JP4989000B2

JP4989000B2 - Battery exterior label

Info

Publication number: JP4989000B2
Application number: JP2001275952A
Authority: JP
Inventors: 俊哉 ▲よし▼井; 英明梅田; 良津阪田
Original assignee: Fuji Seal International Inc
Current assignee: Fuji Seal International Inc
Priority date: 2001-09-12
Filing date: 2001-09-12
Publication date: 2012-08-01
Anticipated expiration: 2021-09-12
Also published as: JP2003086150A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルカリ乾電池等の電池に外装材として装着される電池外装用ラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
乾電池の外装材としてメタルジャケットが用いられてきたが、近年、これに代わって熱収縮性フィルムのそれぞれの表面に、それぞれアルミニウム蒸着層、印刷層が形成され、且つアルミニウム蒸着層上に粘着剤層が形成された熱収縮性粘着ラベルが使用されている。このラベルは従来のメタルジャケットに比べて薄肉であるため、電池の高容量化が可能となるという利点がある。一方、このラベルでは、電池に装着するまでの間粘着剤層を保護するための剥離紙が必要であり、この剥離紙が高価であることに加えて、剥離紙の粘着剤層への貼着操作や剥離操作を要することから作業効率が悪いという欠点があった。そこで、このような剥離紙を必要としない電池の外装材として、熱収縮性フィルムのそれぞれの表面に、それぞれアルミニウム蒸着層、印刷層を設け、前記アルミニウム蒸着層上に感熱性接着剤からなる感熱性接着剤層を設けた熱収縮性感熱ラベルが提案された。このような電池外装用の熱収縮性ラベルでは、一般に、ラベル基材として延伸処理が施された結晶性のポリエステルが用いられている。該ポリエステルは、焼却時に有毒ガスが発生することがないクリーンな材質であるため、広く用いられている。
【０００３】
しかし、従来用いられているポリエステルでは、ラベルは脆く、延伸方向における引き裂き強度が低く、裂けやすい。さらに、ポリエステル層に対するアルミニウム蒸着層や印刷層の密着力が弱く、アルミニウム蒸着層とフィルムとの間でラベルが剥がれたり、印刷層が剥がれたりするおそれがあった。そのため、通常、アルミニウム蒸着層や印刷層を積層するポリエステルフィルムの表面にはプライマーコート層やアンカーコート層を設けて、アルミニウム蒸着層や印刷層の密着性を高めている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、脆さが改善され、引き裂き強度が高く、しかもアルミニウム蒸着層や印刷層の密着性が優れている熱収縮性フィルムにより形成された電池外装用ラベルを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定のモノマー成分により構成されたコポリエステルフィルムの両面に、非晶性コポリエステルフィルムが積層された３層構造を有する熱収縮性フィルムをベースフィルムとして用いると、従来より脆さを改善することができ、しかも、その表面にプライマーコート等を施さなくても、アルミニウム蒸着層や印刷層の密着性が優れていることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、ベースフィルムの表面に金属蒸着層又は印刷層が積層されているとともに、接着層を有している電池外装用ラベルであって、前記ベースフィルムが、
（Ａ）ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸からなり、ジオール成分が少なくともエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからなり、且つジオール成分としてのシクロヘキサンジメタノールの割合が、ジオール成分全量に対して２０〜３０モル％であるコポリエステル（ａ）により形成された中心ポリエステル層、および
（Ｂ）前記中心ポリエステル層（Ａ）の両側に積層された、ジカルボン酸成分がジカルボン酸成分全量に対して７０〜８５モル％のテレフタル酸からなり、ジオール成分が主としてエチレングリコールからなる非晶性コポリエステル（ｂ）により形成された表面ポリエステル層
の３層から構成されている電池外装用ラベルを提供する。
【０００７】
本発明の電池外装用ラベルでは、中心ポリエステル層（Ａ）において、コポリエステル（ａ）のジオール成分として、さらに、ジエチレングリコールが含まれていることが好ましい。
【０００８】
また、本発明は、ベースフィルムの表面に金属蒸着層又は印刷層が積層されているとともに、接着層を有している電池外装用ラベルであって、前記ベースフィルムが、
（Ａ′）ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸からなり、ジオール成分が、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールからなり、これらの割合が、エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール／ジエチレングリコール（モル比）＝６０〜８７／１０〜３０／３〜１０であるコポリエステル（ａ′）により形成された中心ポリエステル層、および
（Ｂ）前記中心ポリエステル層（Ａ′）の両側に積層された、ジカルボン酸成分がジカルボン酸成分全量に対して７０〜８５モル％のテレフタル酸からなり、ジオール成分が主としてエチレングリコールからなる非晶性コポリエステル（ｂ）により形成された表面ポリエステル層
の３層から構成されている電池外装用ラベルを提供する。
【０００９】
さらにまた、本発明では、金属蒸着層としてはアルミニウム蒸着層を好適に用いることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しつつ説明する。図１は本発明の電池外装用ラベルの一例を示す概略断面図である。図１において、１は電池外装用ラベル、２はベースフィルム、２１は中心ポリエステル層（Ａ）、２２は表面ポリエステル層（Ｂ）、３は印刷層、４は金属蒸着層、５は接着層である。中心ポリエステル層（Ａ）２１は、ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸からなり、ジオール成分が少なくともエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるコポリエステル（ａ）により形成されている。また、表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２は、非晶性コポリエステル（ｂ）により形成されている。
【００１１】
この電池外装用ラベル１は、ベースフィルム２の一方の面に印刷層３が積層され、他方の面に金属蒸着層４と接着層５とが積層されている。前記ベースフィルム２は、中心ポリエステル層（Ａ）２１と、該中心ポリエステル層（Ａ）２１の両面に設けられた表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２とから構成されている。従って、ベースフィルム２は、その中心層となる中心ポリエステル層（Ａ）２１がコポリエステル（ａ）により形成されているので、電池外装用ラベル１（又はベースフィルム２）の脆さが改善され、優れた引き裂き強度（特に、延伸方向における引き裂き強度）を有している。一方、ベースフィルム２の表面は、表面層となる表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２が、非晶性コポリエステル（ｂ）により形成されているので、金属蒸着層４及び印刷層３の密着性が高められている。従って、本発明の電池外装用ラベル１は、優れた引き裂き強度を有するとともに、金属蒸着層４及び印刷層３のベースフィルム２に対する密着性が優れている。
【００１２】
［ベースフィルム］
ベースフィルム２は、表面ポリエステル層（Ｂ）２２、中心ポリエステル層（Ａ）２１、表面ポリエステル層（Ｂ）２２がこの順で積層された３層構造（すなわち、表面ポリエステル層（Ｂ）２２／中心ポリエステル層（Ａ）２１／表面ポリエステル層（Ｂ）２２の３層構造）を有している。
【００１３】
［中心ポリエステル層（Ａ）］
中心ポリエステル層（Ａ）２１は、前述のように、ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸からなり、ジオール成分がエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールとからなるコポリエステル（ａ）により形成されている。該コポリエステル（ａ）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１４】
前記コポリエステル（ａ）（以下、「ＰＥＴＧコポリエステル」と称することがある）において、ジカルボン酸成分全体に占めるテレフタル酸の割合は、例えば９５〜１００モル％である。コポリエステル（ａ）を構成するテレフタル酸以外のジカルボン酸成分として、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，４−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，５−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、４，４´−ビフェニルジカルボン酸、トランス−３，３´−スチルベンジカルボン酸、トランス−４，４´−スチルベンジカルボン酸、４，４´−ジベンジルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。ジカルボン酸成分全体に占めるこれらテレフタル酸以外のジカルボン酸成分の割合は、例えば５モル％以下（０〜５モル％）が好ましい。
【００１５】
前記コポリエステル（ａ）において、ジオール成分全体に占めるエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールの総割合は、例えば８０〜１００モル％である。また、エチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールとの比率としては、エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール（モル比）＝７０〜８０／２０〜３０であることが好ましい。１，４−シクロヘキサンジメタノールは、シス体、トランス体及びこれらの混合物の何れであってもよい。
【００１６】
本発明では、ジオール成分として、さらにジエチレングリコールを用いることが好ましい。コポリエステル（ａ）を調製する際の重合反応において、ジオール成分として用いられているエチレングリコールからジエチレングリコールが生成して反応系内で共存している場合があるが、反応当初からジエチレングリコールを添加して共存させておくことにより、反応系内でのジエチレングリコールの割合をコントロールすることができる。このように、ジオール成分として、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールを用いる場合、これらの割合は、例えば、エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール／ジエチレングリコール（モル比）＝６０〜８７／１０〜３０／３〜１０（好ましくは６８〜８０／１５〜２５／５〜７）程度であってもよい。
【００１７】
コポリエステル（ａ）を構成するエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノール以外のジオール成分として、例えば、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２，４−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールなどが挙げられる。これらのジオール成分は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。ジオール成分全体に占めるこれらのジオール成分の割合は、例えば０〜２０モル％程度である。
【００１８】
前記コポリエステル（ａ）は、公知乃至慣用の重合法（ジカルボン酸成分とジオール成分との縮重合による重合法など）により調製できる。
【００１９】
中心ポリエステル層（Ａ）２１は、前記コポリエステル（ａ）のほか、必要に応じて、例えば、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【００２０】
中心ポリエステル層（Ａ）２１の厚みは、ベースフィルムの強度及び取扱性等を損なわない範囲で適宜選択できるが、例えば、１０〜６０μｍ程度、好ましくは２０〜５０μｍ程度である。中心ポリエステル層（Ａ）２１の厚みが１０μｍ未満の場合にはフィルムの腰が低下する。
【００２１】
［表面ポリエステル層（Ｂ）］
表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２は、非晶性コポリエステル（ｂ）により形成されている。非晶性コポリエステル（ｂ）は、低結晶性乃至非結晶性のコポリエステルであり、その共重合成分は特に制限されない。本発明では、非晶性コポリエステル（ｂ）としては、ジオール成分として、主にエチレングリコールを用い、酸成分として、複数のジカルボン酸（例えば、テレフタル酸と該テレフタル酸以外のジカルボン酸との組み合わせなど）を用いることにより、コポリマー（共重合体）の形態を有しているコポリエステルが好適である。非晶性コポリエステル（ｂ）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２２】
非晶性コポリエステル（ｂ）において、ジカルボン酸成分としては、特に制限されず、前記コポリエステル（ａ）で例示したジカルボン酸成分を用いることができる。具体的には、ジカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，４−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，５−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、４，４´−ビフェニルジカルボン酸、トランス−３，３´−スチルベンジカルボン酸、トランス−４，４´−スチルベンジカルボン酸、４，４´−ジベンジルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００２３】
ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸を主として（特に、ジカルボン酸成分全量に対して７０〜８５モル％の割合で）含有していることが好ましい。テレフタル酸と併用することができるジカルボン酸としては、前記例示のジカルボン酸成分から適宜選択することができ、好ましくはイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸が挙げられる。これらのテレフタル酸以外のジカルボン酸は、例えば、ジカルボン酸成分全量に対して１５〜３０モル％の割合で用いることが好ましい。
【００２４】
非晶性コポリエステル（ｂ）において、ジオール成分としては、特に制限されず、前記コポリエステル（ａ）で例示したジオール成分を用いることができる。具体的には、ジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２，４−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールなどが挙げられる。これらのジオール成分は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。なお、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分としては、シス体、トランス体及びこれらの混合物の何れであってもよい。
【００２５】
ジオール成分としては、エチレングリコールを主として（特に、ジオール成分全量に対して９５〜１００モル％の割合で）含有していることが好ましい。エチレングリコールと併用することができるジオール成分としては、前記例示のジオール成分から適宜選択することができる。エチレングリコールと併用するジオール成分は、例えば、ジオール成分全量に対して０〜５モル％程度の割合で用いることができる。
【００２６】
非晶性コポリエステル（ｂ）は、公知乃至慣用の重合法（ジカルボン酸成分とジオール成分との縮重合による重合法など）により調製できる。
【００２７】
表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２は、前記非晶性コポリエステル（ｂ）の他、必要に応じて、例えば、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【００２８】
表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２の厚みは、それぞれ、同一又は異なって、例えば、２〜１５μｍ程度、好ましくは３〜１０μｍ程度である。表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２の厚みが２μｍ未満の場合にはフィルムが脆くなり、１５μｍを超える場合には、低温における収縮率が低下してくる。
【００２９】
なお、中心ポリエステル層（Ａ）２１の両側に積層される表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２としては、該２つの表面ポリエステル層（Ｂ）が、同一の非晶性コポリエステル（ｂ）から形成されていてもよく、異なる非晶性コポリエステル（ｂ）から形成されていてもよい。
【００３０】
このような３層構造を有するベースフィルム２において、その厚みとしては、機械的強度、ラベルの取扱性などを損なわない範囲で適宜選択できるが、一般的には、２０〜１００μｍ程度、好ましくは３０〜６０μｍ程度である。尚、ベースフィルム２に対する中心ポリエステル層（Ａ）２１の厚みの割合は、９０〜５０％が好ましい。該割合が９０％を越えるとフィルムが脆くなり、５０％未満ではフィルムの腰が弱くなる。
【００３１】
ベースフィルム２は、積層フィルムを製造する際に用いられる慣用の方法、例えば、共押出法などにより製造できる。例えば、中心ポリエステル層２１を形成するコポリエステル（ａ）を含む樹脂組成物と、表面ポリエステル層２２，２２を形成する非晶性コポリエステル（ｂ）を含む樹脂組成物とを、Ｔダイを備えた合流方式フィードブロック２種３層型の押出機を用いて溶融押出し成形し、冷却ロールにより冷却した後、延伸処理することにより得ることができる。ベースフィルム２は、中心ポリエステル層２１及び表面ポリエステル層２２，２２が何れもポリエステル系重合体で形成されているので、接着剤を用いることなく積層が可能であるが、必要に応じて接着用の層を介在させてもよい。なお、Ｔダイに代えて環状ダイを用いることもできる。また、各層を形成する樹脂（コポリエステル（ａ）および非晶性コポリエステル（ｂ））を含む樹脂組成物をそれぞれ溶融押出し成形して、各層の単層フィルムを作製し、これを公知乃至慣用のラミネート法により積層した後、延伸処理を施すことによりベースフィルム２を得ることもできる。
【００３２】
延伸は、テンター方式、チューブ方式の何れの方式で行うこともできる。延伸処理は、例えば、７０〜１００℃程度の温度で、長さ方向（縦方向；ＭＤ方向）に２．０〜６．０倍、好ましくは３．５〜５．５倍程度延伸することにより行われる。なお、必要に応じて、例えば幅方向（横方向；ＴＤ方向）にも、低い延伸倍率（例えば１．５倍程度以下）で延伸処理を施すことができる。本発明におけるベースフィルム２には、このように、一方向のみに延伸された一軸配向フィルム、及び主に一方向に延伸され、且つ該方向と直交する方向に若干延伸された二軸配向フィルムが含まれる。こうして得られるベースフィルム２は、縦方向（主に延伸処理を施した方向）に配向性を有し、該方向に大きい熱収縮性を示す。
【００３３】
なお、接着層５を下記のように感熱性接着剤により構成する場合には、ベースフィルム２である熱収縮性フィルムの収縮開始温度（１％以上収縮する温度）が、接着層５が接着性を生じる温度（活性化温度）より１５℃以上、特に２０℃以上高いことが好ましい。このようなラベルによれば、接着層５を活性化させる際に、十分に加熱して確実に接着性を発現させてから電池に装着しても、装着前にベースフィルム２が収縮しないので、良好な外観状態で確実に電池に装着できる。
【００３４】
［金属蒸着層］
金属蒸着層４は、金属光沢を出すための層である。金属蒸着層４としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、スズ等の金属を、前記ベースフィルム２の表面に真空蒸着等の慣用の方法により蒸着することにより形成することができる。金属蒸着層４において用いられる金属は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３５】
金属蒸着層４の厚みは、特に制限されず、通常、１００〜１０００オングストローム程度である。
【００３６】
尚、金属蒸着層４は、前述のように、非晶性コポリエステル（ｂ）からなる表面ポリエステル層（Ｂ）２２に形成されるため、密着性が良いが、さらに密着性を良くするためにアンカーコート層を介して形成しても良い。また、この場合、アンカーコート層と表面ポリエステル層（Ｂ）２２との密着性も良好である。アンカーコートとしては、ポリエステルウレタン等の公知のものが使用できる。
【００３７】
［接着層］
接着層５は、感熱性接着剤により構成することができる。該感熱性接着剤としては、ラベルの分野で慣用の感熱性接着剤を使用できる。前記感熱性接着剤としては、加熱により接着性が生じ冷却によって固化するホットメルト型感熱性接着剤を好適に用いることができる。感熱性接着剤は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００３８】
ホットメルト型感熱性接着剤は、熱溶融性と粘着性とを備えた感熱性接着剤であり、通常、ベースポリマー、粘着付与剤、ワックスおよび安定剤などから構成される。ホットメルト型感熱性接着剤には、例えば、ベースポリマーが、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチルなどのオレフィン系樹脂であるオレフィン系ホットメルト型感熱性接着剤；ベースポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン−ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などの熱可塑性エラストマーであるゴム系ホットメルト型感熱性接着剤；ベースポリマーがポリエステルであるポリエステル系ホットメルト型感熱性接着剤；ベースポリマーがポリアミドであるポリアミド系ホットメルト型感熱性接着剤などが含まれる。ベースポリマーは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００３９】
前記粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂（ロジン、重合ロジン、水添ロジン及びそれらの誘導体、樹脂酸ダイマーなど）、テルペン系樹脂（テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂など）、石油樹脂（脂肪族系、芳香族系、脂環族系）、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。粘着付与剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４０】
また、感熱性接着剤としてディレードタック型感熱性接着剤を用いても良い。ディレードタック型感熱性接着剤は、塗布、乾燥後の感熱性接着剤の面が、常温では粘着性を示さないが、加熱によって粘着性が発現し、且つその粘着性が冷却後も一定の期間（数分〜数日間）持続する感熱性接着剤であり、通常、熱可塑性樹脂、固体可塑剤（結晶性可塑剤）、粘着付与剤などから構成される。
【００４１】
本発明では、接着層５を感熱性接着剤により形成する場合、該接着層５の活性化温度は、好ましくは６０℃以上（例えば、６０〜１００℃程度）、さらに好ましくは６５℃以上（例えば、６５〜９０℃程度）である。６０℃未満の温度で活性化する接着層を有するラベルでは、ラベルを巻回したり積み重ねる際にブロッキングが生じやすい。また、活性化するのにあまりに高い温度が必要な接着層を有するラベルでは、加熱活性化時にベースフィルムである熱収縮性フィルムが収縮してしまい、電池に巻装装着した際にラベルに皺や歪みが生じやすく、また印刷層３が損傷を受けやすくなる。
【００４２】
接着層５は、前記感熱性接着剤の種類等に応じて、溶液やエマルジョンによるグラビアコート、ロールコート等のコーティング法、溶融押出しラミネート法等により形成できる。
【００４３】
接着層５の厚みは、一般的には、５〜５０μｍ、好ましくは１５〜３５μｍ程度である。
【００４４】
なお、接着層５としては、電池に対する接着性を高めるため、接着層５の表面にコロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
【００４５】
また、接着層５としては、アクリル系、ゴム系等の粘着剤を用いてもよく、この場合には、接着層５としての粘着剤層に離型紙を積層することができる。
【００４６】
［印刷層］
印刷層３は、商品名やイラスト、取扱い注意事項等を表示した層であり、凸版輪転印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷等の公知の印刷法により印刷して形成することができる。この印刷層の形成に用いられる印刷インキとしては、特に限定されず、前記印刷法に応じて適宜選択できるが、接着層５が感熱性接着剤により形成されている場合、該接着層５を活性化する際の熱によって損傷を受けないように、耐熱性に優れた紫外線硬化型インキを用いるのが好ましい。
【００４７】
前記紫外線硬化型インキとしては、慣用乃至公知のＵＶインキを使用でき、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等のオリゴマーと、紫外線重合開始剤や顔料等の着色剤、分散剤、添加剤等を含むポリエステル系等のモノマーとが配合されたものなどが例示できる。紫外線硬化型インキの代表的な例として、東華色素化学（株）の「ベストキュアー」、久保井インキ（株）の「ＵＶＡＣＥ」、マツイカガク（株）の「ＣＰ−ＵＶ」等が挙げられる。印刷層を紫外線硬化型インキで形成する場合には、該インキを印刷した後、紫外線ランプにより紫外線を照射して硬化させる。なお、印刷インキとしては、紫外線硬化型の代わりに、電子線硬化型のものを使用することもできる。
【００４８】
［オーバーコート層］
本発明の電池外装用ラベル１では、印刷層３の表面に、オーバーコート層を設けることができる。オーバーコート層は、印刷層等を保護したり光沢を出すための層である。オーバーコート層は、透明な紫外線硬化型ニス、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、必要に応じて滑剤を添加したシリコーン樹脂等をコーティング、印刷等することにより形成できる。オーバーコート層の厚みは、一般的には、０．５〜２μｍ程度である。なお、ニスとしては、紫外線硬化型の代わりに、電子線硬化型のものを使用することもできる。
【００４９】
本発明の電池外装用ラベル１では、ベースフィルム２の中心層である中心ポリエステル層（Ａ）２１が、モノマー成分のジオール成分としてシクロヘキサンジメタノールが用いられているコポリエステル（ａ）により形成されているので、脆さを改善することができ、機械的強度（特に、延伸方向と平行に引き裂く強度）が優れている。
【００５０】
しかも、ベースフィルム２の表面層である表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２が、非晶性コポリエステル（ｂ）により形成されているので、プライマーコート層やアンカーコート層を介さなくても、金属蒸着層４や印刷層３を優れた密着性で積層することができる。従って、プライマーコート層やアンカーコート層を形成するための工程を省くことができ、より容易に電池外装用ラベル１を作製することができる。
【００５１】
なお、本発明では、電池外装用ラベルとしては、図１で示されているようなベースフィルム２の一方の表面に金属蒸着層が積層され、他方の表面に印刷層が積層されているものに限定されず、金属蒸着層、印刷層の何れか一方のみがベースフィルム２の一方の表面に積層されたものであってもよい。例えば、ベースフィルム２の一方の表面に金属蒸着層が積層され、さらに該金属蒸着層上に印刷層が積層されているものも本発明の電池外装用ラベルに含まれる。
【００５２】
さらには、ベースフィルム２は、３層構造を有しているにもかかわらず、３層のフィルム層のすべてがポリエステル系樹脂により形成されているので、接着剤を用いなくても、各フィルム層間の接着性が優れている。
【００５３】
従って、本発明の電池外装用ラベルは、アルカリ乾電池の他、リチウム電池、マンガン電池等の一次電池や、ニッケル水素電池、リチウムイオン電池等の二次電池など各種電池の外装用ラベル、特に円柱状の電池の外装用ラベルとして有用である。
【００５４】
次に、本発明の電池外装用ラベルを電池に装着する方法について説明する。例えば、接着層５を感熱性接着剤で構成したラベル１を電池６に装着する場合には、先ず、当該ラベル１が連設された長尺のフィルムをカッター刃などにより切断して所望の大きさの電池外装用ラベル１とし、次いで、該ラベル１を加熱して接着層５を活性化し、これを図２、図３に示すように電池６の周面に巻き付ける。この際、ラベル１を構成するベースフィルム２のうち延伸処理が施された方向Ｘ（例えば、縦方向）が電池６の周方向となるように巻き付ける。この時、ラベル１の活性化された接着層５が電池６の表面に接するため、該接着層５の感熱性接着剤によってラベル１が電池６の周面に接着する。また、ラベル１の巻き付け終端部においては、ラベル１自身が重なり合って接着する。なお、この終端部においては、重ね合わせ部分の接着性を確保するため、ラベル１の表面のオーバーコート層を除き、印刷層が露出した状態にしておくのが好ましい。
【００５５】
その後、ラベル１が巻装された電池６を、ベースフィルム２が熱収縮する温度まで熱風や赤外線ヒーター等で加熱する加熱装置内に供給し、ラベル１を熱収縮させる。これにより、図４に示されるように、電池６の両端部からはみ出したラベル１の上下端部が収縮して電池の上下端面６ａ、６ｂに密着し、ラベル１全体が電池６に密着される。この際、加熱ベルト等により電池６の外周面を加熱押圧しながら電池を転動させると、接着層５が再活性化してラベル１が電池６の外周面に強固に接着されるとともに、ラベル１の巻き付け終端部の重合部分も強固に接着し、ラベル１が確実に装着された電池が得られる。
【００５６】
なお、これらの一連の工程は公知のラベル装着装置、例えば、特開平９−３９９２９号公報、特開平１０−２５４３６４号公報等に記載の装置を利用して行うことができる。
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００５７】
（中心層のポリエステル）
３層からなるベースフィルムにおいて、中心層に用いるポリエステルとして、表１に示される組成のポリエステル［中心ポリエステル（１）〜中心ポリエステル（４）］を用いた。該中心ポリエステル（１）〜中心ポリエステル（３）は、モノマー成分としてのジカルボン酸成分がテレフタル酸のみからなり、ジオール成分がエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびジエチレングリコールからなっている。また、中心ポリエステル（４）は、モノマー成分としてのジカルボン酸成分がテレフタル酸のみからなり、ジオール成分がエチレングリコールのみからなっている。
【００５８】
【表１】

【００５９】
（表面層のポリエステル）
３層からなるベースフィルムにおいて、両側の表面層に用いるポリエステルとして、表２に示される組成のポリエステル［表面ポリエステル（１）〜表面ポリエステル（４）］を用いた。該表面ポリエステル（１）〜表面ポリエステル（３）は、モノマー成分としてのジカルボン酸成分がテレフタル酸およびイソフタル酸からなり、ジオール成分がエチレングリコールのみからなっている。また、表面ポリエステル（４）は、モノマー成分としてのジカルボン酸成分がテレフタル酸のみからなり、ジオール成分がエチレングリコールのみからなっている。従って、表面ポリエステル（１）〜表面ポリエステル（３）は非晶性コポリエステルであるが、表面ポリエステル（４）は結晶性ポリエステルである。
【００６０】
【表２】

【００６１】
（実施例１）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（２）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（１）を用いて、合流方式フィードブロック２種３層型の押出機を用いてＴダイから温度２６０℃で共押出しし、次いで９０℃で流れ方向（ＭＤ方向）に４．０倍テンター延伸することにより、非晶性コポリエステル（ｂ）／コポリエステル（ａ）／非晶性コポリエステル（ｂ）の層構成を有する厚み５０μｍ（コポリエステル（ａ）からなる中心層の厚み：４０μｍ、非晶性コポリエステル（ｂ）からなる表面層の厚み：各５μｍ）のベースフィルム（以下、「ベースフィルムＡ」と称する場合がある）を得た。
【００６２】
前記ベースフィルムＡの一方の面にアルミニウムを約５００オングストロームの厚さに真空蒸着して蒸着層を形成し、その上に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主体とした熱溶融性樹脂を溶融押出しコーティングして厚さ２０μｍの接着層（接着層の活性化温度：７５℃）を形成した。一方、ベースフィルムＡの他方の面（蒸着層が形成されていない面）に、凸版輪転印刷機により紫外線硬化型インキで各種表示デザインを印刷して印刷層（厚み２．５μｍ）を形成し、さらにその上に紫外線硬化型樹脂からなる透明なニスを塗布してオーバーコート層（厚み１μｍ）を形成し、適宜の幅にスリットし、長尺状のフィルムを作製した。
【００６３】
なお、前記長尺状フィルムの縦方向（ＭＤ方向）が、該ラベルを電池に装着したときの周方向になるように印刷層を形成した。また、該ラベルを電池に巻き付ける際のラベル終端部の重合部分の接着性を向上させるため、ラベル表面（印刷層側の面）の前記重合部分のうち端部から約１／２幅はベースフィルムＡの表面が露出するようにし、その残りの内方側１／２幅は印刷層が露出するようにした。
【００６４】
こうして得られた長尺状フィルムを、公知のラベル装着機により、所定の位置で切断して所望の大きさの電池外装用ラベルとして、８０℃に加熱し接着層を活性化させ、電池に巻付け、さらに、１３０℃で電池外装用ラベルを熱収縮させることにより、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。また、引き裂き強度は０．６Ｎ／１０枚であった。なお、該引き裂き強度はエレメンドルフ引裂試験機を用いて、ＪＩＳＫ−７１２８（Ｂ法）に準拠して測定した。
【００６５】
（実施例２）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（２）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（２）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＢ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＢを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。また、実施例１と同様にエレメンドルフ引裂き法による引き裂き強度を測定したところ、引き裂き強度は０．６Ｎ／１０枚であった。
【００６６】
（実施例３）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（２）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（３）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＣ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＣを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。また、実施例１と同様にエレメンドルフ引裂き法による引き裂き強度を測定したところ、引き裂き強度は０．６Ｎ／１０枚であった。
【００６７】
（実施例４）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（１）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（２）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＤ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＤを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。また、実施例１と同様にエレメンドルフ引裂き法による引き裂き強度を測定したところ、引き裂き強度は０．６Ｎ／１０枚であった。
【００６８】
（実施例５）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（３）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（２）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＥ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＥを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。また、実施例１と同様にエレメンドルフ引裂き法による引き裂き強度を測定したところ、引き裂き強度は０．６Ｎ／１０枚であった。
【００６９】
（比較例１）
コポリエステル（ａ）として［中心ポリエステル（２）に代えて］中心ポリエステル（４）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（２）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＦ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＦを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。しかし、実施例１と同様にエレメンドルフ引裂き法による引き裂き強度を測定したところ、引き裂き強度は０．１Ｎ／１０枚であった。
【００７０】
（比較例２）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（２）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として［表面ポリエステル（１）に代えて］表面ポリエステル（４）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＧ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＧを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性は悪く、アルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も悪かった。
【００７１】
以上より、実施例に係るベースフィルムからなる電池外装用ラベルは、プライマーコート層が設けられていないにもかかわらず、ベースフィルムの表面に積層された金属蒸着層及び印刷層の密着性が優れている。しかも、比較例に係るラベルよりも、引き裂き強度が高く、脆さが改善されている。すなわち、縦方向への引き裂き性が良好である。
【００７２】
【発明の効果】
本発明の電池外装用ラベルは、特定のコポリエステルからなっている３層の積層構造を有するベースフィルムを用いているので、引き裂き強度が優れ、従来より脆さが改善されている。しかも、ベースフィルムの表面にプライマーコート層が設けられていなくても、金属蒸着層及び印刷層の密着性が優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電池外装用ラベルの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の電池外装用ラベルを電池に巻装した状態を示す一部断面図である。
【図３】図２のIII−III線一部断面図である。
【図４】本発明の電池外装用ラベルを電池に装着した状態を示す一部断面図である。
【符号の説明】
１電池外装用ラベル
２ベースフィルム
２１中心ポリエステル層（Ａ）
２２表面ポリエステル層（Ｂ）
３印刷層
４金属蒸着層
５接着層
６電池
６ａ電池の上端面
６ｂ電池の下端面[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a battery exterior label that is attached to a battery such as an alkaline battery as an exterior material.
[0002]
[Prior art]
In recent years, metal jackets have been used as exterior materials for dry batteries. Instead, aluminum vapor-deposited layers and printed layers are formed on the respective surfaces of heat-shrinkable films, and adhesive layers are formed on the aluminum vapor-deposited layers. A heat-shrinkable pressure-sensitive adhesive label in which is formed is used. Since this label is thinner than the conventional metal jacket, there is an advantage that the capacity of the battery can be increased. On the other hand, this label requires a release paper to protect the adhesive layer until it is attached to the battery. In addition to the fact that this release paper is expensive, the release paper is attached to the adhesive layer. Since operation and peeling operation were required, there existed a fault that work efficiency was bad. Therefore, as a battery exterior material that does not require such release paper, an aluminum vapor-deposited layer and a print layer are provided on each surface of the heat-shrinkable film, and a heat-sensitive adhesive composed of a heat-sensitive adhesive is provided on the aluminum vapor-deposited layer. A heat-shrinkable thermosensitive label provided with an adhesive layer has been proposed. In such heat-shrinkable labels for battery exteriors, generally, crystalline polyester that has been subjected to stretching treatment is used as a label substrate. The polyester is widely used because it is a clean material that does not generate toxic gas during incineration.
[0003]
However, in the conventionally used polyester, the label is brittle, the tear strength in the stretching direction is low, and it is easy to tear. Furthermore, the adhesion of the aluminum vapor deposition layer or the printing layer to the polyester layer is weak, and there is a possibility that the label may be peeled off or the printing layer may be peeled off between the aluminum vapor deposition layer and the film. Therefore, usually, a primer coat layer or an anchor coat layer is provided on the surface of the polyester film on which the aluminum vapor deposition layer or the print layer is laminated, thereby improving the adhesion of the aluminum vapor deposition layer or the print layer.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a battery exterior label formed of a heat-shrinkable film having improved brittleness, high tear strength, and excellent adhesion of an aluminum deposited layer or a printed layer. is there.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have a heat-shrinkable film having a three-layer structure in which an amorphous copolyester film is laminated on both sides of a copolyester film composed of a specific monomer component. When used as a base film, the brittleness can be improved more than before, and it has been found that the adhesion of the aluminum vapor deposited layer and the printed layer is excellent without applying a primer coat to the surface. Completed the invention.
[0006]
  That is, the present invention is a battery exterior label having a metal vapor deposited layer or a printed layer laminated on the surface of the base film and having an adhesive layer, wherein the base film is
  (A) The dicarboxylic acid component consists mainly of terephthalic acid, and the diol component consists of at least ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol.And the ratio of cyclohexanedimethanol as the diol component is 20 to 30 mol% with respect to the total amount of the diol componentA central polyester layer formed of copolyester (a), and
  (B) laminated on both sides of the central polyester layer (A),The dicarboxylic acid component is composed of 70 to 85 mol% terephthalic acid with respect to the total amount of the dicarboxylic acid component, and the diol component is mainly composed of ethylene glycol.Surface polyester layer formed of amorphous copolyester (b)
A battery exterior label composed of three layers is provided.
[0007]
  In the battery exterior label of the present invention, the central polyester layer (A) preferably further contains diethylene glycol as the diol component of the copolyester (a)..
[0008]
  Also,The present invention is a battery exterior label having a metal vapor-deposited layer or a printed layer laminated on the surface of a base film and having an adhesive layer, wherein the base film is
(A ′) The dicarboxylic acid component is mainly composed of terephthalic acid, and the diol component is composed of ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and diethylene glycol, and these ratios are ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol / diethylene glycol. (Molar ratio) = central polyester layer formed of copolyester (a ′) having a ratio of 60 to 87/10 to 30/3 to 10, and
(B) Amorphous laminated on both sides of the central polyester layer (A ′), wherein the dicarboxylic acid component is 70 to 85 mol% terephthalic acid with respect to the total amount of the dicarboxylic acid component, and the diol component is mainly ethylene glycol. Surface polyester layer formed from the conductive copolyester (b)
A battery exterior label composed of three layers is provided.
[0009]
Furthermore, in this invention, an aluminum vapor deposition layer can be used suitably as a metal vapor deposition layer.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a battery exterior label of the present invention. In FIG. 1, 1 is a battery exterior label, 2 is a base film, 21 is a central polyester layer (A), 22 is a surface polyester layer (B), 3 is a printed layer, 4 is a metal vapor deposition layer, and 5 is an adhesive layer. is there. The central polyester layer (A) 21 is formed of a copolyester (a) in which the dicarboxylic acid component is mainly composed of terephthalic acid, and the diol component is at least composed of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol. The surface polyester layers (B) 22 and 22 are formed of an amorphous copolyester (b).
[0011]
In the battery exterior label 1, a printed layer 3 is laminated on one surface of a base film 2, and a metal vapor deposition layer 4 and an adhesive layer 5 are laminated on the other surface. The base film 2 includes a central polyester layer (A) 21 and surface polyester layers (B) 22 and 22 provided on both sides of the central polyester layer (A) 21. Therefore, since the central polyester layer (A) 21 which is the central layer of the base film 2 is formed of the copolyester (a), the brittleness of the battery exterior label 1 (or the base film 2) is improved, It has excellent tear strength (particularly tear strength in the stretching direction). On the other hand, since the surface polyester layers (B) 22 and 22 serving as the surface layer are formed of the amorphous copolyester (b), the adhesion of the metal vapor-deposited layer 4 and the printed layer 3 is formed on the surface of the base film 2. Has been increased. Therefore, the battery exterior label 1 of the present invention has an excellent tear strength and is excellent in the adhesion of the metal vapor-deposited layer 4 and the printed layer 3 to the base film 2.
[0012]
[Base film]
The base film 2 has a three-layer structure in which a surface polyester layer (B) 22, a center polyester layer (A) 21, and a surface polyester layer (B) 22 are laminated in this order (that is, surface polyester layer (B) 22 / center 3 layer structure of polyester layer (A) 21 / surface polyester layer (B) 22).
[0013]
[Center polyester layer (A)]
As described above, the central polyester layer (A) 21 is formed of the copolyester (a) in which the dicarboxylic acid component is mainly composed of terephthalic acid and the diol component is composed of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol. . The copolyester (a) can be used alone or in combination of two or more.
[0014]
In the copolyester (a) (hereinafter sometimes referred to as “PETG copolyester”), the proportion of terephthalic acid in the entire dicarboxylic acid component is, for example, 95 to 100 mol%. Examples of dicarboxylic acid components other than terephthalic acid constituting the copolyester (a) include, for example, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid Aliphatic dicarboxylic acids such as 1,4-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 1,5-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 2,6-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, trans-1 , 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids; isophthalic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, trans-3,3′-stilbene dicarboxylic acid, trans-4,4 '-Stilbene dicarboxylic acid, 4,4'-dibenzyldicarboxylic acid 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as 2,7-naphthalene dicarboxylic acid. These dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more. The proportion of dicarboxylic acid components other than these terephthalic acids in the entire dicarboxylic acid component is preferably, for example, 5 mol% or less (0 to 5 mol%).
[0015]
In the copolyester (a), the total proportion of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol in the entire diol component is, for example, 80 to 100 mol%. The ratio of ethylene glycol to 1,4-cyclohexanedimethanol is preferably ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol (molar ratio) = 70-80 / 20-30. 1,4-cyclohexanedimethanol may be any of a cis isomer, a trans isomer, and a mixture thereof.
[0016]
In the present invention, it is preferable to further use diethylene glycol as the diol component. In the polymerization reaction when preparing the copolyester (a), diethylene glycol may be produced from ethylene glycol used as a diol component and coexist in the reaction system, but diethylene glycol is added from the beginning of the reaction. By making it coexist, the ratio of diethylene glycol in the reaction system can be controlled. Thus, when ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol is used as the diol component, these ratios are, for example, ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol / diethylene glycol (molar ratio) = 60 to It may be about 87/10 to 30/3 to 10 (preferably 68 to 80/15 to 25/5 to 7).
[0017]
Examples of diol components other than ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol constituting the copolyester (a) include polyethylene glycols such as propylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol, polypropylene glycols such as dipropylene glycol, 1,3 -Propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 1,3 -Butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 2-ethyl-2,4-dimethyl- 1,3-hexanediol, 1,8-octane Ol, thiodiethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and the like. These diol components can be used alone or in combination of two or more. The ratio of these diol components to the entire diol component is, for example, about 0 to 20 mol%.
[0018]
The copolyester (a) can be prepared by a known or conventional polymerization method (such as a polymerization method by condensation polymerization of a dicarboxylic acid component and a diol component).
[0019]
In addition to the copolyester (a), the central polyester layer (A) 21 may be, for example, a lubricant, a filler, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, or a coloring as necessary. Various additives such as an agent may be included.
[0020]
The thickness of the central polyester layer (A) 21 can be appropriately selected within a range that does not impair the strength and handleability of the base film, and is, for example, about 10 to 60 μm, preferably about 20 to 50 μm. When the thickness of the central polyester layer (A) 21 is less than 10 μm, the film is lowered.
[0021]
[Surface polyester layer (B)]
The surface polyester layers (B) 22 and 22 are formed of an amorphous copolyester (b). The amorphous copolyester (b) is a low-crystalline to non-crystalline copolyester, and the copolymerization component is not particularly limited. In the present invention, as the amorphous copolyester (b), ethylene glycol is mainly used as the diol component, and a plurality of dicarboxylic acids (for example, a combination of terephthalic acid and a dicarboxylic acid other than the terephthalic acid are used as the acid component. Etc.) is preferred because it is a copolyester having the form of a copolymer (copolymer). The amorphous copolyester (b) can be used alone or in combination of two or more.
[0022]
In the amorphous copolyester (b), the dicarboxylic acid component is not particularly limited, and the dicarboxylic acid component exemplified in the copolyester (a) can be used. Specifically, examples of the dicarboxylic acid component include aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and 1,12-dodecanedioic acid. 1,4-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 1,5-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 2,6-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, trans-3,3′-stilbene dicarboxylic acid, trans-4,4′-stilbene Dicarboxylic acid, 4,4'-dibenzyldicarboxylic acid, 1,4-naphthalene Carboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as 2,7-naphthalene dicarboxylic acid. These dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.
[0023]
The dicarboxylic acid component preferably contains terephthalic acid mainly (particularly in a proportion of 70 to 85 mol% with respect to the total amount of the dicarboxylic acid component). The dicarboxylic acid that can be used in combination with terephthalic acid can be appropriately selected from the dicarboxylic acid components exemplified above, and preferably includes isophthalic acid, adipic acid, and sebacic acid. These dicarboxylic acids other than terephthalic acid are preferably used, for example, in a proportion of 15 to 30 mol% with respect to the total amount of the dicarboxylic acid component.
[0024]
In the amorphous copolyester (b), the diol component is not particularly limited, and the diol component exemplified for the copolyester (a) can be used. Specifically, examples of the diol component include polyethylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol, polypropylene glycols such as propylene glycol and dipropylene glycol, 1,3-propanediol, and 2,2-dimethyl-1,3. -Propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 2-ethyl-2,4-dimethyl-1,3-hexanediol, 1,8-octanediol Thiodiethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1 3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and the like. These diol components can be used alone or in combination of two or more. In addition, as diol components, such as 1, 4- cyclohexane dimethanol, any of a cis body, a trans body, and these mixtures may be sufficient.
[0025]
As a diol component, it is preferable to contain ethylene glycol mainly (especially 95-100 mol% with respect to the total amount of diol components). The diol component that can be used in combination with ethylene glycol can be appropriately selected from the diol components exemplified above. The diol component used in combination with ethylene glycol can be used, for example, at a ratio of about 0 to 5 mol% with respect to the total amount of the diol component.
[0026]
The amorphous copolyester (b) can be prepared by a known or conventional polymerization method (such as a polymerization method by condensation polymerization of a dicarboxylic acid component and a diol component).
[0027]
In addition to the amorphous copolyester (b), the surface polyester layers (B) 22 and 22 may be, for example, a lubricant, a filler, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an antistatic agent. In addition, various additives such as a flame retardant and a colorant may be included.
[0028]
The thicknesses of the surface polyester layers (B) 22 and 22 are the same or different, and are, for example, about 2 to 15 μm, preferably about 3 to 10 μm. When the thickness of the surface polyester layers (B) 22 and 22 is less than 2 μm, the film becomes brittle, and when the thickness exceeds 15 μm, the shrinkage rate at a low temperature decreases.
[0029]
In addition, as the surface polyester layers (B) 22 and 22 laminated on both sides of the central polyester layer (A) 21, the two surface polyester layers (B) are formed from the same amorphous copolyester (b). Or may be formed from different amorphous copolyesters (b).
[0030]
In the base film 2 having such a three-layer structure, the thickness can be appropriately selected as long as the mechanical strength, the handleability of the label and the like are not impaired, but generally about 20 to 100 μm, preferably 30. ˜60 μm. In addition, 90-50% of the ratio of the thickness of the center polyester layer (A) 21 with respect to the base film 2 is preferable. When the proportion exceeds 90%, the film becomes brittle, and when it is less than 50%, the film becomes weak.
[0031]
The base film 2 can be produced by a conventional method used when producing a laminated film, such as a coextrusion method. For example, a resin composition containing a copolyester (a) forming the central polyester layer 21 and a resin composition containing an amorphous copolyester (b) forming the surface polyester layers 22 and 22 are provided with a T die. It can be obtained by melt-extrusion molding using a merging type feed block type 2 three-layer type extruder, cooling with a cooling roll, and then stretching. Since the base polyester layer 21 and the surface polyester layers 22 and 22 are both formed of a polyester-based polymer, the base film 2 can be laminated without using an adhesive. A layer may be interposed. An annular die can be used instead of the T die. In addition, each of the resin compositions containing the resin forming each layer (copolyester (a) and amorphous copolyester (b)) is melt-extruded to produce a single-layer film of each layer, which is known or commonly used. After laminating by the laminating method, the base film 2 can be obtained by performing a stretching treatment.
[0032]
Stretching can be performed by either a tenter method or a tube method. For example, the stretching treatment is performed at a temperature of about 70 to 100 ° C. by stretching 2.0 to 6.0 times, preferably about 3.5 to 5.5 times in the length direction (longitudinal direction; MD direction). Done. In addition, if necessary, for example, in the width direction (lateral direction; TD direction), a stretching process can be performed at a low stretching ratio (for example, about 1.5 times or less). Thus, the base film 2 in the present invention includes a uniaxially oriented film stretched only in one direction and a biaxially oriented film mainly stretched in one direction and slightly stretched in a direction perpendicular to the direction. included. The base film 2 thus obtained has an orientation in the longitudinal direction (mainly the direction subjected to the stretching treatment) and exhibits a large heat shrinkability in the direction.
[0033]
When the adhesive layer 5 is composed of a heat-sensitive adhesive as described below, the shrinkage start temperature of the heat-shrinkable film that is the base film 2 (temperature at which shrinkage of 1% or more) is determined. It is preferably 15 ° C. or more, particularly 20 ° C. or more higher than the temperature (activation temperature) that causes According to such a label, when the adhesive layer 5 is activated, the base film 2 is not shrunk before being attached even if it is attached to the battery after sufficiently heating and surely exhibiting adhesiveness. It can be securely attached to the battery with a good appearance.
[0034]
[Metal deposition layer]
The metal vapor deposition layer 4 is a layer for giving a metallic luster. The metal vapor deposition layer 4 can be formed, for example, by depositing a metal such as aluminum, nickel, tin or the like on the surface of the base film 2 by a conventional method such as vacuum vapor deposition. The metal used in the metal vapor deposition layer 4 can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0035]
The thickness of the metal vapor deposition layer 4 is not particularly limited, and is usually about 100 to 1000 angstroms.
[0036]
In addition, since the metal vapor deposition layer 4 is formed in the surface polyester layer (B) 22 which consists of an amorphous copolyester (b) as mentioned above, although adhesiveness is good, in order to improve adhesiveness further It may be formed via an anchor coat layer. In this case, the adhesion between the anchor coat layer and the surface polyester layer (B) 22 is also good. As the anchor coat, known ones such as polyester urethane can be used.
[0037]
[Adhesive layer]
The adhesive layer 5 can be composed of a heat sensitive adhesive. As the heat-sensitive adhesive, a heat-sensitive adhesive commonly used in the field of labels can be used. As the heat-sensitive adhesive, a hot-melt type heat-sensitive adhesive that becomes adhesive by heating and solidifies by cooling can be suitably used. The heat-sensitive adhesive can be used alone or in combination of two or more.
[0038]
The hot-melt type heat-sensitive adhesive is a heat-sensitive adhesive having heat melting property and tackiness, and is usually composed of a base polymer, a tackifier, a wax, a stabilizer, and the like. In the hot melt type heat-sensitive adhesive, for example, the base polymer is an ethylene-vinyl alcohol copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene- Olefin hot melt type heat sensitive adhesive which is an olefin resin such as methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate 2-ethylhexyl copolymer, ethylene-ethyl methacrylate; base The polymers are styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-ethylene-butylene-styrene-block copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene. -Styrene block copolymer (S PS) and other rubber-based hot-melt heat-sensitive adhesives; polyester-based hot-melt heat-sensitive adhesives whose base polymer is polyester; polyamide-based hot-melt heat-sensitive adhesives whose base polymer is polyamide Etc. are included. A base polymer can be used individually or in mixture of 2 or more types.
[0039]
Examples of the tackifier include rosin resin (rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin and derivatives thereof, resin acid dimer, etc.), terpene resin (terpene resin, aromatic modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, Terpene-phenol resins, etc.), petroleum resins (aliphatic, aromatic, alicyclic), coumarone-indene resins, styrene resins, phenol resins and the like. A tackifier can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0040]
Further, a delayed tack type heat sensitive adhesive may be used as the heat sensitive adhesive. The delayed tack-type heat-sensitive adhesive does not exhibit tackiness at room temperature after application and drying, but develops tackiness by heating, and the tackiness is maintained for a certain period after cooling. It is a thermosensitive adhesive that lasts (several minutes to several days) and is usually composed of a thermoplastic resin, a solid plasticizer (crystalline plasticizer), a tackifier, and the like.
[0041]
In the present invention, when the adhesive layer 5 is formed of a heat-sensitive adhesive, the activation temperature of the adhesive layer 5 is preferably 60 ° C. or higher (for example, about 60 to 100 ° C.), more preferably 65 ° C. or higher (for example, , About 65 to 90 ° C.). In a label having an adhesive layer that is activated at a temperature of less than 60 ° C., blocking tends to occur when the label is wound or stacked. In addition, in a label having an adhesive layer that requires a temperature that is too high for activation, the heat-shrinkable film, which is the base film, is shrunk during heat activation, and the label does not have a wrinkle on the label when it is wound around the battery. Distortion tends to occur and the printing layer 3 is easily damaged.
[0042]
The adhesive layer 5 can be formed by a coating method such as gravure coating or roll coating using a solution or emulsion, a melt extrusion laminating method, or the like, depending on the type of the heat-sensitive adhesive.
[0043]
The thickness of the adhesive layer 5 is generally about 5 to 50 μm, preferably about 15 to 35 μm.
[0044]
The adhesive layer 5 may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment on the surface of the adhesive layer 5 in order to improve adhesion to the battery.
[0045]
The adhesive layer 5 may be an acrylic or rubber pressure sensitive adhesive. In this case, a release paper can be laminated on the pressure sensitive adhesive layer as the adhesive layer 5.
[0046]
[Print layer]
The printing layer 3 is a layer displaying a product name, an illustration, handling precautions, and the like, and can be formed by printing by a known printing method such as letterpress printing, silk screen printing, gravure printing or the like. The printing ink used for forming the printing layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the printing method. When the adhesive layer 5 is formed of a heat-sensitive adhesive, the adhesive layer 5 is activated. It is preferable to use an ultraviolet curable ink excellent in heat resistance so as not to be damaged by the heat at the time of conversion.
[0047]
As the ultraviolet curable ink, conventional or known UV inks can be used, for example, oligomers such as epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, and the like, colorants such as ultraviolet polymerization initiators and pigments, dispersants, additives, and the like. The thing etc. which were mix | blended with monomers, such as polyester type | system | group containing can be illustrated. Representative examples of UV curable inks include “Best Cure” from Toka Dye Chemical Co., Ltd., “UVACE” from Kuboi Ink Co., Ltd., “CP-UV” from Matsui Kagaku Co., Ltd., and the like. When the printing layer is formed with an ultraviolet curable ink, the ink is printed and then cured by irradiating with an ultraviolet ray with an ultraviolet lamp. In addition, as a printing ink, an electron beam curable type can be used instead of the ultraviolet curable type.
[0048]
[Overcoat layer]
In the battery exterior label 1 of the present invention, an overcoat layer can be provided on the surface of the printing layer 3. The overcoat layer is a layer for protecting the printed layer and the like and giving gloss. The overcoat layer can be formed by coating, printing, or the like with a transparent ultraviolet curable varnish, a polyester resin, an acrylic resin, an epoxy resin, a silicone resin to which a lubricant is added as necessary. The thickness of the overcoat layer is generally about 0.5 to 2 μm. As the varnish, an electron beam curable type can be used instead of the ultraviolet curable type.
[0049]
In the battery exterior label 1 of the present invention, the central polyester layer (A) 21 that is the central layer of the base film 2 is formed of a copolyester (a) in which cyclohexanedimethanol is used as the diol component of the monomer component. Therefore, the brittleness can be improved and the mechanical strength (particularly, the strength to tear in parallel with the stretching direction) is excellent.
[0050]
Moreover, since the surface polyester layers (B) 22 and 22 which are the surface layers of the base film 2 are formed of the amorphous copolyester (b), the metal can be used without the primer coat layer or the anchor coat layer. The vapor deposition layer 4 and the printing layer 3 can be laminated | stacked with the outstanding adhesiveness. Therefore, the process for forming the primer coat layer and the anchor coat layer can be omitted, and the battery exterior label 1 can be produced more easily.
[0051]
In the present invention, as the battery exterior label, a metal vapor deposition layer is laminated on one surface of the base film 2 as shown in FIG. 1, and a printing layer is laminated on the other surface. Without limitation, only one of the metal vapor deposition layer and the printing layer may be laminated on one surface of the base film 2. For example, the battery exterior label of the present invention includes a metal vapor-deposited layer laminated on one surface of the base film 2 and a printed layer laminated on the metal vapor-deposited layer.
[0052]
Furthermore, even though the base film 2 has a three-layer structure, all the three film layers are formed of a polyester-based resin. Excellent adhesion.
[0053]
Therefore, the label for battery exterior of the present invention is an exterior label for various batteries such as primary batteries such as lithium batteries and manganese batteries, secondary batteries such as nickel metal hydride batteries and lithium ion batteries, in addition to alkaline dry batteries, especially cylindrical shapes. This is useful as a battery exterior label.
[0054]
Next, a method for attaching the battery exterior label of the present invention to a battery will be described. For example, when the label 1 in which the adhesive layer 5 is made of a heat-sensitive adhesive is attached to the battery 6, first, a long film with the label 1 connected thereto is cut with a cutter blade or the like to obtain a desired size. Then, the label 1 for battery exterior is heated, and then, the label 1 is heated to activate the adhesive layer 5 and is wound around the peripheral surface of the battery 6 as shown in FIGS. Under the present circumstances, it winds so that the direction X (for example, vertical direction) in which the extending | stretching process was performed among the base films 2 which comprise the label 1 may turn into the circumferential direction of the battery 6. FIG. At this time, since the activated adhesive layer 5 of the label 1 is in contact with the surface of the battery 6, the label 1 is adhered to the peripheral surface of the battery 6 by the heat-sensitive adhesive of the adhesive layer 5. Further, at the winding end portion of the label 1, the label 1 itself overlaps and adheres. In addition, in this termination | terminus part, in order to ensure the adhesiveness of an overlapping part, it is preferable to leave the printing layer exposed except for the overcoat layer on the surface of the label 1.
[0055]
Thereafter, the battery 6 around which the label 1 is wound is supplied into a heating device that is heated with hot air, an infrared heater or the like to a temperature at which the base film 2 is thermally contracted, and the label 1 is thermally contracted. As a result, as shown in FIG. 4, the upper and lower ends of the label 1 that protrudes from both ends of the battery 6 contract and adhere to the upper and lower end surfaces 6 a and 6 b of the battery, and the entire label 1 adheres to the battery 6. . At this time, when the battery is rolled while heating and pressing the outer peripheral surface of the battery 6 with a heating belt or the like, the adhesive layer 5 is reactivated and the label 1 is firmly adhered to the outer peripheral surface of the battery 6. The polymerized portion at the winding end of is firmly adhered, and a battery with the label 1 attached securely can be obtained.
[0056]
The series of steps can be performed using a known label mounting apparatus, for example, an apparatus described in JP-A-9-39929, JP-A-10-254364, or the like.
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by an Example.
[0057]
(Center layer polyester)
In the base film composed of three layers, polyesters [central polyester (1) to central polyester (4)] having the composition shown in Table 1 were used as the polyester used for the central layer. In the central polyester (1) to the central polyester (3), the dicarboxylic acid component as the monomer component is composed only of terephthalic acid, and the diol component is composed of ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and diethylene glycol. In the central polyester (4), the dicarboxylic acid component as the monomer component is composed solely of terephthalic acid, and the diol component is composed solely of ethylene glycol.
[0058]
[Table 1]

[0059]
(Surface layer polyester)
In the base film composed of three layers, polyesters [surface polyester (1) to surface polyester (4)] having the composition shown in Table 2 were used as the polyester used for the surface layers on both sides. In the surface polyester (1) to surface polyester (3), the dicarboxylic acid component as a monomer component is composed of terephthalic acid and isophthalic acid, and the diol component is composed only of ethylene glycol. Moreover, as for the surface polyester (4), the dicarboxylic acid component as a monomer component consists only of terephthalic acid, and a diol component consists only of ethylene glycol. Accordingly, the surface polyester (1) to the surface polyester (3) are amorphous copolyesters, while the surface polyester (4) is a crystalline polyester.
[0060]
[Table 2]

[0061]
Example 1
Using the central polyester (2) as the copolyester (a) and the surface polyester (1) as the amorphous copolyester (b) Amorphous copolyester (b) / copolyester (a) / amorphous copolyester (co-extruded at a temperature of 260 ° C. and then stretched at 90 ° C. in the flow direction (MD direction) by 4.0 times. b) a base film (hereinafter referred to as “base”) having a thickness of 50 μm (a thickness of a central layer made of a copolyester (a): 40 μm, a thickness of a surface layer made of an amorphous copolyester (b): 5 μm each)) May be referred to as “film A”).
[0062]
Aluminum is vacuum-deposited on one surface of the base film A to a thickness of about 500 angstroms to form a vapor deposition layer, and a hot-melt resin mainly composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer is melt-extruded thereon. Coating was performed to form a 20 μm thick adhesive layer (adhesive layer activation temperature: 75 ° C.). On the other hand, on the other surface of the base film A (surface on which no vapor deposition layer is formed), various display designs are printed with ultraviolet curable ink by a letterpress rotary printing machine to form a printed layer (thickness 2.5 μm), Further, a transparent varnish made of an ultraviolet curable resin was applied thereon to form an overcoat layer (thickness: 1 μm), slit into an appropriate width, and a long film was prepared.
[0063]
The printing layer was formed so that the longitudinal direction (MD direction) of the long film was the circumferential direction when the label was attached to the battery. Further, in order to improve the adhesiveness of the polymerized portion at the end of the label when the label is wound around the battery, about 1/2 width from the end of the polymerized portion of the label surface (printing layer side surface) is a base film. The surface of A was exposed, and the remaining half width on the inner side was exposed to the printing layer.
[0064]
The long film thus obtained is cut at a predetermined position by a known label mounting machine and heated to 80 ° C. as a label for battery exterior having a desired size to activate the adhesive layer, and wound on the battery. In addition, the battery exterior label is thermally shrunk at 130 ° C., and when continuously attached to the dry battery, the adhesion to the battery is good, and the adhesion between the aluminum deposited layer and the printed layer is also excellent. A battery covered with a label was obtained. The tear strength was 0.6 N / 10 sheets. The tear strength was measured using an Elmendorf tear tester in accordance with JIS K-7128 (Method B).
[0065]
(Example 2)
A base film (hereinafter referred to as “base film B”) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the central polyester (2) was used as the copolyester (a) and the surface polyester (2) was used as the amorphous copolyester (b). And using the base film B, a battery exterior label was produced in the same manner as in Example 1. When this battery exterior label was continuously attached to the dry battery in the same manner as in Example 1, the adhesiveness to the battery was good, and the adhesion of the aluminum deposited layer and the printed layer was excellent. A packaged battery was obtained. Further, when the tear strength by the Elmendorf tear method was measured in the same manner as in Example 1, the tear strength was 0.6 N / 10 sheets.
[0066]
(Example 3)
A base film (hereinafter referred to as “base film C”) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the central polyester (2) was used as the copolyester (a) and the surface polyester (3) was used as the amorphous copolyester (b). And using the base film C, a battery exterior label was produced in the same manner as in Example 1. When this battery exterior label was continuously attached to the dry battery in the same manner as in Example 1, the adhesiveness to the battery was good, and the adhesion of the aluminum deposited layer and the printed layer was excellent. A packaged battery was obtained. Further, when the tear strength by the Elmendorf tear method was measured in the same manner as in Example 1, the tear strength was 0.6 N / 10 sheets.
[0067]
Example 4
A base film (hereinafter referred to as “base film D”) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the central polyester (1) was used as the copolyester (a) and the surface polyester (2) was used as the amorphous copolyester (b). And using the base film D, a battery exterior label was produced in the same manner as in Example 1. When this battery exterior label was continuously attached to the dry battery in the same manner as in Example 1, the adhesiveness to the battery was good, and the adhesion of the aluminum deposited layer and the printed layer was excellent. A packaged battery was obtained. Further, when the tear strength by the Elmendorf tear method was measured in the same manner as in Example 1, the tear strength was 0.6 N / 10 sheets.
[0068]
(Example 5)
A base film (hereinafter referred to as “base film E”) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the central polyester (3) was used as the copolyester (a) and the surface polyester (2) was used as the amorphous copolyester (b). And using the base film E, a battery exterior label was produced in the same manner as in Example 1. When this battery exterior label was continuously attached to the dry battery in the same manner as in Example 1, the adhesiveness to the battery was good, and the adhesion of the aluminum deposited layer and the printed layer was excellent. A packaged battery was obtained. Further, when the tear strength by the Elmendorf tear method was measured in the same manner as in Example 1, the tear strength was 0.6 N / 10 sheets.
[0069]
(Comparative Example 1)
Example 1 except that the central polyester (4) is used [in place of the central polyester (2)] as the copolyester (a) and the surface polyester (2) is used as the amorphous copolyester (b). A base film (hereinafter sometimes referred to as “base film F”) was obtained, and a battery exterior label was produced using the base film F in the same manner as in Example 1. When this battery exterior label was continuously attached to the dry battery in the same manner as in Example 1, the adhesiveness to the battery was good, and the aluminum vapor deposition layer and the adhesiveness of printing were excellent. A dry battery was obtained. However, when the tear strength by the Elmendorf tear method was measured in the same manner as in Example 1, the tear strength was 0.1 N / 10 sheets.
[0070]
(Comparative Example 2)
Example 1 except that the center polyester (2) is used as the copolyester (a) and the surface polyester (4) is used [in place of the surface polyester (1)] as the amorphous copolyester (b). A base film (hereinafter sometimes referred to as “base film G”) was obtained, and a battery exterior label was produced using the base film G in the same manner as in Example 1. When this battery exterior label was continuously attached to the dry battery in the same manner as in Example 1, the adhesion to the battery was poor, and the adhesion between the aluminum deposited layer and the printed layer was also poor.
[0071]
From the above, the battery exterior label made of the base film according to the example has excellent adhesion between the metal vapor-deposited layer and the printed layer laminated on the surface of the base film, even though the primer coat layer is not provided. Yes. Moreover, the tear strength is higher and the brittleness is improved than the label according to the comparative example. That is, the tearability in the vertical direction is good.
[0072]
【The invention's effect】
Since the battery exterior label of the present invention uses a base film having a three-layer laminated structure made of a specific copolyester, the tear strength is excellent, and the brittleness is improved compared to the prior art. Moreover, even if the primer coat layer is not provided on the surface of the base film, the adhesion between the metal vapor deposition layer and the printing layer is excellent.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a battery exterior label according to the present invention.
FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing a state in which the battery exterior label of the present invention is wound around a battery.
3 is a partial cross-sectional view taken along line III-III in FIG.
FIG. 4 is a partial cross-sectional view showing a state where the battery exterior label of the present invention is attached to a battery.
[Explanation of symbols]
1 Battery exterior label
2 Base film
21 Central polyester layer (A)
22 Surface polyester layer (B)
3 Print layer
4 Metal deposition layer
5 Adhesive layer
6 batteries
6a Top end of the battery
6b Bottom edge of battery

Claims

A metal exterior layer or printed layer is laminated on the surface of the base film, and is a battery exterior label having an adhesive layer, wherein the base film is
(A) The dicarboxylic acid component mainly comprises terephthalic acid, the diol component comprises at least ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol , and the ratio of cyclohexanedimethanol as the diol component is 20 to A central polyester layer formed by 30% by mole of the copolyester (a), and (B) 70 to 85 dicarboxylic acid components laminated on both sides of the central polyester layer (A) with respect to the total amount of the dicarboxylic acid components. A battery exterior label comprising three layers of a surface polyester layer made of an amorphous copolyester (b) made of mol% terephthalic acid and having a diol component mainly made of ethylene glycol .

The battery exterior label according to claim 1, wherein the central polyester layer (A) further contains diethylene glycol as a diol component of the copolyester (a).

A metal exterior layer or printed layer is laminated on the surface of the base film, and is a battery exterior label having an adhesive layer, wherein the base film is
(A ') The dicarboxylic acid component is mainly composed of terephthalic acid, and the diol component is composed of ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and diethylene glycol, and these ratios are ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol / diethylene glycol. (Molar ratio) = central polyester layer formed of copolyester (a ′) having a ratio of 60 to 87/10 to 30/3 to 10, and
(B) Amorphous laminated on both sides of the central polyester layer (A ′), wherein the dicarboxylic acid component is 70 to 85 mol% terephthalic acid with respect to the total amount of the dicarboxylic acid component, and the diol component is mainly ethylene glycol. Surface polyester layer formed from the conductive copolyester (b)
A battery exterior label composed of three layers.

The battery exterior label according to any one of claims 1 to 3 , wherein the metal deposition layer is an aluminum deposition layer.