JP4988107B2 - Display composition-forming coating liquid, organic EL element, display device, and display device manufacturing method - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液、有機EL素子、表示装置、及び表示装置の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、有機薄膜から成る発光層を有する有機エレクトロルミネセンス素子(有機EL素子)は、低駆動電圧の大画面表示素子を実現するものとして注目されている。
【0003】
この有機EL素子としては、キャリア輸送性の異なる有機層を積層する素子構造を有し、低分子芳香族アミンを用いたホール輸送層と、アルミキレート錯体を用いた電子輸送層とを積層した有機EL素子が、Appl.Phys.Lett.51,913(1987)に報告されている。
【0004】
また、有機EL素子としては、例えば、図6に示す様に、ガラス基板P20上に形成された陽極P30と陰極P50との間に、キャリア輸送層P35と発光層P40とを積層した構造を有し、この発光層P40を構成する材料により、特定の色を発光するものが知られている。
【0005】
ところで、蛍光灯や、表示装置の分野では、白色を呈する有機EL素子が求められている。しかしながら、白色発光する蛍光色素が現在のところ存在しないので、赤(R)、緑(G)、青(B)の三原色の混色とするか、青と黄色の補色により実現するしか方法がない。
【0006】
これまでのところ有機EL素子としては、特開平5−258860号に示されているように、青色有機EL層上に、蛍光層を積層して並列にサブ画素の赤、緑、青色を作り出し、サブ画素の色(赤、緑、青)が合成されて白色化を達成するものがあった。
【0007】
また、赤(R)、緑(G)、青(B)の色を呈する有機EL素子のサブ画素を、並列に作り白色化するものとして特開平5−258859があった。
更に、有機EL素子の1画素中のホール輸送層、電子輸送層の双方、もしくはいずれかが赤(R)、緑(G)、青(B)発光層となり白色化を達成するものとして、図7に示す様に、ガラス基板P120、陽極P130、キャリア輸送層P135、青色発光層P140、緑色発光層P141、赤色発光層P142、陰極P150を順次積層してなる有機EL素子の特許2937015があった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、青色有機EL層上に、蛍光層を積層して並列にサブ画素の赤、緑、青色を作り出し白色化を達成する有機EL素子については、画素、サブ画素を形成するために隔壁を形成する上で複雑なホトリソグラフィー技術が必要であり、これに耐える材料も限定されたものであった。
【0009】
また、赤(R)、緑(G)、青(B)の色を呈する有機EL素子のサブ画素を、並列に作り白色化する方法については、同様に複雑な隔壁形成のために複雑なホトリソグラフィー技術が必要であり、これに耐える材料も限定されたものであった。これに加え、有機層を形成する上で段差の異なる隔壁を利用した微妙な斜め蒸着技術が必要であり、製造が困難であるという問題があった。
【0010】
更に、有機EL素子の1画素の中のホール輸送層、電子輸送層の双方、もしくはいずれかが赤(R)、緑(G)、青(B)発光層となり白色化を達成する方法では、多層構造の煩雑さのみならず、多層構造のために層ごとの使用中の発光強度の低下のアンバランスで白色の色バランスが崩れるという問題点があった。
【0011】
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、白色を呈するとともに、構造を単純化することができ、製造が容易な有機EL素子、その形成に用いる有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液、表示装置、及び表示装置の製造方法を提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】
(1)請求項1の発明は、
ポリマーと、発光中心形成化合物と、を含む有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液であって、前記ポリマーと前記発光中心形成化合物とは、有機EL素子の表示用組成物を形成した際には、相互作用することにより、単層で白色を呈する材料であり、前記ポリマーと前記発光中心形成化合物との合計量に対して、前記発光中心形成化合物の配合量が、0.01〜1.0重量%の範囲にあり、前記ポリマーが、電子輸送ポリマーに、ホール輸送材料を添加したものであり、前記電子輸送ポリマーが、オキサジアゾール誘導体を主鎖あるいは側鎖に有する高分子を含有することを特徴とする有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液を要旨とする。
【0013】
本発明の表示用組成物形成用塗布液は、有機EL素子の表示用組成物層の形成に用いることができる。
本発明の表示用組成物形成用塗布液を用いて形成された層(表示用組成物層)は、含有するポリマーと発光中心形成化合物とが相互作用することにより、白色を呈する。
【0014】
そのため、本発明の表示用組成物形成用塗布液を用いて有機EL素子を製造することにより、例えば、多層構造の表示用組成物層を形成したり、同一画素内に複数種類の表示用組成物層を配したりする必要が無く、容易に白色光を呈する有機EL素子を製造することができる。
本発明の表示用組成物形成用塗布液は、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して、0.01重量%以上の発光中心形成化合物を含有するので、この表示用組成物形成用塗布液を用いて表示用組成物層を形成した際には、充分な輝度の白色光を発することができる。
つまり、発光中心形成化合物の配合量が、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して0.01重量%以下の場合には、ポリマーと発光中心形成化合物との相互作用が不十分となり、白色光を発しにくくなる傾向があるが、本発明では、かかる問題が生じない。
また、本発明の表示用組成物形成用塗布液は、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して、発光中心形成化合物の配合量が1.0重量%以下であるので、この表示用組成物形成用塗布液を用いて表示用組成物層を形成した際には、色素特有の色が目立つことがなく、白色光を呈することができる。
つまり、発光中心形成化合物の配合量が、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して1.0重量%以上の場合には、発光中心形成化合物そのものの色が支配的になり、白色光を発しにくくなる傾向があるが、本発明では、かかる問題が生じない。
【0015】
尚、この表示用組成物形成用塗布液を、例えば、有機EL素子の電極上に、スピンコート法、ディップ法、カーテンコート法、バーコート法、インクジェット法や印刷法を用いて塗布した後、溶媒を蒸発させることにより、電極上に、表示用組成物層を形成することができる。
【0025】
本発明の表示用組成物形成用塗布液が含有するポリマーは、電子輸送ポリマーにホール輸送材料を添加したものであるので、ホールと電子との両方を輸送することができる。
【0026】
従って、本発明の表示用組成物形成用塗布液は、有機EL素子の表示用組成物層の形成に用いることができる。
【0027】
また、本発明の表示用組成物形成用塗布液は、上記の電子輸送ポリマーを含有するため、この表示用組成物形成用塗布液を用いて形成された有機EL素子の表示用組成物層は、電流電圧特性、発光輝度特性等において優れている。
【0028】
・前記オキサジアゾール誘導体を主鎖あるいは側鎖に有する高分子としては、例えば、PVMOXD(ポリビニルメチルオキサジアゾール)がある。
(2)請求項2の発明は、
前記ホール輸送材料として、オキサジアゾール系、オキサゾール系、トリフェニルメタン系、ヒドラゾリン系、アリールアミン系、ヒドラゾン系、スチルベン系の中から選ばれる1又は2以上の物質を含有することを特徴とする前記請求項1に記載の有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液を要旨とする。
【0029】
本発明は、ホール輸送材料を例示している。
本発明の表示用組成物形成用塗布液は、上記のホール輸送材料を含有するため、この表示用組成物形成用塗布液を用いて形成された有機EL素子の表示用組成物層は、電流電圧特性、発光輝度特性等において優れている。
【0030】
・前記ホール輸送材料の具体例としては、TPD(N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン)、α−NPD(N,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’ジフェニルベンジジン)、TAPC(1,1−ビス(ジ4トリルアミノフェニル)−シクロヘキサン)、PPD(N,N’−ジ(9−フェナントリル)−N,N’−ジフェニルベンジジン)、TRP(ヘキサアルコキシトリフェニレン)、NPB(α−NPDの2量体)等がある。
(3)請求項3の発明は、
発光中心形成化合物が色素であることを特徴とする前記請求項1又は2に記載の有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液を要旨とする。
【0031】
本発明は、発光中心形成化合物を例示している。
本発明の表示用組成物形成用塗布液は色素を含有しており、この表示用組成物形成用塗布液を用いて形成された表示用組成物層では、ホールと電子との再結合により生じたエネルギーにより、色素がポリマーと相互作用しながら白色光を発する。
【0032】
従って、この表示用組成物形成用塗布液は、白色を呈する有機EL素子の表示用組成物層を形成するために用いることができる。
(4)請求項4の発明は、
前記色素が、TPB(テトラフェニルブタジエン)、ペリレン、クマリン、ルブレン、ナイルレッド、DCM(4−ジシアノメチレン−2−メチル−6−ジメチルアミノスチリル−4−ピラン)、DCJTB(4−ジシアノメチレン−6−シーピージュロリジノスチリル−2−ターブチル−4H−ピラン)、スクアリリウム、アルミニウム錯体(例えばAlQ3)の中から選ばれる1又は2以上の物質を含むことを特徴とする前記請求項3に記載の有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液を要旨とする。
【0033】
本発明は色素を例示している。
本発明の表示用組成物形成用塗布液は、上記色素を含有しており、これらの色素は、例えば、有機EL素子の表示用組成物層(発光層)に含まれる場合には、ポリマーと相互作用する性質を有する。
【0034】
従って、上記色素を含有する本発明の表示用組成物形成用塗布液を用いて形成された表示用組成物層では、上記色素がポリマーと相互作用し、色素固有の色ではなく、白色光を呈する。
よって、本発明の表示用組成物形成用塗布液を用いて有機EL素子を製造することにより、例えば、多層構造の表示用組成物層を形成したり、同一画素内に複数種類の表示用組成物層を配することなく、容易に白色光を呈する有機EL素子を製造することができる。
【0038】
(5)請求項5の発明は、
ポリマーと発光中心形成化合物とを含有し、陽極と陰極との間に形成された表示用組成物層を備えた有機EL素子であって、前記ポリマーと前記発光中心形成化合物とは、相互作用することにより、単層で白色を呈する材料であり、前記表示用組成物層が含有する前記ポリマーと前記発光中心形成化合物との合計量に対して、前記発光中心形成化合物の配合量が、0.01〜1.0重量%の範囲にあり、前記ポリマーが、電子輸送ポリマーに、ホール輸送材料を添加したものであり、前記電子輸送ポリマーが、オキサジアゾール誘導体を主鎖あるいは側鎖に有する高分子を含有することを特徴とする有機EL素子を要旨とする。
【0039】
本発明の有機EL素子が備える表示用組成物層では、含有するポリマーと発光中心形成化合物とが相互作用することにより、白色を呈する。
そのため、本発明の有機EL素子は、表示用組成物層を多層構造としたり、同一画素内に複数種類の表示用組成物層を配置しなくても、白色光を呈することができる。
【0040】
従って、本発明の有機EL素子は、白色を呈する素子でありながら、容易に製造することができるという特徴を有する。
(6)請求項6の発明は、
前記表示用組成物層は、前記請求項1〜4のいずれかに記載の有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液を用いて形成されたことを特徴とする前記請求項5に記載の有機EL素子を要旨とする。
【0041】
本発明の有機EL素子は、請求項1〜4のいずれかに記載の表示用組成物形成用塗布液を、例えば、スピンコート法、ディップ法、カーテンコート法、バーコート法、インクジェット法、又は印刷法により電極間に塗布することにより形成される表示用組成物層を備えている。
【0042】
従って、この有機EL素子の表示用組成物層は、ポリマーと発光中心形成化合物とが相
互作用することにより、白色を呈するので、例えば、表示用組成物層は単層でよく、また、同一画素内には、1の表示用組成物層を配するだけでよい。
そのため、本発明の有機EL素子は、白色光を呈する有機EL素子でありながら、容易に製造することができる。
(7)請求項7の発明は、
前記表示用組成物層が、単層膜であることを特徴とする前記請求項5又は6に記載の有機EL素子を要旨とする。
【0043】
本発明の有機EL素子は、表示用組成物層が単層膜であるので、その製造においては、複数の表示用組成物層を積層する工程が必要ない。
そのため、この有機EL素子は、容易に製造することができるという特徴を有する。
【0044】
尚、本発明の有機EL素子は、表示用組成物中のポリマーと発光中心形成化合物とが相互作用することにより、白色を呈するので、表示用組成物層が単層であっても、白色を呈することができる。
(8)請求項8の発明は、
前記表示用組成物層の膜厚が、0.01〜0.2μmの範囲にあることを特徴とする前記請求項5〜7のいずれかに記載の有機EL素子を要旨とする。
【0045】
本発明の有機EL素子は、表示用組成物層の膜厚が0.01μm以上であることにより、表示用組成物層の膜厚を均一にすることができるという利点を有する。
つまり、表示用組成物層の膜厚が0.01μm未満の場合には、例えば、表示用組成物層の膜厚が不均一となり、島状になり易い傾向があるが、本発明の有機EL素子では、かかる問題が生じない。
【0046】
また、この有機EL素子は、表示用組成物層の膜厚が0.2μm以下であることにより、電極間に電圧をかけた際には、低電圧で発光させることができる。
(9)請求項9の発明は、
前記陽極の仕事関数が4.5eV以上であることを特徴とする前記請求項5〜8のいずれかに記載の有機EL素子を要旨とする。
【0047】
本発明の有機EL素子では、陽極の仕事関数が4.5eV以上であることによって、ホール注入障壁が低い。そのことにより、本発明の有機EL素子は、低駆動電圧、高輝度、高効率で発光することができる。
上記ホール注入障壁とは、陽極の仕事関数Ef(eV)と表示用組成物のイオン化ポテンシャルIp(eV)との差である。陽極の仕事関数Efが高いほど、ホール注入障壁は低くなり、例えば、陽極の仕事関数Efが表示用組成物のイオン化ポテンシャルIpと等しい場合は、ホール注入障壁は0となる。
【0048】
本発明の有機EL素子において、例えば、陽極が表示用組成物と直接に接するものである場合、表示用組成物(例えばポリマー)のイオン化ポテンシャルIpは一般に、5.0〜5.9eVであるので、陽極の仕事関数Efが4.5eV以上であれば、ホール注入障壁を充分低くすることができる。
【0049】
また、陽極の仕事関数Efが4.5eV以上であることにより、陽極が酸化されにくいという利点が得られる。
・前記陽極は、透明で、シート抵抗が小さく、加工性が良く、安定性が良いものが望ましい。
【0050】
・前記陽極の材料としては、例えば、ITO(インジウムチタンオキサイド)、IZO(インジウムジンクオキサイド)等がある。
(10)請求項10の発明は、
前記陰極の仕事関数が4.2eV以下であることを特徴とする前記請求項5〜9のいずれかに記載の有機EL素子を要旨とする。
【0051】
本発明の有機EL素子では、陰極の仕事関数が4.2eV以下であることによって、電子注入障壁が低い。そのことにより、本発明の有機EL素子は、低駆動電圧、高輝度、高効率で発光することができる。
上記電子注入障壁とは、陰極の仕事関数Ef(eV)と表示用組成物の電子親和力Ea(eV)との差である。陽極の仕事関数Efが低いほど、電子注入障壁は低くなり、例えば、陰極の仕事関数Efが表示用組成物の電子親和力Eaと等しい場合は、電子注入障壁は0となる。
【0052】
本発明の有機EL素子において、例えば、陰極が表示用組成物と直接に接するものである場合、表示用組成物(例えばポリマー)の電子親和力Eaは一般に、2.0〜4.2eVであるので、陰極の仕事関数Efが、(陰極の安定性が保てる範囲で)4.2eV以下であれば、電子注入障壁を充分低くすることができる。
【0053】
・前記陰極は、透明で、シート抵抗が小さく、加工性が良く、安定性が良いものが望ましい。
・前記陰極の材料としては、例えば、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、リチウム、セシウム及びそれらの合金等がある。
(11)請求項11の発明は、
前記請求項5〜10のいずれかに記載の有機EL素子を備えることを特徴とする表示装置を要旨とする。
【0054】
本発明の表示装置が備える有機EL素子は、白色光を呈することができるとともに、例えば、表示用組成物層を単層構造とし、また、1画素内の表示用組成物層は1のみとすることができるため、製造が容易である。
従って、そのような有機EL素子を備える本発明の表示装置もまた、白色光を呈することができるとともに、製造が容易であるという特徴を有する。
(12)請求項12の発明は、
前記請求項11に記載の表示装置の製造方法であって、前記有機EL素子の前記表示組成物層を、前記表示用組成物形成用塗布液をインクジェット法で塗布することにより形成することを特徴とする表示装置の製造方法を要旨とする。
【0055】
本発明の表示装置の製造方法では、表示用組成物形成用塗布液をインクジェット法により塗布することにより、有機EL素子の表示用組成物層を形成する。
インクジェット法によれば、表示用組成物形成用塗布液を、必要な場所に、必要な量だけ塗布することができるので、例えば、表示用組成物形成用塗布液を塗布する場所を定めるために、光露光方式のマスクを作製したりする工程が必要ない。
【0056】
また、インクジェット法によれば、ディップコート法やスピンコート法に比べて、塗布時に無駄になる表示用組成物形成用塗布液の量を少なくすることができる。
従って、本発明の製造方法を用いることにより、表示装置を、容易に、尚かつ低コストで製造することができる。
(13)請求項13の発明は、
前記請求項11に記載の表示装置の製造方法であって、前記有機EL素子の前記表示組成物層を、前記表示用組成物形成用塗布液を印刷方法で塗布することにより形成することを特徴とする表示装置の製造方法を要旨とする。
【0057】
本発明の表示装置の製造方法では、表示用組成物形成用塗布液を印刷方法により塗布することにより、有機EL素子の表示用組成物層を形成する。
印刷方法によれば、表示用組成物層を、必要な場所に、正確に形成することができる。
【0058】
従って、本発明の製造方法を用いることにより、表示装置を、高い精度で製造することができる。
【0059】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液、有機EL素子、表示装置、及び表示装置の製造方法の実施の形態の例(実施例)を説明する。
a)実施例1〜20の有機EL素子及び表示装置を製造した。
(実施例1)
以下のi)〜iii)のようにして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0060】
i)表示用組成物形成用塗布液の調製
以下の成分を、それぞれ対応する配合量で混合することにより、表示用組成物形成用塗布液を調製した。
PVK(バイポーラのポリマー):200重量部
DCM(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
表示用組成物形成用塗布液の粘度は、1×10-3〜1×10-1Pa・sとすることができるが、後述するインクジェット法による塗布時のドロップ径を制御する上で、5×10-3〜1.5×10-2Pa・sの範囲にあることが好ましい。
【0061】
また、表示用組成物形成用塗布液の表面張力は、20〜70mN/mの範囲にあることが、インクジェット法による吐出の際の飛行曲がりを抑えることができるので好ましい。
つまり、表面張力が20mN/m未満であると、インクジェットヘッドのノズルに対する表示用組成物形成用塗布液の濡れ性が増大するため、ノズルの周囲に非対称に表示用組成物形成用塗布液が付着し、その付着した表示用組成物形成用塗布液の影響により、表示用組成物形成用塗布液の吐出方向が曲げられてしまう。
【0062】
逆に、表面張力が70mN/mを超えると、ノズル先端におけるメニスカスの形状が安定しないため、表示用組成物形成用塗布液の吐出量、吐出タイミングの制御が困難になる。
ii)有機EL素子の製造
ガラス基板10の片面全面に、蒸着により、ITO(インジウムチタンオキサイド)30(陽極)を150nmの厚みで形成した。このITO30上に、スピンコートにより、露光用のレジストを塗布した後、所望の電極パターンをマスク露光した。
【0063】
その後、濃硝酸と濃塩酸との混合液である王水を用いて、ITO30の露光していない部分のレジストとITO30をエッチングし、所望の電極パターンを形成した。
次に、ITO30上の所定の場所に、前記i)で製造した表示用組成物形成用塗布液を、インクジェット法により塗布し、100nmの厚みの発光層40(表示用組成物層)を形成した。
【0064】
50〜60℃で乾燥を30分行った後、真空蒸着により、LiF(フッ化リチウム)層とAl層とを、それぞれ、1000Å、10Åの厚さで連続して蒸着し、陰極50(LiF/Al)を形成した。
上記工程により、図1に示す様に、ガラス基板10/ITO30/発光層40/陰極50が順次積層された有機EL素子1が完成した。
【0065】
iii)前記ii)で製造した有機EL素子を表示素子として用いた表示装置を製造した。
つまり、ガラス基板10上に、有機EL素子の発光/消灯を制御するための電流駆動回路、水平駆動回路、垂直駆動回路等を、常法に従って形成し、表示装置101を製造した。
(実施例2)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0066】
ただし、表示用組成物形成用塗布液を、スクリーン印刷法を用いて塗布した。
この場合、表示用組成物形成用塗布液の粘度は、インクジェット法の場合の粘度よりも若干高い方が望ましく、10-2〜10-1Pa・sの粘度範囲とした。
(実施例3)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0067】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
DCM(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例4)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0068】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
DCM(発光中心形成化合物としての色素):0.35重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例5)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0069】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
ルブレン(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例6)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0070】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
TPB(発光中心形成化合物としての色素):2重量部
クマリン(発光中心形成化合物としての色素):0.03重量部
DCM(発光中心形成化合物としての色素):0.04重量部
ナイルレッド(発光中心形成化合物としての色素):0.04重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例7)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0071】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
TPB(発光中心形成化合物としての色素):2重量部
クマリン(発光中心形成化合物としての色素):0.03重量部
ナイルレッド(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例8)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0072】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
ペリレン(発光中心形成化合物としての色素):0.05重量部
クマリン(発光中心形成化合物としての色素):0.03重量部
ナイルレッド(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例9)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0073】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
TPB(発光中心形成化合物としての色素):2重量部
クマリン(発光中心形成化合物としての色素):0.03重量部
DCJTB(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例10)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0074】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
ペリレン(発光中心形成化合物としての色素):0.05重量部
クマリン(発光中心形成化合物としての色素):0.03重量部
DCJTB(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例11)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0075】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
TPB(発光中心形成化合物としての色素):2重量部
AlQ3(発光中心形成化合物としての色素):0.1重量部
DCM(発光中心形成化合物としての色素):0.04重量部
ナイルレッド(発光中心形成化合物としての色素):0.04重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例12)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0076】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
TPB(発光中心形成化合物としての色素):2重量部
AlQ3(発光中心形成化合物としての色素):0.1重量部
ナイルレッド(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例13)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0077】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
ペリレン(発光中心形成化合物としての色素):0.05重量部
AlQ3(発光中心形成化合物としての色素):0.1重量部
ナイルレッド(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例14)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0078】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
TPB(発光中心形成化合物としての色素):2重量部
AlQ3(発光中心形成化合物としての色素):0.1重量部
DCJTB(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例15)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0079】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):160重量部
BND(電子輸送材料):40重量部
ペリレン(発光中心形成化合物としての色素):0.05重量部
AlQ3(発光中心形成化合物としての色素):0.1重量部
DCJTB(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例16)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0080】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVK(ホール輸送性ポリマー):120重量部
t−Bu−PBD(電子輸送材料):80重量部
DCM(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例17)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0081】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PTPDES(ホール輸送性ポリマー):100重量部
BND(電子輸送材料):100重量部
DCM(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例18)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0082】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PTPDES(ホール輸送性ポリマー):100重量部
t−Bu−PBD(電子輸送材料):100重量部
DCM(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例19)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0083】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVMOXD(電子輸送性ポリマー):160重量部
TPB(ホール輸送材料):40重量部
DCM(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
(実施例20)
基本的には、前記実施例1と同様にして、有機EL素子及びその有機EL素子を用いた表示装置を製造した。
【0084】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
PVMOXD(電子輸送性ポリマー):160重量部
α−NPD(ホール輸送材料):40重量部
DCM(発光中心形成化合物としての色素):0.07重量部
1,2−ジクロルエタン(炭化水素系溶媒):9800重量部
b)次に、前記実施例1〜20の有機EL素子の特性を、以下のように評価した。
【0085】
i)発光スペクトル
実施例3及び4の有機EL素子の陽極と陰極間に、12Vの直流電圧をかけた状態で、発光スペクトルを、オーシャンオプティクス社製マルチチャネル分光器を用いて測定した。
【0086】
測定結果を図2に示す。
図2に示す様に、実施例3の有機EL素子は、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して、発光中心形成化合物の配合量の割合が、0.035重量%の例であり、発光のスペクトルの幅が広く、白色を呈した。
【0087】
一方、実施例4の有機EL素子は、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して、発光中心形成化合物の配合量の割合が、0.175重量%の例であり、スペクトルの幅が狭く、実施例3の有機EL素子に比べて、特定の色が強かった。
【0088】
実施例1及び2と、実施例5〜20の有機EL素子についても同様に測定を行ったところ、白色発光が確認できた。
ii)CIE色度図
実施例3及び実施例4の有機EL素子の陽極と陰極間に、12Vの直流電圧をかけた状態で、発光のCIE色度を、図2の発光スペクトルから計算により求めた。
【0089】
測定結果を図3に示す。この図3において、△印は実施例3を示し、○印は実施例4を示している。そして、×印はCIEの理論上の白色点を示している。
図3に示す様に、実施例3及び実施例4の有機EL素子の発する光は、CIE色度において、白色を示した。
【0090】
また、実施例1及び2、実施例5〜20の有機EL素子について、同様に測定を行ったところ、いずれの有機EL素子が発する光も、CIE色度において、白色を示した。
iii)電流電圧特性
実施例3及び4の有機EL素子について、陽極と陰極との間にかけた直流電圧を変化させながら、有機EL素子に流れる電流値と、輝度とを、それぞれ測定した。
【0091】
電圧と輝度との相関の一例を図4に示す。また、電流密度と輝度との相関の一例を図5に示す。
図4に示す様に、実施例3及び4の有機EL素子は、電圧に応じて、電流値が増加し、又、図5に示す様に、電流値に応じて、輝度が増加した。
【0092】
c)実施例で製造した有機EL素子の奏する効果を説明する。
本実施例の有機EL素子は、単層の発光層で、尚かつ、1画素の中に1の表示用組成物層を配するだけで、白色を呈することができるので、従来の有機EL素子のように、発光層を多層積層したり、あるいは、1画素の中に、異なる色の表示用組成物層を並列に並べたりする必要がなく、容易に、白色を呈する有機EL素子を製造することができる。
【0093】
尚、本発明は上記の形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の形態で実施することができる。
・実施例1及び実施例3〜20において、表示用組成物形成用塗布液の塗布を、インクジェット法の代わりに、スクリーン印刷を用いて行うことができる。
【0094】
・前記実施例1〜20において、表示用組成物形成用塗布液を構成する溶媒としては、(炭化水素系溶媒の代わりに)例えば、ハロゲン炭化水素系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン、アルデヒド、ドデシルベンゼン、テトラリン、ジクロルエタン、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテルのいずれかを用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例1の有機EL素子の構成を示す説明図である。
【図2】 実施例3及び実施例4の有機EL素子の発光スペクトル特性を示す説明図である。
【図3】 実施例3及び実施例4の有機EL素子の発する光のCIE色度を示す説明図である。
【図4】 実施例3及び実施例4の有機EL素子の電流電圧特性を示す説明図である。
【図5】 実施例3及び実施例4の有機EL素子の発光輝度特性を示す説明図である。
【図6】 従来の有機EL素子の構成を示す説明図である。
【図7】 従来の有機EL素子の構成を示す説明図である。
【符号の説明】
1・・・有機EL素子
10・・・ガラス基板
30・・・ITO
40・・・発光層
50・・・陰極[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coating composition-forming coating solution for organic EL elements, an organic EL element, a display device, and a method for manufacturing the display device.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, an organic electroluminescence element (organic EL element) having a light emitting layer made of an organic thin film has attracted attention as a means for realizing a large screen display element with a low driving voltage.
[0003]
This organic EL device has an element structure in which organic layers having different carrier transport properties are stacked, and is an organic layer in which a hole transport layer using a low-molecular aromatic amine and an electron transport layer using an aluminum chelate complex are stacked. An EL element is reported in Appl. Phys. Lett. 51, 913 (1987).
[0004]
Further, as shown in FIG. 6, for example, the organic EL element has a structure in which a carrier transport layer P35 and a light emitting layer P40 are laminated between an anode P30 and a cathode P50 formed on a glass substrate P20. And what emits light of a specific color is known by the material which comprises this light emitting layer P40.
[0005]
By the way, in the field of fluorescent lamps and display devices, an organic EL element exhibiting white is required. However, since there is no fluorescent dye that emits white light at present, there is only a method that can be realized by mixing the three primary colors of red (R), green (G), and blue (B) or by using complementary colors of blue and yellow.
[0006]
So far, as an organic EL element, as shown in JP-A-5-258860, a fluorescent layer is laminated on a blue organic EL layer to create red, green and blue subpixels in parallel. Some sub-pixel colors (red, green, blue) are combined to achieve whitening.
[0007]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-2558859 discloses a method of making subpixels of organic EL elements exhibiting red (R), green (G), and blue (B) colors in parallel and whitening them.
Further, it is assumed that the hole transport layer and / or the electron transport layer in one pixel of the organic EL element, or any one of them, becomes a red (R), green (G), and blue (B) light emitting layer to achieve whitening. As shown in FIG. 7, there is an organic EL element patent 2937015 in which a glass substrate P120, an anode P130, a carrier transport layer P135, a blue light emitting layer P140, a green light emitting layer P141, a red light emitting layer P142, and a cathode P150 are sequentially laminated. .
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, for organic EL elements that achieve whitening by forming red, green, and blue subpixels in parallel by stacking a fluorescent layer on the blue organic EL layer, partition walls are formed to form the pixels and subpixels. Therefore, complicated photolithography technology is required, and materials that can withstand this are limited.
[0009]
In addition, regarding the method of making white pixels of organic EL elements exhibiting red (R), green (G), and blue (B) colors in parallel, a complicated photo is also required to form complicated barrier ribs. Lithography technology was required, and materials that could withstand this were also limited. In addition to this, a delicate oblique vapor deposition technique using partition walls with different steps is necessary for forming the organic layer, which makes it difficult to manufacture.
[0010]
Furthermore, in the method of achieving whitening by using both the hole transport layer and the electron transport layer in one pixel of the organic EL element, or any one of the red (R), green (G), and blue (B) light emitting layers, In addition to the complexity of the multilayer structure, there was a problem that the white color balance was lost due to the unbalanced decrease in light emission intensity during use for each layer due to the multilayer structure.
[0011]
This invention is made | formed in view of the above point, While exhibiting white, the structure can be simplified, the organic EL element which can be manufactured easily, and the composition for display of the organic EL element used for the formation An object is to provide a coating liquid, a display device, and a method for manufacturing the display device.
[0012]
[Means for Solving the Problems and Effects of the Invention]
(1) The invention of
A coating liquid for forming a display composition for an organic EL device comprising a polymer and a luminescent center-forming compound, wherein the polymer and the luminescent center-forming compound form a display composition for an organic EL device. Is a material that exhibits a white color in a single layer by interacting, and the blending amount of the emission center forming compound is 0.01 to 1 with respect to the total amount of the polymer and the emission center forming compound. In the range of 0.0 wt%The polymer is obtained by adding a hole transport material to an electron transport polymer, and the electron transport polymer contains a polymer having an oxadiazole derivative in the main chain or side chain.The gist of the coating liquid for forming a composition for display of an organic EL device,
[0013]
The coating composition for forming a display composition of the present invention can be used for forming a display composition layer of an organic EL device.
The layer (display composition layer) formed using the display composition-forming coating liquid of the present invention exhibits a white color due to the interaction between the contained polymer and the luminescent center-forming compound.
[0014]
Therefore, by manufacturing an organic EL element using the display composition-forming coating liquid of the present invention, for example, a multilayer display composition layer is formed, or a plurality of display compositions are formed in the same pixel. There is no need to dispose a physical layer, and an organic EL element that easily emits white light can be manufactured.
The coating liquid for forming a display composition of the present invention contains 0.01% by weight or more of the luminescent center forming compound with respect to the total amount of the polymer and the luminescent center forming compound. When a display composition layer is formed using a coating solution, white light with sufficient luminance can be emitted.
That is, when the blending amount of the luminescent center forming compound is 0.01% by weight or less with respect to the total amount of the polymer and the luminescent center forming compound, the interaction between the polymer and the luminescent center forming compound becomes insufficient, Although it tends to be difficult to emit white light, the present invention does not cause such a problem.
In addition, the coating liquid for forming a display composition of the present invention has a luminescent center forming compound content of 1.0% by weight or less based on the total amount of the polymer and the luminescent center forming compound. When the display composition layer is formed using the composition-forming coating solution, the color unique to the pigment does not stand out and white light can be exhibited.
That is, when the blending amount of the luminescent center forming compound is 1.0% by weight or more with respect to the total amount of the polymer and the luminescent center forming compound, the color of the luminescent center forming compound itself becomes dominant, and white light However, in the present invention, such a problem does not occur.
[0015]
In addition, after apply | coating this coating composition formation composition for display on the electrode of an organic EL element, for example using a spin coat method, a dip method, a curtain coat method, a bar coat method, an inkjet method, or a printing method, By evaporating the solvent, a display composition layer can be formed on the electrode.
[0025]
Since the polymer contained in the coating composition for forming a display composition of the present invention is obtained by adding a hole transport material to an electron transport polymer, both holes and electrons can be transported.
[0026]
Therefore, the display composition-forming coating liquid of the present invention can be used for forming a display composition layer of an organic EL device..
[0027]
Also,Since the coating liquid for forming a display composition of the present invention contains the electron transport polymer, the display composition layer of an organic EL element formed using the coating liquid for forming a display composition has an electric current. Excellent in voltage characteristics, emission luminance characteristics, and the like.
[0028]
-As a polymer | macromolecule which has the said oxadiazole derivative in a principal chain or a side chain, there exists PVMOXD (polyvinylmethyloxadiazole), for example.
(2)Claim 2The invention of
The hole transport material contains one or more substances selected from oxadiazole, oxazole, triphenylmethane, hydrazoline, arylamine, hydrazone, and stilbene. AboveClaim 1The coating liquid for forming a composition for display of an organic EL device as described in 1 above is summarized.
[0029]
The present invention illustrates a hole transport material.
Since the coating liquid for forming a display composition of the present invention contains the hole transport material, the display composition layer of an organic EL element formed using the coating liquid for forming a display composition has a current. Excellent in voltage characteristics, emission luminance characteristics, and the like.
[0030]
As specific examples of the hole transport material, TPD (N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine), α-NPD (N, N′-di (1-naphthyl)) -N, N'diphenylbenzidine), TAPC (1,1-bis (di4tolylaminophenyl) -cyclohexane), PPD (N, N'-di (9-phenanthryl) -N, N'-diphenylbenzidine), There are TRP (hexaalkoxytriphenylene), NPB (α-NPD dimer), and the like.
(3)Claim 3The invention of
The luminescent center forming compound is a
[0031]
The present invention illustrates a luminescent center forming compound.
The display composition-forming coating liquid of the present invention contains a dye, and in the display composition layer formed using this display composition-forming coating liquid, it is generated by recombination of holes and electrons. With the energy, the dye emits white light while interacting with the polymer.
[0032]
Therefore, this display composition-forming coating solution can be used to form a display composition layer of an organic EL element exhibiting white.
(4)Claim 4The invention of
The dye is TPB (tetraphenylbutadiene), perylene, coumarin, rubrene, Nile red, DCM (4-dicyanomethylene-2-methyl-6-dimethylaminostyryl-4-pyran), DCJTB (4-dicyanomethylene-6). -Containing 1 or 2 or more substances selected from the group consisting of Cipjurolidinostyryl-2-terbutyl-4H-pyran), squarylium, and aluminum complexes (for example, AlQ3).Claim 3The coating liquid for forming a composition for display of an organic EL device as described in 1 above is summarized.
[0033]
The present invention illustrates dyes.
The coating composition for forming a display composition of the present invention contains the above-described dye, and when these dyes are included in the display composition layer (light emitting layer) of an organic EL element, for example, Has the property of interacting.
[0034]
Therefore, in the display composition layer formed using the display composition-forming coating liquid of the present invention containing the dye, the dye interacts with the polymer and emits white light instead of a color unique to the dye. Present.
Therefore, by manufacturing an organic EL device using the display composition-forming coating liquid of the present invention, for example, a display composition layer having a multilayer structure is formed, or a plurality of types of display compositions are formed in the same pixel. An organic EL element that exhibits white light can be easily manufactured without providing a physical layer..
[0038]
(5)Claim 5The invention of
An organic EL device comprising a polymer and a luminescent center forming compound and having a display composition layer formed between an anode and a cathode, wherein the polymer and the luminescent center forming compound interact with each other. Therefore, the compounding amount of the luminescent center forming compound is 0. 0 with respect to the total amount of the polymer and the luminescent center forming compound contained in the display composition layer. In the range of 01-1.0% by weightThe polymer is obtained by adding a hole transport material to an electron transport polymer, and the electron transport polymer contains a polymer having an oxadiazole derivative in the main chain or side chain.The gist of the organic EL element is characterized in that.
[0039]
In the display composition layer provided in the organic EL device of the present invention, white is exhibited by the interaction between the contained polymer and the luminescent center forming compound.
Therefore, the organic EL element of the present invention can exhibit white light even if the display composition layer has a multilayer structure or a plurality of types of display composition layers are not disposed in the same pixel.
[0040]
Therefore, the organic EL device of the present invention has a feature that it can be easily manufactured while it is a white-colored device.
(6)Claim 6The invention of
The composition layer for display is theClaims 1-4The organic EL device according to any one of the above, wherein the display composition forming coating solution is used.Claim 5The gist is the organic EL device described in 1.
[0041]
The organic EL element of the present invention isClaims 1-4The display composition-forming coating solution according to any one of the above is formed by applying between electrodes by, for example, a spin coating method, a dip method, a curtain coating method, a bar coating method, an ink jet method, or a printing method. A display composition layer is provided.
[0042]
Therefore, the display composition layer of this organic EL device has a polymer and a luminescent center forming compound in phase.
Since the white color is exhibited by the interaction, for example, the display composition layer may be a single layer, and only one display composition layer may be disposed in the same pixel.
Therefore, the organic EL element of the present invention can be easily manufactured while being an organic EL element that exhibits white light.
(7)Claim 7The invention of
The display composition layer is a monolayer film,Claim 5 or 6The gist is the organic EL device described in 1.
[0043]
In the organic EL device of the present invention, since the display composition layer is a single layer film, the production thereof does not require a step of laminating a plurality of display composition layers.
Therefore, this organic EL element has the characteristic that it can be manufactured easily.
[0044]
In addition, since the organic EL element of the present invention exhibits a white color due to the interaction between the polymer in the display composition and the luminescent center forming compound, the white color can be obtained even if the display composition layer is a single layer. Can be presented.
(8)Claim 8The invention of
The film thickness of the composition layer for display is in the range of 0.01 to 0.2 μm,Claims 5-7The gist is an organic EL device according to any one of the above.
[0045]
The organic EL element of the present invention has an advantage that the film thickness of the display composition layer can be made uniform when the film thickness of the display composition layer is 0.01 μm or more.
That is, when the film thickness of the display composition layer is less than 0.01 μm, for example, the film thickness of the display composition layer tends to be uneven and tends to be an island shape. Such a problem does not occur in the device.
[0046]
Moreover, this organic EL element can emit light at a low voltage when a voltage is applied between the electrodes because the film thickness of the composition layer for display is 0.2 μm or less.
(9)Claim 9The invention of
The work function of the anode is 4.5 eV or more,Claims 5-8The gist is an organic EL device according to any one of the above.
[0047]
In the organic EL device of the present invention, the hole injection barrier is low because the work function of the anode is 4.5 eV or more. As a result, the organic EL device of the present invention can emit light with a low driving voltage, high luminance, and high efficiency.
The hole injection barrier is a difference between the work function Ef (eV) of the anode and the ionization potential Ip (eV) of the display composition. The higher the work function Ef of the anode, the lower the hole injection barrier. For example, when the work function Ef of the anode is equal to the ionization potential Ip of the display composition, the hole injection barrier is zero.
[0048]
In the organic EL device of the present invention, for example, when the anode is in direct contact with the display composition, the ionization potential Ip of the display composition (eg, polymer) is generally 5.0 to 5.9 eV. If the work function Ef of the anode is 4.5 eV or more, the hole injection barrier can be made sufficiently low.
[0049]
Further, when the work function Ef of the anode is 4.5 eV or more, there is an advantage that the anode is hardly oxidized.
The anode is preferably transparent, has a low sheet resistance, good workability, and good stability.
[0050]
Examples of the material for the anode include ITO (indium titanium oxide) and IZO (indium zinc oxide).
(10)Claim 10The invention of
The work function of the cathode is 4.2 eV or less,Claims 5-9The gist is an organic EL device according to any one of the above.
[0051]
In the organic EL device of the present invention, since the work function of the cathode is 4.2 eV or less, the electron injection barrier is low. As a result, the organic EL device of the present invention can emit light with a low driving voltage, high luminance, and high efficiency.
The electron injection barrier is a difference between the work function Ef (eV) of the cathode and the electron affinity Ea (eV) of the display composition. The lower the work function Ef of the anode, the lower the electron injection barrier. For example, when the work function Ef of the cathode is equal to the electron affinity Ea of the display composition, the electron injection barrier is zero.
[0052]
In the organic EL device of the present invention, for example, when the cathode is in direct contact with the display composition, the electron affinity Ea of the display composition (eg, polymer) is generally 2.0 to 4.2 eV. If the work function Ef of the cathode is 4.2 eV or less (as long as the stability of the cathode can be maintained), the electron injection barrier can be made sufficiently low.
[0053]
The cathode is preferably transparent, has low sheet resistance, good workability, and good stability.
-Examples of the material for the cathode include aluminum, magnesium, calcium, lithium, cesium, and alloys thereof.
(11)Claim 11The invention of
SaidClaims 5-10A gist is a display device comprising the organic EL element according to any one of the above.
[0054]
The organic EL element included in the display device of the present invention can exhibit white light, and, for example, the display composition layer has a single-layer structure, and the display composition layer in one pixel is only one. Manufacturing is easy.
Therefore, the display device of the present invention provided with such an organic EL element also has the characteristics that it can exhibit white light and is easy to manufacture.
(12)Claim 12The invention of
SaidClaim 11The display device according to claim 2, wherein the display composition layer of the organic EL element is formed by applying the display composition-forming coating liquid by an inkjet method. The manufacturing method is as a gist.
[0055]
In the method for manufacturing a display device of the present invention, a display composition layer for an organic EL element is formed by applying a display composition-forming coating solution by an inkjet method.
According to the inkjet method, the display composition-forming coating liquid can be applied in a required amount in a required amount. For example, in order to determine a place where a display-forming composition-forming coating liquid is applied. There is no need for a process for producing a mask of a light exposure system.
[0056]
Further, according to the ink jet method, the amount of the coating liquid for forming the display composition that is wasted at the time of application can be reduced as compared with the dip coating method or the spin coating method.
Therefore, by using the manufacturing method of the present invention, the display device can be manufactured easily and at low cost.
(13)Claim 13The invention of
SaidClaim 11The display device according to claim 2, wherein the display composition layer of the organic EL element is formed by applying the display composition-forming coating liquid by a printing method. The manufacturing method is as a gist.
[0057]
In the method for producing a display device of the present invention, a display composition layer for an organic EL element is formed by applying a display composition-forming coating solution by a printing method.
According to the printing method, the composition layer for display can be accurately formed in a necessary place.
[0058]
Accordingly, the display device can be manufactured with high accuracy by using the manufacturing method of the present invention.
[0059]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, examples (examples) of embodiments of the coating composition for forming a display composition for an organic EL element of the present invention, an organic EL element, a display device, and a method for producing the display device will be described.
a) The organic EL elements and display devices of Examples 1 to 20 were manufactured.
Example 1
As in the following i) to iii), an organic EL element and a display device using the organic EL element were produced.
[0060]
i) Preparation of coating composition for forming display composition
A coating composition for forming a display composition was prepared by mixing the following components in respective corresponding amounts.
PVK (bipolar polymer): 200 parts by weight
DCM (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
The viscosity of the coating liquid for forming the display composition is 1 × 10-3~ 1x10-1Although it can be set to Pa · s, in order to control the drop diameter at the time of application by the ink jet method described later, 5 × 10-3~ 1.5 × 10-2It is preferably in the range of Pa · s.
[0061]
Moreover, it is preferable that the surface tension of the coating liquid for forming a display composition is in the range of 20 to 70 mN / m, since flight bending at the time of ejection by an ink jet method can be suppressed.
That is, when the surface tension is less than 20 mN / m, the wettability of the display composition-forming coating liquid with respect to the nozzles of the ink jet head increases, so the display composition-forming coating liquid adheres asymmetrically around the nozzles. And the discharge direction of the coating liquid for forming a display composition is bent due to the influence of the coating liquid for forming a display composition attached thereto.
[0062]
On the other hand, when the surface tension exceeds 70 mN / m, the shape of the meniscus at the nozzle tip is not stable, so that it becomes difficult to control the discharge amount and discharge timing of the coating liquid for forming a display composition.
ii) Manufacture of organic EL elements
ITO (indium titanium oxide) 30 (anode) was formed to a thickness of 150 nm on the entire surface of one side of the
[0063]
Thereafter, using aqua regia, which is a mixed solution of concentrated nitric acid and concentrated hydrochloric acid, the
Next, the display composition-forming coating solution produced in i) above was applied to the
[0064]
After drying at 50 to 60 ° C. for 30 minutes, a LiF (lithium fluoride) layer and an Al layer were continuously deposited at a thickness of 1000 mm and 10 mm by vacuum deposition, respectively, and the cathode 50 (LiF / Al) was formed.
Through the above steps, as shown in FIG. 1, the
[0065]
iii) A display device using the organic EL element produced in ii) as a display element was produced.
That is, a current driving circuit, a horizontal driving circuit, a vertical driving circuit, and the like for controlling light emission / extinction of the organic EL element were formed on the
(Example 2)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0066]
However, the display composition-forming coating solution was applied using a screen printing method.
In this case, the viscosity of the coating liquid for forming a display composition is desirably slightly higher than the viscosity in the case of the ink jet method.-2-10-1The viscosity range was Pa · s.
(Example 3)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0067]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
DCM (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
Example 4
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0068]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
DCM (pigment as luminescent center forming compound): 0.35 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 5)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0069]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
Lubrene (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 6)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0070]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
TPB (dye as luminescent center forming compound): 2 parts by weight
Coumarin (pigment as luminescent center forming compound): 0.03 parts by weight
DCM (pigment as luminescent center forming compound): 0.04 parts by weight
Nile red (pigment as luminescent center forming compound): 0.04 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 7)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0071]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
TPB (dye as luminescent center forming compound): 2 parts by weight
Coumarin (pigment as luminescent center forming compound): 0.03 parts by weight
Nile red (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 8)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0072]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
Perylene (pigment as luminescent center forming compound): 0.05 parts by weight
Coumarin (pigment as luminescent center forming compound): 0.03 parts by weight
Nile red (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
Example 9
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0073]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
TPB (dye as luminescent center forming compound): 2 parts by weight
Coumarin (pigment as luminescent center forming compound): 0.03 parts by weight
DCJTB (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 10)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0074]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
Perylene (pigment as luminescent center forming compound): 0.05 parts by weight
Coumarin (pigment as luminescent center forming compound): 0.03 parts by weight
DCJTB (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 11)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0075]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
TPB (dye as luminescent center forming compound): 2 parts by weight
AlQ3 (dye as luminescent center forming compound): 0.1 part by weight
DCM (pigment as luminescent center forming compound): 0.04 parts by weight
Nile red (pigment as luminescent center forming compound): 0.04 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 12)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0076]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
TPB (dye as luminescent center forming compound): 2 parts by weight
AlQ3 (dye as luminescent center forming compound): 0.1 part by weight
Nile red (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 13)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0077]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
Perylene (pigment as luminescent center forming compound): 0.05 parts by weight
AlQ3 (dye as luminescent center forming compound): 0.1 part by weight
Nile red (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 14)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0078]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
TPB (dye as luminescent center forming compound): 2 parts by weight
AlQ3 (dye as luminescent center forming compound): 0.1 part by weight
DCJTB (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 15)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0079]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 160 parts by weight
BND (electron transport material): 40 parts by weight
Perylene (pigment as luminescent center forming compound): 0.05 parts by weight
AlQ3 (dye as luminescent center forming compound): 0.1 part by weight
DCJTB (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 16)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0080]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVK (hole transporting polymer): 120 parts by weight
t-Bu-PBD (electron transport material): 80 parts by weight
DCM (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 17)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0081]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PTPDES (hole transporting polymer): 100 parts by weight
BND (electron transport material): 100 parts by weight
DCM (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 18)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0082]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PTPDES (hole transporting polymer): 100 parts by weight
t-Bu-PBD (electron transport material): 100 parts by weight
DCM (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 19)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0083]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVMOXD (electron transporting polymer): 160 parts by weight
TPB (hole transport material): 40 parts by weight
DCM (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
(Example 20)
Basically, in the same manner as in Example 1, an organic EL element and a display device using the organic EL element were manufactured.
[0084]
However, the composition of the display composition-forming coating solution was as follows.
PVMOXD (electron transporting polymer): 160 parts by weight
α-NPD (hole transport material): 40 parts by weight
DCM (pigment as luminescent center forming compound): 0.07 parts by weight
1,2-dichloroethane (hydrocarbon solvent): 9800 parts by weight
b) Next, the characteristics of the organic EL elements of Examples 1 to 20 were evaluated as follows.
[0085]
i) Emission spectrum
The emission spectrum was measured using a multichannel spectroscope manufactured by Ocean Optics with a DC voltage of 12 V applied between the anode and cathode of the organic EL elements of Examples 3 and 4.
[0086]
The measurement results are shown in FIG.
As shown in FIG. 2, in the organic EL device of Example 3, the ratio of the blending amount of the luminescent center forming compound with respect to the total amount of the polymer and the luminescent center forming compound is as follows.0.035In this example, the emission spectrum is wide and white.
[0087]
On the other hand, in the organic EL device of Example 4, the ratio of the blending amount of the luminescent center forming compound is relative to the total amount of the polymer and the luminescent center forming compound.0.175In this example, the spectrum was narrow and the specific color was stronger than that of the organic EL device of Example 3.
[0088]
When the same measurement was performed on the organic EL elements of Examples 1 and 2 and Examples 5 to 20, white light emission was confirmed.
ii) CIE chromaticity diagram
The CIE chromaticity of light emission was calculated from the light emission spectrum of FIG. 2 in a state where a DC voltage of 12 V was applied between the anode and the cathode of the organic EL elements of Example 3 and Example 4.
[0089]
The measurement results are shown in FIG. In FIG. 3, Δ marks indicate Example 3 and ○ marks indicate Example 4. The X mark indicates the CIE theoretical white point.
As shown in FIG. 3, the light emitted from the organic EL elements of Examples 3 and 4 showed white in CIE chromaticity.
[0090]
Moreover, when it measured similarly about the organic EL element of Examples 1 and 2, and Examples 5-20, the light which any organic EL element emitted showed white in CIE chromaticity.
iii) Current-voltage characteristics
About the organic EL element of Example 3 and 4, the electric current value which flows into an organic EL element, and the brightness | luminance were each measured, changing the DC voltage applied between the anode and the cathode.
[0091]
An example of the correlation between voltage and luminance is shown in FIG. An example of the correlation between current density and luminance is shown in FIG.
As shown in FIG. 4, in the organic EL elements of Examples 3 and 4, the current value increased according to the voltage, and the luminance increased according to the current value as shown in FIG.
[0092]
c) The effect which the organic EL element manufactured in the Example shows is demonstrated.
The organic EL element of this example is a single light emitting layer, and can exhibit white color simply by arranging one display composition layer in one pixel. As described above, it is not necessary to stack light emitting layers in multiple layers or to arrange display composition layers of different colors in parallel in one pixel, and an organic EL element that exhibits white color is easily manufactured. be able to.
[0093]
In addition, this invention is not limited to said form at all, It can implement with a various form in the range which does not deviate from the summary of this invention.
-In Example 1 and Examples 3-20, application | coating of the coating liquid for display composition formation can be performed using screen printing instead of the inkjet method.
[0094]
In Examples 1 to 20, examples of the solvent constituting the display composition-forming coating solution (instead of the hydrocarbon solvent) include, for example, halogen hydrocarbon solvents, alcohol solvents, ketones, aldehydes, and dodecyl. Any of benzene, tetralin, dichloroethane, ethylene glycol, propylene glycol, and ethylene glycol monoethyl ether can be used.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a configuration of an organic EL element of Example 1. FIG.
FIG. 2 is an explanatory diagram showing emission spectrum characteristics of organic EL elements of Example 3 and Example 4.
FIG. 3 is an explanatory diagram showing CIE chromaticity of light emitted from organic EL elements of Example 3 and Example 4;
4 is an explanatory diagram showing current-voltage characteristics of organic EL elements of Example 3 and Example 4. FIG.
FIG. 5 is an explanatory diagram showing light emission luminance characteristics of organic EL elements of Example 3 and Example 4;
FIG. 6 is an explanatory diagram showing a configuration of a conventional organic EL element.
FIG. 7 is an explanatory diagram showing a configuration of a conventional organic EL element.
[Explanation of symbols]
1 ... Organic EL element
10 ... Glass substrate
30 ... ITO
40 ... Light emitting layer
50 ... Cathode
Claims (13)
前記ポリマーと前記発光中心形成化合物とは、有機EL素子の表示用組成物を形成した際には、相互作用することにより、単層で白色を呈する材料であり、
前記ポリマーと前記発光中心形成化合物との合計量に対して、前記発光中心形成化合物の配合量が、0.01〜1.0重量%の範囲にあり、
前記ポリマーが、電子輸送ポリマーに、ホール輸送材料を添加したものであり、
前記電子輸送ポリマーが、オキサジアゾール誘導体を主鎖あるいは側鎖に有する高分子を含有することを特徴とする有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液。A coating composition for forming a display composition for an organic EL device comprising a polymer and a luminescent center forming compound,
The polymer and the luminescent center forming compound are materials that exhibit a white color in a single layer by interacting with each other when a composition for display of an organic EL device is formed.
The total amount of the polymer and the emission center-forming compound, the amount of the emission center-forming compound, Ri range near from 0.01 to 1.0 wt%,
The polymer is obtained by adding a hole transport material to an electron transport polymer,
The electron transporting polymer, oxadiazole derivatives backbone or indicating composition coating liquid for forming an organic EL element characterized that you containing a polymer having in the side chain.
リフェニルメタン系、ヒドラゾリン系、アリールアミン系、ヒドラゾン系、スチルベン系の中から選ばれる1又は2以上の物質を含有することを特徴とする前記請求項1に記載の有機EL素子の表示用組成物形成用塗布液。The hole transport material contains one or more substances selected from oxadiazole, oxazole, triphenylmethane, hydrazoline, arylamine, hydrazone, and stilbene. A coating liquid for forming a display composition for an organic EL device according to claim 1 .
前記ポリマーと前記発光中心形成化合物とは、相互作用することにより、単層で白色を呈する材料であり、
前記表示用組成物層が含有する前記ポリマーと前記発光中心形成化合物との合計量に対して、前記発光中心形成化合物の配合量が、0.01〜1.0重量%の範囲にあり、
前記ポリマーが、電子輸送ポリマーに、ホール輸送材料を添加したものであり、
前記電子輸送ポリマーが、オキサジアゾール誘導体を主鎖あるいは側鎖に有する高分子を含有することを特徴とする有機EL素子。An organic EL device comprising a polymer and a luminescent center forming compound, and comprising a display composition layer formed between an anode and a cathode,
The polymer and the luminescent center forming compound are materials that exhibit a white color in a single layer by interacting with each other,
The total amount of the polymer and the emission center-forming compound the indicating composition layer contains, the amount of the emission center-forming compound, Ri range near from 0.01 to 1.0 wt%,
The polymer is obtained by adding a hole transport material to an electron transport polymer,
The electron transporting polymer, an organic EL element characterized that you containing a polymer having an oxadiazole derivative in the main chain or side chain.
前記有機EL素子の前記表示組成物層を、前記表示用組成物形成用塗布液をインクジェット法で塗布することにより形成することを特徴とする表示装置の製造方法。A manufacturing method of a display device according to claim 11 ,
The display composition layer of the organic EL element is formed by applying the display composition-forming coating liquid by an inkjet method.
前記有機EL素子の前記表示組成物層を、前記表示用組成物形成用塗布液を印刷方法で塗布することにより形成することを特徴とする表示装置の製造方法。A manufacturing method of a display device according to claim 11 ,
The display composition layer of the organic EL element is formed by applying the display composition-forming coating liquid by a printing method.
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