JP4943745B2 - Construction method of vinyl chloride resin flooring using base repair composition - Google Patents

Construction method of vinyl chloride resin flooring using base repair composition Download PDF

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本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物がセメントなどのアルカリ成分含有層と接触する部分で使用されている場合に発生する臭気原因物質である2−エチルヘキサノールなどのアルコール成分及びそれらの酸化物(特に2−エチルヘキサナールなどのアルデヒド成分)による臭気を抑制する下地補修用組成物を用いた塩化ビニル系樹脂製床材の施工法に関する。 The present invention relates to alcohol components such as 2-ethylhexanol which is an odor-causing substance generated when a vinyl chloride resin composition is used in a portion in contact with an alkali component-containing layer such as cement, and oxides thereof ( In particular, the present invention relates to a method of constructing a vinyl chloride resin flooring material using a base repair composition that suppresses odor caused by aldehyde components such as 2-ethylhexanal.

合成樹脂製床材とくに塩化ビニル系樹脂製床材には、フタル酸エステル系可塑剤が大量に用いられているが、このフタル酸エステル系可塑剤が下地湿気あるいはそれによるコンクリート中からのアルカリ性物質などの影響により臭気発生の原因になっていることは知られている。
また、例えば、2002年4月に発行された日本衛生学雑誌第57巻第1号第290ページ(非特許文献1)に開示されているように、建材中のフタル酸エステル系可塑剤に起因する2−エチルヘキサノールがシックハウス症侯群の原因となっていることが報告されている。
前記フタル酸エステル系可塑剤例えばフタル酸ジ(2−エチルヘキシル)(DOP)と下地に含まれているアルカリとの反応により2−エチルヘキサノールが発生する反応は、下記に示すとおりである。
Synthetic resin floor materials, especially vinyl chloride resin floor materials, use a large amount of phthalate plasticizers. These phthalate plasticizers are used as the base moisture or alkaline substances from the concrete. It is known that odor generation is caused by such effects.
Also, for example, as disclosed in the Japanese Journal of Hygiene, Vol. 57, No. 1, page 290 (Non-Patent Document 1) issued in April 2002, it originates in phthalate ester plasticizers in building materials. It has been reported that 2-ethylhexanol causes the sick house syndrome group.
The reaction in which 2-ethylhexanol is generated by the reaction of the phthalate ester plasticizer such as di (2-ethylhexyl) phthalate (DOP) with the alkali contained in the base is as follows.

その対応策の1つとしてフタル酸エステル系可塑剤の使用を回避することが考えられ、その1つとして塩素化パラフィンの使用が提案されているが、どうしても充分な可塑化効果が得られないという問題点がある。   One possible countermeasure is to avoid the use of phthalate plasticizers, and one of them is the use of chlorinated paraffin. However, a sufficient plasticizing effect cannot be obtained. There is a problem.

本出願人は、特願2005−314332において、2−エチルヘキサノールの発生を抑制できる合成樹脂系床材を提案した。
この発明は、
(A)イソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸モノグリセリド、イソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸ジグリセリドおよびイソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸トリグリセリドよりなる群から選ばれた不飽和脂肪酸グリセリドに、ジイソシアネートおよびトリイソシアネートよりなる群から選ばれたイソシアネート化合物を反応させて得られた、未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体と
(B)(イ)フタル酸エステル系可塑剤
(ロ)トリメリット酸エステル系可塑剤
(ハ)脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤
(ニ)リン酸エステル系可塑剤
よりなる群から選ばれた少なくとも1種の可塑剤
とを含有することを特徴とする合成樹脂組成物よりなる合成樹脂製床材に関するものであるが、前記(A)成分である未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体が、下記の反応式のように2−エチルヘキサノールなどのアルコール成分と反応してアルコール成分をとり込むことにより臭気の発生を抑制するものである。
本発明は、この技術を、下地補修用組成物を用いた塩化ビニル系樹脂製床材の施工法に転用するものである。
In Japanese Patent Application No. 2005-314332, the present applicant has proposed a synthetic resin flooring that can suppress the generation of 2-ethylhexanol.
This invention
(A) A group consisting of an unsaturated fatty acid monoglyceride having a group reactive with an isocyanate group, an unsaturated fatty acid diglyceride having a group reactive with an isocyanate group, and an unsaturated fatty acid triglyceride having a group reactive with an isocyanate group An isocyanate-modified product of an unreacted isocyanate group-containing unsaturated fatty acid glyceride obtained by reacting an unsaturated fatty acid glyceride selected from the group consisting of a diisocyanate and a triisocyanate with an isocyanate compound selected from the group (B) ( (B) Phthalic acid ester plasticizer (b) Trimellitic acid ester plasticizer (c) Aliphatic dibasic acid ester plasticizer (d) Phosphate ester plasticizer At least one selected from the group consisting of From a synthetic resin composition characterized by containing a plasticizer Is an isocyanate component of an unreacted isocyanate group-containing unsaturated fatty acid glyceride, which is the component (A), is an alcohol component such as 2-ethylhexanol as shown in the following reaction formula: It suppresses generation | occurrence | production of an odor by reacting with and taking in an alcohol component.
This invention diverts this technique to the construction method of the vinyl chloride resin-made flooring using the base repair composition.

第57巻第1号第290ページVol. 57, No. 1, p. 290

本発明の目的は、建物の下地の上に適用される塩化ビニル系樹脂製床材に含まれているフタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤などの酸系可塑剤の加水分解により発生するアルコール類やその酸化物(アルデヒド類など)特にフタル酸ジ2−エチルヘキシル(DOP)可塑剤の加水分解により発生する2−エチルヘキサノールなどのアルコール成分や2−エチルヘキサナールなどのアルデヒド成分に伴う臭気を抑制できる下地補修用組成物を用いた塩化ビニル系樹脂製床材の施工法を提供する点にある。 An object of the present invention, phthalate contained in the vinyl chloride-based resin flooring that will be applied over the base of the building plasticizers, trimellitic acid ester plasticizer, an aliphatic dibasic acid ester Hydrolysis of alcohols and their oxides (aldehydes, etc.) generated by hydrolysis of acid plasticizers such as plasticizers and phosphate ester plasticizers , especially di - 2-ethylhexyl phthalate (DOP) plasticizers It is to provide an installation method of the vinyl chloride resin floor material with the generated 2-ethylhexanol alcohol component and 2-ethyl foundation repair composition that can suppress the odor caused by the aldehyde component, such as hexanal, such as .

本発明は、
(イ)イソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸モノグリセリド、イソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸ジグリセリドおよびイソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸トリグリセリドよりなる群から選ばれた不飽和脂肪酸グリセリドに、ジイソシアネートおよびトリイソシアネートよりなる群から選ばれたイソシアネート化合物を反応させて得られた、未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体と
(ロ)ポリマーセメントモルタル、樹脂モルタル、ポリマーセメントスラリー及び樹脂系エマルジョンから選択される1種類以上の下地補修材とを含有する下地補修用組成物を、コンクリート下地に充填、塗布または含浸させ、その上に接着剤を用いて塩化ビニル系樹脂製床材を施工することを特徴とする床材の施工法に関する。
The present invention
(A) A group consisting of an unsaturated fatty acid monoglyceride having a group reactive with an isocyanate group, an unsaturated fatty acid diglyceride having a group reactive with an isocyanate group, and an unsaturated fatty acid triglyceride having a group reactive with an isocyanate group And (b) polymer obtained by reacting an unsaturated fatty acid glyceride selected from the group consisting of diisocyanate and triisocyanate with an isocyanate compound selected from the group consisting of diisocyanate and triisocyanate. cement mortar, resin mortar, the to that lower locations repairing composition containing and one or more underlying repair material selected from a polymer cement slurry and resin emulsion, filling the concrete foundation, is coated or impregnated, on its Use adhesives to make PVC The present invention relates to a flooring construction method characterized by constructing a nil-based resin flooring .

本発明に用いる(イ)の未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体は、イソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸モノグリセリド、イソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸ジグリセリドおよびイソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸トリグリセリドよりなる群から選ばれた不飽和脂肪酸グリセリドに、ジイソシアネート化合物およびトリイソシアネート化合物よりなる群から選ばれたイソシアネート化合物を反応させて得られる。本発明に用いる(イ)の未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体におけるイソシアネート基含有量は、10〜40%、好ましくは10〜35%である。   The isocyanate-modified unreacted isocyanate group-containing unsaturated fatty acid glyceride (i) used in the present invention is an unsaturated fatty acid monoglyceride having a group reactive with an isocyanate group, an unsaturated fatty acid monoglyceride having a group reactive with an isocyanate group. An unsaturated fatty acid glyceride selected from the group consisting of a saturated fatty acid diglyceride and an unsaturated fatty acid triglyceride having a group reactive with an isocyanate group is reacted with an isocyanate compound selected from the group consisting of a diisocyanate compound and a triisocyanate compound. can get. The isocyanate group content in the isocyanate-modified product of the (i) unreacted isocyanate group-containing unsaturated fatty acid glyceride used in the present invention is 10 to 40%, preferably 10 to 35%.

前記イソシアネート基と反応性を有する基としては、OH基、NH基、SO基、COOH基、CONH基などを挙げることができる。このようなイソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸グリセリドとしては、たとえばリシノール酸(ricinoleic acid)グリセリド、レスケロール酸(lesquerolic acid)グリセリド、トランス−10−ヒドロキシ−2−デセン酸グリセリドなどを挙げることができる。
リシノール酸グリセリドとしては、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリドおよびリシノール酸トリグリセリドがあり、リシノール酸グリセリドを多く含む油脂としての代表的なものとしてはヒマシ油を挙げることができる。
Examples of the group having reactivity with the isocyanate group include OH group, NH 2 group, SO 3 group, COOH group, and CONH 2 group. Examples of the unsaturated fatty acid glyceride having a group reactive with the isocyanate group include ricinoleic acid glyceride, reschelolic acid glyceride, trans-10-hydroxy-2-decenoic acid glyceride and the like. Can be mentioned.
As ricinoleic acid glyceride, there are ricinoleic acid monoglyceride, ricinoleic acid diglyceride and ricinoleic acid triglyceride, and typical oils and fats rich in ricinoleic acid glyceride include castor oil.

前記不飽和脂肪酸グリセリドとの反応に用いるイソシアネート化合物としては、p−フェニレンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3,6−フェニレントリイソシアネートなどを挙げることができる。   Examples of the isocyanate compound used for the reaction with the unsaturated fatty acid glyceride include p-phenylene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane. Examples thereof include diisocyanate and 1,3,6-phenylene triisocyanate.

本発明に用いる(イ)の「未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体」の代表的なものとしては、ヒマシ油にジイソシアネートを反応させて得られた末端にイソシアネート基を有する液状高分子を挙げることができる。
ヒマシ油の代表的成分であるリシノール酸のトリグリセリドの構造をモデル的に示すと下記のとおりであり、このOH基がイソシアネート化合物と反応するものである。このように、本発明における(イ)の「未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体」は、イソシアネート化合物中のイソシアネート基のすべてが、不飽和脂肪酸グリセリドに含まれるイソシアネート基と反応性を有する基と反応するのではなく、反応生成物中には未反応のイソシアネート基が残留する条件で反応させたものである。
A typical “modified isocyanate of unreacted isocyanate group-containing unsaturated fatty acid glyceride” used in the present invention is a liquid having an isocyanate group at the terminal obtained by reacting castor oil with diisocyanate. There may be mentioned polymers.
A model of the structure of triglyceride of ricinoleic acid, which is a typical component of castor oil, is as follows, and this OH group reacts with an isocyanate compound. Thus, the “isocyanate-modified product of the unreacted isocyanate group-containing unsaturated fatty acid glyceride” of (i) in the present invention is such that all of the isocyanate groups in the isocyanate compound react with the isocyanate group contained in the unsaturated fatty acid glyceride. Instead of reacting with a group having a property, the reaction product is reacted under a condition in which an unreacted isocyanate group remains.

本発明における(イ)の「未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体」は、ポリプロピレングリコール(PPG)、ポリエステルポリオールに比べて、耐水性、耐加水分解性、電気絶縁性に優れ、またポリブタジエンポリオール、ポリエステルポリオールに比べて低粘度である。
本発明における(イ)の「未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体」は、(ロ)の下地補修材に対して有効量を使用すればよい。前記(イ)の「未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体」は、通常(ロ)の下地補修材100重量部に対し、0.2〜20重量部、好ましくは0.5〜10重量部使用する。
The “isocyanate modified product of unreacted isocyanate group-containing unsaturated fatty acid glyceride” of (i) in the present invention is superior in water resistance, hydrolysis resistance and electrical insulation compared to polypropylene glycol (PPG) and polyester polyol. Also, it has a lower viscosity than polybutadiene polyol and polyester polyol.
What is necessary is just to use an effective quantity with respect to the base | substrate repair material of (b) (the isocyanate modified body of the unreacted isocyanate group containing unsaturated fatty acid glyceride) of (i) in this invention. The (i) “isocyanate modified product of unreacted isocyanate group-containing unsaturated fatty acid glyceride” is usually 0.2 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight of the base repair material (b). -10 parts by weight are used.

本発明の(ロ)下地補修材とは、塩化ビニル系樹脂組成物が適用される下地の仕上げのために用いられる表面塗工材や下地補修のための下地に適用される下地補修材を意味する。いいかえれば、前記(ロ)の下地補修材とは新築の際の下地の表面に塗布する表面塗工材や下地に亀裂が入ったときなどに用いる下地補修材を指すものであり、下地の平滑性、水平性、補強、粉止め、クラック等の補修、床材用や壁材用の接着材使用時の接着性向上のために用いられるものである。   The (ii) foundation repair material of the present invention means a surface coating material used for finishing the foundation to which the vinyl chloride resin composition is applied and a foundation repair material applied to the foundation for foundation repair. To do. In other words, the base repair material described in (b) above refers to the surface coating material applied to the surface of the base during new construction or the base repair material used when the base is cracked. It is used to improve adhesiveness when using adhesives for flooring and wall materials, repairing properties, levelness, reinforcement, powder stopping, cracks, and the like.

これらの下地補修材としては、セメント系のもの(石膏系、セラミック系のものを含む)、樹脂系のもの、あるいはこれらの併用系のものなどを挙げることができる。
具体例としては、下記の1〜を挙げることができる。
1.ポリマーセメントモルタル(例、株式会社タジマ商品名:フラッター)
モルタルにラテックスや樹脂エマルジョンを加えて混練したもの。本件の試料であるフラッターはポリマーセメントモルタルに分類される。基本的な配合表を以下に示す。
.樹脂モルタル
セメントの代りにエポキシ樹脂等の樹脂と砂を1:5〜6の割合で混練したもの。硬化が早く強度が大きい。
.ポリマーセメントスラリー(例、株式会社タジマ商品名:フラッターQ、フラッターLC)
セメントに微細骨材、水、ラテックスや樹脂エマルジョンを加えて混連し流動性を高めたもの。おもに薄塗り補修に使用される。
.樹脂系エマルジョン(例、株式会社タジマ商品名:フラッタープライマー:酢酸ビニル/マレイン酸共重合樹脂エマルジョン)
下地表面が粉っぽい場合に、ラテックスやエマルジョン樹脂を水で薄めたプライマーを塗布することにより、粉止め処理を行うことができる。浸透性があまりなく高歩行箇所では剥離することがあるので、軽歩行箇所に使用が限られる。
本発明に係る下地補修用組成物をコンクリート系下地に充てん、塗布または含浸させ、該組成物を硬化または乾燥させたのち、塩化ビニル系樹脂製床材を、接着剤を用い施工する。
These underlying repair material, those cement (gypsum, including those of the ceramic), one of the resin system, Ah Rui, and the like as these combined systems.
As specific examples, the following 1-4 may be mentioned.
1. Polymer cement mortar (eg, Tajima Co., Ltd. trade name: Flutter)
A kneaded mixture of latex and resin emulsion in mortar. The flutter that is the sample in this case is classified as a polymer cement mortar. A basic recipe is shown below.
2 . Resin mortar Kneaded resin such as epoxy resin and sand at a ratio of 1: 5 to 6 instead of cement. Hardens quickly and has high strength.
3 . Polymer cement slurry (eg, Tajima Co., Ltd. trade name: Flutter Q, Flutter LC)
A mixture of fine aggregate, water, latex and resin emulsion added to cement to improve fluidity. Mainly used for thin coating repair.
4 . Resin emulsion (eg, Tajima Co., Ltd. trade name: Flutter primer: vinyl acetate / maleic acid copolymer resin emulsion)
When the ground surface is powdery, powdering treatment can be performed by applying a primer obtained by diluting latex or emulsion resin with water. Since it is not so permeable and may peel off at high walking locations, its use is limited to light walking locations.
The foundation repair composition according to the present invention is filled in a concrete base, coated or impregnated, and after the composition is cured or dried, a vinyl chloride resin flooring is applied using an adhesive.

塩化ビニル樹脂中に含まれている可塑剤DOPなどが、アルカリ成分と反応して、2−エチルヘキサノールなどのアルコール成分や2−エチルヘキサナールなどのアルデヒド成分を生成しても、下地補修用組成物中に含まれている(イ)成分である前記イソシアネート変性体と反応するため、実質的に2−エチルヘキサノールなどのアルコール成分や2−エチルヘキサナールなどのアルデヒド成分が大気中に漏れ出ることはほとんどな、顕著な臭気抑制効果をあげることができる。
したがって、DOPなどを含有している塩化ビニル系樹脂製床材の施工に際し、本発明に係る下地補修用組成物を用いることにより、所期の効果を発揮することができる。
Such DOP of the plasticizer contained in the vinyl chloride resin reacts with A alkaline component, and generate an aldehyde component such as alcohol component and 2-ethyl hexanal and 2-ethylhexanol, foundation repair Because it reacts with the above-mentioned isocyanate-modified product that is component (a) contained in the composition for alcohol, alcohol components such as 2-ethylhexanol and aldehyde components such as 2-ethylhexanal substantially leak into the atmosphere. it is most rather than the name, it is possible to raise a significant odor control effect.
Accordingly, upon application of yet that vinyl chloride-based resin floor material containing such DOP, by using the foundation repair composition according to the present invention can exhibit the desired effect.

以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1および比較例1
下地補修材(タジマ フラッター)にイソシアネート化合物〔伊藤製油(株)URIC N−2023〕を2重量部添加し、試験サンプルを作成した(表2)。
(注)イソシアネートURIC N−2023は、伊藤製油株式会社の商品名であり、このものはMDI系イソシアネート末端ウレタンプレポリマー55重量%とメチレンビス(4,1−フェニレン)ジイソシアネート45重量%よりなる混合物である。
それぞれの試験サンプルに塩化ビニル床シートをアクリル接着剤で張り付け、それをJIS A1901(小形チャンバー法)によって2−エチルヘキサノールおよびその酸化物(アルデヒド)である2−エチルヘキサナールの放散の経日変化を測定した。その結果を図1に示す。
ブランクのサンプル(比較例1)では経日によって2−エチルヘキサノールの放散が増えるのに対し、イソシアネート添加サンプル(実施例1)では2−エチルヘキサノールなどの放散が変化しない。
Example 1 and Comparative Example 1
2 parts by weight of an isocyanate compound [ITO Oil Co., Ltd. URIC N-2023] was added to the base repair material (Tajima Flutter) to prepare a test sample (Table 2).
(Note) Isocyanate URIC N-2023 is a product name of Ito Oil Co., Ltd., which is a mixture of 55% by weight of MDI-based isocyanate-terminated urethane prepolymer and 45% by weight of methylene bis (4,1-phenylene) diisocyanate. is there.
A vinyl chloride floor sheet was affixed to each test sample with an acrylic adhesive, and the aging of 2-ethylhexanol and its oxide (aldehyde), 2-ethylhexanal, was changed over time according to JIS A1901 (small chamber method). It was measured. The result is shown in FIG.
In the blank sample (Comparative Example 1), the emission of 2-ethylhexanol increases with time, whereas in the isocyanate-added sample (Example 1), the emission of 2-ethylhexanol and the like does not change.

実施例1と比較例1における2−エチルヘキサノールなどのアルコール成分や2−エチルヘキサナールなどのアルデヒド成分の放散状態が日数の経過に伴なってどのように変化しているかを示すものである。It shows how the emission state of alcohol components such as 2-ethylhexanol and aldehyde components such as 2-ethylhexanal in Example 1 and Comparative Example 1 changes with the passage of days.

Claims (1)

(イ)イソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸モノグリセリド、イソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸ジグリセリドおよびイソシアネート基と反応性を有する基をもつ不飽和脂肪酸トリグリセリドよりなる群から選ばれた不飽和脂肪酸グリセリドに、ジイソシアネートおよびトリイソシアネートよりなる群から選ばれたイソシアネート化合物を反応させて得られた、未反応のイソシアネート基含有不飽和脂肪酸グリセリドのイソシアネート変性体と、
(ロ)ポリマーセメントモルタル、樹脂モルタル、ポリマーセメントスラリー及び樹脂系エマルジョンから選択される1種類以上の下地補修材とを含有する下地補修用組成物を、コンクリート下地に充填、塗布または含浸させ、その上に接着剤を用いて塩化ビニル系樹脂製床材を施工することを特徴とする床材の施工法。
(A) A group consisting of an unsaturated fatty acid monoglyceride having a group reactive with an isocyanate group, an unsaturated fatty acid diglyceride having a group reactive with an isocyanate group, and an unsaturated fatty acid triglyceride having a group reactive with an isocyanate group An isocyanate-modified product of an unreacted isocyanate group-containing unsaturated fatty acid glyceride obtained by reacting an unsaturated fatty acid glyceride selected from the group consisting of diisocyanate and triisocyanate with an isocyanate compound selected from
(B) a polymer cement mortar, resin mortar, the lower land repair composition you containing and one or more underlying repair material selected from a polymer cement slurry and resin emulsion, filling the concrete foundation, it is coated or impregnated A flooring construction method characterized by constructing a vinyl chloride resin flooring using an adhesive on the top.
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