食に対する抵抗力(耐食性)がある。一般的に、カーボンは、非常に高い温度でのみ酸化し、腐食環境においてさえも腐食に耐える。複合材料11に使用されたカーボン発泡体は、この腐食抵抗性を保持し、従って、複合材料10を、例えば鉛酸バッテリの腐食環境において使用することが可能である。
更に、カーボン発泡体層11,13は、ネットワーク状、つまり網目状の気孔14の存在によって軽量である。本発明のカーボン発泡体は、少なくとも60%の気孔率値を有する。言い換えれば、カーボン発泡体11,13の体積の少なくとも60%が、気孔14として含まれている。加えて、カーボン発泡体は、少なくとも90%の開放気孔率値を持つ。言い換えれば、気孔14の少なくとも90%が、網目状の気孔14が十分に開放の網目を形成するように隣接する気孔に開放している。この開放の網目状の気孔14により、各カーボン発泡体11,13の密度は約0.6gm/cm3未満となる。更に、カーボン発泡体の平均気孔サイズは、約0.25mmから約2.0mmの間である。
カーボン発泡体に加えて、グラファイト発泡体もまた、複合材料10を形成するために使用することが可能である。そのようなグラファイト発泡体の1つは、商標名PocoFoamTMの下にPocoGraphite社から入手できる。グラファイト発泡体の密度と気孔構造は、カーボン発泡体と似ている。グラファイト発泡体とカーボン発泡体の間の主な相違は、発泡体の構造的要素を構成するカーボン原子の配向である。例えば、カーボン発泡体では、カーボンは主に非晶質である。しかしながら、グラファイト発泡体では、多くのカーボンは、層状構造のグラファイト内に整列している。グラファイト構造の整列された性質のために、グラファイト発泡体は、カーボン発泡体より高い導電率を呈する。PocoFoamTMグラファイト発泡体は、約100μΩ−cm(マイクロオーム−センチメートル)から約400μΩ−cm(マイクロオーム−センチメートル)の間の電気抵抗値を示す。
複合材料10において、結合材料12は、カーボン発泡体11,13の間に配設される。結合材料12は、カーボン発泡体層11とカーボン発泡体層13のそれぞれの少なくともいくつかの気孔14に浸透することによってカーボン発泡体11と13を付着させる。一つの実施形態では、結合材料12は、カーボン発泡体層11の平均気孔サイズと等しいか或いはそれよりも深い深さでカーボン発泡体層11の気孔に浸透する。同様に、同実施形態で、結合材料12は、カーボン発泡体層13の平均気孔サイズと等しいか或いはそれよりも深い深さでカーボン発泡体層13の気孔に浸透してもよい。カーボン発泡体層11,13における結合材料12の浸透深さは、カーボン発泡体層11,13の平均気孔サイズよりも浅くならないように限定するものではない。むしろ、適切な結合は、発泡体層11,13内の少なくとも1つのカーボン構造(例えば気孔周辺要素)を含むのに十分な浸透深さで生成される。カーボン発泡体層11,13内への結合材料12の浸透は、それぞれ浸透ゾーン15,16によって図1に示される。
種々の材料が、結合材料12として利用される。結合材料12は、高分子を含む絶縁材料を含む。例えば、1つの実施形態では、結合材料12は、ポリプロピレンを含む。また、別の実施形態では、結合材料12は、広範囲なエポキシのいずれかを含む。更に別の実施形態では、導電材料が、結合材料12として使用される。そのような導電材料は、例えば種々の金属及び導電性高分子を含む。
本発明の複合材料を製作するために、結合材料層は、シート状のカーボン発泡体に充当される。次に、シート状の第2カーボン発泡体が、積層構造を構成するために結合材料層上に配置される。結合材料が大部分の高分子や金属の場合のように固体で与えられた場合は、結合材料を軟化及び/又は溶かすためにその積層構造を加熱する。結合材料を軟化及び/又は溶かすことは、カーボン発泡体の気孔内への結合材料の浸透を促進する。熱に加えて、圧力もまた積層構造に加えることができる。外部圧力は、カーボン発泡体の気孔に結合材料を強制的に浸透するために役立つ。本発明の一つの実施形態では、熱と圧力を同時に加える。しかしながら、ある状況では、圧力を除いて熱を加える。また、別の状況では、熱の適用と、圧力の適用は分離させる。
結合材料が、例えばエポキシのような液体で充当される場合、結合材料は、熱或いは圧力を加えることなくシート状の2つのカーボン発泡体それぞれの気孔に浸透するが、結合材料が液体で充当された場合でも、熱と圧力を加えることによって、結合材料の粘性を低減し、カーボン発泡体の気孔内への結合材料の浸透が促進される。
図2の(A)、(B)は、本発明の複合材料を含む集電体20を示す。図2の(A)、(B)に示されるように、集電体20は、導電性の結合材料22によって互いに結合されたカーボン発泡体層11,13を含む。結合材料22は、カーボン発泡体層11,13の少なくともいくつかの気孔に浸透する。更に、結合材料22は、カーボン発泡体層11,13のそれぞれの平均気孔サイズと等しいか或いはそれよりも深い深さでカーボン発泡体層11,13の気孔に浸透する。
電気接続要素21は、結合材料22内に配置され、集電体20に対して外部の電気的接続を提供する。電気接続要素21は、カーボン発泡体層11,13の一方或いは両方の端面を超えて延びるタブ31を含む。また、電気接続要素21は、集電体20内に延びる少なくとも1つの導電部33(図3に示す)を含む。
図2の(A)、(B)に示される一つの実施形態では、集電体20の結合材料22は、導電材料である。例えば、結合材料22は、金属或いは導電性高分子を含む。結合材料22が導電性であるため、集電体20への外部電気接続は、1つの電気接続要素21だけを用いてなされる。特に、タブ31は結合材料22を介して両カーボン発泡体層11,13に電気的に接続される。
図3は、本発明の一つの実施形態による電気接続要素21を示す。電気接続要素21は、タブ31とタブ31から延びる少なくとも1つの導電部33を含む。タブ31と少なくとも1つの導電部33が金属で作られるが、一方、図3に示された一つの実施形態では、タブ31と導電部33の両方が複数のカーボンファイバで形成される。特に、タブ31は、互いに隣接され結合された複数のカーボンファイバで形成される。タブ31から延びる場合、複数のカーボンファイバは、導電部33を形成するために広げられる。図3に示されるように、ファイバを広げる場合、例えば、集電体20の至るところに比較的均等にカーボンファイバを配置できる。そのような配置は、タブ31とカーボン発泡体層11及び/又は13の間の良好な電気接続を維持するのに役立つ。
また、タブ31は、タブ31へのいくつかのタイプの電気的接続を形成するために使用される被覆32を含む。例えば、カーボンファイバがタブ31を作るために使用される場合、被覆32は金属を含む。そのような金属被覆は、タブ31の耐久性を改善し、タブ31と外部回路の間の良好な電気接続を促進する。
図4の(A)、(B)は、本発明の複合材料を含む別の集電体40を示す。図4の(A)、(B)に示されるように、集電体40は、結合材料42によって互いに結合されたカーボン発泡体層11,13を含む。複合材料10の結合材料と同様に、結合材料42は、カーボン発泡体層11,13の少なくともいくつかの気孔に浸透する。更に、結合材料42は、カーボン発泡体層11,13のそれぞれの平均気孔サイズと等しいか或いはそれよりも深い深さでカーボン発泡体層11,13の気孔に浸透する。
図4の(A)、(B)に示される一つの実施形態では、結合材料42は、絶縁材料である。結合材料42が絶縁材料であるため、集電体40への外部電気接続は、2つの電気接続要素21を使用してなされる。特に、集電体40を製造する場合、第1電気接続要素21は、例えばカーボン発泡体層11上に配置される。それから、結合材料42が、第1電気接続要素21とカーボン発泡体層11の両方に与えられる。絶縁結合材料42が第1電気接続要素21を被覆するので、積層構造を作るために結合材料42に与えられるカーボン発泡体層13と電気的に接続するために追加の電気接続要素が要求される。従って、結合材料42上にカーボン発泡体層13を設置する前に、予め第2電気接続要素21を、結合材料42上に設置する。第2電気接続要素21は、カーボン発泡体層13と外部の電気接続を提供する。
従って、2つの電気接続要素21が、図4(B)に示されている。それぞれは、結合材料42とそれぞれのカーボン発泡体層11,13との間の元々の接触面(即ち、カーボン発泡体層11又は13のどちらかに結合材料42を浸透させる前)に介在する。例えば図3に示されるように構成される電気接続要素21は、それぞれのカーボン発泡体層の気孔内への結合材料42の浸透を妨げない。
図4(B)に示された本発明の代表的な実施形態は2つの電気接続要素21を含むが、カーボン発泡体層11,13への電気接続を、代わりの形態によって達成することが可能である。例えば、単一の電気接続要素21を、導電部33が両カーボン発泡体層11,13に電気的に接続されるように構成する。例えば、導電部33を、その導電部のいくつかがカーボン発泡体層11に接続し、他の導電部がカーボン発泡体層13に接続するように配置する。もう1つの方法として、電気接続要素21を、単一の電気接続要素21が両カーボン発泡体層11,13に接続するような結合材料42の厚さに比べて十分な厚さを持つ大きさにする。これら上述の例では、1つの電気接続要素21で十分であろう。
図5は、本発明の一つの実施形態によるバッテリ100を示す。バッテリ100は、ハウジング110と、ハウジング100の外側にある端子120を含む。少なくとも1つのセル130がハウジング110内に配設される。セル130は少なくとも1つだけは必要であるが、多数のセルがバッテリ100の所望の電位を与えるために直列に接続されてもよい。
それぞれのセル130は、例えば硫酸と蒸留水を含む電解液に浸された互い違いの陽極板と陰極板から構成される。陽極板と陰極板の両方は、例えば鉛酸化物を含むペースト材で覆われた集電体を含む。上述したように、図2の(A)、(B)と図4の(A)、(B)は、バッテリ100の陽極板及び/又は陰極板を構成するために使用される本発明のいくつかの例としての実施形態による集電体20,40を示す。バッテリの集電体上に配置したペーストの化学反応が、エネルギの貯蔵と放出を可能にする。このペーストの成分は、集電体用に選択された材料ではなく、集電体が陽極板又は陰極板のどちらかに機能するかによって決定される。
バッテリ100の陽極板と陰極板を製造するために、化学的に活性なペーストが集電体のカーボン発泡体内の網目状の気孔に浸透するように、当該ペーストを集電体20,40に充当する。初期においては、陽極板と陰極板の両方の集電体20,40に与えられる化学的に活性なペーストは、実質的に化学組成に関しては同じである。例えば、そのペーストは、酸化鉛(PbO)を含む。また、鉛の他の酸化物を適用してもよい。また、ペーストは、例えば、鉛の割合の変化、構造繊維、導電材料、カーボン、及びバッテリ寿命に関する容量変化を調節する増量剤を含む種々の添加物を含んでもよい。実際には、化学的に活性なペーストの構成要素を、集電体20,40の気孔14内に配置されるペーストを形成するために少量の硫酸と水で混合する。
ペーストが集電体20,40上に付着されると、陽極板と陰極板が形成される。陽極板を形成するために、酸化鉛ペーストを含む集電体20,40に、例えば硬化工程(curing process)を施す。この硬化工程は、ペースト内の硫酸鉛の結晶成長を促すために集電体20,40を高温、多湿に曝すことを含む。陰極板を形成するためには、酸化鉛を含む集電体20,40を、一つの選択的工程としての乾燥工程に付することを除いてはそのままの状態で放置する。
陽極板と陰極板が、バッテリ100(図5に示す)のセルを形成するために一緒に組み立てられたとき、バッテリ100は、充電(即ち、形成)プロセスを受ける。この充電プロセスの間、陽極板の硬化されたペーストは、電気的に二酸化鉛(PbO2)に変化され、陰極板のペーストは、スポンジ鉛に変換される。逆に、バッテリ100のその後の放電中は、陽極板と陰極板の両方のペーストは硫酸鉛に変換される。
本発明の複合材料は、腐食抵抗、大きい表面積、導電性、或いは軽量の材料が望まれる多種多様の用途に有用である。1つの可能性のある用途では、本発明の複合材料は、例えば鉛酸バッテリのようなバッテリ内の集電体として役立つ。集電体はバッテリの化学的に活性な構成要素を支持してバッテリ端子間で電流の流れを促進する。
集電体20,40がカーボン発泡体を含むため、これら集電体は、硫酸に曝され、鉛酸バッテリ内の陽極板の陽極電位に曝された場合でさえ腐食に耐える。その結果として、そのバッテリは、カーボン発泡体集電体のないバッテリと比較して著しく寿命が延びる。
カーボン発泡体は、各集電体20,40に大きな表面積を与える網目状の気孔を含む。カーボン発泡体で構成した集電体は、従来の鉛集電体によって与えられる表面積の2000倍以上の表面積を呈する。集電体20,40に伴う大きな表面積は、大きな固有のエネルギ値を持つバッテリをもたらす。例えば、カーボン発泡体材料の開放セル、気孔の網目状及び比較的小さい気孔サイズに由来して陽極板と陰極板の化学的に活性なペーストは、集電体20,40の導電カーボン材料と密接に一体化される。従って、個々の反応サイドで化学的に活性なペースト内に生じる電子は、ペーストを介してほんの短い距離だけ移動して集電体20,40の導電性カーボン発泡体に遭遇する。次いで、この電流が、例えば電気接続要素21の導電部33によって運ばれるのである。
その結果として、カーボン発泡体集電体20,40を備えたバッテリは、改善されたエネルギ値及び電力値を供することができる。言い換えれば、これらバッテリは、負荷をかけたときに、鉛集電体又はグラファイト集電体を含むバッテリよりも長時間規定閾値以上の電圧を維持する。また、これらバッテリは、鉛集電体又はグラファイト集電体を含むバッテリよりも素早く放電する。
また、本発明のバッテリによって提供された電力値の増大は、充電時間の低減をもたらす。従って、バッテリは、充電エネルギが制限された時間だけ利用可能である用途に適している。例えば、車両では、多大なエネルギが通常の制動中に失われる。この制動エネルギを回生し、そして、例えばハイブリッド車のバッテリ充電に使用する。しかしながら、その制動エネルギは、短い期間(即ち、制動が行なわれている間)しか使用できない。この減少された充電時間を考慮して、本発明のバッテリは、そのような制動エネルギの有効な貯蔵手段を提供する。
また、カーボン発泡体集電体の多孔質は、エネルギ貯蔵装置の化学的に活性なペーストを保持するために改善された基材を創製する。カーボン発泡体集電体の気孔内にペーストを浸透させることによって、ペーストは、集電体から分離し難くなる。この特性は、乗り物や振動がよく起こる用途には重要である。
更に、約0.6g/cm3以下の密度を持つカーボン発泡体集電体を含むことによって、バッテリは、鉛集電体又はグラファイト集電体を含むバッテリより大幅に軽い。本発明の他の観点や特徴は、添付の図面、詳細な説明及び添付の請求の範囲を検討することによって得ることができよう。
本発明の代表的な実施形態による複合材料の断面図である。 (A)は本発明の代表的な実施形態による集電体の平面図であり、(B)は図2(A)の集電体の2B−2B線断面図である。 本発明の代表的な実施形態による電気接続要素の図である。 (A)は本発明の代表的な実施形態による別の集電体の平面図であり、(B)は図4(A)の集電体の4B−4B線断面図である。 本発明の代表的な実施形態によるバッテリの概略破断図である。
符号の説明
10 複合材料
11 第1カーボン発泡体層
13 第2カーボン発泡体層
12 結合材料(中間結合層)
14 気孔
20 集電体
21 電気接続要素
31 タブ
100 バッテリ
110 ハウジング
120 陽極端子、陰極端子
130 セル

Claims (7)

  1. 網目状の気孔(14)を含む第1カーボン発泡体層(11)と、
    網目状の気孔を含む第2カーボン発泡体層(13)と、
    前記第1及び第2カーボン発泡体層の間に配設された中間結合層(12)と、
    を含む鉛酸バッテリ用集電体に使用する複合材料(10)であって、
    前記中間結合層が、前記第1カーボン発泡体層の少なくともいくつかの前記気孔に、その平均気孔サイズと等しいか又は深い深さで浸透すると共に、前記第2カーボン発泡体層の少なくともいくつかの前記気孔に、その平均気孔サイズと等しいか又は深い深さで浸透することを特徴とする複合材料(10)。
  2. 前記中間結合層が、絶縁材料を含むことを特徴とする請求項1に記載の複合材料。
  3. 前記中間結合層が、導電材料を含むことを特徴とする請求項1に記載の複合材料。
  4. 前記第1及び第2カーボン発泡体層は、それぞれ0.25mmから2.0mmの間の平均気孔サイズを有することを特徴とする請求項1に記載の複合材料。
  5. 請求項1に記載の複合材料と、
    前記第1カーボン発泡体層と前記第2カーボン発泡体層の間に配設した少なくとも1つの電気接続要素(21)と、
    を含むことを特徴とする鉛酸バッテリ(100)用集電体(2)。
  6. ハウジング(110)と、
    該ハウジングの外部の陽極端子(120)及び陰極端子(120)と、
    前記ハウジング内に配設され、少なくとも1つの前記陽極端子と陰極端子にそれぞれ接続された少なくとも1つの陽極板と少なくとも1つの陰極板を含んだ少なくとも1つのセル(130)と、
    前記陽極板と陰極板との間の容積を充填する電解液とを含み、
    前記少なくとも1つの陽極板は、第1及び第2カーボン両発泡体層の少なくともいくつかの気孔に化学的に活性なペーストが浸み込むように前記第1及び第2カーボン発泡体層に配設した前記化学的に活性なペーストを有する請求項に記載の集電体を含むことを特徴とする鉛酸バッテリ(100)。
  7. 鉛酸バッテリ用集電体に使用する複合材料(10)の製造方法であって、
    網目状の気孔(14)を含むシート状の第1カーボン発泡体(11)を準備し、
    前記第1カーボン発泡体に結合材料層(12)を充当し、
    積層構造を形成するために前記結合材料層上に、網目状の気孔を含むシート状の第2カーボン発泡体(13)を設置し、
    前記積層構造を加熱し、
    前記第1及び第2カーボン発泡体の前記気孔内への前記結合材料の浸透を促進するために前記結合材料層を軟化させ、前記積層構造を加圧することを特徴とする複合材料の製造方法。
JP2004564894A 2002-12-20 2003-11-10 複合材料、鉛酸バッテリ用集電体、鉛酸バッテリ及び複合材料の製造方法 Expired - Fee Related JP5005886B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/324,068 2002-12-20
US10/324,068 US7033703B2 (en) 2002-12-20 2002-12-20 Composite material and current collector for battery
PCT/US2003/035722 WO2004062005A2 (en) 2002-12-20 2003-11-10 Composite material and current collector for battery

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2006511917A JP2006511917A (ja) 2006-04-06
JP2006511917A5 JP2006511917A5 (ja) 2006-12-21
JP5005886B2 true JP5005886B2 (ja) 2012-08-22

Family

ID=32593343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004564894A Expired - Fee Related JP5005886B2 (ja) 2002-12-20 2003-11-10 複合材料、鉛酸バッテリ用集電体、鉛酸バッテリ及び複合材料の製造方法

Country Status (11)

Country Link
US (2) US7033703B2 (ja)
EP (1) EP1573836B1 (ja)
JP (1) JP5005886B2 (ja)
KR (1) KR101061971B1 (ja)
CN (1) CN100352088C (ja)
AT (1) ATE355623T1 (ja)
AU (1) AU2003291420A1 (ja)
CA (1) CA2509961C (ja)
DE (1) DE60312217T2 (ja)
RU (1) RU2325007C2 (ja)
WO (1) WO2004062005A2 (ja)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6395481B1 (en) * 1999-02-16 2002-05-28 Arch Development Corp. Methods for detection of promoter polymorphism in a UGT gene promoter
US6979513B2 (en) * 2002-06-28 2005-12-27 Firefly Energy Inc. Battery including carbon foam current collectors
US7033703B2 (en) * 2002-12-20 2006-04-25 Firefly Energy, Inc. Composite material and current collector for battery
US20060024583A1 (en) * 2004-07-15 2006-02-02 Board Of Control Of Michigan Technological University Nickel hydroxide impregnated carbon foam electrodes for rechargeable nickel batteries
ATE517445T1 (de) * 2005-03-31 2011-08-15 Firefly Energy Inc Stromträger für eine energiespeichervorrichtung
WO2006105187A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-05 Firefly Energy Inc. Bipolar battery having carbon foam current collectors
WO2006105188A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-05 Firefly Energy Inc. Modular bipolar battery
BRPI0621965A2 (pt) * 2006-08-18 2011-12-27 Firefly Energy Inc espuma compàsita, e, bateria de Ácido e chumbo
US7838146B2 (en) * 2006-11-16 2010-11-23 Graftech International Holdings, Inc. Low conductivity carbon foam for a battery
WO2008088767A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-24 Firefly Energy Inc. Battery electrode plate having even thermal distribution
US7892636B2 (en) * 2007-05-01 2011-02-22 Graftech International Holdings Inc. Carbon foam with supplemental material
US8399134B2 (en) * 2007-11-20 2013-03-19 Firefly Energy, Inc. Lead acid battery including a two-layer carbon foam current collector
EP2274788A4 (en) 2008-03-07 2012-01-25 Leyden Energy Inc ELECTROCHEMICAL BATTERIES WITH TABS
WO2009119582A1 (ja) * 2008-03-24 2009-10-01 日本ゼオン株式会社 鉛蓄電池用電極およびその利用
US8017273B2 (en) 2008-04-28 2011-09-13 Ut-Battelle Llc Lightweight, durable lead-acid batteries
US20100009262A1 (en) * 2008-07-11 2010-01-14 Eliot Gerber Non-lead grid cores for lead acid battery and method of their production
US7732098B2 (en) * 2008-07-11 2010-06-08 Eliot Gerber Lead acid battery having ultra-thin titanium grids
US8048572B2 (en) * 2008-07-11 2011-11-01 Eliot Samuel Gerber Long life lead acid battery having titanium core grids and method of their production
US9166231B2 (en) * 2008-09-22 2015-10-20 Zeon Corporation Lead acid battery electrode comprising a porous carbon material layer and a lead acid battery
US8232005B2 (en) 2008-11-17 2012-07-31 Eliot Gerber Lead acid battery with titanium core grids and carbon based grids
US8617747B2 (en) * 2009-02-24 2013-12-31 Firefly Energy, Inc. Electrode plate for a battery
JP5711483B2 (ja) * 2009-08-27 2015-04-30 古河電池株式会社 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板の製造法及び鉛蓄電池
CN102763250A (zh) * 2009-10-29 2012-10-31 小利兰·斯坦福大学托管委员会 用于先进的可充电电池组的器件、系统和方法
WO2012061715A1 (en) 2010-11-05 2012-05-10 Cabot Corporation Lead-acid batteries and pastes therefor
IN2014CN03385A (ja) 2011-12-27 2015-07-03 Intel Corp
US20160036060A1 (en) * 2014-07-30 2016-02-04 Concurrent Technologies Corporation Composite electrode for flow battery
US10804540B2 (en) 2015-05-01 2020-10-13 Pivotal Battery Corp Bipolar plate and method of making and using same
US9735445B2 (en) 2015-09-14 2017-08-15 Nanotek Instruments, Inc. Alkali metal or alkali-ion batteries having high volumetric and gravimetric energy densities
CN108292759B (zh) * 2015-09-14 2020-10-30 纳米技术仪器公司 具有高体积能量密度和重量能量密度的碱金属或碱离子电池
US10163540B2 (en) 2015-12-03 2018-12-25 Nanotek Instruments, Inc. Production process for highly conducting and oriented graphene film
WO2017130821A1 (ja) 2016-01-27 2017-08-03 日立オートモティブシステムズ株式会社 二次電池及びその製造方法
CN108878947B (zh) * 2017-05-16 2023-11-07 新强能电池公司 降低电池组中发生短路和/或锂析出的方法

Family Cites Families (144)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1285660A (en) * 1918-04-04 1918-11-26 Bruce Ford Secondary or storage battery.
US2658099A (en) * 1948-10-20 1953-11-03 Basset Lucien Paul Microporous carbon and graphite articles, including impregnated battery electrodes and methods of making the same
US2620369A (en) 1950-08-02 1952-12-02 Arthur F Daniel Plastic-cased dry cells
US2843649A (en) * 1956-11-30 1958-07-15 Myron A Coler Moldable miniature battery
US3188242A (en) * 1959-01-22 1965-06-08 Union Carbide Corp Fuel cell battery containing flat carbon electrodes
US3021379A (en) * 1960-04-21 1962-02-13 Roland D Jackel Ceramic separators for primary batteries
DE1252292B (de) * 1964-10-02 1967-10-19 VARTA AKTIENGESELLSCHAFT, Frankfurt/M Vorrichtung zum Belegen von Elektroden fur Akkumulatoren mit Scheidermarenal
US3510359A (en) * 1967-03-22 1970-05-05 Standard Oil Co Fused salt electrochemical battery with inorganic separator
US3565694A (en) * 1969-03-17 1971-02-23 Yardney International Corp Bipolar electrode and method of making same
US3597829A (en) * 1969-03-18 1971-08-10 Us Army Method of making a nickel hydroxide electrode
US3857913A (en) 1969-10-21 1974-12-31 Atomic Energy Commission Method for the manufacture of carbon foam
US3635676A (en) * 1969-11-05 1972-01-18 Atomic Energy Commission Method for increasing the strength of carbon foam
JPS4914939A (ja) * 1972-03-28 1974-02-08
US3832426A (en) * 1972-12-19 1974-08-27 Atomic Energy Commission Syntactic carbon foam
CA1051512A (en) * 1973-05-23 1979-03-27 Royce E. Biddick Bipolar electrode using electrically conductive plastic substrate containing vitreous carbon
US3960770A (en) * 1973-08-03 1976-06-01 The Dow Chemical Company Process for preparing macroporous open-cell carbon foam from normally crystalline vinylidene chloride polymer
US4152825A (en) * 1974-06-10 1979-05-08 Polaroid Corporation Method of making a flat battery
US4011374A (en) * 1975-12-02 1977-03-08 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Porous carbonaceous electrode structure and method for secondary electrochemical cell
US4048715A (en) * 1976-01-27 1977-09-20 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Method of preparing porous, active material for use in electrodes of secondary electrochemical cells
US4134192A (en) * 1976-10-12 1979-01-16 Gould Inc. Composite battery plate grid
US4125676A (en) * 1977-08-15 1978-11-14 United Technologies Corp. Carbon foam fuel cell components
US4224392A (en) * 1977-12-16 1980-09-23 Oswin Harry G Nickel-oxide electrode structure and method of making same
US4188464A (en) * 1978-07-31 1980-02-12 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Bipolar electrode with intermediate graphite layer and polymeric layers
US4275130A (en) * 1979-09-27 1981-06-23 California Institute Of Technology Bipolar battery construction
US4339322A (en) * 1980-04-21 1982-07-13 General Electric Company Carbon fiber reinforced fluorocarbon-graphite bipolar current collector-separator
JPS576137A (en) 1980-06-09 1982-01-13 Akebono Brake Ind Co Ltd Caliper of disc brake assembly
US4374186A (en) * 1981-04-29 1983-02-15 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Polymer packaged cell in a sack
US4363857A (en) 1981-10-16 1982-12-14 General Motors Corporation Laminated metal-plastic battery grid
JPS5987770A (ja) * 1982-11-11 1984-05-21 Toshiba Corp 非水溶媒電池
FR2543968B1 (fr) * 1983-04-07 1985-06-21 Siderurgie Fse Inst Rech Conditionnement d'une matiere riche en carbone et procede de realisation
JPS6089071A (ja) 1983-10-19 1985-05-18 Japan Storage Battery Co Ltd ペ−スト式鉛蓄電池
US4865931A (en) * 1983-12-05 1989-09-12 The Dow Chemical Company Secondary electrical energy storage device and electrode therefor
JPS6155868A (ja) * 1984-08-27 1986-03-20 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電池
JPS61270205A (ja) 1985-05-24 1986-11-29 Sumitomo Metal Ind Ltd カ−ボンフオ−ムの製造方法
US4717633A (en) * 1985-11-25 1988-01-05 Eric Hauser Electrode structure for lightweight storage battery
DE3603373A1 (de) * 1986-02-05 1987-08-06 Basf Ag Verfahren zur elektrochemischen beschichtung von kohlenstoff-fasern
US4758473A (en) * 1986-11-20 1988-07-19 Electric Power Research Institute, Inc. Stable carbon-plastic electrodes and method of preparation thereof
JP3032533B2 (ja) * 1987-07-27 2000-04-17 シャープ株式会社 炭素体電極
US4900643A (en) * 1988-04-08 1990-02-13 Globe-Union Inc. Lead acid bipolar battery plate and method of making the same
US4832870A (en) * 1988-06-20 1989-05-23 The United States Department Of Energy Electrically conductive composite material
US5017446A (en) 1989-10-24 1991-05-21 Globe-Union Inc. Electrodes containing conductive metal oxides
FR2662545B1 (fr) * 1990-05-25 1992-08-28 Sorapec Support collecteur pour electrodes d'accumulateur plomb/oxyde de plomb.
IL100903A (en) 1992-02-10 1995-06-29 Pecherer Eugeny Zinc anode for batteries with improved performance
US5106709A (en) 1990-07-20 1992-04-21 Globe-Union Inc. Composite substrate for bipolar electrode
US5455206A (en) * 1990-09-14 1995-10-03 Kaun; Thomas D. Corrosion resistant ceramic materials
US5162172A (en) * 1990-12-14 1992-11-10 Arch Development Corporation Bipolar battery
US5200281A (en) * 1991-11-18 1993-04-06 Westinghouse Electric Corp. Sintered bipolar battery plates
FR2684092B1 (fr) * 1991-11-21 1994-03-04 Pechiney Recherche Procede de preparation de carbures metalliques a grande surface specifique a partir de mousses de carbone activees.
US5223352A (en) 1992-01-07 1993-06-29 Rudolph V. Pitts Lead-acid battery with dimensionally isotropic graphite additive in active material
US5260855A (en) * 1992-01-17 1993-11-09 Kaschmitter James L Supercapacitors based on carbon foams
US5208003A (en) * 1992-10-13 1993-05-04 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Microcellular carbon foam and method
US5268395A (en) 1992-10-13 1993-12-07 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Microcellular carbon foam and method
US5569563A (en) * 1992-11-12 1996-10-29 Ovshinsky; Stanford R. Nickel metal hybride battery containing a modified disordered multiphase nickel hydroxide positive electrode
CA2110097C (en) * 1992-11-30 2002-07-09 Soichiro Kawakami Secondary battery
US5593797A (en) * 1993-02-24 1997-01-14 Trojan Battery Company Electrode plate construction
US5426006A (en) * 1993-04-16 1995-06-20 Sandia Corporation Structural micro-porous carbon anode for rechargeable lithium-ion batteries
US5374490A (en) 1993-05-19 1994-12-20 Portable Energy Products, Inc. Rechargeable battery
US5348817A (en) * 1993-06-02 1994-09-20 Gnb Battery Technologies Inc. Bipolar lead-acid battery
US5336274A (en) * 1993-07-08 1994-08-09 Regents Of The University Of California Method for forming a cell separator for use in bipolar-stack energy storage devices
JP3277413B2 (ja) 1993-08-17 2002-04-22 ソニー株式会社 角形バッテリー
US5932185A (en) * 1993-08-23 1999-08-03 The Regents Of The University Of California Method for making thin carbon foam electrodes
US5395709A (en) * 1993-10-18 1995-03-07 Westinghouse Electric Corporation Carbon bipolar walls for batteries and method for producing same
US5411818A (en) * 1993-10-18 1995-05-02 Westinghouse Electric Corporation Perimeter seal on bipolar walls for use in high temperature molten electrolyte batteries
US5712054A (en) * 1994-01-06 1998-01-27 Electrion, Inc. Rechargeable hydrogen battery
US5429893A (en) 1994-02-04 1995-07-04 Motorola, Inc. Electrochemical capacitors having dissimilar electrodes
US5508131A (en) * 1994-04-07 1996-04-16 Globe-Union Inc. Injection molded battery containment for bipolar batteries
US5543247A (en) * 1994-04-28 1996-08-06 Northrop Grumman Corporation High temperature cell electrical insulation
JP3282443B2 (ja) * 1994-06-09 2002-05-13 住友電気工業株式会社 金属不織布とその製造方法
US5512390A (en) 1994-07-21 1996-04-30 Photran Corporation Light-weight electrical-storage battery
US5474621A (en) 1994-09-19 1995-12-12 Energy Conversion Devices, Inc. Current collection system for photovoltaic cells
US6001761A (en) 1994-09-27 1999-12-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Ceramics sheet and production method for same
US5862035A (en) * 1994-10-07 1999-01-19 Maxwell Energy Products, Inc. Multi-electrode double layer capacitor having single electrolyte seal and aluminum-impregnated carbon cloth electrodes
US5498489A (en) * 1995-04-14 1996-03-12 Dasgupta; Sankar Rechargeable non-aqueous lithium battery having stacked electrochemical cells
US5705259A (en) * 1994-11-17 1998-01-06 Globe-Union Inc. Method of using a bipolar electrochemical storage device
US5441824A (en) * 1994-12-23 1995-08-15 Aerovironment, Inc. Quasi-bipolar battery requiring no casing
US5563007A (en) * 1995-01-11 1996-10-08 Entek Manufacturing Inc. Method of enveloping and assembling battery plates and product produced thereby
US5626977A (en) * 1995-02-21 1997-05-06 Regents Of The University Of California Composite carbon foam electrode
US5848351A (en) * 1995-04-03 1998-12-08 Mitsubishi Materials Corporation Porous metallic material having high specific surface area, method of producing the same, porous metallic plate material and electrode for alkaline secondary battery
JP3262704B2 (ja) * 1995-04-24 2002-03-04 シャープ株式会社 非水系二次電池用炭素電極、その製造方法及びそれを用いた非水系二次電池
US5636437A (en) * 1995-05-12 1997-06-10 Regents Of The University Of California Fabricating solid carbon porous electrodes from powders
US5888469A (en) * 1995-05-31 1999-03-30 West Virginia University Method of making a carbon foam material and resultant product
US6506354B1 (en) 1995-05-31 2003-01-14 West Virginia University Method of making a carbon foam material and resultant product
US6544491B1 (en) 1995-05-31 2003-04-08 West Virginia University Methods of making a carbon foam
US5667909A (en) * 1995-06-23 1997-09-16 Power Conversion, Inc. Electrodes configured for high energy density galvanic cells
US5738907A (en) * 1995-08-04 1998-04-14 Eltech Systems Corporation Conductive metal porous sheet production
US5677075A (en) 1995-09-28 1997-10-14 Fujita; Kenichi Activated lead-acid battery with carbon suspension electrolyte
US5595840A (en) * 1995-11-27 1997-01-21 Gnb Technologies, Inc. Method of manufacturing modular molded components for a bipolar battery and the resulting bipolar battery
RU2084036C1 (ru) * 1995-11-30 1997-07-10 Альфар Интернешнл Лтд. Конденсатор с двойным электрическим слоем
AU1147597A (en) 1995-12-07 1997-06-27 Sandia Corporation Methods of preparation of carbon materials for use as electrodes in rechargeable batteries
JPH09306506A (ja) * 1996-05-17 1997-11-28 Nisshinbo Ind Inc 溶融塩電池用集電体、そのための集電材料の製造方法及びその集電体を使用した溶融塩電池
US6103149A (en) * 1996-07-12 2000-08-15 Ultramet Method for producing controlled aspect ratio reticulated carbon foam and the resultant foam
DE19629154C2 (de) * 1996-07-19 2000-07-06 Dornier Gmbh Bipolare Elektroden-Elektrolyt-Einheit
US5766797A (en) * 1996-11-27 1998-06-16 Medtronic, Inc. Electrolyte for LI/SVO batteries
US5800946A (en) * 1996-12-06 1998-09-01 Grosvenor; Victor L. Bipolar lead-acid battery plates
US6077464A (en) 1996-12-19 2000-06-20 Alliedsignal Inc. Process of making carbon-carbon composite material made from densified carbon foam
US6146780A (en) * 1997-01-24 2000-11-14 Lynntech, Inc. Bipolar separator plates for electrochemical cell stacks
US5935724A (en) * 1997-04-04 1999-08-10 Wilson Greatbatch Ltd. Electrochemical cell having multiplate electrodes with differing discharge rate regions
US6168880B1 (en) 1997-06-26 2001-01-02 Valence Technology, Inc. Use of polymer mesh for improvement of safety, performance and assembly of batteries
US6120930A (en) * 1997-07-25 2000-09-19 3M Innovative Properties Corporation Rechargeable thin-film electrochemical generator
AU9294998A (en) 1997-09-02 1999-03-22 Lockheed Martin Energy Research Corporation Thermally conductive carbon foam
US6037032A (en) * 1997-09-02 2000-03-14 Lockheed Martin Energy Research Corp. Pitch-based carbon foam heat sink with phase change material
US6673328B1 (en) 2000-03-06 2004-01-06 Ut-Battelle, Llc Pitch-based carbon foam and composites and uses thereof
US6033506A (en) * 1997-09-02 2000-03-07 Lockheed Martin Engery Research Corporation Process for making carbon foam
US5993996A (en) * 1997-09-16 1999-11-30 Inorganic Specialists, Inc. Carbon supercapacitor electrode materials
US6045943A (en) * 1997-11-04 2000-04-04 Wilson Greatbatch Ltd. Electrode assembly for high energy density batteries
US6315974B1 (en) 1997-11-14 2001-11-13 Alliedsignal Inc. Method for making a pitch-based foam
US6060198A (en) 1998-05-29 2000-05-09 Snaper; Alvin A. Electrochemical battery structure and method
US6383687B1 (en) * 1998-06-29 2002-05-07 Stork Screens, B.V. Production of a porous foam product for battery electrodes
US6558785B1 (en) * 1998-08-07 2003-05-06 Lockheed Martin Corporation Insulated reentry heat shield
CN1204577C (zh) * 1998-08-25 2005-06-01 钟纺株式会社 电极材料及其制造方法
WO2000016418A1 (en) 1998-09-11 2000-03-23 Daimlerchrysler Intellectual Capital Corporation Lithium ion battery utilizing carbon foam electrodes
KR100443250B1 (ko) * 1998-09-24 2004-08-04 토마스 앤드 베츠 인터내셔널, 인코포레이티드 전기화학전지의 개량된 제조방법
US6248467B1 (en) * 1998-10-23 2001-06-19 The Regents Of The University Of California Composite bipolar plate for electrochemical cells
US6193871B1 (en) * 1998-12-09 2001-02-27 Eagle-Picher Industries, Inc. Process of forming a nickel electrode
FR2787243B1 (fr) 1998-12-10 2003-10-03 Cit Alcatel Generateur electrochimique rechargeable au lithium utilisable a basse temperature
US6183854B1 (en) 1999-01-22 2001-02-06 West Virginia University Method of making a reinforced carbon foam material and related product
US6127061A (en) * 1999-01-26 2000-10-03 High-Density Energy, Inc. Catalytic air cathode for air-metal batteries
US6602631B1 (en) 1999-01-26 2003-08-05 Lynntech Power Systems, Ltd. Bonding electrochemical cell components
US6379845B1 (en) * 1999-04-06 2002-04-30 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Conductive porous body and metallic porous body and battery plate both produced by using the same
US6245461B1 (en) * 1999-05-24 2001-06-12 Daimlerchrysler Battery package having cubical form
EP1114482B1 (en) * 1999-07-01 2003-05-28 Squirrel Holdings Ltd. Bipolar electrode for electrochemical redox reactions
US6605390B1 (en) * 1999-09-10 2003-08-12 Daimlerchrysler Corporation Lithium ion battery utilizing carbon foam electrodes
US6528204B1 (en) * 1999-09-22 2003-03-04 Koninklijke Philips Electronics N.V. Lithium secondary battery comprising individual cells with one another, as well as watches, computers and communication equipment provided with a battery
RU2154876C1 (ru) * 1999-11-25 2000-08-20 Серопян Георгий Ваграмович Способ изготовления углеродного электрода для электрохимического устройства
US6749652B1 (en) * 1999-12-02 2004-06-15 Touchstone Research Laboratory, Ltd. Cellular coal products and processes
US6576365B1 (en) * 1999-12-06 2003-06-10 E.C.R. - Electro Chemical Research Ltd. Ultra-thin electrochemical energy storage devices
US6500401B2 (en) 2000-07-20 2002-12-31 Cabot Corporation Carbon foams and methods of making the same
US7592089B2 (en) 2000-08-31 2009-09-22 Gm Global Technology Operations, Inc. Fuel cell with variable porosity gas distribution layers
US6316148B1 (en) * 2000-08-31 2001-11-13 Condord Battery Corporation Foil-encapsulated, lightweight, high energy electrodes for lead-acid batteries
US6566004B1 (en) * 2000-08-31 2003-05-20 General Motors Corporation Fuel cell with variable porosity gas distribution layers
JP2002083595A (ja) 2000-09-06 2002-03-22 Mitsubishi Gas Chem Co Inc コークス、人造黒鉛および非水溶媒二次電池負極用炭素材料の製造法とピッチ組成物
JP3727840B2 (ja) 2000-09-29 2005-12-21 株式会社東芝 電池パック及び携帯用電子機器
DE10058337A1 (de) 2000-11-24 2002-05-29 Gen Motors Corp Blechprodukt, Platte für eine Brennstoffzelle und Verfahren zur Herstellung derselben
EP1225160A3 (en) 2001-01-23 2004-01-07 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Carbon foam, graphite foam and production processes of these
JP2002220217A (ja) 2001-01-23 2002-08-09 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 炭素フォームおよび該炭素フォームから得られる黒鉛フォーム
US20020150822A1 (en) 2001-02-02 2002-10-17 Marlow John V. Lightweight composite grid for battery plates
US6576168B2 (en) 2001-05-22 2003-06-10 Poco Graphite, Inc. Process for making carbon foam induced by process depressurization
WO2003012908A2 (en) 2001-07-27 2003-02-13 Massachusetts Institute Of Technology Battery structures, self-organizing structures and related methods
US6438964B1 (en) * 2001-09-10 2002-08-27 Percy Giblin Thermoelectric heat pump appliance with carbon foam heat sink
JP2005505102A (ja) 2001-09-26 2005-02-17 エロッド ジェンジ, 鉛酸電池の性能を改善する集電体構造及び方法
US6617072B2 (en) 2001-11-27 2003-09-09 Ovonic Battery Company, Inc. Positive active electrode composition with graphite additive
US20030108785A1 (en) 2001-12-10 2003-06-12 Wu L. W. Meso-porous carbon and hybrid electrodes and method for producing the same
US20040002006A1 (en) * 2002-06-28 2004-01-01 Caterpillar Inc. Battery including carbon foam current collectors
US7033703B2 (en) * 2002-12-20 2006-04-25 Firefly Energy, Inc. Composite material and current collector for battery

Also Published As

Publication number Publication date
US20040121237A1 (en) 2004-06-24
CN100352088C (zh) 2007-11-28
AU2003291420A1 (en) 2004-07-29
ATE355623T1 (de) 2006-03-15
US20060151756A1 (en) 2006-07-13
WO2004062005A3 (en) 2004-11-11
KR20050091738A (ko) 2005-09-15
JP2006511917A (ja) 2006-04-06
CA2509961A1 (en) 2004-07-22
WO2004062005A2 (en) 2004-07-22
DE60312217D1 (de) 2007-04-12
KR101061971B1 (ko) 2011-09-05
US7033703B2 (en) 2006-04-25
RU2325007C2 (ru) 2008-05-20
EP1573836B1 (en) 2007-02-28
CA2509961C (en) 2014-03-25
CN1729587A (zh) 2006-02-01
EP1573836A2 (en) 2005-09-14
RU2005121126A (ru) 2006-01-27
DE60312217T2 (de) 2007-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5005886B2 (ja) 複合材料、鉛酸バッテリ用集電体、鉛酸バッテリ及び複合材料の製造方法
US8399134B2 (en) Lead acid battery including a two-layer carbon foam current collector
EP1866988B1 (en) Current carrier for an energy storage device
US20040191632A1 (en) Battery including carbon foam current collectors
EP1518293B1 (en) Battery including carbon foam current collectors
EP2401783B1 (en) Electrode plate for a battery
JP2010503151A (ja) 炭素発泡体の外部安定化
US20100035156A1 (en) Battery electrode plate having even thermal distribution
JPH10334920A (ja) 電池用電極および鉛蓄電池

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061031

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061031

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100914

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20101202

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20101209

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110113

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110120

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110207

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110830

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20111129

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20111206

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111226

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120515

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120524

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150601

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees