JP4907075B2 - Surface protective film for optical film - Google Patents

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本発明は、光学フィルム用表面保護フィルムに関する。本発明の光学フィルム用表面保護フィルムは、偏光板、位相差板などの各種光学フィルム表面の保護に用いられる
The present invention relates to a surface protective film for optical films . The surface protective film for optical films of the present invention is used for protecting various optical film surfaces such as polarizing plates and retardation plates .

詳しくは、光学フィルム用表面保護フィルムは、偏光板などの光学フィルムの製造メーカーにおいて光学フィルムを出荷する時の保護や、液晶表示装置などの画像表示装置の製造メーカーにおいて表示装置(液晶モジュール)の製造工程時の光学フィルムの保護用途など、さらには各種工程における光学フィルムの保護用途に使用される。
Specifically, the surface protective film for an optical film is a protection of an optical film such as a polarizing plate when the optical film is shipped, or a display device (liquid crystal module) of an image display device such as a liquid crystal display device. It is used for protecting optical films in various processes, such as protecting optical films during the manufacturing process.

液晶表示板には偏光板などの光学フィルムが用いられる。前記偏光板の表面には、液晶セルを組み立てるまでの間、偏光板の表面を保護するために表面保護フィルムが一般的に貼り付けられている。従来から、当該表面保護フィルムとしては、二軸延伸ポリエステルフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルムなど)に、偏光板表面に剥離可能に貼付される軽剥離性の粘着剤層を有するものが用いられている。粘着剤層としては、たとえば、アクリル系粘着剤を塗布することにより形成したものが多く使用されてきた。   An optical film such as a polarizing plate is used for the liquid crystal display panel. A surface protective film is generally attached to the surface of the polarizing plate in order to protect the surface of the polarizing plate until the liquid crystal cell is assembled. Conventionally, the surface protective film has a biaxially stretched polyester film (polyethylene terephthalate film or the like) having a light-peelable pressure-sensitive adhesive layer that is releasably attached to the polarizing plate surface. As the pressure-sensitive adhesive layer, for example, many layers formed by applying an acrylic pressure-sensitive adhesive have been used.

また偏光板などの光学フィルムは、粘着剤層を設けた粘着剤付き光学フィルムとして用いられる。かかる粘着剤付き光学フィルムに表面保護フィルムを貼り付け、積層した状態で打ち抜きなどの加工を施す際には、前記表面保護フィルムにおける背面側(粘着剤層を設けた反対側)に偏光板などで使用されている粘着剤が付着する。そのため、表面保護フィルムの背面側には、粘着剤などの除去を容易にするための防汚処理層が設けられている。また表面保護フィルムには、静電気を防止するための帯電防止層が表面保護フィルムの背面側に一般的に設けられていた。帯電防止層は、通常、フィルム基材と防汚処理層との間に設けられている(たとえば、特許文献1参照)。   An optical film such as a polarizing plate is used as an optical film with an adhesive provided with an adhesive layer. When applying a surface protection film to such an optical film with an adhesive and punching it in a laminated state, a polarizing plate or the like is used on the back side of the surface protective film (the opposite side provided with the adhesive layer). Adhesives used are attached. Therefore, an antifouling treatment layer is provided on the back side of the surface protective film for facilitating removal of the adhesive and the like. Moreover, the surface protection film is generally provided with an antistatic layer for preventing static electricity on the back side of the surface protection film. The antistatic layer is usually provided between the film substrate and the antifouling layer (see, for example, Patent Document 1).

しかしながら、背面側に防汚処理層および帯電防止層を設けた表面保護フィルムにおいて、防汚処理層に付着したものを拭き取る際には、同時に帯電防止層まで拭き取ってしまう場合もあり、結果的に帯電防止効果のない表面保護フィルムとなってしまう問題点があった。   However, in the surface protective film provided with the antifouling treatment layer and the antistatic layer on the back side, when wiping off the material attached to the antifouling treatment layer, the antistatic layer may be wiped off at the same time. There was a problem that the surface protective film had no antistatic effect.

また、最近の画像表示装置の大画面化に伴い、表面保護フィルムを剥がす際においては、剥離作業性が重要視され、軽い力で、容易に剥がすことができることが望まれている。
特開2001−209039号公報
In addition, with the recent increase in screen size of image display devices, when the surface protective film is peeled off, peeling workability is regarded as important, and it is desired that it can be easily peeled off with a light force.
JP 2001-209039 A

本発明は、ポリエステルフィルムの片側に防汚処理層、その反対側に粘着剤層が設けられており、さらに帯電防止層を有する光学フィルム用表面保護フィルムであって、防汚処理層として均一な層を有し、かつ防汚処理層に付着したものを拭き取った際にも帯電防止効果を維持できる光学フィルム用表面保護フィルムを提供することを目的とする。
The present invention is a surface protective film for an optical film having an antifouling treatment layer on one side of a polyester film and an adhesive layer on the opposite side, and further having an antistatic layer, and is uniform as an antifouling treatment layer. It is an object of the present invention to provide a surface protective film for an optical film that has a layer and can maintain an antistatic effect even when a layer attached to the antifouling treatment layer is wiped off.

また本発明は、前記光学フィルム用表面保護フィルムが貼付されている、表面保護フィルム付き光学フィルムを目的とする
Another object of the present invention is to provide an optical film with a surface protective film to which the surface protective film for optical films is attached .

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す光学用表面保護フィルムにより、前記目的を達成できることを見出し本発明を解決するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by an optical surface protective film shown below, and have solved the present invention.

すなわち本発明は、ポリエステルフィルムの片側に防汚処理層、その反対側に粘着剤層が設けられている光学フィルム用表面保護フィルムであって、
ポリエステルフィルムは、表面処理が施されていないものであり、
ポリエステルフィルムと粘着剤層との間に、帯電防止剤およびポリエステル系バインダーを含有する材料により形成された帯電防止層が設けられており、
粘着剤層が、官能基として水酸基を含む(メタ)アクリル系ポリマーおよびイソシアネート系架橋剤を含有するアクリル系粘着剤により形成されていることを特徴とする光学フィルム用表面保護フィルム、に関する。
That is, the present invention is a surface protective film for an optical film in which an antifouling treatment layer is provided on one side of a polyester film, and an adhesive layer is provided on the opposite side thereof,
The polyester film is not subjected to surface treatment,
An antistatic layer formed of a material containing an antistatic agent and a polyester-based binder is provided between the polyester film and the pressure-sensitive adhesive layer.
The present invention relates to a surface protective film for an optical film , wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer containing a hydroxyl group as a functional group and an isocyanate-based crosslinking agent.

本発明者らは前記課題を解決するため、ポリエステルフィルムと粘着剤層との間に帯電防止層を設けることを試みた。しかし、ポリエステルフィルムと帯電防止層とは密着性が十分ではなく、帯電防止効果を維持できていない。一方、ポリエステルフィルムと帯電防止層との密着性を上げるために、ポリエステルフィルム表面にコロナ処理などの表面処理を施した場合には、コロナ処理などによりポリエステルフィルム自体が帯電してしまい、防汚処理層が均一に塗布できていない。そのため、単に帯電防止層をポリエステルフィルムと粘着剤層との間に設けるのみでは、防汚処理層と帯電防止層の両者の効果を維持できていない。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors tried to provide an antistatic layer between the polyester film and the pressure-sensitive adhesive layer. However, the adhesion between the polyester film and the antistatic layer is not sufficient, and the antistatic effect cannot be maintained. On the other hand, in order to increase the adhesion between the polyester film and the antistatic layer, when the surface of the polyester film is subjected to a surface treatment such as a corona treatment, the polyester film itself is charged by the corona treatment or the like, and the antifouling treatment is performed. The layer is not evenly applied. Therefore, the effect of both the antifouling treatment layer and the antistatic layer cannot be maintained simply by providing the antistatic layer between the polyester film and the pressure-sensitive adhesive layer.

以上検討の結果、本発明者らは前記光学フィルム用表面保護フィルムを開発した。本発明の光学フィルム用表面保護フィルムは、ポリエステルフィルムとしてコロナ処理などの表面処理の施されていない基材を用いている。これにより防汚処理層を均一に塗布できる。一方、帯電防止剤およびポリエステル系バインダーを含有する材料により帯電防止層を形成することにより、表面処理されていないポリエステルフィルムであっても、帯電防止層とポリエステルフィルムとの密着性を良好にすることができ、防汚処理層に付着したものを拭き取った際にも帯電防止効果を維持できる。さらには、官能基として水酸基を含む(メタ)アクリル系ポリマーおよびイソシアネート系架橋剤を含有するアクリル系粘着剤により粘着剤層を形成することにより、帯電防止層と粘着剤層との密着性を良好にすることができ、帯電防止効果を維持できる。かかる粘着剤層は剥離性も良好になるように設計できる。
As a result of the above studies, the present inventors have developed the surface protective film for optical films . The surface protective film for optical films of the present invention uses a substrate that is not subjected to surface treatment such as corona treatment as a polyester film. Thereby, the antifouling treatment layer can be applied uniformly. On the other hand, by forming an antistatic layer with a material containing an antistatic agent and a polyester binder, it is possible to improve the adhesion between the antistatic layer and the polyester film even if the polyester film is not surface-treated. The antistatic effect can be maintained even when the material attached to the antifouling layer is wiped off. Furthermore, the adhesion between the antistatic layer and the pressure-sensitive adhesive layer is improved by forming the pressure-sensitive adhesive layer with an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer containing a hydroxyl group as a functional group and an isocyanate-based crosslinking agent. And the antistatic effect can be maintained. Such a pressure-sensitive adhesive layer can be designed to have good peelability.

記粘着剤層の架橋剤として、イソシアヌレート環(トリアジン環)を有するイソシアネート系架橋剤を用いる。かかる架橋剤を含有したアクリル系粘着剤では、気泡の噛み込みがなく偏光板への密着性に優れ、さらに、偏光板から剥がされる際、軽い力で、容易に剥がすことができる。 The crosslinking agent of the prior SL adhesive layer, Ru using isocyanate crosslinking agent having an isocyanurate ring (triazine ring). An acrylic pressure-sensitive adhesive containing such a cross-linking agent is excellent in adhesiveness to the polarizing plate without the inclusion of bubbles, and can be easily peeled off with a light force when peeled off from the polarizing plate.

前記光学フィルム用表面保護フィルムは、各種の光学フィルムに好適に用いられるが、特に偏光板の表面保護に好適に用いられる。
The surface protective film for optical films is suitably used for various optical films, but is particularly suitably used for protecting the surface of a polarizing plate.

また、本発明は、光学フィルムに、前記光学フィルム用表面保護フィルムが貼付されている、表面保護フィルム付き光学フィルム、に関する。
Further, the present invention relates to an optical film, the affixed surface protective film for optical film, optical film with a surface protecting film, relates.

以下、本発明の光学フィルム用表面保護フィルムについて図面を参照しながら説明する。図1に示すとおり、本発明の光学フィルム用表面保護フィルムは、表面処理が施されていないポリエステルフィルム2の片側に防汚処理層1、その反対側に粘着剤層4が設けられている。ポリエステルフィルム2と粘着剤層4との間には、帯電防止層3が設けられている。なお、本発明の光学フィルム用表面保護フィルムはシート状物として使用することができる。
Hereinafter, the surface protective film for optical films of the present invention will be described with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the surface protective film for optical films of the present invention is provided with an antifouling treatment layer 1 on one side of a polyester film 2 that has not been surface-treated and an adhesive layer 4 on the opposite side. An antistatic layer 3 is provided between the polyester film 2 and the pressure-sensitive adhesive layer 4. In addition, the surface protection film for optical films of this invention can be used as a sheet-like material.

ポリエステルフィルム2は、コロナ処理などの表面処理が施されていないものである。ポリエステルとしては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどがあげられる。なかでもポリエチレンテレフタレートが好適である。またポリエステルフィルムの一軸、二軸などの延伸物を用いることもできる。ポリエステルフィルムの厚みについては特に制限を受けるものではないが、好適には10〜200μm程度、特に20〜50μmが好ましい。   The polyester film 2 is not subjected to surface treatment such as corona treatment. Examples of the polyester include polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. Of these, polyethylene terephthalate is preferred. A stretched product such as a uniaxial or biaxial polyester film can also be used. The thickness of the polyester film is not particularly limited, but is preferably about 10 to 200 μm, particularly preferably 20 to 50 μm.

防汚処理層1の形成には、長鎖アルキル系、シリコーン系などの各種の防汚処理剤を適宜に用いることができる。長鎖アルキル系防汚処理剤としては、長鎖アルキルアクリレートの共重合体、長鎖アルキルビニルエステルの共重合体、長鎖アルキルビニルエーテルの共重合体、長鎖アルキルアクリルアミドの共重合体、マレイン酸の長鎖アルキル誘導体の共重合体、水酸基含有ポリマーの長鎖アルキルエステル化物、水酸基含有ポリマーの長鎖アルキルカーバメートなどを主体とするものが好ましく、これらにおける長鎖アルキルの炭素数は18〜30が好ましい。シリコーン系防汚処理剤としては、縮合型シリコーンタイプ、付加型シリコーンタイプのいずれも使用可能である。   For the formation of the antifouling treatment layer 1, various antifouling treatment agents such as a long-chain alkyl type and a silicone type can be appropriately used. Long-chain alkyl antifouling treatment agents include long-chain alkyl acrylate copolymers, long-chain alkyl vinyl ester copolymers, long-chain alkyl vinyl ether copolymers, long-chain alkyl acrylamide copolymers, maleic acid It is preferable to use a long-chain alkyl derivative copolymer, a long-chain alkyl esterified product of a hydroxyl group-containing polymer, a long-chain alkyl carbamate of a hydroxyl group-containing polymer, and the like. preferable. As the silicone-based antifouling treatment agent, either a condensation type silicone type or an addition type silicone type can be used.

上記防汚処理剤は、たとえば、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの溶剤で希釈した後、ポリエステルフィルム2に塗布、乾燥して、防汚処理層1を形成する。防汚処理層1の厚み(乾燥膜厚)については特に制限を受けるものではないが、好適には10〜1000nm程度、特に10〜500nmが好ましい。   The antifouling treatment agent is diluted with a solvent such as toluene, ethyl acetate, or methyl ethyl ketone, and then applied to the polyester film 2 and dried to form the antifouling treatment layer 1. The thickness (dry film thickness) of the antifouling treatment layer 1 is not particularly limited, but is preferably about 10 to 1000 nm, particularly preferably 10 to 500 nm.

帯電防止層3は、たとえば、帯電防止剤およびポリエステル系バインダーを含有する帯電防止材料により均一に形成される。ポリエステル系バインダーを用いることで、得られる帯電防止層3は、コロナ処理などの表面処理を施していないポリエステルフィルム2に対しても密着性を向上させることができる。   The antistatic layer 3 is uniformly formed of, for example, an antistatic material containing an antistatic agent and a polyester binder. By using a polyester-based binder, the obtained antistatic layer 3 can improve adhesion even to a polyester film 2 that has not been subjected to a surface treatment such as a corona treatment.

帯電防止剤としては、高分子材料の帯電防止剤として知られている各種材料を使用できる。たとえば、カチオン系(たとえば、4級アンモニウム塩型、ホスホニウム塩型、スルホニウム塩型など)、アニオン系(たとえば、カルボン酸型、スルホネート型、サルフェート型、ホスフェート型、ホスファイト型など)、両性イオン系(たとえば、スルホベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルイミダゾリウムベタイン型など)またはノニオン系(たとえば、多価アルコール誘導体、β−シクロデキストリン包接化合物、ソルビタン脂肪酸モノエステル・ジエステル、ポリアルキレンオキシド誘導体、アミンオキシドなど)の各種界面活性剤;カチオン型(たとえば、4級アンモニウム塩など)、両性イオン型(たとえば、ベタイン化合物など)、アニオン型(たとえば、スルホン酸塩など)またはノニオン型(たとえば、グリセリンなど)のイオン導電性基を有する単量体の単独重合体もしくは当該単量体と他の単量体との共重合体、4級アンモニウム塩基を有するアクリレートまたはメタクリレート由来の部位を有する重合体などのイオン導電性を有する重合体;ポリエチレンメタクリレート共重合体などの親水性ポリマーをアクリル系樹脂などにアロイ化させたタイプの永久帯電防止剤;アセチレンブラック、ケッチェンブラック、天然グラファイト、人造グラファイト、チタンブラック、亜鉛酸化物、スズ酸化物、スズコーティングチタン酸化物、ニッケルフレーク、燐ドーピングスズ酸化物、アンチモンドーピングスズ酸化物などの導電性フィラー;などがあげられる。これら帯電防止剤のなかでも、スズ酸化物などの金属化合物の導電性フィラー、4級アンモニウム塩を含む(メタ)アクリル系ポリマーなどが帯電防止性能の観点から好ましく用いられる。これらの成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   As the antistatic agent, various materials known as antistatic agents for polymer materials can be used. For example, cationic (for example, quaternary ammonium salt type, phosphonium salt type, sulfonium salt type, etc.), anionic type (for example, carboxylic acid type, sulfonate type, sulfate type, phosphate type, phosphite type, etc.), amphoteric ion type (For example, sulfobetaine type, alkylbetaine type, alkylimidazolium betaine type, etc.) or nonionic type (for example, polyhydric alcohol derivative, β-cyclodextrin inclusion compound, sorbitan fatty acid monoester / diester, polyalkylene oxide derivative, amine) Various surfactants such as oxides; cationic (eg, quaternary ammonium salts), zwitterionic (eg, betaine compounds), anionic (eg, sulfonates) or nonionic (eg, glycerin) Homopolymer of a monomer having an ion conductive group or a copolymer of the monomer and another monomer, a polymer having a site derived from an acrylate or methacrylate having a quaternary ammonium base, etc. A polymer having an ionic conductivity of: a permanent antistatic agent in which a hydrophilic polymer such as a polyethylene methacrylate copolymer is alloyed with an acrylic resin; acetylene black, ketjen black, natural graphite, artificial graphite, titanium And conductive fillers such as black, zinc oxide, tin oxide, tin-coated titanium oxide, nickel flakes, phosphorus-doped tin oxide, and antimony-doped tin oxide. Among these antistatic agents, a conductive filler of a metal compound such as tin oxide and a (meth) acrylic polymer containing a quaternary ammonium salt are preferably used from the viewpoint of antistatic performance. These components may be used alone or in combination of two or more.

ポリエステル系バインダーとしては、特に制限されず、各種の多塩基酸成分とポリオール成分を、公知の手段で脱水縮合させて得られるポリエステル樹脂をベースポリマーとするものを用いることができる。   The polyester binder is not particularly limited, and a polyester binder obtained by dehydrating and condensing various polybasic acid components and polyol components by a known means can be used.

多塩基酸成分としては、たとえば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、5−スルホ(塩)イソフタル酸などの芳香族二塩基酸;コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカン二酸、アイコサン二酸、オクタデカンジカルボン酸などの脂肪族二塩基酸;ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族二塩基酸;フマル酸、ダイマー酸、α−,ω−1,2−ポリブタジエンジカルボン酸、7,12−ジメチル−7,11−オクタデカジエン−1,18−ジカルボン酸などの不飽和二重結合を有する二塩基酸またはその水素化物や8,9−ジフェニルヘキサデカン二酸、トリメリット酸などの前記以外の多塩基酸があげられる。また多塩基酸成分としては、前記多塩基酸成分の酸無水物やテレフタル酸ジメチルなどの反応性誘導体などがあげられる。これらの成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the polybasic acid component include aromatic dibasic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and 5-sulfo (salt) isophthalic acid; succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, Aliphatic dibasic acids such as sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedioic acid, aicosane diacid, octadecanedicarboxylic acid; hexahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexane Alicyclic dibasic acid such as dicarboxylic acid; fumaric acid, dimer acid, α-, ω-1,2-polybutadienedicarboxylic acid, 7,12-dimethyl-7,11-octadecadien-1,18-dicarboxylic acid A dibasic acid having an unsaturated double bond such as hydride thereof, or 8,9-diphenylhexadecane Polybasic acids other than the above such as trimellitic acid. Examples of the polybasic acid component include acid anhydrides of the polybasic acid component and reactive derivatives such as dimethyl terephthalate. These components may be used alone or in combination of two or more.

またポリオール成分としては、たとえば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、トリプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールや、α−,ω−1,2−ポリブタジエングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールFまたはその水素化物などがあげられる。   Examples of the polyol component include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5- Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, Examples thereof include polypropylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, α-, ω-1,2-polybutadiene glycol, bisphenol A, bisphenol F, and hydrides thereof.

なお、ポリエステル樹脂は、その一部または全部にカプロラクトンなどのラクトン類、4−ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。ポリエステル樹脂の重量平均分子量は特に制限されないが、1000〜10000であるのが好ましい。   The polyester resin may contain a lactone such as caprolactone and a hydroxycarboxylic acid such as 4-hydroxybenzoic acid in part or all. The weight average molecular weight of the polyester resin is not particularly limited, but is preferably 1000 to 10,000.

ポリエステル系バインダーに対する帯電防止剤の配合部数は、通常、ポリエステル系バインダー100重量部に対して帯電防止剤50〜400重量部、好ましくは100〜300重量部である。   The blending amount of the antistatic agent with respect to the polyester binder is usually 50 to 400 parts by weight, preferably 100 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester binder.

上記帯電防止層3の形成は、帯電防止剤およびポリエステル系バインダーを含有する帯電防止材料を水、アルコールなどの溶剤で希釈した後、ポリエステルフィルム2に塗布、乾燥して、帯電防止層3を形成する。帯電防止層3の厚み(乾燥膜厚)については特に制限を受けるものではないが、好適には50〜500nm程度、特に80〜300nmが好ましい。   The antistatic layer 3 is formed by diluting an antistatic material containing an antistatic agent and a polyester binder with a solvent such as water or alcohol, and then applying and drying the polyester film 2 to form the antistatic layer 3. To do. The thickness (dry film thickness) of the antistatic layer 3 is not particularly limited, but is preferably about 50 to 500 nm, particularly preferably 80 to 300 nm.

粘着剤層4を形成する粘着剤としては、透明性、凝集性、剥離特性のバランスから、官能基として水酸基を含む(メタ)アクリル系ポリマーおよびイソシアネート系架橋剤を含有するアクリル系粘着剤が用いられる。   As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer 4, an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer containing a hydroxyl group as a functional group and an isocyanate-based cross-linking agent is used from the balance of transparency, cohesiveness, and peeling properties. It is done.

本発明における(メタ)アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルおよび水酸基含有モノマーをモノマー単位として含有する。水酸基の導入する手法は特に制限されないが、たとえば、水酸基含有モノマーを共重合する手法が容易におこなうことができる。   The (meth) acrylic polymer in the present invention contains an alkyl (meth) acrylate and a hydroxyl group-containing monomer as monomer units. The technique for introducing a hydroxyl group is not particularly limited, but for example, a technique for copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer can be easily performed.

なお、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび/またはメタクリル系ポリマーをいい、また(メタ)アクリレートはアクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、また(メタ)アクリル酸アルキルはアクリル酸アルキルおよび/またはメタクリル酸アルキルをいう。   The (meth) acrylic polymer in the present invention refers to an acrylic polymer and / or methacrylic polymer, (meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) acrylate alkyl refers to acrylic acid. Alkyl and / or alkyl methacrylate.

(メタ)アクリル酸アルキルとしては、たとえば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルなどをなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like. Can be given. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記水酸基含有モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。これらのモノマーは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl ( (Meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, N-hydroxy (meth) acrylamide, Examples include vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

前記水酸基含有モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、1〜10重量部であることが好ましく、2〜6重量部であることがより好ましい。水酸基含有モノマーを共重合することにより、架橋などによる反応点が付与されることとなる。   The hydroxyl group-containing monomer may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 1 to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. The amount is preferably 10 parts by weight, and more preferably 2 to 6 parts by weight. By copolymerizing the hydroxyl group-containing monomer, a reactive site due to crosslinking or the like is given.

本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が30万〜250万程度であることが望ましい。重量平均分子量が30万より小さい場合は、粘着剤組成物の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。重量平均分子量はGPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定して得られたものをいう。   The (meth) acrylic polymer used in the present invention preferably has a weight average molecular weight of about 300,000 to 2.5 million. When the weight average molecular weight is smaller than 300,000, the adhesive force tends to be generated due to the reduced cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition. A weight average molecular weight means what was obtained by measuring by GPC (gel permeation chromatography).

また、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、前記(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)が0℃以下(通常−100℃以上)、好ましくは−10℃以下であることが望ましい。ガラス転移温度が0℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく偏光板への濡れが不十分となり、偏光板と粘着シート類の粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。   In addition, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is preferably 0 ° C. or lower (usually −100 ° C. or higher), preferably −10 ° C. or lower for the reason that it is easy to balance the adhesive performance. When the glass transition temperature is higher than 0 ° C., the polymer is difficult to flow and the wetting to the polarizing plate is insufficient, and there is a tendency to cause blisters generated between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive composition layer of the pressure-sensitive adhesive sheet. is there. In addition, the glass transition temperature (Tg) of a (meth) acrylic-type polymer can be adjusted in the said range by changing the monomer component and composition ratio to be used suitably.

また、前記モノマー以外のその他の重合性モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移点や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。   Moreover, as other polymerizable monomers other than the above-mentioned monomers, it is possible to use a polymerizable monomer for adjusting the glass transition point and peelability of the (meth) acrylic polymer as long as the effects of the present invention are not impaired. it can.

(メタ)アクリル系ポリマーにおいて用いられるその他の重合性モノマーとしては、たとえば、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどの接着力向上や架橋化基点として働く官能基を有す成分を適宜用いることができる。これらのモノマー化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Other polymerizable monomers used in (meth) acrylic polymers include, for example, cohesion and heat resistance of sulfonic acid group-containing monomers, phosphate group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, aromatic vinyl monomers, etc. It has a functional group that acts as a crosslinking point and improves adhesion, such as an acid-improving component, an acid anhydride group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, N-acryloylmorpholine, and a vinyl ether monomer. Components can be used as appropriate. These monomer compounds may be used alone or in admixture of two or more.

前記スルホン酸基含有モノマーとしては、たとえば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などがあげられる。   Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth And acryloyloxynaphthalene sulfonic acid.

前記リン酸基含有モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートがあげられる。   Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.

前記シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられる。   Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.

前記ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどがあげられる。   Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, and the like.

前記芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレンなどがあげられる。   Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, chlorostyrene, chloromethyl styrene, α-methyl styrene, and the like.

前記酸無水物基含有モノマーとしては、たとえば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などがあげられる。   Examples of the acid anhydride group-containing monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride.

前記アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミドなどがあげられる。   Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide and diethyl acrylamide.

前記アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリル酸アルキルアミノアルキルエステルなどがあげられる。   Examples of the amino group-containing monomer include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N- (meth) acryloylmorpholine, and alkylaminoalkyl (meth) acrylate. Examples include esters.

前記エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。   Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.

前記ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。   Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, and the like.

本発明において、その他の重合性モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0〜300重量部であることが好ましく、0〜150重量部であることがより好ましい。   In the present invention, other polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. On the other hand, it is preferably 0 to 300 parts by weight, and more preferably 0 to 150 parts by weight.

なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重合法は特に制限されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、UV重合などの公知の重合法を採用できる。また、得られる共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など何れでもよい。   In addition, the polymerization method in particular of (meth) acrylic-type polymer is not restrict | limited, Well-known polymerization methods, such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and UV polymerization, are employable. Further, the obtained copolymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.

本発明の粘着剤組成物は、上記のような(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとするものである。   The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is based on the (meth) acrylic polymer as described above.

本発明において、架橋剤としてはイソシアネート系架橋剤を用いる。イソシアネート系架橋剤は帯電防止層3との密着性および凝集性を付与するため用いられる。   In the present invention, an isocyanate-based crosslinking agent is used as the crosslinking agent. The isocyanate-based crosslinking agent is used for imparting adhesion and cohesion with the antistatic layer 3.

イソシアネート系架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物が用いられ、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する種々の化合物が含まれる。   As the isocyanate-based crosslinking agent, a polyfunctional isocyanate compound is used, and various compounds having two or more isocyanate groups in the molecule are included.

イソシアネート化合物としては、イソシアヌレート環を有するものが特に好ましく、たとえば、長鎖アルキレンジオール変性のイソシアヌレート環を有するポリイソシアネート(大日本インキ化学工業社製、バーノックDN−995)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名コロネートHX、日本ポリウレタン工業社製)などがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。 Examples of the isocyanate compound, b are particularly preferred those having isocyanurate ring, for example, polyisocyanates having long chain alkylene diol-modified isocyanurate ring (produced by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Burnock DN-995), hexamethylene diisocyanate isocyanurate Examples include nurate bodies (trade name Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). These compounds may be used alone or in combination.

本発明に用いられる架橋剤の含有量は、粘着物性に影響を及ぼさない程度で配合すればよいが、通常(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、0.2〜10重量部含有され、0.5〜8重量部含有されていることが好ましく、1〜6重量部含有されていることがより好ましい。   The content of the crosslinking agent used in the present invention may be blended to such an extent that it does not affect the physical properties of the adhesive, but is usually contained in an amount of 0.2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer, It is preferable that 0.5-8 weight part is contained, and it is more preferable that 1-6 weight part is contained.

なお、アクリル系粘着剤には、前記例示した以外の架橋剤(ポリアミン化合物、メラミン樹脂、アジリジン誘導体、尿素樹脂)、粘着付与剤、可塑剤、シランカップリング剤、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物など等を適宜に使用することもできる。これらの成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Note that acrylic adhesives include powders such as cross-linking agents (polyamine compounds, melamine resins, aziridine derivatives, urea resins), tackifiers, plasticizers, silane coupling agents, colorants, pigments other than those exemplified above. , Dyes, surfactants, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antistatic agents, anti-aging agents, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders Particles, foils, etc. can be used as appropriate. These components may be used alone or in combination of two or more.

粘着剤層4の形成方法は、特に制限されず、たとえば、シリコーン処理したポリエステルフィルムなどの剥離ライナーに粘着剤溶液を塗布し、乾燥後、ポリエステルフィルム2に形成した帯電防止層3に転写する方法(転写法)、ポリエステルフィルム2に形成した帯電防止層3に直接粘着剤溶液を塗布、乾燥する方法(直写法)や共押出しによる方法などがあげられる。これら方法のなかでも特に帯電防止層3との密着性をより向上するには直写法が好ましい。   The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer 4 is not particularly limited. For example, a method in which a pressure-sensitive adhesive solution is applied to a release liner such as a polyester film treated with silicone, dried, and then transferred to the antistatic layer 3 formed on the polyester film 2. (Transfer method), a method of directly applying an adhesive solution to the antistatic layer 3 formed on the polyester film 2 and drying (direct copying method), a method by coextrusion, and the like. Of these methods, the direct copy method is particularly preferable in order to further improve the adhesion to the antistatic layer 3.

また、本発明の粘着剤層の形成方法において、表面保護フィルム類の製造に用いられる公知の方法を用いてもよい。具体的には、たとえば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコートなどの方法があげられる。   Moreover, in the formation method of the adhesive layer of this invention, you may use the well-known method used for manufacture of surface protection films. Specific examples include methods such as roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, and air knife coating.

前記粘着剤層4の厚み(乾燥膜厚)は、特に制限されないが、通常5〜60μm程度、好ましくは5〜40μmである。なお、本発明の光学フィルム用表面保護フィルムの粘着剤層3は、必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレーターなどを仮着して保護することができる。
Although the thickness (dry film thickness) of the said adhesive layer 4 is not restrict | limited in particular, Usually, about 5-60 micrometers, Preferably it is 5-40 micrometers. In addition, the adhesive layer 3 of the surface protective film for optical films of the present invention can be protected by temporarily attaching a separator or the like until practical use, if necessary.

前記セパレーター(剥離シート)の構成材料としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体等などがあげられるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。   Examples of the constituent material of the separator (release sheet) include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foamed sheets, metal foils, and the like. An appropriate thin leaf body such as a laminate may be mentioned, and a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness. The film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer. For example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer. Examples thereof include a coalesced film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.

前記セパレーター(剥離シート)の厚みは、通常5〜200μm、好ましくは5〜100μm程度である。前記セパレーター(剥離シート)には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレーター(剥離シート)の表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。   The thickness of the separator (release sheet) is usually about 5 to 200 μm, preferably about 5 to 100 μm. For the separator (release sheet), if necessary, release and antifouling treatment with silicone, fluorine, long chain alkyl or fatty acid amide release agent, silica powder, etc., coating type, kneading An antistatic treatment such as a mold or a vapor deposition mold can also be performed. In particular, the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment on the surface of the separator (release sheet).

本発明の表面保護フィルム付き光学フィルムは、上記の光学フィルム用表面保護フィルムを光学フィルムの片面または両面に貼付してなるものである。
Optical film with a surface protecting film of the present invention is formed by attaching the above surface protective film for an optical film to one or both sides of the optical film.

光学フィルムとしては、液晶表示装置などの画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学フィルムとしては偏光板があげられる。偏光板には、偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。   As an optical film, what is used for formation of image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, is used, and the kind in particular is not restrict | limited. For example, the optical film includes a polarizing plate. As the polarizing plate, one having a transparent protective film on one side or both sides of a polarizer is generally used.

偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、5〜80μm程度である。   The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizers include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, and two colors such as iodine and dichroic dyes. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing volatile substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products, and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどの(メタ)アクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。   As a material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizer, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, (meth) acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) And styrene-based polymers such as, and polycarbonate-based polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of polymers that form the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing an unsubstituted phenyl and a thermoplastic resin having a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.

保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より1〜500μm程度である。特に1〜300μmが好ましく、5〜200μmがより好ましい。   Although the thickness of a protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin layer property. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable.

また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Rth=[(nx+ny)/2−nz]・d(ただし、nx、nyはフィルム平面内の主屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that a protective film has as little color as possible. Therefore, Rth = [(nx + ny) / 2−nz] · d (where nx and ny are the main refractive index in the plane of the film, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A protective film having a retardation value in the film thickness direction of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.

保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料などからなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系粘着剤などを介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステルなどを例示できる。   As the protective film, a cellulose polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable. In addition, when providing a protective film in the both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used. The polarizer and the protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。   The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, an antisticking treatment, or a treatment for diffusion or antiglare.

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、たとえばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性などに優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。   Hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. with an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止などを目的に施されるものであり、たとえばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、たとえば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモンなどからなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋または未架橋のポリマーなどからなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。   Anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by sandblasting or embossing. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent fine particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles and organic fine particles composed of a crosslinked or uncrosslinked polymer are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などは、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective film as an optical layer.

また本発明の光学部材としては、たとえば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4などの波長板を含む)、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で本発明の光学部材として用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。   Examples of the optical member of the present invention include a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a phase difference plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film. What becomes an optical layer which may be used for formation is mention | raise | lifted. These can be used alone as the optical member of the present invention, and can be laminated on the polarizing plate for practical use and used in one or more layers.

特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。   In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate, an elliptical polarizing plate or a circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate, a polarizing plate A wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on a plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on a polarizing plate is preferable.

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライトなどの光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層などを介して偏光板の片面に金属などからなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。   A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Thus, there is an advantage that it is easy to reduce the thickness of the liquid crystal display device. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer, if necessary.

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウムなどの反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光およびその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、たとえば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式などの蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。   Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. Moreover, the transparent protective film contains fine particles so as to have a surface fine concavo-convex structure and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. The transparent protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it, and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer with a fine concavo-convex structure that reflects the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film is formed by transparent metal by an appropriate method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the protective layer.

反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板などで被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。   Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate can be used as a reflecting sheet provided with a reflecting layer on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate, etc. prevents the decrease in reflectance due to oxidation, and thus the long-term sustainability of the initial reflectance. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラーなどの半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライトなどの内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライトなどの光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。   The transflective polarizing plate can be obtained by using a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device or the like that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate can save the energy of using a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and is useful for forming a liquid crystal display device that can be used with a built-in light source in a relatively dark atmosphere. It is.

偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板(λ/4板とも言う)が用いられる。1/2波長板(λ/2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。   An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.

楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青または黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、たとえば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。   The elliptically polarizing plate is effectively used for black-and-white display without the above color by compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which the image is displayed in color, and also has an antireflection function.

位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、20〜150μm程度が一般的である。   Examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The thickness of the retardation plate is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 μm.

高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸などにより配向物(延伸フィルム)となる。   Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose polymer, norbornene resin, or binary, ternary various copolymers, graft copolymers Examples thereof include polymers and blends. These polymer materials become oriented products (stretched films) by stretching or the like.

液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団(メソゲン)がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、たとえばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコールなどの薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。   Examples of the liquid crystalline polymer include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer. It is done. Specific examples of the main chain type liquid crystalline polymer include nematic alignment polyester liquid crystalline polymer, discotic polymer, cholesteric polymer, and the like having a structure in which a mesogenic group is bonded to a spacer portion that imparts flexibility. . Specific examples of the side chain type liquid crystalline polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment imparting paraffin through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogen moiety composed of a substituted cyclic compound unit. These liquid crystalline polymers can be obtained by, for example, applying a solution of a liquid crystalline polymer on an alignment surface such as one obtained by rubbing the surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate or one obtained by obliquely depositing silicon oxide. This is done by developing and heat treatment.

位相差板は、たとえば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角などの補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、2種以上の位相差板を積層して位相差などの光学特性を制御したものなどであってもよい。   The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as for the purpose of compensating for various wavelength plates or birefringence of the liquid crystal layer, compensation for viewing angle, and the like. What laminated | stacked the phase difference plate and controlled optical characteristics, such as phase difference, etc. may be used.

また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板または反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板などは、(反射型)偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板などの光学部材としたものは、品質の安定性や積層作業性などに優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。   The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially laminating them sequentially in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate. An optical member such as a polarizing plate has an advantage that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.

視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、たとえば位相差板、液晶ポリマーなどの配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマーなどの配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、たとえばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または/および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色などの防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。   The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. Examples of such a viewing angle compensation phase difference plate include a phase difference plate, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent substrate. A normal retardation plate uses a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film stretches biaxially in the plane direction. Birefringent polymer film, biaxially stretched film such as polymer with birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, or a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. can give. The raw material polymer of the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloring due to a change in the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good viewing. An appropriate one for the purpose can be used.

また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。   Also, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optically compensated phase difference in which a liquid crystal polymer alignment layer, in particular an optically anisotropic layer composed of a discotic liquid crystal polymer gradient alignment layer, is supported by a triacetylcellulose film. A plate can be preferably used.

偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライトなどの光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層などを介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部または全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示などに利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示などに利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層などを介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。   A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to be incident to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and light other than the predetermined polarization state is reflected without being transmitted. The The light reflected from the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display by supplying polarized light that is difficult to absorb into the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although it depends on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display is reduced accordingly, resulting in a dark image. In the brightness enhancement film, light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer is reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflection layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

輝度向上フィルムと上記反射層などの間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層などに向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層などに向かい、反射層などを介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層などの間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。   A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed to the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., at the same time, the unevenness of the brightness of the display screen is reduced, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.

前記の輝度向上フィルムとしては、たとえば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回りまたは右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。   The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric or a multilayer laminate of thin film having different refractive index anisotropy. Such as an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate things, such as a thing, can be used.

従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。   Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that emits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be incident on a polarizer as it is. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.

可視光域などの広い波長範囲で1/4波長板として機能する位相差板は、たとえば波長550nmの淡色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、たとえば1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層または2層以上の位相差層からなるものであってよい。   A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate for light-color light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.

なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして2層または3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域などの広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。   In addition, a cholesteric liquid crystal layer that has a reflection wavelength different from each other and has an arrangement structure in which two layers or three or more layers are overlapped to obtain a layer that reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層または3層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。   Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers like the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.

偏光板に前記光学層を積層した光学部材は、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学部材としたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着剤層などの適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。   The optical member in which the optical layer is laminated on the polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. It is excellent in stability and assembly work, and has the advantage of improving the manufacturing process of a liquid crystal display device and the like. For the lamination, an appropriate adhesive means such as a pressure-sensitive adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and the other optical layer, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target phase difference characteristic.

なお、本発明の粘着型光学部材の光学部材や粘着剤層などの各層には、たとえばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。   In addition, each layer such as an optical member or an adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive optical member of the present invention includes, for example, ultraviolet rays such as salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. What gave the ultraviolet absorptivity by systems, such as a system processed with an absorber, may be used.

本発明の粘着型光学部材は、液晶表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち、液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学部材、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による光学部材を用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、たとえばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。   The pressure-sensitive adhesive optical member of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an adhesive optical member, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the optical member by invention, It can apply to the former. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.

液晶セルの片側または両側に粘着型光学部材を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学部材は液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に光学部材を設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、たとえば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層または2層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an adhesive optical member is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the optical member by this invention can be installed in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When optical members are provided on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.

次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、たとえばトリフェニルアミン誘導体などからなる正孔注入層と、アントラセンなどの蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体などからなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体など、種々の組み合わせをもった構成が知られている。   Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative, or a stack of these hole injection layer, light-emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。   In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .

すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。   That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .

この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。また、実施例等における部および%は、特に指示のない限り、いずれも重量基準である。   Hereinafter, examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these. In addition, the evaluation item in an Example etc. measured as follows. In the examples and the like, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.

<(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量の測定>
試料(ポリマー)をセパレーター上に薄く広げて風乾し、1.0(g/l)THF溶液に調整した後、一晩静置した。
<Measurement of weight average molecular weight of (meth) acrylic polymer>
A sample (polymer) was spread thinly on a separator, air-dried, adjusted to a 1.0 (g / l) THF solution, and allowed to stand overnight.

この溶液をメンブレンフィルター(0.45μm)でろ過し、得られたろ液について、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)測定(ポリマーの重量平均分子量)を行った。   This solution was filtered through a membrane filter (0.45 μm), and the obtained filtrate was subjected to GPC (gel permeation chromatography) measurement (polymer weight average molecular weight).

装置:東ソー社製、HLC−8120GPC
カラム:
サンプルカラム;
東ソー社製、TSK gel GMH−H(S)(2本)
カラムサイズ;各7.8mmφ×30cm
流量:0.5ml/min
注入量:100μl
カラム温度:40℃
溶離液:THF
検出器:示差屈折(RI)計
なお、重量平均分子量はポリスチレン換算により算出した。
Device: HLC-8120GPC, manufactured by Tosoh Corporation
column:
Sample column;
Made by Tosoh Corporation, TSK gel GMH-H (S) (2)
Column size: 7.8mmφ × 30cm each
Flow rate: 0.5ml / min
Injection volume: 100 μl
Column temperature: 40 ° C
Eluent: THF
Detector: differential refraction (RI) meter The weight average molecular weight was calculated in terms of polystyrene.

<防汚処理層の均一性>
表面保護フィルムの防汚処理層を上にして、暗室内で蛍光灯の光をかざしながら防汚処理層が均一に塗布されているか確認し、防汚処理層の均一性を目視にて評価した。評価基準は以下のとおりである。
<Uniformity of antifouling treatment layer>
With the antifouling treatment layer of the surface protection film facing up, check whether the antifouling treatment layer was uniformly applied while holding the fluorescent light in the dark room, and visually evaluated the uniformity of the antifouling treatment layer . The evaluation criteria are as follows.

均一に塗布されていた場合:○
塗布ムラが発生していた場合:×
When evenly applied: ○
If uneven coating occurs: ×

<密着性>
表面保護フィルムを、縦:10cm、横:5cmの大きさにカットした。次いで、縦方向中央部に垂直方向に、基材までキズを入れないようにカッターで粘着剤層および帯電防止層にキズを入れた。このキズをまたぐようにセロハンテープをハンドローラーで貼付し、剥がしては再度貼付して剥がす作業を20回繰返した。評価基準は以下のとおりである。
<Adhesion>
The surface protective film was cut into a size of 10 cm in length and 5 cm in width. Next, the adhesive layer and the antistatic layer were scratched with a cutter so as not to scratch the base material in the vertical direction at the center in the longitudinal direction. The cellophane tape was affixed with a hand roller so as to straddle the scratch, and then removed and then affixed and removed again 20 times. The evaluation criteria are as follows.

粘着剤層または帯電防止層で剥がれなかった場合:○
粘着剤層または帯電防止層で剥がれた場合:×
セロハンテープが粘着剤層に貼付し剥離付加であった場合:−
When the adhesive layer or antistatic layer does not peel: ○
When peeled off with adhesive layer or antistatic layer: ×
When cellophane tape is applied to the adhesive layer and peeled off:-

<貼り合せ性>
表面保護フィルムを偏光板(日東電工社製、AGSI)の表面に室温下で保護フィルムをラミネーター(貼り合せ圧力:0.3MPa、速度:1.0m/min)により貼付し、表面保護フィルムの粘着剤層と偏光板との間の態様を目視にて評価した。
<Adhesiveness>
A surface protective film is adhered to the surface of a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, AGSI) at room temperature with a laminator (bonding pressure: 0.3 MPa, speed: 1.0 m / min) to adhere the surface protective film. The aspect between the agent layer and the polarizing plate was visually evaluated.

微細な気泡が発生した:×
微細な気泡がほとんど発生しなかった:
Fine bubbles were generated: ×
Almost no fine bubbles were generated:

<剥離性>
偏光板(日東電工社製、AGSI)の表面に室温下で表面保護フィルムをラミネーター(線圧:78.5N/cm,速度:0.3m/min)にて貼付し、50℃にて3日間貼付保存した後、室温で2時間放置した。その後、引張速度:10m/minでの180ピール粘着力および実際の剥離感を調べた。なお、粘着剤の架橋反応が進まず糊残りした場合は、「−」と評価した。
<Peelability>
A surface protective film was applied to the surface of a polarizing plate (manufactured by Nitto Denko Corporation, AGSI) at room temperature with a laminator (linear pressure: 78.5 N / cm, speed: 0.3 m / min), and at 50 ° C. for 3 days. After sticking and storing, it was left at room temperature for 2 hours. Thereafter, the 180 peel adhesive strength at 10 m / min and the actual peel feeling were examined. In addition, when the crosslinking reaction of the adhesive did not proceed and the glue remained, it was evaluated as “−”.

表面保護の観点からは、粘着力は、0.1N/25mm以上、さらには0.2N/25mm以上であるのが好ましい。一方、剥離性の観点からは、粘着力は、1.0N/25mm以下、さらには0.7N/25mm以下であるのが好ましい。   From the viewpoint of surface protection, the adhesive strength is preferably 0.1 N / 25 mm or more, more preferably 0.2 N / 25 mm or more. On the other hand, from the viewpoint of peelability, the adhesive strength is preferably 1.0 N / 25 mm or less, more preferably 0.7 N / 25 mm or less.

〔実施例1〕
(基材)
厚さ38μmの未処理ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱化学ポリエステル社製、ダイアホイルT100 #38)を用いた。
[Example 1]
(Base material)
An untreated polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Chemical Polyester, Diafoil T100 # 38) having a thickness of 38 μm was used.

(防汚処理層)
上記未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムの片側に、長鎖アルキル系ポリマー(一方社油脂工業社製、ピーロイル1010)の0.3%トルエン溶液を、乾燥膜厚が50nmになるように塗布し、130℃で30秒間乾燥して防汚処理層を形成した。
(Anti-fouling treatment layer)
On one side of the untreated polyethylene terephthalate film, a 0.3% toluene solution of a long-chain alkyl-based polymer (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd., Pyroyl 1010) was applied so that the dry film thickness was 50 nm, at 130 ° C. An antifouling treatment layer was formed by drying for 30 seconds.

(帯電防止層)
上記未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムの防汚処理層を形成した反対側に、ポリエステル系バインダーおよびスズ酸化物を含む帯電防止層形成材(ソルベックス社製、マイクロソルバーRW−922)の5%混合溶液(水/メタノール=5/5)を乾燥膜厚が300nmになるように塗布し、130℃で30秒間乾燥して帯電防止層を形成した。
(Antistatic layer)
On the opposite side of the untreated polyethylene terephthalate film on which the antifouling treatment layer is formed, a 5% mixed solution (water) of an antistatic layer forming material (Microsolver RW-922, manufactured by Solbex, Inc.) containing a polyester binder and tin oxide. / Methanol = 5/5) was applied so that the dry film thickness was 300 nm, and dried at 130 ° C. for 30 seconds to form an antistatic layer.

(粘着剤層)
酢酸エチル中に、モノマーベースで35%となるように2−エチルヘキシルアクリレート100重量部および2−ヒドロキシエチルアクリレート4重量部を共重合して重量平均分子量60万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。この溶液に、アクリル系ポリマー(乾燥重量)100重量部に対して、イソシアヌレート環を有するイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン工業社製、コロネートHX)4重量部を配合し、さらに酢酸エチルを加え固形分濃度を20%に調整した粘着剤溶液を調製した。当該粘着剤溶液を、上記帯電防止層上に乾燥膜厚が20μmになるように塗布し、140℃で2分間乾燥して、粘着剤層を形成して、表面保護フィルムを得た。
(Adhesive layer)
In ethyl acetate, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 4 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate are copolymerized so as to be 35% on a monomer basis to obtain a solution containing an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 600,000. It was. Into this solution, 4 parts by weight of an isocyanate-based cross-linking agent having an isocyanurate ring (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate HX) is blended with 100 parts by weight of an acrylic polymer (dry weight), and ethyl acetate is further added to form a solid. A pressure-sensitive adhesive solution with a partial concentration adjusted to 20% was prepared. The pressure-sensitive adhesive solution was applied on the antistatic layer so as to have a dry film thickness of 20 μm, and dried at 140 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer, thereby obtaining a surface protective film.

〔実施例2〕
実施例1において、粘着剤層の乾燥膜厚を25μmにしたこと以外は、実施例1に準じて表面保護フィルムを得た。
[Example 2]
In Example 1, the surface protection film was obtained according to Example 1 except having made the dry film thickness of the adhesive layer into 25 micrometers.

〔実施例3〕
実施例1において、帯電防止層を100nmにしたこと以外は、実施例1に準じて表面保護フィルムを得た。
Example 3
In Example 1, a surface protective film was obtained according to Example 1 except that the antistatic layer was changed to 100 nm.

〔実施例4〕
実施例1において、粘着剤溶液に用いた架橋剤の配合量を、イソシアネート系架橋剤3重量部に変更したこと以外は、実施例1に準じて表面保護フィルムを得た。
Example 4
In Example 1, the surface protection film was obtained according to Example 1 except having changed the compounding quantity of the crosslinking agent used for the adhesive solution into 3 weight part of isocyanate type crosslinking agents.

〔比較例1〕
実施例1において、粘着剤溶液に用いた架橋剤の配合量を、エポキシ系架橋剤(三菱ガス社製、テトラッドC)3重量部に変更したこと以外は、実施例1に準じて表面保護フィルムを得た。
[Comparative Example 1]
In Example 1, the amount of the crosslinking agent used in the pressure-sensitive adhesive solution was changed to 3 parts by weight of an epoxy-based crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Co., Ltd., Tetrad C). Got.

〔比較例2〕
(基材)
厚さ38μmの片側コロナ処理ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱化学ポリエステル社製、ダイアホイルT100 C38)を用いた。
[Comparative Example 2]
(Base material)
A 38 μm-thick one-side corona-treated polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Chemical Polyester, Diafoil T100 C38) was used.

(帯電防止層)
上記片側コロナ処理ポリエチレンテレフタレートフィルムの非コロナ面に防汚処理層を形成し、さらにその反対側(コロナ面)にポリエステル系バインダーおよびスズ酸化物を含む帯電防止層形成材(ソルベックス社製、マイクロソルバーRW−922)の5%混合溶液(水/メタノール=5/5)を乾燥膜厚が300nmになるように塗布し、130℃で30秒間乾燥して帯電防止層を形成した。
(Antistatic layer)
An anti-stain treatment layer is formed on the non-corona surface of the one-side corona-treated polyethylene terephthalate film, and an antistatic layer forming material containing a polyester-based binder and tin oxide on the other side (corona surface) (manufactured by Solvex, Microsolver) RW-922) 5% mixed solution (water / methanol = 5/5) was applied to a dry film thickness of 300 nm and dried at 130 ° C. for 30 seconds to form an antistatic layer.

(粘着剤層)
酢酸エチル中に、モノマーベースで35%となるように2−エチルヘキシルアクリレート100重量部およびアクリル酸3重量部を共重合して重量平均分子量50万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。この溶液に、アクリル系ポリマー(乾燥重量)100重量部に対して、エポキシ系架橋剤(三菱ガス社製、テトラッドC)4重量部を配合し、さらに酢酸エチルを加え固形分濃度を20%に調整した粘着剤溶液を調製した。当該粘着剤溶液を、上記帯電防止層上に乾燥膜厚が20μmになるように塗布し、140℃で2分間乾燥して、粘着剤層を形成して、表面保護フィルムを得た。
(Adhesive layer)
In ethyl acetate, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 3 parts by weight of acrylic acid were copolymerized so as to be 35% on a monomer basis to obtain a solution containing an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500,000. To this solution, 4 parts by weight of an epoxy crosslinking agent (Mitsubishi Gas Co., Ltd., Tetrad C) is blended with 100 parts by weight of an acrylic polymer (dry weight), and ethyl acetate is added to make the solid content concentration 20%. An adjusted pressure-sensitive adhesive solution was prepared. The pressure-sensitive adhesive solution was applied on the antistatic layer so as to have a dry film thickness of 20 μm, and dried at 140 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer, thereby obtaining a surface protective film.

〔比較例3〕
(帯電防止層)
実施例1において、上記未処理ポリエチレンテレフタレートフィルムの防汚処理層を形成した反対側に、アクリル系バインダーおよびスズ酸化物を含む帯電防止層形成材(ソルベックス社製、マイクロソルバーLS−110)の5%混合溶液(水/メタノール=5/5)を乾燥膜厚が300nmになるように塗布し、130℃で30秒間乾燥して帯電防止層を形成した。
[Comparative Example 3]
(Antistatic layer)
In Example 1, an antistatic layer-forming material (Microsolver LS-110, manufactured by Solbex Co., Ltd.) 5 containing an acrylic binder and tin oxide was formed on the opposite side of the untreated polyethylene terephthalate film where the antifouling layer was formed. % Mixed solution (water / methanol = 5/5) was applied so that the dry film thickness was 300 nm and dried at 130 ° C. for 30 seconds to form an antistatic layer.

(粘着剤層)
酢酸エチル中に、モノマーベースで35%となるように2−エチルヘキシルアクリレート100重量部およびアクリル酸3重量部を共重合して重量平均分子量50万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。この溶液に、アクリル系ポリマー(乾燥重量)100重量部に対して、エポキシ系架橋剤(三菱ガス社製、テトラッドC)4重量部を配合し、さらに酢酸エチルを加え固形分濃度を20%に調整した粘着剤溶液を調製した。当該粘着剤溶液を、上記帯電防止層上に乾燥膜厚が20μmになるように塗布し、140℃で2分間乾燥して、粘着剤層を形成して、表面保護フィルムを得た。
(Adhesive layer)
In ethyl acetate, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 3 parts by weight of acrylic acid were copolymerized so as to be 35% on a monomer basis to obtain a solution containing an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500,000. To this solution, 4 parts by weight of an epoxy crosslinking agent (Mitsubishi Gas Co., Ltd., Tetrad C) is blended with 100 parts by weight of an acrylic polymer (dry weight), and ethyl acetate is added to make the solid content concentration 20%. An adjusted pressure-sensitive adhesive solution was prepared. The pressure-sensitive adhesive solution was applied on the antistatic layer so as to have a dry film thickness of 20 μm, and dried at 140 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer, thereby obtaining a surface protective film.

〔比較例4〕
(粘着剤層)
実施例1において、酢酸エチル中に、モノマーベースで35%となるように2−エチルヘキシルアクリレート100重量部およびアクリル酸3重量部を共重合して重量平均分子量50万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。この溶液に、アクリル系ポリマー(乾燥重量)100重量部に対して、エポキシ系架橋剤(三菱ガス社製、テトラッドC)4重量部を配合し、さらに酢酸エチルを加え固形分濃度を20%に調整した粘着剤溶液を調製した。当該粘着剤溶液を、上記帯電防止層上に乾燥膜厚が30μmになるように塗布し、140℃で2分間乾燥して、粘着剤層を形成して、表面保護フィルムを得た。
[Comparative Example 4]
(Adhesive layer)
In Example 1, a solution containing an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500,000 by copolymerizing 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 3 parts by weight of acrylic acid so as to be 35% on a monomer basis in ethyl acetate Got. To this solution, 4 parts by weight of an epoxy crosslinking agent (Mitsubishi Gas Co., Ltd., Tetrad C) is blended with 100 parts by weight of an acrylic polymer (dry weight), and ethyl acetate is added to make the solid content concentration 20%. An adjusted pressure-sensitive adhesive solution was prepared. The pressure-sensitive adhesive solution was applied on the antistatic layer so as to have a dry film thickness of 30 μm, and dried at 140 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer to obtain a surface protective film.

上記方法に従い、防汚処理層の均一性、密着性、貼り合せ性、および剥離性の発生の評価を行った。得られた結果を表1に示す。   In accordance with the above method, the evaluation of the occurrence of uniformity, adhesion, bonding, and peelability of the antifouling treatment layer was performed. The obtained results are shown in Table 1.

Figure 0004907075
上記表1の結果より、本発明によって作製された光学フィルム用表面保護フィルムを用いた場合(実施例1〜4)、いずれの実施例においても、防汚処理層の均一性、密着性、貼り合せ性、および剥離性のすべてをバランスよく並立するものであった。
Figure 0004907075
From the results of Table 1 above, when the surface protective film for an optical film produced according to the present invention was used (Examples 1 to 4), the uniformity, adhesion, and adhesion of the antifouling treatment layer in any of the Examples. The matching property and the peeling property were all arranged in a balanced manner.

これに対して、比較例1〜4のいずれにおいても、防汚処理層の均一性、密着性、貼り合せ性、および剥離性のすべてをバランスよく並立することが困難であった。したがって、比較例ではいずれも、光学フィルム用表面保護フィルムには劣ることが明らかとなった。
On the other hand, in any of Comparative Examples 1 to 4, it was difficult to arrange all of the uniformity, adhesion, bonding, and peelability of the antifouling treatment layer in a well-balanced manner. Therefore, it became clear that all the comparative examples were inferior to the surface protective film for optical films .

よって、本発明の光学フィルム用表面保護フィルムは、防汚処理層に付着したものを拭き取った際にも帯電防止効果を維持できる光学フィルム用表面保護フィルムであることが確認できた。
Therefore, the surface protective film for optical films of this invention has confirmed that it was a surface protective film for optical films which can maintain an antistatic effect, even when the thing adhering to the antifouling process layer was wiped off.

本発明の光学フィルム用表面保護フィルムの断面図の一例である。It is an example of sectional drawing of the surface protection film for optical films of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 防汚処理層
2 表面処理が施されていないポリエステルフィルム
3 帯電防止層
4 粘着剤層
1 Antifouling treatment layer 2 Polyester film not subjected to surface treatment 3 Antistatic layer 4 Adhesive layer

Claims (4)

ポリエステルフィルムの片側に防汚処理層、その反対側に粘着剤層が設けられている光学フィルム用表面保護フィルムであって、
ポリエステルフィルムは、表面処理が施されていないものであり、
ポリエステルフィルムと粘着剤層との間に、帯電防止剤およびポリエステル系バインダーを含有する材料により形成された帯電防止層が設けられており、
粘着剤層が、官能基として水酸基を含む(メタ)アクリル系ポリマーおよびイソシアヌレート環を有するイソシアネート系架橋剤を含有するアクリル系粘着剤により形成されていることを特徴とする光学フィルム用表面保護フィルム。
Antifouling layer on one side of the polyester film, opposite to the pressure-sensitive adhesive layer is provided that, a surface protecting film for an optical film,
The polyester film is not subjected to surface treatment,
An antistatic layer formed of a material containing an antistatic agent and a polyester-based binder is provided between the polyester film and the pressure-sensitive adhesive layer.
The surface protective film for optical films , wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer containing a hydroxyl group as a functional group and an isocyanate-based crosslinking agent having an isocyanurate ring .
前記帯電防止剤として、界面活性剤、イオン導電性基を有する単量体の重合体、イオン導電性を有する重合体、永久帯電防止剤、および導電性フィラーからなる群より選択される1以上を含む請求項1に記載の光学フィルム用表面保護フィルム。 The antistatic agent includes at least one selected from the group consisting of a surfactant, a polymer of a monomer having an ion conductive group, a polymer having an ionic conductivity, a permanent antistatic agent, and a conductive filler. The surface protective film for optical films of Claim 1 containing. 偏光板の表面保護に用いられるものであることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載の光学フィルム用表面保護フィルム。 The surface protective film for an optical film according to claim 1, which is used for surface protection of a polarizing plate. 光学フィルムに、請求項1〜2のいずれかに記載の光学フィルム用表面保護フィルムが貼付されている、表面保護フィルム付き光学フィルム。 The optical film with a surface protection film with which the surface protection film for optical films in any one of Claims 1-2 is stuck to the optical film.
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