JP4950421B2

JP4950421B2 - 化粧料

Info

Publication number: JP4950421B2
Application number: JP2005012132A
Authority: JP
Inventors: 真紀子井上; 毅池本; 智子福林
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2005-01-19
Filing date: 2005-01-19
Publication date: 2012-06-13
Anticipated expiration: 2025-01-19
Also published as: JP2006199613A

Description

本発明は、イソプロピルメチルフェノール配糖体とイソプロピルメチルフェノールを配合してなる、無臭で、かつ体表の殺菌効果並びに防臭効果が長時間持続する化粧料に関する。

皮膚常在菌は、皮膚の弱酸性化や外部からの病原菌感染防御を担っているため、やみくもに殺菌することは不適当である。反面、皮膚常在菌であるプロピオニバクテリウム・アクネス（Propionibacterium acnes）は、ニキビと関係が深く、皮脂分泌の亢進等により皮膚菌叢のバランスが崩れると、プロピオニバクテリウム・アクネスが増殖してニキビの発生、増悪の原因となることは周知である。また、プロピオニバクテリウム・アクネスも含めた他の皮膚常在菌、例えばコリネバクテリウム・ゼロシス（Corynebacterium xerosis）やスタフィロコッカス・エピダミデス（Staphylococcus epidermides）等は、皮脂や汗を代謝し、足臭や腋臭、頭髪臭といった体臭発生に関与していることも周知の事実である（例えば、非特許文献１参照）。さらに、アトピー性皮膚炎はスタフィロコッカス・アウレウス（Staphylococcus aureus）の体表生育が症状の増悪に関与する。また、成人型アトピー性皮膚炎患者は特異的にマラセチア・ファーファー（Malassezia furfur）に対するＩｇＥが高く（例えば、非特許文献２参照）、マラセチア・ファーファーは、スタフィロコッカス・アウレウス同様、症状の悪化に関与している。然るに、アトピー症状の治療にはしばしば殺菌剤が処方される（例えば、非特許文献３参照）。また、ニキビ治療及び予防料やデオドラント料にも防腐殺菌剤としてイソプロピルメチルフェノールが汎用される。しかしながら、イソプロピルメチルフェノールは非水溶性であるため、可溶化にはアルコール等が必要なことから、イソプロピルメチルフェノールを配合する化粧料はアルコールによる刺激があった。また、イソプロピルメチルフェノールは体表塗布後、長時間滞留せず、継続的な抗菌効果の維持が困難であった。オイゲノール配糖体やフェニルエチルグリコシド等の様々な香料配糖体は、皮膚常在菌、頭皮常在菌により、香気成分部と糖部分に適宜分解され、長時間香料成分の滞留が期待できる人体用徐放性芳香組成物として提案されているが（例えば、特許文献１参照）、ここで提案している配糖体の一部はアグリコン部が抗菌性香料成分のものも含まれ、抗菌効果の維持が期待できるものの、特有の香気により化粧料への配合に制限があった。

特開平７−１７９３２８号公報フレグランスジャーナル，２００３年，第３１巻，第３号，ｐ．２３−２８アレルギー，１９９５年，第４４巻，第３号，ｐ．１２８−１３３玉置邦彦総編集，「最新皮膚科学体系（第１４巻）細菌・真菌性疾患」，第１版，株式会社中山書店，２００３年２月２８日，ｐ．２９０−２９１

上記事情において、無香かつ低刺激で使用後抗菌効果、防臭効果の続く化粧料が求められていた。即ち、本発明の目的とするところは、抗菌性、防臭性が持続し、無臭でかつ刺激の軽減された化粧料を提供することにある。

本発明者等は上記事情に鑑み、鋭意研究した結果、アグリコン部がイソプロピルメチルフェノールである配糖体が、無臭で、水溶性に優れ、かつ体表の暫定菌や皮膚常在菌に対し持続性の高い抗菌効果を示し、優れた化粧料としての特性を発揮することを見出した。そして、イソプロピルメチルフェノール配糖体とイソプロピルメチルフェノールを併用すると、皮膚等への外用直後から長時間に渡って持続性の高い抗菌効果を示すことを見出し、本発明を完成したものである。即ち本願第１の発明は、イソプロピルメチルフェノール配糖体の少なくとも１種以上、及びイソプロピルメチルフェノールを配合することを特徴とする化粧料にあり、第２の発明は、イソプロピルメチルフェノール配糖体のひとつが、下記化学式（１）で表されるイソプロピルメチルフェノール−β−Ｄ−グルコシドであることを特徴とする上記の化粧料にある。

本発明は、皮膚上にイソプロピルメチルフェノールが配糖体の形で塗布され、皮膚の暫定菌や皮膚常在菌により徐々に代謝される。その結果遊離したイソプロピルメチルフェノールによって、皮膚上では持続的かつ緩和な殺菌が起こる。また、イソプロピルメチルフェノール配糖体は水溶性であり、容易に水系化粧料へ配合することができる。さらに配糖体及び遊離物質とも無臭であり、特異な臭いがしない。そしてイソプロピルメチルフェノール配糖体とイソプロピルメチルフェノールを併用することにより、塗布直後より、著しく皮膚常在菌を殺減することなく、皮膚常在菌のバランスを保ち、長時間抗菌効果並びに防臭効果を維持する低刺激で、かつ無臭の化粧料を提供できることは明らかである。

本発明では、イソプロピルメチルフェノールとして３−メチル，４−イソプロピルメチルフェノールを用いる。また、本発明で用いるイソプロピルメチルフェノール配糖体の糖残基は、還元性の単糖類又は少糖類であり、具体的にはグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、Ｎ−アセチルグルコサミン等の単糖類、マルトース、セロビオース、ゲンチビオース等の二糖類を挙げることができるが、特にグルコースが好ましい。

本発明のイソプロピルメチルフェノール配糖体は、特開平７−１７９３２８号公報記載の製造方法等に従って製造することができる。例えば無水トルエン中にイソプロピルメチルフェノールとアセチル化糖を三フッ素化ホウ素等のルイス酸触媒下に縮合させた後、アルカリ存在下にアセチル基を脱離させることにより得ることができる。得られる配糖体には、α結合及びβ結合を有する異性体が存在するが、そのどちらでも、あるいはそれらの混合物としても用いることができる。

本発明で用いられるイソプロピルメチルフェノール配糖体としては、３−メチル，４−イソプロピルフェニル−Ｄ−グルコシド、３−メチル，４−イソプロピルフェニル−Ｄ−ガラクトシド、３−メチル，４−イソプロピルフェニル−Ｄ−キシロシド、３−メチル，４−イソプロピルフェニル−Ｄ−マルトシド、３−メチル，４−イソプロピルフェニル−Ｄ−マンノシド等を挙げることができる。本発明では、下記化学式（１）のイソプロピルメチルフェノール−β−Ｄ−グルコシドが効果の面で特に好ましく用いられる。

本発明におけるイソプロピルメチルフェノール配糖体の配合濃度としては、化粧料全体量を基準として０．００５〜１．０質量％（以下、単に％と略記）、さらに好ましくは０．０１〜０．２％である。配合濃度が０．００５％より少ないと本願効果が十分に発揮されず、１．０％より多く配合しても配合に見合った効果が得られない。

本発明においては、イソプロピルメチルフェノール配糖体に加えて、イソプロピルメチルフェノールを併用して化粧料に配合する。イソプロピルメチルフェノール配糖体単独だと配糖体が分解されてイソプロピルメチルフェノールが生成し抗菌性を発揮するまでのタイムラグが生じるのに対し、イソプロピルメチルフェノールを併用した場合は、化粧料を皮膚に適用した直後から長時間に渡って抗菌活性を発揮させることが可能となる。イソプロピルメチルフェノールの配合濃度としては、化粧料全体量を基準として０．０１〜０．０５％が好ましい。

本発明に係る化粧料としては、基礎化粧料、ファンデーション等のメイクアップ化粧料、日焼け止め化粧料、ボディ化粧料、頭皮化粧料、洗顔料、ボディ洗浄料、石鹸、入浴剤、シャンプー、リンス、ヘアトニック、育毛料、整髪料等が挙げられ、剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、固体状、粉末状、シート状、パック状、エアゾール状等のものが挙げられる。

本発明の化粧料に配合できる他の配合成分としては、化粧料の種類に応じて、界面活性剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、色素、香料、殺菌剤、防腐剤、角質溶解剤、消炎剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、顔料等を本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することができる。

次に製造例、実施例、試験例を挙げ、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

製造例〔３−メチル，４−イソプロピルフェニル−Ｄ−グルコシドの合成〕
トルエン１００ｇにpenta-O-acetyl glycoside１４．２ｇを溶解した後、３−メチル，４−イソプロピルフェノール１６．０ｇを加えた。三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル２ｍｌを添加した後に、室温にて一昼夜攪拌した。反応液に水２００ｇを投入し反応を停止した後、トルエン層を分離した。トルエン層を５％ＮａＯＨ水溶液３０ｇで洗浄することにより、未反応の３−メチル，４−イソプロピルフェノールを除去した。更に、トルエン層を飽和食塩水５０ｇにて洗浄した。トルエン層を減圧下に濃縮した後、酢酸エチルとヘキサンからアセチル体を再結晶化した。得られたアセチル体をメタノール５０ｇに溶解した後、１％ＣＨ_３ＯＮａメタノール溶液を加え、アセチル基を脱離させた。酸性イオン交換樹脂にて中和した後、酸性イオン交換樹脂を濾別した。メタノールを減圧下に除去した後に、エタノールから結晶化することで３−メチル，４−イソプロピルフェニル−Ｄ−グルコシドの白色結晶８．７ｇを得た。得られた３−メチル，４−イソプロピルフェニル−Ｄ−グルコシドの^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。

試験例１〔本願配糖体のバシラス・サチリス（Bacillus subtilis）による分解、及びその抗菌性の評価〕
（方法）
ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト液体培地（ＳＣＤ液体培地）に製造例のイソプロピルメチルフェノール−β−Ｄ−グルコシドを０．１２５％添加した。本液体培地に先のＳＣＤ液体培地で培養したバシラス・サチリスの菌液を１％接種し、３２〜３５℃にて培養した。菌液添加直後、培養１日後、２日後、３日後、及び６日後に培養液の一部を採取し、同容量のエタノールを添加後、フッ素樹脂製０．４５μｍ親水性メンブランフィルターで除菌した。除菌後、ＯＤＳカラムを用いたＨＰＬＣ（水：メタノール＝４：６（ｖ／ｖ）、検出波長２８０ｎｍ）により、生成したイソプロピルメチルフェノール量を定量した。また同時に、培養液中の菌数を、ＳＣＤ寒天平板培地を用い、常法に従い、塗抹法で測定した。なお、配糖体を添加しないものを試験の対照とした。

配糖体の分解と抗菌効果の評価結果を表１及び表２に示す。

表１、２の結果より、菌を添加して培養することにより、菌により配糖体から糖が切断され、イソプロピルメチルフェノールが持続的に生成し、さらに、その抗菌効果により菌数が減少することが示された。

実施例１、比較例１〔ローション〕
下記組成からなるローションを調製し、防臭効果と抗菌効果を検証した。
（配合組成）
配合量（質量％）
原料実施例１比較例１
(1)エタノール３５３５
(2)１，３−ＢＧ５．５５．５
(3)イソプロピルメチルフェノール０．０５０．１
(4)イソプロピルメチルフェノール０．１ −
−β−Ｄ−グルコシド（製造例）
(5)イオン交換水残量残量

（方法）
男性パネラー２０名に対して、試料Ａとして実施例１のローションを右腋下に、試料Ｂとして比較例１のローションを左腋下に１日１回以上、４週間連続使用してもらい、防臭効果及びその持続性をアンケート調査により、抗菌効果を菌数測定により評価した。

（防臭効果）
連用前と比較して、連用後の腋臭の程度についてのアンケートの結果は以下であった。―――――――――――――――――――――
Ａのほうが効果があった１３名
Ｂのほうが効果があった０名
Ａ、Ｂともに同等の効果であった４名
Ａ、Ｂともに連用前と変化がなかった１名
分らなかった２名
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上記結果から、本願実施例は効果的に抗菌効果を発揮することにより、腋臭を抑制する効果を有することが分った。

（持続性）
塗布後の腋臭の抑制効果の持続性についてのアンケートの結果は以下であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
（塗布直後）（２〜３時間後）（８時間後）
Ａのほうが腋臭を抑制した４名１４名７名
Ｂのほうが腋臭を抑制した３名０名０名
Ａ、Ｂで効果に差はなかった８名３名２名
分らなかった５名３名１１名
――――――――――――――――――――――――――――――――――

以上結果から、比較例１のローションは塗布後２〜３時間でほとんど効果を示さなくなるのに対し、実施例１のローションは塗布直後から８時間まで、長時間にわたり効果が持続し、腋臭を抑制することが確認できた。

（菌数測定結果）
連用前と連用後の腋の下の菌数を常法に従って計測し、比較を行った。その結果、実施
例１、比較例１ともに菌数は減少していたが、実施例１のほうが特に減少の程度が大きく、菌数は半分以下になっていた。

本発明により、低刺激で特異な臭いのない、塗布直後から長時間に渡って持続的な抗菌効果、防臭効果を有する抗菌化粧料が提供できる。

製造例で合成された３−メチル，４−イソプロピルメチルフェノール−β−Ｄ−グルコシドの^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。

Claims

イソプロピルメチルフェノール配糖体の少なくとも１種以上、及びイソプロピルメチルフェノールを配合することを特徴とする化粧料。
イソプロピルメチルフェノール配糖体のひとつが、下記化学式（１）で表されるイソプロピルメチルフェノール−β−Ｄ−グルコシドであることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
イソプロピルメチルフェノール配糖体を０．００５〜１．０質量％、イソプロピルメチルフェノールを０．０１〜０．０５質量％配合したものである請求項１又は２記載の化粧料。