JP4984530B2 - Oxygen indicator - Google Patents
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Description
本発明は、食品、飲料、及び薬品等を長期間保存するための脱酸素剤による脱酸素状態が保持されていることを検出するための酸素インジケーターに関するものである。 The present invention relates to an oxygen indicator for detecting that a deoxygenated state by a deoxidizing agent for storing foods, beverages, medicines and the like for a long period of time is maintained.
現在、脱酸素剤を封入した脱酸素包装のピンホール、シール不良、及び脱酸素剤不良の発生によるガス雰囲気の変化を簡単に確認し得る種種の酸素インジケーターが上市されている。 Currently, various oxygen indicators that can easily confirm changes in the gas atmosphere due to the occurrence of pinholes in a deoxygenated package encapsulating an oxygen scavenger, poor sealing, and oxygen scavenger failure are on the market.
酸素インジケーターは、構成成分として酸化還元指示薬、還元剤、バインダ樹脂等の組み合わせを変えた酸素インジケーターが知られている（例えば特許文献１参照）。酸素インジケーターは、酸化還元指示薬が、還元型と酸化型で異なる色調を呈する性質を利用している。酸素インジケーターは、周囲雰囲気中の酸素が十分に存在すると、酸素が還元剤の働きを抑制して酸化還元指示薬が酸化型構造を取るが、脱酸素剤の働きにより酸素が周囲雰囲気中に存在しなくなると、還元剤が働き、酸化還元指示薬は還元型構造となる。この色調の変化を利用して、周囲雰囲気の酸素濃度の変化を視覚的に検知することができる。 As the oxygen indicator, an oxygen indicator in which a combination of a redox indicator, a reducing agent, a binder resin and the like is changed as a constituent component is known (see, for example, Patent Document 1). The oxygen indicator utilizes the property that the redox indicator exhibits a different color tone between the reduced type and the oxidized type. When oxygen in the ambient atmosphere is sufficiently present, the oxygen indicator suppresses the action of the reducing agent and the redox indicator takes an oxidized structure, but oxygen exists in the ambient atmosphere by the action of the oxygen scavenger. When it disappears, the reducing agent works and the redox indicator becomes a reduced structure. By utilizing this change in color tone, a change in oxygen concentration in the surrounding atmosphere can be detected visually.
このように、酸化還元指示薬を用いた酸素インジケーターは、色調の変化を目視により確認して還元色（還元型）・酸化色（酸化型）のいずれに該当するか判定している。 As described above, the oxygen indicator using the oxidation-reduction indicator visually confirms the change in color tone and determines whether it corresponds to the reduction color (reduction type) or the oxidation color (oxidation type).
しかし、実際の酸素インジケーターでは還元色から酸化色への色調変化が連続している為、酸化又は還元途中にある酸素インジケーターの色判定は難しいといった問題がある。
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、脱酸素状態から有酸素状態になった後に、経時による変化を段階的に確認することができる酸素インジケーターを提供することを課題とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the oxygen indicator which can confirm the change with time after a change from a deoxygenation state to an aerobic state.
本発明において上記課題を達成するために、まず請求項１の発明では、基材上に酸素検知機能を有する酸素インジケーターインキを積層した酸素インジケーターにおいて、
酸素インジケーターインキの塗布量が互いに異なる２種類以上のパターン状の酸素インジケーターインキ層を有し、脱酸素状態から有酸素状態にした後、前記パターン間での色調の差で、経時変化を知ることが可能である事を特徴とする酸素インジケーターとしたものである。
To achieve the above object the present invention, in the first invention of claim 1, in an oxygen indicator by laminating oxygen indicator ink that having a oxygen sensing function on a substrate,
An oxygen indicator ink layer patterned coating amount is two or more different from each other oxygen indicator ink, after the deoxygenated state aerobic condition, the difference in color tone between front Kipa turn, changes over time The oxygen indicator is characterized by being able to know.
また請求項２の発明では、酸素インジケーターインキの塗布量が０．３〜３．５ｇ／ｃｍ2の範囲である事を特徴とする請求項１に記載の酸素インジケーターとしたものである。 The invention of claim 2, in which the coating amount of oxygen indicator ink is an oxygen indicator according to claim 1, characterized in that in the range of 0.3~3.5g / cm 2.
また請求項３の発明では、各パターンの酸素インジケーターインキの塗布量を、塗布量の少ないものから多いものへ順に、Ａ1，Ａ2，Ａ3…と表記した場合、Ｘを２以上の整数として、ＡX−ＡX-1の値が０．３ｇ／ｃｍ2以上である事を特徴とする請求項１又は２記載の酸素インジケーターとしたものである。 In the invention of claim 3, when the application amount of the oxygen indicator ink of each pattern is expressed as A 1 , A 2 , A 3 ... In order from the one with the smallest application amount, X is an integer of 2 or more. The oxygen indicator according to claim 1 or 2, wherein the value of A X -A X-1 is 0.3 g / cm 2 or more.
酸素インジケーターインキの塗布量が異なるパターンを基材上に配置した場合、脱酸素状態から有酸素状態になった後の経時による色調変化は、それぞれの塗布量によって異なる値を示す。請求項１の発明は、この値の差を利用しており、脱酸素状態から有酸素状態になった後に、経時による色調及びパターンの変化を段階的に確認することができる酸素インジケーターを提供することができるという効果がある。そのため、請求項１の発明は、酸化又は還元途中で、色調及びパターンの変化を、経時によって段階的に容易に判定することが可能な酸素インジケーターを提供することができるという効果がある。 When patterns with different application amounts of the oxygen indicator ink are arranged on the substrate, the color tone change over time after the deoxygenated state changes to the aerobic state shows different values depending on the respective applied amounts. The invention of claim 1 utilizes the difference between the values, and provides an oxygen indicator that can check the change in color tone and pattern over time after the deoxygenated state changes to the aerobic state. There is an effect that can be. Therefore, the invention of claim 1 has an effect that it is possible to provide an oxygen indicator that can easily determine a change in color tone and pattern stepwise over time during oxidation or reduction.
酸素インジケーターインキの塗布量が０．３〜３．５ｇ／ｃｍ2の範囲にあると、塗布量の違いによる色調変化の値の差が顕著になる。そのため、請求項２の発明は、脱酸素状態から有酸素状態になった後に、経時による色調及びパターンの変化を段階的に確認することが、より容易に行える酸素インジケーターを提供することができるという効果がある。そのため、請求項２の発明は、酸化又は還元途中で、色調及びパターンの変化を、経時によって段階的に、より容易に判定することが可能な酸素インジケーターを提供することができるという効果がある。 When the application amount of the oxygen indicator ink is in the range of 0.3 to 3.5 g / cm 2 , the difference in the color change due to the difference in the application amount becomes remarkable. Therefore, the invention of claim 2 can provide an oxygen indicator that can more easily check the color tone and pattern change over time after the deoxygenated state has changed to the aerobic state. effective. Therefore, the invention of claim 2 has an effect that it is possible to provide an oxygen indicator that can more easily determine a change in color tone and pattern stepwise over time during oxidation or reduction.
酸素インジケーターインキの塗布量の差が０．３ｇ／ｃｍ2以上であると、塗布量の違いによる色調変化の値の差が目視で確認できるようになる。そのため、請求項３の発明は、脱酸素状態から有酸素状態になった後に、経時による色調及びパターンの変化を段階的に目視で確認できる酸素インジケーターを提供することができるという効果がある。そのため、請求項２の発明は、酸化又は還元途中で、色調及びパターンの変化を、経時によって段階的に目視で判定することが可能な酸素インジケーターを提供することができるという効果がある。 When the difference in the application amount of the oxygen indicator ink is 0.3 g / cm 2 or more, it becomes possible to visually confirm the difference in the color tone change value due to the difference in the application amount. Therefore, the invention of claim 3 has an effect that it is possible to provide an oxygen indicator capable of visually confirming a change in color tone and pattern over time after the deoxygenated state is changed to the aerobic state. Therefore, the invention of claim 2 has an effect that it is possible to provide an oxygen indicator that can visually determine a change in color tone and pattern in stages during oxidation or reduction.
境界面が接する状態で隣り合う２つのパターン間で、酸素インジケーターインキの塗布量の差は０．３ｇ／ｃｍ2以上を示し、お互いのΔＥ値は、還元時に５以下、酸化時に１２以上であれば、隣り合うパターン間で、色調変化の値の差が目視で明確に確認できるようになる。そのため、請求項３の発明は、脱酸素状態から有酸素状態になった後に、経時による色調及びパターンの変化を段階的に目視で明確に確認できる酸素インジケーターを提供することができるという効果がある。そのため、請求項２の発明は、酸化又は還元途中で、色調及びパターンの変化を、経時によって段階的に目視で明確に判定することが可能な酸素インジケーターを提供することができるという効果がある。 The difference in the application amount of the oxygen indicator ink between two adjacent patterns in contact with the boundary surface is 0.3 g / cm 2 or more, and the ΔE value between them is 5 or less during reduction and 12 or more during oxidation. For example, a difference in color tone change value between adjacent patterns can be clearly confirmed visually. Therefore, the invention of claim 3 has an effect of providing an oxygen indicator that can clearly and visually confirm changes in color tone and pattern over time after the deoxygenated state is changed to the aerobic state. . Therefore, the invention of claim 2 has an effect that it is possible to provide an oxygen indicator that can clearly and visually determine changes in color tone and pattern over time during oxidation or reduction.
以上、本発明は、脱酸素状態から有酸素状態になった後に、経時による変化を段階的に確認することができる酸素インジケーターを提供することができるという効果がある。そのため、本発明は、酸化又は還元途中で、変化を、経時によって段階的に容易に判定することが可能な酸素インジケーターを提供することができるという効果がある。 As described above, the present invention has an effect that it is possible to provide an oxygen indicator that can confirm a change with time after the deoxygenation state has changed to an aerobic state. Therefore, the present invention has an effect that it is possible to provide an oxygen indicator that can easily determine a change stepwise over time during oxidation or reduction.
次に、本実施形態の最良の一実施形態を説明する。 Next, the best embodiment of this embodiment will be described.
酸素インジケータの構成成分である酸化還元指示薬としては、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンＴ、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシア
ノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、Ｎ−フェニルアントラニル酸等が使用できる。
As a redox indicator that is a component of the oxygen indicator, methylene blue, new methylene blue, neutral red, indigo carmine, acid red, safranin T, phenosafranine, capri blue, nile blue, diphenylamine, xylene cyanol, nitrodiphenylamine, ferroin, N-phenylanthranilic acid or the like can be used.
また、還元剤としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩や、Ｄ−アラビノース、Ｄ−エリスロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−キシロース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−ラクトース等の還元糖、第一錫塩、第一鉄塩等の金属塩等が使用可能である。 Moreover, as a reducing agent, ascorbic acid, ascorbate, erythorbic acid, erythorbate, D-arabinose, D-erythrose, D-galactose, D-xylose, D-glucose, D-mannose, D-fructose Further, reducing sugars such as D-lactose, metal salts such as stannous salts and ferrous salts can be used.
上記の酸化還元指示薬と還元剤を用いた酸素検知機能を有する酸素インジケーターインキを、基材上に塗布量が異なるパターンを少なくとも２種類以上配置する。この際に酸素インジケータ層を保護し、外観不良、剥離、及び破断を防止する目的で、アンカーコート層、オーバーコート層を設けることが出来る。このアンカーコート層としては、非水溶性であり、基材とその上に形成される酸素インジケータ層との密着性が良好な材料を、オーバーコート層としては、酸素透過性、酸素インジケータ層との密着性、及び任意に酸素インジケータ層上に更に
設けられ得る接着層または他の樹脂層との良好な密着性を有する材料を好ましく使用することが出来る。アンカーコート層、及び／またはオーバーコート層は必要に応じて２層
以上設けることも出来る。
At least two types of patterns having different application amounts of the oxygen indicator ink having an oxygen detection function using the oxidation-reduction indicator and the reducing agent are arranged on a substrate. At this time, an anchor coat layer and an overcoat layer can be provided for the purpose of protecting the oxygen indicator layer and preventing poor appearance, peeling, and breakage. The anchor coat layer is a water-insoluble material having good adhesion between the substrate and the oxygen indicator layer formed thereon, and the overcoat layer is an oxygen permeable, oxygen indicator layer. Materials having good adhesion and good adhesion with an adhesive layer or other resin layer that can optionally be further provided on the oxygen indicator layer can be preferably used. Two or more anchor coat layers and / or overcoat layers may be provided as necessary.
基材への酸素インジケータの積層方法としては、印刷法、例えば、スクリーン印刷法、凹版印刷法、およびグラビア印刷法等や、コーティング法、例えば、ロールコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング等が好適に使用される。酸素インジケーターの塗布量を変化させる方法として、印刷版の線数・深度・重ね塗りの回数を変える事により任意の酸素インジケーターの塗布量について、酸素インジケーター層のパターンを作製する。 As a method for laminating the oxygen indicator on the substrate, printing methods such as screen printing method, intaglio printing method, gravure printing method and coating methods such as roll coating, spray coating, dip coating, etc. are preferably used. Is done. As a method of changing the coating amount of the oxygen indicator, a pattern of the oxygen indicator layer is prepared for any coating amount of the oxygen indicator by changing the number of lines, the depth, and the number of overcoating of the printing plate.
脱酸素状態から有酸素状態に放置したとき、酸素インジケーターインキの塗布量の差と、色調の差との関係を知るために、以下のような実験１を行った。 In order to know the relationship between the difference in the application amount of the oxygen indicator ink and the difference in color tone when left in a deoxygenated state to an aerobic state, the following experiment 1 was performed.
［実験１］
下記の組成で作製された酸素インジケーターについて、酸素インジケーターインキの塗布量を変えてＰＥＴ基材上塗布した物を脱酸素状態から有酸素状態（室温、大気下）に２日間放置した酸化色サンプルを作成した。
[Experiment 1]
For an oxygen indicator produced with the following composition, an oxidized color sample was left for 2 days in a deoxygenated state to an aerobic state (at room temperature and in the atmosphere) after changing the amount of oxygen indicator ink applied on the PET substrate. Created.
実験１での酸素インジケーターの組成は、
酸素インジケーター層組成：
メチレンブルー３重量部、Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、バインダ樹脂１０重量部、グリセリン７．５重量部、合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、ウレタン樹脂１５重量部
である。
The composition of the oxygen indicator in Experiment 1 is
Oxygen indicator layer composition:
Methylene blue 3 parts by weight, L-ascorbic acid 7.5 parts by weight, binder resin 10 parts by weight, glycerin 7.5 parts by weight, synthetic silica 0.6 parts by weight Anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment and 15 parts by weight of urethane resin.
酸素インジケーターインキの塗布量の異なる酸素インジケーター層サンプルを組み合わせた場合のΔＥ値と目視による色調の差を判定した結果は以下の（表１）の通り。但し、塗布量の単位は、［ｇ／ｃｍ2］であり、ΔＥ値は、色差計を使用してＬ，ａ，ｂ測定を行って算出したものである。 The results of determining the difference in ΔE value and visual color tone when combining oxygen indicator layer samples with different amounts of oxygen indicator ink applied are as follows (Table 1). However, the unit of the coating amount is [g / cm 2 ], and the ΔE value is calculated by performing L, a, b measurement using a color difference meter.
（表１）
塗布量１ 塗布量２ １−２間のΔE値 目視による色調の差
０，３ ０．５ ９ なし
０．６ １３ あり
０．８ ２２ あり
０．５ １．０ １２ あり
１．５ ２１ あり
２．０ ２９ あり
２．５ ３２ あり
１．０ １．５ １０ なし
２．０ １７ あり
２．５ ２１ あり
１．５ ２．０ ９ なし
２．５ １３ あり
２．０ ２．５ ７ なし
上記の結果により、目視による色調の差が認められるのはΔＥ値が１２以上必要であることが分かる。また、脱酸素状態（還元色）の状態のΔＥ値はいずれの組み合わせも５以下を示した。
(Table 1)
Application amount 1 Application amount 2 ΔE value between 1-2 Visual difference in color tone 0,3 0.5 9 None
0.6 13 available
0.8 22 Yes 0.5 1.0 12 Yes
1.5 21 Yes
2.0 29 available
2.5 32 Yes 1.0 1.5 10 No
2.0 17 available
2.5 21 Yes 1.5 2.0 9 No
2.5 13 Yes 2.0 2.5 7 No
From the above results, it can be seen that a difference in visual color tone is recognized that a ΔE value of 12 or more is necessary. Further, the ΔE value in the deoxygenated state (reduced color) was 5 or less in any combination.
以下に、本発明の実施例を具体的に説明する。 Examples of the present invention will be specifically described below.
＜実施例１＞
実施例１の酸素インジケーターの組成は、
酸素インジケーター層組成：
メチレンブルー３重量部、Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、バインダ樹脂１０重量部、グリセリン７．５重量部、合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、ウレタン樹脂１５重量部
である。
<Example 1>
The composition of the oxygen indicator of Example 1 is
Oxygen indicator layer composition:
Methylene blue 3 parts by weight, L-ascorbic acid 7.5 parts by weight, binder resin 10 parts by weight, glycerin 7.5 parts by weight, synthetic silica 0.6 parts by weight Anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment and 15 parts by weight of urethane resin.
また、金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層、酸素インジケータ層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させたものに、接着層を介してポリエチレンフィルムを積層させて、実施例１の酸素インジケーターを作成した。但し、酸素インジケーター層については、図１に示すように、酸素インジケーターインキの塗布量の異なる２つのパターンを配置した。それぞれの塗布量は、塗布量の単位を、［ｇ／ｃｍ2］として、
パターン１：１．０
パターン２：２．０
である。
In addition, a polyethylene film is laminated via an adhesive layer on one side of a polyester film on which a metal oxide is deposited, in which an anchor coat layer, an oxygen indicator layer, and an overcoat layer are sequentially laminated by a gravure printing method. One oxygen indicator was created. However, for the oxygen indicator layer, as shown in FIG. 1, two patterns having different application amounts of the oxygen indicator ink were arranged. Each coating amount is expressed in units of coating amount [g / cm 2 ].
Pattern 1: 1.0
Pattern 2: 2.0
It is.
＜実施例２＞
実施例２の酸素インジケーターの組成は、
酸素インジケーター層組成：
メチレンブルー３重量部、Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、バインダ樹脂１０重量部、グリセリン７．５重量部、合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、ウレタン樹脂１５重量部
である。
<Example 2>
The composition of the oxygen indicator of Example 2 is
Oxygen indicator layer composition:
Methylene blue 3 parts by weight, L-ascorbic acid 7.5 parts by weight, binder resin 10 parts by weight, glycerin 7.5 parts by weight, synthetic silica 0.6 parts by weight Anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment and 15 parts by weight of urethane resin.
また、金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層、酸素インジケータ層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させたものに、接着層
を介してポリエチレンフィルムを積層させて、実施例２の酸素インジケーターを作成した。但し、酸素インジケーター層については、図２に示すように、酸素インジケーターの塗布量の異なる４つのパターンを配置した。それぞれの塗布量は、塗布量の単位を、［ｇ／ｃｍ2］として、
パターン１：１．０
パターン２：２．０
パターン３：０．５
パターン４：２．５
である。
In addition, a polyethylene film is laminated via an adhesive layer on one side of a polyester film on which a metal oxide is deposited, in which an anchor coat layer, an oxygen indicator layer, and an overcoat layer are sequentially laminated by a gravure printing method. Two oxygen indicators were created. However, as for the oxygen indicator layer, as shown in FIG. 2, four patterns with different application amounts of the oxygen indicator were arranged. Each coating amount is expressed in units of coating amount [g / cm 2 ].
Pattern 1: 1.0
Pattern 2: 2.0
Pattern 3: 0.5
Pattern 4: 2.5
It is.
＜実施例３＞
実施例３の酸素インジケーターの組成は、
酸素インジケーター層組成：
メチレンブルー３重量部、Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、バインダ樹脂１０重量部、グリセリン７．５重量部、合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、ウレタン樹脂１５重量部
である。
<Example 3>
The composition of the oxygen indicator of Example 3 is
Oxygen indicator layer composition:
Methylene blue 3 parts by weight, L-ascorbic acid 7.5 parts by weight, binder resin 10 parts by weight, glycerin 7.5 parts by weight, synthetic silica 0.6 parts by weight Anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment and 15 parts by weight of urethane resin.
また、金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層、酸素インジケータ層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させたものに、接着層を介してポリエチレンフィルムを積層させて、実施例３の酸素インジケーターを作成した。但し、酸素インジケーター層については、図３に示すように、酸素インジケーターインキの塗布量の異なる３つのパターンを配置した。それぞれの塗布量は、塗布量の単位を、［ｇ／ｃｍ2］として、
パターン１：１．０
パターン２：０．５
パターン３：２．５
である。
In addition, a polyethylene film is laminated via an adhesive layer on one side of a polyester film on which a metal oxide is deposited, in which an anchor coat layer, an oxygen indicator layer, and an overcoat layer are sequentially laminated by a gravure printing method. Three oxygen indicators were created. However, with respect to the oxygen indicator layer, as shown in FIG. 3, three patterns having different application amounts of oxygen indicator ink were arranged. Each coating amount is expressed in units of coating amount [g / cm 2 ].
Pattern 1: 1.0
Pattern 2: 0.5
Pattern 3: 2.5
It is.
＜比較例１＞
比較例１の酸素インジケーターの組成は、
酸素インジケーター層組成：
メチレンブルー３重量部、Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、バインダ樹脂１０重量部、グリセリン７．５重量部、合成シリカ０．６重量部
アンカーコート層、オーバーコート層組成：
黄顔料１０重量部、ウレタン樹脂１５重量部
である。
<Comparative Example 1>
The composition of the oxygen indicator of Comparative Example 1 is
Oxygen indicator layer composition:
Methylene blue 3 parts by weight, L-ascorbic acid 7.5 parts by weight, binder resin 10 parts by weight, glycerin 7.5 parts by weight, synthetic silica 0.6 parts by weight Anchor coat layer, overcoat layer composition:
10 parts by weight of yellow pigment and 15 parts by weight of urethane resin.
また、金属酸化物を蒸着したポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層、酸素インジケータ層、オーバーコート層をグラビア印刷法により順次積層させたものに、接着層を介してポリエチレンフィルムを積層させて、比較例１の酸素インジケーターを作成した。但し、酸素インジケーター層については、図４に示すように、酸素インジケーターインキの塗布量の異なる２つのパターンを配置した。それぞれの塗布量は、塗布量の単位を、［ｇ／ｃｍ2］として、
パターン１：１．０
パターン２：２．０
である。さらに、比較のため、図４に示すように、アンカーコート層、オーバーコート層のみで、酸素インジケーター層のない部分を、パターン３とした。
In addition, a polyethylene film is laminated on the one side of a polyester film on which a metal oxide is deposited by laminating an anchor coat layer, an oxygen indicator layer, and an overcoat layer sequentially by a gravure printing method, and a comparative example. One oxygen indicator was created. However, as for the oxygen indicator layer, as shown in FIG. 4, two patterns having different application amounts of the oxygen indicator ink were arranged. Each coating amount is expressed in units of coating amount [g / cm 2 ].
Pattern 1: 1.0
Pattern 2: 2.0
It is. Furthermore, for comparison, as shown in FIG. 4, the portion having only the anchor coat layer and the overcoat layer but not the oxygen indicator layer was designated as pattern 3.
実施例１〜３及び比較例において、脱酸素状態から有酸素状態にした後、隣接するパターン間での色調の差について、経時変化を知るために、以下のような実験２を行った。 In Examples 1 to 3 and the comparative example, after changing from the deoxygenated state to the aerobic state, the following experiment 2 was performed in order to know the change with time of the difference in color tone between adjacent patterns.
［実験２］
上記の実施例１〜３及び比較例１の酸素インジケーターを脱酸素環境で保管した後に、有酸素環境（室温、大気下）に保管して各パターンのΔＥ値の経時変化を記録した。以下の（表２）に、その結果を示す。
[Experiment 2]
The oxygen indicators of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were stored in a deoxygenated environment, and then stored in an aerobic environment (room temperature, in the air), and changes over time in the ΔE value of each pattern were recorded. The results are shown in the following (Table 2).
（表２）
脱酸素 有酸素 ２ｈ ４ｈ ８ｈ １６ｈ ２０ｈ ２４ｈ
実施例１
パターン１−２ΔＥ ３ ３ ３ ５ １０ １２ １５
実施例２
パターン１−２ΔＥ ３ ３ ３ ５ １０ １２ １５
パターン３−４ΔＥ ４ ４ ５ １２ １８ ２２ ２５
実施例３
パターン１−２ΔＥ ３ ３ ３ ３ ９ １０ １２
パターン２−３ΔＥ ３ ４ ５ １２ １８ ２２ ２５
比較例
パターン１−３ΔＥ ３ ７ １２ １８ − − ２２
パターン２−３ΔＥ ３ ７ １２ １９ − − ３４
従来の酸素インジケーターでは、酸素インジケーター層の色の変化を、酸素インジケーター層の無い部分と比較して判定を行っている。そのため、比較例のように、酸素インジケーター層と、酸素インジケーター層の無い部分について、ΔE値を計算すると、酸素インジケーターインキの塗布量に関係なく、約４時間後にはΔE値１２が以上を示す。
(Table 2)
Deoxidation Aerobic 2h 4h 8h 16h 20h 24h
Example 1
Pattern 1-2 ΔE 3 3 3 5 10 12 15
Example 2
Pattern 1-2 ΔE 3 3 3 5 10 12 15
Pattern 3-4ΔE 4 4 5 12 18 22 25
Example 3
Pattern 1-2 ΔE 3 3 3 3 9 10 12
Pattern 2-3ΔE 3 4 5 12 18 22 25
Comparative Example Pattern 1-3ΔE 3 7 12 18 − − 22
Pattern 2-3ΔE 3 7 12 19 − − 34
In the conventional oxygen indicator, the change in the color of the oxygen indicator layer is determined by comparison with a portion without the oxygen indicator layer. Therefore, when the ΔE value is calculated for the oxygen indicator layer and the portion without the oxygen indicator layer as in the comparative example, the ΔE value 12 shows the above after about 4 hours regardless of the amount of oxygen indicator ink applied.
これに対して、本発明では、酸素インジケーターインキの塗布量の異なる酸素インジケーター層を並べて隣接する酸素インジケーター層間の色調を比較するため、酸素インジケーターインキの塗布量の組み合わせによって、ΔE値が１２以上に達する時間を調整することが出来る。 On the other hand, in the present invention, in order to compare the color tone of the oxygen indicator layers adjacent to each other by arranging the oxygen indicator layers having different application amounts of the oxygen indicator ink, the ΔE value becomes 12 or more depending on the combination of the application amounts of the oxygen indicator ink. The time to reach can be adjusted.
例えば、実施例１では、有酸素状態から２０時間前後に色調の差が確認できるようになる。 For example, in Example 1, a difference in color tone can be confirmed around 20 hours from the aerobic state.
また例えば、実施例２では、有酸素状態から８時間前後にパターン３−４の色調の差が確認出来るようになり、続いて２０時間前後にパターン１−２の色調差が確認出来るようになる。 Further, for example, in Example 2, the difference in color tone of the pattern 3-4 can be confirmed around 8 hours from the aerobic state, and then the color difference of the pattern 1-2 can be confirmed around 20 hours later. .
また例えば、実施例３では、有酸素状態から８時間前後にパターン２−３の色調の差が確認出来るようになり、続いて２４時間前後にパターン１−２の色調差が確認出来るようになる。 Further, for example, in Example 3, the difference in the color tone of the pattern 2-3 can be confirmed around 8 hours from the aerobic state, and then the color difference of the pattern 1-2 can be confirmed around 24 hours later. .
従来の酸素インジケーターの場合、酸素インジケーターインキの塗布量は、１種類の為に脱酸素環境から有酸素環境に置かれても徐々に色が変わるだけである。 In the case of a conventional oxygen indicator, the amount of oxygen indicator ink applied is only one color, so that the color gradually changes even when placed in an aerobic environment from a deoxygenated environment.
これに対して、本発明の場合、有酸素環境に置かれて初期の段階では、従来の酸素インジケーターとして変色するが、時間の経過と共に、酸素インジケーターインキの塗布量の少ない物から変色が止まるため色調に差が出て来る。実施例１〜３のように、酸素インジケーター層を配置した場合、一定時間が経過すると酸素インジケーターに別のパターンや
文字が浮き出たようになる。
On the other hand, in the case of the present invention, in the initial stage after being placed in an aerobic environment, the color changes as a conventional oxygen indicator, but as time passes, the color change stops from an object with a small amount of oxygen indicator ink applied. Differences in color appear. When the oxygen indicator layer is arranged as in the first to third embodiments, another pattern or character appears on the oxygen indicator after a certain period of time.
この他にも、酸素インジケーターインキの塗布量の異なる酸素インジケーター層のパターンを、そのまま並べる事により、経時によって、グラデーションが現れるなどといった効果が考えられる。 In addition to this, by arranging the oxygen indicator layer patterns having different application amounts of the oxygen indicator ink as they are, there is an effect that a gradation appears with time.
以上、本発明により、脱酸素状態から有酸素状態になった後に、経時による変化を段階的に目視で確認するすることができる酸素インジケーターを提供できるので、酸化又は還元途中にある酸素インジケーターの変化を、経時によって段階的に容易に判定することが可能となる。 As described above, since the present invention can provide an oxygen indicator that can be visually confirmed step by step after changing from a deoxygenated state to an aerobic state, a change in the oxygen indicator during oxidation or reduction can be provided. Can be easily determined step by step over time.
Claims (3)
酸素インジケーターインキの塗布量が互いに異なる２種類以上のパターン状の酸素インジケーターインキ層を有し、脱酸素状態から有酸素状態にした後、前記パターン間での色調の差で、経時変化を知ることが可能である事を特徴とする酸素インジケーター。 In the oxygen indicator by laminating oxygen indicator ink that having a oxygen sensing function on a substrate,
An oxygen indicator ink layer patterned coating amount is two or more different from each other oxygen indicator ink, after the deoxygenated state aerobic condition, the difference in color tone between front Kipa turn, changes over time Oxygen indicator characterized by being able to know.
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