JP4952645B2 - Exhaust gas purification device for internal combustion engine - Google Patents

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本発明は、内燃機関の排気ガス浄化装置に関する。   The present invention relates to an exhaust gas purification device for an internal combustion engine.

内燃機関の排気ガス中の有害成分を浄化するため、排気通路に触媒を設置する技術が広く用いられている。排気浄化触媒の活性は、ある温度以上にならないと発現しない。つまり、触媒の温度が低いときには、排気ガスを触媒で十分に浄化することができない。このため、エンジン始動直後などの触媒低温時において有害成分の排出を抑制することが重要な課題として残されている。   In order to purify harmful components in the exhaust gas of an internal combustion engine, a technique of installing a catalyst in the exhaust passage is widely used. The activity of the exhaust purification catalyst does not appear unless it exceeds a certain temperature. That is, when the temperature of the catalyst is low, the exhaust gas cannot be sufficiently purified by the catalyst. For this reason, suppressing the discharge | emission of a harmful | toxic component at the time of catalyst low temperature, such as immediately after engine starting, remains as an important subject.

特開2007−289844号公報には、排気通路内に配置された酸化触媒と、この酸化触媒の下流側に配置され、PM(Particulate Matter)を捕集するフィルタと、このPMフィルタの下流側の排気通路内に配置されたNOx触媒と、PMフィルタとNOx触媒との間にオゾンを供給可能なオゾン供給手段とを備えた排気浄化装置が開示されている。この装置によれば、オゾンを用いてPMを酸化除去する際に、オゾンを効率的に使用することができる、とされている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-289844 discloses an oxidation catalyst disposed in an exhaust passage, a filter disposed downstream of the oxidation catalyst and collecting PM (Particulate Matter), and a downstream of the PM filter. An exhaust purification device is disclosed that includes a NOx catalyst disposed in an exhaust passage and ozone supply means capable of supplying ozone between the PM filter and the NOx catalyst. According to this apparatus, it is said that ozone can be used efficiently when oxidizing and removing PM using ozone.

特開2007−289844号公報JP 2007-289844 A 特表2005−538295号公報JP 2005-538295 A

オゾン等の活性酸素は、酸化力が非常に高い。この活性酸素を利用することによって、触媒低温時における有害成分の排出を抑制することが考えられる。しかしながら、活性酸素を生成するためには、電力が必要である。このため、燃費の悪化を抑制するためには、活性酸素を無駄なく効率的に使用することが重要である。   Active oxygen such as ozone has a very high oxidizing power. By using this active oxygen, it is conceivable to suppress emission of harmful components at a low catalyst temperature. However, electric power is required to generate active oxygen. For this reason, in order to suppress deterioration of fuel consumption, it is important to use active oxygen efficiently without waste.

上記従来の公報に記載された技術では、PMフィルタに蓄積したPMを酸化除去する目的でオゾンを効率的に使用することに焦点が当てられている。その一方で、触媒低温時における有害成分の排出抑制については十分に考慮されていない。   The technique described in the above-mentioned conventional publication focuses on efficiently using ozone for the purpose of oxidizing and removing PM accumulated in the PM filter. On the other hand, it is not considered enough about suppression of the discharge | emission of a harmful | toxic component at the time of catalyst low temperature.

本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、活性酸素を使用して排気ガス中の有害成分を浄化可能な内燃機関の排気ガス浄化装置において、活性酸素使用量を節減しつつ、優れた浄化性能を得ることができる内燃機関の排気ガス浄化装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above points, and in an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine that can purify harmful components in exhaust gas using active oxygen, while reducing the amount of active oxygen used, It is an object of the present invention to provide an exhaust gas purification device for an internal combustion engine that can obtain excellent purification performance.

第1の発明は、上記の目的を達成するため、内燃機関の排気ガス浄化装置であって、
内燃機関の排気通路に配置され、排気ガス中の未燃成分を酸化させる機能を有する酸化触媒と、
前記酸化触媒の下流側に設置され、排気ガス中のNOxを浄化する機能を有するNOx触媒と、
前記酸化触媒と前記NOx触媒との間に活性酸素を供給する活性酸素供給装置と、
前記酸化触媒および前記NOx触媒の温度に関する情報を取得する温度情報取得手段と、
前記情報に基づいて、前記活性酸素供給装置による活性酸素の供給を制御する制御手段と、
を備え、
前記制御手段は、
前記情報に基づいて、前記酸化触媒および前記NOx触媒の温度が、所定の低温領域、中温領域および高温領域のうちの何れにあるかを判定する触媒温度判定手段と、
前記中温領域にあると判定された場合に前記NOx触媒に流入する排気ガス中のHC濃度が、前記低温領域にあると判定された場合に前記NOx触媒に流入する排気ガス中のHC濃度より高くなるように、活性酸素供給量を制御する活性酸素量制御手段と、
を含むことを特徴とする。
In order to achieve the above object, a first invention is an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine,
An oxidation catalyst disposed in the exhaust passage of the internal combustion engine and having a function of oxidizing unburned components in the exhaust gas;
A NOx catalyst installed downstream of the oxidation catalyst and having a function of purifying NOx in exhaust gas;
An active oxygen supply device for supplying active oxygen between the oxidation catalyst and the NOx catalyst;
Temperature information acquisition means for acquiring information relating to temperatures of the oxidation catalyst and the NOx catalyst;
Control means for controlling the supply of active oxygen by the active oxygen supply device based on the information;
With
The control means includes
Catalyst temperature determination means for determining whether the temperature of the oxidation catalyst and the NOx catalyst is in a predetermined low temperature region, medium temperature region, or high temperature region based on the information;
The HC concentration in the exhaust gas flowing into the NOx catalyst when determined to be in the intermediate temperature region is higher than the HC concentration in the exhaust gas flowing into the NOx catalyst when determined to be in the low temperature region. Active oxygen amount control means for controlling the amount of active oxygen supply,
It is characterized by including.

また、第2の発明は、第1の発明において、
前記制御手段は、
前記低温領域にあると判定された場合に、排気ガス中のNOxを浄化するために必要な量の活性酸素と、排気ガス中のHCを浄化するために必要な量の活性酸素とを、前記活性酸素供給装置により供給させる低温時活性酸素量制御手段と、
前記中温領域にあると判定された場合に、排気ガス中のNOxを浄化するために必要な量の活性酸素と、排気ガス中のHCの一部を浄化するために必要な量の活性酸素とを、前記活性酸素供給装置により供給させる中温時活性酸素量制御手段と、
を含むことを特徴とする。
The second invention is the first invention, wherein
The control means includes
When it is determined that the temperature is in the low temperature region, an amount of active oxygen necessary for purifying NOx in exhaust gas and an amount of active oxygen necessary for purifying HC in exhaust gas are Low temperature active oxygen amount control means to be supplied by the active oxygen supply device;
An active oxygen in an amount necessary to purify NOx in the exhaust gas and an active oxygen in an amount necessary to purify a part of the HC in the exhaust gas when it is determined that the temperature is in the intermediate temperature range; Medium temperature active oxygen amount control means to be supplied by the active oxygen supply device,
It is characterized by including.

また、第3の発明は、第1または第2の発明において、
前記制御手段は、前記高温領域にあると判定された場合に、活性酸素の供給を抑制する供給抑制手段を含むことを特徴とする。
The third invention is the first or second invention, wherein
The control means includes supply suppression means for suppressing supply of active oxygen when it is determined that the temperature is in the high temperature region.

また、第4の発明は、第1乃至第3の発明の何れかにおいて、
前記低温領域は、前記酸化触媒および前記NOx触媒の活性が発現していない温度領域に対応し、前記中温領域は、前記酸化触媒および前記NOx触媒の活性が発現し始める温度から、それらが十分に活性化するまでの温度に対応し、前記高温領域は、前記中温領域を超える温度領域に対応することを特徴とする。
According to a fourth invention, in any one of the first to third inventions,
The low temperature region corresponds to a temperature region in which the activities of the oxidation catalyst and the NOx catalyst are not expressed, and the intermediate temperature region is from a temperature at which the activities of the oxidation catalyst and the NOx catalyst start to be expressed. Corresponding to the temperature until activation, the high temperature region corresponds to a temperature region exceeding the intermediate temperature region.

また、第5の発明は、第1乃至第4の発明の何れかにおいて、
前記排気通路を流れる排気ガスの流速を算出する排気ガス流速算出手段と、
前記排気ガス流速が所定値を超える場合に、活性酸素の供給を抑制する手段と、
を備えることを特徴とする。
According to a fifth invention, in any one of the first to fourth inventions,
Exhaust gas flow velocity calculating means for calculating the flow velocity of the exhaust gas flowing through the exhaust passage;
Means for suppressing the supply of active oxygen when the exhaust gas flow rate exceeds a predetermined value;
It is characterized by providing.

また、第6の発明は、第1乃至第5の発明の何れかにおいて、
前記活性酸素供給装置は、活性酸素としてオゾンを供給することを特徴とする。
According to a sixth invention, in any one of the first to fifth inventions,
The active oxygen supply device supplies ozone as active oxygen.

第1の発明によれば、酸化触媒とNOx触媒との間に活性酸素を供給することができる。これにより、活性酸素を用いてHCやNOxの浄化を促進することができる。このため、触媒低温時であっても、HCやNOxが大気中へ放出されることを確実に抑制することができる。また、第1の発明によれば、活性酸素の供給を、酸化触媒およびNOx触媒の温度に応じて制御することができる。これにより、活性酸素の過不足を防止することができる。このため、優れた浄化性能を実現しつつ、活性酸素使用量の節減することができるので、活性酸素生成に要する電力を低減することができる。更に、第1の発明によれば、中温領域においてNOx触媒に流入する排気ガス中のHC濃度が、低温領域においてNOx触媒に流入する排気ガス中のHC濃度より高くなるように、活性酸素供給量を制御することができる。低温領域においては、NOx触媒に流入するHCがゼロに近いほど、NOx浄化率は高くなる。これに対し、中温領域においては、NOx浄化率が最大となるような、NOx触媒へのHC流入量の最適値が存在する。よって、第1の発明によれば、NOx触媒に流入する排気ガス中のHC濃度を上記のように制御することにより、低温領域と中温領域との双方において、NOx浄化率を更に高くすることができるとともに、活性酸素をより効率的に利用することができる。   According to the first invention, active oxygen can be supplied between the oxidation catalyst and the NOx catalyst. Thereby, purification of HC and NOx can be promoted using active oxygen. For this reason, it is possible to reliably suppress the release of HC and NOx into the atmosphere even at a low catalyst temperature. Further, according to the first invention, the supply of active oxygen can be controlled according to the temperatures of the oxidation catalyst and the NOx catalyst. Thereby, excess and deficiency of active oxygen can be prevented. For this reason, since the amount of active oxygen used can be reduced while realizing excellent purification performance, the power required for generating active oxygen can be reduced. Furthermore, according to the first aspect of the invention, the active oxygen supply amount is set such that the HC concentration in the exhaust gas flowing into the NOx catalyst in the intermediate temperature region is higher than the HC concentration in the exhaust gas flowing into the NOx catalyst in the low temperature region. Can be controlled. In the low temperature region, the NOx purification rate increases as the HC flowing into the NOx catalyst approaches zero. On the other hand, in the intermediate temperature region, there exists an optimum value of the HC inflow amount to the NOx catalyst so that the NOx purification rate becomes maximum. Therefore, according to the first invention, by controlling the HC concentration in the exhaust gas flowing into the NOx catalyst as described above, the NOx purification rate can be further increased in both the low temperature region and the intermediate temperature region. In addition, active oxygen can be used more efficiently.

第2の発明によれば、低温領域においては、排気ガス中のNOxを浄化するために必要な量の活性酸素と、排気ガス中のHCを浄化するために必要な量の活性酸素とを供給し、中温領域においては、排気ガス中のNOxを浄化するために必要な量の活性酸素と、排気ガス中のHCの一部を浄化するために必要な量の活性酸素と供給することができる。低温領域においては、NOx触媒に流入するHCがゼロに近いほど、NOx浄化率は高くなる。これに対し、中温領域においては、NOx浄化率が最大となるような、NOx触媒へのHC流入量の最適値が存在する。上記のような第2の発明の制御によれば、中温領域においてNOx触媒に流入する排気ガス中のHC濃度を、低温領域においてNOx触媒に流入する排気ガス中のHC濃度より高くすることができる。このため、低温領域と中温領域との双方において、NOx浄化率を更に高くすることができるとともに、活性酸素をより効率的に利用することができる。   According to the second invention, in the low temperature region, an amount of active oxygen necessary for purifying NOx in the exhaust gas and an amount of active oxygen necessary for purifying HC in the exhaust gas are supplied. In the intermediate temperature range, an amount of active oxygen necessary for purifying NOx in the exhaust gas and an amount of active oxygen necessary for purifying a part of the HC in the exhaust gas can be supplied. . In the low temperature region, the NOx purification rate increases as the HC flowing into the NOx catalyst approaches zero. On the other hand, in the intermediate temperature region, there exists an optimum value of the HC inflow amount to the NOx catalyst so that the NOx purification rate becomes maximum. According to the control of the second invention as described above, the HC concentration in the exhaust gas flowing into the NOx catalyst in the intermediate temperature region can be made higher than the HC concentration in the exhaust gas flowing into the NOx catalyst in the low temperature region. . Therefore, the NOx purification rate can be further increased in both the low temperature region and the intermediate temperature region, and active oxygen can be used more efficiently.

第3の発明によれば、高温領域にある場合に、活性酸素の供給を抑制することができる。高温領域になると、活性酸素は、熱分解し易い。このため、活性酸素を供給しても、浄化性能の向上効果は薄い。また、高温領域では、酸化触媒およびNOx触媒が十分に活性化するので、活性酸素を供給しなくても、HCやNOxを十分に浄化することができる。第3の発明によれば、このような場合に活性酸素の供給を抑制することにより、活性酸素の使用量を節減することができる。このため、燃費の改善が図れる。   According to the third aspect of the invention, the supply of active oxygen can be suppressed when in the high temperature region. In the high temperature region, active oxygen is easily decomposed. For this reason, even if active oxygen is supplied, the effect of improving purification performance is small. Further, since the oxidation catalyst and the NOx catalyst are sufficiently activated in the high temperature region, HC and NOx can be sufficiently purified without supplying active oxygen. According to the third invention, the amount of active oxygen used can be reduced by suppressing the supply of active oxygen in such a case. For this reason, fuel consumption can be improved.

第4の発明によれば、低温領域は、酸化触媒およびNOx触媒の活性が発現していない温度領域に対応し、中温領域は、酸化触媒およびNOx触媒の活性が発現し始める温度から、それらが十分に活性化するまでの温度に対応し、高温領域は、中温領域を超える温度領域に対応する。これにより、各温度領域を適切に設定することができるので、活性酸素をより効率的に使用することができる。   According to the fourth invention, the low temperature region corresponds to a temperature region where the activities of the oxidation catalyst and the NOx catalyst are not expressed, and the intermediate temperature region is from the temperature at which the activities of the oxidation catalyst and the NOx catalyst start to appear. Corresponding to the temperature until full activation, the high temperature region corresponds to a temperature region exceeding the intermediate temperature region. Thereby, since each temperature area | region can be set appropriately, active oxygen can be used more efficiently.

第5の発明によれば、排気ガス流速が所定値を超える場合に、活性酸素の供給を抑制することができる。加速時などにおいて排気ガス流速が速くなった状態では、活性酸素がNOx触媒に到達するまでに、NOと十分に反応する時間がない。このため、活性酸素によるNOx浄化促進効果が薄くなる。そのような場合に、活性酸素の供給を抑制することにより、活性酸素が無駄に供給されることを防止することができる。よって、活性酸素の生成に消費される電力を節減することができ、燃費の改善が図れる。   According to the fifth invention, when the exhaust gas flow rate exceeds a predetermined value, the supply of active oxygen can be suppressed. In a state where the exhaust gas flow rate is increased during acceleration or the like, there is no sufficient time for active oxygen to react with NO until the active oxygen reaches the NOx catalyst. For this reason, the NOx purification promotion effect by active oxygen becomes thin. In such a case, the supply of active oxygen can be prevented from being wasted by suppressing the supply of active oxygen. Therefore, the electric power consumed for the production of active oxygen can be reduced, and the fuel consumption can be improved.

第6の発明によれば、活性酸素としてオゾンを用いることにより、上記効果をより顕著に発揮させることができる。   According to the sixth aspect of the present invention, the above effect can be exhibited more remarkably by using ozone as active oxygen.

以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。なお、各図において共通する要素には、同一の符号を付して、重複する説明を省略する。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the element which is common in each figure, and the overlapping description is abbreviate | omitted.

実施の形態1.
[システム構成の説明]
図1は、本発明の実施の形態1のシステム構成を説明するための図である。図1に示すように、本実施形態のシステムは、内燃機関10を備えている。本実施形態において、内燃機関10は、4つの気筒13を備えた4気筒型の圧縮着火式内燃機関(ディーゼルエンジン)である。本実施形態の内燃機関10は、ターボチャージャ19を備えている。ターボチャージャ19のコンプレッサにより圧縮された吸入空気は、吸気マニホールド11を介して各気筒13に流入する。各気筒13には、それぞれ、筒内に直接に燃料を噴射する燃料インジェクタ14が設けられている。各燃料インジェクタ14には、コモンレール18に蓄えられた高圧の燃料が供給される。図示しない燃料タンク内の燃料は、サプライポンプ17により加圧され、コモンレール18に供給される。各気筒13から排出される排気ガスは、排気マニホールド12で合流し、ターボチャージャ19のタービンに流入する。タービンを通過した排気ガスは、排気通路15を流れる。
Embodiment 1 FIG.
[Description of system configuration]
FIG. 1 is a diagram for explaining a system configuration according to the first embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the system of the present embodiment includes an internal combustion engine 10. In the present embodiment, the internal combustion engine 10 is a four-cylinder compression ignition internal combustion engine (diesel engine) including four cylinders 13. The internal combustion engine 10 of this embodiment includes a turbocharger 19. The intake air compressed by the compressor of the turbocharger 19 flows into each cylinder 13 through the intake manifold 11. Each cylinder 13 is provided with a fuel injector 14 for injecting fuel directly into the cylinder. The high pressure fuel stored in the common rail 18 is supplied to each fuel injector 14. Fuel in a fuel tank (not shown) is pressurized by the supply pump 17 and supplied to the common rail 18. Exhaust gas discharged from each cylinder 13 joins at the exhaust manifold 12 and flows into the turbine of the turbocharger 19. The exhaust gas that has passed through the turbine flows through the exhaust passage 15.

排気通路15には、内燃機関10に近い側から、酸化触媒20およびNOx触媒21がこの順で設置されている。酸化触媒20とNOx触媒21との間には、オゾン供給ノズル22が設置されている。オゾン供給ノズル22には、複数のオゾン供給口23が設けられている。オゾン供給ノズル22には、オゾン供給通路24を介して、オゾン発生器25が接続されている。図示の構成では、オゾン供給ノズル22は、NOx触媒21と共通のケーシング26の内部であって、NOx触媒21の前方側(上流側)に配置されている。本実施形態では、上述したオゾン発生器25、オゾン供給通路24およびオゾン供給ノズル22により、オゾン供給装置27が構成されている。   An oxidation catalyst 20 and a NOx catalyst 21 are installed in this order from the side close to the internal combustion engine 10 in the exhaust passage 15. An ozone supply nozzle 22 is installed between the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21. The ozone supply nozzle 22 is provided with a plurality of ozone supply ports 23. An ozone generator 25 is connected to the ozone supply nozzle 22 via an ozone supply passage 24. In the configuration shown in the drawing, the ozone supply nozzle 22 is disposed inside the casing 26 common to the NOx catalyst 21 and on the front side (upstream side) of the NOx catalyst 21. In the present embodiment, the ozone generator 25, the ozone supply passage 24, and the ozone supply nozzle 22 constitute an ozone supply device 27.

オゾン発生器25としては、高電圧を印加可能な放電管内に、原料となる乾燥した空気または酸素を流しつつオゾンを発生させる形態や、他の任意の形式のものを用いることができる。ここで原料となる乾燥した空気または酸素は、排気通路15外から取り込まれる気体、例えば外気に含まれる気体である。   As the ozone generator 25, a mode in which ozone is generated while flowing dry air or oxygen as a raw material in a discharge tube to which a high voltage can be applied, or any other type can be used. The dry air or oxygen used as a raw material here is a gas taken from outside the exhaust passage 15, for example, a gas contained in the outside air.

上述したようなオゾン供給装置27によれば、オゾン発生器25によってオゾン(O3)を生成させ、このオゾンをオゾン供給ノズル22のオゾン供給口23から噴射することができる。これにより、酸化触媒20とNOx触媒21との間において、排気ガス中にオゾンを添加することができる。 According to the ozone supply device 27 as described above, ozone (O 3 ) can be generated by the ozone generator 25, and this ozone can be injected from the ozone supply port 23 of the ozone supply nozzle 22. Thereby, ozone can be added to the exhaust gas between the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21.

酸化触媒20は、排気ガス中の未燃燃料成分である炭化水素(以下「HC」と記す)をO2と反応させてCO2,H2O等とすることにより、HCを浄化する機能を有している。この酸化触媒20の触媒成分としては、例えばPt/CeO2、Mn/CeO2、Fe/CeO2、Ni/CeO2、Cu/CeO2等を用いることができる。 The oxidation catalyst 20 has a function of purifying HC by reacting hydrocarbons (hereinafter referred to as “HC”), which are unburned fuel components in the exhaust gas, with O 2 to form CO 2 , H 2 O, and the like. Have. As the catalyst component of the oxidation catalyst 20, for example, Pt / CeO 2 , Mn / CeO 2 , Fe / CeO 2 , Ni / CeO 2 , Cu / CeO 2 or the like can be used.

本実施形態のNOx触媒21は、吸蔵還元型のNOx触媒(NSR: NOx Storage Reduction)である。NOx触媒21の触媒成分は、例えば、アルミナ(Al23)の表面に、白金Pt等の貴金属と、NOx吸蔵材とが担持された構成となっている。NOx吸蔵材としては、例えば、カリウムK、ナトリウムNa,リチウムLi、セシウムCsのようなアルカリ金属、バリウムBa、カルシウムCaのようなアルカリ土類、ランタンLa、イットリウムYのような希土類から選ばれる少なくとも一つを用いることができる。本実施形態のNOx触媒21では、図2に示すように、貴金属としてPtが、NOx吸蔵材としてBaが、それぞれ用いられている。なお、本明細書において、「吸蔵」という用語には、「保持」、「吸着」、「吸収」等に類似するすべての概念が含まれるものとする。 The NOx catalyst 21 of the present embodiment is an NOx storage reduction (NSR: NOx Storage Reduction) catalyst. The catalyst component of the NOx catalyst 21 has, for example, a configuration in which a noble metal such as platinum Pt and a NOx occlusion material are supported on the surface of alumina (Al 2 O 3 ). Examples of the NOx storage material include at least selected from alkali metals such as potassium K, sodium Na, lithium Li, and cesium Cs, alkaline earths such as barium Ba and calcium Ca, and rare earths such as lanthanum La and yttrium Y. One can be used. In the NOx catalyst 21 of the present embodiment, as shown in FIG. 2, Pt is used as a noble metal and Ba is used as a NOx storage material. In this specification, the term “occlusion” includes all concepts similar to “holding”, “adsorption”, “absorption”, and the like.

本実施形態では、酸化触媒20とNOx触媒21との間には、他の触媒等は設けられておらず、両者は互いに近い距離に配置されている。このため、酸化触媒20の温度とNOx触媒21の温度とは、ほぼ同程度になる。図示の構成では、酸化触媒20とNOx触媒21とは、別々のケーシングに収容されているが、共通のケーシングに収容されていてもよい。   In the present embodiment, no other catalyst or the like is provided between the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21, and they are arranged at a distance close to each other. For this reason, the temperature of the oxidation catalyst 20 and the temperature of the NOx catalyst 21 are approximately the same. In the illustrated configuration, the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21 are housed in separate casings, but may be housed in a common casing.

本実施形態のシステムは、酸化触媒20の温度(床温)を検出する温度センサ28と、NOx触媒21の温度(床温)を検出する温度センサ29と、ECU(Electronic Control Unit)50とを更に備えている。ECU50には、前述した燃料インジェクタ14、オゾン発生器25、温度センサ28,29のほか、クランク角センサ46、エアフローメータ47、アクセルポジションセンサ48等の、内燃機関10を制御するための各種のセンサおよびアクチュエータが電気的に接続されている。   The system of this embodiment includes a temperature sensor 28 that detects the temperature (bed temperature) of the oxidation catalyst 20, a temperature sensor 29 that detects the temperature (bed temperature) of the NOx catalyst 21, and an ECU (Electronic Control Unit) 50. In addition. The ECU 50 includes various sensors for controlling the internal combustion engine 10 such as the fuel injector 14, the ozone generator 25, the temperature sensors 28 and 29, the crank angle sensor 46, the air flow meter 47, and the accelerator position sensor 48. And the actuator is electrically connected.

NOx触媒21の吸蔵材は、硝酸塩(本実施形態ではBa(NO32)を形成することにより、NOx(窒素酸化物)を吸収する。吸蔵材は、NOxのうち、NO2,NO3を良好に吸収することができる。一方、排気ガス中に元々含まれるNOxの多くは、NO(一酸化窒素)である。NOは、そのままでは、吸蔵材に吸収させることができない。そこで、通常は、NOx触媒21では、貴金属(本実施形態では白金Pt)が触媒となることにより、排気ガス中のNOと酸素O2とが反応してNO2が生成され、このNO2を吸蔵材に吸収させるようにしている。 The storage material of the NOx catalyst 21 absorbs NOx (nitrogen oxide) by forming a nitrate (Ba (NO 3 ) 2 in this embodiment). The occlusion material can absorb NO 2 and NO 3 well among NOx. On the other hand, most of NOx originally contained in the exhaust gas is NO (nitrogen monoxide). NO cannot be absorbed by the occlusion material as it is. Therefore, usually, the NOx catalyst 21, by a noble metal (platinum Pt in this embodiment) as a catalyst, NO 2 is produced and NO in exhaust gas and oxygen O 2 reacts, the NO 2 It is made to absorb in the occlusion material.

しかしながら、貴金属触媒の活性は、ある温度以上(例えば200℃以上)にならないと、発現しない。よって、内燃機関10の始動直後など、NOx触媒21の温度が低いときには、NOが貴金属触媒によってNO2に酸化されないので、NOxを吸蔵することができない。 However, the activity of the noble metal catalyst does not appear unless it reaches a certain temperature or higher (for example, 200 ° C. or higher). Therefore, when the temperature of the NOx catalyst 21 is low, such as immediately after the internal combustion engine 10 is started, NO is not oxidized to NO 2 by the noble metal catalyst, so that NOx cannot be stored.

また、酸化触媒20も、ある温度以上(例えば200℃以上)にならないと、その活性が発現せず、HCを酸化させて浄化することができない。   Further, if the oxidation catalyst 20 does not reach a certain temperature or higher (for example, 200 ° C. or higher), its activity does not appear, and HC cannot be oxidized and purified.

本実施形態では、酸化触媒20やNOx触媒21の温度が低い状態のときに、HCやNOxが大気中に放出されることを抑制するため、オゾン供給装置27によりオゾンを供給し、これを排気ガス中に添加することとした。オゾンは、高い酸化力を有している。このため、NOxやHCと、オゾンとは、室温程度の低温から、気相中で反応することができる。HCは、オゾンと反応することにより、CO2やH2Oへと浄化される。 In this embodiment, when the temperature of the oxidation catalyst 20 or the NOx catalyst 21 is low, ozone is supplied by the ozone supply device 27 and exhausted in order to suppress the release of HC and NOx into the atmosphere. It was decided to add it to the gas. Ozone has a high oxidizing power. For this reason, NOx, HC, and ozone can react in the gas phase from a low temperature of about room temperature. HC is purified to CO 2 or H 2 O by reacting with ozone.

図2は、NOx触媒21が低温状態にあるときにオゾンを供給した場合においてNOxが浄化(吸収)される様子を示す図である。オゾンが供給されると、排気ガス中のNOは、オゾンと反応することにより、NO2やNO3へと転換される。吸蔵材Baは、室温程度の低温から、NO2やNO3を十分に吸収して、硝酸塩を形成することができる。このため、NOx触媒21の活性が発現していない状態であっても、オゾンを供給することにより、NOxを吸蔵材に吸収させることができ、大気中へのNOxの放出を抑制することができる。 FIG. 2 is a diagram showing how NOx is purified (absorbed) when ozone is supplied when the NOx catalyst 21 is in a low temperature state. When ozone is supplied, NO in the exhaust gas is converted into NO 2 and NO 3 by reacting with ozone. The occlusion material Ba can sufficiently absorb NO 2 and NO 3 from a low temperature of about room temperature to form nitrate. For this reason, even if the activity of the NOx catalyst 21 is not expressed, by supplying ozone, the NOx can be absorbed by the storage material and the release of NOx into the atmosphere can be suppressed. .

NOx触媒21の温度が、ある温度以上(例えば200℃以上)になると、触媒活性が発現し始め、排気ガス中のNOと酸素O2とを反応させてNO2に転換することができるようになる。しかしながら、NOx触媒21の温度が十分に高い温度(例えば300℃)になるまでは、触媒活性が十分でないため、排気ガス中のNOの全部を触媒によってNO2に転換することはできない。このため、オゾンを供給しないと、一部のNOは、NOx触媒21をすり抜けてしまう。そこで、本実施形態では、NOx触媒21の温度が、活性発現温度(例えば200℃)を超えた後も、十分に活性化する温度(例えば300℃)に到達するまでは、オゾンの供給を継続することとした。 When the temperature of the NOx catalyst 21 is higher than a certain temperature (for example, 200 ° C. or higher), the catalytic activity starts to be expressed, so that NO in the exhaust gas and oxygen O 2 can be reacted and converted to NO 2. Become. However, until the temperature of the NOx catalyst 21 reaches a sufficiently high temperature (for example, 300 ° C.), the catalytic activity is not sufficient, so that all of the NO in the exhaust gas cannot be converted to NO 2 by the catalyst. For this reason, if ozone is not supplied, a part of NO passes through the NOx catalyst 21. Therefore, in the present embodiment, even after the temperature of the NOx catalyst 21 exceeds the activation expression temperature (for example, 200 ° C.), the supply of ozone is continued until the temperature reaches a sufficiently activated temperature (for example, 300 ° C.). It was decided to.

図3は、NOx触媒21が中温状態(触媒活性が発現しているが、活性化が十分ではない状態)にあるときにオゾンを供給した場合においてNOxが浄化される様子を示す図である。NOx触媒21が中温状態にある場合には、Pt触媒の活性が一部発現している。このため、図3に示すように、排気ガス中の一部のNOについては、Pt触媒により酸素O2と反応させてNO2に転換させ、吸蔵材に吸収させることができる。一方、Pt触媒によって処理し切れない分のNOについては、気相中でオゾンと反応させてNO2やNO3へ転換することにより、吸蔵材に吸収させることができる。 FIG. 3 is a diagram showing a state in which NOx is purified when ozone is supplied when the NOx catalyst 21 is in an intermediate temperature state (a state where the catalytic activity is expressed but the activation is not sufficient). When the NOx catalyst 21 is in an intermediate temperature state, the activity of the Pt catalyst is partially expressed. Therefore, as shown in FIG. 3, some of the NO in the exhaust gas can be converted to NO 2 by being reacted with oxygen O 2 by the Pt catalyst and absorbed by the storage material. On the other hand, the amount of NO that cannot be treated with the Pt catalyst can be absorbed by the occlusion material by reacting with ozone in the gas phase and converting it to NO 2 or NO 3 .

また、本発明者らの知見によれば、NOx触媒21が中温状態にあるときにオゾンを供給することによってNOxの吸蔵を促進している場合において、HCが共存すると、HCによるNOxの選択還元反応が並行して生ずることが確認されている。すなわち、図3に示すように、HCが共存した場合には、NOxがHCにより還元されてN2,CO2,H2Oへと浄化される反応が、NOxの吸蔵反応と並行して起こる。このため、NOx浄化率を更に高めることができる。 Further, according to the knowledge of the present inventors, when NOx occlusion is promoted by supplying ozone when the NOx catalyst 21 is in an intermediate temperature state, if HC coexists, selective reduction of NOx by HC. It has been confirmed that reactions occur in parallel. That is, as shown in FIG. 3, when HC coexists, a reaction in which NOx is reduced by HC and purified to N 2 , CO 2 , H 2 O occurs in parallel with the NOx occlusion reaction. . For this reason, the NOx purification rate can be further increased.

一方、本発明者らの知見によれば、NOx触媒21が低温状態にあるときにオゾンを供給することによってNOxの吸蔵を促進している場合においては、HCが共存しない方が良い。図4は、NOx触媒21が低温状態にあるときの、HC共存量とNOx浄化率との関係を示すグラフである。図4に示すように、NOx触媒21が低温状態にあるときには、HC共存量がゼロである場合にNOx浄化率は最大になる。そして、HC共存量が多くなるほどNOx浄化率は低下する。この理由は、次のようなものであると考えられる。NOx触媒21が低温状態、つまり活性が発現していない状態では、HCが存在しても、上述したような選択還元反応は起こらない。その一方で、HCが存在すると、HCと反応することによってオゾンが消費されるので、その分だけ、オゾンとNOとの反応量が減少する。その結果、NOxの吸収量が減少し、NOx浄化率が低下するものと考えられる。   On the other hand, according to the knowledge of the present inventors, when NOx occlusion is promoted by supplying ozone when the NOx catalyst 21 is in a low temperature state, it is better that HC does not coexist. FIG. 4 is a graph showing the relationship between the HC coexistence amount and the NOx purification rate when the NOx catalyst 21 is in a low temperature state. As shown in FIG. 4, when the NOx catalyst 21 is in a low temperature state, the NOx purification rate becomes maximum when the HC coexistence amount is zero. The NOx purification rate decreases as the HC coexistence amount increases. The reason is considered as follows. When the NOx catalyst 21 is in a low temperature state, that is, in a state where the activity is not expressed, even if HC exists, the selective reduction reaction as described above does not occur. On the other hand, if HC is present, ozone is consumed by reacting with HC, and the amount of reaction between ozone and NO is reduced accordingly. As a result, it is considered that the amount of NOx absorbed decreases and the NOx purification rate decreases.

これに対し、NOx触媒21が中温状態にあるときには、ある程度の量のHCが共存した場合の方が、NOx浄化率を高めることができる。図5は、NOx触媒21が中温状態にあるときの、HC共存量とNOx浄化率との関係を示すグラフである。図5に示すように、NOx触媒21が中温状態であるときには、NOx浄化率を最大にするような、HC共存量の最適値が存在する。これは、上述したように、HCが存在する場合には、HCによるNOxの選択還元反応が、NOx吸蔵反応と並行して起こるためであると考えられる。そして、HC共存量が上記最適値より多くなると、NOx浄化率は徐々に低下する。これは、上記低温状態の場合と同様に、HCによってオゾンが消費される結果、NOxの吸収量が減少するためであると考えられる。   On the other hand, when the NOx catalyst 21 is in an intermediate temperature state, the NOx purification rate can be increased when a certain amount of HC coexists. FIG. 5 is a graph showing the relationship between the HC coexistence amount and the NOx purification rate when the NOx catalyst 21 is in an intermediate temperature state. As shown in FIG. 5, when the NOx catalyst 21 is in an intermediate temperature state, there exists an optimum value of the HC coexistence amount that maximizes the NOx purification rate. As described above, this is considered to be because when HC is present, the selective reduction reaction of NOx by HC occurs in parallel with the NOx occlusion reaction. When the HC coexistence amount becomes larger than the optimum value, the NOx purification rate gradually decreases. This is considered to be because the amount of NOx absorbed decreases as a result of the consumption of ozone by HC as in the case of the low temperature state.

以上説明した事項に鑑みて、本システムでは、オゾン供給装置27による排気ガス中へのオゾン添加量を次のように制御することとした。図6は、酸化触媒20およびNOx触媒21の温度と、オゾン添加量との関係を示す図である。以下、図6を参照して、本実施形態におけるオゾン供給制御について説明する。   In view of the matters described above, in the present system, the amount of ozone added to the exhaust gas by the ozone supply device 27 is controlled as follows. FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the temperature of the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21 and the amount of ozone added. Hereinafter, the ozone supply control in this embodiment will be described with reference to FIG.

(低温領域)
酸化触媒20およびNOx触媒21の温度が低温領域(触媒活性が発現しない領域)にある場合には、HCを浄化するために必要な量のオゾンと、NOxを浄化(吸収)するために必要な量のオゾンとを、オゾン供給装置27により供給する。酸化触媒20の活性が発現していない低温領域では、酸化触媒20でHCを浄化することができない。その一方で、NOx浄化率は、NOx触媒21中のHC量がゼロに近いほど、大きくなる。そこで、上記の「HCを浄化するために必要な量のオゾン」とは、好ましくは、HCをほぼ全部除去することができるようなオゾン量に設定される。
(Low temperature region)
When the temperature of the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21 is in a low temperature region (region where the catalytic activity does not appear), it is necessary to purify (absorb) NOx in an amount necessary for purifying HC and NOx. A quantity of ozone is supplied by an ozone supply device 27. In the low temperature region where the activity of the oxidation catalyst 20 is not expressed, the oxidation catalyst 20 cannot purify HC. On the other hand, the NOx purification rate increases as the amount of HC in the NOx catalyst 21 approaches zero. Therefore, the “amount of ozone necessary for purifying HC” is preferably set to an ozone amount that can remove almost all of the HC.

(中温領域)
酸化触媒20およびNOx触媒21の温度が中温領域(触媒活性が発現し始める温度から、活性化が十分となる温度までの領域)にある場合には、HCを一部浄化するために必要な量のオゾンと、NOxを浄化(吸収)するために必要な量のオゾンとを、オゾン供給装置27により供給する。酸化触媒20の活性が発現し始めている中温領域では、酸化触媒20で一部のHCが浄化される。一方、前述したように、NOx触媒21においては、NOx浄化率が最大となるような、HC共存量の最適値が存在する。このため、オゾンによってHCを完全に除去するのではなく、NOx触媒21に最適な量のHCを流入させることが最も望ましい。そこで、上記の「HCを一部浄化するために必要な量のオゾン」とは、酸化触媒20で浄化される分のHCと、NOx触媒21に流入させるべき最適な量のHCとを除いた残りのHCを浄化することができるようなオゾン量に設定される。また、NOx触媒21の活性が一部発現している中温領域では、前述したように、一部のNOについては、Pt触媒によってNO2に転換させて、吸蔵材に吸収させることができる。このため、NOxを浄化するために必要なオゾンの量は、低温領域のときと比べて、少なくて済む。以上のことに鑑みて、中温領域では、図6に示すように、低温領域と比べ、オゾン供給量は少なくされる。
(Medium temperature range)
When the temperature of the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21 is in an intermediate temperature range (a range from a temperature at which catalytic activity begins to appear to a temperature at which activation is sufficient), an amount necessary for partially purifying HC The ozone supply device 27 supplies ozone in an amount necessary for purifying (absorbing) NOx. In the intermediate temperature range where the activity of the oxidation catalyst 20 starts to be expressed, a part of HC is purified by the oxidation catalyst 20. On the other hand, as described above, in the NOx catalyst 21, there is an optimum value of the HC coexistence amount that maximizes the NOx purification rate. For this reason, it is most desirable to flow an optimal amount of HC into the NOx catalyst 21 instead of completely removing HC with ozone. Therefore, the above “amount of ozone necessary for partially purifying HC” excludes the amount of HC to be purified by the oxidation catalyst 20 and the optimum amount of HC that should flow into the NOx catalyst 21. The amount of ozone is set such that the remaining HC can be purified. Further, as described above, in the intermediate temperature region where the activity of the NOx catalyst 21 is partially expressed, a part of the NO can be converted to NO 2 by the Pt catalyst and absorbed by the storage material. For this reason, the amount of ozone required to purify NOx is smaller than that in the low temperature region. In view of the above, in the intermediate temperature region, as shown in FIG. 6, the ozone supply amount is reduced compared to the low temperature region.

(高温領域)
酸化触媒20およびNOx触媒21の温度が高温領域(触媒の活性化が十分となる温度以上の領域)にある場合には、オゾン供給装置27によるオゾンの供給を停止する。高温領域(例えば300℃以上)になると、オゾンは、熱分解し易い。このため、オゾンを供給しても、その効果は薄い。また、触媒が十分に活性化する高温領域では、HCおよびNOxは、それぞれ、酸化触媒20およびNOx触媒21において十分に浄化することができる。よって、オゾンを供給する必要性も少ない。そこで、高温領域では、オゾンの供給を停止することとした。これにより、高温領域では、オゾン供給装置27に電力が消費されることがないため、燃費の改善が図れる。
(High temperature region)
When the temperatures of the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21 are in a high temperature region (a region higher than the temperature at which activation of the catalyst is sufficient), supply of ozone by the ozone supply device 27 is stopped. In a high temperature region (for example, 300 ° C. or higher), ozone is easily decomposed. For this reason, even if ozone is supplied, the effect is thin. Further, in the high temperature region where the catalyst is sufficiently activated, HC and NOx can be sufficiently purified by the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21, respectively. Therefore, there is little need to supply ozone. Therefore, the supply of ozone was stopped in the high temperature region. As a result, in the high temperature region, power is not consumed by the ozone supply device 27, so that fuel efficiency can be improved.

[実施の形態1における具体的処理]
図7は、上記の機能を実現するために本実施形態においてECU50が実行するルーチンのフローチャートである。図7に示すルーチンによれば、まず、酸化触媒20およびNOx触媒21の温度が、低温領域(例えば200℃未満)、中温領域(例えば200℃〜300℃)、高温領域(例えば300℃以上)のうちの何れにあるかが判別される(ステップ100)。本実施形態では、このステップ100の判断は、温度センサ28および29の出力に基づいてなされる。なお、本実施形態では、酸化触媒20およびNOx触媒21の両方に温度センサを設けているが、本発明では、酸化触媒20およびNOx触媒21の何れかに設けた温度センサの出力に基づいてこのステップ100の判断を行ってもよい。また、本発明では、温度センサによらず、内燃機関10の運転状態(エンジン回転数、負荷、排気ガス温度等)に基づいて酸化触媒20およびNOx触媒21の温度を推定することにより、ステップ100の判断を行うようにしてもよい。
[Specific Processing in Embodiment 1]
FIG. 7 is a flowchart of a routine executed by the ECU 50 in the present embodiment in order to realize the above function. According to the routine shown in FIG. 7, first, the temperatures of the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21 are a low temperature region (for example, less than 200 ° C.), a medium temperature region (for example, 200 ° C. to 300 ° C.), and a high temperature region (for example, 300 ° C. or more). Is determined (step 100). In this embodiment, the determination in step 100 is made based on the outputs of the temperature sensors 28 and 29. In this embodiment, temperature sensors are provided for both the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21, but in the present invention, this is based on the output of the temperature sensor provided for either the oxidation catalyst 20 or the NOx catalyst 21. The determination in step 100 may be made. Further, in the present invention, the temperature of the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21 is estimated based on the operation state (engine speed, load, exhaust gas temperature, etc.) of the internal combustion engine 10 without using the temperature sensor. You may make it judge.

上記ステップ100で、低温領域であると判別された場合には、次に、HCを浄化するために必要なオゾンの量が算出される(ステップ102)。本実施形態において、ECU50には、内燃機関10の運転状態(エンジン回転数、負荷、冷却水温等)と、排気ガス中のHC量との関係を予め調べて作成されたHC排出量マップが記憶されている。このステップ102では、まず、そのHC排出量マップに基づいて、内燃機関10から排出されるHC量が算出される。次いで、そのHC量に基づいて、これと反応させるために添加することが必要なオゾンの量が所定の計算方法により算出される。   If it is determined in step 100 that the temperature is in the low temperature region, the amount of ozone necessary to purify HC is calculated (step 102). In the present embodiment, the ECU 50 stores an HC emission amount map created by examining the relationship between the operating state of the internal combustion engine 10 (engine speed, load, cooling water temperature, etc.) and the amount of HC in the exhaust gas in advance. Has been. In this step 102, first, the amount of HC discharged from the internal combustion engine 10 is calculated based on the HC emission map. Next, based on the amount of HC, the amount of ozone that needs to be added to react with this is calculated by a predetermined calculation method.

上記ステップ102の処理に続いて、NOxを浄化(吸収)するために必要なオゾンの量が算出される(ステップ104)。本実施形態において、ECU50には、内燃機関10の運転状態(エンジン回転数、負荷、冷却水温等)と、排気ガス中のNOx量との関係を予め調べて作成されたNOx排出量マップが記憶されている。このステップ104では、まず、そのNOx排出量マップに基づいて、内燃機関10から排出されるNOx量が算出される。次いで、そのNOx量に基づいて、これと反応させるために添加することが必要なオゾンの量が所定の計算方法により算出される。   Following the processing of step 102, the amount of ozone required to purify (absorb) NOx is calculated (step 104). In the present embodiment, the ECU 50 stores a NOx emission map created by examining the relationship between the operating state of the internal combustion engine 10 (engine speed, load, cooling water temperature, etc.) and the amount of NOx in the exhaust gas in advance. Has been. In this step 104, first, the amount of NOx discharged from the internal combustion engine 10 is calculated based on the NOx emission amount map. Next, based on the NOx amount, the amount of ozone that needs to be added to react with the NOx amount is calculated by a predetermined calculation method.

HCを浄化するために必要なオゾンの量が上記ステップ102で算出され、NOxを浄化するために必要なオゾンの量が上記ステップ104で算出されると、それらを合計した量のオゾンが排気ガス中に添加されるように、オゾン供給装置27を駆動する制御が実行される(ステップ106)。   When the amount of ozone necessary to purify HC is calculated in step 102 and the amount of ozone necessary to purify NOx is calculated in step 104, the total amount of ozone is exhaust gas. Control for driving the ozone supply device 27 is performed so as to be added to the inside (step 106).

一方、上記ステップ100で、中温領域であると判別された場合には、次に、HCを一部浄化するために必要なオゾンの量が算出される(ステップ108)。本実施形態において、ECU50には、酸化触媒20の温度と、酸化触媒20でのHC浄化率との関係を予め調べて作成されたHC浄化率マップと、NOx触媒21への最適なHC流入量(NOx浄化率が最大となるようなHC流入量)とが記憶されている。このステップ108では、まず、前述したHC排出量マップに基づいて、内燃機関10からのHC排出量が算出される。次いで、上記HC浄化率マップに基づいて算出される酸化触媒20でのHC浄化量と、NOx触媒21への最適なHC流入量とを、上記HC排出量から差し引くことにより、オゾンによって浄化するべきHC量が算出される。そして、その量のHCと反応させるために添加することが必要なオゾンの量が所定の計算方法により算出される。   On the other hand, if it is determined in step 100 that the temperature is in the middle temperature range, the amount of ozone necessary to partially purify HC is calculated (step 108). In the present embodiment, the ECU 50 provides the HC purification rate map created by examining the relationship between the temperature of the oxidation catalyst 20 and the HC purification rate in the oxidation catalyst 20 in advance, and the optimal HC inflow amount to the NOx catalyst 21. (HC inflow amount that maximizes the NOx purification rate) is stored. In this step 108, first, the HC emission amount from the internal combustion engine 10 is calculated based on the HC emission amount map described above. Next, the HC purification amount in the oxidation catalyst 20 calculated based on the HC purification rate map and the optimum HC inflow amount to the NOx catalyst 21 should be subtracted from the HC emission amount to be purified by ozone. The amount of HC is calculated. Then, the amount of ozone that needs to be added to react with that amount of HC is calculated by a predetermined calculation method.

上記ステップ108の処理に続いて、NOxを浄化(吸収)するために必要なオゾンの量が算出される(ステップ110)。本実施形態において、ECU50には、NOx触媒21の温度と、その温度の下でオゾンを用いずに浄化可能なNOx浄化率との関係を予め調べて作成されたマップが記憶されている。ステップ110では、まず、そのマップに基づいて、オゾンを用いずに浄化可能なNOx量が算出される。次いで、前述したNOx排出量マップに基づいて算出されるNOx排出量から、オゾンを用いずに浄化可能なNOx量を差し引くことにより、オゾンによって浄化するべきNOx量が算出される。そして、その量のNOxと反応させるために添加することが必要なオゾンの量が所定の計算方法により算出される。   Subsequent to step 108, the amount of ozone required to purify (absorb) NOx is calculated (step 110). In the present embodiment, the ECU 50 stores a map created by examining in advance the relationship between the temperature of the NOx catalyst 21 and the NOx purification rate that can be purified without using ozone at that temperature. In step 110, first, the amount of NOx that can be purified without using ozone is calculated based on the map. Next, the amount of NOx to be purified by ozone is calculated by subtracting the amount of NOx that can be purified without using ozone from the NOx emission amount calculated based on the NOx emission amount map described above. Then, the amount of ozone that needs to be added to react with that amount of NOx is calculated by a predetermined calculation method.

HCを一部浄化するために必要なオゾンの量が上記ステップ108で算出され、NOxを浄化するために必要なオゾンの量が上記ステップ110で算出されると、それらを合計した量のオゾンが排気ガス中に添加されるように、オゾン供給装置27を駆動する制御が実行される(ステップ112)。   When the amount of ozone necessary for partially purifying HC is calculated in step 108 and the amount of ozone necessary for purifying NOx is calculated in step 110, the total amount of ozone is calculated. Control for driving the ozone supply device 27 is performed so as to be added to the exhaust gas (step 112).

また、上記ステップ100で、高温領域であると判別された場合には、オゾン供給装置27を停止させることにより、排気ガス中へのオゾン添加が停止される(ステップ114)。   When it is determined in step 100 that the temperature is in the high temperature region, the ozone supply device 27 is stopped to stop the addition of ozone into the exhaust gas (step 114).

以上説明したように、本実施形態によれば、酸化触媒20やNOx触媒21の温度が、活性が発現していない低温領域や、活性化が十分でない中温領域にある場合であっても、オゾン供給装置27によってオゾンを排気ガス中に添加することにより、HCやNOxを十分に浄化することができる。このため、内燃機関10の始動直後など、酸化触媒20やNOx触媒21の温度が十分に上昇していない場合であっても、HCやNOxを大気中へ放出することを確実に抑制することができる。   As described above, according to the present embodiment, even if the temperature of the oxidation catalyst 20 or the NOx catalyst 21 is in a low temperature region where the activity is not expressed or in an intermediate temperature region where the activation is not sufficient, By adding ozone into the exhaust gas by the supply device 27, HC and NOx can be sufficiently purified. For this reason, even if the temperature of the oxidation catalyst 20 or the NOx catalyst 21 is not sufficiently increased, such as immediately after the start of the internal combustion engine 10, it is possible to reliably suppress the release of HC and NOx into the atmosphere. it can.

また、酸化触媒20やNOx触媒21の温度に応じてオゾン供給量や供給停止を制御することにより、オゾンを無駄なく効率的に利用することができる。このため、オゾンの生成に消費される電力を抑制することができ、燃費を改善することができる。   Further, by controlling the ozone supply amount and supply stop according to the temperatures of the oxidation catalyst 20 and the NOx catalyst 21, ozone can be used efficiently without waste. For this reason, the electric power consumed for the production | generation of ozone can be suppressed, and a fuel consumption can be improved.

更に、本実施形態では、中温領域のときにNOx触媒21に流入するHC量(HC濃度)が、低温領域のときにNOx触媒21に流入するHC量(HC濃度)より高くなるように、オゾンの供給を制御している。これにより、低温領域、中温領域のそれぞれにおいて、NOx浄化率を更に高めることができる。   Furthermore, in the present embodiment, the ozone amount (HC concentration) flowing into the NOx catalyst 21 in the intermediate temperature region is higher than the HC amount (HC concentration) flowing into the NOx catalyst 21 in the low temperature region. The supply is controlled. Thereby, the NOx purification rate can be further increased in each of the low temperature region and the medium temperature region.

なお、本実施形態では、内燃機関10が圧縮着火式であるものとして説明したが、本発明は、火花点火式の内燃機関にも適用可能である。   In the present embodiment, the internal combustion engine 10 is described as being of the compression ignition type, but the present invention can also be applied to a spark ignition type internal combustion engine.

また、本実施形態のオゾン供給装置27では、オゾン発生器25により生成されたオゾンをそのまま排気通路15内に供給するように構成されているが、本発明では、オゾンを予め生成、貯留しておき、その貯留されたオゾンを必要時に排気通路15内に供給するようにしてもよい。   Further, the ozone supply device 27 of the present embodiment is configured to supply the ozone generated by the ozone generator 25 as it is into the exhaust passage 15, but in the present invention, ozone is generated and stored in advance. The stored ozone may be supplied into the exhaust passage 15 when necessary.

また、本実施形態では、高温領域においてオゾンの供給を停止するようにしているが、本発明では、高温領域においてオゾンの供給を完全に停止せず、オゾン供給量を低下させるだけにしてもよい。   Further, in the present embodiment, the supply of ozone is stopped in the high temperature region. However, in the present invention, the ozone supply may not be completely stopped in the high temperature region, and the ozone supply amount may only be reduced. .

また、本実施形態では、活性酸素としてオゾンを排気ガス中に添加しているが、本発明では、オゾンに代えて、他の種類の活性酸素(例えば、O-,O2-,O2 -,O3 -,On -等で表される酸素マイナスイオン)を排気ガス中に添加するようにしてもよい。 In the present embodiment, ozone is added to the exhaust gas as active oxygen. However, in the present invention, other types of active oxygen (for example, O , O 2− , O 2 −) are used instead of ozone. , O 3 , O n −, etc.) may be added to the exhaust gas.

また、本実施形態では、NOx触媒21が吸蔵還元型NOx触媒であるものとして説明したが、本発明では、NOx触媒21が選択還元型のNOx触媒(SCR: Selective Catalytic Reduction)である場合にも適用可能である。選択還元型NOx触媒としては、例えば、ゼオライトの表面にFeを担持したものなどを好ましく用いることができる。選択還元型NOx触媒の場合には、尿素等の還元剤が好ましく使用される。選択還元型NOx触媒においては、NOの量とNO2の量との比が1:1である場合に、最良の浄化率が得られる。そこで、選択還元型NOx触媒の場合には、低温領域あるいは中温領域において、その内部のNOの量とNO2の量との比が1:1となるように、活性酸素供給量を制御することが好ましい。 In this embodiment, the NOx catalyst 21 is described as an NOx storage reduction catalyst. However, in the present invention, the NOx catalyst 21 is a selective reduction NOx catalyst (SCR: Selective Catalytic Reduction). Applicable. As the selective reduction NOx catalyst, for example, a catalyst in which Fe is supported on the surface of zeolite can be preferably used. In the case of a selective reduction type NOx catalyst, a reducing agent such as urea is preferably used. In the selective reduction type NOx catalyst, the best purification rate is obtained when the ratio of the amount of NO to the amount of NO 2 is 1: 1. Therefore, in the case of a selective reduction type NOx catalyst, the active oxygen supply amount is controlled so that the ratio of the amount of NO inside thereof to the amount of NO 2 becomes 1: 1 in the low temperature region or the intermediate temperature region. Is preferred.

上述した実施の形態1においては、オゾン供給装置27が前記第1の発明における「活性酸素供給装置」に、温度センサ28および29が前記第1の発明における「温度情報取得手段」に、それぞれ相当している。また、ECU50が、図7に示すルーチンの処理を実行することにより前記第1の発明における「制御手段」が、上記ステップ100の処理を実行することにより前記第1の発明における「触媒温度判定手段」が、上記ステップ102および108の処理を実行することにより前記第1の発明における「活性酸素量制御手段」が、上記ステップ102,104および106の処理を実行することにより前記第2の発明における「低温時活性酸素量制御手段」が、上記ステップ108,110および112の処理を実行することにより前記第2の発明における「中温時活性酸素量制御手段」が、上記ステップ114の処理を実行することにより前記第3の発明における「供給抑制手段」が、それぞれ実現されている。   In the first embodiment described above, the ozone supply device 27 corresponds to the “active oxygen supply device” in the first invention, and the temperature sensors 28 and 29 correspond to the “temperature information acquisition means” in the first invention. is doing. Further, when the ECU 50 executes the routine shown in FIG. 7, the “control means” in the first invention executes the process of the above step 100, thereby the “catalyst temperature determination means in the first invention”. "In the second invention, the" active oxygen amount control means "in the first invention is executed in the second invention by executing the processes in the steps 102, 104 and 106. The “low temperature active oxygen amount control means” executes the processing of steps 108, 110 and 112, so that the “medium temperature active oxygen amount control means” of the second invention executes the processing of step 114. Thus, the “supply suppression means” in the third aspect of the present invention is realized.

実施の形態2.
次に、図8および図9を参照して、本発明の実施の形態2について説明するが、上述した実施の形態1との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を簡略化または省略する。
Embodiment 2. FIG.
Next, the second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 8 and FIG. 9. The description will focus on the differences from the first embodiment described above, and the same matters will be described. Simplify or omit.

本実施形態のハードウェア構成は、前述した実施の形態1と同様に、図1に示す通りである。加速時など、内燃機関10の排気ガス量が多くなる状態では、排気通路内の排気ガス流速が速くなる。排気ガス流速が速い場合には、オゾン供給口23から添加されたオゾンがNOx触媒21に到達するまでの時間が短くなる。その結果、オゾンと、排気ガス中のNOx(NO)とが反応するための十分な時間がとれなくなり、NOx吸蔵促進効果が減殺されることが考えられる。   The hardware configuration of the present embodiment is as shown in FIG. 1 as in the first embodiment. When the amount of exhaust gas of the internal combustion engine 10 increases, such as during acceleration, the exhaust gas flow rate in the exhaust passage increases. When the exhaust gas flow rate is fast, the time until the ozone added from the ozone supply port 23 reaches the NOx catalyst 21 is shortened. As a result, it is considered that sufficient time for ozone to react with NOx (NO) in the exhaust gas cannot be taken, and the NOx occlusion promoting effect is reduced.

上記の事項を検証するため、次のような試験を行った。触媒として、Al23にPtを1%担持した1mm角ペレット3gを使用した。この触媒について、室温で、N2に10%のO2と200ppmのNOとを含む気流の中でのNOx吸蔵量を測定した。評価の際には、ガス流量を変えることにより、オゾンとNOとの反応時間を変化させた。ガス流量が変わると、単位時間当たりにNOxが触媒を通過する量が変わる。そこで、触媒を通過するNOxの総量が揃うように、評価毎にNOx吸蔵時間を変更した。評価毎の条件を下記表1に示す。 In order to verify the above items, the following tests were conducted. As a catalyst, 3 g of 1 mm square pellets in which 1% of Pt was supported on Al 2 O 3 was used. With respect to this catalyst, the NOx occlusion amount in an air stream containing 10% O 2 and 200 ppm NO in N 2 was measured at room temperature. In the evaluation, the reaction time between ozone and NO was changed by changing the gas flow rate. When the gas flow rate changes, the amount of NOx passing through the catalyst per unit time changes. Therefore, the NOx occlusion time was changed for each evaluation so that the total amount of NOx passing through the catalyst was uniform. The conditions for each evaluation are shown in Table 1 below.

Figure 0004952645
Figure 0004952645

上記試験の結果を図8に示す。図8に示すように、オゾンとNOとの反応時間が短くなると、NOx吸蔵量が少なくなっている。このように、オゾンとNOとの反応時間が短いと、オゾンによるNOx吸蔵促進効果が十分に得られないことが実証された。このような現象は、室温付近の温度領域だけでなく、より高い温度領域にある場合も同様である。そこで、本実施形態では、オゾンとNOとの反応時間が確保できない場合、つまり、加速時などで排気ガス流速が速い場合には、オゾン供給装置27によるオゾンの供給を禁止することとした。   The results of the above test are shown in FIG. As shown in FIG. 8, when the reaction time between ozone and NO is shortened, the NOx occlusion amount is decreased. Thus, it was demonstrated that the NOx occlusion promoting effect by ozone cannot be sufficiently obtained when the reaction time between ozone and NO is short. Such a phenomenon is the same not only in a temperature range near room temperature but also in a higher temperature range. Therefore, in the present embodiment, when the reaction time between ozone and NO cannot be secured, that is, when the exhaust gas flow rate is high at the time of acceleration or the like, supply of ozone by the ozone supply device 27 is prohibited.

図9は、上記の機能を実現するために本実施形態においてECU50が実行するルーチンのフローチャートである。図9に示すルーチンによれば、まず、排気ガス流速が算出される(ステップ120)。この場合、排気ガス流速は、エアフローメータ47で検出される吸入空気量に基づいて算出することができる。ついで、上記ステップ120で算出された排気ガス流速が、所定の判定値より大きいか否かが判別される(ステップ122)。   FIG. 9 is a flowchart of a routine executed by the ECU 50 in the present embodiment in order to realize the above function. According to the routine shown in FIG. 9, first, the exhaust gas flow velocity is calculated (step 120). In this case, the exhaust gas flow velocity can be calculated based on the intake air amount detected by the air flow meter 47. Next, it is determined whether or not the exhaust gas flow rate calculated in step 120 is greater than a predetermined determination value (step 122).

上記ステップ122で、排気ガス流速が判定値を超えていた場合には、オゾンを供給しても、十分なNOx吸蔵促進効果は得られないと判断できる。そこで、この場合には、オゾン供給装置27によるオゾンの供給が禁止される(ステップ124)。これにより、オゾンが無駄に供給されることを防止することができるので、オゾン生成に消費される電力を節減することができ、燃費の改善が図れる。   If the exhaust gas flow rate exceeds the determination value in step 122, it can be determined that a sufficient NOx occlusion promoting effect cannot be obtained even if ozone is supplied. Therefore, in this case, the supply of ozone by the ozone supply device 27 is prohibited (step 124). Thereby, since ozone can be prevented from being supplied unnecessarily, power consumed for ozone generation can be reduced, and fuel consumption can be improved.

一方、上記ステップ122で、排気ガス流速が判定値以下である場合には、オゾン供給装置27によるオゾンの供給は禁止されない。この場合には、前述した図7に示すルーチンの処理に基づいて、オゾンの供給が制御される。   On the other hand, when the exhaust gas flow rate is equal to or lower than the determination value in step 122, the supply of ozone by the ozone supply device 27 is not prohibited. In this case, the supply of ozone is controlled based on the routine process shown in FIG.

なお、本実施形態では、排気ガス流速が速い場合にオゾンの供給を禁止するようにしているが、本発明では、排気ガス流速が速い場合にオゾンの供給を抑制する(供給量を少なくする)だけであってもよい。   In the present embodiment, the supply of ozone is prohibited when the exhaust gas flow rate is fast. However, in the present invention, the supply of ozone is suppressed (the supply amount is reduced) when the exhaust gas flow rate is fast. It may be only.

上述した実施の形態2においては、ECU50が、上記ステップ120の処理を実行することにより前記第5の発明における「排気ガス流速算出手段」が、上記ステップ122および124の処理を実行することにより前記第5の発明における「活性酸素の供給を抑制する手段」が、それぞれ実現されている。   In the second embodiment described above, the ECU 50 executes the process of step 120, so that the “exhaust gas flow rate calculating means” in the fifth aspect of the invention executes the processes of steps 122 and 124. The “means for suppressing the supply of active oxygen” in the fifth invention is realized.

本発明の実施の形態1のシステム構成を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the system configuration | structure of Embodiment 1 of this invention. NOx触媒が低温状態にあるときにオゾンを供給した場合においてNOxが浄化される様子を示す図である。It is a figure which shows a mode that NOx is purified when ozone is supplied when a NOx catalyst is in a low temperature state. NOx触媒が中温状態にあるときにオゾンを供給した場合においてNOxが浄化される様子を示す図である。It is a figure which shows a mode that NOx is purified when ozone is supplied when a NOx catalyst is in an intermediate temperature state. NOx触媒が低温状態であるときの、HC共存量とNOx浄化率との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between HC coexistence amount and NOx purification rate when a NOx catalyst is a low temperature state. NOx触媒が中温状態であるときの、HC共存量とNOx浄化率との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between HC coexistence amount and NOx purification rate when a NOx catalyst is an intermediate temperature state. 酸化触媒およびNOx触媒の温度と、オゾン添加量との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the temperature of an oxidation catalyst and a NOx catalyst, and ozone addition amount. 本発明の実施の形態1において実行されるルーチンのフローチャートである。It is a flowchart of the routine performed in Embodiment 1 of the present invention. 本発明の実施の形態2における試験結果を示す図である。It is a figure which shows the test result in Embodiment 2 of this invention. 本発明の実施の形態2において実行されるルーチンのフローチャートである。It is a flowchart of the routine performed in Embodiment 2 of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 内燃機関
11 吸気マニホールド
12 排気マニホールド
13 気筒
14 燃料インジェクタ
15 排気通路
17 サプライポンプ
18 コモンレール
19 ターボチャージャ
20 酸化触媒
21 NOx触媒
22 オゾン供給ノズル
23 オゾン供給口
24 オゾン供給通路
25 オゾン発生器
26 ケーシング
27 オゾン供給装置
28,29 温度センサ
50 ECU
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Internal combustion engine 11 Intake manifold 12 Exhaust manifold 13 Cylinder 14 Fuel injector 15 Exhaust passage 17 Supply pump 18 Common rail 19 Turbocharger 20 Oxidation catalyst 21 NOx catalyst 22 Ozone supply nozzle 23 Ozone supply port 24 Ozone supply passage 25 Ozone generator 26 Casing 27 Ozone supply device 28, 29 Temperature sensor 50 ECU

Claims (6)

内燃機関の排気通路に配置され、排気ガス中の未燃成分を酸化させる機能を有する酸化触媒と、
前記酸化触媒の下流側に設置され、排気ガス中のNOxを浄化する機能を有するNOx触媒と、
前記酸化触媒と前記NOx触媒との間に活性酸素を供給する活性酸素供給装置と、
前記酸化触媒および前記NOx触媒の温度に関する情報を取得する温度情報取得手段と、
前記情報に基づいて、前記活性酸素供給装置による活性酸素の供給を制御する制御手段と、
を備え、
前記制御手段は、
前記情報に基づいて、前記酸化触媒および前記NOx触媒の温度が、所定の低温領域、中温領域および高温領域のうちの何れにあるかを判定する触媒温度判定手段と、
前記低温領域にあると判定された場合に、排気ガス中のNOxを浄化するために必要な量の活性酸素と、排気ガス中のHCを浄化するために必要な量の活性酸素とを、前記活性酸素供給装置により供給させる低温時活性酸素量制御手段と、
前記中温領域にあると判定された場合に、排気ガス中のNOxを浄化するために必要な量の活性酸素と、排気ガス中のHCの一部を浄化するために必要な量の活性酸素とを、前記活性酸素供給装置により供給させる中温時活性酸素量制御手段と、
を含み、前記中温領域にあると判定された場合に前記NOx触媒に流入する排気ガス中のHC濃度が、前記低温領域にあると判定された場合に前記NOx触媒に流入する排気ガス中のHC濃度より高くなるように、活性酸素供給量を制御することを特徴とする内燃機関の排気ガス浄化装置。
An oxidation catalyst disposed in the exhaust passage of the internal combustion engine and having a function of oxidizing unburned components in the exhaust gas;
A NOx catalyst installed downstream of the oxidation catalyst and having a function of purifying NOx in exhaust gas;
An active oxygen supply device for supplying active oxygen between the oxidation catalyst and the NOx catalyst;
Temperature information acquisition means for acquiring information relating to temperatures of the oxidation catalyst and the NOx catalyst;
Control means for controlling the supply of active oxygen by the active oxygen supply device based on the information;
With
The control means includes
Catalyst temperature determination means for determining whether the temperature of the oxidation catalyst and the NOx catalyst is in a predetermined low temperature region, medium temperature region, or high temperature region based on the information;
When it is determined that the temperature is in the low temperature region, an amount of active oxygen necessary for purifying NOx in exhaust gas and an amount of active oxygen necessary for purifying HC in exhaust gas are Low temperature active oxygen amount control means to be supplied by the active oxygen supply device;
An active oxygen in an amount necessary to purify NOx in the exhaust gas and an active oxygen in an amount necessary to purify a part of the HC in the exhaust gas when it is determined that the temperature is in the intermediate temperature range; Medium temperature active oxygen amount control means to be supplied by the active oxygen supply device,
And the HC concentration in the exhaust gas flowing into the NOx catalyst when it is determined to be in the intermediate temperature region, the HC in the exhaust gas flowing into the NOx catalyst when it is determined to be in the low temperature region An exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine, wherein the supply amount of active oxygen is controlled so as to be higher than the concentration .
前記NOx触媒では、前記中温領域にあるとき、NOxがHCにより還元されて浄化される反応がNOxの吸蔵反応と並行して起こることを特徴とする請求項1記載の内燃機関の排気ガス浄化装置。
2. The exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 1 , wherein when the NOx catalyst is in the intermediate temperature range, a reaction in which NOx is reduced and purified by HC occurs in parallel with a NOx occlusion reaction. .
前記制御手段は、前記高温領域にあると判定された場合に、活性酸素の供給を抑制する供給抑制手段を含むことを特徴とする請求項1または2記載の内燃機関の排気ガス浄化装置。   3. The exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 1, wherein the control means includes supply suppression means for suppressing supply of active oxygen when it is determined that the temperature is in the high temperature region. 前記低温領域は、前記酸化触媒および前記NOx触媒の活性が発現していない温度領域に対応し、前記中温領域は、前記酸化触媒および前記NOx触媒の活性が発現し始める温度から、それらが十分に活性化するまでの温度に対応し、前記高温領域は、前記中温領域を超える温度領域に対応することを特徴とする請求項1乃至3の何れか1項記載の内燃機関の排気ガス浄化装置。   The low temperature region corresponds to a temperature region in which the activities of the oxidation catalyst and the NOx catalyst are not expressed, and the intermediate temperature region is from a temperature at which the activities of the oxidation catalyst and the NOx catalyst start to be expressed. The exhaust gas purifying device for an internal combustion engine according to any one of claims 1 to 3, wherein the high temperature region corresponds to a temperature region exceeding the intermediate temperature region, corresponding to a temperature until activation. 前記排気通路を流れる排気ガスの流速を算出する排気ガス流速算出手段と、
前記排気ガス流速が所定値を超える場合に、活性酸素の供給を抑制する手段と、
を備えることを特徴とする請求項1乃至4の何れか1項記載の内燃機関の排気ガス浄化装置。
Exhaust gas flow velocity calculating means for calculating the flow velocity of the exhaust gas flowing through the exhaust passage;
Means for suppressing the supply of active oxygen when the exhaust gas flow rate exceeds a predetermined value;
The exhaust gas purifying device for an internal combustion engine according to any one of claims 1 to 4, further comprising:
前記活性酸素供給装置は、活性酸素としてオゾンを供給することを特徴とする請求項1乃至5の何れか1項記載の内燃機関の排気ガス浄化装置。   The exhaust gas purifying device for an internal combustion engine according to any one of claims 1 to 5, wherein the active oxygen supply device supplies ozone as active oxygen.
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