JP4912579B2

JP4912579B2 - Hard coat film

Info

Publication number: JP4912579B2
Application number: JP2004286127A
Authority: JP
Inventors: 貴春伊藤; 健治海老原; 聡平福井
Original assignee: Aica Kogyo Co Ltd
Current assignee: Aica Kogyo Co Ltd
Priority date: 2004-09-30
Filing date: 2004-09-30
Publication date: 2012-04-11
Anticipated expiration: 2024-09-30
Also published as: JP2006095929A

Description

本発明はタッチパネル、液晶表示体、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ画面用のハードコートフィルムに関する。 The present invention relates to a hard coat film for a flat panel display screen such as a touch panel, a liquid crystal display, a plasma display, and an EL display.

近年、タッチパネル、液晶表示体、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ等の表示機器が普及しており、これにともない反射防止性、透明性、硬度、耐擦傷性、汚れ防止性、払拭性、帯電防止性、リコート性、耐カール性などの性能に優れたハードコート材が求められている。
これらの性能を確保するための手段として、アクリル樹脂系ハードコート剤、ウレタンアクリレート樹脂系ハードコート剤、ポリエステル／メラミン樹脂系ハードコート剤、などが採用されてきた。 In recent years, display devices such as a touch panel, a liquid crystal display, a plasma display, and an EL display have become widespread, and accordingly, antireflection properties, transparency, hardness, scratch resistance, antifouling properties, wiping properties, antistatic properties, There is a demand for a hard coat material having excellent performance such as recoatability and curl resistance.
As means for ensuring these performances, acrylic resin hard coat agents, urethane acrylate resin hard coat agents, polyester / melamine resin hard coat agents, and the like have been employed.

しかしながら、硬度、耐擦傷性、汚れ防止性、払拭性、耐カール性などのバランスの良いハードコート剤は開発されていないために性能向上が求められていた。
例えば、硬くて傷がつきにくい耐擦傷性を保有しつつ、指先のタッチにより指紋が付着しにくく、付着しても容易に払拭できるものであって、かつカール性の無いハードコートフィルムは得られていなかった。 However, since a hard coat agent having a good balance of hardness, scratch resistance, antifouling property, wiping property, curl resistance and the like has not been developed, improvement in performance has been demanded.
For example, a hard coat film that is hard and not easily scratched, has a scratch resistance, does not easily adhere to the fingerprint by the touch of the fingertip, and can be easily wiped even if attached, and has no curling property. It wasn't.

汚れ防止性あるいは払拭性を確保せんとして提案されているものに、界面活性剤を硬化性樹脂に配合するもの、あるいはシリコン樹脂を硬化性樹脂に配合するもの、などが提案されているが、前者では効果の持続性に問題があり本格的な解決に至っていない。一方後者では、撥水性の高くなるため必ずしも指紋などが付着しにくいわけではなく、むしろ指紋などが目立ちやすい結果になっている。 Proposals for ensuring antifouling properties or wiping properties are proposed, in which a surfactant is blended with a curable resin, or a silicone resin is blended with a curable resin. However, there is a problem with the sustainability of the effect and it has not yet been fully resolved. On the other hand, in the latter, since the water repellency is high, it is not always difficult to attach a fingerprint or the like, but rather the fingerprint is easily noticeable.

特開２００４−１８２７６５号公報JP 2004-182765 A 特開２００４−９８３０３号公報JP 2004-98303 A

前記のような課題に鑑みて、硬くて傷がつきにくい耐擦傷性を保有しつつ、指先のタッチにより指紋が付着しにくく、付着しても容易に払拭できるものであって、かつカール性の無いハードコートフィルムを実現しようとするものである。 In view of the above-mentioned problems, while having scratch resistance that is hard and hard to be scratched, it is difficult for fingerprints to adhere by touch of the fingertips, and can be easily wiped even if attached, and has curling properties It is intended to realize a hard coat film without.

本発明は、透明プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に硬化被膜層を設けたハードコートフィルムであって、前記硬化被膜層が、アミノトリアジン化合物、パラホルムアルデヒド、および水酸基含有（メタ）アクリレートから１工程で合成され、平均分子量２００〜２００００のトリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーを含む硬化物からなることを特徴とするハードコートフィルムである。 The present invention is a hard coat film provided with a cured coating layer on at least one surface of a transparent plastic film, wherein the cured coating layer is formed from an aminotriazine compound, paraformaldehyde, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate in one step. A hard coat film comprising a cured product which is synthesized and contains a triazine ring-containing (meth) acrylate prepolymer having an average molecular weight of 200 to 20,000.

本発明になるハードコートフィルムは、硬くて傷がつきにくい耐擦傷性を保有しつつ、指先のタッチにより指紋が付着しにくく、付着しても容易に払拭できるものであり、かつカール性がないというバランスに優れるため、これまで使用されてきたハードコートフィルムに代わって、各種のディスプレ機器用などに有効利用できる。 The hard coat film according to the present invention is hard and hard to be scratched, and is hard to be scratched. Therefore, it can be effectively used for various display devices in place of the hard coat film used so far.

本発明に係わるトリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーは、アミノトリアジン化合物、パラホルムアルデヒド、および水酸基含有（メタ）アクリレートから１工程で合成されるものであつて、該アミノトリアジン化合物はメラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、シクロヘキセンカルボグアナミン、ノルボルナンカルボグアナミン、ノルボルネンカルボグアナミン、その他アミノトリアジンの各種誘導体が挙げられ、アミノトリアジン化合物とパラホルムアルデヒドとを水酸基含有（メタ）アクリレートに溶解させれば、溶剤を使用することなく合成することができる。 The triazine ring-containing (meth) acrylate prepolymer according to the present invention is synthesized in one step from an aminotriazine compound, paraformaldehyde, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and the aminotriazine compound includes melamine, benzoguanamine, Examples include acetoguanamine, cyclohexanecarboguanamine, cyclohexenecarboguanamine, norbornanecarboguanamine, norbornenecarboguanamine, and other aminotriazine derivatives. If aminotriazine compound and paraformaldehyde are dissolved in hydroxyl group-containing (meth) acrylate, solvent Can be synthesized without using.

トリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーには、アミノトリアジン化合物にパラホルムアルデヒドにより導入されたメチロール基と、水酸基含有（メタ）アクリレート中のヒドロキシル基との反応により脱水縮合エーテル化されたもの、若しくはアミノトリアジン化合物と、水酸基含有（メタ）アクリレ−トモノマ−〜ホルムアルデヒドヘミアセタールとの反応により脱水縮合エーテル化されたものがある。 Triazine ring-containing (meth) acrylate prepolymers include those obtained by dehydration condensation etherification by the reaction of a methylol group introduced into an aminotriazine compound with paraformaldehyde and a hydroxyl group in a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, or amino Some are dehydrated and condensed etherified by the reaction of a triazine compound and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer to formaldehyde hemiacetal.

水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）アルキレングリコ−ルモノアクリレ−ト、及びこれらのモノマ−とラクトン（例えば、ε−カプロラクトン等）との付加物、例えばカプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−トなどが包含される。
また、ブタンジオールモノアクリレート、グリシドールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等公知慣用のものも使用できる。更に、グリセリンモノアクリレートやペンタエリスリトールモノアクリレート等の２以上の水酸基を有するアクリレート、グリセリンジアクリレートやペンタエリスリトールジアクリレートなどの水酸基を有する多官能アクリレートなども使用できる。
さらには、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジグリセリンなどの繰り返し単位を有するポリオールの部分アクリル酸エステル等も使用できる。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyisopropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate. , Propylene glycol mono (meth) acrylate, ethylene glycol mono (meth) acrylate, (poly) alkylene glycol monoacrylate, and adducts of these monomers with lactones (eg, ε-caprolactone, etc.), such as caprolactone modification 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like are included.
Moreover, well-known and usual things, such as butanediol monoacrylate, glycidol diacrylate, and pentaerythritol triacrylate, can also be used. Furthermore, acrylates having two or more hydroxyl groups such as glycerin monoacrylate and pentaerythritol monoacrylate, and polyfunctional acrylates having a hydroxyl group such as glycerol diacrylate and pentaerythritol diacrylate can also be used.
Furthermore, a partial acrylic acid ester of a polyol having a repeating unit such as dipropylene glycol, tripropylene glycol or diglycerin can also be used.

アミノトリアジン化合物、パラホルムアルデヒド、および水酸基含有（メタ）アクリレートの仕込モル比は、アミノトリアジン化合物の代表的なメラミンを用い、無溶剤の条件にて合成する場合、メラミン：パラホルムアルデヒドは１：１以上が好ましく、およびメラミン：水酸基含有（メタ）アクリレートは１：１以上が好ましい。 The charged molar ratio of the aminotriazine compound, paraformaldehyde, and hydroxyl group-containing (meth) acrylate is 1: 1 or more when melamine: paraformaldehyde is synthesized under the solvent-free condition using a typical melamine of the aminotriazine compound. The melamine: hydroxyl group-containing (meth) acrylate is preferably 1: 1 or more.

メラミンに対するパラホルムアルデヒド比が低い場合、またはメラミンに対する水酸基含有（メタ）アクリレートの割合が低い場合は、メラミンの溶解性が悪くなり、メラミンの自己縮合によりゲル化が発生しやすい。 When the ratio of paraformaldehyde to melamine is low, or when the ratio of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate to melamine is low, the solubility of melamine is poor and gelation is likely to occur due to self-condensation of melamine.

トリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーの合成反応は、無触媒下においても合成できるが、好ましくは原料のアミノトリアジン化合物の溶解性、あるいはエーテル化反応を進行させるため、仕込み時にカセイソーダ、アンモニア、炭酸ナトリウムなどアルカリあるいは仕込み時あるいは反応過程において、パラトルエンスルホン酸、塩酸など酸を用いて合成することができる。 The synthesis reaction of the triazine ring-containing (meth) acrylate prepolymer can be synthesized even in the absence of a catalyst, but preferably the solubility of the raw aminotriazine compound or the etherification reaction proceeds, so that caustic soda, ammonia, It can be synthesized using an alkali such as sodium or an acid such as paratoluenesulfonic acid or hydrochloric acid at the time of charging or in the reaction process.

このように合成されたトリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーは、トリアジン環に対して、（メタ）アクリレート基及びアルキルエーテル基および／またはメチロール基及び／またはメチレン基を含む化合物として調製されている。 The triazine ring-containing (meth) acrylate prepolymer synthesized in this way is prepared as a compound containing a (meth) acrylate group and an alkyl ether group and / or a methylol group and / or a methylene group with respect to the triazine ring. .

合成されたトリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーの平均分子量は、反応工程を制御することにより２００〜２００００の範囲に納めることができる。
２００未満ではハードコート用として十分な性能が得られず、２００００を超えると粘度が高くなりすぎ使用が難しくなる。 The average molecular weight of the synthesized triazine ring-containing (meth) acrylate prepolymer can be in the range of 200 to 20000 by controlling the reaction process.
If it is less than 200, sufficient performance for hard coat cannot be obtained, and if it exceeds 20000, the viscosity becomes too high and it becomes difficult to use.

不飽和結合含有化合物としてはアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、不飽和ニトリルモノマー、不飽和カルボン酸、アミド基含有モノマー、メチロール基含有モノマー、アルコキシメチル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、多官能性モノマー、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノまたはジエステル、ビニルエステル、など分子鎖中に反応性二重結合をもつ化合物が挙げられる。 Unsaturated bond-containing compounds include acrylic acid or methacrylic acid alkyl esters, unsaturated nitrile monomers, unsaturated carboxylic acids, amide group-containing monomers, methylol group-containing monomers, alkoxymethyl group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, multifunctional Monomers, mono- or diesters of α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, vinyl esters, and the like are compounds having a reactive double bond in the molecular chain.

アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルの例として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが挙げられる。
不飽和ニトリルモノマーの例としてアクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例としてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等がある。 Examples of alkyl esters of acrylic or methacrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Examples include propyl methacrylate, isopropyl acrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl methacrylate.
Examples of unsaturated nitrile monomers include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like.

アミド基含有モノマーの例として、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミドなど、メチロール基含有モノマーとして、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジメチロールアクリルアミド、ジメチロールメタクリルアミドなど、アルコキシメチル基含有モノマーの例として、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミドなど、エポキシ基含有モノマーの例として、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレートなど、多官能性モノマーの例として、ジビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシプロピレンジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなど、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノまたはジエステルの例として、マレイン酸モノブチルまたはジブチル、フマル酸モノオクチルまたはジオクチルなど、ビニルエステルの例として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど、ジエン化合物の例として、ブタジエン、イソプレンなど、塩素含有ビニルモノマーの例として、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなどを挙げることができる。
また、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル系オリゴマー、などの低分子量体やオリゴマーなども使用できる。これら不飽和結合含有化合物は、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of amide group-containing monomers include acrylamide, methacrylamide, N, N-methylenebisacrylamide, diacetone acrylamide, maleic acid amide, maleimide and the like, and methylol group-containing monomers such as N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, Examples of alkoxymethyl group-containing monomers such as dimethylolacrylamide and dimethylolmethacrylamide include N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, N-butoxymethylmethacrylamide and the like epoxy group-containing monomers Examples of glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, methyl glycidyl acrylate, methyl glycidyl Examples of polyfunctional monomers such as methacrylate include divinylbenzene, polyoxyethylene diacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, polyoxypropylene diacrylate, polyoxypropylene dimethacrylate, butanediol diacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylol Examples of mono- or diesters of α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, such as propane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, monobutyl or dibutyl maleate Examples of vinyl esters, such as monooctyl or dioctyl fumarate, vinyl acetate Vinyl propionate, examples of the diene compound include butadiene, isoprene, etc., as examples of chlorine-containing vinyl monomers, vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene and the like.
Moreover, low molecular weight bodies and oligomers such as vinyl ester resins, urethane (meth) acrylates, diallyl phthalates, unsaturated polyester resins, acrylic oligomers, and the like can also be used. These unsaturated bond-containing compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明に係わる硬化性組成物は、エチレン性不飽和結合を含有するため、ラジカル重合、光重合、電子線重合、或いはＸ線、α線、β線、γ線など放射線重合などの手段により硬化させることができる。これらの硬化手段のうちでも光重合による硬化は、簡便な設備により速い硬化ができることから好都合である。 Since the curable composition according to the present invention contains an ethylenically unsaturated bond, it is cured by means of radical polymerization, photopolymerization, electron beam polymerization, or radiation polymerization such as X-ray, α-ray, β-ray, and γ-ray. Can be made. Among these curing means, curing by photopolymerization is advantageous because it can be quickly cured with simple equipment.

重合開始剤には、過酸化物、アゾビス化合物等が挙げられ、過酸化物としては、例えば過酸化ジブチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンハイドロ過酸化物等、アゾビス化合物としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include peroxides and azobis compounds. Examples of peroxides include dibutyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, and the like. Examples of azobis compounds include 2 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis (2-methyl) And propionamidine) dihydrochloride.

光重合開始剤には、例えば、アセトフェノン、２、２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、などのカルボニル化合物、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、テトラメチルチウラムシ゛スルフィドなどの硫黄化合物などを用いることがてきる。
これらの光重合開始剤の市販品としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１（以上、チバガイギー社製）；ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ社製）；Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３（以上、メルク社製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, and benzoin ethyl ether. Carbonyl compounds such as benzoin isopropyl ether, sulfur compounds such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, tetramethylthiuram disulfide, and the like can be used.
Commercially available products of these photopolymerization initiators include Irgacure 184, 369, 651, 500 , 907, CGI 1700 , CGI 1750 , CGI 1850 , CG 24-61 (above, manufactured by Ciba Geigy); Lucirin LR8728 (manufactured by BASF); , Manufactured by Merck); Ubekrill P36 (manufactured by UCB) and the like.

電子線重合は、重合開始剤なくして重合することができる、重合開始剤が残留しない、ほぼ常温で硬化させることができる、などの利点があるため、基材フィルムが熱に弱かったり、薄くて熱変形しやすい場合には採用されることが好ましい。 Electron beam polymerization has the advantage that it can be polymerized without a polymerization initiator, the polymerization initiator does not remain, can be cured at room temperature, etc., so the base film is weak to heat or thin. It is preferably employed when heat deformation is likely.

放射線重合の開始剤には、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジメトキシベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォフフィンオキシドなどが挙げられ、これら放射線重合の開始剤の市販品としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１（以上、チバガイギー社製）；ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ社製）；Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３（以上、メルク社製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。 Examples of the initiator for radiation polymerization include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4 -Chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl Propan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chloro Oxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and the like, and commercially available products of these radiation polymerization initiators include Irgacure 184, 369, 651, 500, 907, CGI 1700, CGI 1750, CGI 1850, CG 24-61 (or more Lucirin LR8728 (manufactured by BASF); Darocure 1116, 1173 (manufactured by Merck); Ubekril P36 (manufactured by UCB), and the like.

ハードコート用の塗工液には必要に応じて、アクリル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、ウレタン樹脂、エチレン酢ビ樹脂、酢ビ樹脂、ロジン系、ロジン誘導体系、テルペン樹脂系、テルペン誘導体系等の天然系タッキファイヤーや、石油樹脂系、スチレン樹脂系、クマロンインデン樹脂系、フェノール樹脂系、キシレン樹脂系の合成樹脂系のタッキファイヤー、液状ニトリルゴム、シリコンゴム等のゴム成分、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、クレー、タルク、シリカ化合物、二酸化チタン、三酸化アンチモン等の体質顔料の他、殺菌剤、防腐剤、可塑剤、流動調整剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、レべリング調整剤、消泡剤、着色顔料、防錆顔料等の配合材料を添加してもよい。また、耐光性向上を目的に酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加しても良い。 As required, the hard coat coating solution is acrylic resin, styrene butadiene resin, chloroprene resin, urethane resin, ethylene vinyl acetate resin, vinyl acetate resin, rosin, rosin derivative, terpene resin, terpene derivative. Natural tackifiers such as petroleum resin, styrene resin, coumarone indene resin, phenolic resin, xylene resin, synthetic resin tackifier, rubber components such as liquid nitrile rubber and silicone rubber, hydroxylation Barium, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, silicon oxide, titanium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, basic zinc carbonate, basic lead carbonate, silica sand, clay, talc, silica compound, titanium dioxide, antimony trioxide Other body pigments such as bactericides, preservatives, plasticizers, flow regulators, thickening , PH modifiers, surfactants, leveling adjustment agents, antifoaming agents, coloring pigments, may be added to blended materials such as anticorrosive pigment. Moreover, you may add antioxidant and a ultraviolet absorber for the purpose of light resistance improvement.

その他配合材料として帯電防止剤を添加し帯電防止機能を付与することができる。ノニオン系としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸グリセリンエステル、アルキルポリエチレンイミン等を挙げることができる。カチオン系としてアルキルアミン塩、アルキル第４級アンモニウム塩、アルキルイミダゾリン誘導体等を挙げることができる。 In addition, an antistatic agent can be added as a blending material to impart an antistatic function. Nonionic polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, fatty acid polyethylene glycol ester, fatty acid sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid sorbitan ester, fatty acid glycerin ester, alkyl polyethyleneimine, etc. Can be mentioned. Examples of the cationic system include alkylamine salts, alkyl quaternary ammonium salts, and alkyl imidazoline derivatives.

以上のようにして調製したハードコート用の塗工液を樹脂フィルムなどの基材上に塗布し、乾燥被膜を設けるに際しては、公知のスプレーコート、グラビアコート、ロールコート、ナイフコート、ブレードコート、ダイコート、ワイヤーバー等の塗布法を用いることができる。
乾燥被膜の厚みは０．１〜２０μｍに調製することが好ましい。０．１μm以下では空気中の酸素による硬化阻害のために良好な硬化表面が得られず好ましくない。一方２０μm以上では硬化収縮による反りが生じるためハードコートフィルムとして取り扱い性ならびにディスプレ表面などへの貼り付け性などがわるくなるため好ましくない。 When applying the coating liquid for hard coat prepared as described above on a substrate such as a resin film and providing a dry film, known spray coating, gravure coating, roll coating, knife coating, blade coating, A coating method such as die coating or wire bar can be used.
The thickness of the dry film is preferably adjusted to 0.1 to 20 μm. When the thickness is 0.1 μm or less, a favorable cured surface cannot be obtained due to curing inhibition by oxygen in the air, which is not preferable. On the other hand, when the thickness is 20 μm or more, warp due to curing shrinkage occurs, and thus the hard coat film is unfavorable in terms of handleability and adhesion to a display surface and the like.

ハードコート用の塗工液の粘度は、塗布性、レベリング性ならびに塗布方法などから、１〜５００００ｍＰａ・ｓ／２０℃の範囲で使用でき、前記の配合材料の選択ならびに配合比率のほか、適宜溶剤あるいは重合反応を阻害しない各種添加物を添加して、塗布液の粘度を調整することができる。
このような目的で使用される溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等を挙げられる。 The viscosity of the coating liquid for hard coat can be used in the range of 1 to 50000 mPa · s / 20 ° C. from the viewpoint of coating properties, leveling properties, coating methods, and the like. Alternatively, various additives that do not inhibit the polymerization reaction can be added to adjust the viscosity of the coating solution.
Examples of the solvent used for such purpose include toluene, xylene, acetone, MEK, MIBK, ethyl acetate, butyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and the like.

なお、本発明に係わるトリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーを含む硬化被膜層は、濡れ性が３８ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることからリコート性に優れ、ハードコート層を複層させることもできる。
また、払拭性が良好な理由は必ずしも明らかではないが、トリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーのトリアジン環に起因するためと推定される。 The cured coating layer containing the triazine ring-containing (meth) acrylate prepolymer according to the present invention is excellent in recoatability because it has a wettability of 38 dyne / cm or more, and a hard coat layer can be formed in multiple layers.
The reason why the wiping property is good is not necessarily clear, but it is presumed to be due to the triazine ring of the triazine ring-containing (meth) acrylate prepolymer.

本発明においては、例えば、光重合による硬化により硬化被膜層を形成させるには、樹脂フィルムの表面にハードコート用の塗工液を塗布したのち、若しくは更に加熱・乾燥したのち、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、無電極ランプ等の公知の光源を用いて紫外線を照射することにより、該被膜層を光硬化させる。
硬化は、例えば、出力８０〜２４０Ｗ／ｃｍのハロゲンランプを、５ｃｍの距離から数秒間照射することによって容易に行うことができる。 In the present invention, for example, in order to form a cured coating layer by curing by photopolymerization, after applying a coating liquid for hard coating on the surface of the resin film, or after further heating and drying, a high-pressure mercury lamp, The coating layer is photocured by irradiating with ultraviolet rays using a known light source such as a halogen lamp or an electrodeless lamp.
Curing can be easily performed by, for example, irradiating a halogen lamp with an output of 80 to 240 W / cm for several seconds from a distance of 5 cm.

本発明に使用する透明プラスチックフィルムは、特に限定されるものではなく、全光線透過率９０％以上の市販されている厚み３８〜２５０μmの公知の透明プラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。
このような透明プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等を挙げることができるが、本発明においては、特に全光線透過率が良好な点から、ポリエステルフィルムやトリアセチルセルロースフィルム（トリアセテートフィルム）が好ましい。
実施例 The transparent plastic film used in the present invention is not particularly limited, and may be appropriately selected from known commercially available transparent plastic films having a total light transmittance of 90% or more and a thickness of 38 to 250 μm. it can.
Examples of such transparent plastic film include polyester film, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, and polyvinyl alcohol film. , Ethylene vinyl alcohol film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyetheretherketone film, polyethersulfone film, polyetherimide film, polyimide film, fluorine resin film, nylon film, acrylic film, etc. In the present invention, in particular, From light transmittance good point, polyester film or triacetyl cellulose film (triacetate film) is preferable.
Example

トリアジン環含有（メタ）アクリレートプレポリマーの合成例
攪拌装置、温度計、気体導入管、留分追出用冷却管、還流冷却管を備えた２リットルのセパラブルフラスコに、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート７８１ｇ（６モル）、メラミン１２６ｇ（１モル）、９５重量％パラホルムアルデヒド１８９ｇ（ホルムアルデヒドとして６モル）、パラトルエンスルフォン酸３．０ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．２gを加え、空気を吹き込みながら昇温した。８０〜１００℃において、メラミンおよびパラポルムアルデヒドが２−ヒドロキシエチルメタクリレートに溶解したのち、内温を１０５〜１１５℃に保ちながら、水分の留出量が１０８ｇ（６モル）になるまで反応した。得られたトノアジン環含有メタアクリレートプレポリマーは、２０℃での粘度が２Ｐａ・ｓ、臭素価９２．１（ｇＢｒ_２／１００ｇ）であつた。
比較例 Example of Synthesis of Triazine Ring-Containing (Meth) acrylate Prepolymer 2-hydroxyethyl methacrylate was added to a 2 liter separable flask equipped with a stirrer, thermometer, gas introduction tube, distillate discharge cooling tube and reflux cooling tube. 781 g (6 mol), melamine 126 g (1 mol), 95 wt% paraformaldehyde 189 g (6 mol as formaldehyde), paratoluenesulfonic acid 3.0 g, hydroquinone monomethyl ether 0.2 g were added, and the temperature was increased while blowing air. . At 80 to 100 ° C., melamine and paraporaldehyde were dissolved in 2-hydroxyethyl methacrylate, and then the reaction was continued while maintaining the internal temperature at 105 to 115 ° C. until the amount of distilled water reached 108 g (6 mol). The resulting Tonoajin ring-containing methacrylate prepolymer has a viscosity 2 Pa · s at 20 ° C., Atsuta in bromine number 92.1 _(gBr 2 / 100g).
Comparative example

比較例のエポキシアクリレート樹脂
昭和高分子株式会社リポキシＲ−８０２ＡＴを使用し、以下の配合液を試験に供した。
配合：
リポキシＲ−８０２ＡＴ：６０重量部
ブタンジオールジアクリレート：４０重量部
メチルエチルケトン３００重量部
２０℃での粘度２０mＰａ・ｓであつた。
比較例 The epoxy acrylate resin of the comparative example Showa High Polymer Co., Ltd. Lipoxy R-802AT was used, and the following compounding liquid was used for the test.
Formula:
Lipoxy R-802AT: 60 parts by weight Butanediol diacrylate: 40 parts by weight
Methyl ethyl ketone 300 parts by weight The viscosity at 20 ° C. was 20 mPa · s.
Comparative example

比較例のウレタンアクリレート樹脂
三井化学株式会社オレスターＲＡ１５７４を使用し、以下の配合液を試験に供した。
配合：
オレスターＲＡ１５７４：６０重量部
ブタンジオールジアクリレート：４０重量部
メチルエチルケトン３００重量部
２０℃での粘度１５ｍＰａ・ｓであった。 Urethane Acrylate Resin of Comparative Example Mitsui Chemical Co., Ltd. Orestar RA1574 was used, and the following blended solutions were used for the test.
Formula:
Olestar RA1574: 60 parts by weight Butanediol diacrylate: 40 parts by weight Methyl ethyl ketone 300 parts by weight The viscosity at 20 ° C. was 15 mPa · s.

以下本発明を実施例１〜４、比較例１〜４に従って、更に詳述するが、勿論、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、表１の配合は重量部で表し、試験結果を下記表１と２に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, but the present invention is not limited thereto. The formulations in Table 1 are expressed in parts by weight, and the test results are shown in Tables 1 and 2 below.

１００μｍのポリエステルフィルム ♯コスモシャインＡ４３００（東洋紡績株式会社製、全光線透過率９２％）の表面に、ロールコーターによって、下記表１の組成の実施例１用の塗工液を膜厚が２０μｍとなるように塗工した。次に、１００℃・１分間加熱乾燥した後、該塗工面に出力１６０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで５ｃｍの距離から１秒間照射して、硬化被膜厚５μｍの実施例１のハードコートフィルムを作製した。 100 μm polyester film #Cosmo Shine A4300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., total light transmittance 92%) was coated with the coating liquid for Example 1 having the composition shown in Table 1 below with a film thickness of 20 μm by a roll coater. Coated so that. Next, after heating and drying at 100 ° C. for 1 minute, the coated surface was irradiated with a UV lamp with an output of 160 W / cm for 1 second from a distance of 5 cm to produce a hard coat film of Example 1 having a cured film thickness of 5 μm. .

１２５μｍのポリエステルフィルム ♯コスモシャインＡ４３００（東洋紡績株式会社製、全光線透過率９２％）の表面に、ロールコーターによって、下記表１の組成の実施例２用の塗工液を膜厚が２８μｍとなるように塗工した。次に、１００℃・１分間加熱乾燥した後、該塗工面に出力１６０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで５ｃｍの距離から１秒間照射して、硬化被膜厚７μｍの実施例２のハードコートフィルムを作製した。 125 μm polyester film #Cosmo Shine A4300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., total light transmittance 92%) was coated with a coating liquid for Example 2 having the composition shown in Table 1 below with a film thickness of 28 μm by a roll coater. Coated so that. Next, after heating and drying at 100 ° C. for 1 minute, the coated surface was irradiated with an ultraviolet lamp with an output of 160 W / cm for 1 second from a distance of 5 cm to produce a hard coat film of Example 2 having a cured film thickness of 7 μm. .

２５０μｍのポリエステルフィルム ♯コスモシャインＡ４３００（東洋紡績株式会社製、全光線透過率９２％）の表面に、ロールコーターによって、下記表１の組成の実施例３用の塗工液を膜厚が３２μｍとなるように塗工した。次に、１００℃・１分間加熱乾燥した後、該塗工面に出力１６０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで５ｃｍの距離から１秒間照射して、硬化被膜厚８μｍの実施例３のハードコートフィルムを作製した。 250 μm polyester film #Cosmo Shine A4300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., total light transmittance 92%) was coated with a coating liquid for Example 3 having the composition shown in Table 1 below by a roll coater with a film thickness of 32 μm. Coated so that. Next, after heating and drying at 100 ° C. for 1 minute, the coated surface was irradiated with an ultraviolet lamp with an output of 160 W / cm for 1 second from a distance of 5 cm to produce a hard coat film of Example 3 having a cured film thickness of 8 μm. .

１８８μｍのポリエステルフィルム ♯コスモシャインＡ４３００（東洋紡績株式会社製、全光線透過率９２％）の表面に、ロールコーターによって、下記表１の組成の実施例４用の塗工液を膜厚が６０μｍとなるように塗工した。次に、１００℃・１分間加熱乾燥した後、該塗工面に出力１６０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで５ｃｍの距離から１秒間照射して、硬化被膜厚１５μｍの実施例４のハードコートフィルムを作製した。
比較例１ 188 μm polyester film #Cosmo Shine A4300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., total light transmittance 92%) was coated with a coating liquid for Example 4 having the composition shown in Table 1 below with a film thickness of 60 μm by a roll coater. Coated so that. Next, after heating and drying at 100 ° C. for 1 minute, the coated surface was irradiated with an ultraviolet lamp with an output of 160 W / cm for 1 second from a distance of 5 cm to produce a hard coat film of Example 4 having a cured film thickness of 15 μm. .
Comparative Example 1

１００μｍのポリエステルフィルム ♯コスモシャインＡ４３００（東洋紡績株式会社製、全光線透過率９２％）の表面に、ロールコーターによって、下記表１の組成の比較例１用の塗工液を膜厚が２０μｍとなるように塗工した。次に、１００℃・１分間加熱乾燥した後、該塗工面に出力１６０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで５ｃｍの距離から１秒間照射して、硬化被膜厚５μｍの比較例１のハードコートフィルムを作製した。
比較例２ 100 μm polyester film #Cosmo Shine A4300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., total light transmittance 92%) was coated with a coating liquid for Comparative Example 1 having the composition shown in Table 1 below with a film thickness of 20 μm by a roll coater. Coated so that. Next, after heating and drying at 100 ° C. for 1 minute, the coated surface was irradiated with a UV lamp with an output of 160 W / cm for 1 second from a distance of 5 cm to prepare a hard coat film of Comparative Example 1 having a cured film thickness of 5 μm. .
Comparative Example 2

１００μｍのポリエステルフィルム ♯コスモシャインＡ４３００（東洋紡績株式会社製、全光線透過率９２％）の表面に、ロールコーターによって、下記表１の組成の比較例２用の塗工液を膜厚が２０μｍとなるように塗工した。次に、１００℃・１分間加熱乾燥した後、該塗工面に出力１６０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで５ｃｍの距離から１秒間照射して、硬化被膜厚５μｍの比較例２のハードコートフィルムを作製した。
比較例３ 100 μm polyester film #Cosmo Shine A4300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., total light transmittance 92%) was coated with a coating solution for Comparative Example 2 having the composition shown in Table 1 below with a film thickness of 20 μm by a roll coater. Coated so that. Next, after heating and drying at 100 ° C. for 1 minute, the coated surface was irradiated with an ultraviolet lamp with an output of 160 W / cm for 1 second from a distance of 5 cm to prepare a hard coat film of Comparative Example 2 having a cured film thickness of 5 μm. .
Comparative Example 3

１００μｍのポリエステルフィルム ♯コスモシャインＡ４３００（東洋紡績株式会社製、全光線透過率９２％）の表面に、ロールコーターによって、下記表１の組成の比較例３用の塗工液を膜厚が２０μｍとなるように塗工した。次に、１００℃・１分間加熱乾燥した後、該塗工面に出力１６０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで５ｃｍの距離から１秒間照射して、硬化被膜厚５μｍの比較例３のハードコートフィルムを作製した。
比較例４ 100 μm polyester film #Cosmo Shine A4300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., total light transmittance 92%) was coated with a coating solution for Comparative Example 3 having the composition shown in Table 1 below with a film thickness of 20 μm by a roll coater. Coated so that. Next, after heating and drying at 100 ° C. for 1 minute, the coated surface was irradiated with a UV lamp with an output of 160 W / cm for 1 second from a distance of 5 cm to produce a hard coat film of Comparative Example 3 having a cured film thickness of 5 μm. .
Comparative Example 4

１００μｍのポリエステルフィルム ♯コスモシャインＡ４３００（東洋紡績株式会社製、全光線透過率９２％）の表面に、ロールコーターによって、下記表１の組成の比較例４用の塗工液を膜厚が２０μｍとなるように塗工した。次に、１００℃・１分間加熱乾燥した後、該塗工面に出力１６０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで５ｃｍの距離から１秒間照射して、硬化被膜厚５μｍの比較例４のハードコートフィルムを作製した。 100 μm polyester film #Cosmo Shine A4300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., total light transmittance 92%) was coated with a coating liquid for Comparative Example 4 having the composition shown in Table 1 below with a film thickness of 20 μm using a roll coater. Coated so that. Next, after heating and drying at 100 ° C. for 1 minute, the coated surface was irradiated with a UV lamp with an output of 160 W / cm for 1 second from a distance of 5 cm to produce a hard coat film of Comparative Example 4 having a cured film thickness of 5 μm. .

得られた各ハードコートフィルムについて、下記の測定方法により諸物性を測定し評価した結果は表１と２に示した通りとなった。

注：表１中の配合数値は重量部として表示する。 About each obtained hard coat film, the result of having measured and evaluated various physical properties with the following measuring method was as having shown in Table 1 and 2. FIG.

Note: Formulation values in Table 1 are expressed as parts by weight.

試験・評価方法
（１）全光透過率（ＪＩＳＫ７３６１−１（２０００年版）３．２の規定に基づく）：
株式会社東洋精機製作所ヘイズガードΙΙにより測定した。
（２）ヘイズ度（ＪＩＳＫ７１３６（２０００年版）の規定に基づく）
入射する平行光のうち、前方散乱によって、入射光から０．０４４ｒａｄ（２．５°）以上それた透過光の百分率：株式会社東洋精機製作所ヘイズガードＩＩにより測定した。
（３）鉛筆硬度（ＪＩＳＫ５６００−５−４（１９９９年版）の規定に基づく）：
株式会社東洋精機製作所鉛筆引掻塗膜硬さ試験機形式Pにより測定した。
（４）耐擦傷性：スチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）により摩擦して傷がつくかどうかにより評価した。○：傷がつかない、×：傷がつく
（５）耐薬品性：メタノール、トルエンを試薬として、直径１０ｍｍとなるように表面に滴下し3分後にガーゼで拭き取り、塗膜表面の変化を観察し官能評価する。○：両試薬とも変化ない。×：いずれの試薬でも何らかの異常が認められる。
（６）付着性試験：ＪＩＳＫ５６００−５−６（１９９９年版）に基づく：
碁盤目試験（塗工面に１０×１０にマス目を作成し、セロハンテープを貼り、上方に引っ張り剥離状況を確認する。剥がれなかったマス目数。
（７）払拭性：表面上に手垢を付着させ拭き取り性を評価する。
○：３回往復以内で拭き取り可能、△：１０回往復以内で拭き取り可能、
×：完全に除去不可能
（８）濡れ性：濡れ性試験法ＪＩＳＫ６７６８（１９９９年版）による。
濡れ性標準試薬（和光純薬）を綿棒に浸し、それを被験体の表面に塗布した際に撥水することなしに、ベッタリ濡れる試薬番号の最小値を濡れ指数とする。
（９）カール性：１０ｃｍ角のハードコートフィルムの塗布面を下にして平滑なガラス板上に静置し４端部の浮き（ｍｍ）を測定し合計値を表示する。

Test / Evaluation Method (1) Total light transmittance (based on JIS K 7361-1 (2000 version) 3.2):
Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Measured with a haze guard.
(2) Degree of haze (based on JIS K 7136 (2000 version))
Of the incident parallel light, the percentage of transmitted light deviated by 0.044 rad (2.5 °) or more from the incident light by forward scattering: measured by Hazeguard II, Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
(3) Pencil hardness (based on JIS K 5600-5-4 (1999 edition)):
Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Pencil scratched film hardness tester Measured with a format P.
(4) Scratch resistance: Evaluated based on whether or not scratching occurs with steel wool # 0000 (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.). ○: Not scratched, ×: Scratched (5) Chemical resistance: Using methanol and toluene as a reagent, drop onto the surface to a diameter of 10 mm, wipe off with gauze after 3 minutes, and observe changes in the coating surface Then sensory evaluation. ○: No change in both reagents. X: Some abnormality is recognized with any reagent.
(6) Adhesion test: Based on JIS K 5600-5-6 (1999 edition):
Cross cut test (Create a grid of 10 × 10 on the coated surface, apply cellophane tape, and pull upward to check the peeling condition. Number of grids not peeled off.
(7) Wiping property: The dirt is adhered on the surface to evaluate the wiping property.
○: Wipe off within 3 round trips, △: Wipe off within 10 round trips,
X: Completely impossible to remove (8) Wettability: According to the wettability test method JIS K 6768 (1999 edition).
When the wettability standard reagent (Wako Pure Chemical Industries) is dipped in a cotton swab and applied to the surface of the subject, the wetness index is defined as the minimum value of the reagent number that gets wet without water repellency.
(9) Curling property: Standing on a smooth glass plate with the coated surface of a 10 cm square hard coat film facing down, measuring the float (mm) at the four ends, and displaying the total value.

本発明になるハードコートフィルムは、硬度があり、耐擦傷性並びに耐薬品性が良好であって、しかもカール性がないため、タッチパネル、液晶表示体、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ等の各種の表示機器用には好適であり、更に払拭性が良好で手垢などを簡単に拭き取ることができるため、これら表示機器には利用しやすい。
Since the hard coat film according to the present invention has hardness, scratch resistance and chemical resistance, and has no curling property, various display devices such as a touch panel, a liquid crystal display, a plasma display, and an EL display are used. It is suitable for use in these display devices because it has good wiping properties and can easily wipe off dirt and the like.

Claims

A hard coat film provided with a cured coating layer on at least one surface of a transparent plastic film, wherein the cured coating layer is synthesized in one step from an aminotriazine compound, paraformaldehyde, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. A hard coat film comprising a cured product containing a triazine ring-containing (meth) acrylate prepolymer having a molecular weight of 200 to 20,000.

The hard coat film according to claim 1, wherein the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.

The hard coat film according to claim 1 or 2, wherein the cured film layer is a cured product of a triazine ring-containing (meth) acrylate prepolymer and an unsaturated bond-containing compound.