JP4992069B2 - 整流素子 - Google Patents
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カーボンナノチューブを利用したナノ構造物の伝導度を測定するために、ナノメートルサイズのギャップ(ナノギャップ)が電極に必要とされている。そのため、電子ビームリソグラフィー、ブレークジャンクション、フリースタンディング炭素ナノワイヤー、電気化学的成長、カーボンナノチューブマスク、電気マイグレーションなどの手法で作製されたナノギャップ電極を用いてナノ構造の伝導度が報告されているが、対象物が10nm以下場合その対象物が実際に電極に安定的に接触しているかどうかを観察することは非常に困難である(非特許文献1)。例えば、直径10nm以下の微粒子が基板上に作製された数nmのギャップ間に置かれた場合には観察の手段がない。それは、SPMの探針はギャップ中に入ることができないし、SEMの分解能では観察するのに十分でないなどの理由による。ナノギャップ電極の結果によると、計測中に観察が不可能であるので、実際に分子が電極に接着しているかどうかも疑わしい。
更に、ナノ領域の測定のために有効な電極である単層カーボンナノチューブ(SWNT)を用いると、SWNT上の試料のAFM観察が容易となり、トポグラフィー像を観察しながら、分子ワイヤーの長軸方向へ沿った電流を測定することができる。そのために、SWNTとポルフィリン化合物との複合体を形成させ、SWNTを単離して測定することも行われている(非特許文献3)
また、ポルフィリン環を有する酸化還元物質をレドックス電位の異なる別の酸化還元物質と接合させた整流素子も提案されている(特許文献4)。
本発明においては、カーボンナノチューブと環状平面有機分子又はそれらの集合体との界面において整流作用が起こり、整流作用はカーボンナノチューブと有機分子の界面における仕事関数のずれによるものと考えられる。
即ち、本発明は、(1)電極1、(2)1本の又は5本以内の束のカーボンナノチューブ、(3)分子量が400〜1000のπ電子を有する環状平面有機分子又はそれらの集合体、及び(4)電極2から成る整流作用を有する素子であって、該電極1が該カーボンナノチューブと接触し、該カーボンナノチューブ表面に該環状平面有機分子又はそれらの集合体が吸着され、該環状平面有機分子又はそれらの集合体が該電極2と接触してなる整流素子である。
実際の素子においては、カーボンナノチューブで配線した上に、本発明の環状平面有機分子又はそれらの集合体を直接載せるだけで整流デバイスを構成することができる。
このカーボンナノチューブは一本で用いてもよいが2〜5本程度の束で用いてもよい。
この環状平面有機分子は、π-πスタッキングによって平面同士を向き合って積み重なったものであってもよい。この場合には、その厚さが2〜4分子程度(0.5〜5nm程度)の集合体(塊状)を形成していてもよい。
また、この環状平面有機分子に不飽和結合(炭素−炭素の二重結合や三重結合)を有する置換基(ビニル基等)を置換基として付加し、この不飽和結合を介して重合することにより,分子量を増大させてもよい。このような重合体は塊状となりその径はやはりせいぜい約5nm程度である。
これらの分子は、金属と錯体を形成する配位子として機能するものであってもよく、この場合には、例えばNi、Fe、Zn、Al等の遷移金属原子を有していてもよい。但し、この金属は本発明の環状平面有機分子に配位する場合に周期的連続体となっていないため、伝導体ではなく、本発明の整流素子の必須の要素にはなりえない。
このカーボンナノチューブと環状平面有機分子又はそれらの集合体との接触点は、カーボンナノチューブと電極1との接触点と離れていなくともよいが(例えば、カーボンナノチューブを挟んで反対側)、これらを十分は離すことによりカーボンナノチューブを単に電気伝導体として素子の配線として利用するものであってもよい。
このようにして構成した本発明の整流素子は電極1と電極2との間で整流作用を持つ。
製造例1
まず、下式
メソ−β−無置換ジピロメタン0.25 g(1.71 mmol)をジクロルメタン(関東化学)200 mLに溶かし、トリフルオロ酢酸(和光純薬工業)65μLを滴下した。室温で撹拌しながら、ジクロルメタン(50mL)に溶かした1−ヘキサナール(和光純薬工業)0.17g(1.71 mmol)を30分かけて滴下した。5時間後、2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ−1,4−ベンゾキノン(アルドリッチ)(0.5g , 2.25 mmol)を加え、さらに室温で攪拌。30分後、トリエチルアミン(和光純薬工業)を3mL加え溶液を中和し、カラムクロマトグラフィーと再結晶で精製し、赤色針状結晶を得た(0.08g, 22%)。
得られた針状結晶を (0.07 g, 0.16 mmol)をクロロフォルム(関東化学)35 mLに溶かし、Methanol (3.5 mL)に溶かした酢酸亜鉛二水和物(Zn(Oac)2・2H2O関東化学)0.17g(0.8 mmol)を加え、室温で1.5時間攪拌した。カラムクロマトグラフィーと再結晶で精製し、暗赤色針状結晶(BPP-Zn)を得た (0.06g 72%)。
得られた溶液をマイカ(基板)上にキャストし、表面をタッピングモードAFM(日本電子(株)製JSPM4200、カンチレバー加振周波数150kHz、電気測定時印加電圧は-1.5〜1.5V)で観察を行なった。
一方、点B'、C'、F'(以下「N点」という。)では、図6(b)の模式図に示すように、カンチレバーは直接カーボンナノチューブに接している。
PCI−AFMを用いたI-V 測定の手順を、図7(a)〜(c)に示す。(a)タッピングモードAFMでトポグラフィー像を得る。(b)I-V曲線を測定するためカンチレバーの振動を停止する。(c)電気的に接触するためAFM端針を試料に押し付け、I-V曲線を測定する。ステップ (a)〜(c)を繰り返して、128×128点の各点のAFM像を得る。
PCI-AFM測定は原子間力顕微鏡(JEOL JSPM-4210)を2つのファンクションジェネレーターで拡張した装置を用いて行なった。シリコンにPtを蒸着した伝導性カンチレバーを電流測定に用いた。カンチレバーの力定数と共鳴周波数はそれぞれ4.5 N/m、150 kHzであった。この測定は湿気を避けるために窒素ガス雰囲気中で行なわれた。フォースカーブを解析した結果、I-V 測定がなされた際の試料とカンチレバーの間に働く力が13 nNであることがわかった。
バイアス電圧を基板上の金電極に与え、カンチレバーをアースした。その結果を図8に示す。
一方、BPP-Zn 集合体を通る電流はPtとSWNTの接点を通る電流とは区別された。I-V 曲線(図8(a))を1.5Vで標準化したところ(図8(b))、A'-F'から得られたすべての曲線がV<0で一致した。一方、V>0ではそれらは2種類に分別された。
N点から得られた曲線は、原点に対し対称な曲線である、それに対し、P点から得られた曲線は非対称な曲線であり、整流作用があることを示している。
Claims (3)
- (1)電極1、(2)1本の又は5本以内の束のカーボンナノチューブ、(3)分子量が400〜1000のπ電子を有する環状平面有機分子又はそれらの集合体、及び(4)電極2から成る整流作用を有する素子であって、該電極1が該カーボンナノチューブと接触し、該カーボンナノチューブ表面に該環状平面有機分子又はそれらの集合体が吸着され、該環状平面有機分子又はそれらの集合体が該電極2と接触してなる整流素子。
- 前記環状平面有機分子が、ポルフィリン、フタロシアニン若しくはフェニレンビニレン又はこれらの置換体である請求項1に記載の整流素子。
- 前記環状平面有機分子が、ポルフィリン又はその置換体である請求項1に記載の整流素子。
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JP2005203190A JP4992069B2 (ja) | 2005-07-12 | 2005-07-12 | 整流素子 |
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Family Applications (1)
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JP2005203190A Active JP4992069B2 (ja) | 2005-07-12 | 2005-07-12 | 整流素子 |
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