JP4883260B2 - Aluminum empty container battery - Google Patents

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本発明は、其の底部外面の少なくとも一部に容器を構成するアルミニウム金属素材が露出している飲料用等のアルミニウム空缶またはアルミニウムボトルであるアルミニウム空容器を負極構造体として用いた、即席の湿式一次電池に関するものである。   The present invention uses an aluminum empty can as an aluminum can for beverages or an aluminum bottle used for beverages in which an aluminum metal material constituting the container is exposed on at least a part of the outer surface of the bottom as an anode structure. The present invention relates to a wet primary battery.

海上における即席の非常用電池として、正極には塩化銀や塩化鉛を用い、負極にはマグネシウムを用いて、海水を電解液とする海水電池がある。海上においては海水は必要なときに容易に多量に入手して利用できるが、塩化銀、塩化鉛及びマグネシウムは工業用特殊材料であり、日常生活環境に多量に存在し容易に入手できる材料ではない。   As an instant emergency battery at sea, there is a seawater battery that uses silver chloride or lead chloride for the positive electrode, magnesium for the negative electrode, and seawater as an electrolyte. At sea, seawater can be easily obtained and used in large quantities when needed, but silver chloride, lead chloride and magnesium are industrial special materials and are not readily available in large quantities in everyday living environments. .

アルミニウム金属及びアルミニウムを主成分とするアルミニウム合金は現在多量に生産され、多種多様な日常生活や家庭用製品に加工されて安価に多量に供給されている。ドア、窓サッシ、ベランダ、フェンス等の建築用材、園芸農業機材用具等、また家庭用としては、鍋、洗面器、食器、アルミホイル、料理仕切用型、ガスレンジカバーあるいは換気扇カバー枠等、このようなアルミニウム金属またはアルミニウム合金の製品はわれわれの周辺に豊富にある。従って日常生活環境では殆ど入手が困難なマグネシウム金属にかえて、身近に多量にあり容易に安価に入手できるアルミニウム金属やアルミニウム合金製品の廃材を、地震等の災害発生時やその他の緊急時に即席の電池の電極として利用できることが望まれる。   Aluminum metals and aluminum alloys mainly composed of aluminum are currently produced in large quantities, processed into various daily life and household products, and supplied in large quantities at low cost. Building materials such as doors, window sashes, verandas, fences, horticultural agricultural equipment tools, etc., and for household use, such as pots, basins, tableware, aluminum foil, cooking partition molds, gas range covers or ventilation fan cover frames Such aluminum metal or aluminum alloy products are abundant around us. Therefore, in place of magnesium metal, which is almost difficult to obtain in daily living environments, waste aluminum metal and aluminum alloy products that are readily available at low cost can be instantly used in the event of an earthquake or other emergency. It is desired that the battery can be used as an electrode of a battery.

アルミニウム金属は、マグネシウムに続いてイオン化傾向の大きい金属であり、活性度が高い。アルミニウム金属または少量のマグネシウム等を含んだアルミニウム合金等を負極とする電池は、古くから研究されきた。アルミニウムまたはアルミニウム合金を負極に用いた乾電池は、軽量、高電圧、高容量が期待されるが、活性度の高いアルミニウム負極が電解質と反応して、ガス漏れや電解液漏れを起こすことを制御することが難しく、乾電池としては保存寿命が短いという問題があり、亜鉛を負極とするマンガン乾電池のようには普及はしてこなかった。特開2002−298862号には負極としてアルミニウムを使用する一次乾電池において、アルミニウムが電解液と作用して自己放電やガスの発生による劣化を抑制する対策を施して、初期電圧2.03V、1箇月後の放電容量9.4mAのコイン型密閉一次乾電池が示されている。   Aluminum metal is a metal having a large ionization tendency following magnesium, and has high activity. Batteries using an aluminum metal or an aluminum alloy containing a small amount of magnesium as a negative electrode have been studied for a long time. Batteries using aluminum or aluminum alloy as the negative electrode are expected to be lightweight, high voltage, and high capacity, but control that the high activity aluminum negative electrode reacts with the electrolyte and causes gas leakage and electrolyte leakage As a dry battery, there is a problem that the storage life is short, and it has not spread as much as a manganese dry battery using zinc as a negative electrode. In JP-A-2002-298862, in a primary dry battery using aluminum as a negative electrode, a countermeasure is taken to prevent deterioration due to self-discharge or gas generation by the action of aluminum with the electrolyte, and an initial voltage of 2.03 V, one month. A coin-type sealed primary dry battery having a discharge capacity of 9.4 mA is shown.

負極のアルミニウムが電解液と作用して、自己放電やガス発生により劣化する問題は、乾電池ではなく、海水電池のように電池作用を必要とするときに電解液を注入する湿式電池にして、開口を持つ容器を用いて発生するガスを大気中に放散させれば回避できる。   The problem that the negative electrode aluminum interacts with the electrolyte and deteriorates due to self-discharge and gas generation is not a dry battery, but a wet battery that injects an electrolyte when it needs battery action, such as a seawater battery, This can be avoided if the gas generated using a container with gas is diffused into the atmosphere.

アルミニウム金属を負極に用いた電池を構成する場合、アルミニウム金属と反応して消耗するもう一つ資材は電解液である。科学の実験では食塩水を電解液としてクッキングペーパに染み込ませ、正極とする備長炭に巻きつけ、その上から負極とするアルミホイルを巻いて備長炭−アルミニウム電池を構成する。この電池の負極とするアルミホイルの面積を大きくすれば、短時間では電流が数百mAも流れるが、負荷電圧は1V以下で、数分間で電圧電流が大きく低下してしまう。従ってこのような材料の組み合わせによる電池はまだ工業生産販売されていない。   When a battery using aluminum metal as a negative electrode is constructed, another material that reacts with the aluminum metal and is consumed is an electrolytic solution. In scientific experiments, salt water is infiltrated into cooking paper as an electrolyte, wound around Bincho charcoal serving as a positive electrode, and an aluminum foil serving as a negative electrode is wound thereon to constitute a Bincho charcoal-aluminum battery. If the area of the aluminum foil used as the negative electrode of the battery is increased, a current of several hundred mA flows in a short time, but the load voltage is 1 V or less, and the voltage / current is greatly reduced in a few minutes. Therefore, a battery using such a combination of materials has not yet been industrially produced and sold.

電池として食塩水よりも適切な電解質を製造するには、一般に多種の工業用薬品が必要となる。例えば特開2001−23650号の公開公報では、ビール空缶を電池の負極に利用する試みが示されているが、表面の合成樹脂皮膜を剥離するために、電解液として弗酸の添加液を使っている。しかしながら弗酸は危険物であり、日常の生活環境で容易に入手できるものではない。
特開2002−298862公報 特開2001−23650公報
In general, various industrial chemicals are required to produce an electrolyte that is more suitable than a saline solution as a battery. For example, in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-23650, an attempt to use an empty beer can as a negative electrode of a battery is shown. In order to remove a synthetic resin film on a surface, an additive solution of hydrofluoric acid is used as an electrolytic solution. using. However, hydrofluoric acid is a dangerous substance and is not easily available in daily living environments.
JP 2002-298862 A Japanese Patent Laid-Open No. 2001-23650

アルミニウム金属の廃材を用い、日常生活環境にある資材を電解質として、地震等の災害発生時、その他の緊急時、非常時に一組の電池で、マンガン乾電池の1.5Vよりも高く、赤色発光素子を点灯できる1.8Vで10mA以上の電流が少なくとも数時間継続して得られる即席の湿式一次電池を実現したい。   A set of batteries made of aluminum metal waste and used in daily life environment as an electrolyte, in the event of a disaster such as an earthquake, in other emergencies and emergencies, higher than 1.5V of manganese dry batteries, red light emitting element We would like to realize an instant wet primary battery that can obtain a current of 10 mA or more at 1.8 V at least several hours.

工業的に乾電池を製造する場合には、電解質として硫酸や硝酸などの種々の酸・アルカリ類の工業用薬品が必要である。しかしこれらの薬品類は一般には市販されてなく、殆ど入手困難である。そこで日常生活環境にあり、緊急時、非常時にも利用でき、比較的多量に安価で容易に利用可能な市販の家庭用日常用品の中から、アルミニウム金属と組み合わせた場合に食塩水よりも適切な電解液として利用できるものを探した。   When manufacturing a dry battery industrially, various chemicals of acids and alkalis such as sulfuric acid and nitric acid are required as an electrolyte. However, these chemicals are generally not commercially available and are hardly available. Therefore, it is more suitable than saline when combined with aluminum metal from among the daily household products that are in daily living environments, can be used in emergencies and emergencies, and are relatively inexpensive and easily available. We searched for an electrolyte that could be used.

その結果現状の日常の生活環境周辺には実に多種多様な電解質剤があることがわかった。料理用の酢、膨らし粉、クエン酸、果汁などの導電性水溶液、食品以外では各種の衣料洗剤、漂白剤、住まいの洗浄防黴剤、台所や浴室、あるいはトイレの防臭剤、殺菌剤、消毒剤、洗浄剤、その他の温泉の源、家庭菜園用の肥料などの飲料以外の液体、粉体、固体である各種の電解質である一般商品が多量に存在する。これらの物質はそのまままたは水に溶解すると酸性やアルカリ性または中性の電解質液となる。これらの家庭用各種用剤等は、使用上の安全の注意書きが表示されたうえで商品として多量に市販されている。このように広く生産販売されて家庭等で容易にで入手利用できる導電性のある電解質の液剤、粉末の中からアルミニウム金属と組み合わせた場合最も効果的に湿式一次電池の電解液として使えるものを見つけ出さなければならない。   As a result, it was found that there are a wide variety of electrolyte agents around the current daily living environment. Conductive aqueous solutions such as cooking vinegar, flour, citric acid, fruit juice, various food detergents, bleaching agents, home cleaning / antifungal agents, kitchen / bathroom or toilet deodorizers, disinfectants, There are a large amount of general commodities that are various electrolytes that are liquids, powders, and solids other than beverages such as disinfectants, cleaning agents, other hot spring sources, and fertilizers for home gardens. When these substances are dissolved as they are or in water, they become acidic, alkaline or neutral electrolyte solutions. These various home-use agents are commercially available in large quantities as products with safety precautions for use. In this way, we have found the most effective electrolyte solution for wet primary batteries when combined with aluminum metal from conductive powders and powders that are widely produced and sold and easily available at home. There must be.

日常の生活環境にある家庭用液剤等の中からアルミニウム金属を負極とする電池の電解液として効果的な用剤を探すため、簡易な実験電池を用意した。アルミニウム金属製品の廃材からアルミニウム金属を取り出すには加工の手間がかかるので、入手してそのまま使えるアルミニウムホイルを打ち抜いた5号の料理用仕切り型を折りたたみ、園芸用アルミ線で挟んで負極構造体とした。また銅管または備長炭に銅線を巻きつけたものを正極構造体とした。ポリエチレンの茶漉し袋を使って負極構造体または正極構造体あるいはその両方を包み、この負極構造体と正極構造体をプラスチックの容器に挿入して簡易実験電池を構成した。   A simple experimental battery was prepared in order to find an effective agent as an electrolyte for a battery using aluminum metal as a negative electrode from household liquids in daily living environments. It takes a lot of processing to take out aluminum metal from the waste material of aluminum metal products, so fold the No. 5 cooking partition mold punched out aluminum foil that can be obtained and used as it is and sandwich it with horticultural aluminum wires and the negative electrode structure did. Moreover, what wound copper wire around the copper pipe or Bincho charcoal was used as the positive electrode structure. A simple tea cell was constructed by wrapping a negative electrode structure and / or a positive electrode structure using polyethylene tea bags and inserting the negative electrode structure and the positive electrode structure into a plastic container.

この簡易実験電池に家庭用の電解質液体を電解液として注入し、正極構造体と負極構造体の間の開路電圧を測定し、開路電圧の時間的推移を調べた。また最初から10mA以上の電流が流れるような負荷を接続して電圧電流の推移を測定した。その結果家庭用用剤の中で、アルミニウムホイルと組み合わせると、食塩水よりも効果的な電池作用が発生するのは、塩素系アルカリ性洗浄剤類であることがわかった。   A household electrolyte liquid was injected as an electrolytic solution into this simple experimental battery, and the open circuit voltage between the positive electrode structure and the negative electrode structure was measured, and the temporal transition of the open circuit voltage was examined. In addition, the transition of voltage and current was measured by connecting a load through which a current of 10 mA or more flows from the beginning. As a result, it was found that it was chlorinated alkaline detergents that produced a battery effect more effective than saline when combined with aluminum foil among household agents.

この電池の電解液の調査と共に、湿式一次電池の他方の電極となる正極の構成材料として、備長炭、高温焼成された竹炭、ステンレスねじ、単一型マンガン乾電池の炭素棒、銅線、銅パイプ、銅板を比較調査した。   Along with the investigation of the electrolyte solution of this battery, as a constituent material of the positive electrode that becomes the other electrode of the wet primary battery, Bincho charcoal, high temperature fired bamboo charcoal, stainless steel screw, carbon rod of single-type manganese dry battery, copper wire, copper pipe The copper plate was comparatively investigated.

このような調査の結果、次亜塩素酸塩・次亜塩素酸ナトリウムを含む塩素系アルカリ性洗浄剤類を電解液として用い、銅材を正極構造体とすると、一組の実験電池で食塩水を電解液とした場合よりもはるかに高い1.3Vを越える開路電圧が得られることがわかった。しかしこの実験電池一組では、赤色発光素子を点灯できる高い負荷電圧が得られないので、同じ構成の実験電池を2組あるいは2組以上を直列に接続して赤色発光素子を点灯させると、1mAより小さい電流ではあるが一年以上継続して点灯することは可能となった。しかしながら一組の実験電池ではどうしてもある時間持続して赤色発光素子を点灯できる電圧が得られる電解液と電極の組み合わせが見つからなかった。   As a result of such investigations, if a chlorinated alkaline detergent containing hypochlorite / sodium hypochlorite is used as the electrolyte, and the copper material is a positive electrode structure, saline solution is used in a set of experimental batteries. It was found that an open circuit voltage exceeding 1.3 V, which is much higher than that obtained when the electrolyte was used, was obtained. However, with this set of experimental batteries, a high load voltage capable of lighting the red light emitting element cannot be obtained. Therefore, when two or more sets of experimental batteries having the same configuration are connected in series and the red light emitting elements are turned on, 1 mA is used. Although it has a smaller current, it has become possible to continue lighting for more than a year. However, in a set of experimental batteries, a combination of an electrolyte and an electrode that can obtain a voltage capable of lighting a red light emitting element for a certain period of time has not been found.

赤色発光素子を点灯するには、電池が1.8Vで10mA以上の電池容量があり、この能力が持続する必要がある。負荷としての発光素子の抵抗値は1.8Vで10mAの場合180オームである。電池の負荷電圧が高く大きい電流を取り出すためには、電池の内部抵抗を小さくする必要がある。特に負極と正極間の電解液の内部抵抗を低くするする必要があると推定した。そこで負極と正極間の間隙を小さくし、電解液の濃度を濃くすることを試みた。またポリマーに高濃度の電解液を混合して電解液の比抵抗を下げることも試みた。アルミホイルを負極とする実験電池においてこのような濃い電解液を注入すると、最初は100mA以上の電流が流れるが、10分間程度で数mAに低下する。その後は負荷電圧が1V前後に下がり1〜2mAの電流が1日以上は流せる。実験後このように動作させたアルミニウムホイルの実験電池を分解してみると、いずれの場合も、電解液と反応して溶けたアルミニウムの体積に比べてはるかに多い量の白色や褐色のペースト状あるいは結晶状生成物が発生していた。   In order to turn on the red light emitting element, the battery has a battery capacity of 10 mA or more at 1.8 V, and this ability needs to be sustained. The resistance value of the light emitting element as a load is 180 ohms at 1.8 V and 10 mA. In order to extract a large current with a high load voltage of the battery, it is necessary to reduce the internal resistance of the battery. In particular, it was estimated that the internal resistance of the electrolyte solution between the negative electrode and the positive electrode needs to be lowered. Therefore, an attempt was made to reduce the gap between the negative electrode and the positive electrode to increase the concentration of the electrolytic solution. In addition, an attempt was made to lower the specific resistance of the electrolyte by mixing a high concentration electrolyte in the polymer. When such a thick electrolytic solution is injected into an experimental battery using an aluminum foil as a negative electrode, a current of 100 mA or more flows at first, but it decreases to several mA in about 10 minutes. After that, the load voltage drops to around 1V, and a current of 1 to 2 mA can flow for more than a day. After the experiment, when the aluminum foil experimental battery operated in this way was disassembled, in each case, a much larger amount of white or brown paste than the volume of aluminum that reacted with the electrolyte and melted Alternatively, a crystalline product was generated.

電池の内部抵抗を低くするために電解液の電解質濃度を高くして、また正極構造体とアルミニウム負極構造体との電極間隔を近づけて配置すると、短絡を防ぐために正極構造体等に巻いたお茶漉し袋の布目にはアルミニウムの反応生成物がつまり、負極のアルミニウムホイル面もアルミニウム生成物の膜でおおわれ、正極構造体表面も負極構造体のアルミニウムホイル表面も新たな電解液との接触が阻害される状態にあった。   If the electrolyte concentration of the electrolyte is increased to reduce the internal resistance of the battery, and the electrode spacing between the positive electrode structure and the aluminum negative electrode structure is close, the tea wrapped around the positive electrode structure etc. to prevent short circuit The reaction product of aluminum is covered with the cloth of the sachet bag, that is, the aluminum foil surface of the negative electrode is covered with the film of the aluminum product, and the positive electrode structure surface and the aluminum foil surface of the negative electrode structure are obstructed from contact with the new electrolyte. Was in a state to be.

正極構造体として、高温焼成した竹炭や備長炭を用いた場合、炭の軸方向続く空隙を毛細管現象で電解液が上昇し、電解液面上部で導通をとるために巻いてある銅線部分に到達し、銅線を腐蝕して、備長炭の正極と銅線の接触抵抗が著しく増大して電圧が不安定になる。この現象により電池の電圧持続性も阻害される。   When bamboo charcoal or Bincho charcoal fired at high temperature is used as the positive electrode structure, the electrolyte solution rises by capillary action in the gap that continues in the axial direction of the charcoal, and the copper wire part that is wound to take conduction at the upper part of the electrolyte surface Reaching and corroding the copper wire, the contact resistance between the Bincho charcoal positive electrode and the copper wire is remarkably increased, and the voltage becomes unstable. This phenomenon also hinders the battery voltage sustainability.

更に正極構造体として銅管または銅板を使用し、負極との短絡防止のためにお茶漉し袋を巻いた場合、塩素系アルカリ性洗浄剤類を電解液すると、電解液が正極構造体を包んだお茶袋の布目を毛細管現象で銅金属の液面上に出ている部分まで上り、大気中に出ている銅金属を腐蝕し孔をあけてしまい、銅の正極構造体も消耗品となってしまう。   In addition, when a copper tube or a copper plate is used as the positive electrode structure and a tea strainer bag is wound to prevent a short circuit with the negative electrode, when the chlorinated alkaline detergent is used as an electrolyte, the electrolyte encloses the positive electrode structure. The cloth of the bag goes up to the part that is on the liquid surface of the copper metal due to the capillary phenomenon, corrodes the copper metal that is exposed to the atmosphere and opens a hole, and the copper positive electrode structure becomes a consumable part. .

また負極構造体としてアルミニウム金属を用いる場合、電解液に浸漬しているアルミニウム金属部分との電気的導通をとるために異種金属を使うのは電池作用に問題が起きるので、同じアルミニウム金属を使う。ところが負極構造体としてアルミニウムホイルをアルミニウム線で挟んだ実験電池の構成の場合、電解液中の塩素がアルミニウム線の表面と反応し、塩素によるアルミニウム線の表面の腐蝕が電解液面よりはるかに離れたアルミニウム線の先まで短時間で伝播進行し、クリップ等で電池の外部回路と接続している個所の電気的接触を損ない、電池の電圧持続性を阻害する。   In addition, when aluminum metal is used as the negative electrode structure, the use of a different metal in order to establish electrical continuity with the aluminum metal portion immersed in the electrolytic solution causes a problem in battery operation. Therefore, the same aluminum metal is used. However, in the case of an experimental battery configuration in which an aluminum foil is sandwiched between aluminum wires as the negative electrode structure, chlorine in the electrolyte reacts with the surface of the aluminum wire, and corrosion of the surface of the aluminum wire by chlorine is far away from the electrolyte surface. Propagation progresses to the tip of the aluminum wire in a short time, impairs the electrical contact of the part connected to the external circuit of the battery with a clip or the like, and inhibits the voltage sustainability of the battery.

負極としてアルミニウム金属を用いた場合、電池作用に適した電解液として塩素系アルカリ性洗浄剤類が見つかったが、電解液とアルミニウムの反応性生物が負極構造体であるアルミニウム金属の表面にそのままとどまって、アルミニウム金属と新たな電解液との接触を抑制し、電池作用が持続するのを損なう現象を避けなければならない。また正極構造体の銅管を包んだお茶漉し袋に、アルミニウム生成物が詰まる現象が起きて電解液中のイオンの移動を妨げる。このため短い時間で電池の電圧電流が低下してしまう。この問題および負極構造体に接続されたアルミニウム線の表面腐蝕現象の伝播、正極構造体の銅管あるいは備長炭に巻いた導線としての銅線の腐蝕により電池の電圧、電流の持続性が損なわれる問題を避けなければならない。   When aluminum metal was used as the negative electrode, chlorinated alkaline detergents were found as electrolytes suitable for battery action, but the reactive organisms of the electrolyte and aluminum remained on the surface of the aluminum metal as the negative electrode structure. In addition, the contact between the aluminum metal and the new electrolyte must be suppressed to avoid the phenomenon that impairs the battery operation. In addition, a phenomenon occurs in which the aluminum product is clogged in the tea strainer bag that encloses the copper tube of the positive electrode structure, preventing the movement of ions in the electrolyte. For this reason, the voltage current of a battery will fall in a short time. This problem and the propagation of the surface corrosion phenomenon of the aluminum wire connected to the negative electrode structure, the corrosion of the copper wire as the copper wire of the positive electrode structure or the Bincho charcoal, and the sustainability of the voltage and current of the battery are impaired. The problem must be avoided.

塩素系アルカリ性洗浄剤類(以下塩素系アルカリ性防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤類を塩素系アルカリ性洗浄剤類と総称する)である電解液とアルミニウム金属を組み合わせた湿式一次電池において、高い負荷電圧と大きい負荷電流が持続する方法を探すために、広い透明な容器に多量の塩素系アルカリ性洗浄剤類である電解液を入れ、負極構造体であるアルミニウム金属と正極構造体を挿入し、相互の位置関係と、この湿式一次電池の開路電圧、および負荷電圧と負荷電流がどのように関連しているかを測定した。また負極構造体であるアルミニウム金属表面と、正極構造体表面の電解液中における気泡の発生を観測した。   Wet primary batteries combining electrolytes and aluminum metals, which are chlorinated alkaline cleaners (hereinafter collectively referred to as chlorinated alkaline antifouling / deodorizing / disinfecting / disinfecting / bleaching / cleaning agents as chlorinated alkaline cleaners). In order to find a method for maintaining a high load voltage and a large load current, a large amount of chlorinated alkaline detergent electrolyte is placed in a wide transparent container, and the negative electrode structure aluminum metal and the positive electrode structure are placed. It was inserted, and the mutual positional relationship, the open circuit voltage of this wet primary battery, and how the load voltage and the load current are related were measured. Moreover, the generation | occurrence | production of the bubble in the electrolyte solution of the aluminum metal surface which is a negative electrode structure, and the positive electrode structure surface was observed.

湿式一次電池として期待する電池容量は、赤色発光素子1個を点灯するものとして、1.8V−10mA以上である。湿式一次電池の電池容量がこの程度の場合、負極構造体と正極構造体の電解液中における相互の間隔や位置関係にはあまり依存しないことがわかった。また負極構造体であるアルミニウムの電解液への溶解量の多いことが、必ずしも電池容量が大きいことにはつながらない。電圧が低いままアルミニウムだけが溶けてしまうこともあることがわかった。大きな容器に十分な量の塩素系アルカリ性洗浄剤類を入れ、電池を構成して、負極構造体としてのアルミニウム表面と電解液が接する付近を観測すると、気泡が発生するとともに、電解液が対流している。しかもこの場合、アルミニウムが電解液と反応してできる生成物が白褐色のペースト状物あるいは粉末状物、または結晶水を含んだ固形物になることなく、電解液中に溶解して拡散し、負極構造体としてのアルミニウム金属表面に沈着することがないことがわかった。   The battery capacity expected as a wet primary battery is 1.8 V-10 mA or more for lighting one red light emitting element. When the battery capacity of the wet primary battery is about this level, it has been found that the wet primary battery does not depend much on the distance and positional relationship between the negative electrode structure and the positive electrode structure in the electrolyte. Also, a large amount of aluminum, which is the negative electrode structure, dissolved in the electrolytic solution does not necessarily lead to a large battery capacity. It has been found that only aluminum may melt while the voltage is low. When a sufficient amount of chlorinated alkaline detergents is placed in a large container, a battery is constructed, and the vicinity of the aluminum surface as the negative electrode structure is in contact with the electrolytic solution, bubbles are generated and the electrolytic solution is convected. ing. Moreover, in this case, the product formed by the reaction of aluminum with the electrolyte does not become a white-brown paste or powder, or a solid containing water of crystallization, dissolves and diffuses in the electrolyte, It turned out that it does not deposit on the aluminum metal surface as a negative electrode structure.

また広い容器に十分な量の塩素系アルカリ性洗浄剤類である電解液を満たした状態で、正極構造体として、銅管や銅板の他、ステンレスボルト、マンガン乾電池の炭素棒、備長炭、竹炭を比較した結果、塩素系アルカリ性洗浄剤類を使用した電解液では、銅管または銅板の正極構造体を使用した場合、電解液成分の変化の影響を受けやす欠点はあるが、備長炭や竹炭よりも電池の負荷電圧がおよそ10%高くなり最も好ましいことがわかった。ステンレスボルト、マンガン乾電池の炭素棒は、負荷をつなぐと電圧が著しく低下するので不適当である。   Also, with a large container filled with a sufficient amount of electrolyte, which is a chlorinated alkaline cleaner, as a positive electrode structure, in addition to copper tubes and copper plates, stainless steel bolts, carbon bars for manganese batteries, Bincho charcoal, bamboo charcoal As a result of the comparison, in the electrolytic solution using chlorinated alkaline detergents, there is a drawback that when the positive electrode structure of the copper tube or the copper plate is used, there is a drawback that it is easily affected by changes in the electrolytic solution component. However, it was found that the load voltage of the battery was about 10% higher, which was most preferable. Stainless steel bolts and carbon bars for manganese dry batteries are not suitable because the voltage drops significantly when a load is connected.

正極構造体に銅材を用い、負極構造体をアルミニウム金属で構成し、電解液として塩素系アルカリ性洗浄剤類を用いた湿式一次電池において、1.8Vで10mA程度の電池容量を期待する場合、電解液の抵抗による電池の内部抵抗を考慮するよりも、負極構造体であるアルミニウム金属表面で発生する気泡が電解液中を上昇し、電解液面から大気中に放散させることと、負極構造体であるアルミニウムの金属表面が、対流により循環する電解液と常に新たな接触を維持することにより、アルミニウム金属の電池作用を持続させることがより重要である。電解液の対流循環が起これば、アルミニウム金属の電解液との反応による生成物が電解液中に溶解したままとなり、正極構造体と負極構造体の間に堆積することがない。   In the case of expecting a battery capacity of about 10 mA at 1.8 V in a wet primary battery in which a copper material is used for the positive electrode structure, the negative electrode structure is made of aluminum metal, and a chlorinated alkaline detergent is used as the electrolyte, Rather than considering the internal resistance of the battery due to the resistance of the electrolytic solution, bubbles generated on the surface of the aluminum metal that is the negative electrode structure rise in the electrolytic solution and are diffused from the electrolytic solution surface to the atmosphere. It is more important that the metal surface of aluminum, which is, maintain the battery action of aluminum metal by constantly maintaining new contact with the electrolyte circulating by convection. If convection circulation of the electrolytic solution occurs, the product resulting from the reaction with the aluminum metal electrolytic solution remains dissolved in the electrolytic solution, and does not deposit between the positive electrode structure and the negative electrode structure.

負極構造体としてアルミニウム金属を用い、正極構造体として銅金属を用いて、塩素系アルカリ性洗浄剤類を電解液として注入して即席の湿式一次電池にする場合、電解液中の成分濃度が高い方が、湿式一次電池の立ち上がり時の最大電圧到達時間が短く、湿式一次電池の開路電圧、負荷電圧および負荷電流も大きくなるが、負極構造体のアルミニウム金属が電池作用に寄与しないで無効に溶解することもある。逆に塩素系アルカリ性洗浄剤類である電解液の成分濃度によっては、負極構造体アルミニウム金属の電池作用の最適な状態への到達時間が負荷を接続したままで数時間かかる場合があることがわかった。日常生活環境にある多種多様な電解質剤を調査しても、この現象を見逃すと短時間の測定結果で判断してしまい、電解液として利用できる最適な電解質剤を選定できなくなる。   When using aluminum metal as the negative electrode structure, copper metal as the positive electrode structure, and injecting chlorinated alkaline detergents as the electrolyte to make an instant wet primary battery, the component concentration in the electrolyte is higher However, the maximum voltage arrival time at the start-up of the wet primary battery is short, and the open circuit voltage, load voltage and load current of the wet primary battery also increase, but the aluminum metal of the negative electrode structure dissolves ineffectively without contributing to the battery action. Sometimes. Conversely, depending on the concentration of the electrolyte solution, which is a chlorinated alkaline detergent, it can be found that the time required to reach the optimum state of battery action of the negative electrode structure aluminum metal may take several hours with the load connected. It was. Even if a wide variety of electrolyte agents in the daily living environment are investigated, if this phenomenon is overlooked, it will be judged by a short-time measurement result, and an optimum electrolyte agent that can be used as an electrolyte cannot be selected.

アルミニウム金属またはアルミニウム合金を用いた製品のアルミニウム廃材は、日常生活環境で排出される最も多い金属の廃材の一つであるから、アルミニウム廃材は容易に入手できるが、アルミニウム製品に含まれるアルミニウム金属は、あくまで他の素材と組み合わされた複雑な構造の製品の一部であり、アルミニウム製品の廃材としてアルミニウム金属を利用する場合には機械的あるいは化学処理的加工が必要となる。従ってアルミニウム廃材は必ずしも即席で容易にアルミニウム金属として転用できるものではない。前記の実験に利用したアルミニウムホイルや園芸用アルミニウム針金の入手は容易であるが、アルミニウム製品の中で主要な製品ではなく、また廃材でもない。   Aluminum waste from products using aluminum metal or aluminum alloy is one of the most common metal wastes emitted in daily living environments, so aluminum waste is readily available, but aluminum metal contained in aluminum products However, it is a part of a product having a complicated structure combined with other materials, and mechanical or chemical processing is required when aluminum metal is used as a waste material of an aluminum product. Therefore, the aluminum waste material is not always instantly and easily divertable as aluminum metal. Although it is easy to obtain the aluminum foil and the horticultural aluminum wire used in the above-mentioned experiment, it is not a main product among aluminum products and is not a waste material.

アルミニウム金属またはアルミニュウム合金製品の廃材のうち、容易に多量に入手できて構造寸法がある程度標準化されているのは飲料用等のアルミニウム容器である。飲料等のアルミニウム容器は、内容物を消費者が取り出した後は、アルミニウム容器のリサイクルのために特別に選別収集し回収され再利用されるシステムになっている。従って非常時、緊急時には最も容易に転用できるアルミニウム廃材である。   Among the waste materials of aluminum metal or aluminum alloy products, aluminum containers for beverages and the like are easily available in large quantities and have standardized structural dimensions to some extent. Aluminum containers such as beverages are systems that are specially selected, collected, and reused for recycling aluminum containers after the contents are taken out by the consumer. Therefore, it is an aluminum scrap that can be most easily diverted in an emergency or emergency.

しかしこの飲料等のアルミニウム容器の内面は飲料等と反応し変質するのを防止のため塗装または保護膜がラミネートされているので、アルミニウム空容器の内面はそのままではアルミニウム金属として用いることはできない。またアルミニウム空容器の外面の大部分も保護膜がラミネートされており、商品として販売される段階では、商品のマークや説明等の印刷や塗装が施されている。そこで通常はアルミニウム空容器をアルミニウム金属材料として利用する場合には、回収した飲料用アルミニウム空容器のリサイクルシステムのように、アルミニウム空容器表面の有機物皮膜等をアルミニウムの融点に近い温度まで加熱して分解処理をするとか、化学薬品で剥離除去処理するとか、あるいは機械的に研磨除去しなければならず、特別な工業用装置や工業用薬品が必要となるので、日常の生活環境や一般家庭等ではアルミニウム空容器を電池電極として利用することはなかった。   However, the inner surface of an aluminum container such as a beverage is coated or laminated with a protective film to prevent it from reacting with and changing the quality of the beverage, so the inner surface of the empty aluminum container cannot be used as an aluminum metal as it is. Further, most of the outer surface of the aluminum empty container is laminated with a protective film, and at the stage of being sold as a product, printing and painting of product marks and explanations are performed. Therefore, normally, when using an aluminum empty container as an aluminum metal material, the organic film on the surface of the aluminum empty container is heated to a temperature close to the melting point of aluminum, as in the recycling system for recovered aluminum empty containers. It must be disassembled, stripped with chemicals, or mechanically polished and removed, requiring special industrial equipment and chemicals. Then, an aluminum empty container was not used as a battery electrode.

飲料等用のアルミニウム容器を更に詳し調べてみると、ある程度標準化はされているが実に多くの色々な構造寸法のものが製造されている。これらの飲料等用アルミニウム容器の使用済み廃材としての容器を、特別な工業的処理を施さずに即席で電池の負極に利用することを試みる場合、更に特定の構造のものに限定されることがわかった。そのアルミニウム空容器は、アルミニウム容器の容器成形方法の要因により、容器底部の一部に容器を構成するアルミニウムの素材が露出しているもので、2ピース缶といわれるものと、ボトル形状のものである。いずれも容器の主要構成部分である容器の底部と底部に続く円筒部が一枚のアルミニウム板の深絞り加工で製造され、一体として連続している構造のものである。   A more detailed examination of aluminum containers for beverages and the like reveals that they have been standardized to some extent, but they are manufactured in many different structural dimensions. When trying to use these containers as used waste materials of aluminum containers for beverages, etc., immediately for the negative electrode of the battery without applying any special industrial treatment, it may be further limited to those of a specific structure. all right. The aluminum empty container is one in which the aluminum material constituting the container is exposed at a part of the bottom of the container due to the factor of the container forming method of the aluminum container. is there. In either case, the bottom part of the container, which is the main component of the container, and the cylindrical part that follows the bottom part are manufactured by deep drawing of a single aluminum plate and have a continuous structure.

2ピースアルミニウム缶とアルミニウムボトルは、製造後床面と接する部分となる底部の円形凸部をアルミニウム薄板素材の内外両側から押さえて、アルミニウム薄板を凸部から外方に延展しつつ絞り加工を行うので、底部円形凸部から外側の底部遷移部と底部遷移部に続く円筒部は、延展絞り加工でアルミニウム素板からなるアルミニウム缶の外側表面にラミネートしてある保護膜が伸びて剥がれてなくなり、少なくとも2ピースアルミニウム缶とアルミボトルの底部の円形凸部から円筒部につながる底部遷移部の外面は、あらためて塗装等を施した場合を除き、アルミニウム薄板のアルミニウム金属素材面が露出したままとなる。2ピースアルミニウム缶とアルミニウムボトルの底部凸部より内側の底部凹部の外面は、成形加工時に保護膜が無くなるものと残っているものがある。また2ピースのアルミニウム缶の上蓋部外面もアルミニウム素材に保護膜がラミネートされており、成型加工された後も上蓋部の縁部内側の深絞りされた奥の一部を除いてアルミニウムの素材は露出していない。この底部遷移部の外面だけにアルミニウム金属素材が露出している2ピースアルミニウム缶またはアルミニウムボトルの空容器と、日常生活環境にある塩素系アルカリ性洗浄剤類を利用して、一組で1.8V−10mA以上が数時間持続して得られる即席の一次電池を実現しなければならない。   Two-piece aluminum cans and aluminum bottles are drawn while pressing the circular convex part at the bottom, which will be in contact with the floor after production, from both inside and outside of the aluminum sheet material, and extending the aluminum sheet outward from the convex part. Therefore, the cylindrical part following the bottom transition part and the bottom transition part on the outer side from the bottom circular convex part, the protective film laminated on the outer surface of the aluminum can made of an aluminum base plate by extension drawing processing does not stretch and peel off, At least the two-piece aluminum can and the outer surface of the bottom transition portion connected to the cylindrical portion from the circular convex portion of the bottom portion of the aluminum bottle remain exposed except for the case where coating or the like is applied again. The outer surface of the bottom concave portion inside the two-piece aluminum can and the bottom convex portion of the aluminum bottle has a portion where the protective film disappears during molding and a portion remaining. In addition, the outer surface of the upper lid of the two-piece aluminum can is laminated with an aluminum material, and after being molded, the material of the aluminum is excluding a part of the deeply drawn back inside the edge of the upper lid. Not exposed. Using a two-piece aluminum can or aluminum bottle empty container in which the aluminum metal material is exposed only on the outer surface of the bottom transition portion, and a chlorinated alkaline cleaning agent in a daily living environment, 1.8 V is set as one set. An instant primary battery that can sustain -10 mA or more for several hours must be realized.

乾電池には形状寸法、貯蔵保管性等の制約があるが、取りつけ端子等が標準化されており、使用位置も縦横上下自由で多くの利点がある。これに比べて電池作用だけを利用する目的の即席の湿式一次電池においては、液体の電解液を利用する場合、電池は立てておき、原則的に静止状態で利用するものとなる。容器に少なくとも小さい開放口を具備すればガス発生は重大な欠点にはならず、必要なときまでアルミニウム負極と電解液を分離しておけば、自己放電の問題は回避できるので実現性がある。   Although there are restrictions on the shape and storage and storage characteristics of dry batteries, mounting terminals are standardized, and there are many advantages in that the use position can be freely vertical and horizontal. In contrast, in an instant wet primary battery for the purpose of using only the battery action, when a liquid electrolyte is used, the battery is set up and used in a stationary state in principle. If the container has at least a small open port, gas generation is not a serious disadvantage, and if the aluminum negative electrode and the electrolyte are separated until needed, the problem of self-discharge can be avoided, which is feasible.

アルミニウム飲料容器の中で最も普及している構造である2ピースアルミニウム缶またはアルミボトルである空容器を、工場設備による機械的処理、熱処理あるいは化学薬品処理をしないでそのまま、または最小限の手工具としてニッパを使って底部凸部に切りこみを入れ、手で底部を円筒側に曲げて、即席の湿式一次電池のアルミニウム負極構造体として利用する。2ピースアルミニウム缶またはアルミニウムボトルである空容器底部のアルミニウム素材金属の露出部面積は、アルミニウム空容器のアルミニウム構造体内外面全表面積のわずか1/30程度に過ぎない。もっとも標準的な容積の350mlの2ピースアルミニウム缶またはアルミボトルである空容器において、アルミニウム金属素材の露出面は約18平方cmと小さい面積である。アルミニウム空容器1個のこの小さい面積のアルミニウム金属素材露出部の素材面を用いて、少なくとも最小単位の電池の負極として利用する。2ピースアルミニウム缶あるいはアルミボトルの底面を構成するアルミニウム金属の材質は、加工性のよいJIS3004規格のマグネシウム(Mg)を0.85〜1.30%含むアルミニウム合金であり、電池の負極に用いた場合、純アルミニウムよりも数%電圧が高くなる利点がある。   The most popular structure of aluminum beverage containers, two-piece aluminum cans or empty containers, which are aluminum bottles, can be used without any mechanical processing, heat treatment or chemical treatment by factory equipment, or with minimal hand tools. The bottom convex part is cut using a nipper, and the bottom part is bent to the cylinder side by hand, and used as an aluminum negative electrode structure for an instant wet primary battery. The exposed area of the aluminum material metal at the bottom of the empty container which is a two-piece aluminum can or aluminum bottle is only about 1/30 of the total surface area of the aluminum structure inside and outside the aluminum empty container. In an empty container, which is a 350 ml two-piece aluminum can or aluminum bottle having the most standard volume, the exposed surface of the aluminum metal material has a small area of about 18 square cm. The material surface of the exposed aluminum metal material having a small area in one aluminum empty container is used as a negative electrode of at least the minimum unit battery. The material of the aluminum metal constituting the bottom surface of the two-piece aluminum can or aluminum bottle is an aluminum alloy containing 0.85 to 1.30% of JIS3004 standard magnesium (Mg) with good workability, and was used for the negative electrode of the battery. In this case, there is an advantage that the voltage is higher by several percent than that of pure aluminum.

更に2ピースアルミニウム空缶の構造を詳細に調べてみると、2ピースアルミニウム空缶の部分切り欠き断面図である図2に示すように、2ピースアルミニウム空缶22の底部遷移部26の外表面にアルミニウム金属が露出しており、2ピースアルミニウム空缶22の上蓋部25には、缶の呑み口をあけるタブ30が取りつけてある。ダブ30の上側表面は保護膜がかかっているが、タブ30は指をかける孔などの大きな成形加工が施されている。そのためタブ30の裏側には、アルミニウム板の切り口断面が露出しており、クリップ等で挟めば容易にダブ30のアルミニウム板と導通が取れる。またアルミニウム缶の上蓋部25のタブ30を取り付けている個所は、アルミニウム缶の上蓋部25に深い突起加工をして、タブをはめた後でこの突起を潰してカシメ加工でタブを取りつけてある。この結果カシメ部31においても大きい加工のため表面の保護膜等が外れて、ダブ30のアルミニウム板の裏側とアルミニウム缶の上蓋部25は電気的に導通している。この状態は、タブを引いて明いたアルミニウム空缶22の飲み口孔の切り口と、電気的に導通を計ることにより確認できる。   Further, when the structure of the two-piece aluminum empty can is examined in detail, the outer surface of the bottom transition part 26 of the two-piece aluminum empty can 22 is shown in FIG. An aluminum metal is exposed, and a tab 30 for opening the mouth of the can is attached to the upper lid portion 25 of the two-piece aluminum empty can 22. The upper surface of the dove 30 is covered with a protective film, but the tab 30 is subjected to a large molding process such as a hole for a finger. Therefore, the cross section of the cut surface of the aluminum plate is exposed on the back side of the tab 30 and can be easily connected to the aluminum plate of the dove 30 when sandwiched between clips. In addition, the tab 30 of the upper cover portion 25 of the aluminum can is attached to the upper cover portion 25 of the aluminum can with a deep protrusion, and after the tab is fitted, the protrusion is crushed and the tab is attached by caulking. . As a result, the caulking portion 31 also has a large processing, so that the protective film on the surface is removed, and the back side of the aluminum plate of the dove 30 and the upper lid portion 25 of the aluminum can are electrically connected. This state can be confirmed by measuring electrical continuity with the cut opening of the aluminum empty can 22 opened by pulling the tab.

更に2ピースアルミニウム缶22の円筒部23は、製品製造工程で飲料等を満たしたあと円筒部23の上部でアルミニウム缶上蓋部25と2重巻き締めにより整形封止される。この2重巻き閉め部32もやはり加工度が大きいので、同じようにアルミニウム缶の上蓋部25と円筒部23の上部がこの巻き締め加工により相手金属と直接接触して電気的に導通した状態となる。結局タブ30の裏側と2ピースアルミニウム缶22の底部遷移部26の外面は電気的に導通していることになる。このことは、2ピースアルミニウム缶22を電解液中に浸漬した場合、負極として作用する2ピースアルミニウム空缶22の円筒に続く底部遷移部26のアルミニウム素材個所の導線が、上方に離れたタブの裏側まで延びていることになる。即ち2ピースアルミニウム缶自体が電解液と作用するアルミニウム電極とこのアルミニウム電極に電気的接続をする導線の機能を併せ持った構造体なっている。つまり2ピースアルミニウム空缶からその底面を切り出して、改めて導線を接続するという機械加工が全く不要となる。   Further, the cylindrical portion 23 of the two-piece aluminum can 22 is shaped and sealed by double-tightening the upper portion of the cylindrical portion 23 and the aluminum can upper lid portion 25 after filling a beverage or the like in the product manufacturing process. Since this double winding closing portion 32 also has a high degree of processing, similarly, the upper lid portion 25 and the upper portion of the cylindrical portion 23 of the aluminum can are in direct contact with and electrically connected to the mating metal by this winding processing. Become. Eventually, the back side of the tab 30 and the outer surface of the bottom transition part 26 of the two-piece aluminum can 22 are electrically connected. This means that when the two-piece aluminum can 22 is immersed in the electrolyte, the lead wire of the aluminum material portion of the bottom transition portion 26 following the cylinder of the two-piece aluminum can 22 acting as a negative electrode is separated from the upper tab. It will extend to the back side. That is, the two-piece aluminum can itself has a structure having both an aluminum electrode that acts on the electrolytic solution and a conductive wire that is electrically connected to the aluminum electrode. In other words, the machining of cutting the bottom surface of the two-piece aluminum can and reconnecting the conductors is completely unnecessary.

更に2ピースアルミニウム缶の電解液と作用する底部遷移部以外の円筒部は内外とも保護膜または塗装で覆われている。このことは電解液中の成分によるアルミニウム金属腐蝕が空気中にあるアルミニウム表面を急速に伝播する現象を抑制する構成になっていると見ることができる。また2ピースアルミニウム空缶の電解液と作用する底部遷移部26と、クリップ等で外部回路と接続するタブ30が離れているので、ダブ30の裏面のアルミニウム露出断面が、電解液の成分で腐蝕し接触不良を起こすのを回避できる好ましい負極構造体の構造になっている。ただし2ピースアルミニウム缶製品の製造工程のばらつき、あるいは電池の負極構造体として利用した場合における電解液からの蒸発物により、稀にこの2ピースアルミニウム缶の2重巻き締め部32の接続が不安定になったり、導通が無くなることがあるので、2ピースアルミニウム空缶22は、電解液に入れる前に2重巻き締め部32に1〜2個所、ニッパ等で簡単な切りこみひねりを入れて、2重巻き締め部32の導通を確実に維持できるようにすることが望ましい。   Further, the cylindrical portion other than the bottom transition portion that interacts with the electrolyte of the two-piece aluminum can is covered with a protective film or coating both inside and outside. This can be seen as a structure that suppresses a phenomenon in which aluminum metal corrosion due to components in the electrolyte rapidly propagates on the aluminum surface in the air. In addition, since the bottom transition portion 26 that interacts with the electrolyte of the two-piece aluminum can and the tab 30 that is connected to the external circuit by a clip or the like are separated, the exposed aluminum cross section on the back surface of the dove 30 is corroded by components of the electrolyte. Thus, a preferred negative electrode structure that can avoid poor contact is obtained. However, the connection of the double-clamping portion 32 of the two-piece aluminum can is rarely unstable due to variations in the manufacturing process of the two-piece aluminum can product or evaporation from the electrolyte when used as a negative electrode structure of a battery. 2 pieces of aluminum cans 22 are placed in the double wrapping portion 32 with a simple cutting twist with a nipper or the like before being put into the electrolyte solution. It is desirable to ensure that the continuity of the heavy winding portion 32 can be reliably maintained.

2ピースアルミニウム空缶22の場合は、対流する電解液との作用を円滑にするため手で底部24を円筒部23側に折り曲げ、上蓋部25もタブ30が上方にくるように円筒部23側に折り曲げ、円筒部23を平らに潰す。このように潰した2ピースアルミニウム空缶の場合、その形状に合わせて扁平な容器を用いると少ない電解液で電池を構成できる。   In the case of a two-piece aluminum can 22, the bottom 24 is bent by hand to the cylindrical part 23 side to facilitate the action with the convective electrolyte solution, and the upper cover part 25 is also on the cylindrical part 23 side so that the tab 30 is upward. And the cylindrical portion 23 is flattened. In the case of a two-piece aluminum can that has been crushed in this way, a battery can be configured with a small amount of electrolyte when a flat container is used in accordance with its shape.

飲料用アルミニウム空ボトルの場合は、アルミニウム金属素材の露出している底部遷移部の素材がアルミニウムボトルの上端であるボトルの口のところまで延長しており、このボトル口先の外側に巻いた下のところでアルミニウム素材薄板の断面が露出している。ここをクリップで挟んで外部回路との導通を取ることができる。このようにアルミニウムボトルにおいても、電池の負極として作用させるアルミニウム素材面との導線は、ボトルそのものを利用することとなり、かつその導線が飲料製品として施されたボトル外面の塗装や内面の保護膜で保護されており、空気中のアルミニウム表面の腐蝕伝播現象がおき難い好ましい構造となっている。アルミニウム空ボトルの場合は円筒部が固く手でつぶしにくいので、底面を変形させる場合でも底面だけを円筒側に多少傾けるるだけでよい。   In the case of an aluminum beverage bottle, the exposed bottom transition material of the aluminum metal material extends to the top of the bottle, which is the upper end of the aluminum bottle. By the way, the cross section of the aluminum material thin plate is exposed. This can be sandwiched between clips to establish continuity with an external circuit. In this way, even in an aluminum bottle, the lead wire with the aluminum material surface that acts as the negative electrode of the battery uses the bottle itself, and the lead wire is applied as a beverage product with a coating on the outer surface of the bottle or a protective film on the inner surface. It is protected and has a preferable structure in which the corrosion propagation phenomenon on the aluminum surface in the air hardly occurs. In the case of an aluminum empty bottle, the cylindrical portion is hard and is not easily crushed by hand. Even when the bottom surface is deformed, only the bottom surface needs to be inclined slightly toward the cylinder side.

電解液中でアルミニウム空容器の底部が水平であるよりも、傾いているあるいは垂直になっているほうが、電解液の対流や泡の上昇が容易になって、アルミニウム空容器の底部遷移部表面と電解液との反応が円滑に持続できる。そのためにアルミニウム空容器の底部を折り曲げることなくそそのままで、アルミニウム空容器全体を少し傾けて電解液に浸漬してもよいが、アルミニウム空容器を横倒しにして電解液に入れると、2ピースアルミニウム空缶のタブあるいはアルミニウム空ボトルの飲み口端部が電解液面に近づいて、そこのアルミニウム面が腐蝕され、外部回路への接続個所が接触不良となるので、電解液にアルミニウム空容器を横倒しにいれる方法は避ける。   In the electrolyte, the bottom of the aluminum empty container is inclined or vertical rather than horizontal, which facilitates the convection of the electrolyte and the rise of bubbles. The reaction with the electrolyte can be maintained smoothly. Therefore, the entire aluminum empty container may be slightly tilted and immersed in the electrolyte without folding the bottom of the aluminum empty container. However, if the aluminum empty container is laid sideways and placed in the electrolyte, a two-piece aluminum empty can The tab of the aluminum bottle or the mouth end of an empty aluminum bottle approaches the electrolyte surface, the aluminum surface is corroded, and the connection point to the external circuit becomes poorly contacted. Avoid the method.

正極構造体としては、銅管または銅板を用いる。直径8〜10mm肉厚0.3〜1mmで長さ40〜120mmの銅管を1本以上、または幅20〜50mm長さが250mm程度で厚さが0.2〜2mmの銅板を円筒状に整形したもの、あるいは直径40mm以上の円板または1辺40mm以上の4角形でこの電池の容器の底面に入れられるなるべく面積の大きいものを用いる。正極構造体の銅管等の外表面積は、負極構造体のアルミニウム空容器と向き合う片側の面積が、電池の負極として作用するアルミニウム空缶の底部遷移部の面積に近い面積とする。   A copper tube or a copper plate is used as the positive electrode structure. One or more copper tubes having a diameter of 8 to 10 mm and a thickness of 0.3 to 1 mm and a length of 40 to 120 mm, or a copper plate having a width of 20 to 50 mm and a length of about 250 mm and a thickness of 0.2 to 2 mm in a cylindrical shape A shaped one, a disc having a diameter of 40 mm or more, or a quadrangular shape having a side of 40 mm or more and having a surface area as large as possible that can be placed on the bottom surface of the battery container is used. The external surface area of the positive electrode structure, such as a copper tube, is such that the area on one side facing the aluminum empty container of the negative electrode structure is close to the area of the bottom transition part of the aluminum empty can that acts as the negative electrode of the battery.

正極構造体の銅表面が、負極構造体であるアルミニウム空容器と接触するのを防ぐために絶縁物のシート状物で仕切る場合には、直径1mm以上の網目を持った例えばポリエチレン製の水切りネット等を使い、正極の銅表面で発生する気泡や電解液の循環を妨げないように設定する。正極構造体の銅材は、可能な場合電池の容器に固定する。正極構造体の銅材は、電解液面よりはるか上方まで延長した寸法とするか、または電解液中に沈む寸法とし、電解液中に正極構造体の銅材が沈む場合には、電解液で侵されない合成樹脂被覆の電線とはんだ付け接続し、接続部と電線先端を耐水性シリコン樹脂等で被覆する。太い銅線と正極構造体の銅材を溶接、圧接、銅リベット止めとしてもよい。電解液面近くで、正極構造体の銅材あるいは、正極構造体の銅材への導線の銅が露出する場合は耐水性シリコン樹脂等で被覆しなければならない。   When partitioning with a sheet of insulating material to prevent the copper surface of the positive electrode structure from coming into contact with the aluminum empty container which is the negative electrode structure, for example, a draining net made of polyethylene having a mesh with a diameter of 1 mm or more Is set so that air bubbles generated on the copper surface of the positive electrode and the circulation of the electrolyte are not hindered. The copper material of the positive electrode structure is fixed to the battery container when possible. The copper material of the positive electrode structure should have a dimension that extends far above the electrolyte surface, or a dimension that sinks into the electrolyte, and if the copper material of the positive electrode structure sinks into the electrolyte, Soldering connection is made with a synthetic resin-coated electric wire that is not damaged, and the connecting portion and the electric wire tip are covered with water-resistant silicone resin or the like. A thick copper wire and a copper material of the positive electrode structure may be welded, pressed, and copper riveted. When the copper material of the positive electrode structure or the copper of the conductive wire to the copper material of the positive electrode structure is exposed near the electrolyte surface, it must be covered with a water-resistant silicone resin or the like.

本発明の電池容器は、正極構造体を挿入したあと、負極構造体とするアルミニウム空容器を正極構造体から最も近いところで1mm以上離て、かつアルミニウム空容器の底部遷移部の大部分が電池容器の底面および側面から離れておかれ、アルミニウム空容器の底部遷移部と反応する電解液の対流および発生した気泡の上昇が円滑になるような間隙領域が確保できる形状、大きさとする。アルミニウム空容器を変形しないで縦に挿入する場合は円形の容器とし、容器底面にスペーサを入れてアルミニウム空容器の底部を容器底から離す。アルミニウム空容器を変形しないで傾けて入れる場合、または底部を変形して挿入する場合は、電池容器とアルミニウム空容器の底部遷移部の間に電解液と気泡の流動する領域を確保した上でなるべくコンパクトな形状の電池容器とする。電池容器の深さは、外部回路と接続するタブやタブを止めているカシメ部が電解液から発生して液面より高くなる泡によって濡れることがないように、電池容器の縁が挿入した2ピースアルミニウム空缶のカシメ部から10mm以上低くなる深さとする。アルミニウムボトルの場合は電池容器に入れたボトルの上端より20mm低いところに容器の縁がくるような寸法とする。   In the battery container of the present invention, after inserting the positive electrode structure, the aluminum empty container serving as the negative electrode structure is separated from the positive electrode structure by 1 mm or more, and most of the bottom transition part of the aluminum empty container is the battery container. The shape and size are such that a gap region can be secured so that the convection of the electrolytic solution reacting with the bottom transition portion of the aluminum empty container and the rising of the generated bubbles can be ensured. When inserting the aluminum empty container vertically without deformation, it is a circular container, and a spacer is put on the bottom of the container to separate the bottom of the aluminum empty container from the container bottom. When tilting without inserting the aluminum empty container, or when inserting the bottom part deformed, ensure a region where the electrolyte and bubbles flow between the battery container and the bottom transition part of the aluminum empty container as much as possible. A compact battery case is used. The depth of the battery container is such that the edge of the battery container is inserted so that the tab connected to the external circuit and the crimped portion holding the tab are not wetted by bubbles generated from the electrolyte and rising above the liquid level. The depth is 10 mm or more lower than the crimped portion of the piece aluminum empty can. In the case of an aluminum bottle, the dimensions are such that the edge of the container is 20 mm lower than the upper end of the bottle placed in the battery container.

本発明で利用する電解液は、工業用の酸やアルカリではない日常の生活環境で容易に多量に入手可能な殺菌・防黴・消臭・消毒・漂白・洗浄剤のなかからどれかを利用する。一般の薬局で水酸化ナトリウムだけは入手可能である。またプールの消毒や農産物野菜の殺菌剤として次亜塩素酸ナトリウムの溶液が市販されている。本発明では多量に販売されている家庭用殺菌・防黴・消臭・消毒・漂白・洗浄剤のうちとくに次亜塩素塩・次亜塩素酸ナトリウムを含む塩素系アルカリ性殺菌・防黴・消臭・消毒・漂白・洗浄剤を電解液として使用する。家庭用の洗浄剤等のなかには、酸性の洗浄剤等もあるが、塩素系アルカリ性の洗浄剤等と混合すると、多量の塩素ガスが発生して大変危険であるから絶対に使わない。また過酸化水素系漂白剤等、過炭酸系洗浄剤等も、本発明の電池の電解液としては、殆ど効果が無いので使わない。   The electrolyte used in the present invention is one of sterilizing, antifungal, deodorizing, disinfecting, bleaching, and cleaning agents that are easily available in large quantities in daily living environments that are not industrial acids or alkalis. To do. Only sodium hydroxide is available at general pharmacies. A solution of sodium hypochlorite is commercially available as a disinfectant for pools and agricultural vegetables. In the present invention, among sterilizing, antibacterial, deodorizing, disinfecting, bleaching, and cleaning agents for household use that are sold in large quantities, especially chlorinated alkaline sterilizing / antifungal / deodorant containing hypochlorite and sodium hypochlorite.・ Use disinfectant, bleach and detergent as electrolyte. Some household cleaners include acidic cleaners, but when mixed with chlorinated alkaline cleaners, a large amount of chlorine gas is generated, which is extremely dangerous. Also, hydrogen peroxide bleaching agents, percarbonate cleaning agents, and the like are not used as the electrolyte of the battery of the present invention because they are almost ineffective.

塩素系アルカリ性殺菌・防黴・消臭・消毒・漂白・洗浄剤は、主剤として次亜塩素酸塩・次亜塩素酸ナトリウムが含まれており、これらの洗浄剤等の目的用途によって水酸化ナトリウム(苛性ソーダ)が0.1%から4%程度加えられている。この他にアルキルエーテル硫酸エステルナトリウムまたはアルキルアミンオキシドの界面活性剤が含まれている。   Chlorinated alkaline sterilizers / antifungals / deodorizing / disinfecting / bleaching / cleaning agents contain hypochlorite and sodium hypochlorite as main agents. Depending on the intended use of these cleaning agents, sodium hydroxide About 0.1% to 4% of caustic soda is added. In addition, a surfactant of sodium alkyl ether sulfate or alkylamine oxide is included.

本発明は、予め電池を構成する正極構造体を挿入した電池容器と、この電池の直流電圧電流を利用する直流負荷との接続をするためのクリップ付きの導線を用意しておけば、身近な生活環境で容易に入手可能な廃品としてのアルミニウム空容器と家庭用塩素系アルカリ性洗浄剤類等を用いて、緊急時非常時など電池作用が必要となったときに、即席で、最大開路電圧2.02V、負荷を接続して1.8V−10mA以上の電池容量が数時間継続して得られる湿式一次電池とするものであり、照明用発光素子や、小電力の通信機器、電子機器の緊急非常用の直流電源を提供することができる。   The present invention provides a battery container in which a positive electrode structure constituting a battery is inserted in advance and a conductor with a clip for connecting a direct current load that uses the direct current voltage current of the battery. Uses empty aluminum containers and household chlorine-based alkaline cleaning agents that can be easily obtained in the living environment, and when battery action is required in an emergency situation, instant opening, maximum open circuit voltage of 2 .02V, a wet primary battery with a battery capacity of 1.8V-10mA or more obtained by connecting a load for several hours, and is an emergency for light emitting devices for lighting, low-power communication devices, and electronic devices An emergency DC power supply can be provided.

白色や緑色、青色の発光素子等を点灯するために3V以上の電圧が必要な場合は、本発明の湿式一次電池を2組以上直列に接続することにより、3V以上の高い電圧で10mA以上の電流を得ることができる。負荷電圧が1Vまで低くなることを許容すれば、一組の本発明の湿式一次電池で100mA以上の電流を数時間得ることができる。   When a voltage of 3 V or more is required to light a white, green, or blue light emitting element, two or more sets of wet primary batteries of the present invention are connected in series to achieve a current of 10 mA or more at a high voltage of 3 V or more. A current can be obtained. If the load voltage is allowed to decrease to 1 V, a current of 100 mA or more can be obtained for several hours with a set of wet primary batteries of the present invention.

本発明の湿式一次電池を継続して使用し、電池作用が低下した場合は、消耗した負極構造体であるアルミニウム空容器あるいは電解液として注入している塩素系アルカリ性洗浄剤類のいずれか一方またはその両方を、新たなものに交換すれば、本発明の湿式一次電池は、引き続き数日間を越えてき1.8V−10mA以上の直流電圧電流を取り出すことができる。   When the wet primary battery of the present invention is continuously used and the battery action is reduced, either an aluminum empty container which is an exhausted negative electrode structure or a chlorine-based alkaline cleaning agent injected as an electrolytic solution or If both of them are replaced with new ones, the wet primary battery of the present invention can continuously take out a DC voltage current of 1.8 V-10 mA or more over several days.

本発明の湿式一次電池を構成するために、最小限あれば好都合な工具としては、アルミニウム空容器の底部凸部に必要な場合切込みを入れるためのニッパだけである。アルミニウム空容器の底部および、上蓋部の曲げや変形は、手で潰せる範囲で充分である。   The only convenient tool for constructing the wet primary battery of the present invention is a nipper for making a cut if necessary in the bottom convex portion of the aluminum empty container. Bending and deformation of the bottom of the aluminum empty container and the upper lid are sufficient as long as they can be crushed by hand.

本発明の湿式一次電池の電池作用を中断または停止するときは、負極構造体のアルミニウム空容器を取り出すかまたは電解液を取り出しておく。電池作用が必要になったときに取り出した負極構造体のアルミニウム空容器を再度挿入するか電解液を注入すれば、一度電池作用をさせたことがある場合、直ちに最適な電池作用を発生させることができる。   When the battery action of the wet primary battery of the present invention is interrupted or stopped, the aluminum empty container of the negative electrode structure is taken out or the electrolytic solution is taken out. If the negative electrode structure aluminum empty container taken out when the battery action becomes necessary is inserted again or the electrolytic solution is injected, if the battery action has been made once, the optimum battery action is immediately generated. Can do.

予め電池容器に正極構造体を挿入した物を用意しておき、緊急時非常時に1.8V−10mA以上の直流電源が必要となったとき、日常の生活環境にあるありあわせのアルミニウム空容器と、塩素系アルカリ性洗浄剤類を組み合わせて、即席で湿式一次電池を組んで、照明用や標識用の発光素子や、小電力の通信電子機器に、数時間継続して直流を供給する電池とする。   Prepare a thing in which a positive electrode structure is inserted into a battery container in advance, and when a direct current power supply of 1.8 V-10 mA or more is required in an emergency situation, an ordinary aluminum empty container in a daily living environment, Combined with chlorinated alkaline detergents, an instant wet primary battery is assembled to provide a battery that continuously supplies direct current to light-emitting elements for lighting and signs and low-power communication electronic devices for several hours.

図1は本発明によるアルミニウム空容器電池の第1の実施例を示す正面斜視図である。   FIG. 1 is a front perspective view showing a first embodiment of an aluminum empty container battery according to the present invention.

扁平な形状のボリエチレン製の(透明な)電池容器13に、ポリエチレンの水きりネットなどの目の荒いシート12a、12bを巻いた直径10mm肉厚0.5mmの銅管からなる正極構造体11a、11bを電池容器13の両側脇に挿入し、必要な場合正極構造体11a、11bの上部を図示していない粘着テープ等で押さえて垂直に固定しておく。電池作用が必要になったとき、例えば350mlの飲料用2ピースアルミニウム空缶2を集めてきて、タブ10が上方になるように上蓋部5を押してアルミニウム空缶1の円筒部3の側に折り曲げる。同様に2ピースアルミニウム空缶2の底部4を円筒部3の同じ側に曲げる。更に2ピ―スアルミニウム空缶2の円筒部3を平らに潰す。2ピースアルミニウム空缶2が電解液中で浮き上がるのを防ぎ、電解液を注入液したとき2ピースアルミニウム空缶2の底部遷移部6のアルミニウムと電解液との反応開始の起点とするため、ニッパで切りこみ9a、9bをいれておく。このように折り曲げ潰しと切り込みを入れた2ピースアルミニウム空缶2を電池容器13にはめ込み、例えば2ピースアルミニウム空缶2の曲げられた底部4のバネ作用を利用して、扁平な形状の電池容器13の中央に、正極構造体11a、11bと接触しないように1mm以上離間して固定する。2ピースのアルミニウム空缶2の上部を図示していない粘着テープで固定してもよい。正極構造体の銅管11a、11bの上端を図示していないクリップ付き導線で挟んで、正極側の外部回路への導線とする。正極構造体11a、11bは並列に接続する。負極構造体である2ピースアルミニウム空缶2の負極として作用する部分は底部遷移部6であるが、底部遷移部6と電気的に接続している上部のタブ10をクリップ付き導線で挟んでタブ10の裏面に露出しているアルミニウムと接触させて、負極側の引き出し線とする。   Positive electrode structures 11a and 11b made of a copper tube having a diameter of 10 mm and a thickness of 0.5 mm, in which a flat-shaped (transparent) battery container 13 made of polyethylene is wound with sheets 12a and 12b having a rough surface such as polyethylene drainage nets. Is inserted on both sides of the battery case 13 and, if necessary, the upper portions of the positive electrode structures 11a and 11b are pressed vertically with an adhesive tape (not shown) or the like and fixed vertically. When the battery action becomes necessary, for example, 350 ml of two-piece aluminum empty cans 2 for beverages are collected, and the upper lid portion 5 is pushed so that the tab 10 faces upward and bent to the cylindrical portion 3 side of the aluminum empty can 1. . Similarly, the bottom part 4 of the two-piece aluminum can 2 is bent to the same side of the cylindrical part 3. Further, the cylindrical portion 3 of the 2-piece aluminum can 2 is crushed flat. Nippers are used to prevent the two-piece aluminum can 2 from floating in the electrolyte, and to start the reaction between the aluminum in the bottom transition portion 6 of the two-piece aluminum can 2 and the electrolyte when the electrolyte is injected. Then cut in 9a and 9b. The two-piece aluminum can 2 that has been crushed and cut in this manner is fitted into the battery container 13 and, for example, a flat battery container is formed by utilizing the spring action of the bent bottom portion 4 of the two-piece aluminum can 2. 13 is fixed at a distance of 1 mm or more so as not to contact the positive electrode structures 11a and 11b. The upper portion of the two-piece aluminum can 2 may be fixed with an adhesive tape (not shown). The upper ends of the copper tubes 11a and 11b of the positive electrode structure are sandwiched between conductive wires with clips (not shown) to provide a conductive wire to the external circuit on the positive electrode side. The positive electrode structures 11a and 11b are connected in parallel. The portion that acts as the negative electrode of the two-piece aluminum can 2 that is the negative electrode structure is the bottom transition portion 6, and the tab 10 that is electrically connected to the bottom transition portion 6 is sandwiched between the lead wires with clips. The lead wire on the negative electrode side is made to be in contact with the aluminum exposed on the back surface of 10.

図2は、本発明において負極構造体として用いる底部外部にアルミニウム素材が露出する部分を有する2ピースアルミニウム空缶22の部分切り欠き断面図である。図2において、製品としての飲料等の内容物を取り出して空容器になった2ピースアルミニウム空缶22の底部遷移部26の外面は、飲料の商品として販売される時点で既にアルミニウム金属が露出している。本発明ではこの部分のアルミニウム面を電池の負極として使う。この底部遷移部26は円筒部23、2重巻き締め部32、上蓋部25、タブのカシメ部31、タブ30と電気的に導通して、外部回路の導線をつけたクリップでダブ30を挟むと、2ピースアルミニウム缶22の本発明の負極として使う底部遷移部26のアルミニウムと外部回路が電気的に接続されることになる。2ピースアルミニウム空缶22の構造が、電解液と作用する底部遷移部26からはるかに離れた個所まで、内外両面が保護膜で保護された状態で延長している導線の役割を果たす。本発明のアルミニウム空容器電池は、2ピースアルミニウム空缶22のこの構成を適切に利用することにより実施できることとなった。   FIG. 2 is a partially cutaway cross-sectional view of a two-piece aluminum can 22 having a portion where an aluminum material is exposed outside the bottom used as a negative electrode structure in the present invention. In FIG. 2, the outer surface of the bottom transition part 26 of the two-piece aluminum can 22 that has been extracted from the contents of a beverage or the like as a product and has become an empty container has already been exposed to aluminum metal when it is sold as a beverage product. ing. In the present invention, this aluminum surface is used as the negative electrode of the battery. The bottom transition portion 26 is electrically connected to the cylindrical portion 23, the double tightening portion 32, the upper lid portion 25, the tab crimping portion 31, and the tab 30 and sandwiches the dove 30 with a clip to which a lead wire of an external circuit is attached. And the aluminum of the bottom part transition part 26 used as a negative electrode of this invention of the 2 piece aluminum can 22 and an external circuit are electrically connected. The structure of the two-piece aluminum can 22 serves as a conducting wire extending to a position far away from the bottom transition portion 26 that interacts with the electrolyte solution with both the inner and outer surfaces protected by a protective film. The aluminum empty container battery of the present invention can be implemented by appropriately utilizing this configuration of the two-piece aluminum empty can 22.

電解液中でアルミニウム空容器の底面が水平であるよりも、傾いているあるいは縦むきのほうが、アルミニウム空容器の底面遷移部の電解液との反応が円滑に持続できる。ただしアルミニウム空容器を傾けて電池の容器に挿入することはよいが、アルミニウム空容器を横倒しにして電解液に入れると、2ピースアルミニウム空缶のタブあるいはアルミニウム空ボトルの飲み口部が電解液面に近づいて、その部分のアルミニウム面が腐蝕され外部回路とつなぐクリップ等との接触不良が起きるので、アルミニウム空容器を横倒しにする方法は避ける。   The reaction with the electrolytic solution at the bottom transition portion of the aluminum empty container can be maintained more smoothly when the bottom surface of the aluminum empty container is inclined or vertically peeled in the electrolytic solution than when the bottom surface is horizontal. However, it is better to tilt the aluminum empty container and insert it into the battery container. However, when the aluminum empty container is laid down and placed in the electrolyte, the tab of the two-piece aluminum can or the mouth of the aluminum empty bottle is the electrolyte surface. In this case, the aluminum surface of the portion is corroded and contact failure with a clip or the like connecting to an external circuit occurs.

アルミニウム空容器電池の第1の実施例を示す図1において、2ピースアルミニウム空缶2を変形して平たくして、幅が30mmで120mmの矩形の形状、または楕円形状の電池容器13に挿入すると、少ない電解液で、2ピースアルミニウム空缶2のアルミニウム素材が露出している底部遷移部6と電解液との相互作用が円滑に行われ、気泡の上昇、電解液の対流循環が容易となる。   In FIG. 1 showing the first embodiment of the aluminum empty container battery, when the two-piece aluminum empty can 2 is deformed and flattened and inserted into a battery container 13 having a width of 30 mm and a rectangular shape of 120 mm, or an elliptical shape. The interaction between the bottom transition portion 6 where the aluminum material of the two-piece aluminum empty can 2 is exposed and the electrolyte is smoothly performed with a small amount of electrolyte, and bubbles rise and convection circulation of the electrolyte is facilitated. .

本発明によるアルミニウム空容器電池1の実施例である図1において、緊急時あるいは非常時等に電池作用が必要となった場合、例えば最も多量に販売されている容量が350ml程度の2ピースアルミニウム缶の空き缶を探してきて、変形して電池容器13に挿入し、日常生活環境にある次亜塩素酸塩・次亜塩素酸ナトリウムを含む塩素系アルカリ性洗浄剤類を探して、液状の洗浄剤をそのまま電解液として、例えば液面が図1の2点破線14の水準になるように100cc加える。この即席の湿式一次電池であるアルミニウム空容器電池1は、新しい2ピースアルミニウム空缶2を使って、電解液として4%の水酸化ナトリウムを含む排水口処理用の塩素系アルカリ性洗浄剤類を注入した場合、負荷として赤色発光素子を接続しておくと、電解液注入後数分間で1.8V以上の負荷電圧が得られ、20分から100分かかって負荷電圧が1.9VからV1.95Vに上昇する。また開路電圧は最大2.02Vになる。この後負荷電圧の推移を見ながら、同じ電解液を2ピースアルミニウム空缶2の底部遷移部6の上端が浸かる180ccまで少しづつ追加していくと、1.9V以上で15mAを越える電流が5時間以上流れる電池作用が得られた。   In FIG. 1, which is an embodiment of the aluminum empty container battery 1 according to the present invention, when battery action is required in an emergency or emergency, for example, a two-piece aluminum can having a capacity of about 350 ml sold in the largest amount. Looking for empty cans, deformed and inserted into the battery container 13, looking for chlorinated alkaline detergents containing hypochlorite and sodium hypochlorite in the daily living environment, and liquid detergent As an electrolyte, 100 cc is added so that the liquid level is at the level indicated by the two-dot broken line 14 in FIG. This instant wet primary battery, aluminum empty container battery 1, uses a new two-piece aluminum empty can 2 and injects chlorine-based alkaline cleaners for drainage treatment containing 4% sodium hydroxide as the electrolyte. In this case, if a red light emitting element is connected as a load, a load voltage of 1.8 V or more is obtained within a few minutes after the electrolyte is injected, and the load voltage is changed from 1.9 V to V 1.95 V in 20 to 100 minutes. To rise. The open circuit voltage is 2.02 V at maximum. After this, while observing the transition of the load voltage, if the same electrolyte is gradually added up to 180 cc where the upper end of the bottom transition portion 6 of the two-piece aluminum empty can 2 is immersed, a current exceeding 15 mA at 1.9 V or more will be 5 A battery action that flows for more than an hour was obtained.

図1に示した本発明のアルミニウム空容器電池1では、正極構造体の銅管が2本の場合を示したが、銅管はどちらか1本でも可能であり、逆に3本以上でもよい。正極構造体の形状は、板状や、メッシュ状でもよい。銅管に巻いたポリエチレンの水きりネットなどの目の荒いシート12a、12bは、電池容器13側に、正極構造体と、負極構造体である2ピースアルミニウム空缶2の間隙を最小部分においても1mm以上離間して固定する手段を具備すれば、シートは使用しないほうが好ましい。扁平な形状のポリエチレン製電池容器13の材質は、電解液と反応して孔があかなければポリエチレンに限定することなく、他のプラスチック材やガラスでもよい。電池容器13の形状は、扁平な形状に限定しなくてよい。   In the aluminum empty container battery 1 of the present invention shown in FIG. 1, the case where the positive electrode structure has two copper tubes has been shown. However, either one of the copper tubes is possible, and conversely, three or more may be used. . The positive electrode structure may have a plate shape or a mesh shape. Sheets 12a and 12b, such as polyethylene drained nets wound around copper tubes, have a gap of 1 mm between the positive electrode structure and the two-piece aluminum empty can 2 as the negative electrode structure on the battery container 13 side. It is preferable not to use a sheet as long as it has a means for fixing it apart. The material of the flat battery container 13 made of polyethylene is not limited to polyethylene and may be other plastic materials or glass as long as it does not have pores by reacting with the electrolytic solution. The shape of the battery container 13 need not be limited to a flat shape.

図1の実施例において、4%の水酸化ナトリウムを含む塩素系アルカリ性洗浄剤類を一度に180cc注入した場合、アルミニウムとの反応が急激で、界面活性剤の含有量の多い電解液によっては、発生した泡が電池容器13から溢れることがあるが、負荷に1.9V以上で40mAを越す電流を供給することができる。この場合数時間で電圧電流が低下するので、最初の電解液を全部捨てて、新しい電解液と入れかえる。2回目はアルミニウム空缶2の底部遷移部6が電池作用に好ましい状態になっているので、短時間で高い負荷電圧に到達する。ただし同じ4%の水酸化ナトリウムを含む塩素系アルカリ性洗浄剤類の電解液を繰り返し使った場合、3〜4回目ぐらいで2ピースアルミニウム空缶2の底部遷移部6が溶けて孔があく。その場合は2ピースアルミニウム空缶2を新しいものに替える。   In the example of FIG. 1, when 180 cc of chlorinated alkaline detergents containing 4% sodium hydroxide are injected at a time, the reaction with aluminum is abrupt, and depending on the electrolyte containing a large amount of surfactant, Although the generated foam may overflow from the battery case 13, a current exceeding 40 mA can be supplied to the load at 1.9 V or more. In this case, since the voltage / current decreases within a few hours, all of the first electrolytic solution is discarded and replaced with a new electrolytic solution. Since the bottom transition part 6 of the aluminum empty can 2 is in a state favorable for battery action at the second time, a high load voltage is reached in a short time. However, when the electrolyte solution of chlorinated alkaline detergents containing the same 4% sodium hydroxide is repeatedly used, the bottom transition part 6 of the two-piece aluminum empty can 2 melts and has a hole in about 3 to 4 times. In that case, replace the two-piece aluminum can 2 with a new one.

本発明のアルミニウム空容器電池1に赤色発光素子よりも大きい電流を必要する負荷を接続した場合、例えば抵抗値が10オーム程度の負荷を接続して、4%の水酸化ナトリウムを含む塩素系アルカリ性洗浄剤類を一度に180cc注入すると、負荷電圧1.5Vで電流が100mA以上流れ、電圧が1Vに低下するまで100mA以上の電流が5時間持続し、更に0.5Vで50mAになるまで8時間持続した。ただしこの場合2ピースアルミニウム空缶2の底部遷移部6は1回で孔があいた。   When a load requiring a larger current than the red light emitting element is connected to the aluminum empty container battery 1 of the present invention, for example, a load having a resistance value of about 10 ohms is connected, and chlorinated alkaline containing 4% sodium hydroxide is used. When 180 cc of cleaning agent is injected at a time, a current of 100 mA or more flows at a load voltage of 1.5 V, a current of 100 mA or more continues for 5 hours until the voltage drops to 1 V, and further 8 hours until it reaches 50 mA at 0.5 V Lasted. However, in this case, the bottom transition part 6 of the two-piece aluminum can 2 was perforated once.

本発明の図1の実施例において、新しい2ピースアルミニウム空缶2を使い、水酸化ナトリウムの含有量の少ない台所用の塩素系アルカリ性洗浄剤類であるキッチンブリーチなどを電解液として、一度に180cc注入したときのアルミニウム空容器電池1の電池特性について説明する。最初から赤色発光素子を負荷として接続しておくと初回の電解液注入後まもなく赤色発光素子の発光が始まるが、電圧の上昇が緩慢で、1時間後負荷電圧電流が1.7V10mAに上昇し、2時間後1.78V−20mAになり、3時間後1.85V−30mAに達する。その後は徐々に電圧が下がっていくが、20mA以上の継続時間は11時間、10mA以上の継続時間は20時間であった。   In the embodiment of FIG. 1 of the present invention, a new two-piece aluminum can 2 is used, and kitchen bleach, which is a chlorinated alkaline detergent for kitchens with a low content of sodium hydroxide, is used as an electrolytic solution, 180 cc at a time. The battery characteristics of the aluminum empty container battery 1 when injected will be described. If the red light emitting element is connected as a load from the beginning, the red light emitting element starts to emit light shortly after the first electrolyte injection, but the voltage rises slowly, and after 1 hour the load voltage current rises to 1.7 V10 mA, After 2 hours, it becomes 1.78 V-20 mA, and after 3 hours, it reaches 1.85 V-30 mA. Thereafter, the voltage gradually decreased, but the duration of 20 mA or more was 11 hours, and the duration of 10 mA or more was 20 hours.

この後引き続き負荷として赤色発光素子を点灯したまま、1日1回同じ台所用漂白剤である塩素系アルカリ性洗浄剤類の新しい電解液と入れ替えを繰り返していくと、電解液の交換の回を重ねる毎に負極構造体である2ピ−スアルミニウム空缶2の電解液と反応する底部遷移部6が、電池作用にとって好ましい状態に徐々に移行し、電解液交換後の電圧の立ち上がり時間が短くなり、かつ負荷電圧も高く、より大きい電流がより長く持続して得られるようになる。例えば7回目の電解液注入後は、負荷電圧電流の立ち上がりが著しく早くなり、1〜2分で10mA以上の電流が流れ始め、10分後には負荷電圧が1.87Vに上昇し、40mA以上の電流が流れ、この後40mA以上の電流が8時間継続した。20mA以上の電流は22時間継続できた。   After that, when the red light-emitting element is continuously turned on as a load, the replacement of the electrolyte solution is repeated once a day by repeating replacement with a new electrolyte solution of chlorinated alkaline detergents that are the same kitchen bleach. The bottom transition portion 6 that reacts with the electrolyte of the two-piece aluminum can 2 that is the negative electrode structure gradually shifts to a state preferable for battery action, and the rise time of the voltage after the electrolyte replacement is shortened. In addition, the load voltage is also high, and a larger current can be obtained continuously. For example, after the seventh electrolyte injection, the rise of the load voltage current is remarkably fast, and a current of 10 mA or more begins to flow in 1 to 2 minutes, and after 10 minutes, the load voltage rises to 1.87 V and exceeds 40 mA. A current flowed, and then a current of 40 mA or more continued for 8 hours. A current of 20 mA or more could be continued for 22 hours.

このように1日1回同じ台所用漂白剤である塩素系アルカリ性洗浄剤類の電解液を交換する方法で負荷に電流を流し続け、7回目の連続通電の後にこのアルミニウム空容器電池1の負極構造体である2ピ−スアルミニウム空缶2の底部遷移部6を調べると、アルミニウムの表面が溶けて凹凸ができているが、まだ孔は開いていなかった。   In this way, the current is continuously passed through the load by replacing the electrolytic solution of chlorinated alkaline detergents, which are the same kitchen bleach, once a day. After the seventh continuous energization, the negative electrode of this aluminum empty container battery 1 When the bottom transition part 6 of the two-piece aluminum can 2 as a structure was examined, the aluminum surface was melted and uneven, but no holes were formed yet.

更に好ましいことは、2ピ−スアルミニウム空缶2の底部4の中央である凹部8の表面に残っているラミネートされた保護膜の内側にある凹部8のアルミニウム面が底部遷移部6の側から染み込んだ電解液により、底部遷移部6のアルミニウムと同様に電池作用に加わる状態が起こる。このことは電池作用をする底部遷移部6の面積が広くなったと同じ効果がある。この現象により、底部遷移部6が溶けて孔が明き出すまでは、電解液の交換のたびに本発明のアルミニウム空容器電池1の電池容量は少しづつ大きくなる。   More preferably, the aluminum surface of the concave portion 8 inside the laminated protective film remaining on the surface of the concave portion 8 which is the center of the bottom portion 4 of the two-piece aluminum can 2 is from the bottom transition portion 6 side. A state of adding to the battery action is caused by the soaked electrolytic solution, like the aluminum in the bottom transition portion 6. This has the same effect as the area of the bottom transition portion 6 acting as a battery is widened. By this phenomenon, the battery capacity of the aluminum empty container battery 1 of the present invention is gradually increased every time the electrolytic solution is exchanged until the bottom transition portion 6 is melted and the hole is opened.

また電解液を交換しつつ本発明のアルミニウム缶容器電池1の電池作用を継続させていると、2ピ−スアルミニウム空缶2の底部遷移部6と2ピ−スアルミニウム空缶2の円筒部3の境界から、円筒部3外面にある塗装膜等の下側のアルミニウムが電解液と反応を始め、電解液が円筒部3の塗装膜の裏側に染み込んで、そこにある円筒部3のアルミニウム面が電池作用に加わるので、電解液を交換しつつアルミニウム空容器電池1の電池作用を継続させていると、底部遷移部6や底部凹部8が溶けて無くなった後まで、この円筒部3のアルミニウムが電池作用を続けることがある。   When the battery action of the aluminum can container battery 1 of the present invention is continued while changing the electrolyte, the bottom transition portion 6 of the 2-piece aluminum can 2 and the cylindrical portion of the 2-piece aluminum can 2 From the boundary of 3, the lower aluminum of the coating film on the outer surface of the cylindrical part 3 starts to react with the electrolytic solution, and the electrolytic solution penetrates into the back side of the coated film of the cylindrical part 3, and the aluminum of the cylindrical part 3 there Since the surface is added to the battery action, if the battery action of the aluminum empty container battery 1 is continued while changing the electrolyte, the bottom transition part 6 and the bottom recess 8 are melted and disappear until the cylindrical part 3 Aluminum may continue to function as a battery.

本発明の図1の第1実施例であるアルミニウム空容器電池1において、水酸化ナトリウムの含有量が少ない台所用漂白剤を電解液として用い、1日1回の電解液の交換をしながら、負荷に20mA以上の電流を流す動作を続けた場合、およそ10回以後、電池の容量が低下してくるので、2ピ−スアルミニウム空缶2の底部遷移部6にまだ溶けないで残っている部分があっても、新しい2ピ−スアルミニウム空缶と交換することが望ましい。   In the aluminum empty container battery 1 according to the first embodiment of FIG. 1 of the present invention, using a kitchen bleach having a low sodium hydroxide content as an electrolyte, while replacing the electrolyte once a day, If the operation of supplying a current of 20 mA or more to the load is continued, the capacity of the battery will decrease after about 10 times, so it remains undissolved in the bottom transition portion 6 of the 2-piece aluminum can 2. Even if there is a part, it is desirable to replace it with a new 2-piece aluminum can.

本発明のアルミニウム空容器電池の電解液として、利用できる市販の代表的な塩素系アルカリ性防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤を表1に示す。なお表1には、市販の塩素系アルカリ性防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤に含まれる成分が単独に主剤として含まれる殺菌洗浄剤も記載してある。本発明のアルミニウム空容器電池の電解液として利用する塩素系アルカリ性防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤に共通して含まれるのは次亜塩素酸塩・次亜塩素酸ナトリウムであり、これに界面活性剤であるアルキルアミンオキシドまたはアルキルエーテル硫酸エステルナトリュウムと、水酸化ナトリウムが少量から4%程度含まれており、家庭内での使用個所目的に応じた異なる製品として販売されている。   Table 1 shows typical commercially available chlorine-based alkaline antifungal / deodorizing / disinfecting / disinfecting / bleaching / cleaning agents that can be used as the electrolytic solution for the aluminum empty container battery of the present invention. Table 1 also describes a sterilizing detergent that contains components contained in commercially available chlorine-based alkaline antifungal, deodorizing, disinfecting, disinfecting, bleaching, and cleaning agents alone as the main agent. Hypochlorite and sodium hypochlorite are commonly included in the chlorinated alkaline antifungal, deodorant, disinfectant, disinfectant, bleach, and detergent used as the electrolyte of the aluminum empty container battery of the present invention. Yes, it contains surfactants alkylamine oxide or alkyl ether sulfate ester sodium and sodium hydroxide in a small amount to about 4%, and it is sold as a different product according to the purpose of use in the home. Yes.

本発明のアルミニウム空容器電池の電解液として利用できる市販の塩素系アルカリ性防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤を選択するために、塩素系アルカリ性洗浄剤類の商品説明に表示されている成分を組み合わせて、含有成分が本発明のアルミニウム空容器電池の電解液として使用した場合どのような作用効果をもつかを調べた。   In order to select commercially available chlorine-based alkaline antifungal, deodorant, disinfecting, disinfecting, bleaching and cleaning agents that can be used as the electrolyte of the aluminum empty container battery of the present invention, it is displayed in the product description of the chlorine-based alkaline cleaning agents. In combination with these components, the effects of the contained components when used as the electrolytic solution of the aluminum empty container battery of the present invention were examined.

界面活性剤を主剤とする洗浄剤単独では本発明のアルミニウム空容器電池の電解液としては水と混合した場合も含めて開路電圧が0.5V程度で利用できない。数%の水酸化ナトリウム単独の水溶液でも本発明のアルミニウム空容器電池の電解液として用いた場合、開路電圧が1.5V以下で、負極のアルミニウムが無駄に溶解するだけてある。次亜塩素酸ナトリウムの水溶液の場合は本発明のアルミニウム空容器電池の電解液とした場合、開路電圧は、1.6V近くになり、アルミニウムの無駄な溶解は少ないが、負荷を接続すると、電池一組の開路電圧が1V以下に低下してしまう。次亜塩素酸ナトリウムの水溶液に水酸化ナトリウムを数%加えた電解液では負荷電圧が1.8V以上になるが、濃度か高いとアルミニウムが激しく溶解し、短時間でアルミニウムが溶けてしまう。次亜塩素酸ナトリウムの水溶液に水酸化ナトリウムを加えた電解液に更に少量の界面活性剤を加えた電解液では、気泡が多量に発生する欠点があり、最大負荷電圧がやや低くなるけれども、アルミニウムの溶解が穏やかになり、比較的一定の電流が長い時間流せる。この次亜塩素酸ナトリウムの水溶液に水酸化ナトリウムと少量の界面活性剤を加えた電解液では、アルミニウム金属表面にアルミニウム反応性生物が沈着するのが抑制され、アルミニウム反応性生物が固形物または結晶水を含んだペースト状生成物になるのを防ぎ、アルミニウム反応性生物が電解液中に溶解した形態となって拡散するのを促進する。   A single detergent containing a surfactant as a main component cannot be used as an electrolytic solution for an aluminum empty container battery of the present invention at an open circuit voltage of about 0.5 V, including when mixed with water. Even when an aqueous solution of several percent of sodium hydroxide alone is used as the electrolytic solution of the aluminum empty container battery of the present invention, the open circuit voltage is 1.5 V or less, and the aluminum of the negative electrode is merely wasted. In the case of an aqueous solution of sodium hypochlorite, when the electrolytic solution of the aluminum empty container battery of the present invention is used, the open circuit voltage is close to 1.6 V and wasteful dissolution of aluminum is small. A set of open circuit voltages will drop below 1V. In an electrolytic solution in which sodium hydroxide is added to an aqueous solution of sodium hypochlorite with a few percent, the load voltage becomes 1.8 V or more. However, if the concentration is high, aluminum is vigorously dissolved, and aluminum is dissolved in a short time. In an electrolyte solution in which sodium hydroxide is added to an aqueous solution of sodium hypochlorite and a small amount of a surfactant is added, there is a disadvantage that a large amount of bubbles are generated, and the maximum load voltage is slightly lowered. Dissolution of the water becomes gentle and a relatively constant current can flow for a long time. In the electrolytic solution in which sodium hydroxide and a small amount of surfactant are added to this aqueous solution of sodium hypochlorite, the deposition of aluminum reactive organisms on the aluminum metal surface is suppressed, and the aluminum reactive organisms are solid or crystalline. Prevents a paste-like product containing water and promotes diffusion of aluminum reactive organisms in dissolved form in the electrolyte.

結局アルミニウム金属を負極とする湿式電池の電解液としては、次亜塩素酸塩・次亜塩素酸ナトリウムに少量の水酸化ナトリウムと界面活性剤が含まれる市販の塩素系アルカリ性防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤が最も適しているので、表1に記載した市販の塩素系アルカリ性防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤あるいは同種の成分を含有する用剤を利用すれぱ充分である。   After all, as an electrolyte for wet batteries using aluminum metal as a negative electrode, a commercially available chlorine-based alkaline antifungal, deodorant and deodorant solution containing a small amount of sodium hydroxide and a surfactant in hypochlorite / sodium hypochlorite. Bacteria, disinfection, bleaching, and cleaning agents are most suitable, so use commercially available chlorine-based alkaline antifungal, deodorant, disinfecting, disinfecting, bleaching, cleaning agents listed in Table 1 or agents containing similar ingredients Supa is enough.

本発明のアルミニウム空容器電池1の電池作用を一次的に停止させる場合、負荷を外して、電流をゼロにしても、アルミニウムと電解液との反応は持続し、負極構造体のアルミニウム空容器2と電解液成分が消耗するので、可能ならば電解液を排出しておくことが望ましい。電池容器に電解液排出口とバルブを具備してもよい。   When the battery action of the aluminum empty container battery 1 of the present invention is temporarily stopped, the reaction between aluminum and the electrolyte continues even when the load is removed and the current is zero, and the aluminum empty container 2 of the negative electrode structure is maintained. Therefore, it is desirable to discharge the electrolyte if possible. The battery container may include an electrolyte outlet and a valve.

本発明の即席湿式一次電池は、マンガン乾電池のように負荷接続と同時に一定の電圧と電流が得られる電池ではないが、表1のいずれかの塩素系アルカリ性防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤を本発明の電池の電解液として用いることにより、負極構造体として1個のアルミニウム空容器を使った一組の本発明のアルミニウム空容器電池で、1.8V以上で10mA以上の電流が、数時間以上継続して得られる。   The instant wet primary battery of the present invention is not a battery that can obtain a constant voltage and current at the same time as a load connection like a manganese dry battery, but any of the chlorine-based alkaline antifungal, deodorant, sanitizer, disinfectant, By using a bleaching / cleaning agent as the electrolyte of the battery of the present invention, a set of aluminum empty container batteries of the present invention using one aluminum empty container as the negative electrode structure, 1.8 mA or more and 10 mA or more A current is obtained continuously for several hours or more.

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図3は本発明によるアルミニウム空容器電池の第2の実施例を示す断面図である。   FIG. 3 is a sectional view showing a second embodiment of the aluminum empty container battery according to the present invention.

絶縁物である円筒状電池容器53の底に予め導線54aをとり付けた銅板又は穴明き銅板の正極構造体51aを置き、その上にポリエチレンなどのプラスチック製で電解液や気泡が自在に通過できる排水口水きり用等のネット52aを敷き、そのネット52aの上に、プラスチックのスペーサ55をいれ、その上に負極構造体としてのアルミニウム空容器を載せる。本発明の第2の実施例を示す図3では底部を曲げ加工していないアルミニウム空ボトル42を挿入した場合を示す。またスペーサ55は、負極構造体であるアルミニウム空ボトル42の底部凹部48をなるべく小さい面積で3〜4点支持し、アルミニウム空ボトル42の底部と正極構造体の銅板51aおよびネット52aとの間に数mm以上の間隙を確保して、電解液および電解液中に発生する気泡がアルミニウム空ボトル42の底部中央より外周方向およびアルミニウム空ボトル42の円筒部43の外面に沿って上昇する流れを阻害しないように、例えばガスコンロのごとくのような形状にする。アルミニウム空ボトル42の底部の凸部47にはニッパで1〜4個所の切込み49a、49bを入れる。これにより電解液を注入した場合、電解液がアルミニウム空ボトル42のボトル内側にも入り、アルミニウム空ボトル42は浮き上がらなくなる。またアルミニウム空ボトル42の底部凸部47に入れた切込み49a、49bは、電解液を注入した場合、負極のアルミニウムと電解液との反応開始の基点となり、電圧の立ちあがり時間が短くなる効果がある。アルミニウム空ボトル42は、変形しなくてもよいが、可能な場合ボトルの円筒部を押さえて、アルミニウム空ボトル42の底面を45度程度傾けると、電解液を注入してからの電圧の立ちあがり時間が早くなる。負極構造体とするアルミニウム空ボトル42のボトル口上端の外側に、下方を向いてこのボトル容器を形成するアルミニウム金属素材薄板の断面50が露出している。ここを導線付きクリッブで挟み外部回路への導線とする。   A positive electrode structure 51a of a copper plate or a perforated copper plate with a conducting wire 54a attached in advance is placed on the bottom of the cylindrical battery container 53, which is an insulator, and an electrolyte and air bubbles freely pass through it made of plastic such as polyethylene. A net 52a for draining the drainage can be laid, a plastic spacer 55 is placed on the net 52a, and an aluminum empty container as a negative electrode structure is placed thereon. FIG. 3 showing a second embodiment of the present invention shows a case where an aluminum empty bottle 42 whose bottom is not bent is inserted. In addition, the spacer 55 supports the bottom recess 48 of the aluminum empty bottle 42 which is the negative electrode structure with as small an area as possible, and between the bottom of the aluminum empty bottle 42 and the copper plate 51a and net 52a of the positive electrode structure. A gap of several millimeters or more is secured, and the flow of the electrolyte and the bubbles generated in the electrolyte is prevented from rising from the center of the bottom of the aluminum empty bottle 42 along the outer peripheral direction and along the outer surface of the cylindrical portion 43 of the aluminum empty bottle 42. For example, it is shaped like a gas stove. Cuts 49a and 49b at 1 to 4 places are made in the convex portion 47 at the bottom of the aluminum empty bottle 42 with nippers. Thus, when the electrolytic solution is injected, the electrolytic solution also enters the inside of the aluminum empty bottle 42, and the aluminum empty bottle 42 does not float. In addition, the cuts 49a and 49b inserted into the bottom convex portion 47 of the aluminum empty bottle 42 serve as a starting point for the reaction between the negative electrode aluminum and the electrolytic solution when the electrolytic solution is injected, and have an effect of shortening the voltage rise time. . The aluminum empty bottle 42 does not need to be deformed, but when possible, when the bottom of the aluminum empty bottle 42 is tilted by about 45 degrees by pressing the cylindrical portion of the bottle, the voltage rise time after the electrolyte is injected Becomes faster. A cross section 50 of the aluminum metal material thin plate forming the bottle container facing downward is exposed outside the upper end of the bottle mouth of the aluminum empty bottle 42 as the negative electrode structure. This is sandwiched between cribs with a lead wire and used as a lead wire to an external circuit.

本発明の第2の実施例である図3のアルミニウム空容器電池41において、電池容器53は塩素系アルカリ性洗浄剤に侵されないホリエチレンやポリプロピレン製の容器あるいはガラス製容器とする。電池容器53の形状寸法はアルミニウム空容器を変形させないでそのまま立てた状態で使用する場合には、アルミニウム空容器円筒部直径の1.2倍程度の内径を有し、アルミニウム空容器高さの1/2以上でアルミニウム空容器高さ以下の深さである容器とする。アルミニウム空容器の高さよりも深い容器を用いて、電解液から多量の泡を発生させると、泡がアルミニウム空容器のボトルの口やダブのところまで溢れ、その部分のアルミニウム面が腐蝕して、外部回路と接続するクリップの接触が不安定になるのを防ぐ必要がある。電池容器の深さをアルミニウム空容器の80%程度に押さえて電池の容器の外側に溢れた泡を受ける容器を使用することもある。アルミニウム空容器42を其ののまま挿入する場合には、アルミニウム空容器42の底部での電解液との反応間隙確保のため必ずスヘーサ55を入れるが、アルミニウム空容器の底部を変形することなく傾けて入れる場合、あるいは底部を折り曲げて入れる場合は、そのような形状位置にあった電池容器とアルミニウム空容器を保持する手段を講じればスペーサは無くてもよい。   In the aluminum empty container battery 41 of FIG. 3 which is the second embodiment of the present invention, the battery container 53 is a container made of polyethylene or polypropylene which is not affected by a chlorinated alkaline cleaning agent, or a glass container. When the battery container 53 is used in a state where the aluminum empty container is left standing without being deformed, the battery container 53 has an inner diameter that is about 1.2 times the diameter of the cylindrical part of the aluminum empty container and is 1 times the height of the aluminum empty container. A container having a depth not less than / 2 and not more than the height of the aluminum empty container. When a large amount of foam is generated from the electrolyte using a container deeper than the height of the aluminum empty container, the foam overflows to the bottle mouth and dove of the aluminum empty container, and the aluminum surface of the part corrodes, It is necessary to prevent the contact of the clip connected to the external circuit from becoming unstable. In some cases, a container that receives the bubbles overflowing outside the battery container while holding the depth of the battery container to about 80% of the aluminum empty container is used. When the aluminum empty container 42 is inserted as it is, a spacer 55 is always inserted in order to secure a reaction gap with the electrolyte at the bottom of the aluminum empty container 42, but the bottom of the aluminum empty container 42 is tilted without deformation. If the bottom part is bent or the bottom part is bent, the spacer may be omitted if a means for holding the battery container and the aluminum empty container in such a shape position is provided.

本発明の第2の実施例である図3において、銅材からなる円管51bは正極構造体の別な実施例である。アルミニウム空ボトル42の直径よりも電解液や気泡の流通を妨げない程度に大きい、例えばアルミニウム空ボトル42の外径+15mmの内径を有し高さが10〜60mmの銅管に、導線54bを取りつけて正極構造体とし、メッシュ52aの外側に挿入する。この正極構造体51bは管を輪切りにしたものでなくても、円管を軸方向に分割した円弧状のものあるいは矩形状の銅板を円弧状に曲げたものでもよい。アルミニウム空容器の底部凸部47にニッパで切りこみ49a、49bを入れてある場合には、更に別な正極構造体として、直径10mm程度の銅管に導線54c、54dを予め接続し、プラスチックのメッシュ52c、52dを巻いた正極構造体51c、51dをアルミニウム空ボトル42の上方の口から空容器の中に入れてもよい。正極構造体の銅管51cが短く液中に沈む場合には、導線54cは耐水性導線を用い、銅管と導線の接続部は防水剤でシールする。図3に示した銅材の正極構造体51a、51b、51c、51dは、ある程度の電解液との接触面積が確保されかつ負極構造体のアルミニウム空ボトル42と直接接触することなく、またその正極構造体の表面と接する電解液、あるいは電解液中に発生した気泡が流動するのを阻害しないように構成されていればよい。銅材の正極構造体51a、51b、51c、51dは、図3に示した全部を挿入して並列に接続してもよく、どれか一つだけ挿入してもよい。ある程度までは正極構造体の電解液中の表面積が大きいと電池の電圧も高くなる。電池容器53の材質を銅材で構成することも可能である。更にプラスチックの容器53に負極構造体のアルミニウム空ボトル42および正極構造体51a、51b、51c、51dを好ましい位置関係に支持固定する例えばホルダを具備した構造として、スペーサ55や正極構造体と負極構造体との接近接触を防ぐためのネット52a、52c、52dを省略してもよい。   In FIG. 3, which is the second embodiment of the present invention, a circular tube 51b made of a copper material is another embodiment of the positive electrode structure. The lead wire 54b is attached to a copper tube that is larger than the diameter of the aluminum empty bottle 42 and does not hinder the flow of the electrolyte and bubbles, for example, the outer diameter of the aluminum empty bottle 42 +15 mm in inner diameter and 10 to 60 mm in height. Thus, a positive electrode structure is formed and inserted outside the mesh 52a. The positive electrode structure 51b may not be formed by rounding the tube, but may be an arc shape obtained by dividing the circular tube in the axial direction or a rectangular copper plate bent into an arc shape. If the bottom convex portion 47 of the aluminum empty container has nippers 49a and 49b, lead wires 54c and 54d are connected in advance to a copper tube having a diameter of about 10 mm as a further positive electrode structure, and a plastic mesh The positive electrode structures 51c and 51d wound with 52c and 52d may be put into an empty container from the upper opening of the aluminum empty bottle 42. When the copper tube 51c of the positive electrode structure is short and sinks in the liquid, the lead wire 54c uses a water-resistant lead wire, and the connection portion between the copper tube and the lead wire is sealed with a waterproofing agent. The copper positive electrode structures 51a, 51b, 51c, 51d shown in FIG. 3 have a certain contact area with the electrolyte and do not directly contact the aluminum empty bottle 42 of the negative electrode structure. What is necessary is just to be comprised so that it may not inhibit that the electrolyte solution which contact | connects the surface of a structure, or the bubble generate | occur | produced in electrolyte solution flows. The copper positive electrode structures 51a, 51b, 51c and 51d may be inserted in parallel as shown in FIG. 3 or may be connected in parallel. To some extent, when the surface area of the positive electrode structure in the electrolyte is large, the battery voltage also increases. The material of the battery container 53 can be made of a copper material. Further, a spacer 55, a positive electrode structure, and a negative electrode structure are provided as a structure including, for example, a holder for supporting and fixing the aluminum empty bottle 42 of the negative electrode structure and the positive electrode structures 51a, 51b, 51c, 51d to a plastic container 53 in a preferable positional relationship. The nets 52a, 52c and 52d for preventing the close contact with the body may be omitted.

図3のプラスチックの電池容器53として、緊急の場合、飲料用のペットボトルの中で底面に変形を防止する放射状のひだが付けてあるものがあれば、そのペットボトルの中ほどから上部をナイフや鋏で切り取って、スペーサ55入れないで、アルミニウム空容器42を挿入し、アルミニウム空容器42の上部の口から、例えば銅管の陽極構造体51cを挿入し、陽極構造体51cがアルミニウム空ボトル42の内底と離れる位置になるように導線54cで吊り下げておく。これに電解液56を注入する構成にすれば、アルミニウム空容器42の底部がペットボトルの底に全面で密着することがなく、アルミニウム空容器42の底部に接する電解液や泡が放射状に移動できるので、2〜3日間の簡易な電池容器53として、このような底に放射状の変形防止のひだがついたペットボトルの転用が可能である。   In the case of an emergency, if there is a plastic battery container 53 in FIG. 3 that has a radial pleat that prevents deformation on the bottom of the plastic bottle for beverages, a knife is placed in the middle from the middle of the plastic bottle. The aluminum empty container 42 is inserted without removing the spacer 55 by cutting with a scissor or the like, and an anode structure 51c of, for example, a copper tube is inserted from the upper opening of the aluminum empty container 42. The anode structure 51c is an aluminum empty bottle. It is hung by the conducting wire 54c so that it may become a position away from the inner bottom of 42. If the configuration in which the electrolytic solution 56 is injected into this, the bottom of the aluminum empty container 42 does not adhere to the bottom of the PET bottle over the entire surface, and the electrolyte and bubbles in contact with the bottom of the aluminum empty container 42 can move radially. Therefore, as a simple battery container 53 for 2 to 3 days, it is possible to divert such a plastic bottle with a radial deformation prevention crease on the bottom.

図3ではアルミニウム空容器電池41の負極構造体としてアルミニウム空ボトル42を使用した場合を示してあるが、2ピースアルミニウム空缶の底部を曲げないでそのまま利用し、2ピースアルミニウム空缶の上蓋部のタブを起こして明けた缶の口から、正極構造体51cや51dを挿入すればアルミニウム空ボトルの場合と全く同様に実施できる。   Although FIG. 3 shows the case where an aluminum empty bottle 42 is used as the negative electrode structure of the aluminum empty container battery 41, the bottom part of the two-piece aluminum empty can is used as it is without bending, and the upper lid part of the two-piece aluminum empty can If the positive electrode structures 51c and 51d are inserted from the mouth of the can opened by raising the tab, it can be carried out in exactly the same manner as in the case of an empty aluminum bottle.

本発明の第2の実施例を示す図3の構成において、アルミニウム空容器電池41に、例えばアルミニウム空ボトル42が半分電解液に浸漬する程度の電解液56を注入する。負極構造体のアルミニウム空ボトル42が電解液56と反応すると、アルミニウム空ボトル42の凹部48の下側に気泡が溜まることがあるが、電解液と反応するアルミニウム空ボトル42の底部遷移部46の形状が円周外方向に向かって上方に傾斜しているので、
電解液との反応が阻害されること無く実施できる。
In the configuration of FIG. 3 showing the second embodiment of the present invention, an electrolytic solution 56 is poured into the aluminum empty container battery 41 so that, for example, the aluminum empty bottle 42 is immersed in the half electrolytic solution. When the aluminum empty bottle 42 of the negative electrode structure reacts with the electrolytic solution 56, bubbles may accumulate below the recess 48 of the aluminum empty bottle 42, but the bottom transition portion 46 of the aluminum empty bottle 42 that reacts with the electrolytic solution Since the shape is inclined upward toward the outer circumferential direction,
This can be carried out without hindering the reaction with the electrolytic solution.

図3において、容量350mlのアルミニウム空ボトル42を用い、4%の水酸化ナトリウムを含む塩素系アルカリ性洗浄剤である家庭用排水口パイプ洗浄剤をそのまま電解液56として、例えば100ccを電池容器53に注入すれば、即席の湿式一次電池として開路電圧2.0Vが得られ1.85V−10mA以上の電池として14時間持続できた。   In FIG. 3, an aluminum empty bottle 42 having a capacity of 350 ml is used, and the household drain outlet pipe cleaning agent, which is a chlorinated alkaline cleaning agent containing 4% sodium hydroxide, is used as the electrolytic solution 56 as it is. When injected, an open circuit voltage of 2.0 V was obtained as an instant wet primary battery, and a battery of 1.85 V-10 mA or more could be maintained for 14 hours.

本発明の第2の実施例である図3のアルミニウム空容器電池41は、電池容器53の底と負極構造体であるアルミニウム空ボトル42の底部との間にスペーサ55を入れたことにより、電解液や気泡が移動し対流する間隙が確保されたので、本発明の図1の実施例1に示したアルミニウム空容器電池1と同ような電池特性を得ることができる。   The aluminum empty container battery 41 of FIG. 3 according to the second embodiment of the present invention has a spacer 55 inserted between the bottom of the battery container 53 and the bottom of the aluminum empty bottle 42 which is the negative electrode structure. Since the gap in which the liquid and bubbles move and convect is secured, battery characteristics similar to those of the aluminum empty container battery 1 shown in Example 1 of FIG. 1 of the present invention can be obtained.

図3のアルミニウム空容器電池41において、表1に示した塩素系アルカリ性洗浄剤類を電解液として、電解液の注入、追加注入、交換、アルミニウム空容器の消耗と交換等の処置を、図1のアルミニウム空容器電池1の実施例に準じて実施すれば、図1のアルミニウム空容器電池1と殆ど同等の電池作用を得ることができる。   In the aluminum empty container battery 41 shown in FIG. 3, the chlorinated alkaline cleaning agents shown in Table 1 are used as the electrolytic solution, and the electrolyte solution injection, additional injection, exchange, exhaustion and replacement of the aluminum empty container, etc. If the embodiment is carried out in accordance with the embodiment of the aluminum empty container battery 1, almost the same battery action as that of the aluminum empty container battery 1 of FIG. 1 can be obtained.

図4は本発明のアルミニウム空容器電池の別な実施例を示す部分切り欠き斜視図である。   FIG. 4 is a partially cutaway perspective view showing another embodiment of the aluminum empty container battery of the present invention.

プラスチックの電池容器63の4隅に、外部回路への導線74a、74b、74c、74dを取りつけた例えば直径10mm銅管または胴棒からなる正極構造体71a、71b、71c、71dを4隅に縦に取り付ける。電池容器73に取り付けた正極構造体の中央寄りには、負極構造体が動いても接触することがないように、プラスチックの仕切り用メッシュ72a、72bを入れる、2ピースアルミニウム空缶62aの底部と上蓋部を円筒部側に折り曲げて缶を潰して薄くし、この2ピースアルミニウム空缶62aの底部凸部に円周に沿って複数の切りこみ69aを入れ、電解液に漬けたときに、電解液が2ピースアルミニウム空缶62aの中にも入って、浮き上がらないようにする。また2ピースアルミニウム空缶62aのタブには外部回路との接続のために銅線76aを巻きつけておく、この負極構造体である2ピースアルミニウム空缶62aを複数個、図4の実施例では62a、62b、62cの3個を並べて電池容器73の中央に挿入する、おのおの2ピースアルミニウム空缶のタブに巻いた導線76a、76b、76cの3本をまとめて3個のアルミニウム空容器からの導線として並列に接続にする。   Positive electrode structures 71a, 71b, 71c, 71d made of, for example, a copper tube having a diameter of 10 mm or a body rod, with conductor wires 74a, 74b, 74c, 74d attached to external circuits at the four corners of the plastic battery container 63 are vertically provided at the four corners. Attach to. Near the center of the positive electrode structure attached to the battery container 73, plastic bottom meshes 72a and 72b are inserted so that the negative electrode structure does not come into contact with the bottom. When the upper lid portion is bent to the cylindrical portion side to crush and thin the can, a plurality of cuts 69a are inserted along the circumference into the bottom convex portion of the two-piece aluminum empty can 62a and immersed in the electrolyte solution. Enters the two-piece aluminum can 62a so that it does not float. Further, in the embodiment of FIG. 4, a plurality of two-piece aluminum cans 62a, which are negative electrode structures, are wound around a tab of a two-piece aluminum can 62a with a copper wire 76a wound for connection to an external circuit. The three conductors 76a, 76b, and 76c wound around the tabs of the two-piece aluminum empty cans that are arranged side by side in the center of the battery container 73 are put together from the three aluminum empty containers. Connect in parallel as conductors.

電池容器73は、潰した2ピースアルミニウム空缶3個を正極構造体の銅管と少なくとも1mm以上離して入れられる最小限の縦横寸法とする、電池容器73の深さは2ピースアルミニウム空缶62a、62b、62cの縦むきに曲げられた底部遷移部66a、66b、66cの上端が浸る量の電解液を注入した場合、発生する泡が電池容器73の開口部より溢れ出るのを防ぐため、2ピースアルミニウム空缶62aの電解液と反応する底部遷移部66aの外径の1.5倍程度とする。   The battery container 73 has the minimum vertical and horizontal dimensions so that three crushed two-piece aluminum cans can be separated from the copper tube of the positive electrode structure by at least 1 mm. The depth of the battery container 73 is a two-piece aluminum can 62a. 62b, 62c in order to prevent the generated bubbles from overflowing from the opening of the battery container 73 when an amount of the electrolyte solution is poured so that the upper ends of the bottom transition portions 66a, 66b, 66c bent in the vertical direction are immersed. The outer diameter of the bottom transition portion 66a that reacts with the electrolyte of the two-piece aluminum can 62a is about 1.5 times the outer diameter.

表1に示した本発明で電解液として利用する塩素系アルカリ性洗浄剤類のなかから、水酸化ナトリウムが4%含まれるパイプ洗浄用塩素系アルカリ性洗浄剤を電解液として用意し、電池作用が必要となった場合、2ピースアルミニウム空缶62aの底部遷移部66aの1/3程度が浸る図の2点破線77で示した液レベルよりもやや低いレベルとなるように、電解液を200〜300cc注入する。予め赤色発光素子を負荷として接続しておくと、10分程度で1.9V以上になり、15mA以上の電流が流れる。電圧電流も徐々に上昇し、負荷電圧1.97V、負荷電流20mA以上が得られる。またこのときの無負荷の開路電圧は2.0Vであった。連続動作で負荷電圧が下がってきたら電解液を30〜50cc程度づつ追加していく。電解液の追加は、液面が折り曲げて電解液中で縦になっている2ピースアルミニウム空缶62aのアルミニウム素材が露出している底部遷移部66aの上端が浸漬するまで繰り返す。この結果、負荷電圧1.85V前後で、負荷電流15mA以上の電池作用が累積で5日間継続できた。   Among the chlorinated alkaline detergents used as the electrolytic solution in the present invention shown in Table 1, a chlorinated alkaline detergent for pipe cleaning containing 4% sodium hydroxide is prepared as the electrolytic solution, and battery action is required. In this case, the electrolyte solution is 200 to 300 cc so that the liquid level is slightly lower than the liquid level indicated by the two-dot broken line 77 in the drawing in which about 1/3 of the bottom transition portion 66a of the two-piece aluminum can 62a is immersed. inject. If a red light emitting element is connected as a load in advance, it becomes 1.9 V or more in about 10 minutes, and a current of 15 mA or more flows. The voltage and current also gradually increase, and a load voltage of 1.97 V and a load current of 20 mA or more are obtained. The unloaded open circuit voltage at this time was 2.0V. When the load voltage decreases in continuous operation, the electrolyte is added in increments of about 30 to 50 cc. The addition of the electrolytic solution is repeated until the upper end of the bottom transition portion 66a where the aluminum material of the two-piece aluminum empty can 62a in which the liquid surface is bent and becomes vertical in the electrolytic solution is exposed is immersed. As a result, the battery action with a load current of 15 mA or more was able to continue for 5 days at a load voltage of around 1.85V.

電解液を最初からアルミニウム空容器の底が全部浸かる量を注入すると、開路電圧は2.02Vで変わらないが、新しいアルミニウム空容器と新しい電解液の場合、負荷電圧が1.97V以上になり、負荷電流も30mA以上流れ、大きい電流が数時間持続する。ただし、市販の塩素系アルカリ性洗浄剤類に含まれる界面活性剤の作用で泡が急激に発生して、容器より溢れることがあるので電池容器73の外側に泡を受ける別な容器をおく。   Injecting the amount that the bottom of the aluminum empty container is completely immersed from the beginning, the open-circuit voltage does not change at 2.02V, but in the case of a new aluminum empty container and a new electrolyte, the load voltage becomes 1.97V or more, The load current also flows over 30 mA, and a large current lasts for several hours. However, bubbles may suddenly occur due to the action of the surfactant contained in the commercially available chlorinated alkaline detergents and overflow from the container, so another container for receiving the bubbles is placed outside the battery container 73.

本発明のアルミニウム空容器電池である第3の実施例を示す図4の構成において、4個の正極構造体の銅電極を並列接続したまま、2ピースアルミニウム空缶62a等の導線76a、76b、76cを1本づつに分離し、2ピースアルミニウム空缶62a等が相互に接触しないように改めて間にプラスチックのメッシュを挟み、図示していない3個の負荷素子の負側端子に接続し、正極構造体の導線74a等を4本束ねたままこの3つの独立した負荷素子の正側端子をまとめて並列接続すると、例えば3個の赤色発光素子を独立に点灯することができる。逆に負極構造体側の3個の2ピースアルミニウム空缶側を並列に接続したまま、正極構造体側の4本の導線74a、74b、74c、74dを独立にして4個の赤色発光素子の正極端子に接続し、4個の赤色発光素子の負極端子をまとめて並列に接続した3個の2ピースアルミニウム空缶側の導線に接続すると、独立な4個の赤色発光素子を独立に同時に発光させることができる。勿論本発明の第3の実施例を示す図4のアルミニウム空容器電池61に単純に4個以上の負荷である赤色発光素子を並列に接続して動作させることもできる。   In the configuration of FIG. 4 showing the third embodiment which is an aluminum empty container battery of the present invention, the conductors 76a, 76b such as a two-piece aluminum empty can 62a, etc., with the copper electrodes of the four positive electrode structures being connected in parallel, 76c is separated one by one, and a two-piece aluminum can 62a, etc. is sandwiched again so that a plastic mesh is sandwiched between them and connected to the negative terminals of three load elements not shown in the figure. If the positive terminals of the three independent load elements are collectively connected in parallel with the four conductors 74a and the like of the structure being bundled, for example, three red light emitting elements can be lit independently. Conversely, the four lead wires 74a, 74b, 74c, and 74d on the positive electrode structure side are independently connected to the four positive electrode terminals of the four red light emitting elements while the two two-piece aluminum cans on the negative electrode structure side are connected in parallel. Connected to the three negative electrode terminals of the four red light emitting elements together and connected in parallel to the three 2-piece aluminum can side conductors, the four independent red light emitting elements can be made to emit light independently at the same time. Can do. Of course, the aluminum empty container battery 61 of FIG. 4 showing the third embodiment of the present invention can be operated by simply connecting four or more red light emitting elements in parallel.

図4のアルミニウム空容器電池61において、負荷に通電する電池動作を続けた結果、負荷電圧が1.75V以下に下がり、負荷電流も5mA以下に低下したのに、電解液面が高くなってそれ以上電解液の追加注入ができない場合は、新しい電解液と入れかえればよい。逆に各2ピ―スアルミニウム空缶の底部遷移部や底部凹部あるいは変形した円筒部まで溶けてなくなってきているのに、まだ電解液の成分が残っていると思われるときは、新しい2ピ―スアルミニウム空缶を入れかえれば容易に電池作用を持続できる。   In the aluminum empty container battery 61 of FIG. 4, as a result of continuing the battery operation to energize the load, the load voltage decreased to 1.75 V or less and the load current also decreased to 5 mA or less, but the electrolyte level increased. If additional injection of the electrolytic solution is not possible, a new electrolytic solution may be replaced. On the other hand, when the bottom transition part, bottom recess, or deformed cylindrical part of each 2-piece aluminum can has not melted, but the electrolyte component still seems to remain, the new 2 -Battery action can be easily maintained by replacing the aluminum can.

本発明の図4の実施例において、複数の負極構造体とする2ピースアルミニウム缶または、アルミニウム空ボトルであるアルミニウム空容器の底部を曲げて変形することなく、電池容器の底にアルミニウム空容器の底部を電池容器の底から離して支える複数個のスペーサまたは、容器底部と同じ形状の網目状すのこ板を入れてその上にアルミニウム空缶または空ボトルを載せた構成にすれば、開路電圧は2.02Vで変わらないが、同時に挿入し並列接続したアルミニウム空容器の数に応じて負荷を接続したときの電圧が開路電圧に近づき、アルミニウム空容器の数が多い場合には50mA以上の電流を持続して得ることができる。アルミニウム空容器を電池容器に固定する手段を具備したときは、アルミニウム空容器の底部凸部にニッパで切りこみを入れなくても実施できる。   In the embodiment of FIG. 4 of the present invention, an aluminum empty container is formed on the bottom of the battery container without bending and deforming the bottom part of the aluminum empty container which is a two-piece aluminum can or an aluminum empty bottle as a plurality of negative electrode structures. If a plurality of spacers supporting the bottom part away from the bottom of the battery container or a mesh-like slat board having the same shape as the container bottom part is put and an aluminum empty can or an empty bottle is placed thereon, the open circuit voltage is 2 0.02V, but the voltage when the load is connected according to the number of aluminum empty containers inserted at the same time and connected in parallel approaches the open circuit voltage, and when the number of aluminum empty containers is large, the current of 50 mA or more is maintained. Can be obtained. When a means for fixing the aluminum empty container to the battery container is provided, it can be carried out without cutting the bottom convex portion of the aluminum empty container with a nipper.

本発明のアルミニウム空容器電池は、電解液と負極構造体が湿式一次電池の電解液や負極として製造されたものではなく、他の目的用途のために製造された製品、あるいは製品販売のための容器である廃棄物である。従って工業生産されているマンガン乾電池やアルカリ乾電池のような、寸法重量に対して最適化され高容量にはなっていない。また公称電圧、公称容量で電池作用の性能を表示したり、放電特性や負荷抵抗に対する放電容量を特定するのが難しい面がある。   The aluminum empty container battery of the present invention is not a product in which the electrolyte and the negative electrode structure are manufactured as an electrolyte or a negative electrode of a wet primary battery, but for products manufactured for other purposes or for product sales. Waste that is a container. Therefore, they are optimized for dimensional weight and not high capacity like industrially produced manganese dry batteries and alkaline dry batteries. In addition, it is difficult to display the performance of the battery action with the nominal voltage and the nominal capacity, and to specify the discharge capacity and the discharge capacity with respect to the load resistance.

本発明のアルミニウム空容器電池において、新しいアルミニウム空容器と、新しい電解液で電池作用を始めてから負荷に通電していると、あるレベルまでは徐々に電池容量が成長増加する。本発明のアルミニウム空容器電池は、無負荷時の最大開路電圧はどの場合もほぼ2.02Vであるが、電池の見かけ上の内部抵抗は負荷とする電子機器の抵抗値にもよるが、1回の電解液注入後およそ24時間の間に5オームから100オームと変化する。本発明のアルミニウム空容器電池は、マンガン乾電池の1.5Vより高い1.8V前後で20〜30mAの小電流を1晩持続して必要とする赤色発光素子の点灯のような使用条件に最も適している。本発明のアルミニウム空容器電池に定電圧回路を組み合わせて1.8V前後で10〜20mAを必要とする小電力の電子機器を負荷として接続した場合、最も長時間持続する動作が期待できる。マンガン乾電池と同じ1.5V付近で100mA以上の電流を必要とする負荷に対しては、短い時間で電圧が低下して、連続使用時間は短くなる。逆に自動点滅の赤色発光素子のような断続動作をする負荷の場合、2個月間屋外放置して点滅動作をさせることができた。   In the aluminum empty container battery of the present invention, if the load is energized after starting the battery action with a new aluminum empty container and a new electrolyte, the battery capacity gradually increases to a certain level. In the aluminum empty container battery of the present invention, the maximum open circuit voltage at no load is almost 2.02 V in all cases, but the apparent internal resistance of the battery depends on the resistance value of the electronic device as a load. It varies from 5 ohms to 100 ohms in approximately 24 hours after each electrolyte injection. The aluminum empty container battery of the present invention is most suitable for use conditions such as lighting of a red light emitting element that requires a small current of 20 to 30 mA for one night at about 1.8 V higher than 1.5 V of a manganese dry battery. ing. When a constant voltage circuit is combined with the aluminum empty container battery of the present invention and a low-power electronic device requiring 10 to 20 mA at about 1.8 V is connected as a load, the operation lasting for the longest time can be expected. For a load that requires a current of 100 mA or more in the vicinity of 1.5 V, which is the same as the manganese dry battery, the voltage drops in a short time and the continuous use time is shortened. Conversely, in the case of a load that operates intermittently, such as an automatic flashing red light emitting element, the flashing operation can be performed by leaving it outdoors for two months.

本発明のアルミニウム空容器電池を2組直列にすれば、開路電圧は4Vになり、白色の発光素子を接続した場合、負荷電圧が3V以上で充分な電流が流れ、1晩持続して点灯できる。本発明のアルミニウム空容器電池を直並列に接続すれば、4V以上で50mA以上の負荷電圧負荷電流も得られる。ただし1組毎のアルミニウム空容器電池の連続放電特性にばらつきがあり、乾電池のような、組み合わせたアルミニウム空容器電池の直列の数に合わせて電圧が高くなり、また並列接続した数に合わせて電流容量が比例して増大するのではなく、組み合わせたアルミニウム空容器電池の中で電池作用の強い電池が、電池作用の弱い電池を補うような形で、電圧電流がより小さい値でまとまるような作用が起こり、本発明のアルミニウム空容器電池の直並列に接続にした数に見合った電圧電流よりも低く小さい電圧電流になる。ただしその見返りとして、組み合わせた電池は負荷の変動に対して電圧電流の変動を押さえる効果を持つ。本発明のアルミニウム空容器電池においては、直列接続で4組程度、並列接続では2〜3組程度が実用的である。   If two sets of aluminum empty container batteries of the present invention are connected in series, the open circuit voltage becomes 4V, and when a white light emitting element is connected, a sufficient current flows when the load voltage is 3V or more, and it can be lit continuously for one night. . If the aluminum empty container batteries of the present invention are connected in series and parallel, a load voltage load current of 4 mA or more and 50 mA or more can be obtained. However, there are variations in the continuous discharge characteristics of each aluminum empty container battery, and the voltage increases according to the number of combined aluminum empty container batteries, such as dry batteries, and the current according to the number connected in parallel. The capacity does not increase proportionally, but the battery with strong battery action in the combined aluminum empty container battery is made up to compensate for the battery with weak battery action, so that the voltage and current are gathered at a smaller value. The voltage current is lower than the voltage current corresponding to the number of the aluminum empty container batteries of the present invention connected in series and parallel. However, in return, the combined battery has the effect of suppressing voltage and current fluctuations against load fluctuations. In the aluminum empty container battery of the present invention, about 4 sets are practically connected in series, and about 2 to 3 sets are practically connected in parallel.

本発明のアルミニウム空容器電池は、繰り返し挿入して使用できる正極構造体と電池容器を工場生産し販売しておけば、電池としての消耗品である負極構造体のアルミニウム空容器と、電池電解液として利用する塩素系アルカリ性洗浄剤類は、非常時緊急時に、1.8V−10mA以上の直流の電池作用を必要とする消費者が、日常の生活環境から自分で調達し、即席で電池作用を発生させることができる即席の湿式一次電池である。寸法容積が大きく、マンガン乾電池のように高密度ではなく、電解液が液体なので、電池の置き方は縦置きと限定されるが、電池容器の上方にガス抜きと正極、負極の導線の引き出し口をつければ、電池容器に蓋をして、雨水の侵入を防いで屋外で使用することもできる。   The aluminum empty container battery of the present invention can be used by repeatedly producing and selling a positive electrode structure and a battery container that can be used repeatedly. Chlorinated alkaline detergents used as a consumer, who need a direct current battery action of 1.8V-10mA or more in an emergency situation, procure it by themselves from the daily living environment. It is an instant wet primary battery that can be generated. The dimensional volume is large, the density is not as high as the manganese dry battery, and the electrolyte is liquid, so the way to place the battery is limited to the vertical placement, but the venting port and the lead wire for the positive and negative electrodes above the battery container If it is attached, the battery container can be covered to prevent rainwater from entering and used outdoors.

表2に本発明の図1の実施例、図3の実施例、図4の実施例のアルミニウム空容器電池で得られた電池特性の一例を示す。   Table 2 shows an example of battery characteristics obtained with the aluminum empty container battery of the embodiment of FIG. 1, the embodiment of FIG. 3, and the embodiment of FIG.

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本発明のアルミニウム空容器電池の実施例を示す図1、図3、図4では、負極構造体として用いるアルミニウム空容器は、主として大きさが350ml前後の2ピースアルミニウム空缶または、アルミニウム空ボトルを利用した場合を示したが、その底部遷移部にアルミニウム素材面が露出している2ピースアルミニウム空缶あるいはアルミニウム空ボトルには小さい130ml程度のものから1000ml以上の大き容量のものまである。これらの寸法の違うアルミニウム空容器であっても、底部遷移部にアルミニウム素材が露出していれば、本発明のアルミニウム空容器電池の負極構造体として利用できる。容量の大きいアルミニウム空容器では、底部遷移部の面積も大きくなるので、本発明のアルミニウム空容器電池として使った場合、より大きい電流が得やすくなる。   In FIGS. 1, 3 and 4 showing the embodiment of the aluminum empty container battery of the present invention, the aluminum empty container used as the negative electrode structure is mainly a two-piece aluminum can or an aluminum empty bottle having a size of around 350 ml. The case where it is used is shown, but there are two-piece aluminum cans or aluminum empty bottles having an aluminum material surface exposed at the bottom transition part, from a small one of about 130 ml to a large capacity of 1000 ml or more. Even these aluminum empty containers having different dimensions can be used as the negative electrode structure of the aluminum empty container battery of the present invention as long as the aluminum material is exposed at the bottom transition portion. In the case of an aluminum empty container having a large capacity, the area of the bottom transition portion also increases, and therefore, when used as the aluminum empty container battery of the present invention, a larger current is easily obtained.

白色や緑色青色発光素子を点灯するためには、少なくとも本発明のアルミニウム空容器電池を2組直列に接続する必要があるので、それぞれに正極構造体を装填した2組を組み合わせた電池容器とする。また電池容器側に、探してきたアルミニウム空容器を挟めば保持されるクリップホルダー機構を構成しておく。更に必要ならば照明灯としての発光素子を電池容器と一体に構成し、電池との接続線、2ピースアルミニウム空缶のタブまたはアルミニウム空ボトルの飲み口との導通を取るクリップコードを組み合わせた発光素子点灯装置として用意しておくこともできる。   In order to turn on the white and green-blue light emitting elements, at least two sets of the aluminum empty container batteries of the present invention must be connected in series. Therefore, a battery container in which two sets each loaded with a positive electrode structure are combined. . In addition, a clip holder mechanism is configured on the battery container side to be held by holding the searched aluminum empty container. Furthermore, if necessary, the light emitting element as an illuminating lamp is integrated with the battery container, and the light emission is combined with the connection cord to the battery, the clip of the two-piece aluminum empty can tab, or the clip cord that conducts with the drinking mouth of the aluminum empty bottle. It can also be prepared as an element lighting device.

本発明のアルミニウム空容器電池の実施において、電解液として利用する塩素系アルカリ性洗浄剤類は水で薄めて電解液として使うこともできるが、本発明においては殆どの場合市販製品をそのまま使う。従って塩素系アルカリ性洗浄剤類の製品のラベルに記載された取り扱い上の注意事項のうち人体に対する安全上の注意事項は確実に守る。危険な塩素ガスが発生することがある酸性の用剤やアルコール等と混ざらないようにする。原液を扱うので皮膚には絶対につかないようにする。   In the practice of the aluminum empty container battery of the present invention, the chlorinated alkaline detergents used as the electrolytic solution can be diluted with water and used as the electrolytic solution, but in the present invention, in most cases, commercially available products are used as they are. Therefore, the safety precautions for the human body among the precautions on the label of chlorinated alkaline detergent products are strictly observed. Avoid mixing with acidic agents and alcohol that may generate dangerous chlorine gas. Since the stock solution is handled, never touch the skin.

本発明のアルミニウム空容器電池としての利用を終えたアルミニウム空容器の残りの部分は、水洗いしてアルミニウム空容器の回収リサイクルシステムに戻す。電池として利用を終えた電解液には、商品としてのアルミニウム缶から外れた表面の塗料や、缶内側にラミネートされていたポリエチレンの膜の剥がれたものが含まれているので、液と分けて可燃物塵として処理する。電解液は、元々台所、浴室トイレ等の防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤であるが、用剤によっては水で100倍以上に薄めて使うことが指定されているものもある。アルミニウム空容器電池の電解液として使用した後の廃液には、最初の防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤成分はアルミニウムと反応して殆ど無くなっているが、安全のため液状の電解液廃液は水で薄めて下水に流して処理する。電池として使用した電解液の廃液にはアルミニウムと、塩素系アルカリ性洗浄剤類との反応性生物が溶けこんでいる。これらの生成物はアルミニウムの塩化物や、水酸化物、ナトリウムとの化合物であり、元々土壌に多量にあるアルミニウム化合物であって、特別に濃縮されない限り人体や動植物に危険なものではない。本発明のアルミニウム空容器電池で使用した電解液の廃液をそのまま放置しておくとアルミニウムの化合物が沈殿するのでその場合は、液分は下水に流して処分し、結晶固形分は塵として処分する。過度に多量に集中させなければ、そのまま土壌に戻してもよい。本発明のアルミニウム空容器電池の動作中に発生するガスは先ず電解液面で界面活性剤の効果により泡となり、その後泡がはじけてガスは空気中に放散する。異状に泡を発生させて故意に着火しない限り、電解液の主成分が水であり発火の危険はない。   The remaining portion of the aluminum empty container that has been used as the aluminum empty container battery of the present invention is washed with water and returned to the aluminum empty container collection and recycling system. The electrolyte that has been used as a battery contains paint on the surface that is removed from the aluminum can as a product, and the polyethylene film that has been laminated inside the can, so it is combustible separately from the solution. Treat as dust. The electrolyte is originally an antibacterial, deodorant, disinfecting, disinfecting, bleaching, and cleaning agent for kitchens, bathrooms, etc., but some agents are specified to be diluted more than 100 times with water. is there. In the waste liquid after being used as the electrolyte of an aluminum empty container battery, the first antifungal, deodorant, disinfecting, disinfecting, bleaching, and cleaning agent components have almost disappeared by reacting with aluminum, but it is liquid for safety. The electrolyte waste solution is diluted with water and run into sewage for treatment. In the waste liquid of the electrolytic solution used as the battery, reactive organisms of aluminum and chlorinated alkaline detergents are dissolved. These products are compounds of aluminum chloride, hydroxide, and sodium, and are originally a large amount of aluminum compounds in the soil, and are not dangerous to humans, animals and plants unless they are specifically concentrated. If the waste solution of the electrolyte used in the aluminum empty container battery of the present invention is left as it is, an aluminum compound precipitates. In that case, the liquid component is discarded by flowing into sewage, and the crystal solid component is disposed as dust. . If it is not concentrated too much, it may be returned to the soil as it is. The gas generated during the operation of the aluminum empty container battery of the present invention is first bubbled by the effect of the surfactant on the electrolyte surface, and then the bubble is repelled and the gas is diffused into the air. Unless the bubbles are abnormally generated and intentionally ignited, the main component of the electrolyte is water and there is no danger of ignition.

本発明のアルミニウム空容器電池は、正極構造体を取りつけた電池容器を工場生産し、外部負荷と接続するクリップコードと、このアルミニウム空容器電池の電池作用で点灯する照明用や標識用の発光素子の点灯装置あるいは、直流電圧電流が必要な小電力の電子機器用電源接続線と組み合わせて、非常用品として販売する。   The aluminum empty container battery of the present invention is a light emitting device for lighting or marking that is produced by manufacturing a battery container with a positive electrode structure installed in a factory and connected to an external load, and is lit by the battery action of this aluminum empty container battery It is sold as an emergency product in combination with a lighting device or a power connection line for a low-power electronic device that requires DC voltage and current.

本発明のアルミニウム空容器電池に用いる塩素系アルカリ性洗浄剤類を、もっと濃縮した電解液としてアルミニウム空容器電池装置と共に非常用緊急用備品として販売し、非常時緊急時に使用者側が、アルミニウム空容器だけ調達してきて、濃縮した電解液を水で薄めて注入することとすれば、実施がより容易になる。本発明のアルミニウム空容器電池に最小限必要な電解液は50cc程度であるので、ポリエチレンに袋に入れて密封し、アルミニウム空容器電池装置の底に取りつけて販売し、使用者側で電池作用が必要になったとき、アルミニウム空容器を挿入して、ポリエチレンの袋を破いて、電解液を出す仕組みにしてもよい。
本発明のアルミニウム空容器電池の電解液廃液は水で希釈されれば殆ど無害となるので、本発明のアルミニウム空容器電池容器を雨水が直接入らない構造の電池容器とすれば、田園、農道、山野等の屋外で、自動点滅の発光素子などを1個月間放置動作させる標識灯等の電池として利用できる。地震や洪水後に停電で道路の信号機器が破損し停電した場合、発光素子の標識灯があれば、本発明のアルミニウム空容器電池で点灯させることができる。本発明のアルミニウム空容器電池は、太陽電池や、鉛蓄電池、乾電池程のエネルギー密度、取り扱いの利便性はないが、夜間無人になる神社仏閣、太陽光の届かないビル建物の奥、野外のテント、洞窟内など、酸欠や火災が心配される所でのろうそくに代わりの簡易な照明用発光素子の直流電源として利用価値がある。冠婚葬祭用照明、装飾用照明、食卓のキャンドルの代替、家屋周辺の防犯灯、防犯用センサー電子機器の直流電源とすることができる。アルミニウム空容器は、リサイクルすべき貴重な資源であるが、海外の生活環境で商品としてアルミニウム容器を入手できる状況があれば、用済みとなるアルミニウム空容器と塩素系アルカリ性洗浄剤類を携行して、山間僻地において、必要なときに通信、信号機器の直流電源として利用できる。
The chlorinated alkaline detergents used in the aluminum empty container battery of the present invention are sold as emergency emergency equipment together with the aluminum empty container battery device as a more concentrated electrolyte solution. If it is procured and the concentrated electrolyte is diluted with water and injected, the implementation becomes easier. Since the minimum amount of electrolyte required for the aluminum empty container battery of the present invention is about 50 cc, it is sealed in polyethylene in a bag and attached to the bottom of the aluminum empty container battery device. When necessary, an empty aluminum container may be inserted, the polyethylene bag may be broken, and the electrolyte solution may be discharged.
Since the electrolyte waste liquid of the aluminum empty container battery of the present invention is almost harmless if diluted with water, if the aluminum empty container battery container of the present invention is a battery container having a structure in which rainwater does not enter directly, the countryside, agricultural road, It can be used as a battery for a marker lamp or the like in which an automatically flashing light emitting element is allowed to stand for one month outdoors in Yamano. When a road signal device is damaged due to a power failure after an earthquake or flood and there is a power failure, the aluminum empty container battery according to the present invention can be turned on if there is a marker lamp of a light emitting element. The aluminum empty container battery of the present invention has no energy density and handling convenience as solar cells, lead-acid batteries, and dry cells, but is unattended at the shrines and temples, the back of buildings where sunlight does not reach, outdoor tents It is useful as a direct current power source for light emitting elements for simple lighting instead of candles in places such as caves where oxygen deficiency and fire are a concern. It can be used as a DC power supply for ceremonial lighting, decoration lighting, table candles, crime prevention lights around houses, and sensor electronics for crime prevention. Aluminum empty containers are a valuable resource to be recycled, but if there are situations where aluminum containers can be obtained as products in overseas living environments, carry used aluminum empty containers and chlorinated alkaline cleaners. In mountainous areas, it can be used as a DC power source for communication and signal equipment when necessary.

アルミニウム空容器電池を示した正面斜視図である。(実施例1)It is the front perspective view which showed the aluminum empty container battery. (Example 1) 2ピースアルミニウム空缶を示した部分切り欠き断面図である。It is a partially cutaway sectional view showing a 2 piece aluminum empty can. アルミニウム空容器電池を示した断面図である。(実施例2)It is sectional drawing which showed the aluminum empty container battery. (Example 2) アルミニウム空容器電池を示した部分切り欠き斜視図である。(実施例3)It is the partial notch perspective view which showed the aluminum empty container battery. (Example 3)

符号の説明Explanation of symbols

1、21、41 アルミニウム空容器電池
2、22、62a、62b、62c 2ピースアルミニウム空缶
42 アルミニウム空ボトル
3、23、43 アルミニウム空容器円筒部
4、24 2ピースアルミニウム空缶の底部
5、25 2ピースアルミニウム空缶の上蓋部
6、26、46、66a、66b、66c アルミニウム空容器の底部遷移部
7、27、47 アルミニウム空容器の底部凸部
8、28 アルミニウム空容器の底部凹部
9a、9b、49a、49b、69a、69b、69c 底部凸部の切り込み
10、30 2ピースアルミニウム空缶のタブ
11a、11b、51a、51b、51c、51d 銅材の正極構造体
71a、71b、71c、71d 銅材の正極構造体
12a、12b、52a、52c、52d、72a、72b ネット
13、53、73 電池容器
14、77 電解液の注入レベルを示す二点破線
31 2ピースアルミニウム空缶タブのカシメ部
32 2ピースアルミニウム空缶の2重巻き締め部
33 2ピースアルミニウム空缶の円筒部外面塗装保護膜
34 2ピースアルミニウム空缶の内面保護膜
38 2ピースアルミニウム空缶の底部凹部の保護膜
50 アルミニウム空ボトル口アルミニウム露出部
54a、54b、54c、54d 正極構造体の導線
74a、74b、74c、74d 正極構造体の導線
55 スペーサ
56 電解液
76a、76b、76c タブの導線
1, 21, 41 Aluminum empty container battery 2, 22, 62a, 62b, 62c 2-piece aluminum empty can 42 Aluminum empty bottle 3, 23, 43 Aluminum empty container cylindrical portion 4, 24 Bottom of 2-piece aluminum empty can 5, 25 Two-piece aluminum empty can top cover 6, 26, 46, 66a, 66b, 66c Bottom transition part of aluminum empty container 7, 27, 47 Bottom convex part of aluminum empty container 8, 28 Bottom concave part of aluminum empty container 9a, 9b , 49a, 49b, 69a, 69b, 69c Notch in bottom convex part 10, 30 2-piece aluminum can tab 11a, 11b, 51a, 51b, 51c, 51d Copper positive electrode structure 71a, 71b, 71c, 71d Copper Material positive electrode structure 12a, 12b, 52a, 52c, 52d, 72a, 72b 13, 53, 73 Battery container 14, 77 Dotted line indicating electrolyte injection level 31 2 piece aluminum empty can tab crimping part 32 2 piece aluminum empty double winding part 33 2 piece aluminum empty can 34 Cylindrical outer surface coating protective film 34 Two-piece aluminum can inner surface protective film 38 Two-piece aluminum empty can bottom protective film 50 Aluminum empty bottle mouth aluminum exposed parts 54a, 54b, 54c, 54d Positive electrode structure conductor 74a , 74b, 74c, 74d Positive electrode structure conductor 55 Spacer 56 Electrolyte 76a, 76b, 76c Tab conductor

Claims (1)

上方に開口部を有する電池容器内に、銅材からなる電池の正極構造体を少なくともその一部の面において電解液および発生する気泡が円滑に移動可能に挿入し、底部遷移部外面にアルミニウム素材が露出するアルミニウム空容器を負極構造体とし、前記負極構造体を前記正極構造体と離れた位置でかつ前記負極構造体の底部遷移部外面の大部分が電解液との反応による電解液の対流、気泡の上昇を妨げないように前記電池容器の底面および側面と離して前記電池容器内に挿入され、次亜塩素酸塩・次亜塩素酸ナトリウムを含む塩素系アルカリ性防黴・防臭・除菌・消毒・漂白・洗浄剤の電解液を、前記電池容器内に前記負極構造体の底部遷移部外面の少なくとも一部が浸漬する以上の量を注入してなるアルミニウム空容器電池。   A battery positive electrode structure made of a copper material is inserted into a battery container having an opening on the upper side so that at least a part of the electrolyte structure and the generated bubbles can move smoothly, and an aluminum material is formed on the outer surface of the bottom transition part. The negative electrode structure is an aluminum empty container from which the negative electrode is exposed, and the negative electrode structure is located away from the positive electrode structure, and the outer surface of the bottom transition portion of the negative electrode structure is mostly convected by reaction with the electrolytic solution. The chlorinated alkaline anti-fouling / deodorizing / disinfecting containing hypochlorite / sodium hypochlorite, inserted into the battery container apart from the bottom and side surfaces of the battery container so as not to hinder the rise of bubbles An aluminum empty container battery obtained by injecting an amount of an electrolyte solution of disinfectant / bleach / cleaner more than at least a part of the outer surface of the bottom transition portion of the negative electrode structure immersed in the battery container.
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