JP4882231B2 - Image forming apparatus - Google Patents

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Description

かぶりのない良好な画像が得られる像担持体を用いた画像形成装置に関する。   The present invention relates to an image forming apparatus using an image carrier capable of obtaining a good image without fogging.

電子写真方式の電子写真装置は、高速で高品質の印字が可能であることから、複写機、レーザービームプリンター等の電子写真装置において利用されている。
このような電子写真装置に用いられる像担持体としては、光導電性の有機材料を用い、像担持体の構成を電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離させた有機像担持体が主流となっている。
一方、電子写真装置に用いられる転写手段として、感光体ドラム等の像担持体上に形成されたナー像をベルト状の搬送体で搬送される被転写媒体(記録媒体)に直接転写する方式と、像担持体上に形成されたトナー像を一旦ドラム状あるいは無端フィルム状のベルト部材からなる中間転写体上に一次転写した後、前記中間転写体上のトナー像を改めて被転写媒体上へ二次転写して複写画像を得る方式などが用いられている。
転写の工程で中間転写媒体を用いると直接記憶媒体に転写するのに比べ、排トナー量が増え転写効率が低下する。直接記憶媒体に転写する電子写真装置を用いた場合、無駄なくトナーが転写され優れた画像が得られる。
Electrophotographic electrophotographic apparatuses are used in electrophotographic apparatuses such as copying machines and laser beam printers because they can perform high-quality printing at high speed.
As the image carrier used in such an electrophotographic apparatus, an organic image carrier using a photoconductive organic material and functionally separating the structure of the image carrier into a charge generation layer and a charge transport layer is mainly used. It has become.
On the other hand, as a transfer means used in an electrophotographic apparatus, a method of directly transferring a toner image formed on an image carrier such as a photosensitive drum to a transfer medium (recording medium) conveyed by a belt-shaped conveyance body; The toner image formed on the image bearing member is temporarily transferred onto an intermediate transfer member formed of a drum member or an endless film belt member, and then the toner image on the intermediate transfer member is newly transferred onto a transfer medium. A method of obtaining a copy image by transferring next is used.
When an intermediate transfer medium is used in the transfer process, the amount of toner to be discharged is increased and the transfer efficiency is lowered as compared with the case of direct transfer to a storage medium. When an electrophotographic apparatus that directly transfers to a storage medium is used, toner is transferred without waste and an excellent image can be obtained.

また、近年、長期間において安定した転写電位を保ち、転写画像を良好にするため、感光層にアクセプター性化合物を添加する電子写真装置も提示されている(例えば、特許文献1参照。)。
しかしながら、直接像担持体上の潜像を紙などの記憶媒体に直接転写する手段を用いた場合、潜像可能領域を広くし様々な記憶媒体のサイズに対応できるように設計されたときには、像担持体の端部において帯電性不良によるかぶりが生じることがある。補助帯電装置を採用することでかぶりは改善されるが、多くの電力が必要となりコストがかかること、また、オゾンや放電生成物が生じ環境負荷が大きくなることなどから像担持体の帯電性を改善する技術の開発が望まれていた。
特開平9−244276号公報
In recent years, an electrophotographic apparatus in which an acceptor compound is added to a photosensitive layer in order to maintain a stable transfer potential for a long period of time and to improve a transfer image has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
However, when the means for directly transferring the latent image on the image carrier to a storage medium such as paper is used, the image can be displayed when the latent image area is designed to be wide and compatible with various storage medium sizes. Fog due to poor chargeability may occur at the end of the carrier. The use of an auxiliary charging device improves the fogging, but it requires a lot of power and costs, and the environmental load increases due to the generation of ozone and discharge products. Development of technology to improve was desired.
JP-A-9-244276

本発明の目的は、様々な記憶媒体に対応したかぶりのない優れた画像を得ることのできる画像形成装置を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an image forming apparatus capable of obtaining an excellent image without fog corresponding to various storage media.

様々なサイズの記憶媒体を用いた場合に発生する上記かぶりの現象について、原因は明らかにされていないが、以下のように推測される。
通常用いられる記憶媒体が像担持体の潜像可能領域の幅より充分少ないと、記憶媒体の接しない領域が生じる。像担持体の潜像可能領域全体には一定の電流がかけられるため、記憶媒体が通過しない領域は、記憶媒体が通過する領域よりも転写の電流が集中して流れる。このため、転写時に逆極の影響が顕著となって、記憶媒体が通過しない領域に履歴が生じる。この履歴に起因して、次の帯電において像担持体端部の帯電不良が発生し、前履歴より幅の広い記憶媒体を用いるとかぶりが生じることになる。
The cause of the fog phenomenon that occurs when storage media of various sizes are used has not been clarified, but is presumed as follows.
If the normally used storage medium is sufficiently smaller than the width of the latent image area of the image carrier, an area that does not contact the storage medium is generated. Since a constant current is applied to the entire latent image area of the image carrier, the transfer current flows more concentratedly in the area where the storage medium does not pass than in the area where the storage medium passes. For this reason, the influence of the opposite polarity becomes remarkable at the time of transfer, and a history is generated in an area where the storage medium does not pass. Due to this history, a charging failure occurs at the edge of the image carrier in the next charging, and fogging occurs when a storage medium having a width wider than the previous history is used.

また、かぶりと下引き層の体積抵抗値との関係は明らかとなっていないが、以下のように推測される。
像担持体上に規定値以上の体積抵抗値の下引き層を用いた場合、被転写媒体が接しない領域では転写工程後に像担持体表面電位が逆極性となる。連続使用すると、その転写履歴によって帯電性が悪化する。従って、小さいサイズの記憶媒体に引き続いて大きいサイズの記憶媒体に出力すると、転写工程時に小さいサイズの被転写媒体と像担持体との非接触部領域の履歴がかぶりとして現れる。
また、規定値以下の体積抵抗値の下引き層を用いると、原因は定かではないが、被転写媒体と像担持体との接しない領域において、転写工程後に帯電時と逆極のイオンが局在し、その履歴によって帯電性が低下することでかぶりが生じると考えられている。
Further, the relationship between the fog and the volume resistance value of the undercoat layer is not clear, but is estimated as follows.
When an undercoat layer having a volume resistance value equal to or greater than a prescribed value is used on the image carrier, the surface potential of the image carrier has a reverse polarity after the transfer step in a region where the transfer medium is not in contact. If used continuously, the chargeability deteriorates due to the transfer history. Accordingly, when the data is output to the large size storage medium subsequently to the small size storage medium, the history of the non-contact area between the small size transfer medium and the image carrier appears as a fog during the transfer process.
If a subbing layer with a volume resistance value less than the specified value is used, the cause is not clear, but in the area where the transfer medium and the image carrier do not contact, ions having a polarity opposite to that at the time of charging are localized after the transfer process. Therefore, it is considered that fogging occurs due to a decrease in chargeability due to the history.

本発明者らは、上記状況を踏まえ鋭意研究を重ねた結果、少なくとも該像担持体上に形成されたトナー画像を紙などの記憶媒体に直接転写する機構を有する画像形成装置において、導電性支持体上に導電性金属酸化物とアクセプター化合物とを含有し、体積抵抗値を制御した下引き層を設けた像担持体を用い、該像担持体に被転写媒体が接する領域をA、接しない領域をBとしたとき、該像担持体に帯電、露光、現像、及び転写を順次行い、一枚印字した次の帯電直後のA領域における像担持体の電位(V)をV1、B領域における像担持体の電位(V)をV2としたとき、|V1−V2|を所定の値とすることで、かぶりを発生させない優れた電子写真装置が得られることを見出し、下記に示す本発明に至った。 As a result of intensive studies based on the above situation, the present inventors have conducted conductive support in an image forming apparatus having a mechanism for directly transferring at least a toner image formed on the image carrier to a storage medium such as paper. An image bearing member containing a conductive metal oxide and an acceptor compound on the body and provided with an undercoat layer with a controlled volume resistance value is used, and a region where the transfer medium is in contact with the image bearing member is not in contact with A. When the region is B, the image carrier is charged, exposed, developed, and transferred in order, and the potential (V) of the image carrier in the A region immediately after the next charging is printed is V 1 , B region. It has been found that an excellent electrophotographic apparatus that does not cause fogging can be obtained by setting | V 1 −V 2 | to a predetermined value when the potential (V) of the image bearing member in V is V 2. The present invention has been shown.

<1> 像担持体と、該像担持体を帯電させる帯電装置と、前記像担持体を露光して静電潜像を形成する露光装置と、前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、前記トナー像を被転写媒体に直接転写する転写装置とを有する画像形成装置であって、
前記像担持体は、導電性支持体上に、少なくとも導電性金属酸化物とアリザリン、キニザリン、アントラルフィンおよびプルプリンからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物とを含有する下引き層、電荷発生層、及び電荷輸送層が順次積層されてなり、
前記下引き層の体積抵抗は、温度10℃湿度15%RHで106V/mの電場を前記下引き層に印可したとき、1010Ω・cm以上1013Ω・cm以下であり、
前記像担持体に被転写媒体が接する領域をA、接しない領域をBとしたとき、前記帯電装置、露光装置、現像装置、及び転写装置によって、前記像担持体に帯電、露光、現像、及び転写を順次行い、一枚印字した次の帯電直後における前記Aの領域での像担持体の電位(V)をV1、前記Bの領域での像担持体の電位(V)をV2とした場合、下記式(i)を満たすことを特徴とする画像形成装置。
式(i); 0<|V1−V2|<150
<1> An image carrier, a charging device that charges the image carrier, an exposure device that exposes the image carrier to form an electrostatic latent image, and a toner obtained by developing the electrostatic latent image with toner An image forming apparatus comprising: a developing device that forms an image; and a transfer device that directly transfers the toner image to a transfer medium,
The image carrier comprises, on a conductive support , an undercoat layer and a charge generation layer containing at least a conductive metal oxide and at least one compound selected from the group consisting of alizarin, quinizarin, antalphine and pullpurin , And a charge transport layer are sequentially laminated,
The volume resistance of the undercoat layer is 10 10 Ω · cm or more and 10 13 Ω · cm or less when an electric field of 10 6 V / m is applied to the undercoat layer at a temperature of 10 ° C. and a humidity of 15% RH.
When the area where the transfer medium contacts the image carrier is A, and the area where B does not contact is B, the image carrier is charged, exposed, developed, and transferred by the charging device, the exposure device, the developing device, and the transfer device. Immediately after the transfer, one image is printed and immediately after the next charging, the potential (V) of the image carrier in the area A is V 1 , and the potential (V) of the image carrier in the area B is V 2 . In this case, the image forming apparatus satisfies the following formula (i).
Formula (i); 0 <| V 1 −V 2 | <150

> 前記転写工程の後に補助帯電工程を有し、該補助帯電工程における電流値I(μA)が下記式(ii)を満たすことを特徴とする前記<1>記載の画像形成装置。
式(ii); |I|<500
< 2 > The image forming apparatus according to <1> , further including an auxiliary charging step after the transfer step, wherein a current value I (μA) in the auxiliary charging step satisfies the following formula (ii).
Formula (ii); | I | <500

> 前記転写工程の後に補助帯電工程を有さないことを特徴とする前記<1>又は>に記載の画像形成装置。 < 3 > The image forming apparatus according to <1> or < 2 >, wherein an auxiliary charging step is not provided after the transfer step.

> 前記下引き層が、酸化亜鉛を含有していることを特徴とする前記<1>〜<>のいずれかに記載の画像形成装置。 < 4 > The image forming apparatus according to any one of <1> to < 3 >, wherein the undercoat layer contains zinc oxide.

様々な記憶媒体に対応して、かぶりのない良好な画像が得られる電子写真装置を提供することができる。   An electrophotographic apparatus capable of obtaining a good image without fogging corresponding to various storage media can be provided.

まず、本発明の画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図1は、本発明の画像形成装置の基本構成を概略的に示す断面図である。図1に示す画像形成装置100は、像担持体10と、像担持体10を帯電させる帯電装置11と、帯電装置11に接続された電源12と、帯電装置11により帯電される像担持体10を露光して静電潜像を形成する露光装置13と、露光装置13により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置14と、現像装置14により形成されたトナー像を被転写媒体(画像出力媒体、記録媒体)1に転写する転写装置15と、転写後の残留トナーを帯電させる補助帯電装置16と、クリーニング装置17と、像担持体10の残存電荷を消去するイレーズ装置18と、定着装置19とを備える。これらの装置は目的に応じて適宜選択することができる。
クリーニング装置17、イレーズ装置18は必要に応じて備えられるものであり、省かれても良い。
First, a preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of an image forming apparatus of the present invention. An image forming apparatus 100 illustrated in FIG. 1 includes an image carrier 10, a charging device 11 that charges the image carrier 10, a power source 12 connected to the charging device 11, and an image carrier 10 that is charged by the charging device 11. Formed by an exposure device 13 that forms an electrostatic latent image by exposing the toner, a developing device 14 that develops the electrostatic latent image formed by the exposure device 13 with toner and forms a toner image, and a developing device 14. The transfer device 15 that transfers the toner image to the transfer medium (image output medium, recording medium) 1, the auxiliary charging device 16 that charges the residual toner after transfer, the cleaning device 17, and the residual charge on the image carrier 10 An erase device 18 for erasing and a fixing device 19 are provided. These apparatuses can be appropriately selected according to the purpose.
The cleaning device 17 and the erase device 18 are provided as necessary, and may be omitted.

帯電装置11としては、特に制限はなく、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器などのそれ自体公知の帯電器が挙げられる。   The charging device 11 is not particularly limited. For example, a contact-type charger using a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, or the like, a scorotron charger using a corona discharge, a corotron charger, or the like. Examples of the chargers known per se.

露光装置13としては、特に制限はなく、例えば、前記像担持体表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光できる光学系機器などが挙げられる。   The exposure device 13 is not particularly limited, and examples thereof include an optical system device that can expose a light source such as semiconductor laser light, LED light, and liquid crystal shutter light on the surface of the image carrier in a desired image-like manner.

現像装置14としては、特に制限はなく、例えば、一成分系、二成分系の正規又は反転現像剤を用いる公知の現像器などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as the image development apparatus 14, For example, the well-known developing device etc. which use the 1 component, 2 component normal or reversal developer, etc. are mentioned.

転写装置15としては、特に制限はなく、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器などのそれ自体公知の転写帯電器などが挙げられる。   The transfer device 15 is not particularly limited. For example, a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade, etc., a scorotron transfer charger using a corona discharge, a corotron transfer charger, etc. are known per se. And a transfer charger.

転写部材としては、その構造、形状、材料等について特に制限はなく、公知のものを使用できる。前記構造としては、例えば、導電性支持体上に、少なくともゴム、エラストマー、樹脂等から形成される弾性層と、少なくとも1層の被覆層とを設けてなる構造などが挙げられる。また、前記形状としては、例えば、ローラ形状、ベルト形状などが挙げられる。また、前記材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、フッ素系樹脂等に対して、導電性のカーボン粒子や金属粉等を分散混合させたものなどが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular about the structure, shape, material, etc. as a transfer member, A well-known thing can be used. Examples of the structure include a structure in which an elastic layer formed of at least rubber, elastomer, resin or the like and at least one coating layer are provided on a conductive support. Examples of the shape include a roller shape and a belt shape. Examples of the material include polyurethane resin, polyester resin, polystyrene resin, polyolefin resin, polybutadiene resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, polyethylene resin, and fluorine resin. And conductive carbon particles, metal powders and the like dispersed and mixed.

補助帯電装置16としては、特に制限はなく、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器などのそれ自体公知の帯電器が挙げられる。
補助帯電装置16には定電流制御が用いられ、この補助帯電電流値は所定の範囲内であることが好ましい。また、当該補助帯電電流は帯電工程時と同極であることが必要である。補助帯電電流と帯電電流とが同極の電流の場合、像担持体に帯電、露光、現像、転写、及び補助帯電を順次行った次の帯電において、帯電が容易になる。ただし、補助帯電電流が所定の値より大きくなると、理由は定かではないが、クリーニング不良になり、かぶりが生じる。よって、補助帯電電流(μA)は、下記式(ii)を満たすことが好ましい。
式(ii); |I|<500
なお、本発明の画像形成装置では帯電性が優れるため、補助帯電装置16は省いても良い。
The auxiliary charging device 16 is not particularly limited. For example, a contact-type charger using a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, etc., a scorotron charger using a corona discharge, or a corotron charger. Examples of such chargers are known per se.
Constant current control is used for the auxiliary charging device 16, and this auxiliary charging current value is preferably within a predetermined range. Further, the auxiliary charging current needs to have the same polarity as that in the charging step. When the auxiliary charging current and the charging current are the same polarity, charging is facilitated in the subsequent charging in which the image carrier is sequentially charged, exposed, developed, transferred, and auxiliary charged. However, if the auxiliary charging current is larger than a predetermined value, the reason is not clear, but the cleaning becomes defective and fogging occurs. Therefore, it is preferable that the auxiliary charging current (μA) satisfies the following formula (ii).
Formula (ii); | I | <500
Note that the auxiliary charging device 16 may be omitted because the image forming apparatus of the present invention has excellent chargeability.

図2〜5は、像担持体10の断面図である。像担持体は、導電性基材20と、導電性基材20上に形成された下引き層21と、下引き層21の上に形成された感光層22とを有する。さらに感光層22は、電荷発生層24と電荷輸送層25との2層構造でも良く、また、感光層22上に保護層23を設けてもよい。   2 to 5 are cross-sectional views of the image carrier 10. The image carrier includes a conductive substrate 20, an undercoat layer 21 formed on the conductive substrate 20, and a photosensitive layer 22 formed on the undercoat layer 21. Further, the photosensitive layer 22 may have a two-layer structure of a charge generation layer 24 and a charge transport layer 25, and a protective layer 23 may be provided on the photosensitive layer 22.

本発明の像担持体10において、導電性基材20としては、アルミニウム、銅、鉄、ニッケルなどの金属ドラム、及びガラス、プラスチック製の筒状基体上にアルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、胴−インジウム等の金属を蒸着するか、酸化インジウム、酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着するか、金属箔をラミネートすることによって導電処理されたドラム状の公知の材料を用いることができる。   In the image carrier 10 of the present invention, the conductive substrate 20 includes a metal drum such as aluminum, copper, iron, nickel, and a cylindrical substrate made of glass, plastic, aluminum, copper, gold, silver, platinum, Palladium, titanium, nickel-chromium, stainless steel, drum-conducting drum by depositing metal such as indium, depositing conductive metal compounds such as indium oxide and tin oxide, or laminating metal foil A well-known material can be used.

本発明の下引き層21は少なくとも導電性金属酸化物とアクセプター性化合物とを含有させて形成される。   The undercoat layer 21 of the present invention is formed by containing at least a conductive metal oxide and an acceptor compound.

本発明に用いられる導電性金属酸化物としては、102〜1011Ω・cm程度の抵抗が必要である。導電性金属酸化物の抵抗として好ましくは、104〜1010Ω・cmであり、より好ましくは107〜1010Ω・cmである。リーク耐性獲得のために適切な抵抗が下引き層に求められるため、前記抵抗値を有する導電性酸化物を用いることが好ましい。
中でも上記抵抗値を有する酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛等の導電性金属酸化物を用いるのが好ましい。特に酸化亜鉛は好ましく用いられる。尚、上記範囲の下限よりも導電性金属酸化物の抵抗値が低いと十分なリーク耐性が得られず、この範囲の上限よりも高いと残留電位上昇を引き起こしてしまう懸念がある。
導電性金属酸化物は、所望の下引き層用塗布液の特性を得る為に、微粒子であることが好ましい。かかる一次平均粒径は、500nm以下が好ましく、より好ましくは10〜200nmである。所定の値以上であると、分散性が低下するため所望の下引き層用塗布液が得られず、所定値以下になると下引き層用塗布液がゲル化してしまうことから塗布液として適さない。
The conductive metal oxide used in the present invention requires a resistance of about 10 2 to 10 11 Ω · cm. The resistance of the conductive metal oxide is preferably 10 4 to 10 10 Ω · cm, more preferably 10 7 to 10 10 Ω · cm. Since an appropriate resistance is required for the undercoat layer in order to acquire leakage resistance, it is preferable to use a conductive oxide having the resistance value.
Among them, it is preferable to use conductive metal oxides such as tin oxide, titanium oxide, and zinc oxide having the above resistance values. In particular, zinc oxide is preferably used. In addition, if the resistance value of the conductive metal oxide is lower than the lower limit of the above range, sufficient leakage resistance cannot be obtained, and if it is higher than the upper limit of the range, there is a concern that the residual potential is increased.
The conductive metal oxide is preferably fine particles in order to obtain desired properties of the coating solution for the undercoat layer. The primary average particle diameter is preferably 500 nm or less, more preferably 10 to 200 nm. If it is above a predetermined value, the desired undercoat layer coating solution cannot be obtained because the dispersibility decreases, and if it is below the predetermined value, the undercoat layer coating solution will gel, making it unsuitable as a coating solution. .

また、導電性金属酸化物微粒子は、表面処理の異なるものあるいは粒子径の異なるものなど2種以上混合して用いることもできる。
さらに、下引き層の体積抵抗が、温度10℃湿度15%RHで106V/mの電場を印可したときに1010Ω・cm以上1013Ω・cm以下となる範囲であれば、導電性金属酸化物含有量は制限されない。好ましくは10〜90vol%であり、より好ましくは20〜70vol%である。
In addition, the conductive metal oxide fine particles may be used in a mixture of two or more types such as those having different surface treatments or particles having different particle diameters.
Further, if the volume resistance of the undercoat layer is within a range of 10 10 Ω · cm to 10 13 Ω · cm when an electric field of 10 6 V / m is applied at a temperature of 10 ° C. and a humidity of 15% RH, The content of the conductive metal oxide is not limited. Preferably it is 10-90 vol%, More preferably, it is 20-70 vol%.

導電性金属酸化物は表面処理を施すことができる。表面処理剤としてはシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤など所望の特性が得られるものであれば公知の材料から選択することができる。特にシランカップリング剤は良好な電子写真特性を与えるため好ましく用いられる。さらにアミノ基を有するシランカップリング剤は下引き層に良好なブロッキング性を与えるため好ましく用いられる。   The conductive metal oxide can be subjected to a surface treatment. The surface treatment agent can be selected from known materials as long as desired properties such as a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, and a surfactant can be obtained. In particular, silane coupling agents are preferably used because they give good electrophotographic characteristics. Furthermore, a silane coupling agent having an amino group is preferably used because it gives a good blocking property to the undercoat layer.

アミノ基を有するシランカップリング剤としては所望の像担持体特性を得られるものであればいかなる物でも用いることができるが、具体的例としてはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、シランカップリング剤は2種以上混合して使用することもできる。前記アミノ基を有するシランカップリング剤と併用して用いることができるシランカップリング剤の例としてはビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
表面処理剤として、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤を単独で使用したり、あるいは2種以上を併用することもできる。
Any silane coupling agent having an amino group can be used as long as the desired image carrier characteristics can be obtained. Specific examples include γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- ( Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, and the like. Although it is mentioned, it is not limited to these. Moreover, 2 or more types of silane coupling agents can also be mixed and used. Examples of silane coupling agents that can be used in combination with the silane coupling agent having an amino group include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl)- γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltri Examples include methoxysilane. The present invention is not limited to, et al.
As the surface treatment agent, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, and an aluminum coupling agent can be used alone, or two or more kinds can be used in combination.

表面処理方法は公知の方法であればいかなる方法でも使用可能であるが、乾式法あるいは湿式法を用いることができる。
乾式法にて表面処理を施す場合には導電性金属酸化物微粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接あるいは有機溶媒まに溶解させたシランカップリング剤を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させることによって均一に処理される。添加あるいは噴霧する際には溶剤の沸点以下の温度で行われることが好ましい。溶剤の沸点以上の温度で噴霧すると、均一に攪拌される前に溶剤が蒸発し、シランカップリング剤が局部的にかたまってしまい均一な処理ができにくい欠点があり、好ましくない。添加あるいは噴霧した後、さらに100℃以上で焼き付けを行うことができる。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施できる。
湿式法としては、導電性金属酸化物微粒子を溶剤中で攪拌、超音波、サンドミルやアトライター、ボールミルなどを用いて分散し、シランカップリング剤溶液を添加し攪拌あるいは分散したのち、溶剤除去することで均一に処理される。溶剤除去方法はろ過あるいは蒸留により留去される。溶剤除去後にはさらに100℃以上で焼き付けを行うことができる。焼き付けは所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施できる。湿式法においては表面処理剤を添加する前に導電性金属酸化物微粒子含有水分を除去することもでき、その例として表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法を用いることもできる。
以上、シランカップリング剤における表面処理方法を記載したが、チタネート系カップリング剤やアルミニウム系カップリング剤等の表面処理剤についても同様の方法で導電性金属酸化物の表面処理を施すことができる。
As the surface treatment method, any known method can be used, but a dry method or a wet method can be used.
When surface treatment is performed by a dry method, while stirring conductive metal oxide fine particles with a mixer having a large shearing force or the like, a silane coupling agent dissolved directly or in an organic solvent is added dropwise to dry air or nitrogen gas. It is processed uniformly by spraying together. The addition or spraying is preferably performed at a temperature below the boiling point of the solvent. Spraying at a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent is not preferred because it causes the solvent to evaporate before being stirred uniformly, causing the silane coupling agent to locally accumulate and making uniform processing difficult. After addition or spraying, baking can be performed at 100 ° C. or higher. Baking can be carried out in an arbitrary range as long as the temperature and time allow the desired electrophotographic characteristics to be obtained.
As the wet method, the conductive metal oxide fine particles are stirred in a solvent, dispersed using ultrasonic waves, a sand mill, an attritor, a ball mill, etc., added with a silane coupling agent solution and stirred or dispersed, and then the solvent is removed. It is processed uniformly. The solvent removal method is distilled off by filtration or distillation. After removing the solvent, baking can be performed at 100 ° C. or higher. Baking can be carried out in an arbitrary range as long as the temperature and time allow the desired electrophotographic characteristics to be obtained. In the wet method, water containing conductive metal oxide fine particles can be removed before adding the surface treatment agent. For example, a method of removing with stirring and heating in the solvent used for the surface treatment, azeotroping with the solvent. It is also possible to use a removal method.
As mentioned above, although the surface treatment method in a silane coupling agent was described, surface treatment of a conductive metal oxide can be performed by the same method also about surface treatment agents, such as a titanate type coupling agent and an aluminum type coupling agent. .

下引き層21中の導電性金属酸化物に対するシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤やアルミニウム系カップリング剤の量は所望の電子写真特性が得られる量であれば任意に設定できる。   The amount of the silane coupling agent, titanate coupling agent and aluminum coupling agent relative to the conductive metal oxide in the undercoat layer 21 can be arbitrarily set as long as desired electrophotographic characteristics can be obtained.

本発明において、アクセプター性化合物とは、電子吸引性の構造を有し、光照射により電荷発生顔料で発生した正孔と電子のうち電子を引き抜く性質を有する化合物である。
アクセプター性化合物としては、水酸基を有するアントラキノン構造を有するアクセプター性化合物を用い、具体的にはアリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリンである。
In the present invention, an acceptor compound is a compound that has an electron-withdrawing structure and has the property of extracting electrons from holes and electrons generated in a charge-generating pigment by light irradiation.
As the acceptor compound, have use an acceptor compound having an anthraquinone structure having a hydroxyl group, specifically alizarin, quinizarin, Ann Tsentralnyi fins, Ru purpurin der.

本発明に用いられる下引き層のアクセプター性化合物の含有量は所望の特性が得られる範囲であれば任意に設定できるが、好ましくは導電性金属酸化物に対して0.01〜20質量%の範囲で用いられる。さらに好ましくは導電性金属酸化物に対して0.05〜10質量%の範囲で用いられる。0.01質量%以下では下引き層内の電荷蓄積改善に寄与するだけの十分なアクセプター性を付与できないため、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすい。また20質量%以上では金属酸化物同士の凝集を引き起こしやすく、その為下引き層形成時に下引き層内で金属酸化物が良好な導電路を形成することが出来ず、繰り返し使用時に残留電位の上昇など維持性の悪化を招きやすくなるだけでなく、黒点などの画質欠陥も引き起こしやすくなる。   The content of the acceptor compound in the undercoat layer used in the present invention can be arbitrarily set as long as desired properties are obtained, but preferably 0.01 to 20% by mass with respect to the conductive metal oxide. Used in a range. More preferably, it is used in the range of 0.05 to 10% by mass with respect to the conductive metal oxide. If it is 0.01% by mass or less, sufficient acceptor property that contributes to improvement of charge accumulation in the undercoat layer cannot be imparted, so that it tends to cause deterioration in sustainability such as increase in residual potential during repeated use. Further, when the content is 20% by mass or more, aggregation of metal oxides is likely to occur, and therefore, when the undercoat layer is formed, the metal oxide cannot form a good conductive path in the undercoat layer, and the residual potential is reduced during repeated use. Not only is it likely to cause deterioration of maintainability such as an increase, but it also tends to cause image quality defects such as black spots.

下引き層21に含有されるバインダー樹脂としては、良好な膜を形成できるもので、かつ所望の特性が得られるものであれば公知のいかなるものでも使用可能であるが、例えばポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂等を用いることができる。中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が好ましく用いられる。
下引き層21形成用塗布液中のアクセプター性化合物と導電性金属酸化物とバインダー樹脂との比率は、所望する像担持体特性を得られる範囲で任意に設定できる。
As the binder resin contained in the undercoat layer 21, any known resin can be used as long as it can form a good film and can obtain desired characteristics. For example, acetal such as polyvinyl butyral can be used. Resin, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin , Using known polymer resin compounds such as silicone-alkyd resin, phenol resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, urethane resin, charge transport resin having a charge transport group, or conductive resin such as polyaniline, etc. Can . Of these, resins insoluble in the upper coating solvent are preferably used, and phenol resins, phenol-formaldehyde resins, melamine resins, urethane resins, epoxy resins, and the like are particularly preferably used.
The ratio of the acceptor compound, the conductive metal oxide, and the binder resin in the coating solution for forming the undercoat layer 21 can be arbitrarily set within a range in which desired image carrier characteristics can be obtained.

下引き層21形成用塗布液には電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加物を用いることができる。
添加物としては、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールや2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、3,3’,5,5’テトラ−t−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。シランカップリング剤は酸化亜鉛の表面処理に用いられるが、添加剤としてさらに塗布液に添加して用いることもできる。
Various additives can be used in the coating liquid for forming the undercoat layer 21 in order to improve electrical characteristics, environmental stability, and image quality.
As additives, quinone compounds such as chloranil and bromoanil, tetracyanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, Oxadiazole compounds such as 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) 1,3,4 oxadiazole, xanthone compounds, thiophene compounds, 3,3 ′, 5,5′tetra-t-butyldiphenoxy Electron transport materials such as non-diphenoquinone compounds such as non-electron transport pigments such as polycyclic condensation systems and azo systems, zirconium chelate compounds, titanium chelate compounds, Rumi hexafluorophosphate chelate compounds, titanium alkoxide compounds, organic titanium compounds, there can be used a known material such as a silane coupling agent. The silane coupling agent is used for the surface treatment of zinc oxide, but it can also be used as an additive added to the coating solution.

ここで用いられるシランカップリング剤の具体例としてはビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、N,N−ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等である。   Specific examples of the silane coupling agent used here include vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (Aminoethyl) -γ-aminopropylmethylmethoxysilane, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like.

ジルコニウムキレート化合物の例として、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。   Examples of zirconium chelate compounds include zirconium butoxide, zirconium zirconium acetoacetate, zirconium triethanolamine, acetylacetonate zirconium butoxide, ethyl zirconium acetoacetate, zirconium acetate, zirconium oxalate, zirconium lactate, zirconium phosphonate, zirconium octoate, naphthene. Zirconate, zirconium laurate, zirconium stearate, zirconium isostearate, methacrylate zirconium butoxide, stearate zirconium butoxide, isostearate zirconium butoxide and the like.

チタニウムキレート化合物の例としてはテトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。   Examples of titanium chelate compounds include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate ammonium salt, Examples thereof include titanium lactate, titanium lactate ethyl ester, titanium triethanolamate, and polyhydroxytitanium stearate.

アルミニウムキレート化合物の例としてはアルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられる。
これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いることができる。
Examples of the aluminum chelate compound include aluminum isopropylate, monobutoxy aluminum diisopropylate, aluminum butyrate, diethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate) and the like.
These compounds can be used alone or as a mixture or polycondensate of a plurality of compounds.

下引き層形成用塗布液を調整するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択することができる。例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を用いることができる。
また、これらの分散に用いる溶剤は単独あるいは2種以上混合して用いることができる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤としてバインダー樹脂を溶かす事ができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
As a solvent for adjusting the coating solution for forming the undercoat layer, any known organic solvent such as alcohol, aromatic, halogenated hydrocarbon, ketone, ketone alcohol, ether, ester, etc. You can choose. For example, methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, Usual organic solvents such as methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene can be used.
Moreover, the solvent used for these dispersion | distribution can be used individually or in mixture of 2 or more types. When mixing, any solvent can be used as long as it can dissolve the binder resin as the mixed solvent.

下引き層21形成用塗布液は、上記溶剤にバインダーを溶解させ、さらに導電性金属酸化物とアクセプター化合物を添加・分散して調製する。
導電性金属酸化物を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法を用いることができる。さらにこの下引き層21を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
The coating solution for forming the undercoat layer 21 is prepared by dissolving a binder in the above solvent and further adding and dispersing a conductive metal oxide and an acceptor compound.
As a method for dispersing the conductive metal oxide, known methods such as a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, and a paint shaker can be used. Further, as the coating method used when the undercoat layer 21 is provided, conventional methods such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method are used. Can be used.

このようにして得られた下引き層21形成用塗布液を用い、導電性基材20上に下引き層21が成膜される。   The undercoat layer 21 is formed on the conductive substrate 20 using the coating solution for forming the undercoat layer 21 obtained in this way.

下引き層21の厚さは、所望の特性が得られる範囲で任意に設定できるが、15μm以上が好ましく、さらに好ましくは20μm以上50μm以下とされていることが好ましい。下引き層21の厚さが15μm未満であるときには、充分な耐リーク性能を得ることができず、また50μm以上であるときには長期使用時に残留電位が残りやすくなるため画像濃度異常を招きやすい欠点がある。   The thickness of the undercoat layer 21 can be arbitrarily set within a range where desired characteristics are obtained, but is preferably 15 μm or more, more preferably 20 μm or more and 50 μm or less. When the thickness of the undercoat layer 21 is less than 15 μm, sufficient leakage resistance cannot be obtained, and when it is 50 μm or more, a residual potential tends to remain during long-term use, so that it tends to cause an abnormal image density. is there.

また、下引き層21の表面粗さはモアレ像防止のために、使用される露光用レーザー波長λの1/4n(nは上層の屈折率)〜1/2λに調整される。表面粗さ調整のために下引き層21中に樹脂等の粒子を添加することもできる。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型PMMA樹脂粒子等を用いることができる。
また、表面粗さ調整のために下引き層21を研磨することもできる。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング、研削処理等を用いることもできる。
Further, the surface roughness of the undercoat layer 21 is adjusted to ¼ n (n is the refractive index of the upper layer) to ½λ of the exposure laser wavelength λ used in order to prevent moire images. In order to adjust the surface roughness, particles such as a resin can be added to the undercoat layer 21. As the resin particles, silicone resin particles, cross-linked PMMA resin particles, and the like can be used.
In addition, the undercoat layer 21 can be polished to adjust the surface roughness. As a polishing method, buffing, sand blasting, wet honing, grinding, or the like can be used.

下引き層の体積抵抗率は、温度10℃湿度15%RHで106V/mの電場を印可したとき、1010Ω・cm以上1013Ω・cm以下である。このような体積抵抗率とするためには、導電性金属酸化物の種類及び添加量、アクセプター性化合物の種類及び添加量、下引き層の膜厚、有機金属酸化物等の添加、あるいは下引き層塗布液の分散状態等によって決定され、更にこれらの組み合わせによって調整することができるが、以上の方法に限定されない。
また、温度10℃湿度15%RHで106V/mの電場を印可したときの下引き層の体積抵抗の測定は、対抗電極としてφ1mmの金電極を用い像担持体に接触させ、温度10℃湿度15%RHで106V/mの電場を印可して行われる。
かかる下引き層を用いることで、記憶媒体の接していない像担持体領域は、転写工程における逆極性の影響や、+イオンの影響を受けにくい。また帯電性も優れるため、次の帯電工程の際も充分な表面電位が維持でき、かぶりのない良好な画質が得られる。
The volume resistivity of the undercoat layer is 10 10 Ω · cm or more and 10 13 Ω · cm or less when an electric field of 10 6 V / m is applied at a temperature of 10 ° C. and a humidity of 15% RH. In order to achieve such volume resistivity, the type and amount of conductive metal oxide, the type and amount of acceptor compound, the thickness of the undercoat layer, the addition of organometallic oxide, etc. Although it is determined by the dispersion state of the layer coating liquid and the like and can be adjusted by a combination thereof, it is not limited to the above method.
The volume resistance of the undercoat layer when an electric field of 10 6 V / m was applied at a temperature of 10 ° C. and a humidity of 15% RH was measured by bringing a gold electrode with a diameter of 1 mm as a counter electrode and contacting the image carrier. This is performed by applying an electric field of 10 6 V / m at a temperature of 15 ° C. and a humidity of 15%.
By using such an undercoat layer, the image carrier region that is not in contact with the storage medium is not easily affected by reverse polarity or + ions in the transfer process. Further, since the charging property is excellent, a sufficient surface potential can be maintained in the subsequent charging step, and a good image quality without fogging can be obtained.

次に電荷発生層24について説明する。電荷発生層24は既知の電荷発生材料及び結着樹脂から構成される。電荷発生材料は、金属フタロシアニン顔料、特にその中でも以下に説明している特定の結晶を有するヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。本発明に用いるヒドロキシガリウムフタロシアニンは、特開平5−263007号公報及び、特開平5−279591号公報に開示されるように、公知の方法で製造されるクロロガリウムフタロシアニン結晶を、酸又はアルカリ性溶液中での加水分解又はアシッドペースティングを行って、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を合成し、直接溶剤処理を行うか、或るいは、合成によって得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を溶剤と共にボールミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕処理を行うか、溶剤を用いずに乾式粉砕処理を行った後に溶剤処理することによって製造することができる。上記の処理において使用される溶剤は、芳香族類(トルエン、クロロベンゼン等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等)、脂肪族アルコール類(メタノール、エタノール、ブタノール等)、脂肪族多価アルコール類(エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等)、芳香族アルコール類(ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等)、エステル類(酢酸エステル、酢酸ブチル等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、ジメチルスルホキサイド、エーテル類(ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等)、さらには数種の混合系、水とこれら有機溶剤の混合系などである。使用される溶剤は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンに対して、1〜200部、好ましくは10〜100部の範囲で用いる。処理温度は、0〜150℃、好ましくは室温〜100℃の範囲で行う。また、粉砕の際に食塩、ぼう硝等の磨砕助剤を用いることもできる。磨砕助剤は顔料に対し0.5〜20倍、好ましくは1〜10倍用いる。   Next, the charge generation layer 24 will be described. The charge generation layer 24 is composed of a known charge generation material and a binder resin. The charge generating material is preferably a metal phthalocyanine pigment, particularly hydroxygallium phthalocyanine having a specific crystal described below. As disclosed in JP-A-5-263007 and JP-A-5-279591, hydroxygallium phthalocyanine used in the present invention is obtained by reacting a chlorogallium phthalocyanine crystal produced by a known method in an acid or alkaline solution. Hydroxy gallium phthalocyanine crystals are synthesized by hydrolyzing or acid pasting and directly solvent treatment, or the hydroxy gallium phthalocyanine crystals obtained by synthesis are mixed with a solvent in a ball mill, mortar, sand mill, kneader. It can manufacture by carrying out a wet-grinding process using etc., or performing a solvent process after performing a dry-type grinding process without using a solvent. Solvents used in the above treatment are aromatics (toluene, chlorobenzene, etc.), amides (dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, etc.), aliphatic alcohols (methanol, ethanol, butanol, etc.), aliphatic polyvalents. Alcohols (ethylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, etc.), aromatic alcohols (benzyl alcohol, phenethyl alcohol, etc.), esters (acetic ester, butyl acetate, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), dimethyl sulfoxide Ethers (diethyl ether, tetrahydrofuran, etc.), several mixed systems, mixed systems of water and these organic solvents, and the like. The solvent used is used in an amount of 1 to 200 parts, preferably 10 to 100 parts, based on hydroxygallium phthalocyanine. The treatment temperature is 0 to 150 ° C, preferably room temperature to 100 ° C. In addition, grinding aids such as sodium chloride and sodium nitrate can be used during grinding. The grinding aid is used 0.5 to 20 times, preferably 1 to 10 times the pigment.

結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択することができる、また、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシランなどの有機光導電性ポリマーから選択することもできる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂(ビスフェノールAとフタル酸の重縮合体等)、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂をあげることができるが、これらに限定されるものではない。これらの結着樹脂は単独あるいは2種以上混合して用いることができる。   The binder resin can be selected from a wide range of insulating resins, and can also be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene, and polysilane. Preferred binder resins include polyvinyl butyral resin, polyarylate resin (polycondensate of bisphenol A and phthalic acid, etc.), polycarbonate resin, polyester resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, acrylic resin. Insulating resin such as polyacrylamide resin, polyvinyl pyridine resin, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl pyrrolidone resin can be used, but is not limited thereto. These binder resins can be used alone or in admixture of two or more.

電荷発生材料と結着樹脂の配合比は(重量比)は10:1〜1:10の範囲が好ましい。またこれらを分散させる方法としてはボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用いることができるが、この際、分散によって該の結晶型が変化しない条件が必要とされる。ちなみに本発明で実施した前記の分散法のいずれについても分散前と結晶型が変化していないことが確認されている。さらにこの分散の際、粒子を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、さらに好ましくは0.15μm以下の粒子サイズにすることが有効である。またこれらの分散に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。   The blending ratio of the charge generation material and the binder resin (weight ratio) is preferably in the range of 10: 1 to 1:10. In addition, as a method for dispersing these, a usual method such as a ball mill dispersion method, an attritor dispersion method, a sand mill dispersion method, or the like can be used, but in this case, a condition that the crystal type does not change by dispersion is required. . Incidentally, it has been confirmed that the crystal form is not changed before dispersion in any of the dispersion methods implemented in the present invention. Further, at the time of this dispersion, it is effective to make the particles have a particle size of 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.15 μm or less. Moreover, as a solvent used for these dispersions, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran Ordinary organic solvents such as methylene chloride, chloroform, chlorobenzene and toluene can be used alone or in admixture of two or more.

また、本発明で用いる電荷発生層24の厚みは一般的には、0.1〜5μm、好ましくは0.2〜2.0μmが適当である。電荷発生層24を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。さらに、顔料の分散安定性や、光感度を増す目的、あるいは、電気特性を安定化させる目的で、顔料を処理したものを用いても良い。   The thickness of the charge generating layer 24 used in the present invention is generally 0.1 to 5 μm, preferably 0.2 to 2.0 μm. As a coating method used when the charge generation layer 24 is provided, a normal method such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method is used. be able to. Further, a pigment treated for the purpose of increasing the dispersion stability of the pigment, photosensitivity, or stabilizing electrical characteristics may be used.

次いで、電荷輸送層25について説明する。電荷輸送層としては、公知の技術によって形成されたものを使用できる。それらの電荷輸送層は、電荷輸送材料と結着樹脂を含有して形成されるか、あるいは高分子電荷輸送材を含有して形成される。   Next, the charge transport layer 25 will be described. As the charge transport layer, a layer formed by a known technique can be used. These charge transport layers are formed containing a charge transport material and a binder resin, or are formed containing a polymer charge transport material.

本発明ではフッ素系樹脂を含有する電荷輸送層を用いることができる。本発明のフッ素系樹脂を含有する電荷輸送層におけるフッ素系樹脂の電荷輸送層中含量は、電荷輸送層全量に対し、0.1〜40質量%が適当であり、特に1〜30質量%が好ましい。含量が1質量%未満ではフッ素系樹脂粒子の分散による改質効果が十分でなく、一方、40質量%を越えると光通過性が低下し、かつ、繰返し使用による残留電位の上昇が生じてくる。
本発明で用いるフッ素系樹脂粒子としては、4フッ化エチレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、6フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、2フッ化2塩化エチレン樹脂及びそれらの共重合体の中から1種あるいは2種以上を適宜選択するのが望ましいが、特に、4フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
前記フッ素系樹脂の一次粒径は0.05−1μmが良く、更に好ましくは0.1−0.5μmが好ましい。一次粒径が0.05μmを下回ると分散時の凝集が進みやすくなる。又、1μmを上回ると画質欠陥が発生し易くなる。
In the present invention, a charge transport layer containing a fluororesin can be used. In the charge transport layer containing the fluororesin of the present invention, the content of the fluororesin in the charge transport layer is suitably from 0.1 to 40% by weight, particularly from 1 to 30% by weight, based on the total amount of the charge transport layer. preferable. If the content is less than 1% by mass, the modification effect due to the dispersion of the fluororesin particles is not sufficient. On the other hand, if the content exceeds 40% by mass, the light transmission property decreases, and the residual potential increases due to repeated use. .
Examples of the fluorine resin particles used in the present invention include a tetrafluoroethylene resin, a trifluorinated ethylene resin, a hexafluoropropylene resin, a vinyl fluoride resin, a vinylidene fluoride resin, a difluorodiethylene chloride resin, and their It is desirable to appropriately select one or two or more types from among the copolymers, but tetrafluoroethylene resin and vinylidene fluoride resin are particularly preferable.
The primary particle size of the fluororesin is preferably 0.05-1 μm, more preferably 0.1-0.5 μm. When the primary particle size is less than 0.05 μm, aggregation during dispersion tends to proceed. If it exceeds 1 μm, image quality defects are likely to occur.

本発明で使用する電荷輸送材料としては、例えば、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン、1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノスチリル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ(p−メチルフェニル)アミニル−4−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第3級アミノ化合物、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン等の芳香族第3級ジアミノ化合物、3−(4’−ジメチルアミノフェニル)−5,6−ジ−(4’−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジン等の1,2,4−トリアジン誘導体、4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、2−フェニル−4−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p−メトキシフェニル)ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、N−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール及びその誘導体などの正孔輸送物質、クロラニル、ブロアントラキノン等のキノン系化合物、テトラアノキノジメタン系化合物、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物等の電子輸送物質、及び上記した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体などがあげられる。これらの電荷輸送材料は、1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the charge transport material used in the present invention include oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenyl- Pyrazoline, pyrazoline derivatives such as 1- [pyridyl- (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminostyryl) pyrazoline, triphenylamine, tri (p-methylphenyl) aminyl-4- Aromatic tertiary amino compounds such as amine and dibenzylaniline, aromatic tertiary diamino compounds such as N, N′-bis (3-methylphenyl) -N, N′-diphenylbenzidine, 3- (4 ′ -1,2,4-triazine derivatives such as -dimethylaminophenyl) -5,6-di- (4'-methoxyphenyl) -1,2,4-triazine, 4- Hydrazone derivatives such as ethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styryl-quinazoline, benzofuran derivatives such as 6-hydroxy-2,3-di (p-methoxyphenyl) benzofuran, Hole transport of α-stilbene derivatives such as p- (2,2-diphenylvinyl) -N, N-diphenylaniline, enamine derivatives, carbazole derivatives such as N-ethylcarbazole, poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof Substances, quinone compounds such as chloranil and broanthraquinone, tetraanoquinodimethane compounds, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, xanthone Compounds, thiophene compounds, etc. Examples thereof include a child transport material and a polymer having a group consisting of the above-described compounds in the main chain or side chain. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用する結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエステル樹脂、ビスフェノールAタイプ或いはビスフェノールZタイプ等のポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素ゴム等の絶縁性樹脂、及びポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー等があげられる。電荷輸送層は、上に示した電荷輸送物質及び結着樹脂とを適当な溶媒に溶解させた溶液を塗布し乾燥することによって形成することができる。電荷輸送層の形成に使用される溶媒としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、n―ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、2−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状或いは直鎖状エーテル系溶剤、或いはこれらの混合溶剤などを用いることができる。
電荷輸送材料と上記結着樹脂との配合比は10:1〜1:5が好ましい。本発明の電荷輸送層24中にフッ素系樹脂を分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、コロイドミル、衝突式メディアレス分散機、貫通式メディアレス分散機等の方法を用いることができる。
Examples of the binder resin used in the present invention include acrylic resin, polyarylate, polyester resin, polycarbonate resin such as bisphenol A type or bisphenol Z type, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, Examples thereof include insulating resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, polyacrylamide, polyamide, and chlorine rubber, and organic photoconductive polymers such as polyvinyl carbazole, polyvinyl anthracene, and polyvinyl pyrene. The charge transport layer can be formed by applying and drying a solution in which the charge transport material and the binder resin shown above are dissolved in an appropriate solvent. Examples of the solvent used for forming the charge transport layer include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and chlorobenzene, aliphatic alcohol solvents such as methanol, ethanol, and n-butanol, acetone, cyclohexanone, and 2-butanone. Ketone solvents, halogenated aliphatic hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, and ethylene chloride, cyclic or linear ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol, and diethyl ether, or a mixed solvent thereof. be able to.
The blending ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably 10: 1 to 1: 5. As a method for dispersing the fluorine-based resin in the charge transport layer 24 of the present invention, a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a high-pressure homogenizer, an ultrasonic disperser, a colloid mill, a collision-type medialess disperser, and a penetration A method such as a type medialess disperser can be used.

本発明の電荷輸送層を形成する塗布液の分散例としては、溶媒に溶解した結着樹脂、電荷輸送材料などの溶液中にフッ素系樹脂粒子を分散する方法が挙げられる。
塗工液製造工程での塗工液の温度を0℃〜50℃に制御する方法として、水で冷やす、風で冷やす、冷媒で冷やす、製造工程の室温を調節する、温水で暖める、熱風で温める、ヒーターで暖める、発熱しにくい材料で塗工液製造設備を作る、放熱しやすい材料で塗工液製造設備を作る、蓄熱しやすい材料で塗工液製造設備を作るなどの方法が利用できる。塗工液前混合方法として、スターラー、攪拌羽による攪拌、ロールミル、サンドミル、アトライター、ボールミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、等の方法が利用できる。分散方法として、サンドミル、アトライター、ボールミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、ロールミル等の方法が利用できる。
Examples of the dispersion of the coating liquid for forming the charge transport layer of the present invention include a method in which fluorine-based resin particles are dispersed in a solution such as a binder resin or a charge transport material dissolved in a solvent.
As a method of controlling the temperature of the coating liquid in the coating liquid manufacturing process to 0 ° C. to 50 ° C., cool with water, cool with wind, cool with refrigerant, adjust the room temperature of the manufacturing process, warm with hot water, with hot air You can use methods such as warming, heating with a heater, creating a coating liquid manufacturing facility with a material that does not easily generate heat, creating a coating liquid manufacturing facility with a material that easily dissipates heat, or creating a coating liquid manufacturing facility with a material that easily stores heat. . As a premixing method for the coating liquid, methods such as a stirrer, stirring with a stirring blade, a roll mill, a sand mill, an attritor, a ball mill, a high pressure homogenizer, and an ultrasonic disperser can be used. As a dispersion method, a sand mill, an attritor, a ball mill, a high-pressure homogenizer, an ultrasonic disperser, a roll mill, or the like can be used.

また、本発明において分散液の分散安定性を向上させるため、及び塗膜形成時の凝集を防止するために分散助剤を少量添加することも有効である。分散助剤として、フッ素系界面活性剤、フッ素系ポリマー、シリコーン系ポリマー、シリコーンオイル等が挙げられる。
電荷輸送層25の膜厚は、一般的には、5〜50μm、好ましくは10〜40μmである。塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。さらに電荷輸送層を設けるときに用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、2−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロンゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。また、複写機中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光、熱による像担持体の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加することができる。例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられる。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導体があげられる。また、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、少なくとも1種の電子受容性物質を含有させることができる。本発明の像担持体に使用可能な電子受容物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、フタル酸等をあげることができる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系やCl,CN,NO2等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
In the present invention, it is also effective to add a small amount of a dispersion aid in order to improve the dispersion stability of the dispersion and to prevent aggregation during the formation of the coating film. Examples of the dispersion aid include fluorine-based surfactants, fluorine-based polymers, silicone-based polymers, and silicone oils.
The film thickness of the charge transport layer 25 is generally 5 to 50 μm, preferably 10 to 40 μm. As a coating method, a normal method such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method can be used. Furthermore, as a solvent used when providing a charge transport layer, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone and 2-butanone, and halogenation such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride Ordinary organic solvents such as aliphatic hydrocarbons, cyclic ethers such as tetrahydrofuran and ethyl ether and linear ethers can be used alone or in admixture of two or more. In addition, additives such as antioxidants, light stabilizers, and heat stabilizers are added to the photosensitive layer for the purpose of preventing deterioration of the image carrier due to ozone, oxidizing gas, or light and heat generated in the copying machine. Can be added. For example, examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds. Examples of the light stabilizer include derivatives such as benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine. In addition, at least one kind of electron accepting substance can be contained for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, and reducing fatigue during repeated use. Examples of the electron acceptor usable for the image carrier of the present invention include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, Examples include o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, and phthalic acid. Of these, benzene derivatives having electron-withdrawing substituents such as fluorenone, quinone and Cl, CN, NO 2 are particularly preferred.

電荷輸送層25の上に、さらに保護層23を設けることもできる。保護層23は、積層構造からなる像担持体10では帯電時の電荷輸送層の化学的変化を防止し、また感光層の機械的強度をさらに改善する為に用いられる。
この保護層23は、硬化性樹脂、電荷輸送性化合物を有する樹脂硬化膜、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有させて形成された膜などから成る。硬化性樹脂としては公地の樹脂であれば何でも使用できるが、例えばフェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シロキサン樹脂等が挙げられる。電荷輸送性樹脂硬化膜としては公知の電荷輸送性化合物から誘導される有機機を有する樹脂硬化膜であればいかなるものも使用できる。導電性材料としては、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタンなどの導電性金属酸化物が挙げられる。
A protective layer 23 may be further provided on the charge transport layer 25. In the image carrier 10 having a laminated structure, the protective layer 23 is used to prevent chemical change of the charge transport layer during charging and to further improve the mechanical strength of the photosensitive layer.
The protective layer 23 includes a curable resin, a cured resin film having a charge transporting compound, a film formed by containing a conductive material in a suitable binder resin, and the like. Any curable resin can be used as long as it is a public resin. Examples thereof include phenol resin, polyurethane resin, melamine resin, diallyl phthalate resin, and siloxane resin. As the charge transport resin cured film, any resin cured film having an organic machine derived from a known charge transport compound can be used. Examples of the conductive material include conductive metal oxides such as zinc oxide, tin oxide, and titanium oxide.

前記保護層には、塗布を容易にするため、必要に応じて溶剤を添加して用いることができる。具体的には、水、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、ジメチルエーテル、ジブチルエーテル、等の通常の有機溶剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。   In order to facilitate application, the protective layer can be used with a solvent added as necessary. Specifically, water, methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, Usual organic solvents such as methylene chloride, chloroform, dimethyl ether, dibutyl ether and the like can be used alone or in admixture of two or more.

前記保護層の形成において、塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
前記保護層の膜厚は0.5〜20μm、特に2〜10μmであることが望ましい。
本発明により得られた像担持体は高解像度を得るための電荷発生層より上層の機能層の膜厚は50μm以下、好ましくは40μm以下が好ましく用いられる。機能層が薄膜の場合は本発明の粒子分散型下引き層と高強度な保護層の組み合わせが特に有効に用いられる。
In the formation of the protective layer, as a coating method, a normal method such as a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, or a curtain coating method may be used. it can.
The protective layer preferably has a thickness of 0.5 to 20 μm, particularly 2 to 10 μm.
In the image carrier obtained by the present invention, the thickness of the functional layer above the charge generation layer for obtaining high resolution is preferably 50 μm or less, preferably 40 μm or less. When the functional layer is a thin film, the combination of the particle-dispersed undercoat layer of the present invention and a high-strength protective layer is particularly effectively used.

また、転写工程時において像担持体10と被転写媒体1とが接している領域と、接していない領域が存在する様子を模式図として図6に示す。
図6では、被転写媒体1の接している領域をAとし、被転写媒体1の接していない領域をBとする。前記帯電装置、露光装置、現像装置、及び転写装置を用いて、像担持体に対して帯電、露光(潜像形成)、現像、及び転写を順次行い、一枚印字した次の帯電直後において、領域Aにおける像担持体の電位をV1とし、領域Bにおける像担持体の電位をV2とする場合、下記式(i)を満たすと、かぶりのない良好な画像を得ることができる。
式(i); 0<|V1−V2|<150
FIG. 6 is a schematic diagram showing a state where an area where the image carrier 10 and the transfer medium 1 are in contact with each other and an area where they are not in contact exist in the transfer process.
In FIG. 6, an area where the transfer medium 1 is in contact is A, and an area where the transfer medium 1 is not in contact is B. Using the charging device, the exposure device, the developing device, and the transfer device, the image carrier is charged, exposed (latent image formation), developed, and transferred in sequence, immediately after the next charging after printing one sheet. When the potential of the image carrier in the region A is V 1 and the potential of the image carrier in the region B is V 2 , a satisfactory image without fogging can be obtained when the following formula (i) is satisfied.
Formula (i); 0 <| V 1 −V 2 | <150

1とV2との差が、150以上の場合、像担持体上の表面電位の均一性が保たれず、被転写媒体が接していない領域が充分帯電しないため、150未満とすることが重要である。好ましくは、V1とV2との差は、0〜80(V)であり、より好ましくは、0〜50(V)である。 When the difference between V 1 and V 2 is 150 or more, the uniformity of the surface potential on the image carrier is not maintained, and the region not in contact with the transfer medium is not sufficiently charged. is important. Preferably, the difference between V 1 and V 2 is 0-80 (V), more preferably 0-50 (V).

1とV2の測定方法は、現像位置に表面電位計(Model 555P−4:TREC製)を装着し、プリント中に像担持体と用紙の接触部と非接触部の像担持体上の表面電位を測定する。 The measurement method of V 1 and V 2 is that a surface electrometer (Model 555P-4: manufactured by TREC) is attached at the development position, and the image bearing member and the contact portion between the sheet and the non-contact portion on the image bearing member are printed. Measure the surface potential.

一枚印字した次の帯電工程直後において、像担持体電位が式(i)を満たすためには、本発明にかかる像担持体を用いるほか、転写装置の電流を調整したり、転写装置や像担持体における結着樹脂等の組成物の種類等を適宜選択したり、組成物の分散状態を調整したり、転写装置と像担持体との接触面積を調節したりすることが好ましい。該接触面積の調整としては、例えば、ニップ幅の調整、ロールの曲率の設定、転写装置と像担持体の回転速度の調整等を挙げることができるが、これらに限定されない。   In order for the image carrier potential to satisfy the formula (i) immediately after the next charging step after printing one sheet, the image carrier according to the present invention is used, the current of the transfer device is adjusted, the transfer device and the image It is preferable to appropriately select the type of the composition such as the binder resin in the carrier, adjust the dispersion state of the composition, and adjust the contact area between the transfer device and the image carrier. Examples of the adjustment of the contact area include, but are not limited to, adjustment of the nip width, setting of the curvature of the roll, adjustment of the rotation speed of the transfer device and the image carrier.

すなわち、かぶりのない良好な画像を得るためには、本発明の画像形成装置では、少なくとも次の3つの条件が必要である。
(1)少なくとも導電性金属酸化物と、アリザリン、キニザリン、アントラルフィンおよびプルプリンからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物とを含有する下引き層を用いること、
(2)前記下引き層に、温度10℃湿度15%RHで106V/mの電場を印可したとき、下引き層の体積抵抗を1010Ω・cm以上1013Ω・cm以下となるように調製すること、
(3)該像担持体において被転写媒体が接する領域をA、接しない領域をBとしたとき、該像担持体に帯電、露光、現像、転写を順次行い、一枚印字した次の帯電直後のAの電位(V)をV1、Bの電位(V)をV2としたとき上記式(i)を満たすこと、である。
That is, in order to obtain a good image without fogging, the image forming apparatus of the present invention requires at least the following three conditions.
(1) using an undercoat layer containing at least a conductive metal oxide and at least one compound selected from the group consisting of alizarin, quinizarin, anthalphine and pullpurin ,
(2) When an electric field of 10 6 V / m is applied to the undercoat layer at a temperature of 10 ° C. and a humidity of 15% RH, the volume resistance of the undercoat layer is 10 10 Ω · cm or more and 10 13 Ω · cm or less. To be prepared,
(3) When the area of the image carrier that contacts the transfer medium is A and the area that does not contact is B, the image carrier is charged, exposed, developed, and transferred in sequence, immediately after the next charge on which one sheet is printed. When the potential (V) of A is V 1 and the potential (V) of B is V 2 , the above equation (i) is satisfied.

上記の条件を満たすことで、様々な被転写媒体に対応したかぶりのない優れた画像を得ることのできる画像形成装置を提供できる。   By satisfying the above conditions, it is possible to provide an image forming apparatus capable of obtaining an excellent image without fog corresponding to various transfer media.

以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

<実施例1>
酸化亜鉛:(平均粒子径70nm:テイカ社製試作品:比表面積値15m2/g)100重量部をトルエン480重量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM603:信越化学工業社製)1.25重量部を添加し、2時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、120℃で3時間焼き付けを行い、シランカップリング剤表面処理酸化亜鉛顔料を得た。
前記表面処理を施した酸化亜鉛60重量部とアリザリン0.7重量部と硬化剤{ブロック化イソシアネート スミジュール3175(住友バイエルンウレタン社製)}13.5重量部とブチラール樹脂{BM−1(積水化学社製)}15重量部をメチルエチルケトン85重量部に溶解した溶液40重量部とメチルエチルケトン25重量部とを混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて、光透過率が40%になるように分散を行った。
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート0.005重量部、シリコーン樹脂粒子{トスパール145(GE東芝シリコーン社製)}4.0重量部を添加し、下引き層塗布用液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径84mm、長さ340mm、肉厚1mmのアルミニウム基材上に塗布し、170℃、40分の乾燥硬化を行い厚さ25μmの下引き層を得た。
<Example 1>
Zinc oxide: (average particle diameter: 70 nm, prototype product manufactured by Teika: specific surface area value: 15 m 2 / g) 100 parts by weight are stirred and mixed with 480 parts by weight of toluene, and a silane coupling agent (KBM603: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 .25 parts by weight were added and stirred for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure and baked at 120 ° C. for 3 hours to obtain a silane coupling agent surface-treated zinc oxide pigment.
60 parts by weight of zinc oxide subjected to the surface treatment, 0.7 parts by weight of alizarin, a curing agent {blocked isocyanate Sumijour 3175 (manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.)} and 13.5 parts by weight of butyral resin {BM-1 (Sekisui (Made by Chemical Co., Ltd.)} 40 parts by weight of a solution obtained by dissolving 15 parts by weight of 85 parts by weight of methyl ethyl ketone and 25 parts by weight of methyl ethyl ketone are mixed, and light transmittance is 40% in a sand mill using 1 mmφ glass beads. Was dispersed.
As a catalyst, 0.005 part by weight of dioctyltin dilaurate and 4.0 parts by weight of silicone resin particles {Tospearl 145 (manufactured by GE Toshiba Silicone)} were added as a catalyst to obtain an undercoat layer coating liquid. This coating solution was applied on an aluminum substrate having a diameter of 84 mm, a length of 340 mm, and a thickness of 1 mm by a dip coating method, followed by drying and curing at 170 ° C. for 40 minutes to obtain an undercoat layer having a thickness of 25 μm.

このとき、環境が温度10℃、湿度15%RHのもと対抗電極としてφ1mmの金電極を用い、106V/mの電場を印可したときの体積抵抗を測定した。 At this time, a volume resistance when an electric field of 10 6 V / m was applied was measured using a gold electrode of φ1 mm as a counter electrode under a temperature of 10 ° C. and a humidity of 15% RH.

次に、下引き層上に感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのCukα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3゜,16.0゜,24.9゜,28.0゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン15部、結着樹脂としての塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、ユニオンカーバイト社製)10部、n−酢酸ブチル200部からなる混合物を、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散した。
得られた分散液にn−酢酸ブチル175部、メチルエチルケトン180部を添加し、攪拌して電荷発生層用の塗布液を得た。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、常温で乾燥して、厚みが0.2μmの電荷発生層を形成した。
Next, a photosensitive layer was formed on the undercoat layer. First, X-ray diffraction spectrum Bragg angles (2θ ± 0.2 °) using Cukα as a charge generating material are at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, and 28.0 °. A mixture of 15 parts of hydroxygallium phthalocyanine having a diffraction peak at 10 parts, 10 parts of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Union Carbide) as a binder resin, and 200 parts of n-butyl acetate was added to a 1 mmφ mixture. The glass beads were used for dispersion for 4 hours in a sand mill.
To the obtained dispersion, 175 parts of n-butyl acetate and 180 parts of methyl ethyl ketone were added and stirred to obtain a coating solution for a charge generation layer. This charge generation layer coating solution was dip-coated on the undercoat layer and dried at room temperature to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

さらに、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−[1、1’]ビフェニル−4,4’−ジアミン4部とビスフェノールZポリカーボネート樹脂(分子量4万)6重量部とをテトラフドロフラン80重量部を加えて溶解した塗布液を電荷発生層上に形成し、115℃、40分の乾燥を行うことにより膜厚30μmの電荷輸送層を形成し、像担持体を得た。   Furthermore, 4 parts of N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1 ′] biphenyl-4,4′-diamine and 6 weight of bisphenol Z polycarbonate resin (molecular weight 40,000) A coating solution prepared by adding 80 parts by weight of tetrahydrofuran is dissolved on the charge generation layer and dried at 115 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 30 μm. Got the body.

上記のように作製した像担持体を用い、直接転写システム、補助帯電装置を有するDocuCentre705で、帯電後の像担持体表面電位を測定できるように改造した。
表1における「初期状態での像担持体表面電位」は、1枚目にA4の横向き30mmカット紙を搬送し、一枚印字した次の帯電直後における像担持体の表面電位V1及びV2を測定した。かぶりの評価は、1枚目にA4の横向き30mmカット紙を搬送し、2枚目に横方向にA4紙を搬送させて出力し、2枚目のプリント画像を目視によって評価した。
表1における「10,000枚プリント後の像担持体表面電位」は、横方向にA4紙を10,000枚プリントした後、A4の横向き30mmカット紙を1枚搬送し(即ち10,001枚目)、一枚印字した次の帯電直後における像担持体の表面電位V1及びV2を測定した。かぶりの評価は、横方向にA4紙を10,000枚プリントした後、A4の横向き30mmカット紙を1枚搬送し(即ち10,001枚目)、次に横方向にA4紙を搬送させて(10,002枚目)出力し、最後(10,002枚目)に横方向に出力したA4紙のプリント画像を目視によって評価した。
本実施例の結果を表1に示した。
Using the image carrier produced as described above, the image carrier surface potential after charging was modified with a DocuCentre 705 having a direct transfer system and an auxiliary charging device.
The “image carrier surface potential in the initial state” in Table 1 is the surface potential V 1 and V 2 of the image carrier immediately after the next charging after transporting the A4 sideways 30 mm cut sheet as the first sheet and printing one sheet. Was measured. The evaluation of fogging was carried out by conveying A4 sideways 30 mm cut paper as the first sheet, conveying A4 sheet in the horizontal direction as the second sheet, and outputting it, and visually evaluating the second printed image.
The “image carrier surface potential after printing 10,000 sheets” in Table 1 indicates that, after printing 10,000 sheets of A4 paper in the horizontal direction, a sheet of 30 mm cut paper of A4 is conveyed in the horizontal direction (that is, 10,001 sheets). Eye) The surface potentials V 1 and V 2 of the image carrier immediately after the next charging after printing one sheet were measured. To evaluate the fog, after 10,000 sheets of A4 paper were printed in the horizontal direction, one A4 sideways 30 mm cut sheet was transported (that is, the 10,001th sheet), and then A4 paper was transported in the horizontal direction. The printed image of A4 paper that was output (10,002 sheets) and output in the horizontal direction at the end (10,002 sheets) was visually evaluated.
The results of this example are shown in Table 1.

<実施例2>
実施例1において補助帯電の出力させないこと以外は同様の方法で実施した。
<Example 2>
In Example 1, it carried out by the same method except not outputting auxiliary charging.

<実施例3〜4,比較例1〜2>
実施例1において、表面処理を施した酸化亜鉛60重量部とアリザリン0.7重量部を用いたところを、それぞれの添加量を表1に示すように変更した以外は同様にして電子写真像担持体を作製し、実施例1と同様の評価を行った。
<Examples 3 and 4, Comparative Examples 1 and 2>
In Example 1, electrophotographic image support was carried out in the same manner except that 60 parts by weight of surface-treated zinc oxide and 0.7 parts by weight of alizarin were used and the addition amounts thereof were changed as shown in Table 1. A body was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

<比較例3>
実施例1において光透過率が90%になるように分散させた下引き層用塗布液を用いた以外は同様の方法で実施した。
<比較例4>
実施例1においてアリザリンを含有させないこと以外は同様の方法で実施した。
<Comparative Example 3>
The same operation was performed except that the coating solution for the undercoat layer dispersed in Example 1 so that the light transmittance was 90% was used.
<Comparative example 4>
In Example 1, it carried out by the same method except not containing alizarin.

<比較例5>
実施例2においてアリザリンを含有させないこと以外は同様の方法で実施した。
<Comparative Example 5>
In Example 2, it carried out by the same method except not containing alizarin.

<比較例6>
(下引き層の作成)
4重量部のポリビニルブチラール樹脂(エスレックBM−S、積水化学社製)を溶解したn−ブチルアルコール170重量部に、有機ジルコニウム化合物(アセチルアセトンジルコニウムブチレート)30重量部及び有機シラン化合物(γ−アミノプロピルトリメトキシシラン)3重量部を添加、混合撹拌して下引き層形成用の塗布液を得た。この塗布液を、ホーニング処理により粗面化された30mmφのアルミニウム支持体の上に浸漬塗布し、室温で5分間風乾を行った後、支持体を10分間で50℃に昇温し、50℃、85%RH(露点47℃)の恒温恒湿槽中に入れて、20分間加湿硬化促進処理を行った。その後、熱風乾燥機に入れて170℃で10分間乾燥を行った。
この下引き層を用いた以外は、実施例1と同様の方法で評価を行った。
<Comparative Example 6>
(Create an undercoat layer)
To 170 parts by weight of n-butyl alcohol in which 4 parts by weight of polyvinyl butyral resin (S-REC BM-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) is dissolved, 30 parts by weight of an organic zirconium compound (acetylacetone zirconium butyrate) and an organic silane compound (γ-amino) 3 parts by weight of propyltrimethoxysilane) was added, mixed and stirred to obtain a coating solution for forming an undercoat layer. This coating solution is dip-coated on a 30 mmφ aluminum support roughened by a honing treatment, air-dried at room temperature for 5 minutes, and then the support is heated to 50 ° C. over 10 minutes. And 85% RH (dew point 47 ° C.) in a constant temperature and humidity chamber, and subjected to a humidification hardening acceleration treatment for 20 minutes. Then, it put into the hot air dryer and dried for 10 minutes at 170 degreeC.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that this undercoat layer was used.

<比較例7>
実施例2において、下引き層を比較例5とした以外は同様の方法で実施した。
本実施例の結果を表1に示した。
<Comparative Example 7>
In Example 2, it implemented by the same method except having made the undercoat layer into the comparative example 5.
The results of this example are shown in Table 1.

Figure 0004882231
Figure 0004882231

表1の結果に示すように、少なくとも導電性金属酸化物とアクセプター性化合物とを含有する下引き層を用い、前記下引き層に温度10℃湿度15%RHで106V/mの電場を印可したとき下引き層の体積抵抗が1010Ω・cm以上1013Ω・cm以下であり、該像担持体に帯電、露光、現像、及び転写を順次行い、一枚印字した次の帯電直後の像担持体における被転写媒体の接触部の電位V1と、非接触部の電位V2との差が一定の範囲を満たす場合には、用紙端部にかぶりが発生しない良好な画像が得られた。
また、このような条件を満たす場合には、10,000枚プリント後に小さいサイズの被転写媒体を搬送し、更にこれよりも大きいサイズの被転写媒体を搬送してプリントした場合であっても、小さいサイズの被転写媒体を搬送したことによる履歴が像担持体に残らず、用紙端部にかぶりが発生しない良好な画像を得ることができた。
As shown in the results of Table 1, an undercoat layer containing at least a conductive metal oxide and an acceptor compound is used, and an electric field of 10 6 V / m is applied to the undercoat layer at a temperature of 10 ° C. and a humidity of 15% RH. When applied, the volume resistance of the undercoat layer is 10 10 Ω · cm or more and 10 13 Ω · cm or less, and the image carrier is charged, exposed, developed, and transferred in order, and immediately after the next charge printed on one sheet. When the difference between the potential V 1 of the contact portion of the transfer medium in the image carrier and the potential V 2 of the non-contact portion satisfies a certain range, a good image with no fogging at the edge of the sheet is obtained. It was.
Further, when such a condition is satisfied, even when a small-sized transfer medium is conveyed after printing 10,000 sheets, and a transfer medium having a larger size is further conveyed and printed, A history of conveying a small-sized transfer medium does not remain on the image carrier, and a good image with no fogging at the edge of the sheet can be obtained.

本発明の電子写真装置の概略図である。1 is a schematic view of an electrophotographic apparatus of the present invention. 像担持体の断面図の一例である。It is an example of sectional drawing of an image carrier. 像担持体の断面図の他の一例である。It is another example of sectional drawing of an image carrier. 像担持体の断面図の他の一例である。It is another example of sectional drawing of an image carrier. 像担持体の断面図の他の一例である。It is another example of sectional drawing of an image carrier. 潜像可能領域の広い画像形成装置における被転写媒体への潜像転写の様子を示した概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a state of latent image transfer onto a transfer medium in an image forming apparatus having a wide latent image possible area.

符号の説明Explanation of symbols

1 被転写媒体
10 像担持体
11 帯電装置
12 電源
13 露光装置
14 現像装置
15 転写装置
16 補助帯電装置
17 クリーニング装置
18 イレーズ装置
19 定着装置
20 導電性基材
21 下引き層
22 感光層
23 保護層
24 電荷発生層
25 電荷輸送層
100 画像形成装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transfer medium 10 Image carrier 11 Charging device 12 Power supply 13 Exposure device 14 Development device 15 Transfer device 16 Auxiliary charging device 17 Cleaning device 18 Erase device 19 Fixing device 20 Conductive base material 21 Undercoat layer 22 Photosensitive layer 23 Protective layer 24 charge generation layer 25 charge transport layer 100 image forming apparatus

Claims (4)

像担持体と、該像担持体を帯電させる帯電装置と、前記像担持体を露光して静電潜像を形成する露光装置と、前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置と、前記トナー像を被転写媒体に直接転写する転写装置とを有する画像形成装置であって、
前記像担持体は、導電性支持体上に、少なくとも導電性金属酸化物とアリザリン、キニザリン、アントラルフィンおよびプルプリンからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物とを含有する下引き層、電荷発生層、及び電荷輸送層が順次積層されてなり、
前記下引き層の体積抵抗は、温度10℃湿度15%RHで106V/mの電場を前記下引き層に印可したとき、1010Ω・cm以上1013Ω・cm以下であり、
前記像担持体に被転写媒体が接する領域をA、接しない領域をBとしたとき、前記帯電装置、露光装置、現像装置、及び転写装置によって、前記像担持体に帯電、露光、現像、及び転写を順次行い、一枚印字した次の帯電直後における前記Aの領域での像担持体の電位(V)をV1、前記Bの領域での像担持体の電位(V)をV2とした場合、下記式(i)を満たすことを特徴とする画像形成装置。
式(i); 0<|V1−V2|<150
An image carrier, a charging device for charging the image carrier, an exposure device for exposing the image carrier to form an electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image An image forming apparatus comprising: a developing device that transfers; and a transfer device that directly transfers the toner image to a transfer medium,
The image carrier comprises, on a conductive support , an undercoat layer and a charge generation layer containing at least a conductive metal oxide and at least one compound selected from the group consisting of alizarin, quinizarin, antalphine and pullpurin , And a charge transport layer are sequentially laminated,
The volume resistance of the undercoat layer is 10 10 Ω · cm or more and 10 13 Ω · cm or less when an electric field of 10 6 V / m is applied to the undercoat layer at a temperature of 10 ° C. and a humidity of 15% RH.
When the area where the transfer medium contacts the image carrier is A, and the area where B does not contact is B, the image carrier is charged, exposed, developed, and transferred by the charging device, the exposure device, the developing device, and the transfer device. Immediately after the transfer, one image is printed and immediately after the next charging, the potential (V) of the image carrier in the area A is V 1 , and the potential (V) of the image carrier in the area B is V 2 . In this case, the image forming apparatus satisfies the following formula (i).
Formula (i); 0 <| V 1 −V 2 | <150
前記転写工程の後に補助帯電工程を有し、該補助帯電工程における電流値I(μA)が下記式(ii)を満たすことを特徴とする請求項に記載の画像形成装置。
式(ii); |I|<500
The image forming apparatus according to claim 1 , further comprising an auxiliary charging step after the transfer step, wherein a current value I (μA) in the auxiliary charging step satisfies the following formula (ii).
Formula (ii); | I | <500
前記転写工程の後に補助帯電工程を有さないことを特徴とする請求項1又は請求項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1 or claim 2, characterized in that no auxiliary charging step after said transferring step. 前記下引き層が、酸化亜鉛を含有していることを特徴とする請求項1〜請求項のいずれか1項に記載の画像形成装置。 The undercoat layer is, the image forming apparatus according to any one of claims 1 to 3, characterized by containing zinc oxide.
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