JP4964886B2 - トリグリセリド方法 - Google Patents

Description

本発明は方法に関する。とりわけ本発明は、トリグリセリド、特に1,3-ジオレオイル-2-パルミトイルグリセリド（ＯＰＯ）及び1,3-飽和脂肪酸アシル2-オレオイルグリセリドを生産する方法に関する。

トリグリセリドは、多くの製品、特に食料品の重要な成分である、トリグリセリド、1,3-ジオレオイル-2-パルミトイルグリセリドは、ヒト乳脂肪の重要なグリセリド成分である。

ヒト乳脂肪で見出される主な脂肪酸と同量を含む脂肪組成物は、植物起源のオイルと脂肪から由来しても良い。しかしながら、天然のソースから由来する乳代替脂肪と、ヒト乳脂肪の間では、組成に顕著な差異が存在したままである。植物起源のほとんどのグリセリドが２位で不飽和であるため、この差異は生じる。対照的に、ヒト乳脂肪中のグリセリドの２位では、かなりの量のパルミチン酸が占める。

グリセリド位置に沿った酸の分布の差異は、重要な食事の結果を有すると解される。栄養学的に重要ないくつかの乳脂肪のトリグリセリド中の酸の分布は、Freeman等(J. Dairy Sci., 1965, p. 853)によって研究されており、ヒト乳脂肪は、２位でパルミチン酸の割合を、１及び３位でステアリン酸とオレイン酸の割合を、反芻動物の乳脂肪より多く含むことが報告されている。乳児によるトリグリセリドの２位におけるパルミチン酸のより多い吸収がFiler等(J. Nutrition, 99, pp. 293-298)により報告されており、ヒト乳脂肪と比較した乳児によるバター脂肪の比較的貧弱な吸収が、脂肪のグリセリド位置の間のパルミチン酸の実質的に均一な分布に由来していることが示唆されている。

それ故、天然ソースから得られるトリグリセリド脂肪またはオイルの化学的及び／または物理的特性を、ヒト乳脂肪のものに最も良く適合させるために、グリセリド位置の脂肪酸残基の分布を制御することが必要とされている。

EP-A-0209327は、トリグリセリド1,3-ジオレオイル-2-パルミトイルグリセリドを含む乳代替脂肪組成物を開示している。EP-A-0209327によれば、これらの脂肪組成物は、より飽和した2-パルミトイルグリセリドから実質的になるグリセリドを含む脂肪混合物を、グリセリドの１及び３位で領域特異的に活性であるリパーゼのような再整列触媒に供することによって得ることができる。この種の酵素的方法はまたGB 1577933にも記載されている。触媒の影響下で、不飽和遊離脂肪酸またはそれらのアルキルエステルで交換することにより、不飽和脂肪酸残基は、2-パルミトイルグリセリドの１及び３位に導入されて良い。

US 6090598は、蒸留を使用する脂肪及びオイルの内部エステル化のための酵素的方法を開示している。
Freeman等, J. Dairy Sci., 1965, p. 853 Filer等, J. Nutrition, 99, pp. 293-298 EP-A-0209327 GB 1577933 US 6090598

1,3-ジオレオイル-2-パルミトイルグリセリド（ＯＰＯ）の生産のためのより効率的な方法を提供する必要性が残っている。

本発明は、一つの特徴点では、
（ａ）トリグリセリドの全アシル基に基づいて、少なくとも４０モル％のオレイン酸残基を含む第一のトリグリセリドを、１から６の炭素原子を有するアルコールでのアルコール分解反応に供し、2-オレオイルモノグリセリドと前記アルコールの少なくとも一つのアシルエステルとを含む組成物を得る工程；
（ｂ）少なくとも一つのＣ１２からＣ２４飽和脂肪酸、前記脂肪酸の少なくとも一つのエステル、またはそれらの混合物を含むアシル化剤と、前記2-オレオイルモノグリセリドとを反応させ、1,3-飽和脂肪酸アシル2-オレオイルグリセリドを得る工程；
（ｃ）工程（ａ）または工程（ｂ）の後または間で、少なくとも一つの前記アシルエステルの少なくとも一部を分離する工程；ならびに
（ｄ）前記アシルエステルを第二のグリセリドと反応させ、1,3-ジオレオイル2-パルミトイルグリセリドを形成する工程
を含む、トリグリセリドの生産方法を提供する。

別の特徴点では、本発明は、1,3-飽和脂肪酸アシル2-オレオイルグリセリドと1,3-ジオレオイル2-パルミトイルグリセリドの両者を生産するための方法における、トリグリセリド中の全アシル基に基づいて、少なくとも４０モル％のオレイン酸残基を含むトリグリセリドの使用を提供する。

また更な特徴点では、2-オレオイルモノグリセリドがトリグリセリドのアルコール分解によって形成される、1,3-飽和脂肪酸アシル2-オレオイルグリセリドを生産するための2-オレオイルモノグリセリドの使用が本発明により提供される。

更にまた別の特徴点では、アシルエステルがトリグリセリドのアルコール分解によって形成される、1,3-ジオレオイル2-パルミトイルグリセリドの生産のためのアシルエステルの使用が本発明により提供される。

本発明の方法は、ＯＰＯグリセリドの生産のための有効な方法である。驚くべきことに、他のトリグリセリドの製造で有用である副産物を生産する、ＯＰＯの生産のための方法が発見された。

本明細書で使用される用語「ステアリン」は、より低い溶融成分の少なくとも１０重量％が、ある種の分画法、例えばドライ分画法、ランザ分画法、または溶媒分画法によって除去されているトリグリセリド混合物または脂肪ブレンドを含む。

用語「脂肪酸」、「脂肪アシル基」、またはここで使用される関連用語は、４から２４の炭素原子、好ましくは１２から２２の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状カルボン酸を指す。不飽和酸は、一つ、二つ、またはそれ以上の二重結合、好ましくは一つまたは二つの二重結合を含んで良い。

ここで使用される用語「アルキル」は、１から６の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の飽和炭化水素を指す。

本発明の工程（ａ）で使用される第一のトリグリセリドは、好ましくは高オレイン酸ヒマワリオイル（ＨＯＳＦ）またはその分画である。分画は、製品の組成を改変する溶媒またはドライ分画法のような分画法によってＨＯＳＦから得られる製品を含む。高オレイン酸ヒマワリオイルまたはその分画は、トリグリセリド中の全アシル基に基づいて、少なくとも４０モル％、好ましくは少なくとも５０モル％、例えば６０モル％、最も好ましくは少なくとも７０モル％のオレイン酸残基を有する。

第一のトリグリセリドを本発明の方法の工程（ａ）でアルコールと反応させる前に、第一のトリグリセリドは、当該技術分野で既知の標準法を使用して、任意にゴム除去及び／または精製される。

本発明の方法の工程（ａ）及び／または（ｄ）は好ましくは、酵素、より好ましくはリパーゼの存在下で実施される。

工程（ａ）は典型的に、バイオ触媒のような1,3特異的リパーゼの存在下で実施される。工程（ａ）の間で、第一のグリセリドの２位の脂肪酸は典型的に変化しない（例えば、２位の脂肪アシル基の１０数量（またはモル）％未満、より好ましくは５％未満、たとえば１％未満しかこの方法の間で変化しない）。

本発明の方法の工程（ａ）において（即ちアルコール分解反応において）、1,3特異的リパーゼの影響下では、１及び３位の脂肪アシル基が、対応するヒドロキシル基に加水分解される。それ故1,3特異的リパーゼは選択的に、２位よりむしろ１及び３位のアシル基を加水分解する。

アルコール分解反応は、当該技術分野で既知の標準法を使用して実施されて良い。好ましくは前記反応は、溶媒、好ましくは有機溶媒、例えばＣ_３からＣ_１０ケトン、例えばアセトンの存在下で実施される。

本発明の方法によってアルコール分解反応で使用されるアルコールは、１から６の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルコール、例えばメタノール、エタノール、及びプロパン-1-オールであって良い。アルコールは、単一の化合物でも、２種以上の異なる化合物の混合物でも良い。好ましくはアルコールはエタノールである。

本発明の方法の工程（ａ）で得られるアシルエステルは、好ましくはエチルオレエートである。

工程（ａ）で得られる組成物は好ましくは、組成物中のトリグリセリドに基づいて、少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、例えば少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％の2-オレオイルモノグリセリドを含む。

本発明の方法の工程（ａ）の後、アルコール及び／またはいずれかの溶媒の少なくとも一部が、例えば減圧を使用して好ましくは除去される。前記分離は、６５℃以下、より好ましくは６０℃以下、例えば５５℃以下、最も好ましくは５０℃以下、例えば２０℃から５０℃の温度での真空蒸留を使用して実施されて良い。

アシルエステルは、工程（ａ）または工程（ｂ）の後または間、好ましくは工程（ａ）の後または工程（ｂ）の後に、反応混合物から分離される。工程（ａ）の後の2-モノグリセリドからのアシルエステルの分離、及び工程（ｂ）の後のトリグリセリドからのアシルエステルの分離は、当該技術分野で既知のいずれかの方法、例えば分画蒸留によって達成されて良い。

好ましくは、アシルエステルと2-オレオイルモノグリセリドとの混合物は工程（ｂ）で反応され、アシルエステルの分離は工程（ｂ）の後に生ずる。

工程（ａ）の後に得られる2-オレオイルモノグリセリドを含む組成物は、任意にアシルエステルの一部の除去の後、アシル化剤で反応させられる。アシル化剤は、一つ以上の飽和脂肪酸、例えばステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、及びそれらの混合物を含んで良い。別法としてまたは付加的に、アシル化剤は一つ以上の飽和脂肪酸のエステルを含んで良い；好ましいエステルはＣ_１からＣ_６アルキルエステル及びトリグリセリド（モノ、ジ、及びトリグリセリドを含む）である。酸及びエステルは、単一でまたは混合物として使用されても良く、一つ以上の酸が一つ以上のエステルと共に使用されても良い。好ましくは、アシル化剤はステアリン酸を含む。アシル化剤は典型的に、2-オレオイルグリセリドに基づいて過剰に、例えば1.1モル対10モル過剰で存在する。

工程（ｂ）は好ましくは、酵素、好ましくは1,3特異的リパーゼの存在下で実施される。工程（ｂ）のアシル化反応の間で、2-オレオイルモノグリセリドの2位の脂肪酸は典型的に変化しない（例えば、２位の脂肪アシル基の１０数量（またはモル）％未満、より好ましくは５％未満、たとえば１％未満しかこの方法の間で変化しない）。

アシル化反応の間の1,3リパーゼの影響下で、飽和脂肪酸残基は、モノグリセリドの１及び３位に導入されて良い。

本発明の方法の工程（ｂ）で得られた1,3-飽和脂肪酸アシル2-オレオイルグリセリドは好ましくは、例えばいずれかのアシルエステルと過剰のアシル化剤とを分画的に蒸留することによって、反応混合物から分離される。水も典型的に除去されて、５０重量％より多い、好ましくは６０重量％より多い、例えば７０重量％より多い、最も好ましくは７５重量％より多い1,3-飽和脂肪酸アシルエステル2-オレオイルグリセリドを含む組成物が生産される。

本発明の方法の工程（ｂ）で生産される好ましい1,3-飽和脂肪酸アシル2-オレオイルグリセリドは、1,3-ジステアロイル2-オレオイルグリセリドである。1,3-ジステアロイル2-オレオイルグリセリド（ＳｔＯＳｔとしても既知）は価値のある市販品である。例えば、それは単独で、または他のグリセリド、例えば1,3-ジパルミトイル2-オレオイルグリセリドと共にのいずれかで、ココアバター同等品または置換品として使用されて良い。

本発明の方法の工程（ｄ）において、他の開始材料として使用されるトリグリセリドは好ましくは、全アシル基に基づいて、少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも６０モル％、最も好ましくは少なくとも７０モル％のパルミチン酸残基を含む。好ましくは工程（ｄ）で使用されるトリグリセリドは、ヤシオイルの高溶融分画から得られて良い、グリセロール骨格の２位でパルミチン酸を含むグリセリドを含む。ヤシオイルは、トリパルミチンを含む１２重量％のまでのトリ飽和酸グリセリドを含む。一般的に、トップ分画は、４重量部のトリパルミチンと１重量部の対称ジ飽和トリグリセリドを含む。ヤシオイルの高溶融分画は好ましくは、典型的に６０重量％より多い、例えば７０重量％より多い、または７５重量％より多い量で、飽和2-パルミトイルグリセリドを好ましくは含むヤシオイルステアリンを得るために分画化される。ヤシオイルの分画化は、ヤシオイルの溶媒（ウエット）分画化、ランザ分画化、またはドライ分画化、例えば多工程逆流ドライ分画化によって実施されて良い。ヤシオイルは、粗ヤシオイル、精製ヤシオイル、ヤシオイルの分画、またはそれらの混合物であることができる。好ましくはヤシオイルは、有機溶媒（例えばＣ_３からＣ_１０ケトン、例えばアセトン）または界面活性剤を含む水性溶媒を使用するウエット分画化に供される。ヤシオイルは典型的に精製されており、それは好ましくは漂白及び脱臭を含む。ヤシオイルの漂白は好ましくは、高温、典型的に１００℃より高い、例えば１１０℃で実施される。脱臭工程では、揮発性不純物が２００℃より高温でヤシオイルステアリンから除去され、脱臭ヤシオイルステアリンを生成する。脱臭工程で除去される不純物は一般的に、遊離脂肪酸、アルデヒド、ケトン、アルコール、及び他の炭化水素不純物を含む。漂白及び脱臭は、当該技術分野で既知の標準条件下で実施され、単一の方法工程、または二以上の方法工程で実施されて良い。例えば前記工程は減圧（例えば１０ｍｍＨｇ以下）で実施されて良く、ヤシオイルステアリンはスチームと接触されて、不純物の蒸発を補助され、または別法として、脱臭工程は例えば１０ｍｍＨｇ以下の圧力で高温で実施されても良い。

本発明の方法の工程（ｄ）は好ましくは、酵素、好ましくは1,3特異的リパーゼの存在下で実施される。第二のグリセリドのアシルエステルでの反応の間、第二のグリセリドの２位の脂肪酸は変化しない（例えば、２位の脂肪アシル基の１０数量（またはモル）％未満、より好ましくは５％未満、たとえば１％未満しかこの方法の間で変化しない）。

工程（ｄ）の間の1,3リパーゼの影響下で、アシルエステル由来のオレオイル残基が、トリグリセリドの脂肪酸残基との交換によって、トリグリセリドの１及び３位に導入される。この態様で変性された2-パルミトイルグリセリドが、反応混合物から分離されて良い。

本発明の方法の工程（ｄ）での反応は、２位よりもむしろ１と３位でパルミチン酸をオレイン酸で選択的に交換する。前記反応は、第二のグリセリドに基づいて最小５０モル％、好ましくは少なくとも６０モル％、最も好ましくは少なくとも７０モル％の1,3-ジオレオイル2-パルミトイルグリセリドへの変換率で平衡に達するまたは近づくように実施される。

好ましくは工程（ｄ）では、トリグリセリドとしてのヤシオイルステアリンは例えば、アシルエステルと混合される（それは６５重量％より高い、好ましくは７０重量％より高い、最も好ましくは７５重量％より高い濃度でエチルオレエートを含む）。ヤシオイルステリン：エチルオレエートの比は、好ましくは重量に基づいて0.1：1から2：1、より好ましくは0.4：1から1.2：1、更により好ましくは0.4：1から1：1、最も好ましくは1：1.1から1：2である。前記反応は好ましくは３０から９０℃、好ましくは５０から８０℃、例えば約６０から７０℃の温度で実施され、水不混和性有機溶媒ありまたはなしで、バッチ様または連続態様で実施されて良い。

工程（ｄ）の反応の前で、使用されるバイオ触媒酵素システムのタイプに依存して、0.05から0.55の間、好ましくは0.1から0.5の間の水活性に湿度が好ましくは制御される。前記反応は、例えばリパーゼＤ(Amano Enzyme Inc., Japan社製の、以前にRhizopus delemarとして分類されていたRhizopus oryzae)、またはRhizomucor mieheiの固定化濃縮物(Novozymes, Denmark社製のLipozyme RM IM)に基づくバイオ触媒について、攪拌タンクまたは固定層リアクターで６０℃で実施されて良い。

工程（ｄ）で得られた1,3-ジオレオイル2-パルミトイルグリセリドは好ましくは、それを精製する更なる工程に供される。生成物トリグリセリド分画から脂肪酸とエステルを分離するために、工程（ｄ）で得られた組成物（任意に更なる処理、例えば脂肪相の単離の後）は、低圧（＜１０ｍｂａｒ）と高温（＞２００℃）で蒸留されて良い。

工程（ｄ）で得られた1,3-ジオレオイル2-パルミトイルグリセリドの蒸留の後、トリグリセリド分画は好ましくは分画化され、ＯＰＯグリセリドが回収される。これは、単一の、二工程の、または多工程の分画化方法を使用する溶媒分画化またはドライ分画化を使用して実施できるが、好ましくは単一工程ドライ分画化を使用して実施される。分画化は好ましくは、１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、最も好ましくは６重量％未満の濃度まで非変換トリパルミチンを除去する。ＯＰＯ分画は典型的に十分に精製され、全ての残余の脂肪酸と混在物が除去され、精製ＯＰＯ分画が生成する。

本発明は、1,3-ジオレオイル2-パルミトイルグリセリドを更に精製する一つ以上の更なる工程を含んでも良い。

前記方法は、工程（ａ）から（ｄ）の前、間、または後で更なる工程、例えば所望の成分の生成物の部分的精製または富化を任意に含んで良い。

本発明の方法によって生産されるＯＰＯグリセリドを含む組成物は、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％の量でＯＰＯグリセリドを含んでも良い。バランスは他の非ＯＰＯトリグリセリドを含む。前記組成物は、不飽和脂肪酸残基を含む各種の脂肪酸残基が、１位と３位の間でランダムに分布しており、２位の脂肪酸残基の少なくとも半分が、Ｃ１６及び／またはＣ１８飽和であり、好ましくは実質的にパルミチン酸残基からなり、好ましくは２位の脂肪酸の全部の特に６０−９０重量％がパルミチン酸残基からなるトリグリセリドの混合物を含む。好ましくは脂肪酸残基の全部、または実質的に全部（例えば９９重量％より高い）が偶数である。１位と３位の不飽和脂肪酸残基は、主にオレイン酸、リノール酸、及びパルミチン酸からなる。前記組成物は好ましくは、２位での飽和脂肪酸を、１位と３位を併せたのと少なくとも同じくらいの量（モル基準で）、より好ましくは少なくとも二倍まで（モル基準で）含む。好ましくは1,3-位は、飽和Ｃ１８脂肪酸と、飽和Ｃ４からＣ１４脂肪酸の両者を含む。これらの脂肪酸の割合とタイプは、必要とされる組成物の食事及び物理的条件によって決定されて良い。例えば、乳代替脂肪は、液体の食事中で血の温度で乳化できるべきであり、それ故好ましくは、この温度（３７℃）で溶融することができるべきである。脂肪の溶融点は、従って選択されて良い脂肪酸組成物によって決定される。それ故、正しい脂肪酸組成を有する脂肪は、特定の所望される物理的特徴を有する脂肪組成物を生産する観点で、本発明における使用のために選択されて良い。

本発明によって生産される最も好ましい組成物は、２位に存在する少なくとも５０重量％のパルミチン酸、８重量％未満のＳＳＳ（式中、Ｓは少なくとも１８の炭素原子、好ましくは１８の炭素原子を有する飽和脂肪酸を表す）、及び１位と３位に存在する少なくとも４０重量％のオレイン酸残基を含むＯＰＯグリセリドを含むものである。

本発明の方法によって得られる組成物は、好ましくは１０重量％未満の1,2,3-トリ飽和グリセリド、好ましくは８重量％未満のトリ飽和グリセリドを含む。

本発明の方法は、ＯＰＯ分画を、他の脂肪及び／またはオイル、好ましくは少なくとも一つの植物オイルとブレンドする更なる工程を含み、脂肪ブレンドを形成しても良い。適切な脂肪は、４０重量％までの中鎖トリグリセリド；３０重量％までのラウリン脂肪；５０重量％までの他の植物脂肪；または４０重量％までのバター脂肪；またはこれらの脂肪の分画または混合物を含む脂肪である。特に、ラウリン脂肪、好ましくはヤシ種オイルはが組成物に含まれ、乳脂肪の組成またはその溶融特性に適合したブレンドが提供されて良く、及び／または植物オイル、例えばヒマワリオイル、高オレイン酸ヒマワリオイル、ヤシ種オイル、レープシードオイル、高オレイン酸サフラワーオイル、ココナッツオイル、及びダイズオイルは、高含量の多不飽和脂肪酸グリセリドを有し、組成物の食事の利益を改善するので含まれても良い。この態様では、本発明の方法によって生産される組成物は好ましくは、乳脂肪の組成またはその溶融特性に適合したブレンドを提供する。非安定化脂肪に対するＮＭＲパルスによって測定される固形分含量指数が以下の範囲内：ＮＯ＝35-55；Ｎ10＝25-50及びＮ30＜/＝10である場合に、最適な組成物が得られる。これらの値は、８０℃での脂肪の溶融、６０℃以上で少なくとも１０分間の脂肪の保持、０℃への冷却、０℃で１６時間の保持、測定温度Ｎへの脂肪の加熱、当該温度で３０分間の保持、その後のＮ値の測定によって得られた。

本発明の方法によって生産される脂肪組成物または脂肪ブレンドは、乳児食品製剤中の脂肪の少なくとも一部を代替するのに適している。それ故本発明はまた、脂肪、タンパク質、及び炭水化物成分を、2.5：1：5のおよその相対量で含む乳児食品組成物であって、そのような製剤で通常使用される脂肪の少なくとも一部が、本発明によって製造された脂肪組成物または脂肪ブレンドによって代替されたものの生産のための方法を提供する。そのような製剤で通常の更なる成分と共にこの混合物を含む乾燥製剤は、十分な水中に使用のために分散され、１００ｍｌの分散物あたり約３と１／２グラムの脂肪のエマルションを生産する。

以下の非制限的な実施例は本発明を説明するものであり、如何なる態様でも本発明の範囲を制限するものではない。実施例において、及び本明細書を通じて、全てのパーセンテージ、部、及び比は、他に記載がなければ重量基準である。

トリオレインをアセトンに溶解し、0.43の所定の水活性に平衡化する。無水エタノールを添加し、混合物を５２℃で攪拌する。次いで２％（トリオレインの重量に基づく）の固定化1,3特異的リパーゼ、例えばＲＭＬ(Rhizomocur miehei由来のリパーゼ）またはＲＤＬ(Rhizopus delemar由来のリパーゼ)の添加により、反応を開始する。変換が約９０％の2-モノグリセリド（約４８時間）となった際に、固定化リパーゼの除去によって反応を停止する。真空蒸留における５０℃未満の温度での過剰のアセトンとエタノールの除去の後、2-モノオレインとエチルオレエートとからなる残余物を、２重量％（2-モノグリセリドの重量に基づく）の1,3特異的酵素の存在下で６０℃でステアリン酸と反応させ、1,3-ジステアロイル-2-オレイルグリセリドを形成する（第一の生成物）。水活性は0.11であるはずである。エステル化反応の間で形成された水を真空によって除去する。エチルオレエートと過剰なステアリン酸を、分画蒸留によって除去する。回収したエチルオレエートを、トリパルミチンと1,3-特異的リパーゼとで酵素的反応に供し、1,3-ジオレオイル-2-パルミトイルグリセリドを形成する（第二の生成物）。リパーゼはＲＭＬまたはＲＤＬである。

Claims (12)

1. （ａ）トリグリセリドの全アシル基に基づいて、少なくとも４０モル％のオレイン酸残基を含む第一のトリグリセリドを、１から６の炭素原子を有するアルコールでのアルコール分解反応に供し、2-オレオイルモノグリセリドと前記アルコールの少なくとも一つのアシルエステルとを含む組成物を得る工程；
   （ｂ）少なくとも一つのＣ１２からＣ２４飽和脂肪酸、前記脂肪酸の少なくとも一つのエステル、またはそれらの混合物を含むアシル化剤と、前記2-オレオイルモノグリセリドとを反応させ、1,3-飽和脂肪酸アシル2-オレオイルグリセリドを得る工程；
   （ｃ）工程（ａ）または工程（ｂ）の後または間で、少なくとも一つの前記アシルエステルの少なくとも一部を分離する工程；ならびに
   （ｄ）前記アシルエステルを第二のグリセリドと反応させ、1,3-ジオレオイル2-パルミトイルグリセリドを形成する工程
   を含む、トリグリセリドの生産方法。
2. 工程（ａ）及び／または（ｃ）及び／または（ｄ）が、触媒としての酵素の存在下で実施される、請求項１に記載の方法。
3. 前記酵素がリパーゼである、請求項２に記載の方法。
4. 前記アルコールがエタノールである、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
5. 前記アシルエステルがエチルオレエートを含む、請求項４に記載の方法。
6. 工程（ａ）が溶媒の存在下で実施される、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
7. 工程（ａ）の後、前記アルコールの少なくとも一部が前記組成物から除去される、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
8. 工程（ｃ）で得られる前記1,3-飽和脂肪酸アシル2-オレオイルグリセリドが精製される、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記第二のグリセリドが、全アシル基に基づいて少なくとも５０モル％のパルミチン酸残基を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
10. 工程（ｄ）で得られる前記1,3-ジオレオイル2-パルミトイルグリセリドが精製される、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
11. 工程（ｃ）で得られる前記1,3-飽和脂肪酸アシル2-オレオイルグリセリドが、1,3-ジステアロイル2-オレオイルグリセリドである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 第一のトリグリセリドが、高オレイン酸ヒマワリオイル（ＨＯＳＦ）またはその分画である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。