JP4927070B2 - Transparent conductive sheet and manufacturing method thereof, decorative molded product - Google Patents

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Description

本発明は、透明性を有するとともに、電磁波遮蔽性及び導電性を兼ね備えた透明導電性シートとその製造方法とその透明導電性シートを用いて製造する加飾成形品に関するものである。   The present invention relates to a transparent conductive sheet having transparency and electromagnetic shielding properties and conductivity, a manufacturing method thereof, and a decorative molded product manufactured using the transparent conductive sheet.

携帯電話などの通信機器、電子情報機器、液晶ディスプレイ、太陽電池などにおいては、透明性および導電性にすぐれた透明導電シートが必要とされている。   In communication devices such as mobile phones, electronic information devices, liquid crystal displays, solar cells, and the like, a transparent conductive sheet excellent in transparency and conductivity is required.

そのような透明導電シートとしては、たとえば、特許文献1のような基体シートの上に形成する金属薄膜層を格子状にパターン形成したものがある。   As such a transparent conductive sheet, for example, there is one in which a metal thin film layer formed on a base sheet as in Patent Document 1 is patterned in a grid pattern.

この方法は、表1に示されているような全光線透過率が70〜80%になるように、透明シート(1)上に、銅を主成分とする線幅15μm、開口率70〜90%よりなる正方形又は長方形の格子状銅パターン(P)と透明導電薄膜層(2)とが設けられていることを特徴とし、網の目状銅パターン(P)上に、更に酸化銅又は硫化銅よりなる着色層(3)が設けられていることを特徴とする。 In this method, a line width of 15 μm mainly composed of copper and an aperture ratio of 70 to 90 are formed on the transparent sheet (1) so that the total light transmittance as shown in Table 1 is 70 to 80%. % Square or rectangular grid copper pattern (P) and transparent conductive thin film layer (2) are provided, and copper oxide or sulfide is further formed on the mesh copper pattern (P). A colored layer (3) made of copper is provided.

上記方法は、例えば無電解メッキのためのメッキ核を形成するためのアンカー層(親水性樹脂)(例えばポリヒドロキシエチルアクリレート)を設け、無電解メッキ層を設け、場合によっては更に電解による銅メッキを行って、1〜10μmの銅層を全面に設け、さらにマスキングフィルムを使ってフォトエッチングによって格子状銅パターンを形成している。   In the above method, for example, an anchor layer (hydrophilic resin) (for example, polyhydroxyethyl acrylate) for forming a plating nucleus for electroless plating is provided, and an electroless plating layer is provided. Then, a copper layer of 1 to 10 μm is provided on the entire surface, and a lattice-like copper pattern is formed by photoetching using a masking film.

特開平11-330772JP-A-11-330772

しかし、実際の製品に要求される性能は例えば全光線透過率は85%以上のものがほとんどで、それを実現するためには線幅を数μmあるいは1μ以下にする必要があり、上記のマスキングフィルムを使ってフォトエッチングによって露光する方法では、非常に高価な設備が必要になり、生産性が大幅に低下する問題があった。   However, the performance required for actual products is, for example, that the total light transmittance is almost 85% or more, and in order to realize it, the line width must be several μm or 1 μm or less. In the method of performing exposure by photoetching using a film, very expensive equipment is required, and there is a problem that productivity is greatly reduced.

したがって、本発明は、上記のような問題点を解消し、透明性を有するとともに、導電性及び安定した電磁波遮蔽性を有する透明導電シートとその製造方法、透明導電加飾成形品を提供することを目的とする。   Accordingly, the present invention provides a transparent conductive sheet that eliminates the above-described problems, has transparency, and has conductivity and stable electromagnetic wave shielding, a method for producing the same, and a transparent conductive decorative molded product. With the goal.

本発明の透明導電性シートとその製造方法、加飾成形品は上記の目的を達成するために、次のように構成した。   In order to achieve the above object, the transparent conductive sheet, the production method thereof, and the decorative molded product of the present invention are configured as follows.

すなわち、本発明の透明導電性シートは、表面の一部または全部に多数かつ微細な凹微細な凸部を備え、微細な凹部の平面形状がメッシュ状である基体シートが形成され、該基体シートの微細な凹部の上に、金属薄膜層が少なくとも形成されるように構成した。   That is, the transparent conductive sheet of the present invention is provided with a base sheet in which a large number of fine concave and fine convex portions are formed on a part or all of the surface, and the planar shape of the fine concave portions is a mesh shape. A metal thin film layer is formed at least on the fine recesses.

また、本発明の第2態様の透明導電性シートは、基体シートの上に形成された塗膜層が、表面の一部または全部に多数かつ微細な凹微細な凸部を備え、微細な凹部の平面形状がメッシュ状であり、その塗膜層の微細な凹部の上に金属薄膜層が少なくとも形成されるように構成した。   Further, in the transparent conductive sheet according to the second aspect of the present invention, the coating layer formed on the base sheet has a large number of fine concave and fine convex portions on part or all of the surface, and the fine concave portions The planar shape was a mesh shape, and at least the metal thin film layer was formed on the fine recesses of the coating layer.

また、本発明の第3態様として、第1〜2態様の透明導電性シートは、微細な凹部のメッシュ状パターンの線幅が0.01μm〜2μmの間隔で存在し、かつ微細な凸部のアスペクト比が0.01〜5であるように構成することもできる。   In addition, as a third aspect of the present invention, the transparent conductive sheet according to the first and second aspects has a line width of a fine concave mesh pattern at intervals of 0.01 μm to 2 μm, and has fine convex parts. It can also be configured such that the aspect ratio is 0.01-5.

また、本発明の第4態様として、第1〜3態様の透明導電性シートは、微細な凹部の隣り合うメッシュ状パターンの線間距離がメッシュ状パターンの線幅の5倍以上1000倍未満であるように構成することもできる。   Moreover, as the 4th aspect of this invention, the transparent conductive sheet of the 1st-3rd aspect is 5 times or more and less than 1000 times the line | wire distance of the mesh-shaped pattern which the fine recessed part adjoins the mesh-shaped pattern. It can also be configured.

また、本発明の第5態様として、第1〜4態様の透明導電性シートは、金属薄膜層がアルミニウム、銅、クロム、ニッケル、銀、金のいずれかからなるように構成することもできる。   Moreover, as a 5th aspect of this invention, the transparent conductive sheet of the 1st-4th aspect can also be comprised so that a metal thin film layer may consist of either aluminum, copper, chromium, nickel, silver, and gold | metal | money.

本発明の第6態様として、第1〜5態様の透明導電性シートは、金属薄膜層の厚さが0.01μm〜1μmであるように構成することもできる。   As the sixth aspect of the present invention, the transparent conductive sheets of the first to fifth aspects can be configured such that the thickness of the metal thin film layer is 0.01 μm to 1 μm.

本発明の第7態様の透明導電性シートの製造方法は、基体シートの表面にナノインプリント法を用いてその一部または全部に多数の微細な凹部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凸部の上にアルコール性脱離層を形成する第2工程と、前記微細な凹部および前記微細な凸部の上に金属薄膜層を形成する第3工程と、前記微細な凸部の上に形成された前記アルコール性脱離層と前記金属薄膜層をアルコール処理で脱離除去する第4工程と、を備えることにより金属薄膜層が微細なメッシュ形状を形成するように構成した。   The manufacturing method of the transparent conductive sheet according to the seventh aspect of the present invention includes a first step of forming a large number of fine concave portions and fine convex portions on a part or all of the surface of the base sheet using the nanoimprint method, A second step of forming an alcoholic release layer on the fine protrusion, a third step of forming a metal thin film layer on the fine recess and the fine protrusion, and the fine protrusion. And the fourth step of detaching and removing the metal thin film layer by alcohol treatment so that the metal thin film layer forms a fine mesh shape.

本発明の第8態様の透明導電性シートの製造方法は、基体シートの上に形成された塗膜層の表面にナノインプリント法を用いてその一部または全部に多数の微細な凹部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凸部の上にアルコール性脱離層を形成する第2工程と、前記微細な凹部および前記微細な凸部の上に金属薄膜層を形成する第3工程と、前記微細な凸部の上に形成された前記アルコール性脱離層と前記金属薄膜層をアルコール処理で剥離除去する第4工程と、を備えることにより金属薄膜層が微細なメッシュ形状を形成するように構成した。   In the method for producing a transparent conductive sheet according to the eighth aspect of the present invention, the surface of the coating layer formed on the base sheet is subjected to nanoimprinting on a part or all thereof, and a large number of fine concave portions and fine convex portions are formed. A first step of forming a portion, a second step of forming an alcoholic release layer on the fine convex portion, and a first step of forming a metal thin film layer on the fine concave portion and the fine convex portion. 3 steps, and a fourth step of peeling and removing the alcoholic release layer formed on the fine protrusions and the metal thin film layer by alcohol treatment, whereby the metal thin film layer has a fine mesh shape. Was configured to form.

本発明の第9態様の透明導電性シートの製造方法は、基体シートの表面にナノインプリント法を用いてその一部または全部に多数の微細な凹部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凹部および前記微細な凸部の上に金属薄膜層を形成する第2工程と、前記微細な凹部の上に形成された前期金属薄膜層の上にレジスト層を形成する第3工程と、前記微細な凸部の上に形成された前記金属薄膜層をウエットエッチング法で除去する第4工程と、を備えることにより金属薄膜層が微細なメッシュ形状を形成するように構成した。   The manufacturing method of the transparent conductive sheet according to the ninth aspect of the present invention includes a first step of forming a large number of fine concave portions and fine convex portions on a part or all of the surface of the base sheet using a nanoimprint method, A second step of forming a metal thin film layer on the fine concave portions and the fine convex portions, and a third step of forming a resist layer on the previous metal thin film layer formed on the fine concave portions; And a fourth step of removing the metal thin film layer formed on the fine protrusions by a wet etching method so that the metal thin film layer forms a fine mesh shape.

本発明の第10態様の透明導電性シートの製造方法は、基体シートの上に形成された塗膜層の表面にナノインプリント法を用いてその一部または全部に多数の微細な凹部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凹部および前記微細な凸部の上に金属薄膜層を形成する第2工程と、前記微細な凹部の上に形成された前記金属薄膜層の上にレジスト層を形成する第3工程と、前記微細な凸部の上に形成された前記金属薄膜層をウエットエッチング法で除去する第4工程と、を備えることにより金属薄膜層が微細なメッシュ形状を形成するように構成した。   In the method for producing a transparent conductive sheet according to the tenth aspect of the present invention, the surface of the coating layer formed on the substrate sheet is subjected to nanoimprinting on a part or all thereof, and a large number of fine concave portions and fine convex portions are formed. A first step of forming a portion, a second step of forming a metal thin film layer on the fine concave portion and the fine convex portion, and on the metal thin film layer formed on the fine concave portion. A third step of forming a resist layer and a fourth step of removing the metal thin film layer formed on the fine protrusions by a wet etching method, whereby the metal thin film layer has a fine mesh shape. Configured to form.

本発明の第11態様の透明導電性シートの製造方法は、基体シートの表面にナノインプリント法を用いてその一部または全部に多数の微細な凹部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凹部と前記微細な凸部の上に全面的にメッキ触媒層を形成する第2工程と、前記微細な凸部に形成した前記メッキ触媒層を除去する第3工程と、前記メッキ触媒層の上に金属薄膜層を形成する第4工程と、を備えることにより金属薄膜層が微細なメッシュ形状を形成するように構成した。   The manufacturing method of the transparent conductive sheet according to the eleventh aspect of the present invention includes a first step of forming a number of fine concave portions and fine convex portions on a part or all of the surface of the base sheet using a nanoimprint method, A second step of forming a plating catalyst layer over the fine recesses and the fine projections; a third step of removing the plating catalyst layer formed on the fine projections; and the plating catalyst. And a fourth step of forming a metal thin film layer on the layer, so that the metal thin film layer forms a fine mesh shape.

本発明の第12態様の透明導電性シートの製造方法は、基体シートの上に形成された塗膜層の表面にナノインプリント法を用いてその一部または全部に多数の微細な凹部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凹部と前記微細な凸部の上に全面的にメッキ触媒層を形成する第2工程と、前記微細な凸部に形成した前記メッキ触媒層を除去する第3工程と、前記メッキ触媒層の上に金属薄膜層を形成する第4工程と、を備えることにより金属薄膜層を微細なメッシュ形状を形成するように構成した。   The method for producing a transparent conductive sheet according to the twelfth aspect of the present invention uses a nanoimprint method on the surface of a coating film layer formed on a substrate sheet to form a large number of fine concave portions and fine convex portions in part or all thereof. A first step of forming a portion, a second step of forming a plating catalyst layer entirely on the fine concave portion and the fine convex portion, and removing the plating catalyst layer formed on the fine convex portion. And a fourth step of forming a metal thin film layer on the plating catalyst layer, so that the metal thin film layer is configured to form a fine mesh shape.

また、本発明の第12態様として、第7〜11態様の透明導電性シートの製造方法は、微細な凹部のメッシュ状パターンの線幅が0.01μm〜2μmの間隔で存在し、かつ微細な凸部のアスペクト比が0.01〜5であるように構成することもできる。   Further, as a twelfth aspect of the present invention, the transparent conductive sheet manufacturing method according to the seventh to eleventh aspects has a fine line width of the mesh pattern of the concave portions existing at intervals of 0.01 μm to 2 μm and is fine. It can also comprise so that the aspect-ratio of a convex part may be 0.01-5.

また、本発明の第13態様として、第7〜12態様の透明導電性シートの製造方法は、微細な凹部の隣り合うメッシュ状パターンの線間距離がメッシュ状パターンの線幅の5倍以上1000倍未満であるように構成することもできる。   Further, as a thirteenth aspect of the present invention, the transparent conductive sheet manufacturing method according to the seventh to twelfth aspects has a line-to-line distance between adjacent mesh patterns of fine recesses of not less than 5 times the line width of the mesh pattern. It can also be configured to be less than double.

また、本発明の第14態様として、第7〜13態様の透明導電性シートの製造方法は、金属薄膜層の厚さが0.01μm〜1μmであるように構成することもできる。   Moreover, as a fourteenth aspect of the present invention, the transparent conductive sheet manufacturing method according to the seventh to thirteenth aspects can be configured such that the thickness of the metal thin film layer is 0.01 μm to 1 μm.

また、本発明の第15態様として、第7〜14態様の透明導電性シートの製造方法は、金属薄膜層がメッキ法により形成されるように構成することもできる。   In addition, as a fifteenth aspect of the present invention, the transparent conductive sheet manufacturing method according to the seventh to fourteenth aspects can be configured such that the metal thin film layer is formed by a plating method.

本発明の透明導電性シートは、表面に多数の微細な凹部と微細な凸部を有し、前記微細な凹部の平面がメッシュ状である基体シートと、前記基体シートの微細な凹部の上に金属薄膜層が少なくとも形成されるように構成したので、透明性と導電性を同時に兼ね備えるものである。またこの発明の透明導電性シートの金属薄膜層は、メッシュ状に形成されているので、本発明の透明導電性シートは安定した電磁波遮蔽性を有するものでもある。   The transparent conductive sheet of the present invention has a substrate sheet having a large number of fine concave portions and fine convex portions on the surface, and the plane of the fine concave portions is mesh-like, and the fine concave portions of the base sheet. Since the metal thin film layer is formed at least, it has both transparency and conductivity at the same time. Moreover, since the metal thin film layer of the transparent conductive sheet of this invention is formed in mesh shape, the transparent conductive sheet of this invention also has the stable electromagnetic wave shielding.

以下に、本発明にかかる実施の形態を図面に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本発明の実施例に記載した部材や部分の寸法、材質、形状、その相対位置などは、とくに特定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではなく、単なる説明例にすぎない。   Embodiments according to the present invention will be described below in more detail with reference to the drawings. It should be noted that the dimensions, materials, shapes, relative positions, etc. of the members and parts described in the embodiments of the present invention are not intended to limit the scope of the present invention only to those unless otherwise specified. It is merely an illustrative example.

まず、この発明の第1の実施態様における透明導電性シートについて説明する。   First, the transparent conductive sheet in the first embodiment of the present invention will be described.

図1は、この発明の透明導電性シート100の斜視図であり、図2(a)は、図1のII-II線における断面図である。図2(b)は、この発明の透明導電性シートの変形例の断面図である。   FIG. 1 is a perspective view of the transparent conductive sheet 100 of the present invention, and FIG. 2 (a) is a cross-sectional view taken along the line II-II in FIG. FIG.2 (b) is sectional drawing of the modification of the transparent conductive sheet of this invention.

図1を参照して、この発明の第1の実施の形態による透明導電性シート100は、一方面に微細な凸部4と、連続した微細な凹部5とが形成された基体シート1と、前記微細な凹部5に基体シート1の一方の端から他方の端まで導通するようにして形成される金属薄膜層2とを少なくとも備えている。また、この発明の第1の実施形態による透明導電性シート100は、必要に応じて金属薄膜層2の微細なメッシュ状に一致するような形状で金属薄膜層2の上に形成されるレジスト層3と、離型層と、剥離層と、図柄層と、アンカー層と、接着層とを備えている。   Referring to FIG. 1, a transparent conductive sheet 100 according to a first embodiment of the present invention includes a base sheet 1 having fine convex portions 4 and continuous fine concave portions 5 formed on one surface, The fine recess 5 includes at least a metal thin film layer 2 formed so as to conduct from one end of the base sheet 1 to the other end. The transparent conductive sheet 100 according to the first embodiment of the present invention is a resist layer formed on the metal thin film layer 2 in a shape that matches the fine mesh shape of the metal thin film layer 2 as necessary. 3, a release layer, a release layer, a design layer, an anchor layer, and an adhesive layer.

基体シート1は、金属薄膜層2などを固定するための基材である。この基体シート1は、離型性を有してもよいし、密着性を有してもよい。基体シート1の材質としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などの樹脂シートなどの樹脂シート、アルミニウム箔、銅箔などの金属箔、グラシン紙、コート紙、セロハンなどのセルロース系シート、あるいは以上の各シートの複合体などを使用することができる。   The base sheet 1 is a base material for fixing the metal thin film layer 2 and the like. This base sheet 1 may have releasability or adhesiveness. The material of the base sheet 1 is a resin sheet such as a polypropylene resin, a polyethylene resin, a polyamide resin, a polyester resin, an acrylic resin, a polyvinyl chloride resin, or a metal such as an aluminum foil or a copper foil. Foil, glassine paper, coated paper, cellulosic sheet such as cellophane, or a composite of each of the above sheets can be used.

図2(a)を参照して、金属薄膜層2は、導電性および電磁波遮蔽性を得るためのものであり、主としてメッシュ状パターンに形成された基体シート1の微細な凹部5の上に形成されている。金属薄膜層2が、基体シート1の微細な凹部5の上に形成される態様としては、(1)微細な凹部5の周縁部に形成されたもの、(2)微細な凹部5の底部のみに形成されているものなどが挙げられる。   Referring to FIG. 2A, the metal thin film layer 2 is for obtaining conductivity and electromagnetic wave shielding properties, and is mainly formed on the fine recesses 5 of the base sheet 1 formed in a mesh pattern. Has been. As an aspect in which the metal thin film layer 2 is formed on the fine concave portion 5 of the base sheet 1, (1) one formed on the peripheral portion of the fine concave portion 5, and (2) only the bottom portion of the fine concave portion 5. And the like formed in the above.

なお、金属薄膜層2は基体シート1のメッシュ状の微細な凹部5の上だけでなく、僅かであれば微細な凸部4に形成されていても構わない。ただし、透明性等をより確実にするためには微細な凸部4に形成された金属薄膜層2をできるかぎり減らすことが好ましい。   The metal thin film layer 2 may be formed not only on the fine mesh-shaped concave portion 5 of the base sheet 1 but also on the fine convex portion 4 as long as it is small. However, in order to ensure transparency and the like, it is preferable to reduce the metal thin film layer 2 formed on the fine protrusions 4 as much as possible.

図2(b)を参照して、必要に応じて、レジスト層3が金属薄膜層2の上に形成されていてもよい。レジスト層3は、金属薄膜層2を外界から保護する層である。アミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適宜体質顔料などの添加剤や顔料または染料などの着色剤を含有するインキを用いるとよい。レジスト層3の形成方法としては、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法など通常の印刷法やワイピング、ディッピングなどの方法で形成するとよい。   With reference to FIG.2 (b), the resist layer 3 may be formed on the metal thin film layer 2 as needed. The resist layer 3 is a layer that protects the metal thin film layer 2 from the outside. Amide resin, polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl acetal resin, polyester urethane resin, cellulose ester resin, alkyd resin, etc. An ink containing a colorant such as a dye may be used. The resist layer 3 may be formed by a normal printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, a screen printing method, or a method such as wiping or dipping.

必要に応じて、図柄層が金属薄膜層2、または金属薄膜層2とレジスト層3の上に形成されていてもよい。図柄層は種々のパターンや文字などの装飾を行うための層である。図柄層の材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。印刷層の形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法などを用いるとよい。特に、多色刷りや階調表現を行うには、オフセット印刷法やグラビア印刷法が適している。また、単色の場合には、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法を採用することもできる。図柄層11は、表現したい図柄に応じて任意のパターンに設けるとよい。   The pattern layer may be formed on the metal thin film layer 2 or the metal thin film layer 2 and the resist layer 3 as necessary. The design layer is a layer for decorating various patterns and characters. As a material of the pattern layer, a resin such as polyvinyl resin, polyamide resin, polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl acetal resin, polyester urethane resin, cellulose ester resin, alkyd resin is used as a binder. A colored ink containing a pigment or dye of an appropriate color as a colorant may be used. As a method for forming the printing layer, a normal printing method such as a gravure printing method, a screen printing method, or an offset printing method may be used. In particular, the offset printing method and the gravure printing method are suitable for performing multicolor printing and gradation expression. In the case of a single color, a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, or a comma coating method may be employed. The pattern layer 11 may be provided in an arbitrary pattern depending on the pattern to be expressed.

必要に応じて、離型層が基体シート1と金属薄膜層2との間に形成されていてもよい。離型層は、転写後に基体シート1を剥離した際に、基体シート1とともに金属薄膜層2から離型する。離型層の材質としては、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤およびこれらの複合型離型剤などを用いることができる。離型層の形成方法としては、ロールコート法、スプレーコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。   A release layer may be formed between the base sheet 1 and the metal thin film layer 2 as necessary. The release layer is released from the metal thin film layer 2 together with the base sheet 1 when the base sheet 1 is peeled off after the transfer. As the material of the release layer, melamine resin release agent, silicone resin release agent, fluororesin release agent, cellulose derivative release agent, urea resin release agent, polyolefin resin release agent, Paraffin-type release agents and composite release agents thereof can be used. As a method for forming the release layer, there are a coating method such as a roll coating method and a spray coating method, a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method.

必要に応じて、離型層と金属薄膜層2との間に剥離層を形成されていてもよい。剥離層は、転写後または成形同時転写後に基体シート1を剥離した際に、基体シート1または離型層から剥離して被転写物の最外面となる層である。剥離層の材質としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ゴム系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂などのほか、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂などのコポリマーを用いるとよい。剥離層に硬度が必要な場合には、紫外線硬化性樹脂などの光硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などの放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などを選定して用いるとよい。剥離層は、着色したものでも、未着色のものでもよい。剥離層の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。   If necessary, a release layer may be formed between the release layer and the metal thin film layer 2. The release layer is a layer that peels from the base sheet 1 or the release layer and becomes the outermost surface of the transfer object when the base sheet 1 is peeled after transfer or after simultaneous molding transfer. The release layer can be made of acrylic resin, polyester resin, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, rubber resin, polyurethane resin, polyvinyl acetate resin, or vinyl chloride-vinyl acetate copolymer system. A copolymer such as a resin or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin may be used. When the release layer requires hardness, a photo-curing resin such as an ultraviolet curable resin, a radiation curable resin such as an electron beam curable resin, or a thermosetting resin may be selected and used. The release layer may be colored or uncolored. As a method for forming the release layer, there are a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method and a comma coating method, a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method.

必要に応じて、アンカー層が図柄層と剥離層との間や、金属薄膜層2と接着層との間に形成されていてもよい。アンカー層は、これら層間の密着性を向上させる層である。アンカー層の材質としては、二液性硬化ウレタン樹脂、熱硬化ウレタン樹脂、メラミン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、塩素含有ゴム系樹脂、塩素含有ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系共重合体樹脂などを使用するとよい。アンカー層の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。   If necessary, an anchor layer may be formed between the design layer and the release layer, or between the metal thin film layer 2 and the adhesive layer. An anchor layer is a layer which improves the adhesiveness between these layers. As the material of the anchor layer, two-component cured urethane resin, thermosetting urethane resin, melamine resin, cellulose ester resin, chlorine-containing rubber resin, chlorine-containing vinyl resin, acrylic resin, epoxy resin, vinyl resin A copolymer resin or the like may be used. Examples of the method for forming the anchor layer include a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, and a comma coating method, a printing method such as a gravure printing method, and a screen printing method.

必要に応じて、接着層が基体シート1の金属薄膜層2が形成された側の最上面に形成されていてもよい。接着層は、被加飾面に上記の各層を接着するものである。また接着層は、接着させたい部分に形成する。すなわち、接着させたい部分が全面的なら、接着層を全面的に形成する。接着させたい部分が部分的なら、接着層を部分的に形成する。接着層としては、被加飾の素材に適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用する。たとえば、被加飾の材質がアクリル系樹脂の場合はアクリル系樹脂を用いるとよい。また、被加飾の材質がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用すればよい。さらに、被加飾の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用可能である。接着層10の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。   If necessary, the adhesive layer may be formed on the uppermost surface of the base sheet 1 on the side where the metal thin film layer 2 is formed. An adhesion layer adheres each above-mentioned layer to a surface to be decorated. Further, the adhesive layer is formed on a portion to be bonded. That is, when the part to be bonded is entirely, the adhesive layer is formed on the entire surface. If the part to be bonded is partial, an adhesive layer is partially formed. As the adhesive layer, a heat-sensitive or pressure-sensitive resin suitable for the material to be decorated is used as appropriate. For example, when the material to be decorated is an acrylic resin, an acrylic resin may be used. If the material to be decorated is polyphenylene oxide / polystyrene resin, polycarbonate resin, styrene copolymer resin, or polystyrene blend resin, acrylic resin, polystyrene resin, polyamide having affinity with these resins A series resin or the like may be used. Furthermore, when the material to be decorated is a polypropylene resin, chlorinated polyolefin resin, chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer resin, cyclized rubber, and coumarone indene resin can be used. Examples of the method for forming the adhesive layer 10 include a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, and a comma coating method, a printing method such as a gravure printing method, and a screen printing method.

次に、微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5について説明する。   Next, the fine convex part 4 and the mesh-shaped fine recessed part 5 are demonstrated.

再び図2(a)を参照して、この発明の透明導電性シートの微細な凸部4は、基本的に基体シート1の頂上部分から構成され、メッシュ状の微細な凹部5は、基体シート1の頂上部分より下の部分(側部と底部)と金属薄膜層2から形成されている。   Referring again to FIG. 2 (a), the fine convex portion 4 of the transparent conductive sheet of the present invention is basically composed of the top portion of the base sheet 1, and the mesh-like fine concave portion 5 is composed of the base sheet. 1 is formed of a portion below the top portion (side portion and bottom portion) and the metal thin film layer 2.

メッシュ状の微細な凹部5の線幅Wは、0.01μm〜2μmであることが好ましい。メッシュ状パターンの線幅Wを0.01μm未満のサイズにすることは技術的に困難であり、メッシュ状パターンの線幅Wを2μm以上にすると、場合によってはメッシュ状パターンが見えて、透明導電性シート100の透明性が低下する可能性があるからである。微細な凹部5と微細な凸部4との関係において、微細な凸部4の幅Lは、微細な凹部5の線幅Wの5倍以上1000倍未満であるように構成されていることが好ましい。これは微細な凸部4の幅Lが、メッシュ状の微細な凹部5の線幅Wの5倍未満であると、メッシュ状パターンに形成された金属薄膜層2の色味が強くなり、透明導電性シート100の透明性が低下して黒ずんで見えるようになるためである。その一方で微細な凸部4の幅Lが、微細な凹部の線幅Wの1000倍以上であると、単位面積あたりの面抵抗値が小さいために、導電性が高くなり、金属薄膜層2の電磁波遮蔽性が低下するからである。   It is preferable that the line width W of the mesh-shaped fine recessed part 5 is 0.01 micrometer-2 micrometers. It is technically difficult to make the line width W of the mesh pattern smaller than 0.01 μm, and when the line width W of the mesh pattern is 2 μm or more, the mesh pattern may be visible in some cases, and transparent conductive This is because the transparency of the conductive sheet 100 may be lowered. In the relationship between the fine concave portion 5 and the fine convex portion 4, the width L of the fine convex portion 4 is configured to be not less than 5 times and less than 1000 times the line width W of the fine concave portion 5. preferable. This is because if the width L of the fine protrusions 4 is less than 5 times the line width W of the fine mesh-like recesses 5, the color of the metal thin film layer 2 formed in the mesh pattern becomes strong and transparent. This is because the transparency of the conductive sheet 100 is lowered and becomes dark. On the other hand, if the width L of the fine protrusions 4 is 1000 times or more the line width W of the fine depressions, the surface resistance value per unit area is small, so that the conductivity becomes high and the metal thin film layer 2 This is because the electromagnetic wave shielding property of the is lowered.

基体シート1に形成される微細な凸部4のアスペクト比Y(アスペクト比Y=基体シート1の微細な凹部5の深さH/微細な凹部5の線幅W)は、0.01〜5の範囲にあるのが好ましい。微細な凸部4のアスペクト比が0.01未満であれば、基体シート1の微細な凹部5の上に選択的に金属薄膜層2を設けることが困難となり、逆に、微細な凸部4のアスペクト比が5を超えると、後述の透明導電性シートの製造工程において、スタンパーと基体シート1との剥離性が悪くなり、生産性が低下するといった問題が生じるからである。   The aspect ratio Y of the fine projections 4 formed on the base sheet 1 (aspect ratio Y = depth H of the fine recesses 5 of the base sheet 1 / line width W of the fine recesses 5) is 0.01 to 5. It is preferable that it exists in the range. If the aspect ratio of the fine projections 4 is less than 0.01, it is difficult to selectively provide the metal thin film layer 2 on the fine depressions 5 of the base sheet 1. If the aspect ratio exceeds 5, then in the production process of the transparent conductive sheet, which will be described later, the peelability between the stamper and the base sheet 1 is deteriorated and the productivity is lowered.

図3(a)と図3(b)は、それぞれ微細な凹部5の断面形状についての変形例である。図4(a)と図4(b)は、微細な凸部4の平面形状についての変形例である。   FIG. 3A and FIG. 3B are modified examples of the cross-sectional shape of the fine recess 5. FIG. 4A and FIG. 4B are modified examples of the planar shape of the fine protrusions 4.

図3(a)と図3(b)を参照して、微細な凹部5の断面形状は、U字型、V字型、コの字型等から構成されている。図4(a)と図4(b)を参照して、微細な凹部5の平面形状は、メッシュ状やハニカム形状等から構成され、微細な凸部4の平面形状は、四角形の他、多角形や円形等の幾何学形状等から構成されていてもよい。   With reference to FIG. 3A and FIG. 3B, the cross-sectional shape of the minute recess 5 is formed of a U-shape, a V-shape, a U-shape, or the like. Referring to FIGS. 4A and 4B, the planar shape of the fine concave portion 5 is configured by a mesh shape, a honeycomb shape, or the like. You may be comprised from geometric shapes, such as a square and a circle.

図5は、この発明の第2の実施の形態による透明導電性シート100の断面図で、図2(a)に対応するものである。この実施の形態による透明導電性シートの基本的な構成は、第1の実施の形態によるものと同様であるので、ここでは、相違点についてのみ説明する。   FIG. 5 is a cross-sectional view of the transparent conductive sheet 100 according to the second embodiment of the present invention, and corresponds to FIG. Since the basic configuration of the transparent conductive sheet according to this embodiment is the same as that according to the first embodiment, only the differences will be described here.

図4を参照して、この発明の第2の実施の形態による透明導電性シート100は、透明な基体シートと、基体シートの上に形成され、その一方面に微細な凸部4と、連続した微細な凹部5とが形成された塗膜層6と、前記微細な凹部5に基体シート1の一方の端から他方の端まで導通するようにして形成される金属薄膜層2とを少なくとも備えている。   Referring to FIG. 4, a transparent conductive sheet 100 according to the second embodiment of the present invention is formed on a transparent base sheet, a base sheet, and fine protrusions 4 on one side thereof. The coating film layer 6 in which the fine concave portion 5 is formed, and the metal thin film layer 2 formed so as to be electrically connected to the fine concave portion 5 from one end of the base sheet 1 to the other end. ing.

塗膜層6は、基体シート1の上に形成され、その表面は微細な凸部4と、塗膜層6の全面に渡って連続的に形成される微細な凹部5から構成されている。塗膜層6の材質としては、ポリカーボネート系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、アルキド系樹脂や、シアノアクリレート系樹脂、ウレタンアクリレート系樹脂等の光硬化性樹脂、東レ・ダウコーニング株式会社製FOL(登録商標)−12 FLOWABLE OLIDE、FOL(登録商標)−14 FLOWABLE OLIDE、FOL(登録商標)−15 FLOWABLE OLIDE、FOL(登録商標)−16 FLOWABLE OLIDE及びこれら混合物等のゾルゲル系材料などの樹脂が挙げられる。さらに、必要に応じて各種添加剤や適切な色の顔料または染料からなる着色剤を含有させたものを用いるとよい。   The coating layer 6 is formed on the base sheet 1, and the surface thereof is composed of fine convex portions 4 and fine concave portions 5 that are continuously formed over the entire surface of the coating layer 6. The material of the coating layer 6 is polycarbonate resin, cycloolefin resin, chlorinated polypropylene resin, vinyl resin, amide resin, polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, acetal resin, melamine resin. Resin, cellulose resin, alkyd resin, curable resin such as cyanoacrylate resin, urethane acrylate resin, FOL (registered trademark) -12 FLOWABLE OLIDE, FOL (registered trademark)-manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Resins such as 14 FLOWABLE OLIDE, FOL (registered trademark) -15 FLOWABLE OLIDE, FOL (registered trademark) -16 FLOWABLE OLIDE, and mixtures thereof. Furthermore, it is good to use what added the coloring agent which consists of various additives and a pigment or dye of a suitable color as needed.

図6は、この発明の透明導電性シート100の製造方法の概略工程を示した図である。図6(a)は、この発明に係る製造方法の第1工程で使用される基体シート100とスタンパーSが一体化したときの断面図である。図6(b)は、この発明に係る製造方法の第2工程で、基体シート1の微細な凸部4の上にアルコール性脱離層7を形成したときの断面図である。図6(c)は、この発明に係る製造方法の第3工程で、前記アルコール性脱離層7と、基体シート1の微細な凹部5とに金属薄膜層2を形成したとき断面図である。図6(d)は、この発明に係る製造方法の第4工程で、アルコール性脱離層7とその上に形成さえた金属薄膜層2を除去されたときの金属薄膜シート100の断面図である。   FIG. 6 is a diagram showing a schematic process of the method for manufacturing the transparent conductive sheet 100 of the present invention. FIG. 6A is a sectional view when the base sheet 100 and the stamper S used in the first step of the manufacturing method according to the present invention are integrated. FIG. 6B is a cross-sectional view when the alcoholic release layer 7 is formed on the fine protrusions 4 of the base sheet 1 in the second step of the manufacturing method according to the present invention. FIG. 6C is a cross-sectional view when the metal thin film layer 2 is formed in the alcoholic release layer 7 and the fine concave portion 5 of the base sheet 1 in the third step of the manufacturing method according to the present invention. . FIG. 6 (d) is a cross-sectional view of the metal thin film sheet 100 when the alcoholic release layer 7 and the metal thin film layer 2 even formed thereon are removed in the fourth step of the manufacturing method according to the present invention. is there.

図6(a)を参照して、この発明の第1工程では、ナノインプリント法を用い、基体シート1の一部分または全面に、微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5が形成される。そして、金属薄膜シート100のレジスト層3に微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5が形成された後、この発明に係る製造方法の第2工程に移行する。   With reference to Fig.6 (a), in the 1st process of this invention, the fine convex part 4 and the mesh-shaped fine recessed part 5 are formed in the one part or the whole surface of the base sheet 1 using the nanoimprint method. And after the fine convex part 4 and the mesh-shaped fine recessed part 5 are formed in the resist layer 3 of the metal thin film sheet 100, it transfers to the 2nd process of the manufacturing method which concerns on this invention.

ナノインプリント法は、メッシュ状の微細な凹部を設けたスタンパーSを基体シート1に押し付け、基体シート1に微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5とを形成する加工方法である。ナノインプリント法の代表的な方式としては、熱ナノインプリント法、光ナノインプリント法、室温ナノインプリント法がある。以下では、熱ナノインプリント法を用いて基体シート1に微細な凸部4と、メッシュ状の微細な凹部5とを形成する方法について説明する。   The nanoimprint method is a processing method in which a stamper S provided with a fine mesh-like concave portion is pressed against the base sheet 1 to form fine convex portions 4 and fine mesh-like concave portions 5 on the base sheet 1. Typical examples of the nanoimprint method include a thermal nanoimprint method, an optical nanoimprint method, and a room temperature nanoimprint method. Below, the method to form the fine convex part 4 and the mesh-shaped fine recessed part 5 in the base sheet 1 using a thermal nanoimprint method is demonstrated.

熱ナノインプリント法を用い、基体シート1に微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5を形成するには、まず電子線などで描いた母型の金型からニッケル電鋳からなるスタンパーSを作製する。次に、スタンパーSを基体シート1の上に配置し、高温高圧下で押し付けた後、冷却しスタンパーSを基体シート1から外すことにより基体シート1に微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5を形成する。押し付ける際のスタンパーSの温度は基体シート1の軟化点以上であって、熱分解温度未満であればよい。押し付ける際の基体シート1にかかる圧力は、通常数MPa〜数十MPaの範囲で設定するとよい。上記のような条件の下、数秒から数分間の間、スタンパーSを基体シート1に押圧し、急速冷却または自然冷却して、基体シート1の表面が軟化点以下になるまで放置することで、基体シート1に微細な凸部4と、メッシュ状の微細な凹部5を形成することができる。   In order to form the fine convex portions 4 and the mesh-like fine concave portions 5 on the base sheet 1 using the thermal nanoimprint method, first, a stamper S made of nickel electroforming is used from a mother die drawn with an electron beam or the like. Make it. Next, the stamper S is placed on the base sheet 1 and pressed under high temperature and high pressure, and then cooled, and the stamper S is removed from the base sheet 1 to remove the fine protrusions 4 and the fine mesh in the base sheet 1. A recess 5 is formed. The temperature of the stamper S at the time of pressing may be higher than the softening point of the base sheet 1 and lower than the thermal decomposition temperature. The pressure applied to the base sheet 1 at the time of pressing is usually preferably set in the range of several MPa to several tens of MPa. Under the above conditions, the stamper S is pressed against the base sheet 1 for several seconds to several minutes, rapidly cooled or naturally cooled, and left until the surface of the base sheet 1 is below the softening point, Fine convex portions 4 and fine mesh-like concave portions 5 can be formed on the base sheet 1.

なお、透明導電性シート100の生産性の観点から、メッシュ状の微細な凹部5パターンの線幅Wは、0.01μm〜2μmにすることが好ましい。メッシュ状パターンの線幅Wを0.01μm未満のサイズにすることは技術的に困難であるので、透明導電性シート100の生産性が低下するといった問題があり、メッシュ状パターンの線幅Wを2μm以上にすると、メッシュ状パターンが見えて、透明性が低下することがあるといった問題があるからである。   In addition, from the viewpoint of productivity of the transparent conductive sheet 100, it is preferable that the line width W of the fine mesh-shaped concave portion 5 pattern is 0.01 μm to 2 μm. Since it is technically difficult to make the line width W of the mesh pattern smaller than 0.01 μm, there is a problem that the productivity of the transparent conductive sheet 100 is lowered, and the line width W of the mesh pattern is reduced. This is because if it is 2 μm or more, there is a problem that a mesh-like pattern can be seen and transparency may be lowered.

基体シート1に形成される微細な凹部5のアスペクト比Y (アスペクト比Y=基体シート1の微細な凹部5の深さH/微細な凹部5の線幅W)は、0.01〜5の範囲にあることが好ましい。微細な凸部4のアスペクト比が0.01未満であれば、基体シート1の微細な凹部5の上に選択的に金属薄膜層2を設けることが困難となり、逆に、微細な凸部4のアスペクト比が5を超えると、後述の透明導電性シートの製造工程において、生産性が低下するからである。   The aspect ratio Y of the fine concave portion 5 formed in the base sheet 1 (aspect ratio Y = depth H of the fine concave portion 5 of the base sheet 1 / line width W of the fine concave portion 5) is 0.01 to 5. It is preferable to be in the range. If the aspect ratio of the fine projections 4 is less than 0.01, it is difficult to selectively provide the metal thin film layer 2 on the fine depressions 5 of the base sheet 1. This is because if the aspect ratio exceeds 5, the productivity decreases in the transparent conductive sheet manufacturing process described later.

さらに、この工程で使用される基体シート1の厚みは0.02〜5mmの範囲にするのが好ましい。厚みが0.02mm未満であるとしわが入り加工しづらくなり、5mmを超えると剛性がありすぎて、後加工しにくいからである。   Furthermore, the thickness of the base sheet 1 used in this step is preferably in the range of 0.02 to 5 mm. If the thickness is less than 0.02 mm, wrinkles are difficult to process, and if it exceeds 5 mm, there is too much rigidity and post-processing is difficult.

図6(b)を参照して、この発明の第2工程では、基体シート1に形成された微細な凸部4の上にアルコール性脱離層7が形成されたのち、この発明に係る製造方法の第3工程に移行する。   With reference to FIG. 6 (b), in the second step of the present invention, after the alcoholic release layer 7 is formed on the fine convex portions 4 formed on the base sheet 1, the production according to the present invention is performed. Move on to the third step of the method.

アルコール性脱離層7は、この発明に係る製造方法の第4工程のアルコール処理によって、アルコール性脱離層7の上に形成された金属薄膜層2とともに基体シート1から脱離する層である。この層によって、金属薄膜層2を形成した後、アルコール処理を行うことでアルコール性脱離層7が形成されなかった領域のみに金属薄膜層2を形成できるようになる。   The alcoholic release layer 7 is a layer that is released from the base sheet 1 together with the metal thin film layer 2 formed on the alcoholic release layer 7 by the alcohol treatment in the fourth step of the manufacturing method according to the present invention. . With this layer, after the metal thin film layer 2 is formed, the metal thin film layer 2 can be formed only in a region where the alcoholic release layer 7 is not formed by performing an alcohol treatment.

アルコール性脱離層7の材質としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。アルコール性脱離層78としては、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、デンプン、アルギド、エポキシ、ポリウレタンなどに代表される水溶性樹脂をバインダーとするインキ用い、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法により形成するとよい。   Examples of the material of the alcoholic release layer 7 include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol. As the alcoholic release layer 78, ink using a water-soluble resin typified by acrylic resin, polyvinyl alcohol, starch, algide, epoxy, polyurethane, etc. as a binder, gravure printing method, flexographic printing method, screen printing method, etc. It may be formed by a printing method.

図6(c)を参照して、この発明の第3工程では、基体シート1の微細な凸部4の上に形成されたアルコール性脱離層7と、基体シート1のメッシュ状の微細な凹部5の上に金属薄膜層2が形成されたのち、この発明に係る製造方法の第4工程に移行する。   Referring to FIG. 6C, in the third step of the present invention, the alcoholic release layer 7 formed on the fine protrusions 4 of the base sheet 1 and the mesh-like fine parts of the base sheet 1 are used. After the metal thin film layer 2 is formed on the recess 5, the process proceeds to the fourth step of the manufacturing method according to the present invention.

金属薄膜層2の形成方法は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法などが挙げられるが、より好ましくはメッキ法を用いるとよい。メッキ法とは、溶液中で金属薄膜を被覆する表面処理の方法のことであり、この発明では、溶液に含まれる還元剤の酸化によって放出される電子によって金属皮膜を析出させる。いわゆる無電解メッキ法による方法で行うのが好ましい。析出させる金属としては、銅の他、ニッケル、金、錫などが挙げられる。メッキ法を用いた場合、基体シート1が、メッキ溶液に接触している限り、ほぼ均一に金属薄膜層2が形成されるため、上記のように微細で金属薄膜層2が形成されにくいような箇所(すなわち微細な凹部5)であっても容易に形成できるからである。   Examples of the method for forming the metal thin film layer 2 include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method, and the like. More preferably, a plating method is used. The plating method is a surface treatment method for coating a metal thin film in a solution. In this invention, a metal film is deposited by electrons released by oxidation of a reducing agent contained in the solution. It is preferable to carry out the method by a so-called electroless plating method. Examples of the metal to be deposited include nickel, gold, and tin in addition to copper. When the plating method is used, as long as the base sheet 1 is in contact with the plating solution, the metal thin film layer 2 is formed almost uniformly, so that the metal thin film layer 2 is fine and difficult to form as described above. This is because even a portion (that is, a fine recess 5) can be easily formed.

また、導電性および電磁波遮蔽性、耐薬品性等に応じて、アルミニウム、スズ、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、インジウム、銀、チタニウム、鉛、亜鉛などの金属、これらの合金または化合物を使用するとよい。これらの金属は通常金属光沢色で、透明性を呈することはないが、本発明の基体シート1の微細な凹部5の底部に微細なサイズのメッシュ状パターンでもって形成されることにより、透明性を呈するようになる。なお、金属薄膜層2の厚みは0.01〜1μmの範囲で形成することが好ましい。厚さが0.01μm未満であると金属薄膜層2の導電性、電磁波遮蔽性が低下し、反対に1μmを超えると前記微細な凸部4のアスペクト比Yが小さい場合に、金属薄膜層2が微細な凸部4まで埋めてしまい金属薄膜層2がメッシュ状パターンでなくなってしまう可能性があるからである。基体シート1の微細な凹部5の上に形成される金属薄膜層2が上記の条件を満たす範囲において、金属薄膜層2を導電性の高い材質で形成することにより、透明導電性シート100は優れた導電性または電磁波遮蔽性を呈するようになる。   Also, depending on the conductivity and electromagnetic wave shielding properties, chemical resistance, etc., metals such as aluminum, tin, nickel, gold, platinum, chromium, iron, copper, indium, silver, titanium, lead, zinc, alloys thereof or A compound may be used. These metals usually have a metallic luster color and do not exhibit transparency, but are formed with a fine mesh pattern at the bottom of the fine recess 5 of the base sheet 1 of the present invention. Will come to present. In addition, it is preferable to form the thickness of the metal thin film layer 2 in the range of 0.01-1 micrometer. If the thickness is less than 0.01 μm, the electrical conductivity and electromagnetic wave shielding property of the metal thin film layer 2 are lowered. On the other hand, if the thickness exceeds 1 μm, the metal thin film layer 2 has a small aspect ratio Y. This is because the metal thin film layer 2 may not be a mesh pattern because the fine convex portions 4 are buried. In the range where the metal thin film layer 2 formed on the fine recess 5 of the base sheet 1 satisfies the above conditions, the transparent conductive sheet 100 is excellent by forming the metal thin film layer 2 from a highly conductive material. It exhibits excellent electrical conductivity or electromagnetic shielding properties.

図6(d)を参照して、この発明の第4工程では、基体シート1の微細な凸部4の上に形成されたアルコール性脱離層7と、このアルコール性脱離層7の上に形成される金属薄膜層2が基体シート1から脱離される。そして、この発明に係る透明導電性シートの製造方法が完了する。   Referring to FIG. 6 (d), in the fourth step of the present invention, the alcoholic release layer 7 formed on the fine convex portion 4 of the base sheet 1 and the alcoholic release layer 7 are formed. The metal thin film layer 2 formed in the step is detached from the base sheet 1. And the manufacturing method of the transparent conductive sheet which concerns on this invention is completed.

アルコール処理は、脱離層形成されたシートをアルコールで満たされた槽中に浸漬させて、脱離層上に形成された金属薄膜層2とともにアルコール性脱離層7を完全に除去する方法である。この工程か完了することにより、基体シート1の表面に形成されたメッシュ状の微細な凹部5のみに金属薄膜層2を形成することができる。   The alcohol treatment is a method of completely removing the alcoholic release layer 7 together with the metal thin film layer 2 formed on the release layer by immersing the sheet with the release layer formed in a tank filled with alcohol. is there. By completing this step, the metal thin film layer 2 can be formed only in the fine mesh-shaped concave portions 5 formed on the surface of the base sheet 1.

図7は、透明導電性シート100の製造方法における第2の実施態様の概略工程を示した図である。図7(a)は、この発明に係る製造方法の第1工程で使用される基体シート100の上に塗膜層6を形成したときの断面図である。図7(b)は、この発明に係る製造方法の第2工程で、塗膜層6とスタンパーSとが一体化したときの断面図である。図7(c)は、この発明に係る製造方法の第3工程で、基体シート1の微細な凸部4の上にアルコール性脱離層7を形成したときの断面図である。図7(d)は、この発明に係る製造方法の第3工程で、前記アルコール性脱離層7と、基体シート1のメッシュ状の微細な凹部5とに金属薄膜層2を形成したとき断面図である。図7(e)は、この発明に係る製造方法の第4工程で、アルコール性脱離層7とその上に形成された金属薄膜層2を除去させたときの金属薄膜シート100の断面図である。   FIG. 7 is a diagram showing a schematic process of the second embodiment in the method for manufacturing the transparent conductive sheet 100. Fig.7 (a) is sectional drawing when the coating-film layer 6 is formed on the base sheet 100 used at the 1st process of the manufacturing method concerning this invention. FIG.7 (b) is sectional drawing when the coating-film layer 6 and the stamper S are integrated in the 2nd process of the manufacturing method which concerns on this invention. FIG. 7C is a cross-sectional view when the alcoholic release layer 7 is formed on the fine protrusions 4 of the base sheet 1 in the third step of the manufacturing method according to the present invention. FIG. 7 (d) shows a cross section when the metal thin film layer 2 is formed in the alcoholic release layer 7 and the fine mesh-shaped recess 5 of the base sheet 1 in the third step of the manufacturing method according to the present invention. FIG. FIG. 7E is a cross-sectional view of the metal thin film sheet 100 when the alcoholic release layer 7 and the metal thin film layer 2 formed thereon are removed in the fourth step of the manufacturing method according to the present invention. is there.

この実施の形態による透明導電性シートの製造方法の基本的な構成は、先の第1の実施の形態によるものと同様であるので、ここでは、相違点についてのみ説明する。   The basic configuration of the method for manufacturing a transparent conductive sheet according to this embodiment is the same as that according to the first embodiment, and therefore only the differences will be described here.

図7(a)を参照して、この発明の第1工程では、基体シート1の上に塗膜層6が形成されたのち、この発明に係る製造方法の第2工程に移行する。   With reference to Fig.7 (a), after the coating-film layer 6 is formed on the base sheet 1, in the 1st process of this invention, it transfers to the 2nd process of the manufacturing method which concerns on this invention.

塗膜層6の材質は、この発明に係る製造方法の第2工程において、塗膜層6に微細な凸部4と、メッシュ状の微細な凹部5を設けるときに用いる方法に依存するため、後述で記載する。塗膜層6の厚みは、0.2〜100μmの範囲で少なくとも微細な凹部5の深さ以下になるようにするのが好ましい。厚みが0.2mm未満であると、塗膜層6の材質の凝集によって、基体シート1表面の一部に塗れない部分ができるため、ピンホールが発生しやすくなる一方、厚みが100mmを越えると、塗膜層6を形成するのに時間がかかり生産性が低下するからである   Since the material of the coating layer 6 depends on the method used when providing the fine convex portions 4 and the fine mesh-shaped concave portions 5 on the coating layer 6 in the second step of the manufacturing method according to the present invention, It will be described later. It is preferable that the thickness of the coating layer 6 be at least equal to or less than the depth of the fine recess 5 in the range of 0.2 to 100 μm. If the thickness is less than 0.2 mm, a part that cannot be applied to a part of the surface of the base sheet 1 is formed due to the aggregation of the material of the coating layer 6, so that pinholes are likely to occur, whereas if the thickness exceeds 100 mm This is because it takes time to form the coating layer 6 and the productivity is lowered.

図7(b)を参照して、この発明の第2工程では、基体シート1の上に形成された塗膜層6にナノインプリント法を用いて、微細な凸部とメッシュ状の微細な凹部5が形成されたのち、この発明に係る製造方法の第3工程に移行する。   With reference to FIG.7 (b), in the 2nd process of this invention, the fine convex part and the mesh-shaped fine recessed part 5 are used for the coating-film layer 6 formed on the base sheet 1 using the nanoimprint method. After forming, the process proceeds to the third step of the manufacturing method according to the present invention.

この発明の第2工程において、塗膜層6に微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5を形成するには、ナノインプリント法は、熱ナノインプリント法、光ナノインプリント法、室温ナノインプリント法のいずれかを用いることができる。   In the second step of the present invention, in order to form the fine convex portions 4 and the mesh-like fine concave portions 5 in the coating layer 6, the nanoimprint method is any one of a thermal nanoimprint method, a photo nanoimprint method, and a room temperature nanoimprint method. Can be used.

塗膜層6に微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5を形成するために、熱ナノインプリント法を用いる場合、塗膜層6の材質としてはポリカーボネート系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、アルキド系樹脂などの樹脂が挙げられ、必要に応じて各種添加剤や適切な色の顔料または染料からなる着色剤を含有させたものを用いるとよい。   When the thermal nanoimprint method is used to form the fine convex portions 4 and the mesh-like fine concave portions 5 in the coating layer 6, the material of the coating layer 6 is polycarbonate resin, cycloolefin resin, chlorination. Examples include polypropylene resins, vinyl resins, amide resins, polyester resins, acrylic resins, polyurethane resins, acetal resins, melamine resins, cellulose resins, alkyd resins, etc. It is good to use what added the coloring agent which consists of various additives and a pigment or dye of a suitable color.

光ナノインプリント法を用いる場合、塗膜層6の材質としては、シアノアクリレート系樹脂、ウレタンアクリレート系樹脂等の光硬化性樹脂を用いるとよい。   When the optical nanoimprint method is used, the coating layer 6 may be made of a photocurable resin such as a cyanoacrylate resin or a urethane acrylate resin.

室温ナノプリント法を用いる場合、塗膜層6の材質としては、東レ・ダウコーニング株式会社製FOL(登録商標)−12 FLOWABLE OLIDE、FOL(登録商標)−14 FLOWABLE OLIDE、FOL(登録商標)−15 FLOWABLE OLIDE、FOL(登録商標)−16 FLOWABLE OLIDE及びこれら混合物等のゾルゲル系材料を用いるとよい   When the room temperature nanoprint method is used, the material of the coating layer 6 is FOL (registered trademark) -12 FLOWABLE OLIDE, FOL (registered trademark) -14 FLOWABLE OLIDE, FOL (registered trademark)-manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. 15 FLOWABLE OLIDE, FOL (registered trademark) -16 FLOWABLE OLIDE, and mixtures thereof may be used.

塗膜層6の形成方法としては、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの通常の印刷法のほか、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、リップコート法などのコート法を採用することもできる。   As a method for forming the coating layer 6, in addition to a normal printing method such as an offset printing method, a gravure printing method or a screen printing method, a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method or a lip coating method can be used. It can also be adopted.

塗膜層6に形成されるメッシュ状の微細な凹部5パターンの線幅Wは、0.01μm〜2μmにすることが好ましい。メッシュ状パターンの線幅Wを0.01μm未満のサイズにすることは技術的に困難であり、メッシュ状パターンの線幅Wを2μm以上にすると、場合によってはメッシュ状パターンが見えて、透明性が低下する可能性があるからである。微細な凹部5と微細な凸部4との関係において、微細な凸部4の幅Lは、微細な凹部5の幅Wの5倍以上1000倍未満であるように構成されていることが好ましい。これは微細な凸部4の幅Lが、メッシュ状パターンの線幅Wの5倍未満であると、メッシュ状パターンに形成された金属薄膜層2の色味が強くなり、透明導電性シート100の透明性が低下して黒ずんで見えるようになるためである。 その一方で、メッシュ状の微細な凸部の幅Lがメッシュ状の微細な凹部の線幅Wの1000倍以上であると、単位面積あたりの面抵抗値が小さいために、導電性が高くなり、金属薄膜層2の電磁波遮蔽性も低下するからである。   It is preferable that the line width W of the fine mesh-shaped concave portion 5 pattern formed in the coating layer 6 is 0.01 μm to 2 μm. It is technically difficult to make the line width W of the mesh pattern smaller than 0.01 μm. If the line width W of the mesh pattern is 2 μm or more, the mesh pattern may be visible depending on the case, and the transparency This is because there is a possibility of lowering. In the relationship between the fine concave portion 5 and the fine convex portion 4, the width L of the fine convex portion 4 is preferably configured to be not less than 5 times and less than 1000 times the width W of the fine concave portion 5. . When the width L of the fine protrusions 4 is less than 5 times the line width W of the mesh pattern, the color of the metal thin film layer 2 formed in the mesh pattern becomes strong, and the transparent conductive sheet 100 This is because the transparency of the film deteriorates so that it looks dark. On the other hand, if the width L of the fine mesh-shaped convex portion is 1000 times or more the line width W of the fine mesh-shaped concave portion, the surface resistance value per unit area is small, and thus the conductivity becomes high. This is because the electromagnetic wave shielding property of the metal thin film layer 2 is also lowered.

図7(c)を参照して、この発明の第3工程では、基体シート1に形成された微細な凸部4の上にアルコール性脱離層7が形成されたのち、この発明に係る製造方法の第4工程に移行する。   Referring to FIG. 7 (c), in the third step of the present invention, the alcoholic release layer 7 is formed on the fine convex portion 4 formed on the base sheet 1, and then the production according to the present invention. Move on to the fourth step of the method.

図7(d)を参照して、この発明の第4工程では、基体シート1の微細な凸部4の上に形成されたアルコール性脱離層7と、基体シート1のメッシュ状の微細な凹部5の上に金属薄膜層2が形成されたのち、この発明に係る製造方法の第5工程に移行する。   With reference to FIG. 7 (d), in the fourth step of the present invention, the alcoholic release layer 7 formed on the fine protrusions 4 of the base sheet 1 and the mesh-like fine parts of the base sheet 1 are used. After the metal thin film layer 2 is formed on the recess 5, the process proceeds to the fifth step of the manufacturing method according to the present invention.

金属薄膜層2の材質、形成方法は、この発明に係る製造方法の第1実施態様の場合と同様である。   The material and forming method of the metal thin film layer 2 are the same as those in the first embodiment of the manufacturing method according to the present invention.

図7(e)を参照して、この発明の第5工程では、基体シート1の微細な凸部4の上に形成されたアルコール性脱離層7と、このアルコール性脱離層7の上に形成される金属薄膜層2を基体シート1上から脱離させたのち、この発明に係る透明導電性シート100の製造方法が完了する。   Referring to FIG. 7 (e), in the fifth step of the present invention, the alcoholic release layer 7 formed on the fine convex portion 4 of the base sheet 1 and the alcoholic release layer 7 are formed. After the metal thin film layer 2 formed on the substrate sheet 1 is detached from the base sheet 1, the method for manufacturing the transparent conductive sheet 100 according to the present invention is completed.

図8は、透明導電性シート100の製造方法における第3の実施態様の概略工程を示した図である。図8(a)は、この発明に係る製造方法の第1工程で使用される基体シート100とスタンパーSが一体化したときの断面図である。図8(b)は、この発明に係る製造方法の第2工程で、基体シート1の上に金属薄膜層2が形成されたときの断面図である。図8(c)は、この発明に係る製造方法の第3工程で、基体シート1の上に形成された金属薄膜層2のうち、基体シート1におけるメッシュ状の微細な凹部5の上に形成された金属薄膜層2の上にのみレジスト層3を形成したときの断面図である。図8(d)は、この発明に係る製造方法の第4工程で、ウエットエッチング処理をした後の断面図である。   FIG. 8 is a diagram showing a schematic process of the third embodiment in the method for manufacturing the transparent conductive sheet 100. FIG. 8A is a cross-sectional view when the base sheet 100 and the stamper S used in the first step of the manufacturing method according to the present invention are integrated. FIG. 8B is a sectional view when the metal thin film layer 2 is formed on the base sheet 1 in the second step of the manufacturing method according to the present invention. FIG. 8C shows a third step of the manufacturing method according to the present invention, which is formed on the fine mesh-like concave portion 5 in the base sheet 1 among the metal thin film layer 2 formed on the base sheet 1. 4 is a cross-sectional view when a resist layer 3 is formed only on the formed metal thin film layer 2. FIG. FIG. 8D is a cross-sectional view after the wet etching process in the fourth step of the manufacturing method according to the present invention.

この実施の形態による透明導電性シートの製造方法の基本的な構成は、先の第1の実施の形態によるものと同様であるので、ここでは、相違点についてのみ説明する。   The basic configuration of the method for manufacturing a transparent conductive sheet according to this embodiment is the same as that according to the first embodiment, and therefore only the differences will be described here.

図8(a)を参照して、この発明の第1工程では、基体シート1の上に微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5が形成された後、この発明に係る製造方法の第2工程に移行する。   Referring to FIG. 8A, in the first step of the present invention, after the fine convex portions 4 and the fine mesh-shaped concave portions 5 are formed on the base sheet 1, the manufacturing method according to the present invention is performed. Shift to the second step.

この第1工程において、基体シート1の上に微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5を形成する代わりに、基体シートの上に塗膜層を形成し、形成した塗膜層の表面に微細な凸部とメッシュ状の微細な凹部を形成してもよい。   In this first step, instead of forming the fine convex portions 4 and the mesh-like fine concave portions 5 on the base sheet 1, a coating layer is formed on the base sheet, and the surface of the formed coating layer A fine convex portion and a mesh-shaped fine concave portion may be formed.

図8(b)を参照して、この発明の第2工程では、基体シート1の上に金属薄膜層2が形成された後、この発明に係る製造方法の第3工程に移行する。   With reference to FIG.8 (b), after the metal thin film layer 2 is formed on the base sheet 1, in the 2nd process of this invention, it transfers to the 3rd process of the manufacturing method which concerns on this invention.

図8(c)を参照して、この発明に係る製造方法の第3工程では、基体シート1のメッシュ状の微細な凹部5上に形成された金属薄膜層2の上にのみレジスト層3が形成され、この発明に係る製造方法の第4工程に移行する。   Referring to FIG. 8C, in the third step of the manufacturing method according to the present invention, the resist layer 3 is formed only on the metal thin film layer 2 formed on the fine mesh-shaped recess 5 of the base sheet 1. The process proceeds to the fourth step of the manufacturing method according to the present invention.

基体シート1のメッシュ状の微細な凹部5の上に形成された金属薄膜層2の上にのみレジスト層3を形成する方法としては、金属薄膜層2の上に全面に渡ってレジスト層3を形成し、次に微細な凸部4上に形成されたレジスト層3のみをスキージAでかきとる方法が挙げられる。   As a method of forming the resist layer 3 only on the metal thin film layer 2 formed on the mesh-like fine recess 5 of the base sheet 1, the resist layer 3 is formed on the entire surface of the metal thin film layer 2. A method of forming and then scraping only the resist layer 3 formed on the fine protrusions 4 with the squeegee A can be mentioned.

レジスト層3の材質としては、アミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適宜体質顔料などの添加剤や顔料または染料などの着色剤を含有するインキを用いるとよい。レジスト層3の形成方法としては、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法など通常の印刷法やワイピング、ディッピングなどの方法で形成するとよい。   As the material of the resist layer 3, a resin such as an amide resin, a polyester resin, an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyvinyl acetal resin, a polyester urethane resin, a cellulose ester resin, or an alkyd resin is used as a binder. An ink containing an additive such as a pigment or a colorant such as a pigment or a dye may be used. The resist layer 3 may be formed by a normal printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, a screen printing method, or a method such as wiping or dipping.

さらに、レジスト層3の膜厚は、0.1〜10μmであることが好ましい。すなわち、レジスト層3の厚さが0.1μm未満になると耐薬品性が不足するので、この発明の第3工程において、金属薄膜シート100微細な凸部4以外の部分に形成された金属薄膜層2もエッチングされやすくなるといった問題が生じるのに対し、レジスト層3の厚さが10μmを超えると、透明導電性シート100を作成する際の生産性が低下するといった問題が生じるためである。  Furthermore, the thickness of the resist layer 3 is preferably 0.1 to 10 μm. That is, when the thickness of the resist layer 3 is less than 0.1 μm, the chemical resistance is insufficient. Therefore, in the third step of the present invention, the metal thin film layer formed in a portion other than the fine convex portion 4 of the metal thin film sheet 100. This is because the problem that the thickness of the resist layer 3 exceeds 10 [mu] m occurs that the productivity in producing the transparent conductive sheet 100 decreases.

図8(d)を参照して、この発明に係る製造方法の第4工程では、ウエットエッチング法によって、基体シート1の微細な凸部4の上に形成された金属薄膜層2が取り除かれ、この発明に係る透明導電性シート100の製造方法が完了する。   Referring to FIG. 8D, in the fourth step of the manufacturing method according to the present invention, the metal thin film layer 2 formed on the fine convex portions 4 of the base sheet 1 is removed by the wet etching method. The manufacturing method of the transparent conductive sheet 100 according to the present invention is completed.

ウエットエッチング法とは、金属との反応性が高い溶液によって、金属をエッチングする方法である。ウエットエッチング法には、金属エッチング液を満たした容器内に金属薄膜シート100を浸漬させ、露出した金属薄膜層2を侵食するディップ式、金属エッチング液を霧状にしてふき出させて金属薄膜シート100に散布するスプレー式及び金属薄膜シート100をスピナーとよばれる回転台に取り付け金属エッチング液を滴下するスピン式があるが、いずれの方法を用いて、レジスト層3で保護されていない金属薄膜層2部位を除去してもよい。これらの方式のうちディップ式が最も簡便に行えるのでより好ましい。金属エッチング液としては、弱酸性または弱アルカリ性の水溶液を用い、金属薄膜層2の材質や厚みによって、金属エッチング液の濃度、浸漬温度、浸漬時間を適宜選択するとよい。   The wet etching method is a method of etching a metal with a solution having high reactivity with the metal. In the wet etching method, a metal thin film sheet 100 is immersed in a container filled with a metal etching solution, and a dip type that erodes the exposed metal thin film layer 2. There are a spray type sprayed on 100 and a spin type in which a metal thin film sheet 100 is attached to a turntable called a spinner and a metal etching solution is dropped, but any method is used to protect the metal thin film layer not protected by the resist layer 3 Two sites may be removed. Of these methods, the dip method is more preferable because it can be most easily performed. As the metal etching solution, a weakly acidic or weakly alkaline aqueous solution is used, and the concentration, immersion temperature, and immersion time of the metal etching solution may be appropriately selected depending on the material and thickness of the metal thin film layer 2.

図9は、透明導電性シート100の製造方法における第4の実施態様の概略工程を示した図である。図9(a)は、この発明に係る製造方法の第1工程で使用される基体シート100とスタンパーSが一体化したときの断面図である。図9(b)は、この発明に係る製造方法の第2工程で、基体シート1の上にメッキ触媒層8が形成されたときの断面図である。図9(c)は、この発明に係る製造方法の第3工程で、基体シート1の上に形成されたメッキ触媒層8のうち、基体シート1の微細な凸部4の上に形成されたメッキ触媒層8のみを取除くときの断面図である。図9(d)は、この発明に係る製造方法の第4工程で、金属メッキ処理をした後の断面図である。   FIG. 9 is a view showing a schematic process of the fourth embodiment in the method for manufacturing the transparent conductive sheet 100. Fig.9 (a) is sectional drawing when the base sheet 100 and stamper S which are used at the 1st process of the manufacturing method concerning this invention are integrated. FIG. 9B is a cross-sectional view when the plating catalyst layer 8 is formed on the base sheet 1 in the second step of the manufacturing method according to the present invention. FIG. 9C shows a third step of the manufacturing method according to the present invention, wherein the plating catalyst layer 8 formed on the base sheet 1 is formed on the fine projections 4 of the base sheet 1. It is sectional drawing when removing only the plating catalyst layer 8. FIG. FIG. 9D is a cross-sectional view after performing metal plating in the fourth step of the manufacturing method according to the present invention.

この実施の形態による透明導電性シートの製造方法の基本的な構成は、先の第1の実施の形態によるものと同様であるので、ここでは、相違点についてのみ説明する。   The basic configuration of the method for manufacturing a transparent conductive sheet according to this embodiment is the same as that according to the first embodiment, and therefore only the differences will be described here.

図9(a)を参照して、この発明の第1工程では、基体シート1の上に微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5が形成された後、この発明に係る製造方法の第2工程に移行する。   With reference to FIG. 9A, in the first step of the present invention, after the fine convex portions 4 and the mesh-shaped fine concave portions 5 are formed on the base sheet 1, the manufacturing method according to the present invention is performed. Shift to the second step.

この第1工程において、基体シート1の上に微細な凸部4とメッシュ状の微細な凹部5を形成する代わりに、基体シートの上に塗膜層を形成し、形成した塗膜の表面に微細な凸部とメッシュ状の微細な凹部を形成してもよい。   In this 1st process, instead of forming the fine convex part 4 and the mesh-shaped fine recessed part 5 on the base sheet 1, a coating-film layer is formed on a base sheet, On the surface of the formed coating film You may form a fine convex part and a mesh-shaped fine recessed part.

図9(b)を参照して、この発明の第2工程では、基体シート1の上にメッキ触媒層8が形成された後、この発明に係る製造方法の第3工程に移行する。   Referring to FIG. 9B, in the second step of the present invention, after the plating catalyst layer 8 is formed on the base sheet 1, the process proceeds to the third step of the manufacturing method according to the present invention.

メッキ触媒層8とは、被メッキ物とメッキ金属膜とをつなぐ接着材のような役割を果たす層である。このメッキ触媒層8をメッキ溶液中に浸漬すると、メッキ触媒層8の表面でメッキ溶液中の金属イオンが還元されてメッキ触媒層8の形成されていた箇所に金属皮膜析出させることができるのである。   The plating catalyst layer 8 is a layer that plays a role like an adhesive that connects an object to be plated and a plated metal film. When the plating catalyst layer 8 is immersed in the plating solution, metal ions in the plating solution are reduced on the surface of the plating catalyst layer 8 so that a metal film can be deposited on the portion where the plating catalyst layer 8 is formed. .

メッキ触媒層の材質としては、パラジウムなどの金属の塩からなる水溶液が乾燥した層などが挙げられる。   Examples of the material for the plating catalyst layer include a layer obtained by drying an aqueous solution made of a metal salt such as palladium.

メッキ触媒層の形成方法は、被メッキ物をパラジウムなどの金属塩からなる無電解メッキ触媒が付与された水溶液に、メッキ触媒層8が形成された基体シート1浸漬し、次に基体シート1水溶液から引き上げることにより行われる。   The plating catalyst layer is formed by immersing the substrate sheet 1 in which the plating catalyst layer 8 is formed in an aqueous solution to which an electroless plating catalyst made of a metal salt such as palladium is applied, and then the substrate sheet 1 aqueous solution. It is done by pulling up.

図9(c)を参照して、この発明に係る製造方法の第3工程では、基体シート1の上に形成されたメッキ触媒層8のうち、基体シート1の微細な凸部4の上に形成されたメッキ触媒層8のみをスキージAでかきとり、乾燥させた後、この発明に係る製造方法の第4工程に移行する。   With reference to FIG. 9C, in the third step of the manufacturing method according to the present invention, among the plating catalyst layers 8 formed on the base sheet 1, the fine protrusions 4 on the base sheet 1 are formed. Only the formed plating catalyst layer 8 is scraped off with the squeegee A and dried, and then the process proceeds to the fourth step of the manufacturing method according to the present invention.

図9(d)を参照して、この発明に係る製造方法の第4工程では、この発明の第3工程で得られた基体シート1を、金属イオンのメッキ液に浸漬させることにより、この発明の透明導電性シート100の製造方法が完了する。   Referring to FIG. 9 (d), in the fourth step of the manufacturing method according to the present invention, the base sheet 1 obtained in the third step of the present invention is immersed in a plating solution of metal ions, thereby producing the present invention. The manufacturing method of the transparent conductive sheet 100 is completed.

使用する金属イオンのメッキ液は、メッキの原料となる金属塩と還元剤で構成され、安定剤や緩衝剤が適宜加えられる。例えば、銅イオンの場合には、塩として硫酸銅が用いられる。   The metal ion plating solution to be used is composed of a metal salt as a raw material for plating and a reducing agent, and a stabilizer and a buffering agent are appropriately added. For example, in the case of copper ions, copper sulfate is used as the salt.

本発明の金属薄膜シートの製造方法は上記のように構成したので、金属薄膜層2を構成する金属の種類は自由に選択できる。そのため金属薄膜層2を有色で透明性のない金属や、金属光沢色を呈する金属で構成しても透明導電性シート100を形成することができる。また金属薄膜層2をメッキ法で形成すると、ほぼ均一に金属薄膜層2が形成でき、かつ金属薄膜層2を所望の形状、大きさのメッシュ状パターンで形成できるので、安定した導電性能・電磁波遮蔽性能を得ることもできる。   Since the manufacturing method of the metal thin film sheet of this invention was comprised as mentioned above, the kind of metal which comprises the metal thin film layer 2 can be selected freely. Therefore, the transparent conductive sheet 100 can be formed even if the metal thin film layer 2 is made of a colored and non-transparent metal or a metal having a metallic luster color. Further, when the metal thin film layer 2 is formed by a plating method, the metal thin film layer 2 can be formed almost uniformly, and the metal thin film layer 2 can be formed in a mesh pattern of a desired shape and size, so that stable conductive performance / electromagnetic wave Shielding performance can also be obtained.

最後に、この発明の透明導電性シート100を用いて樹脂12に装飾を行い、加飾成形品を得るための製造方法について説明する。   Finally, the manufacturing method for decorating the resin 12 using the transparent conductive sheet 100 of the present invention and obtaining a decorative molded product will be described.

図10は、この発明の製造方法における概略工程を示した断面図である。図10(a)は、透明導電性シート100を成形金型11内に設置するときの断面図である。図10(b)は、透明導電性シート100を設置した成形金型11内に、樹脂12を射出するときの断面図である。図10(c)は、樹脂12と透明導電性シート100とが一体化された加飾成形品を金型内から取出すときの断面図である。   FIG. 10 is a sectional view showing a schematic process in the manufacturing method of the present invention. FIG. 10A is a cross-sectional view when the transparent conductive sheet 100 is installed in the molding die 11. FIG. 10B is a cross-sectional view when the resin 12 is injected into the molding die 11 in which the transparent conductive sheet 100 is installed. FIG. 10C is a cross-sectional view when a decorative molded product in which the resin 12 and the transparent conductive sheet 100 are integrated is taken out from the mold.

図10(a)を参照して、この発明における第1工程では、可動型9と固定型10とからなる成形用金型11内に透明導電性シート100を送り込む。その際、枚葉の透明導電性シート100を1枚づつ送り込んでもよいし、長尺の透明導電性シート100の必要部分を間欠的に送り込んでもよい。長尺の透明導電性シート100を使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、透明導電性シート100のパターンと成形用金型11との見当が一致するようにするとよい。また、透明導電性シート100を間欠的に送り込む際に、透明導電性シート100の位置をセンサーで検出した後に透明導電性シート100を可動型9と固定型10とで固定するようにすれば、常に同じ位置で透明導電性シート100を固定することができ、パターンの位置ずれが生じないので便利である。   With reference to FIG. 10A, in the first step of the present invention, the transparent conductive sheet 100 is fed into a molding die 11 composed of a movable die 9 and a fixed die 10. At that time, the single transparent conductive sheet 100 may be fed one by one, or a necessary portion of the long transparent conductive sheet 100 may be intermittently fed. When using the long transparent electroconductive sheet 100, it is good to use the feeder which has a positioning mechanism so that the pattern of the pattern of the transparent electroconductive sheet 100 and the metal mold | die 11 may correspond. Further, when the transparent conductive sheet 100 is intermittently fed, if the transparent conductive sheet 100 is fixed by the movable mold 9 and the fixed mold 10 after the position of the transparent conductive sheet 100 is detected by a sensor, This is convenient because the transparent conductive sheet 100 can be fixed at the same position at all times, and no pattern displacement occurs.

図10(b)を参照して、この発明における第2工程では、成形用金型11を閉じた後、ゲートから樹脂12を金型内に射出充満させ、被加飾を形成するのと同時にその面に金属薄膜シート100を接着させたのち、次の工程に移行する。   Referring to FIG. 10 (b), in the second step of the present invention, after the molding die 11 is closed, the resin 12 is injected and filled into the die from the gate to form the decoration. After the metal thin film sheet 100 is adhered to the surface, the process proceeds to the next step.

図10(c)を参照して、この発明における第3工程では、被加飾物である加飾成形品を冷却した後、成形用金型11を開いて加飾成形品を取り出し、加飾成形品の製造方法に係る全工程が完了する。   With reference to FIG.10 (c), in the 3rd process in this invention, after cooling the decorative molded product which is to-be-decorated, the metal mold | die 11 for molding is opened, a decorative molded product is taken out, and decorative molding is carried out. All processes related to the manufacturing method of the product are completed.

なお、離型性を有する基体シート1から構成される透明導電性シート100を用いて加飾成形品を作成する場合、上記第3工程において、加飾成形品を金型内から取出すと共に、加飾成形品から基体シート1を剥離するか、若しくは加飾成形品を金型内から取出したのちに、基体シート1を加飾成形品から剥離することにより、転写成形品を得ることができる。   In addition, when creating a decorative molded product using the transparent conductive sheet 100 composed of the base sheet 1 having releasability, in the third step, the decorative molded product is taken out from the mold and added. After the base sheet 1 is peeled from the decorative molded product or the decorative molded product is taken out from the mold, the base molded sheet 1 is peeled from the decorative molded product to obtain a transfer molded product.

また、金属薄膜シート100を用い、上記以外の方法を用いて被転写物面に装飾を行う方法について説明する。   In addition, a method for decorating the surface of the transfer object using the metal thin film sheet 100 using a method other than the above will be described.

まず、被転写物面に、透明導電性シート100の接着層13を密着させる。次に、シリコンラバーなどの耐熱ゴム状弾性体を備えたロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用い、温度80〜260℃程度、圧力490〜1960Pa程度の条件に設定した耐熱ゴム状弾性体を介して透明導電性シート100の基体シート1側から熱と圧力とを加える。こうすることにより、接着層139が被転写物表面に接着する。最後に、冷却後に基体シート1を剥がすと、基体シート1と剥離層5との境界面で剥離が起こり、転写が完了する。   First, the adhesive layer 13 of the transparent conductive sheet 100 is adhered to the surface of the transfer object. Next, using a transfer machine such as a roll transfer machine or an up-down transfer machine equipped with a heat-resistant rubber-like elastic body such as silicon rubber, a heat-resistant rubber-like condition set at a temperature of about 80 to 260 ° C. and a pressure of about 490 to 1960 Pa. Heat and pressure are applied from the base sheet 1 side of the transparent conductive sheet 100 through the elastic body. By doing so, the adhesive layer 139 adheres to the surface of the transfer object. Finally, when the base sheet 1 is peeled off after cooling, peeling occurs at the boundary surface between the base sheet 1 and the release layer 5 and transfer is completed.

被転写物としては、樹脂成形品など各種材質からなるものを用いることができる。被転写物は、透明、半透明、不透明のいずれでもよい。また、被転写物は、着色されていても、着色されていなくてもよい。樹脂の材質としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AN樹脂などの汎用樹脂を挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂やポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。さらに、ガラス繊維や無機フィラーなどの補強材を添加した複合樹脂も使用できる。   As the material to be transferred, those made of various materials such as a resin molded product can be used. The transfer object may be transparent, translucent, or opaque. Further, the transfer object may be colored or not colored. Examples of the resin material include general-purpose resins such as polystyrene resin, polyolefin resin, ABS resin, AS resin, and AN resin. Also, general engineering resins such as polyphenylene oxide / polystyrene resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, acrylic resins, polycarbonate-modified polyphenylene ether resins, polybutylene terephthalate resins, ultrahigh molecular weight polyethylene resins, polysulfone resins, polyphenylene sulfide resins Super engineering resins such as polyphenylene oxide resins, polyarylate resins, polyetherimide resins, polyimide resins, liquid crystal polyester resins, and polyallyl heat-resistant resins can also be used. Furthermore, composite resins to which reinforcing materials such as glass fibers and inorganic fillers are added can also be used.

以下の実施例および比較例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
基体シートとして厚さ38μmのポリエステル樹脂フィルムを用い、基体シート上に、メラミン樹脂系の離型層、アクリル樹脂系の剥離層、厚さ2μmのウレタン樹脂系の装飾層をグラビア印刷により順次形成した後、幅が100nm、ピッチが1μmの正方形の格子パターンの溝が深さ200nmで形成されたニッケル電鋳からなるナノインプリント金型を載せ、装飾層表面に対して100℃の加温下で5MPaの圧力で押圧し、水冷して5分間放置し、上記金型を離型したところ装飾層表面に正方形の島状パターンからなる微細な凸部が形成され、微細な凹部はメッシュ状に形成されていた。
Example 1
A polyester resin film with a thickness of 38 μm was used as a base sheet, and a melamine resin release layer, an acrylic resin release layer, and a urethane resin decoration layer with a thickness of 2 μm were sequentially formed on the base sheet by gravure printing. Thereafter, a nanoimprint mold made of nickel electroforming having a square lattice pattern groove with a width of 100 nm and a pitch of 1 μm formed at a depth of 200 nm is placed, and the surface of the decoration layer is heated to 100 ° C. and heated to 5 MPa. Pressed with pressure, cooled with water and left for 5 minutes, and when the mold was released, a fine convex part consisting of a square island pattern was formed on the surface of the decorative layer, and the fine concave part was formed in a mesh shape. It was.

次に、得られた微小な凹凸のある基体シートを無電解メッキ触媒が付与された水溶液に浸漬し、即座に微細な凸部に形成された無電解メッキ触媒をスキージAでもってかきとることによって取り除き、乾燥した後、上記シートを銅イオンの無電解メッキ液に浸漬したところ、微細な凹部には厚さ500nmの銅メッキからなる金属薄膜層が形成されたが、微細な凸部には銅メッキからなる金属薄膜層が殆ど形成されなかった。得られた金属薄膜層は巾が100nmのサイズからなる微小なメッシュ状パターンに形成されていた。この金属薄膜層上にアクリル樹脂系の接着層を塗装により塗布し金属薄膜シートを得た後、これを用いて成形同時転写法によりアクリル樹脂成形品の表面に転写して、加飾成形品を得た。   Next, the obtained substrate sheet with fine irregularities is immersed in an aqueous solution to which an electroless plating catalyst is applied, and the electroless plating catalyst formed on the fine convex portions is immediately scraped with the squeegee A. After removing and drying, when the above sheet was immersed in an electroless plating solution of copper ions, a metal thin film layer made of copper plating having a thickness of 500 nm was formed in the fine concave portion, but the copper was formed in the fine convex portion. A metal thin film layer made of plating was hardly formed. The obtained metal thin film layer was formed in a fine mesh pattern having a width of 100 nm. An acrylic resin-based adhesive layer is applied on the metal thin film layer by painting to obtain a metal thin film sheet, which is then used to transfer to the surface of the acrylic resin molded product by a simultaneous molding transfer method. Obtained.

得られた加飾成形品は銅メッキからなる金属薄膜層がメッシュ状パターンに形成されているため導電性および電磁波遮蔽性を有するものであった。しかし、金属薄膜層は巾が100nmのサイズからなる微小なメッシュ状パターンであるため外見上は視認されることがなく、従来の透明導電膜の絵付がされた成形品と変わりがない意匠を有するものであった。その結果、得られた加飾成形品を透明アンテナに適用することができた。   The obtained decorative molded product had conductivity and electromagnetic wave shielding because the metal thin film layer made of copper plating was formed in a mesh pattern. However, since the metal thin film layer is a fine mesh pattern having a width of 100 nm, the metal thin film layer is not visually recognized and has a design that is the same as a conventional molded product with a transparent conductive film. It was a thing. As a result, the obtained decorative molded product could be applied to a transparent antenna.

(実施例2)
基体シートとして厚さ100μmのポリカーボネート樹脂フィルムを用い、基体シート上に幅が0.05μmで一辺が0.4μmの正六角形のハニカムパターンの溝が深さ0.08μmで形成されたニッケル電鋳からなるナノインプリント金型を載せ、120℃の加温下で10MPaの圧力で押圧し、水冷して10分間放置し、上記金型を離型したところ、基体シート表面に上記ハニカムパターンの微細な凸部が形成され微細な凹部はメッシュ状に形成されていた。
(Example 2)
From a nickel electroforming in which a polycarbonate resin film having a thickness of 100 μm is used as a base sheet, and grooves of a regular hexagonal honeycomb pattern having a width of 0.05 μm and a side of 0.4 μm are formed on the base sheet at a depth of 0.08 μm When the nanoimprint mold is placed, pressed at a pressure of 10 MPa under heating at 120 ° C., cooled with water and left for 10 minutes, the mold is released, and the fine projections of the honeycomb pattern are formed on the substrate sheet surface. The fine concave portions were formed in a mesh shape.

次に、得られた微小な凹凸のある基体シートの微細な凸部に厚さ0.5μmのアクリル系樹脂からなる剥離レジスト層をグラビア印刷により形成した後、無電解メッキ触媒が付与された水溶液に浸漬し、乾燥した後、有機溶剤で剥離レジスト層をその上に付着された無電解メッキ触媒ごと除去し、銀イオンの無電解メッキ液に浸漬したところ、微細な凹部には厚さ600nmの銀メッキからなる金属薄膜層が形成されたが、微細な凸部には銀メッキからなる金属薄膜層が殆ど形成されなかった。得られた金属薄膜層は巾0.05μmのサイズからなる微小なメッシュ状パターンに形成されていた。この金属薄膜層上にアクリル樹脂系の接着層を塗装により塗布し金属薄膜シートを得た後、これを用いて成形同時インサート法によりアクリル樹脂成形品の表面に付着して、加飾成形品を得た。   Next, an aqueous solution to which an electroless plating catalyst has been applied after a release resist layer made of an acrylic resin having a thickness of 0.5 μm is formed on the fine convex portions of the obtained base sheet with fine irregularities by gravure printing After being immersed in and dried, the release resist layer is removed with an organic solvent together with the electroless plating catalyst attached thereto, and immersed in an electroless plating solution of silver ions. A metal thin film layer made of silver plating was formed, but a metal thin film layer made of silver plating was hardly formed on the fine protrusions. The obtained metal thin film layer was formed in a fine mesh pattern having a width of 0.05 μm. After applying an acrylic resin-based adhesive layer on this metal thin film layer by painting to obtain a metal thin film sheet, this is used to adhere to the surface of the acrylic resin molded product by the simultaneous molding insert method. Obtained.

得られた加飾成形品は導電性および電磁波遮蔽性を有するものであった。また、金属薄膜層が銀メッキ膜で形成されているにもかかわらず、その線幅が微小なサイズであるため外見上は透明導電膜の絵付がされた成形品と変わりがない充分な透明性を備えていた。その結果、この加飾成形品の導電部分は、透明の静電容量スイッチとして機能させることができた。また、ディスプレイ窓部など照光機能が必須とされる意匠にも適用できた。   The obtained decorative molded product had conductivity and electromagnetic shielding properties. In addition, despite the fact that the metal thin film layer is formed of a silver plating film, the line width is very small, so the appearance is sufficiently transparent to be the same as a molded product with a transparent conductive film. It was equipped with. As a result, the conductive portion of the decorative molded product could function as a transparent capacitance switch. It was also applicable to designs that require an illumination function such as a display window.

(実施例3、実施例4)
実施例1の微細な凹部を精密NC工作機械を使って切削加工により、深さ0.5μm、幅2μm、ピッチが12μmの正方形の格子パターンに形成する以外は、実施例1と同様にした。また、微細な凹部を電子線ビームの照射により形成する以外は、実施例2と同様にした。上記実施例3、実施例4も、それぞれ実施例1、実施例2と同様の結果が得られた。
(Example 3, Example 4)
Example 1 was the same as Example 1 except that the fine recesses were formed into a square lattice pattern having a depth of 0.5 μm, a width of 2 μm, and a pitch of 12 μm by cutting using a precision NC machine tool. Moreover, it carried out similarly to Example 2 except forming a fine recessed part by irradiation of an electron beam. In Example 3 and Example 4, the same results as in Example 1 and Example 2 were obtained, respectively.

本発明は、携帯電話などの通信機器、自動車内部の情報機器、家電製品など、各種成形品において好適に用いることができ、産業上有用なものである。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be suitably used in various molded products such as communication devices such as mobile phones, information devices inside automobiles, and home appliances and is industrially useful.

本発明に係る透明導電性シートの一実施例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows one Example of the transparent conductive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る透明導電性シートの一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the transparent conductive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る透明導電性シートの一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the transparent conductive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る透明導電性シートの一実施例を示す平面図である。It is a top view which shows one Example of the transparent conductive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る透明導電性シートの一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the transparent conductive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る透明導電性シートの製造方法の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the manufacturing method of the transparent conductive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る透明導電性シートの製造方法の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the manufacturing method of the transparent conductive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る透明導電性シートの製造方法の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the manufacturing method of the transparent conductive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る透明導電性シートの製造方法の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the manufacturing method of the transparent conductive sheet which concerns on this invention. 本発明に係る透明導電性シートを用いた加飾成形品の製造方法の一実施例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Example of the manufacturing method of the decorative molded product using the transparent conductive sheet which concerns on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 基体シート
2 金属薄膜層
3 レジスト層
4 微細な凸部
5 微細な凹部
6 塗膜層
7 アルコール性脱離層
8 メッキ触媒層
9 可動型
10 固定型
11 成形用金型
12 樹脂
100 透明導電性シートスタンパー
101 加飾成形品
A スキージ
H 微細な凹部の深さ
S スタンパー
L 微細な凸部の幅
Y アスペクト比
W 微細な凹部の線幅
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base sheet 2 Metal thin film layer 3 Resist layer 4 Fine convex part 5 Fine concave part 6 Coating layer 7 Alcoholic detachment layer 8 Plating catalyst layer 9 Movable mold 10 Fixed mold 11 Molding mold 12 Resin 100 Transparent conductivity Sheet stamper 101 Decorative molded product A Squeegee H Depth of fine recess S Stamper L Fine protrusion width Y Aspect ratio W Fine recess line width

Claims (9)

基体シートの表面にナノインプリント法を用いてその一部または全部に多数の微細な凹
部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凸部の上にアルコール性脱離層を形成
する第2工程と、前記微細な凹部および前記微細な凸部の上に金属薄膜層を形成する第3
工程と、前記微細な凸部の上に形成された前記アルコール性脱離層と前記金属薄膜層をア
ルコール処理で脱離除去する第4工程と、を備えることにより金属薄膜層が微細なメッシ
ュ形状を形成することを特徴とする透明導電性シートの製造方法。
A first step of forming a large number of fine concave portions and fine convex portions on a part or all of the surface of the base sheet using the nanoimprint method, and forming an alcoholic release layer on the fine convex portions A second step and a third step of forming a metal thin film layer on the fine concave portion and the fine convex portion.
And a fourth step of removing and removing the alcoholic release layer formed on the fine protrusions and the metal thin film layer by alcohol treatment, whereby the metal thin film layer has a fine mesh shape. A method for producing a transparent conductive sheet, characterized in that is formed.
基体シートの上に形成された塗膜層の表面にナノインプリント法を用いてその一部また
は全部に多数の微細な凹部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凸部の上にア
ルコール性脱離層を形成する第2工程と、前記微細な凹部および前記微細な凸部の上に金
属薄膜層を形成する第3工程と、前記微細な凸部の上に形成された前記アルコール性脱離
層と前記金属薄膜層をアルコール処理で剥離除去する第4工程と、を備えることにより金
属薄膜層が微細なメッシュ形状を形成することを特徴とする透明導電性シートの製造方法
A first step of forming a large number of fine concave portions and fine convex portions on a part or all of the surface of the coating layer formed on the substrate sheet using the nanoimprint method; A second step of forming an alcoholic release layer, a third step of forming a metal thin film layer on the fine recesses and the fine projections, and the above-described steps formed on the fine projections. A method for producing a transparent conductive sheet, comprising: an alcoholic release layer; and a fourth step of peeling and removing the metal thin film layer by alcohol treatment, whereby the metal thin film layer forms a fine mesh shape.
基体シートの表面にナノインプリント法を用いてその一部または全部に多数の微細な凹
部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凹部および前記微細な凸部の上に金属
薄膜層を形成する第2工程と、前記微細な凹部の上に形成された前期金属薄膜層の上にレ
ジスト層を形成する第3工程と、前記微細な凸部の上に形成された前記金属薄膜層をウエ
ットエッチング法で除去する第4工程と、を備えることにより金属薄膜層が微細なメッシ
ュ形状を形成することを特徴とする透明導電性シートの製造方法。
A first step of forming a large number of fine concave portions and fine convex portions in a part or all of the surface of the base sheet using a nanoimprint method; and a metal thin film layer on the fine concave portions and the fine convex portions. A second step of forming a resist layer, a third step of forming a resist layer on the previous metal thin film layer formed on the fine concave portion, and the metal thin film layer formed on the fine convex portion. And a fourth step of removing the substrate by wet etching, whereby the metal thin film layer forms a fine mesh shape.
基体シートの上に形成された塗膜層の表面にナノインプリント法を用いてその一部また
は全部に多数の微細な凹部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凹部および前
記微細な凸部の上に金属薄膜層を形成する第2工程と、前記微細な凹部の上に形成された
前記金属薄膜層の上にレジスト層を形成する第3工程と、前記微細な凸部の上に形成され
た前記金属薄膜層をウエットエッチング法で除去する第4工程と、を備えることにより金
属薄膜層が微細なメッシュ形状を形成することを特徴とする透明導電性シートの製造方法
A first step of forming a large number of fine concave portions and fine convex portions in a part or all of the surface of the coating film layer formed on the substrate sheet by using a nanoimprint method; and the fine concave portions and the fine portions A second step of forming a metal thin film layer on the convex portion, a third step of forming a resist layer on the metal thin film layer formed on the fine concave portion, and a step of forming the fine convex portion. And a fourth step of removing the metal thin film layer formed thereon by a wet etching method, whereby the metal thin film layer forms a fine mesh shape.
基体シートの表面にナノインプリント法を用いてその一部または全部に多数の微細な凹
部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凹部と前記微細な凸部の上に全面的に
メッキ触媒層を形成する第2工程と、前記微細な凸部に形成した前記メッキ触媒層を除去
する第3工程と、前記メッキ触媒層の上に金属薄膜層を形成する第4工程と、を備えるこ
とにより金属薄膜層が微細なメッシュ形状を形成することを特徴とする透明導電性シート
の製造方法。
A first step of forming a large number of fine concave portions and fine convex portions in a part or all of the surface of the base sheet using a nanoimprint method; and the entire surface on the fine concave portions and the fine convex portions. A second step of forming a plating catalyst layer, a third step of removing the plating catalyst layer formed on the fine protrusions, and a fourth step of forming a metal thin film layer on the plating catalyst layer. A method for producing a transparent conductive sheet, characterized in that the metal thin film layer forms a fine mesh shape by being provided.
基体シートの上に形成された塗膜層の表面にナノインプリント法を用いてその一部また
は全部に多数の微細な凹部と微細な凸部を形成する第1工程と、前記微細な凹部と前記微
細な凸部の上に全面的にメッキ触媒層を形成する第2工程と、前記微細な凸部に形成した
前記メッキ触媒層を除去する第3工程と、前記メッキ触媒層の上に金属薄膜層を形成する
第4工程と、を備えることにより金属薄膜層を微細なメッシュ形状を形成することを特徴
とする透明導電性シートの製造方法。
A first step of forming a large number of fine concave portions and fine convex portions on a part or all of the surface of the coating layer formed on the base sheet using the nanoimprint method; and the fine concave portions and the fine portions A second step of forming a plating catalyst layer on the entire convex portion, a third step of removing the plating catalyst layer formed on the fine convex portion, and a metal thin film layer on the plating catalyst layer Forming a fine mesh shape of the metal thin film layer by providing a fourth step of forming a transparent conductive sheet.
メッシュ状パターンの線幅が0.01μm〜2μmの間隔で存在し、かつ微細な凸部の
アスペクト比が0.01〜5である請求項1〜6のいずれかに記載の透明導電性シート
の製造方法。
The transparent conductive sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the line width of the mesh pattern is present at intervals of 0.01 µm to 2 µm, and the aspect ratio of the fine protrusions is 0.01 to 5. Production method.
メッシュ状パターンの線間距離がメッシュ状パターンの線幅の5倍以上1000倍未満
である請求項1〜7にいずれかに記載の透明導電性シートの製造方法。
The method for producing a transparent conductive sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein a distance between lines of the mesh pattern is 5 times or more and less than 1000 times the line width of the mesh pattern.
金属薄膜層がメッキ法により形成される請求項1〜8のいずれかに記載の透明導電性
シートの製造方法。
The method for producing a transparent conductive sheet according to claim 1, wherein the metal thin film layer is formed by a plating method.
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