JP6191217B2 - Oxygen indicator - Google Patents
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Description
本発明は、食品や医薬品を長期間保存するための酸素吸収剤による脱酸素状態が、保持されていることを検知する酸素インジケーターに関する。さらに詳しくは、酸化還元色素の色調を正確に検知するための酸素インジケ―タ―に関するものである。 The present invention relates to an oxygen indicator for detecting that a deoxygenated state by an oxygen absorbent for storing foods and pharmaceuticals for a long period of time is maintained. More specifically, the present invention relates to an oxygen indicator for accurately detecting the color tone of a redox dye.
酸素は、その反応性の高さから食品や医薬品を酸化し、劣化を引き起こすことが知られている。多くの食品、医薬品は、その包装内に脱酸素剤を共存させることによって劣化を防止しているが、その際、脱酸素剤の能力の確認や、包装材のピンホール、シール不良などによる酸素の進入を検知するために酸素インジケーターが同時に投入されている。 Oxygen is known to oxidize foods and pharmaceuticals due to their high reactivity and cause deterioration. Many foods and pharmaceuticals prevent the deterioration by coexisting an oxygen scavenger in the package. At that time, oxygen due to the confirmation of the capacity of the oxygen scavenger, pinholes in the packaging material, seal failure, etc. An oxygen indicator is turned on at the same time to detect the intrusion.
現在、酸化還元色素、還元剤、結合剤などの組み合わせを変えた種々の酸素インジケーターが上市されている。酸素インジケーターは、酸化還元色素が還元型と酸化型とで異なる色調を呈する性質が利用されたものであり、一般的に用いられているメチレンブルーは、無酸素下では還元剤の働きによって、無色を呈し、有酸素下では酸素により酸化され、青色を呈するものである。 Currently, various oxygen indicators with different combinations of redox dyes, reducing agents, binders, etc. are on the market. The oxygen indicator utilizes the property that the redox dye exhibits a different color tone between the reduced type and the oxidized type, and methylene blue, which is generally used, is colorless in the absence of oxygen due to the action of the reducing agent. In the presence of aerobic, it is oxidized by oxygen and exhibits a blue color.
また二種類以上の酸化還元色素を混合することにより、色調の変色を容易に視認できる酸素インジケーターも開発されている。 In addition, an oxygen indicator has been developed that can easily recognize a color change by mixing two or more kinds of redox dyes.
一般的に、酸素インジケーターに用いられる酸化還元色素は、光によって退色する傾向にあり、蛍光灯程度でも退色し、インジケーターとしての性能が低下してしまう。特に紙やプラスチックフィルムなどの基材上に印刷、含浸などによりインジケーター層を設けた酸素インジケーターは比較的に薄膜となるため、特に光により劣化し易い。 In general, redox dyes used for oxygen indicators tend to fade with light, fading even with fluorescent lamps, and the performance as an indicator deteriorates. In particular, an oxygen indicator provided with an indicator layer by printing, impregnation or the like on a substrate such as paper or a plastic film becomes a relatively thin film, and is particularly easily deteriorated by light.
酸化還元色素の退色を防ぐために、基材層と酸素インジケーターの間に遮光性を有するアンカーコート層や酸素インジケーター層の上に遮光性を有するオーバーコート層が形成されているものがある。遮光性を付与するために、一般的に赤、白、朱、オレンジなどの色インキをアンカーコート層やオーバーコート層に添加しているものが多い。中でも黄色インキを用いて３５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長の光の透過率を５０％に未満にして対応しているものがある（特許文献１）。 In order to prevent the redox dye from fading, there are some in which a light-shielding overcoat layer is formed on the anchor coat layer or oxygen indicator layer having a light-shielding property between the base material layer and the oxygen indicator. In order to impart light-shielding properties, color inks such as red, white, vermilion and orange are generally added to the anchor coat layer and overcoat layer in many cases. Among them, there is one that uses yellow ink to reduce the transmittance of light with a wavelength of 350 nm to 500 nm to less than 50% (Patent Document 1).
また、内容物によりボイルやレトルト殺菌するものは、酸化還元色素の内容物側へ移行やサーモクロミズム（熱による色調変化が生じる現象をいう）を起こすことを改善するために、酸素インジケーター層の、少なくとも片側に耐熱性樹脂層を設けたものがある（特許文献２）。 In addition, those that are boiled or retort sterilized by the contents of the oxygen indicator layer in order to improve the transfer of the redox pigment to the contents side and thermochromism (referring to the phenomenon of color change due to heat) Some have a heat-resistant resin layer on at least one side (Patent Document 2).
また、酸化還元色素の退色や、移行、サーモクロミズムなどにより変化した色調を、目視検知または一般に普及されている色差計により数値管理して行われているのが現状である。 Further, at present, the color tone changed due to fading, migration, thermochromism, etc. of the oxidation-reduction dye is numerically managed by visual detection or a color difference meter that is widely used.
しかしながら、目視検知による判定では、測定環境の違いで判定に誤差が生じたり、また色差計による測定においても、酸素インジケーターを測定する下地の差によって透過する光が異なり、測定値にバラツキが生じるという問題点があった。 However, in the determination by visual detection, an error occurs in the determination due to the difference in the measurement environment, and also in the measurement by the color difference meter, the transmitted light varies depending on the difference in the ground for measuring the oxygen indicator, and the measurement value varies. There was a problem.
このような状況の中、色差計を用いて測定する際、酸素インジケーターの測定値のバラツキが小さい酸素インジケーターの要望がある。 Under such circumstances, there is a demand for an oxygen indicator with small variations in measured values of the oxygen indicator when measuring using a color difference meter.
本発明は、このような問題を鑑みて、色差計による測定において、測定値のバラツキが小さい酸素インジケーターを提供することにある。 In view of such problems, it is an object of the present invention to provide an oxygen indicator with small variations in measurement values in measurement using a color difference meter.
上記の課題を解決するために、発明者は、鋭意検討を行い、本発明を完成した。 In order to solve the above-mentioned problems, the inventor has intensively studied and completed the present invention.
本発明の請求項１に係る発明は、透明性を有する基材層の上に、酸素インジケーター層を積層した酸素インジケーターにおいて、
前記酸素インジケーター層が、少なくとも、酸素還元色素と、還元剤と、結合剤と、水
またはアルコール系溶剤と、からなるインキ組成物から形成された酸素インジケーターであって、
前記酸素インジケーター層が、前記基材層上にアンカーコート層を介して積層され、
前記酸素インジケーター層の上にオーバーコート層が積層され、該オーバーコート層の上に遮蔽性を有する白色層が積層され、該オーバーコート層が、前記酸素還元色素のサーモクロミズムを防ぎ、前記酸素還元色素の白色層への移行を抑制するためのものであることを特徴とする酸素インジケーターである。
The invention according to
The oxygen indicator layer is an oxygen indicator formed from an ink composition comprising at least an oxygen reducing dye, a reducing agent, a binder, and water or an alcohol solvent,
The oxygen indicator layer is laminated on the base material layer via an anchor coat layer,
An overcoat layer is laminated on the oxygen indicator layer, a white layer having a shielding property is laminated on the overcoat layer, and the overcoat layer prevents thermochromism of the oxygen reducing dye, and reduces the oxygen reduction. It is an oxygen indicator characterized by being for suppressing transfer of a pigment to a white layer .
本発明の請求項２に係る発明は、前記白色層が、少なくとも、二酸化チタンと、ポリウレタン樹脂と、エステル系溶剤とアルコール系溶剤の混合溶剤からなる白色インキを用いて形成されたことを特徴とする請求項１記載の酸素インジケーターである。
The invention according to
本発明の請求項３に係る発明は、前記オーバーコート層が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタンのいずれかの結合剤と、溶剤とからなる組成物の印刷層であることを特徴とする請求項１または２記載の酸素インジケーターである。
The invention according to
本発明の請求項４に係る発明は、前記アンカーコート層が黄色インキを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸素インジケーターである。
The invention according to claim 4 of the present invention is the oxygen indicator according to any one of
本発明の酸素インジケーターは、色差計による測定値のバラツキが小さい酸素インジケーターであり、品質管理の向上を図ることができる。 The oxygen indicator of the present invention is an oxygen indicator with small variations in the measurement values obtained by the color difference meter, and can improve quality control.
本発明の請求項１によれば、透明性を有する基材層の上に、酸素インジケーター層を積層した酸素インジケーターにおいて、
前記酸素インジケーター層が、少なくとも、酸素還元色素と、還元剤と、結合剤と、水またはアルコール系溶剤と、からなるインキ組成物から形成された酸素インジケーターであって、
前記酸素インジケーター層が、前記基材層上にアンカーコート層を介して積層され、
前記酸素インジケーター層の上にオーバーコート層が積層され、該オーバーコート層の上に遮蔽性を有する白色層が積層され、該オーバーコート層が、前記酸素還元色素のサーモクロミズムを防ぎ、前記酸素還元色素の白色層への移行を抑制するためのものであることにより、白色層側からの光の進入を遮蔽することができる。また基材層側から酸化還元色素（以下、色素という。）の色調を検知するため、色差計により測定値のバラツキを小さくすることができる。品質管理の向上を図ることができる。色素のサーモクロミズムを防ぎ、色素の白色層への移行を防ぐことができる。酸化還元速度が損なわれるのを防ぐことができる。
According to
The oxygen indicator layer is an oxygen indicator formed from an ink composition comprising at least an oxygen reducing dye, a reducing agent, a binder, and water or an alcohol solvent,
The oxygen indicator layer is laminated on the base material layer via an anchor coat layer,
An overcoat layer is laminated on the oxygen indicator layer, a white layer having a shielding property is laminated on the overcoat layer, and the overcoat layer prevents thermochromism of the oxygen reducing dye, and reduces the oxygen reduction. By suppressing the migration of the dye to the white layer, it is possible to block the ingress of light from the white layer side. Further, since the color tone of the redox dye (hereinafter referred to as “dye”) is detected from the base material layer side, the variation in the measured value can be reduced by a color difference meter. The quality control can be improved. The thermochromism of the pigment can be prevented and the migration of the pigment to the white layer can be prevented. It is possible to prevent the redox rate from being impaired.
本発明の請求項２によれば、白色層が、少なくとも、二酸化チタンと、ポリウレタン樹脂と、エステル系溶剤とアルコール系溶剤の混合溶剤からなる白インキを用いて形成されてなることにより、色素の白色層への移行を防ぐことができる。酸化還元速度が損なわれるのを防ぐことができる。
According to
以下、本発明を実施するための形態につき説明する。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described.
図１は、本発明の酸素インジケーターの層構成の一例を示す説明図である。酸素インジケーター１０は、基材層１／アンカーコート層２／酸素インジケーター層３／白色層５が順次積層されたものである。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of the layer structure of the oxygen indicator of the present invention. The
図２は、酸素インジケーター１０は、基材層１／アンカーコート層２／酸素インジケーター層３／オーバーコート層４／白色層５が順次積層されたものである。
In FIG. 2, the
基材層１としては、透明性を有し、アンカーコート層と密着性が良好なものが好ましく、プラスチックフィルムが好適である。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ナイロン−６、ナイロン−６６などのポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリプロピレンフィルム、防湿セロファン、ポリエチレンなどのいずれかの素材からなり、延伸されたフィルムが好適に用いられる。これらの基材層には、酸素バリア性の向上を目的として、無機酸化物蒸着を施したり、塩化ビニリデン層などを積層することが好ましい。また基材層の厚さは、通常加工性を考慮して１０〜５０μｍが好適に用いられる。
As the
アンカーコート層としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタンなどの結合剤と、溶剤からなる組成物を用いて印刷により形成したものである。色素のサーモクロミズムを防ぎ、また、光で退色しないように遮光性を有するものであればさらに好ましい。遮光性を向上させるために色インキを添加してもよい。色インキとしては、黄、赤、紅、白、朱、オレンジなどを用いることができる。その中でも遮光性や酸素インジケーターとしての色調の変化を明確するなどから、黄色インキが好ましい。また、紫外線吸収材料を含有させてもよく、色素の光による退色を抑制することができる。 The anchor coat layer is formed by printing using a composition comprising a binder such as polyethylene, polypropylene, polyester, and polyurethane and a solvent. It is more preferable if it has a light-shielding property so as to prevent the thermochromism of the dye and prevent fading with light. Color ink may be added to improve the light shielding property. As the color ink, yellow, red, red, white, vermilion, orange and the like can be used. Among these, yellow ink is preferable because it clearly shows light-shielding properties and changes in color tone as an oxygen indicator. Moreover, you may contain an ultraviolet-absorbing material and can suppress the fading by the light of a pigment | dye.
酸素インジケーター層は、色素、還元剤、結合剤、および水またはアルコール系溶剤からなるインキ組成物を用いて印刷により形成したものである。 The oxygen indicator layer is formed by printing using an ink composition comprising a dye, a reducing agent, a binder, and water or an alcohol solvent.
色素には、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、サフラニンＴ、フェノサフラン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、Ｎ−フェニルアントラニル酸などが使用できる。特にメチレンブルーが、汎用性で、かつ色調を明彩に発現できることから好ましい。 As the coloring matter, methylene blue, new methylene blue, neutral red, indigo carmine, safranin T, phenosafran, capri blue, nile blue, diphenylamine, xylene cyanol, nitrodiphenylamine, ferroin, N-phenylanthranilic acid, and the like can be used. In particular, methylene blue is preferable because of its versatility and vivid color tone.
還元剤には、アスコルビン酸の他に、エリソルビン酸やその塩、アスコルビン酸塩、Ｄ−アラビノース、Ｄ−エリスノース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−キシロース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−ラクトースなどの還元糖、第一スズ塩、第一鉄塩などの金属塩などが使用できる。特に還元剤の吸光度が、ＵＶ３５０ｎｍ波長で１以下であることが好ましく、上記の中でもアスコルビン酸が好ましい。 In addition to ascorbic acid, the reducing agent includes erythorbic acid and its salts, ascorbate, D-arabinose, D-erythrose, D-galactose, D-xylose, D-glucose, D-mannose, D-fructose, Reducing sugars such as D-lactose, metal salts such as stannous salts and ferrous salts can be used. In particular, the absorbance of the reducing agent is preferably 1 or less at a wavelength of 350 nm, and among these, ascorbic acid is preferred.
結合剤は、色素、還元剤などをアンカーコート層に固着するために用いられる。特に、色素および還元剤が水またはアルコール系溶剤に可溶であることから、親水基と疎水基を合わせ持つ樹脂が好ましい。例えば、ポリビニルアセタール樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、親水基を導入したポリエステル樹脂などが挙げられる。 The binder is used for fixing a dye, a reducing agent, etc. to the anchor coat layer. In particular, a resin having both a hydrophilic group and a hydrophobic group is preferable because the dye and the reducing agent are soluble in water or an alcohol solvent. For example, polyvinyl acetal resin, methyl cellulose, ethyl cellulose, polyester resin having a hydrophilic group introduced, and the like can be mentioned.
アルコール系溶剤としては、結合剤を均一かつ安定に溶解または分散できるものが望ましい。例えば、低級アルコール類、多価アルコール類、およびそれらのアルキルエーテルまたはアルキルエステル類などが挙げられ、具体的には、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノールなどの低級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。アルコール系溶剤で使用したり、また、水混和溶剤として使用することも可能である。 As the alcohol solvent, a solvent that can dissolve or disperse the binder uniformly and stably is desirable. Examples thereof include lower alcohols, polyhydric alcohols, and alkyl ethers or alkyl esters thereof. Specifically, lower alcohols such as methanol, ethanol, normal propanol, and isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, Examples include polyhydric alcohols such as diethylene glycol, dipropylene glycol, and glycerin, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoacetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoacetate, diethylene glycol monomethyl ether, and dipropylene glycol monomethyl ether. It can also be used as an alcohol solvent or as a water miscible solvent.
酸素インジケーター層には、着色剤を添加することもできる。色調を多様化することができる。赤色、緑、黄色の着色剤などが使用できる。 A colorant can also be added to the oxygen indicator layer. The color tone can be diversified. Red, green and yellow colorants can be used.
また、色素の呈色反応を促進するために、吸水性を有する粉末を添加してもよい。吸水性を有する粉末は、極端な酸性あるいは塩基性を示さず、例えば、でんぷん、カオリン、合成シリカ、ガラス、微結晶性セルロース、イオン交換セルロース、ケイ酸アルミニウムなどが使用できる。 In order to promote the color reaction of the pigment, a powder having water absorption may be added. The water-absorbing powder does not exhibit extreme acidity or basicity, and for example, starch, kaolin, synthetic silica, glass, microcrystalline cellulose, ion exchange cellulose, aluminum silicate and the like can be used.
また、色素の呈色反応を促進するために、グリセリンなどの保湿剤を添加してもよい。保湿剤は、インキ組成物中の水分を保持する働きを持ち、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、多価アルコールなどが使用できる。 Further, a humectant such as glycerin may be added in order to promote the coloring reaction of the pigment. The humectant has a function of retaining moisture in the ink composition, and for example, ethylene glycol, propylene glycol, polyhydric alcohol, and the like can be used.
オーバーコート層としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタンなどの結合剤と、溶剤からなる組成物を用いて印刷により形成したものである。色素のサーモクロミズムを防ぎ、白色層への移行を抑制することができる。 The overcoat layer is formed by printing using a composition comprising a binder such as polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, and a solvent. The thermochromism of the pigment can be prevented and the migration to the white layer can be suppressed.
白色層は、少なくとも、白色顔料、結合剤、およびエステル系溶剤とアルコール系溶剤
の混合溶剤を真溶剤とした白インキを用いて印刷により形成したものである。
The white layer is formed by printing using a white ink using at least a white pigment, a binder, and a mixed solvent of an ester solvent and an alcohol solvent as a true solvent.
白色顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどが挙げられるが、インキへの分散性や印刷後の隠蔽性などから二酸化チタンが好ましい。 Examples of the white pigment include titanium dioxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, and barium sulfate. Titanium dioxide is preferable from the viewpoint of dispersibility in ink and concealment after printing.
溶剤としては、エステル系とアルコール系からなる混合溶剤が、真溶剤として使用される。例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトンなどのエステル系溶剤と、上記のような、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤が挙げられる。 As the solvent, a mixed solvent composed of ester and alcohol is used as a true solvent. For example, ester solvents such as ethyl acetate, methyl acetate, butyl acetate, and methyl ethyl ketone, and alcohol solvents such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol as described above can be used.
結合剤としては、アクリル酸あるいはメタアクリル酸とそのアルキルエステル、あるいはスチレンなどの主なモノマー成分として共重合した水溶性アクリル樹脂、水溶性スチレン−アクリル樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸樹脂、水溶性スチレン−アクリルーマレイン酸樹脂、また水溶性を有する、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。中でもポリウレタン樹脂がインキの安定性から好ましい。 As binders, water-soluble acrylic resins copolymerized as main monomer components such as acrylic acid or methacrylic acid and alkyl esters thereof, or styrene, water-soluble styrene-acrylic resins, water-soluble styrene-maleic acid resins, water-soluble Examples thereof include styrene-acrylic-maleic acid resins and water-soluble polyurethane resins and polyester resins. Of these, polyurethane resins are preferred from the viewpoint of ink stability.
また、白色層を形成するインキ組成物に必要に応じて造膜剤、顔料分散剤、ブロッキング防止剤、湿潤剤、粘度調整剤、ＰＨ調整剤、消泡剤、一般の界面活性剤など添加剤を適宜使用することができる。 Additives such as film-forming agents, pigment dispersants, anti-blocking agents, wetting agents, viscosity modifiers, pH regulators, antifoaming agents, general surfactants, etc., as necessary for the ink composition forming the white layer Can be used as appropriate.
本発明の酸素インジケーターは、アンカーコート層、酸素インジケーター層、オーバーコート層、白色層をそれぞれ印刷して積層するものである。印刷方式は、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷などの印刷方法で可能である。 The oxygen indicator of the present invention is one in which an anchor coat layer, an oxygen indicator layer, an overcoat layer, and a white layer are printed and laminated. The printing method can be a printing method such as gravure printing, offset printing, flexographic printing, or screen printing.
作成された酸素インジケーターに、酸素透過性を有するポリエチレン系フィルムを、接着層を介して積層すれば、形成された層を保護することができる。シーラント層を兼ねることもできる。 If a polyethylene-based film having oxygen permeability is laminated on the created oxygen indicator via an adhesive layer, the formed layer can be protected. It can also serve as a sealant layer.
図３は、図１の酸素インジケーターに接着層を介してポリエチレン系フィルムを積層した層構成の一例である。 FIG. 3 is an example of a layer configuration in which a polyethylene film is laminated on the oxygen indicator of FIG. 1 via an adhesive layer.
図４は、図２の酸素インジケーターに接着層を介してポリエチレン系フィルムを積層した層構成の一例である。 FIG. 4 is an example of a layer configuration in which a polyethylene film is laminated on the oxygen indicator of FIG. 2 via an adhesive layer.
ポリエチレン系フィルムとしては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの樹脂からなるフィルムが挙げられる。 Examples of the polyethylene film include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-α olefin copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, Examples thereof include a film made of a resin such as an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ionomer resin, or an ethylene-vinyl acetate copolymer.
接着層としては、二液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエーテルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤などを使用することができる。また、貼り合わせ方法としては、これら接着剤を用いてドライラミネート法にて可能である。またポリエチレンなどの接着樹脂の溶融押し出しによるサンドポリラミネーション法でも可能である。 As the adhesive layer, two-component curable urethane adhesive, polyester urethane adhesive, polyether urethane adhesive, acrylic adhesive, polyester adhesive, polyamide adhesive, epoxy adhesive, etc. are used. be able to. Further, as a bonding method, these adhesives can be used by a dry laminating method. It is also possible to use a sand polylamination method by melt extrusion of an adhesive resin such as polyethylene.
本発明の酸素インジケーターは、基材層側から色調を色差計にて測定するにより、測定値のバラツキが抑制され、適正に数値管理ができるものである。品質管理の向上が図れるものである。 In the oxygen indicator of the present invention, by measuring the color tone with a color difference meter from the base material layer side, variation in the measured value is suppressed, and numerical management can be appropriately performed. The quality control can be improved.
使用される色差計は、一般的に使用されている色差計を使用することができる。例えば、エックスライト（株）製、Ｘ−Ｒｉｔｅなどが使用できる。 The color difference meter used can be a commonly used color difference meter. For example, X-Rite manufactured by X-Rite Co., Ltd. can be used.
以下に、本発明の具体的実施例について説明する。 Specific examples of the present invention will be described below.
（基材層）
酸化珪素３０ｎｍを蒸着したポリエステルフィルム１２μｍを用いた。
（アンカーコート層用インキ）
ポリウレタン系樹脂、水溶性樹脂、酢酸エチルを用いて組成物を作成した。
（酸素インジケーター層用インキ）
メチレンブルー、アスコルビン酸、ポリビニルアセタ―ル樹脂、１−ペンタノ―ルと水との混合溶剤を使用したインキ組成物を作成した。
（白色層用インキ）
二酸化チタン、ポリウレタン系樹脂、酢酸エチルとイソプロピルアルコールとの混合溶剤を用いて白インキを作成した。
(Base material layer)
A polyester film of 12 μm on which 30 nm of silicon oxide was deposited was used.
(Ink for anchor coat layer)
A composition was prepared using a polyurethane-based resin, a water-soluble resin, and ethyl acetate.
(Ink for oxygen indicator layer)
An ink composition was prepared using a mixed solvent of methylene blue, ascorbic acid, polyvinyl acetal resin, 1-pentanol and water.
(White layer ink)
White ink was prepared using titanium dioxide, polyurethane resin, and a mixed solvent of ethyl acetate and isopropyl alcohol.
上記アンカーコート層インキを用いて上記基材層の蒸着面にグラビア印刷にて印刷し乾燥させた。 Using the anchor coat layer ink, the vapor deposition surface of the base material layer was printed by gravure printing and dried.
さらに、上記酸素インジケーター層用インキを、アンカーコート層面にグラビア印刷にて印刷し乾燥した。 Furthermore, the oxygen indicator layer ink was printed on the surface of the anchor coat layer by gravure printing and dried.
さらに、白色層用インキを、上記酸素インジケーター層面にグラビア印刷にて印刷し乾燥した。基材層／アンカーコート層／酸素インジケーター層／白色層の構成に順次形成した。なお、アンカーコート層、酸素インジケーター層、白色層を印刷する部位は、所望の位置に必要な部分のみに印刷した。 Further, the white layer ink was printed on the surface of the oxygen indicator layer by gravure printing and dried. They were successively formed on the structure of the base material layer / Ann mosquito bar coating layer / oxygen indicator layer / white layer. In addition, the site | part which prints an anchor coat layer, an oxygen indicator layer, and a white layer was printed only in the part required for a desired position.
次に、白色層の上にウレタン系接着剤を介してポリエチレンフィルムを貼り合わせ、基材層とドライラミネートし、酸素インジケーターを作成した。 Next, a polyethylene film was bonded onto the white layer via a urethane adhesive, and dry-laminated with the base material layer to create an oxygen indicator.
アンカーコート層インキの中に黄色インキを添加した以外は、実施例１と同様に行い、酸素インジケーターを作成した。 Except for adding yellow ink in Ann mosquito bar coating layer inks were performed in the same manner as in Example 1 to prepare a oxygen indicator.
以下に、本発明の比較例について説明する。 Below, the comparative example of this invention is demonstrated.
＜比較例１＞
実施例１の白色層用インキが、トルエンとメチルエチルケトンの混合溶剤を用いた以外は、実施例１と同様に行い、酸素インジケーターを作成した。
<Comparative Example 1>
An oxygen indicator was prepared in the same manner as in Example 1 except that the white layer ink of Example 1 used a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone.
＜比較例２＞
白色層を印刷しない以外は、実施例２と同様に行い、酸素インジケーターを作成した。
<Comparative example 2>
An oxygen indicator was prepared in the same manner as in Example 2 except that the white layer was not printed.
＜評価１＞
実施例１と比較例１の酸素インジケーターを無酸素状態から有酸素状態に開放し、その変色を確認した。また変色に要した時間を測定した。評価結果を表１に示す。
<
The oxygen indicators of Example 1 and Comparative Example 1 were opened from the anoxic state to the aerobic state, and the color change was confirmed. Further, the time required for the color change was measured. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例２と比較例２の酸素インジケーターを無酸素状態から有酸素状態に開放し、その変色を確認した。評価結果を表２に示す。有酸素状態に１日放置したときの色味である。
The oxygen indicators of Example 2 and Comparative Example 2 were opened from the anoxic state to the aerobic state, and the color change was confirmed. The evaluation results are shown in Table 2. It is the color when left in an aerobic state for one day.
実施例２と比較例２の酸素インジケーターを無酸素状態および有酸素状態で、色差計（エックスライト（株）製、Ｘ−Ｒｉｔｅ）により、色差（ΔＥ）を測定した。評価結果を表３に示す。なお、基準とした白色紙に色彩は、Ｌ＊ ９２．００〜９４．００、ａ＊ −１．００〜１．００、ｂ＊ −１．００〜１．００である。
The color difference (ΔE) was measured with a color difference meter (X-Rite, manufactured by X-Rite Co., Ltd.) using the oxygen indicators of Example 2 and Comparative Example 2 in an anoxic state and an aerobic state. The evaluation results are shown in Table 3. In addition, the color of the white paper used as a reference is L * 92.00 to 94.00, a * −1.00 to 1.00, and b * −1.00 to 1.00.
評価２より、無酸素状態から有酸素状態に開放されると酸素を検知し、１日で変色することが確認された。
From
評価３より、酸素インジケーターを測定する下地が黒板と白板の二種類を用いて色差（ΔＥ）を測定すると、白色層を有する実施例１の方が、白色層を有さない比較例２に比べて、無酸素状態、有酸素状態でも下地の影響が小さいことが確認された。このことから、酸素インジケーター層の上に白色層を積層することで、隠蔽性が付与され、下地の影響を抑制することができ、測定値のバラツキを小さく抑えことができた。
From
本発明の酸素インジケーターは、色差計による測定値のバラツキを小さくすることができ、品質管理の向上を図ることが可能となった。 The oxygen indicator of the present invention can reduce the variation in the measured value by the color difference meter, and can improve the quality control.
１・・・基材層
２・・・アンカーコート層
３・・・酸素インジケーター層
４・・・オーバーコート層
５・・・白色層
６・・・接着層
７・・・ポリエチレン系フィルム
１０・・酸素インジケーター
DESCRIPTION OF
Claims (4)
前記酸素インジケーター層が、少なくとも、酸素還元色素と、還元剤と、結合剤と、水またはアルコール系溶剤と、からなるインキ組成物から形成された酸素インジケーターであって、
前記酸素インジケーター層が、前記基材層上にアンカーコート層を介して積層され、
前記酸素インジケーター層の上にオーバーコート層が積層され、該オーバーコート層の上に遮蔽性を有する白色層が積層され、該オーバーコート層が、前記酸素還元色素のサーモクロミズムを防ぎ、前記酸素還元色素の白色層への移行を抑制するためのものであることを特徴とする酸素インジケーター。 In an oxygen indicator in which an oxygen indicator layer is laminated on a substrate layer having transparency,
The oxygen indicator layer is an oxygen indicator formed from an ink composition comprising at least an oxygen reducing dye, a reducing agent, a binder, and water or an alcohol solvent,
The oxygen indicator layer is laminated on the base material layer via an anchor coat layer,
An overcoat layer is laminated on the oxygen indicator layer, a white layer having a shielding property is laminated on the overcoat layer, and the overcoat layer prevents thermochromism of the oxygen reducing dye, and reduces the oxygen reduction. An oxygen indicator characterized by being for suppressing the migration of a pigment to a white layer .
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