JP7146459B2 - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus Download PDF

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Description

本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, a process cartridge having the electrophotographic photoreceptor, and an electrophotographic apparatus.

近年、電子写真装置には、高画質の印刷物を大量に生産することが求められている。
そこで、電子写真装置において繰り返し使用される電子写真感光体(以下「感光体」とも称する)には、繰り返し使用時の電気特性に優れ、出力される画像の画質が一定であることが求められる。
特許文献1には、電子写真感光体の下引き層に比表面積の異なる二種の酸化亜鉛粒子を含有させ、ハーフトーン画像の濃度ムラ及びゴーストの発生を抑制する技術が記載されている。
2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic apparatuses are required to mass-produce high-quality printed matter.
Therefore, an electrophotographic photoreceptor (hereinafter also referred to as a "photoreceptor") that is repeatedly used in an electrophotographic apparatus is required to have excellent electrical properties during repeated use and to have a constant image quality of output images.
Patent Document 1 describes a technique for suppressing density unevenness and ghosts in halftone images by incorporating two types of zinc oxide particles having different specific surface areas into an undercoat layer of an electrophotographic photoreceptor.

特開2015-184494号公報JP 2015-184494 A

本発明者らの検討によると、特許文献1に記載の電子写真感光体では、低温低湿環境下で長期間繰り返し使用した際(200000枚程度印刷した際)に、低濃度のハーフトーン画像の出力において帯電ムラに起因する電子写真感光体の長手方向(周方向に直交する方向)のスジムラ状の画像欠陥(以下「帯電横スジ」という)が問題となる場合があった。
また、特許文献1に記載の電子写真感光体では、低温低湿環境下で長期間繰り返し使用した際(200000枚程度印刷した際)に、出力される画像に黒点状の画像欠陥(以下「黒点」という)が発生する場合があった。
According to studies by the present inventors, the electrophotographic photoreceptor described in Patent Document 1 outputs a low-density halftone image when repeatedly used for a long period of time (when about 200,000 sheets are printed) in a low-temperature, low-humidity environment. In some cases, image defects in the form of uneven streaks in the longitudinal direction (perpendicular to the circumferential direction) of the electrophotographic photosensitive member due to uneven charging (hereinafter referred to as "horizontal charging streaks") have become a problem.
Further, in the electrophotographic photoreceptor described in Patent Document 1, when repeatedly used for a long period of time in a low-temperature and low-humidity environment (when about 200,000 sheets are printed), black spot-like image defects (hereinafter "black spots") appear in the output image. ) may occur.

したがって、本発明の目的は、低温低湿環境下で長期間繰り返し使用した際の、帯電横スジの発生と黒点の発生を抑制した電子写真感光体を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that suppresses the occurrence of charging horizontal streaks and black spots when repeatedly used for a long period of time in a low-temperature, low-humidity environment.

また、本発明の別の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the above electrophotographic photoreceptor.

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかる電子写真感光体は、支持体、下引き層、および、感光層をこの順に有し、該下引き層が、結着樹脂、粒径が20nm以上40nm以下の範囲にある酸化亜鉛粒子(P1)、粒径が45nm以上65nm以下の範囲にある酸化亜鉛粒子(P2)、および、ベンゾフェノン誘導体を含有し、該ベンゾフェノン誘導体が、下記式(1)で示される化合物であり、

Figure 0007146459000001
該下引き層中の全酸化亜鉛粒子の含有量の合計が、該下引き層中の該結着樹脂に対して、200質量%以上350質量%以下であり、該下引き層中の該酸化亜鉛粒子(P2)および該酸化亜鉛粒子(P1)の含有量の合計が、該下引き層中の酸化亜鉛粒子の全含有量に対して、50個数%以上100個数%以下であり、該下引き層中の該酸化亜鉛粒子(P1)の含有量が、該下引き層中の該酸化亜鉛粒子(P2)および該酸化亜鉛粒子(P1)の含有量の合計に対して、5個数%以上60個数%以下であり、該下引き層における該酸化亜鉛粒子(P2)の粒径の最頻値と、該酸化亜鉛粒子(P1)の粒径の最頻値との差が、10nm以上であることを特徴とする。 The above objects are achieved by the present invention described below. That is, the electrophotographic photoreceptor according to the present invention has a support, an undercoat layer, and a photosensitive layer in this order, and the undercoat layer contains a binder resin and has a particle size of 20 nm or more and 40 nm or less. Zinc oxide particles (P1) , zinc oxide particles (P2) having a particle size in the range of 45 nm or more and 65 nm or less , and a benzophenone derivative , wherein the benzophenone derivative is a compound represented by the following formula (1),
Figure 0007146459000001
The total content of zinc oxide particles in the undercoat layer is 200% by mass or more and 350% by mass or less with respect to the binder resin in the undercoat layer, and the oxidation The total content of the zinc particles (P2) and the zinc oxide particles (P1) is 50% by number or more and 100% by number or less with respect to the total content of the zinc oxide particles in the undercoat layer; The content of the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer is 5% by number or more with respect to the total content of the zinc oxide particles (P2) and the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer. 60% by number or less, and the difference between the mode of the particle size of the zinc oxide particles (P2) in the undercoat layer and the mode of the particle size of the zinc oxide particles (P1) is 10 nm or more. It is characterized by

本発明によれば、低温低湿環境下で長期間繰り返し使用した際の、帯電横スジの発生と黒点の発生とを抑制可能な電子写真感光体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor capable of suppressing the occurrence of charging horizontal streaks and the occurrence of black spots when repeatedly used for a long period of time in a low-temperature and low-humidity environment.

本発明の電子写真感光体の層構成の1例を示す図である。1 is a diagram showing an example of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention; FIG. 本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の1例を示す図である。1 is a diagram showing an example of an electrophotographic apparatus equipped with a process cartridge having the electrophotographic photoreceptor of the present invention; FIG. 研磨シートを用いた研磨機の1例を示す図である。It is a figure which shows one example of the grinder using an abrasive sheet. (a):電子写真感光体の製造例で用いたモールドを示す上面図である。(b):図4(a)に示されたモールドにおける凸部のB-B断面図である。(c):図4(a)に示されたモールドにおける凸部のC-C断面図である。(a): It is a top view which shows the mold used in the manufacturing example of the electrophotographic photosensitive member. (b): A cross-sectional view of the convex portion of the mold shown in FIG. 4(a) taken along the line BB. (c): A CC cross-sectional view of the projection in the mold shown in FIG. 4(a). 電子写真感光体の周面に凹部を形成するための圧接形状転写加工装置の1例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of a pressure contact shape transfer processing apparatus for forming recesses on the peripheral surface of an electrophotographic photosensitive member;

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に形成された下引き層、および、該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below with reference to preferred embodiments.
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is an electrophotographic photoreceptor comprising a support, an undercoat layer formed on the support, and a photosensitive layer formed on the undercoat layer.

感光体ドラムの帯電プロセスでは、帯電部材と感光体の間の空隙で放電を発生させ、感光体に帯電させる方式が広く用いられているが、従来の技術では、低温低湿環境下で長期間繰り返し使用した際(200000枚程度印刷した際)、低濃度のハーフトーン画像の出力において、帯電横スジおよび、黒点の発生が問題となる場合があった。
特に、ローラー型帯電部材である帯電ローラーを用い、帯電ローラーを電子写真感光体の表面に接触させ、帯電させるローラー型接触帯電方式の場合、帯電横スジが発生しやすいことが分かった。
In the charging process of the photoreceptor drum, a method of charging the photoreceptor by generating discharge in the gap between the charging member and the photoreceptor is widely used. When used (when about 200,000 sheets were printed), there were cases where charging horizontal streaks and black spots occurred in the output of low-density halftone images.
In particular, in the case of a roller-type contact charging system in which a charging roller, which is a roller-type charging member, is brought into contact with the surface of an electrophotographic photosensitive member to charge the electrophotographic photosensitive member, it has been found that charging horizontal streaks are likely to occur.

本発明者らが検討した結果、電子写真感光体の下引き層に結着樹脂と、特定の粒径の酸化亜鉛粒子を特定の比率で含有させることで、感光体を低温低湿環境下で長期間繰り返し使用した際における、帯電横スジおよび黒点の発生を抑制できることが分かった。 As a result of studies by the present inventors, it was found that the undercoat layer of an electrophotographic photoreceptor contains a binder resin and zinc oxide particles having a specific particle size in a specific ratio, so that the photoreceptor can be used for a long time in a low-temperature and low-humidity environment. It was found that the generation of charged horizontal streaks and black spots can be suppressed when the toner is used repeatedly for a period of time.

具体的には、下引き層が、粒径が20nm以上40nm以下の範囲にある酸化亜鉛粒子(P1)と、粒径が45nm以上65nm以下の範囲にある酸化亜鉛粒子(P2)とを含有し、下引き層中において、結着樹脂に対する全酸化亜鉛粒子の含有量の比率が200質量%以上350質量%以下であり、かつ、下引き層中の酸化亜鉛粒子(P1)の含有量が、下引き層中の酸化亜鉛粒子(P2)および酸化亜鉛粒子(P1)の含有量の合計(P1+P2)に対して、5個数%以上60個数%以下の時に、上記の効果が得られることが分かった。 Specifically, the undercoat layer contains zinc oxide particles (P1) having a particle size in the range of 20 nm or more and 40 nm or less and zinc oxide particles (P2) having a particle size in the range of 45 nm or more and 65 nm or less. , in the undercoat layer, the ratio of the content of all the zinc oxide particles to the binder resin is 200% by mass or more and 350% by mass or less, and the content of the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer is It has been found that the above effects can be obtained when the total content (P1+P2) of the zinc oxide particles (P2) and the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer is 5% by number or more and 60% by number or less. rice field.

さらに、上記の効果を十分に得るためには、下引き層に含有する酸化亜鉛粒子の全含有量(Ptotal)に対して、酸化亜鉛粒子(P1)と酸化亜鉛粒子(P2)の含有量の合計が、50個数%以上100個数%以下であり、酸化亜鉛粒子(P1)の粒径の最頻値と酸化亜鉛粒子(P2)の粒径の最頻値との差が10nm以上であることが必要であることが分かった。 Furthermore, in order to sufficiently obtain the above effect, the content of the zinc oxide particles (P1) and the zinc oxide particles (P2) with respect to the total content (Ptotal) of the zinc oxide particles contained in the undercoat layer The total is 50% by number or more and 100% by number or less, and the difference between the mode of the particle size of the zinc oxide particles (P1) and the mode of the particle size of the zinc oxide particles (P2) is 10 nm or more. was found to be necessary.

さらにまた、下引き層中の酸化亜鉛粒子(P1)の含有量が、下引き層中の酸化亜鉛粒子(P2)および酸化亜鉛粒子(P1)の含有量の合計に対して、10個数%以上50個数%以下であることが、より好ましい。
さらにまた、下引き層中の酸化亜鉛粒子(P2)および酸化亜鉛粒子(P1)の含有量の合計が、下引き層中の酸化亜鉛粒子の全含有量に対して、75個数%以上100個数%以下であることが、より好ましい。
Furthermore, the content of the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer is 10% by number or more with respect to the total content of the zinc oxide particles (P2) and the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer. It is more preferably 50% by number or less.
Furthermore, the total content of the zinc oxide particles (P2) and the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer is 75% by number or more and 100 particles with respect to the total content of the zinc oxide particles in the undercoat layer. % or less is more preferable.

下引き層に含有される、酸化亜鉛粒子の粒径と個数の情報は、FIB-SEMを用いて測定した。
また、下引き層に含有される樹脂と酸化亜鉛粒子の比率は、下引き層を取り出し、熱処理を行った際の質量変化から算出した。
Information on the particle size and number of zinc oxide particles contained in the undercoat layer was measured using an FIB-SEM.
Also, the ratio of the resin contained in the undercoat layer to the zinc oxide particles was calculated from the change in mass when the undercoat layer was taken out and subjected to heat treatment.

感光体を長期間繰り返し使用した際に、帯電横スジの発生が抑制されるメカニズムについて、本発明者らは以下のように推測している。電子写真感光体の帯電プロセスにおいて、帯電部材からの放電によって電子写真感光体の表面が帯電される領域のうち、感光体の回転方向に対して、帯電部材の手前側を帯電領域上流と呼び、反対側の領域を帯電領域下流と呼ぶことにする。このとき、帯電領域上流側の放電で電子写真感光体の表面に電荷の付与が行われた箇所が、帯電領域下流に到達した際に、放電が不均一に発生する場合がある。その結果、電子写真感光体の表面において、電位差が発生し(帯電ムラ)、これが電子写真感光体の表面の周方向に直交する方向のスジ状の画像不良(帯電横スジ)の原因となると考えている。 The present inventors presume as follows about the mechanism by which the occurrence of charging horizontal streaks is suppressed when the photoreceptor is repeatedly used for a long period of time. In the charging process of an electrophotographic photosensitive member, among the regions in which the surface of the electrophotographic photosensitive member is charged by the discharge from the charging member, the front side of the charging member with respect to the rotation direction of the photosensitive member is called the charging region upstream. The area on the opposite side will be called the charging area downstream. At this time, when the portion of the surface of the electrophotographic photosensitive member to which charges have been applied by the discharge on the upstream side of the charging region reaches the downstream side of the charging region, the discharge may occur non-uniformly. As a result, a potential difference occurs on the surface of the electrophotographic photosensitive member (uneven charging), which is considered to be the cause of streak-like image defects (horizontal charging streaks) in the direction perpendicular to the circumferential direction of the surface of the electrophotographic photosensitive member. ing.

本発明者らは、下引き層が特定の粒径の酸化亜鉛粒子と、結着樹脂とを特定の比率で含有することにより、下引き層中の導電パスが適正化され、前記の帯電領域上流で帯電した電子写真感光体の表面の部位が、帯電領域下流に到達するまでに間に、従来の感光体と比較して、大きな電位の減衰を起こしていると考えている。その結果、帯電領域下流で全体的に均一な放電が発生することで、感光体は均一に帯電され、帯電横スジが抑制されると考えている。これにより、低温低湿環境下における長期間の繰り返し使用後も、帯電横スジの抑制効果が得られていると考えている。 The present inventors have found that the undercoat layer contains zinc oxide particles having a specific particle diameter and a binder resin in a specific ratio, thereby optimizing the conductive paths in the undercoat layer and achieving the charging region. It is believed that the portion on the surface of the electrophotographic photosensitive member charged in the upstream causes a large potential attenuation compared to the conventional photosensitive member before it reaches the charging region downstream. As a result, it is believed that the photoreceptor is uniformly charged and horizontal charging streaks are suppressed by the generation of an overall uniform discharge downstream of the charging region. It is believed that this is the reason why even after long-term repeated use in a low-temperature and low-humidity environment, the effect of suppressing charging horizontal streaks is obtained.

また、本発明者らは、感光体を低温低湿環境下で長期間繰り返し使用した際の、黒点の発生が抑制されるメカニズムについて、以下のように推測している。下引き層中の導電パスの形成状態の違いによって、感光体への通電による劣化の影響は異なると考えられるが、本発明では、下引き層が特定の粒径の酸化亜鉛粒子と、結着樹脂とを特定の比率で含有することにより、下引き層中の導電パスが適正化されることにより、低温低湿環境下において長期間繰り返し使用した際に、通電による感光体の劣化が抑制され、黒点の発生が抑制されると考えている。 In addition, the present inventors speculate as follows about the mechanism by which the occurrence of black spots is suppressed when the photoreceptor is repeatedly used for a long period of time in a low-temperature and low-humidity environment. It is thought that the influence of deterioration due to the application of electricity to the photoreceptor differs depending on the state of formation of the conductive paths in the undercoat layer. By containing the resin in a specific ratio, the conductive path in the undercoat layer is optimized, so that when repeatedly used for a long period of time in a low-temperature and low-humidity environment, deterioration of the photoreceptor due to energization is suppressed. It is believed that the occurrence of black spots is suppressed.

以上のメカニズムのように、電子写真感光体の下引き層における各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、本発明の効果を達成することが可能となると考えている。 It is believed that the effects of the present invention can be achieved by synergistic effects of the constituents of the undercoat layer of the electrophotographic photoreceptor as in the mechanism described above.

[電子写真感光体]
本発明の電子写真感光体は、例えば、図1に示すように、支持体上に下引き層を有し、さらに下引き層上に感光層を有する。図1中、1-1は支持体であり、1-2は下引き層であり、1-3は感光層である。
[Electrophotographic photoreceptor]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has, for example, an undercoat layer on a support and a photosensitive layer on the undercoat layer, as shown in FIG. In FIG. 1, 1-1 is a support, 1-2 is an undercoat layer, and 1-3 is a photosensitive layer.

本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。 Examples of the method for producing the electrophotographic photoreceptor of the present invention include a method of preparing a coating solution for each layer, which will be described later, coating the desired layers in order, and drying. At this time, the method of applying the coating liquid includes dip coating, spray coating, inkjet coating, roll coating, die coating, blade coating, curtain coating, wire bar coating, ring coating, and the like. Among these, dip coating is preferable from the viewpoint of efficiency and productivity.

<支持体>
本発明の電子写真感光体は、支持体を有し、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
<Support>
The electrophotographic photoreceptor of the present invention preferably has a support, and the support is preferably a conductive support having electrical conductivity. Further, the shape of the support includes a cylindrical shape, a belt shape, a sheet shape, and the like. Among them, a cylindrical support is preferable. Further, the surface of the support may be subjected to electrochemical treatment such as anodization, blasting treatment, cutting treatment, or the like.

支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
The material of the support is preferably metal, resin, glass, or the like.
Examples of metals include aluminum, iron, nickel, copper, gold, stainless steel, and alloys thereof. Among them, an aluminum support using aluminum is preferable.
Conductivity may be imparted to the resin or glass by treatment such as mixing or coating with a conductive material.

<下引き層>
本発明において、支持体の上に、下引き層を設ける。
前記のとおり、本発明の電子写真感光体が有する下引き層は、結着樹脂と、特定の粒径の酸化亜鉛粒子を特定の比率で含有する。また、酸化亜鉛粒子の有するBET比表面積に関しては、BET比表面積が16m/g以上21m/g以下である酸化亜鉛粒子と、BET比表面積が27m/g以上38m/g以下である酸化亜鉛粒子を混合して用いることが好ましい。本発明の下引き層で用いられる酸化亜鉛粒子は、必要に応じて表面処理を施してあってもよい。表面処理法としては種々の方法が知られているが、例えば表面処理剤を酸化亜鉛粒子の表面に吸着または反応させて表面処理する方法や、水蒸気雰囲気中に暴露して加湿処理を施す方法などを挙げることができる。これらの表面処理方法は、複数の方法を組み合わせて用いても良い。
<Undercoat layer>
In the present invention, an undercoat layer is provided on the support.
As described above, the undercoat layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention contains a binder resin and zinc oxide particles having a specific particle size in a specific ratio. Regarding the BET specific surface area of zinc oxide particles, zinc oxide particles having a BET specific surface area of 16 m 2 /g or more and 21 m 2 /g or less and BET specific surface areas of 27 m 2 /g or more and 38 m 2 /g or less. It is preferable to use a mixture of zinc oxide particles. The zinc oxide particles used in the undercoat layer of the present invention may be surface-treated as necessary. Various methods are known as surface treatment methods. For example, a method in which a surface treatment agent is adsorbed or reacted on the surface of zinc oxide particles for surface treatment, a method in which zinc oxide particles are exposed to a steam atmosphere and subjected to humidification treatment, and the like are known. can be mentioned. These surface treatment methods may be used in combination.

表面処理剤を用いる場合には、シランカップリング剤は表面処理剤として好適に用いることができる。
シランカップリング剤の例としては、例えば、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、(フェニルアミノメチル)メチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、N-エチルアミノイソブチルメチルジエトキシシラン、N-メチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、アミノ基を有するアミノシランカップリング剤は特に好適に用いることができる。
When using a surface treatment agent, a silane coupling agent can be suitably used as the surface treatment agent.
Examples of silane coupling agents include, for example, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, (phenylaminomethyl)methyldimethoxysilane, N-2- (Aminoethyl)-3-aminoisobutylmethyldimethoxysilane, N-ethylaminoisobutylmethyldiethoxysilane, N-methylaminopropylmethyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2- aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane Silane etc. are mentioned. Among these, an aminosilane coupling agent having an amino group can be particularly preferably used.

本発明で用いられる酸化亜鉛粒子(P1)と酸化亜鉛粒子(P2)は、それぞれ同一の表面処理剤で処理されていても良く、それぞれが異なる表面処理剤または表面処理方法で処理されていても良い。また、酸化亜鉛粒子(P1)と酸化亜鉛粒子(P2)の表面処理量は互いに同一であっても良く、それぞれ異なっていても良い。 The zinc oxide particles (P1) and zinc oxide particles (P2) used in the present invention may be treated with the same surface treatment agent, or may be treated with different surface treatment agents or surface treatment methods. good. Moreover, the zinc oxide particles (P1) and the zinc oxide particles (P2) may have the same or different surface treatment amounts.

本発明の酸化亜鉛粒子(P1)および酸化亜鉛粒子(P2)を加湿処理する場合、その方法は任意であるが、常温環境にて水蒸気を含有する雰囲気中に酸化亜鉛粒子を一定期間暴露放置する方法や、高温高湿度に調整した恒温槽中に酸化亜鉛粒子を暴露放置する方法などを挙げることができる。 When the zinc oxide particles (P1) and zinc oxide particles (P2) of the present invention are subjected to the humidification treatment, the method is arbitrary, but the zinc oxide particles are exposed to an atmosphere containing water vapor at room temperature for a certain period of time. and a method in which the zinc oxide particles are left exposed in a constant temperature bath adjusted to high temperature and high humidity.

酸化亜鉛粒子に対し、シランカップリング剤などによる表面処理と、加湿処理の両方を行う場合、どちらの処理を先に行っても良い。例えば、先に酸化亜鉛粒子の表面をアミノシランカップリング剤で表面処理した後、その表面処理済み酸化亜鉛粒子を温度40℃以上60℃以下、湿度80%RH以上95%RH以下の環境に24時間以上360時間以下の期間暴露放置することにより加湿処理する方法などを挙げることができる。 When the zinc oxide particles are subjected to both surface treatment with a silane coupling agent or the like and humidification treatment, either treatment may be performed first. For example, after first surface-treating the surface of the zinc oxide particles with an aminosilane coupling agent, the surface-treated zinc oxide particles are placed in an environment at a temperature of 40° C. or higher and 60° C. or lower and a humidity of 80% RH or higher and 95% RH or lower for 24 hours. A method of moistening treatment by exposing and leaving for a period of 360 hours or less can be mentioned.

本発明の下引き層に用いられる結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで結着樹脂として用い、硬化膜として下引き層を形成してもよい。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素-炭素二重結合基などが挙げられる。 Binder resins used in the undercoat layer of the present invention include polyester resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetal resins, acrylic resins, epoxy resins, melamine resins, polyurethane resins, phenol resins, polyvinyl phenol resins, alkyd resins, and polyvinyl alcohol resins. , polyethylene oxide resin, polypropylene oxide resin, polyamide resin, polyamic acid resin, polyimide resin, polyamideimide resin, cellulose resin, and the like. Alternatively, a composition containing a monomer having a polymerizable functional group may be polymerized and used as a binder resin to form an undercoat layer as a cured film. The polymerizable functional group possessed by the monomer having a polymerizable functional group includes an isocyanate group, a blocked isocyanate group, a methylol group, an alkylated methylol group, an epoxy group, a metal alkoxide group, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, Carboxylic anhydride groups, carbon-carbon double bond groups, and the like.

また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、導電性高分子などを更に含有してもよい。 In addition, the undercoat layer may further contain an electron transporting substance, a conductive polymer, and the like for the purpose of enhancing electrical properties.

電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。中でもベンゾフェノン化合物は好適に用いることができる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。 Examples of electron-transporting substances include quinone compounds, imide compounds, benzimidazole compounds, cyclopentadienylidene compounds, fluorenone compounds, xanthone compounds, benzophenone compounds, cyanovinyl compounds, halogenated aryl compounds, silole compounds, and boron-containing compounds. . Among them, benzophenone compounds can be preferably used. An electron transporting substance having a polymerizable functional group may be used as the electron transporting substance, and an undercoat layer may be formed as a cured film by copolymerizing the electron transporting substance with the above-mentioned monomer having a polymerizable functional group.

導電性高分子としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどが挙げられる。 Examples of conductive polymers include polyaniline, polypyrrole, and polythiophene.

また、下引き層には、下引き層の表面粗さの調整、または下引き層のひび割れ軽減などを目的として、有機樹脂粒子や、レベリング剤を更に含有させてもよい。有機樹脂粒子としては、シリコーン粒子等の疎水性有機樹脂粒子や、架橋ポリメタクリル酸メチル(PMMA)粒子等の親水性有機樹脂粒子を用いることができる。特に、PMMA粒子を用いると、下引き層の上に形成する電荷発生層との密着性が改善し、感光体の繰り返し使用時の電位変動を抑制することができる。
レベリング剤としては、シリコーンオイルやフッ素系オイルなどが挙げられる。
The undercoat layer may further contain organic resin particles or a leveling agent for the purpose of adjusting the surface roughness of the undercoat layer or reducing cracks in the undercoat layer. As the organic resin particles, hydrophobic organic resin particles such as silicone particles and hydrophilic organic resin particles such as crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles can be used. In particular, when PMMA particles are used, the adhesion to the charge generation layer formed on the undercoat layer is improved, and potential fluctuation during repeated use of the photoreceptor can be suppressed.
Examples of leveling agents include silicone oil and fluorine-based oil.

下引き層の平均膜厚は、0.1μm以上50μm以下であることが好ましく、15μm以上40μm以下であることがより好ましい。 The average film thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 μm or more and 50 μm or less, more preferably 15 μm or more and 40 μm or less.

下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を支持体上に形成し、乾燥及び/又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。 The undercoat layer can be formed by preparing an undercoat layer coating solution containing each of the materials and solvents described above, forming this coating film on a support, and drying and/or curing the coating film. Solvents used in the coating liquid include alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents and the like.

<感光層>
本発明の電子写真感光体は、下引き層の上に、感光層を有する。
電子写真感光体の感光層は、主に、(1)積層型感光層と、(2)単層型感光層とに分類される。(1)積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。(2)単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層である。
<Photosensitive layer>
The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer on the undercoat layer.
The photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor is mainly classified into (1) laminated photosensitive layer and (2) single layer photosensitive layer. (1) The laminated photosensitive layer has a charge generation layer containing a charge generation substance and a charge transport layer containing a charge transport substance. (2) The single-layer type photosensitive layer is a photosensitive layer containing both a charge-generating substance and a charge-transporting substance.

(1)積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
(1) Laminated photosensitive layer The laminated photosensitive layer has a charge generation layer and a charge transport layer.

(1-1)電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
(1-1) Charge Generation Layer The charge generation layer preferably contains a charge generation substance and a resin.

電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。 Examples of charge-generating substances include azo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, indigo pigments, and phthalocyanine pigments. Among these, azo pigments and phthalocyanine pigments are preferred. Among the phthalocyanine pigments, oxytitanium phthalocyanine pigments, chlorogallium phthalocyanine pigments, and hydroxygallium phthalocyanine pigments are preferred.

電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、40質量%以上85質量%以下であることが好ましく、60質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。 The content of the charge-generating substance in the charge-generating layer is preferably 40% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 60% by mass or more and 80% by mass or less, relative to the total mass of the charge-generating layer. preferable.

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。 Resins include polyester resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, melamine resins, polyurethane resins, phenol resins, polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, polystyrene resins, and polyvinyl acetate resins. , polyvinyl chloride resin, and the like. Among these, polyvinyl butyral resin is more preferable.

また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。 The charge generation layer may further contain additives such as antioxidants and UV absorbers. Specific examples include hindered phenol compounds, hindered amine compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds, benzophenone compounds, and the like.

電荷発生層の平均膜厚は、0.1μm以上1μm以下であることが好ましく、0.15μm以上0.4μm以下であることがより好ましい。 The average film thickness of the charge generation layer is preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.15 μm or more and 0.4 μm or less.

電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を下引き層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。 The charge-generating layer can be formed by preparing a charge-generating layer coating solution containing each of the above materials and a solvent, forming this coating film on the undercoat layer, and drying it. Solvents used in the coating liquid include alcohol solvents, sulfoxide solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents and the like.

(1-2)電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
(1-2) Charge Transport Layer The charge transport layer preferably contains a charge transport substance and a resin.

電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。 Examples of charge-transporting substances include polycyclic aromatic compounds, heterocyclic compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, enamine compounds, benzidine compounds, triarylamine compounds, and resins having groups derived from these substances. be done. Among these, triarylamine compounds and benzidine compounds are preferred.

電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、25質量%以上70質量%以下であることが好ましく、30質量%以上55質量%以下であることがより好ましい。 The content of the charge transport substance in the charge transport layer is preferably 25% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 55% by mass or less, relative to the total mass of the charge transport layer. preferable.

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。 Examples of resins include polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins, and polystyrene resins. Among these, polycarbonate resins and polyester resins are preferred. A polyarylate resin is particularly preferable as the polyester resin.

電荷輸送物質と樹脂との含有量比(質量比)は、4:10~20:10が好ましく、5:10~12:10がより好ましい。 The content ratio (mass ratio) of the charge transport substance and the resin is preferably 4:10 to 20:10, more preferably 5:10 to 12:10.

また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。 The charge transport layer may also contain additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, leveling agents, slipperiness agents and wear resistance improvers. Specifically, hindered phenol compounds, hindered amine compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds, benzophenone compounds, siloxane-modified resins, silicone oils, fluororesin particles, polystyrene resin particles, polyethylene resin particles, silica particles, alumina particles, boron nitride particles. etc.

電荷輸送層の平均膜厚は、5μm以上50μm以下であることが好ましく、8μm以上40μm以下であることがより好ましく、10μm以上30μm以下であることが特に好ましい。 The average film thickness of the charge transport layer is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, more preferably 8 μm or more and 40 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more and 30 μm or less.

電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を電荷発生層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。 The charge-transporting layer can be formed by preparing a charge-transporting-layer coating solution containing each of the materials and solvents described above, forming this coating film on the charge-generating layer, and drying the coating film. Solvents used in the coating liquid include alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, and aromatic hydrocarbon solvents. Among these solvents, ether solvents and aromatic hydrocarbon solvents are preferred.

(2)単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を下引き層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「(1)積層型感光層」における材料の例示と同様である。
(2) Single-layer type photosensitive layer A single-layer type photosensitive layer is prepared by preparing a photosensitive layer coating solution containing a charge generating substance, a charge transporting substance, a resin and a solvent, and forming this coating film on the undercoat layer, It can be formed by drying. The charge-generating substance, charge-transporting substance, and resin are the same as those exemplified in the above “(1) Laminated photosensitive layer”.

<保護層>
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
<Protective layer>
In the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer. Durability can be improved by providing a protective layer.

保護層は、導電性粒子及び/又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
The protective layer preferably contains conductive particles and/or a charge transport material and a resin.
Conductive particles include particles of metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, and indium oxide.
Charge-transporting substances include polycyclic aromatic compounds, heterocyclic compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, enamine compounds, benzidine compounds, triarylamine compounds, and resins having groups derived from these substances. Among these, triarylamine compounds and benzidine compounds are preferred.
Examples of resins include polyester resins, acrylic resins, phenoxy resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, phenol resins, melamine resins, and epoxy resins. Among them, polycarbonate resins, polyester resins, and acrylic resins are preferred.

また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。 Alternatively, the protective layer may be formed as a cured film by polymerizing a composition containing a monomer having a polymerizable functional group. The reaction at that time includes thermal polymerization reaction, photopolymerization reaction, radiation polymerization reaction, and the like. Examples of the polymerizable functional group possessed by the monomer having a polymerizable functional group include an acryloyl group and a methacryloyl group. A material having charge transport ability may be used as the monomer having a polymerizable functional group.

保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。 The protective layer may contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a leveling agent, a lubricating agent, and an abrasion resistance improver. Specifically, hindered phenol compounds, hindered amine compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds, benzophenone compounds, siloxane-modified resins, silicone oils, fluororesin particles, polystyrene resin particles, polyethylene resin particles, silica particles, alumina particles, boron nitride particles. etc.

保護層の平均膜厚は、0.5μm以上10μm以下であることが好ましく、1μm以上7μm以下であることが好ましい。 The average film thickness of the protective layer is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 7 μm or less.

保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を感光層上に形成し、乾燥及び/又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。 The protective layer can be formed by preparing a protective layer coating liquid containing the above materials and solvent, forming this coating film on the photosensitive layer, and drying and/or curing it. Solvents used in the coating liquid include alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, sulfoxide solvents, ester solvents, and aromatic hydrocarbon solvents.

<電子写真感光体の表面加工>
本発明の電子写真感光体は、該電子写真感光体に接触させるクリーニング手段(クリーニングブレード)の挙動をより安定化させる目的で、電子写真感光体の表面層に凹部または凸部を設けることや、表面層を研磨し粗さを付与することができる。
<Surface processing of electrophotographic photoreceptor>
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, for the purpose of further stabilizing the behavior of cleaning means (cleaning blade) brought into contact with the electrophotographic photoreceptor, the surface layer of the electrophotographic photoreceptor is provided with concave portions or convex portions, The surface layer can be polished to impart roughness.

凹部を形成する場合は、凹部に対応した凸部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凹部を形成することができる。
凸部を形成する場合は、凸部に対応した凹部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凸部を形成することができる。
In the case of forming recesses, recesses can be formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor by pressing a mold having protrusions corresponding to the recesses onto the surface of the electrophotographic photoreceptor and transferring the shape.
In the case of forming convex portions, convex portions can be formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor by pressing a mold having concave portions corresponding to the convex portions onto the surface of the electrophotographic photoreceptor and performing shape transfer. .

電子写真感光体の表面層を研磨し粗さを付与する場合は、電子写真感光体に研磨具を当接させ、いずれか一方あるいは両方を相対的に移動させて電子写真感光体の表面を研磨することにより、粗さを付与することができる。研磨具としては、基材上に研磨砥粒が結着樹脂中に分散された層を設けてなる研磨部材などが挙げられる。 When the surface layer of the electrophotographic photoreceptor is polished to provide roughness, a polishing tool is brought into contact with the electrophotographic photoreceptor, and one or both of them are relatively moved to polish the surface of the electrophotographic photoreceptor. By doing so, roughness can be imparted. Examples of the polishing tool include a polishing member comprising a base material and a layer in which abrasive grains are dispersed in a binder resin.

[プロセスカートリッジ、電子写真装置]
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
[Process cartridge, electrophotographic device]
The process cartridge of the present invention integrally supports the electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from the group consisting of charging means, developing means, transfer means and cleaning means, and provides an electrophotographic apparatus. It is characterized by being detachable from the main body.

さらに、本発明のプロセスカートリッジは、帯電手段が帯電部材を有し、該帯電部材およびこれまで述べてきた電子写真感光体が接触していることを特徴とする。 Further, the process cartridge of the present invention is characterized in that the charging means has a charging member, and the charging member and the electrophotographic photosensitive member described above are in contact with each other.

また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする。 Further, the electrophotographic apparatus of the present invention is characterized by having the electrophotographic photosensitive member, charging means, exposure means, developing means and transfer means described above.

さらにまた、本発明の電子写真装置は、前記帯電手段が帯電部材を有し、該帯電部材およびこれまで述べてきた電子写真感光体が接触し、前記帯電部材に直流電圧のみの電圧を印加する電源を有することを特徴とする。 Further, in the electrophotographic apparatus of the present invention, the charging means has a charging member, the charging member and the electrophotographic photosensitive member are in contact with each other, and only a DC voltage is applied to the charging member. It is characterized by having a power source.

図2に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
1は円筒状の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体1の表面は、帯電手段3により、正又は負の所定電位に帯電される。尚、図においては、ローラー型帯電部材によるローラー帯電方式を示しているが、その他の帯電方式を採用してもよい。ローラー帯電方式の場合、ローラー型帯電部材に印加する電圧を直流電圧のみにしたDC帯電方式と、直流電圧に交流電圧を重畳したAC/DC帯電方式があるが、装置コスト削減、装置小型化などの観点からはDC帯電方式が好ましい。帯電された電子写真感光体1の表面には、露光手段(不図示)から露光光4が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体1の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体1の表面に形成されたトナー像は、転写手段6により、転写材7に転写される。トナー像が転写された転写材7は、定着手段8へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体1の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段9を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体1の表面を、前露光手段(不図示)からの前露光光10により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ11を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段12を設けてもよい。
FIG. 2 shows an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge provided with an electrophotographic photosensitive member.
A cylindrical electrophotographic photosensitive member 1 is rotationally driven about a shaft 2 in the direction of the arrow at a predetermined peripheral speed. The surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is charged to a predetermined positive or negative potential by charging means 3 . Although the drawing shows a roller charging method using a roller-type charging member, other charging methods may be employed. In the case of the roller charging method, there are a DC charging method in which only a DC voltage is applied to the roller-type charging member, and an AC/DC charging method in which an AC voltage is superimposed on the DC voltage. From the point of view, the DC charging method is preferable. The surface of the charged electrophotographic photosensitive member 1 is irradiated with exposure light 4 from an exposure means (not shown) to form an electrostatic latent image corresponding to desired image information. The electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photoreceptor 1 is developed with toner accommodated in the developing means 5 to form a toner image on the surface of the electrophotographic photoreceptor 1 . A toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is transferred onto a transfer material 7 by transfer means 6 . The transfer material 7 onto which the toner image has been transferred is conveyed to a fixing means 8 where the toner image is fixed and printed out of the electrophotographic apparatus. The electrophotographic apparatus may have a cleaning means 9 for removing deposits such as toner remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after transfer. Also, a so-called cleanerless system may be used in which the deposits are removed by developing means or the like without separately providing a cleaning means. The electrophotographic apparatus may have a charge removing mechanism for removing charges from the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 with pre-exposure light 10 from a pre-exposure unit (not shown). Also, a guide means 12 such as a rail may be provided for attaching and detaching the process cartridge 11 of the present invention to and from the main body of the electrophotographic apparatus.

本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、LEDプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used in laser beam printers, LED printers, copiers, facsimiles, and multifunction devices thereof.

[実施例及び比較例]
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
[Examples and Comparative Examples]
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below using examples and comparative examples. The present invention is by no means limited by the following examples, as long as the gist thereof is not exceeded. In the description of the following examples, "parts" are based on mass unless otherwise specified.

[表面処理された酸化亜鉛の粒子の製造例]
<表面処理されたZnO(A)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:30m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(A)を得た。
[Production example of surface-treated zinc oxide particles]
<Production example of surface-treated ZnO (A)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 30 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. After that, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried (heat dried) at 130°C for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO (A).

<表面処理されたZnO(B)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:19m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(B)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (B)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 19 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried (heat dried) at 130°C for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO (B).

<表面処理されたZnO(C)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:55m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(C)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (C)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 55 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried (heat dried) at 130° C. for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO(C).

<表面処理されたZnO(D)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:15m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(D)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (D)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 15 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. After that, toluene was distilled off under reduced pressure, and the particles were dried (heat dried) at 130° C. for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO (D).

<表面処理されたZnO(E)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:28m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(E)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (E)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 28 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried (heat dried) at 130°C for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO(E).

<表面処理されたZnO(F)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:21m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(F)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (F)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 21 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried (heat dried) at 130° C. for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO(F).

<表面処理されたZnO(G)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:26m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(G)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (G)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 26 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried (heat dried) at 130°C for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO (G).

<表面処理されたZnO(H)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:23m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(H)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (H)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 23 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. After that, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried (heat dried) at 130° C. for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO(H).

<表面処理されたZnO(I)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:7.5m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(I)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (I)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 7.5 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried (heat dried) at 130°C for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO (I).

<表面処理されたZnO(J)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:32m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(J)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (J)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 32 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried (heat dried) at 130°C for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO (J).

<表面処理されたZnO(K)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:18m/g)100部をトルエン500部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(K)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (K)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 18 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 parts of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. After that, toluene was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried (heat dried) at 130° C. for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO(K).

<表面処理されたZnO(L)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:35m/g)100部をトルエン500gと撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.5部を添加し、6時間撹拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(L)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (L)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 35 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 g of toluene. To this, 0.5 parts of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602 , manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. After that, toluene was distilled off under reduced pressure, and the particles were dried (heat dried) at 130° C. for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO(L).

<表面処理されたZnO(M)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:17m/g)100部をトルエン500gと撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)1.3部を添加し、6時間撹拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(M)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (M)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 17 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 g of toluene. To this, 1.3 parts of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602 , manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, followed by stirring for 6 hours. Stirred. After that, toluene was distilled off under reduced pressure, and the particles were dried (heat dried) at 130° C. for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO(M).

<表面処理されたZnO(N)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:27m/g)100部をトルエン500gと撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)1.3部を添加し、6時間撹拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(N)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO(N)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 27 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 g of toluene. To this, 1.3 parts of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602 , manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, followed by stirring for 6 hours. Stirred. After that, toluene was distilled off under reduced pressure, and the particles were dried (heat dried) at 130° C. for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO(N).

<表面処理されたZnO(O)の製造例>
酸化亜鉛粒子(比表面積:20m/g)100部をトルエン500gと撹拌混合した。これにシランカップリング剤(化合物名:N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名:KBM602、信越化学工業(株)製)0.8部を添加し、6時間撹拌した。その後、トルエンを減圧留去して、6時間130℃で乾燥(加熱乾燥)させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(O)を得た。
<Production example of surface-treated ZnO (O)>
100 parts of zinc oxide particles (specific surface area: 20 m 2 /g) were stirred and mixed with 500 g of toluene. To this, 0.8 part of a silane coupling agent (compound name: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, trade name: KBM602 , manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 6 hours. Stirred. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and the particles were dried (heat dried) at 130° C. for 6 hours to obtain surface-treated zinc oxide particles ZnO(O).

<加湿処理されたZnO(P)の製造例>
表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(A)を、温度23℃、湿度50%RHに設定した恒温槽中に100日間暴露放置し、加湿処理された酸化亜鉛粒子ZnO(P)を得た。
<Production example of humidified ZnO(P)>
The surface-treated zinc oxide particles ZnO(A) were left exposed for 100 days in a constant temperature bath set at a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH to obtain humidified zinc oxide particles ZnO(P).

<加湿処理されたZnO(Q)の製造例>
表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(B)を、温度23℃、湿度50%RHに設定した恒温槽中に100日間暴露放置し、加湿処理された酸化亜鉛粒子ZnO(Q)を得た。
<Production example of humidified ZnO (Q)>
The surface-treated zinc oxide particles ZnO(B) were left exposed for 100 days in a constant temperature bath set at a temperature of 23° C. and a humidity of 50% RH to obtain humidified zinc oxide particles ZnO(Q).

<加湿処理されたZnO(R)の製造例>
表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(A)を、温度50℃、湿度95%RHに設定した恒温槽中に7日間暴露放置し、加湿処理された酸化亜鉛粒子ZnO(R)を得た。
<Production example of humidified ZnO (R)>
The surface-treated zinc oxide particles ZnO(A) were left exposed for 7 days in a constant temperature bath set at a temperature of 50° C. and a humidity of 95% RH to obtain humidified zinc oxide particles ZnO(R).

<加湿処理されたZnO(S)の製造例>
表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(B)を、温度50℃、湿度95%RHに設定した恒温槽中に7日間暴露放置し、加湿処理された酸化亜鉛粒子ZnO(S)を得た。
<Production example of humidified ZnO(S)>
The surface-treated zinc oxide particles ZnO(B) were left exposed for 7 days in a constant temperature bath set at a temperature of 50° C. and a humidity of 95% RH to obtain humidified zinc oxide particles ZnO(S).

〈実施例1〉
支持体(導電性支持体)として、長さ357.5mm、厚さ0.7mm、外径30mmのアルミニウムシリンダーを用意した。用意したアルミニウムシリンダーを、旋盤を用いて表面の切削加工を行った。
切削条件として、R0.1のバイトを用い、主軸回転数=10000rpm、バイトの送り速度を0.03~0.06mm/rpmの範囲で連続的に変化させて加工した。
<Example 1>
An aluminum cylinder having a length of 357.5 mm, a thickness of 0.7 mm and an outer diameter of 30 mm was prepared as a support (conductive support). The surface of the prepared aluminum cylinder was machined using a lathe.
As cutting conditions, a cutting tool with R0.1 was used, the number of revolutions of the spindle was 10000 rpm, and the cutting speed was changed continuously in the range of 0.03 to 0.06 mm/rpm.

次に、ブチラール樹脂(商品名:BM-1、積水化学工業(株)製)15部およびブロック化イソシアネート(商品名:スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製、不揮発成分75%)20部を、メチルエチルケトン65部および1-ブタノール65部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(A)を12部、上記表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(B)を69部、下記式(1)で示される化合物(ベンゾフェノン誘導体)0.4部(東京化成工業(株)製)を加え、これを直径0.8mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、23±3℃雰囲気下で3時間分散処理した。

Figure 0007146459000002
分散処理後、シリコーンオイル(商品名:SH28PA、東レダウコーニングシリコーン社製)0.01部、架橋ポリメタクリル酸メチル(PMMA)粒子(商品名:TECHPOLYMERSSX-102、積水化成品工業(株)製、平均一次粒径:2.5μm)を5.6部加えて攪拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を40分間160℃で乾燥(加熱乾燥)させて、膜厚が30μmの下引き層を形成した。 Next, butyral resin (trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 15 parts and blocked isocyanate (trade name: Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., non-volatile component 75%) 20 parts, A solution was obtained by dissolving in a mixed solvent of 65 parts of methyl ethyl ketone and 65 parts of 1-butanol. To this solution, 12 parts of the surface-treated zinc oxide particles ZnO (A), 69 parts of the surface-treated zinc oxide particles ZnO (B), and 0 of a compound represented by the following formula (1) (benzophenone derivative) 4 parts (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added, placed in a sand mill apparatus using glass beads with a diameter of 0.8 mm, and subjected to dispersion treatment in an atmosphere of 23±3° C. for 3 hours.
Figure 0007146459000002
After dispersion treatment, silicone oil (trade name: SH28PA, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) 0.01 part, crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles (trade name: TECHPOLYMERSSX-102, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., An undercoat layer coating solution was prepared by adding 5.6 parts of an average primary particle size of 2.5 μm and stirring.
This undercoat layer coating liquid is dip-coated on the support to form a coating film, and this coating film is dried (heat dried) at 160° C. for 40 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 30 μm. did.

次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.4°および28.2°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)20部、下記式(A)で示されるカリックスアレーン化合物0.2部、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBX-1、積水化学工業(株)製)10部、および、シクロヘキサノン600部を、直径1mmガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、4時間分散処理した後、酢酸エチル600部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を15分間80℃で乾燥させることによって、膜厚0.19μmの電荷発生層を形成した。

Figure 0007146459000003
Next, 20 parts of a crystalline hydroxygallium phthalocyanine crystal (charge-generating substance) having strong peaks at 7.4° and 28.2° of Bragg angles 2θ ± 0.2° in CuKα characteristic X-ray diffraction, the following formula ( A) 0.2 parts of the calixarene compound represented by A), 10 parts of polyvinyl butyral resin (trade name: S-lec BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and 600 parts of cyclohexanone, using glass beads with a diameter of 1 mm The mixture was placed in a sand mill, subjected to dispersion treatment for 4 hours, and then 600 parts of ethyl acetate was added to prepare a coating liquid for charge generation layer.
This charge generation layer coating liquid was applied onto the undercoat layer by dip coating, and the resulting coating film was dried at 80° C. for 15 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.19 μm.
Figure 0007146459000003

次に、下記式(B)で示される化合物(電荷輸送物質)60部、下記式(C)で示される化合物(電荷輸送物質)30部、下記式(D)で示される化合物10部(D)、ポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンZ400、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製、ビスフェノールZ型のポリカーボネート)100部、下記式(E)で示されるポリカーボネート(粘度平均分子量Mv:20000)0.02部を、o-キシレン600部およびジメトキシメタン200部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を30分間100℃で乾燥させることによって、膜厚18μmの電荷輸送層を形成した。

Figure 0007146459000004
Next, 60 parts of a compound (charge-transporting substance) represented by the following formula (B), 30 parts of a compound (charge-transporting substance) represented by the following formula (C), and 10 parts of a compound represented by the following formula (D) (D ), polycarbonate resin (trade name: Iupilon Z400, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd., bisphenol Z type polycarbonate) 100 parts, polycarbonate represented by the following formula (E) (viscosity average molecular weight Mv: 20000) 0.02 parts was dissolved in a mixed solvent of 600 parts of o-xylene and 200 parts of dimethoxymethane to prepare a coating solution for charge transport layer.
The charge transport layer coating liquid was applied onto the charge generation layer by dip coating to form a coating film, and the resulting coating film was dried at 100° C. for 30 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 18 μm. .
Figure 0007146459000004

次に、下記式(A1)で示される繰り返し構造単位および下記式(A2)で示される繰り返し構造単位を有する樹脂(重量平均分子量:130,000、共重合比(A1)/(A2)=1/1(モル比))1.65部を、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(商品名:ゼオローラH、日本ゼオン(株)社製)40部及び1-プロパノール55部の混合溶剤に溶解した。その後、四フッ化エチレン樹脂粉体(商品名:ルブロンL-2、ダイキン工業(株)製)30部を加えた液を、高圧分散機(商品名:マイクロフルイダイザーM-110EH、米Microfluidics(株)製)に通し、分散液を得た。
その後、下記式(F)で示される正孔輸送性化合物52.0部、下記式(G)で示される化合物(アロニックスM-315、東亞合成(株)製)16.0部、下記式(H)で示される化合物(シグマ-アルドリッチ製)2.0部、シロキサン変性アクリル化合物0.75部(BYK-3550、ビックケミー・ジャパン(株)製)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン35部及び1-プロパノール15部を前記分散液に加え、ポリフロンフィルター(商品名:PF-040、アドバンテック東洋(株)製)で濾過を行い、保護層用塗布液を調製した。
Next, a resin having a repeating structural unit represented by the following formula (A1) and a repeating structural unit represented by the following formula (A2) (weight average molecular weight: 130,000, copolymerization ratio (A1)/(A2) = 1 / 1 (molar ratio)) 1.65 parts, 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (trade name: Zeorora H, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 40 parts and 1 - Dissolved in a mixed solvent of 55 parts of propanol. Thereafter, a liquid to which 30 parts of tetrafluoroethylene resin powder (trade name: Lubron L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was added was added to a high-pressure disperser (trade name: Microfluidizer M-110EH, Microfluidics (USA) Co., Ltd.) to obtain a dispersion.
Then, 52.0 parts of the hole-transporting compound represented by the following formula (F), 16.0 parts of the compound represented by the following formula (G) (Aronix M-315, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), the following formula ( H) compound (manufactured by Sigma-Aldrich) 2.0 parts, 0.75 parts of siloxane-modified acrylic compound (BYK-3550, manufactured by BYK-Chemie Japan Co., Ltd.), 1, 1, 2, 2, 3, 3 , 35 parts of 4-heptafluorocyclopentane and 15 parts of 1-propanol are added to the dispersion liquid, and filtered through a polyflon filter (trade name: PF-040, manufactured by Advantec Toyo Co., Ltd.) to obtain a protective layer coating liquid. was prepared.

この保護層用塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を5分間40℃で乾燥させた。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧70KV、吸収線量15kGyの条件で1.6秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が135℃になる条件で15秒間加熱処理を行った。なお、電子線の照射から15秒間の加熱処理までの酸素濃度は15ppmであった。次に、大気中において、塗膜が105℃になる条件で1時間加熱処理を行い、膜厚5μmである保護層を形成した。このようにして、凹部形成前の電子写真感光体を作製した。

Figure 0007146459000005
Figure 0007146459000006
Figure 0007146459000007
Figure 0007146459000008
This protective layer coating solution was applied onto the charge transport layer by dip coating, and the resulting coating film was dried at 40° C. for 5 minutes. After drying, the coating film was irradiated with an electron beam for 1.6 seconds under conditions of an acceleration voltage of 70 KV and an absorption dose of 15 kGy in a nitrogen atmosphere. After that, heat treatment was performed for 15 seconds under the condition that the temperature of the coating film became 135° C. in a nitrogen atmosphere. The oxygen concentration from the electron beam irradiation to the heat treatment for 15 seconds was 15 ppm. Next, heat treatment was performed in the air for 1 hour under the condition that the coating film was heated to 105° C. to form a protective layer having a thickness of 5 μm. In this way, an electrophotographic photoreceptor was produced before forming recesses.
Figure 0007146459000005
Figure 0007146459000006
Figure 0007146459000007
Figure 0007146459000008

次に、圧接形状転写加工装置に型部材(モールド)を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。
具体的には、概ね図5に示す構成の圧接形状転写加工装置に、図4に示すモールドを設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。図4は、実施例および比較例で用いたモールドを示す図である。図4(a)はモールドの概略を示す上面図、図4(b)はモールドの凸部の電子写真感光体の軸方向の概略断面図(図4(a)のB-B断面における断面図)である。図4(c)はモールドの凸部の電子写真感光体の周方向の断面図(図4(a)のC-C断面の断面図)である。図4に示されるモールドは、最大幅(モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の軸方向の最大幅のこと。)X:50μm、最大長さ(モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の周方向の最大長さのこと。)Y:75μm、面積率56%、高さH:4μmの凸形状である。なお、面積率とは、モールドを上から見たときに表面全体に占める凸部の面積の比率である。加工時には、電子写真感光体の表面の温度が120℃になるように電子写真感光体およびモールドの温度を制御した。そして、7.0MPaの圧力で電子写真感光体と加圧部材をモールドに押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させて、電子写真感光体の表面層(周面)の全面に凹部を形成した。
以上のようにして、実施例1の電子写真感光体を作製した。
Next, a mold member (mold) was installed in a press-contact shape transfer processing apparatus, and surface processing was performed on the electrophotographic photoreceptor before formation of recesses.
Specifically, the mold shown in FIG. 4 was installed in a press-contact shape transfer processing apparatus having a structure roughly shown in FIG. FIG. 4 is a diagram showing a mold used in Examples and Comparative Examples. FIG. 4(a) is a top view showing an outline of the mold, and FIG. 4(b) is a schematic cross-sectional view of the convex portion of the mold in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member (cross-sectional view along the BB cross section in FIG. 4(a). ). FIG. 4(c) is a circumferential cross-sectional view of the projections of the mold of the electrophotographic photosensitive member (cross-sectional view taken along line CC in FIG. 4(a)). The mold shown in FIG. 4 has a maximum width (maximum width in the axial direction of the electrophotographic photosensitive member when the projections on the mold are viewed from above) X: 50 μm, a maximum length (the projections on the mold is the maximum length in the circumferential direction of the electrophotographic photosensitive member when viewed from above). Note that the area ratio is the ratio of the area of the projections to the entire surface of the mold when viewed from above. During processing, the temperatures of the electrophotographic photoreceptor and the mold were controlled so that the surface temperature of the electrophotographic photoreceptor was 120.degree. Then, while pressing the electrophotographic photosensitive member and the pressure member against the mold with a pressure of 7.0 MPa, the electrophotographic photosensitive member is rotated in the circumferential direction to form concave portions on the entire surface layer (peripheral surface) of the electrophotographic photosensitive member. formed.
As described above, the electrophotographic photoreceptor of Example 1 was produced.

[評価]
(帯電横スジおよび黒点の評価)
電子写真感光体の帯電横スジおよび黒点の評価は以下のように行った。
評価は温度15℃/湿度10%RHの環境下にて行った。
評価装置として、キヤノン(株)製の複写機(商品名:iR-ADVC5250)の帯電器を、帯電ローラーを用いた直流帯電方式に改造して用いた。そして、電子写真感光体の初期暗部電位(Vd)が-900[V]、初期明部電位(Vl)が-200[V]になるように、帯電ローラーに印加する直流電圧および露光光量の条件を設定した。
感光体ドラムをプロセスカートリッジに装着し、これを上記評価装置に装着した後、画像比率3%の画像をA4縦サイズ紙にて200000枚出力した。
[evaluation]
(Evaluation of charged horizontal streaks and black spots)
The charging horizontal streaks and black spots of the electrophotographic photosensitive member were evaluated as follows.
The evaluation was performed under an environment of temperature 15° C./humidity 10% RH.
As an evaluation apparatus, a charging device of a copier manufactured by Canon Inc. (trade name: iR-ADVC5250) was modified to a DC charging system using a charging roller and used. Then, the DC voltage and the exposure light amount are applied to the charging roller so that the initial dark potential (Vd 0 ) of the electrophotographic photosensitive member is −900 [V] and the initial bright potential (Vl 0 ) is −200 [V]. conditions were set.
After the photosensitive drum was mounted in the process cartridge and mounted in the evaluation apparatus, 200,000 sheets of A4 vertical size paper were printed with an image ratio of 3%.

帯電横スジの評価は以下のようにして行った。
200000枚の画像出力後、電子写真感光体の暗部電位をVdが-900[V]、明部電位(Vl)を-200[V]に調整した後、1ドット桂馬パターンのハーフトーン画像を出力した。
ハーフトーン画像の濃度は、分光濃度計(商品名:X-Rite504/508、X-Rite(株)製)を用いて、濃度が0.100になるように調整した。出力したハーフトーン画像に対して、目視で評価を行った。
The charging horizontal streak was evaluated as follows.
After outputting 200,000 images, after adjusting the dark area potential Vd of the electrophotographic photosensitive member to -900 [V] and the light area potential (Vl) to -200 [V], a 1-dot Keima pattern halftone image was output. did.
The density of the halftone image was adjusted to 0.100 using a spectral densitometer (trade name: X-Rite 504/508, manufactured by X-Rite Co., Ltd.). The output halftone image was visually evaluated.

画像の評価基準は以下の通りである。
A:帯電横スジが全くない
B:帯電横スジが僅かに観察されるが、実用上問題ないレベル
C:実用上問題となるレベルの帯電横スジが観察される
The image evaluation criteria are as follows.
A: No horizontal charged streaks at all B: Slightly observed horizontal charged streaks, but at a practically acceptable level C: Horizontal charged streaks at a level that poses a practical problem is observed

黒点の評価は以下のようにして行った。
200000枚の画像出力後、電子写真感光体の暗部電位をVdが-900[V]に調整した後、ベタ白画像を出力した。
出力したベタ白画像に対して、目視で評価を行った。
Evaluation of black spots was performed as follows.
After 200,000 images were output, the dark area potential of the electrophotographic photosensitive member was adjusted to Vd of -900 [V], and then a solid white image was output.
The output solid white image was visually evaluated.

画像の評価基準は以下の通りである。
A:黒点が全くない
B:黒点僅かに観察されるが、実用上問題ないレベル
C:実用上問題となるレベルの黒点が観察される
The image evaluation criteria are as follows.
A: No black spots at all B: Slight black spots observed, but at a level that poses no practical problem C: Black spots at a level that poses practical problems are observed

(下引き層の構成物の評価)
本発明においては、下引き層中の酸化亜鉛粒子の粒径と個数に関する情報は、FIB-SEM(SII/Zeiss製 NVision40)のSlice&Viewモードを用いて、以下のようにして得た。
(Evaluation of composition of undercoat layer)
In the present invention, information on the particle size and number of zinc oxide particles in the undercoat layer was obtained as follows using the Slice & View mode of FIB-SEM (NVision 40 manufactured by SII/Zeiss).

まず、帯電横スジ及び黒点の評価が終了した実施例1に記載した感光体に対して、感光体の層の断面が露出するように感光体を切断し、観察面を作った。下引き層の断面の観察面に対し、下引き層表面から支持体(基体)に向けて、5μm毎に6か所の観察領域を設定した。下引き層の断面の観察面を10nmのスライス間隔で2μmの厚み分、スライスし、各観察領域に対して縦2μm×横2μm×厚み2μmの範囲で画像情報を記録した。各観察領域内で無作為に選んだ酸化亜鉛粒子50個に対して、粒径を算出した。選んだ一次粒子の最長辺をaとし、最短辺をbとしたときの(a+b)/2を粒子の粒径とした。各観察領域内の粒径算出の結果を合算して、下引き層中の酸化亜鉛粒子の粒径と個数の分布を求めた。 First, the photoreceptor described in Example 1, which had been evaluated for charging horizontal streaks and black spots, was cut so as to expose the cross section of the layer of the photoreceptor to prepare an observation surface. Six observation regions were set every 5 μm from the surface of the undercoat layer toward the support (substrate) on the observation surface of the cross section of the undercoat layer. The observation surface of the cross section of the undercoat layer was sliced by a thickness of 2 μm at a slice interval of 10 nm, and image information was recorded in a range of 2 μm long×2 μm wide×2 μm thick for each observation area. The particle size was calculated for 50 randomly selected zinc oxide particles within each observation area. When the longest side of the selected primary particles is a and the shortest side is b, (a+b)/2 is taken as the grain size of the particles. The results of particle size calculation in each observation area were summed up to determine the distribution of particle size and number of zinc oxide particles in the undercoat layer.

次に、下引き層中の酸化亜鉛粒子の粒径と個数の分布から、粒子径が20nm以上40nm以下の範囲にある酸化亜鉛粒子(P1)と、粒径が45nm以上65nm以下の範囲にある酸化亜鉛粒子(P2)との合計個数の該下引き層中の酸化亜鉛粒子の全個数(Ptotal)に対する比率((P1+P2)/Ptotal)を算出した。さらに、該酸化亜鉛粒子(P1)および該酸化亜鉛粒子(P2)の合計個数に対する酸化亜鉛粒子(P1)の個数の比率(P1/(P1+P2))を算出した。 Next, from the distribution of the particle size and the number of zinc oxide particles in the undercoat layer, zinc oxide particles (P1) having a particle size in the range of 20 nm or more and 40 nm or less and zinc oxide particles (P1) having a particle size in the range of 45 nm or more and 65 nm or less The ratio ((P1+P2)/Ptotal) of the total number of zinc oxide particles (P2) to the total number of zinc oxide particles (Ptotal) in the undercoat layer was calculated. Furthermore, the ratio (P1/(P1+P2)) of the number of the zinc oxide particles (P1) to the total number of the zinc oxide particles (P1) and the zinc oxide particles (P2) was calculated.

また、求めた下引き層中の酸化亜鉛粒子の粒径と個数の分布に対して、粒径を2.5nm毎に区切り階級分けをし、粒子径が20nm以上40nm以下の範囲にある酸化亜鉛粒子(P1)に対して、粒径の最頻値(P1m)を算出し、同様に粒径が45nm以上65nm以下の範囲にある酸化亜鉛粒子(P2)に対して粒径の最頻値(P2m)を算出し、その最頻値の差(P2m-P1m)を求めた。個数が同じ粒径の階級が複数あった場合、酸化亜鉛粒子(P1)の粒径範囲では、粒径が一番大きい階級を(P1m)とし、酸化亜鉛粒子(P2)の粒径範囲では、粒径が一番小さい階級を(P2m)とした。 Further, with respect to the obtained distribution of the particle size and the number of zinc oxide particles in the undercoat layer, the particle size is divided by 2.5 nm, and the zinc oxide having a particle size in the range of 20 nm or more and 40 nm or less. The particle size mode (P1m) is calculated for the particles (P1), and the particle size mode (P1m) for the zinc oxide particles (P2) having a particle size in the range of 45 nm or more and 65 nm or less is calculated. P2m) was calculated, and the difference between the modes (P2m-P1m) was obtained. When there are multiple classes with the same number of particle sizes, in the particle size range of the zinc oxide particles (P1), the class with the largest particle size is (P1m), and in the particle size range of the zinc oxide particles (P2), The class with the smallest particle size was defined as (P2m).

また、帯電横スジ及び黒点の評価が終了した感光体に対して、下引き層上に積層された層を除去した後、下引き層を固形物として取り出し、熱処理を与えながら質量変化を測定することで、下引き層中の結着樹脂(B)に対する、全酸化亜鉛粒子(P)の質量比率(P/B)を算出した。 In addition, after removing the layer laminated on the undercoat layer, the undercoat layer is taken out as a solid material from the photoreceptor for which the evaluation of charging horizontal streaks and black spots has been completed, and the change in mass is measured while the undercoat layer is subjected to heat treatment. Thus, the mass ratio (P/B) of all the zinc oxide particles (P) to the binder resin (B) in the undercoat layer was calculated.

〈実施例2〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の使用量を12部から2部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の使用量を69部から79部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例2の下引き層用塗布液を調製した。
実施例2の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 2>
In Example 1, the amount of zinc oxide particles ZnO (A) used was changed from 12 parts to 2 parts, and the amount of zinc oxide particles ZnO (B) used was changed from 69 parts to 79 parts. Except for this, the same procedure as in Example 1 was repeated to prepare an undercoat layer coating solution of Example 2.
An electrophotographic photoreceptor of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Example 2 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例3〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の使用量を12部から4部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の使用量を69部から77部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例3の下引き層用塗布液を調製した。
実施例3の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 3>
In Example 1, the amount of zinc oxide particles ZnO (A) used was changed from 12 parts to 4 parts, and the amount of zinc oxide particles ZnO (B) used was changed from 69 parts to 77 parts. Except for this, the same procedure as in Example 1 was repeated to prepare a coating liquid for an undercoat layer of Example 3.
An electrophotographic photoreceptor of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Example 3 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例4〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の使用量を12部から20部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の使用量を69部から61部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例4の下引き層用塗布液を調製した。
実施例4の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例4の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 4>
In Example 1, the amount of zinc oxide particles ZnO (A) used was changed from 12 parts to 20 parts, and the amount of zinc oxide particles ZnO (B) used was changed from 69 parts to 61 parts. Except for this, the same procedure as in Example 1 was repeated to prepare an undercoat layer coating solution of Example 4.
An electrophotographic photoreceptor of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating solution of Example 4 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例5〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の使用量を12部から24部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の使用量を69部から57部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例5の下引き層用塗布液を調製した。
実施例5の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例5の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 5>
In Example 1, the amount of zinc oxide particles ZnO (A) used was changed from 12 parts to 24 parts, and the amount of zinc oxide particles ZnO (B) used was changed from 69 parts to 57 parts. A coating solution for an undercoat layer of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
An electrophotographic photoreceptor of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating solution of Example 5 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例6〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の使用量を12部から10部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の使用量を69部から63部に変更した。さらに、ZnO(C)4部、ZnO(D)4部を加え、下引き層用塗布液を調製した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例6の下引き層用塗布液を調製した。
実施例6の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例6の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 6>
In Example 1, the amount of zinc oxide particles ZnO (A) used was changed from 12 parts to 10 parts, and the amount of zinc oxide particles ZnO (B) used was changed from 69 parts to 63 parts. Further, 4 parts of ZnO(C) and 4 parts of ZnO(D) were added to prepare a coating solution for an undercoat layer. Except for this, the same procedure as in Example 1 was repeated to prepare an undercoat layer coating solution of Example 6.
An electrophotographic photoreceptor of Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Example 6 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例7〉
実施例6において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の使用量を10部から8部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の使用量を63部から45部に変更した。さらに、ZnO(C)の使用量を4部から6部に変更し、ZnO(D)の使用量を4部から22部に変更した。それ以外は、実施例6と同様にして、実施例7の下引き層用塗布液を調製した。
実施例7の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例6と同様にして、実施例7の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 7>
In Example 6, the amount of zinc oxide particles ZnO (A) used was changed from 10 parts to 8 parts, and the amount of zinc oxide particles ZnO (B) used was changed from 63 parts to 45 parts. Furthermore, the amount of ZnO(C) used was changed from 4 parts to 6 parts, and the amount of ZnO(D) used was changed from 4 parts to 22 parts. Except for this, the same procedure as in Example 6 was repeated to prepare a coating solution for an undercoat layer of Example 7.
An electrophotographic photoreceptor of Example 7 was produced in the same manner as in Example 6 except that the undercoat layer coating liquid of Example 7 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例8〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の代わりに酸化亜鉛粒子ZnO(J)、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の代わりに酸化亜鉛粒子ZnO(K)を使用して、下引き層用塗布液を調製した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例8の下引き層用塗布液を調製した。
実施例8の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例8の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 8>
In Example 1, the zinc oxide particles ZnO (J) were used instead of the zinc oxide particles ZnO (A), and the zinc oxide particles ZnO (K) were used instead of the zinc oxide particles ZnO (B). A liquid was prepared. Except for this, in the same manner as in Example 1, an undercoat layer coating solution of Example 8 was prepared.
An electrophotographic photoreceptor of Example 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Example 8 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例9〉
実施例1において、ブチラール樹脂(商品名:BM-1、積水化学工業(株)製)の使用量を15部から20部に変更した。また、ブロック化イソシアネート(商品名:スミジュール3175、住友バイエルウレタン社製、不揮発成分75%)の使用量を20部から27部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例9の下引き層用塗布液を調製した。
実施例9の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例9の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 9>
In Example 1, the amount of butyral resin (trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was changed from 15 parts to 20 parts. In addition, the amount of blocked isocyanate (trade name: Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., 75% non-volatile content) was changed from 20 parts to 27 parts. Except for this, in the same manner as in Example 1, a coating solution for an undercoat layer of Example 9 was prepared.
An electrophotographic photoreceptor of Example 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Example 9 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例10〉
実施例1において、ブチラール樹脂(商品名:BM-1、積水化学工業(株)製)の使用量を15部から11.5部に変更した。また、ブロック化イソシアネート(商品名:スミジュール3175、住友バイエルウレタン社製、不揮発成分75%)の使用量を20部から15.5部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例10の下引き層用塗布液を調製した。
実施例10の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例10の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 10>
In Example 1, the amount of butyral resin (trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was changed from 15 parts to 11.5 parts. Also, the amount of blocked isocyanate (trade name: Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., 75% non-volatile component) was changed from 20 parts to 15.5 parts. A coating solution for an undercoat layer of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
An electrophotographic photoreceptor of Example 10 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating solution of Example 10 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例11〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子としてZnO(A)、ZnO(B)を使用せずに、ZnO(E)を12部、ZnO(F)69部を使用して、下引き層用塗布液を調製した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例11の下引き層用塗布液を調製した。
実施例11の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例11の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 11>
In Example 1, instead of using ZnO (A) and ZnO (B) as zinc oxide particles, 12 parts of ZnO (E) and 69 parts of ZnO (F) were used to prepare the undercoat layer coating liquid. prepared. Except for this, the same procedure as in Example 1 was repeated to prepare a coating liquid for an undercoat layer of Example 11.
An electrophotographic photoreceptor of Example 11 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Example 11 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例12〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の代わりにシランカップリング処理をしていない酸化亜鉛粒子ZnO(A2)(比表面積:30m/g)、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の代わりにシランカップリング処理をしていない酸化亜鉛粒子ZnO(B2)(比表面積:19m/g)を使用して、下引き層用塗布液を調製した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例12の下引き層用塗布液を調製した。
実施例12の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例12の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 12>
In Example 1, instead of zinc oxide particles ZnO (A), zinc oxide particles ZnO (A2) (specific surface area: 30 m 2 /g) not subjected to silane coupling treatment, and instead of zinc oxide particles ZnO (B) A coating liquid for an undercoat layer was prepared using zinc oxide particles ZnO (B2) (specific surface area: 19 m 2 /g) not subjected to silane coupling treatment. Except for this, the same procedure as in Example 1 was repeated to prepare an undercoat layer coating solution of Example 12.
An electrophotographic photoreceptor of Example 12 was produced in the same manner as in Example 1, except that an undercoat layer was formed on the support using the undercoat layer coating liquid of Example 12. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

参考例13〉
実施例1において、上記式(1)で示される化合物(ベンゾフェノン誘導体)(東京化成工業(株)製)を使用せずに下引き層用塗布液を調製した。
それ以外は、実施例1と同様にして、参考例13の下引き層用塗布液を調製した。
参考例13の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、参考例13の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
< Reference Example 13>
In Example 1, an undercoat layer coating solution was prepared without using the compound (benzophenone derivative) represented by the formula (1) (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.).
A coating solution for an undercoat layer of Reference Example 13 was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
An electrophotographic photoreceptor of Reference Example 13 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Reference Example 13 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

参考例14〉
実施例12において、上記式(1)で示される化合物(ベンゾフェノン誘導体)(東京化成工業(株)製)を使用せずに下引き層用塗布液を調製した。
それ以外は、実施例12と同様にして、参考例14の下引き層用塗布液を調製した。
参考例14の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例12と同様にして、参考例14の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
< Reference Example 14>
In Example 12, an undercoat layer coating solution was prepared without using the compound (benzophenone derivative) represented by the formula (1) (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.).
Otherwise, in the same manner as in Example 12, a coating solution for an undercoat layer of Reference Example 14 was prepared.
An electrophotographic photoreceptor of Reference Example 14 was produced in the same manner as in Example 12 except that the undercoat layer coating liquid of Reference Example 14 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例15〉
ブチラール樹脂(商品名:BM-1、積水化学工業(株)製)20部およびブロック化イソシアネート(商品名:スミジュール3175、住友バイエルウレタン社製、不揮発成分75%)27部を、メチルエチルケトン65部および1-ブタノール65部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、酸化亜鉛粒子ZnO(E)3部、酸化亜鉛粒子ZnO(F)52部、酸化亜鉛粒子ZnO(C)1部、酸化亜鉛粒子ZnO(D)25部を加え、これを直径0.8mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、23±3℃雰囲気下で3時間分散処理した。
分散処理後、シリコーンオイル(商品名:SH28PA、東レダウコーニングシリコーン社製)0.01部、架橋ポリメタクリル酸メチル(PMMA)粒子(商品名:TECHPOLYMERSSX-102、積水化成品工業(株)製、平均一次粒径:2.5μm)を5.6部加えて攪拌することによって、実施例15の下引き層用塗布液を調製した。
実施例15の下引き層用塗布液を用いて支持体上に下引き層を形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例15の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 15>
20 parts of butyral resin (trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 27 parts of blocked isocyanate (trade name: Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., nonvolatile component 75%), 65 parts of methyl ethyl ketone and 65 parts of 1-butanol in a mixed solvent to obtain a solution. 3 parts of zinc oxide particles ZnO (E), 52 parts of zinc oxide particles ZnO (F), 1 part of zinc oxide particles ZnO (C), and 25 parts of zinc oxide particles ZnO (D) were added to this solution, and It was placed in a sand mill apparatus using glass beads of 0.8 mm and subjected to dispersion treatment in an atmosphere of 23±3° C. for 3 hours.
After dispersion treatment, silicone oil (trade name: SH28PA, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) 0.01 part, crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles (trade name: TECHPOLYMERSSX-102, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., 5.6 parts of an average primary particle size of 2.5 μm) was added and stirred to prepare a coating solution for an undercoat layer of Example 15.
An electrophotographic photoreceptor of Example 15 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Example 15 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例16〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の使用量を12部から24部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の使用量を69部から57部に変更した。また、ブチラール樹脂(商品名:BM-1、積水化学工業(株)製)の使用量を15部から11.5部に変更し、ブロック化イソシアネート(商品名:スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製、不揮発成分75%)の使用量を20部から15.5部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、実施例16の下引き層用塗布液を調製した。
実施例16の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例16の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 16>
In Example 1, the amount of zinc oxide particles ZnO (A) used was changed from 12 parts to 24 parts, and the amount of zinc oxide particles ZnO (B) used was changed from 69 parts to 57 parts. In addition, the amount of butyral resin (trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was changed from 15 parts to 11.5 parts, and blocked isocyanate (trade name: Sumidur 3175, Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.) non-volatile content 75%) was changed from 20 parts to 15.5 parts. Except for this, in the same manner as in Example 1, a coating solution for an undercoat layer of Example 16 was prepared.
An electrophotographic photoreceptor of Example 16 was produced in the same manner as in Example 1, except that the undercoat layer coating liquid of Example 16 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈実施例17〉
実施例1において、下引き層の膜厚を30μmから18μmに変更し、その他は実施例1と同様に電荷輸送層の形成までを行った。
<Example 17>
In Example 1, the film thickness of the undercoat layer was changed from 30 μm to 18 μm, and the other steps up to the formation of the charge transport layer were carried out in the same manner as in Example 1.

次に、フッ素原子含有樹脂(商品名:GF-300、東亞合成(株)社製)1.5部を、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(商品名:ゼオローラH、日本ゼオン(株)社製)45部及び1-プロパノール45部の混合溶剤に溶解した。
この液に、四フッ化エチレン樹脂粉体(商品名:ルブロンL-2、ダイキン工業(株)製)30部を加え、この液を高圧分散機(商品名:マイクロフルイダイザーM-110EH、米Microfluidics(株)製)に通し、分散液を得た。その後、構造式(F)で示される正孔輸送性化合物70部、および、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン30部及び1-プロパノール30部を前記分散液に加え、ポリフロンフィルター(商品名:PF-040、アドバンテック東洋(株)製)で濾過を行い、保護層用塗布液を調製した。
この保護層用塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を5分間50℃で乾燥させた。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧70kV、吸収線量5000Gyの条件で1.6秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が120℃になる条件で1時間加熱処理を行い、膜厚5μmである保護層を形成した。
Next, 1.5 parts of a fluorine atom-containing resin (trade name: GF-300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was added to 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (trade name : Zeorora H, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and dissolved in a mixed solvent of 45 parts of 1-propanol.
To this liquid, 30 parts of tetrafluoroethylene resin powder (trade name: Lubron L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) is added, and this liquid is dispersed in a high-pressure disperser (trade name: Microfluidizer M-110EH, rice Microfluidics Co., Ltd.) to obtain a dispersion. Then, 70 parts of the hole-transporting compound represented by Structural Formula (F), 30 parts of 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane and 30 parts of 1-propanol were added to the dispersion liquid. In addition, filtration was performed using a Polyflon filter (trade name: PF-040, manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.) to prepare a protective layer coating solution.
This protective layer coating liquid was applied onto the charge transport layer by dip coating, and the resulting coating film was dried at 50° C. for 5 minutes. After drying, the coating film was irradiated with an electron beam for 1.6 seconds under conditions of an acceleration voltage of 70 kV and an absorption dose of 5000 Gy in a nitrogen atmosphere. After that, heat treatment was performed for 1 hour under the condition that the temperature of the coating film was 120° C. in a nitrogen atmosphere to form a protective layer having a thickness of 5 μm.

その後、電子写真感光体の表面を研磨した。研磨は図3の研磨装置を用い、以下の条件で行った。
研磨シートの送りスピード;400mm/min
電子写真感光体の回転数;450rpm
電子写真感光体のバックアップローラーへの押し込み;3.5mm
研磨シートと電子写真感光体の回転方向;ウィズ
バックアップローラー;外径100mm、アスカーC硬度25
研磨装置に装着する研磨シート101は、理研コランダム株式会社製のGC3000とGC2000に用いられている研磨砥粒を混合して作製した。
GC3000(研磨シート表面粗さRa0.83μm)
GC2000(研磨シート表面粗さRa1.45μm)
研磨シート101(研磨シート表面粗さRa1.12μm)
研磨シート101を用いた研磨の時間は20秒間とした。
製造した電子写真感光体に対して、実施例1と同様にして、評価を行った。
After that, the surface of the electrophotographic photosensitive member was polished. Polishing was performed using the polishing apparatus shown in FIG. 3 under the following conditions.
Feeding speed of abrasive sheet; 400mm/min
Rotational speed of electrophotographic photoreceptor: 450 rpm
Pushing into the backup roller of the electrophotographic photosensitive member; 3.5 mm
Rotation direction of abrasive sheet and electrophotographic photosensitive member; with backup roller; outer diameter 100 mm, Asker C hardness 25
A polishing sheet 101 to be attached to the polishing apparatus was prepared by mixing abrasive grains used in GC3000 and GC2000 manufactured by Riken Corundum Co., Ltd.
GC3000 (polishing sheet surface roughness Ra 0.83 μm)
GC2000 (polishing sheet surface roughness Ra 1.45 μm)
Polishing sheet 101 (polishing sheet surface roughness Ra 1.12 μm)
The polishing time using the polishing sheet 101 was 20 seconds.
The produced electrophotographic photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1.

図3中、研磨シート101は中空の軸106に巻かれており、軸106に研磨シート101が送られる方向と逆方向に、研磨シート101に張力が与えられるようモーター(不図示)が配置されている。研磨シート101は矢印方向に送られ、ガイドローラー102a、102bを介してバックアップローラー103を通り、研磨後の研磨シート101はガイドローラー102c、102dを介してモーター(不図示)により巻き取り手段105に巻き取られる。研磨は、研磨シート101を被処理体(研磨を行う前の電子写真感光体)104に常時圧接して行われる。研磨シート101は絶縁性であることが多いため、研磨シート101の接する部位には、アースに接地されたものまたは導電性を有するものを用いることが好ましい。研磨シート101の送りスピードは10~1000mm/minの範囲が好ましい。送り量が少ないと、研磨シート101表面への結着樹脂の付着、これに起因して被処理体104表面に深傷が生じる場合がある。被処理体104は、研磨シート101を介してバックアップローラー103と対向した位置に置かれる。バックアップローラー103は被処理体104の表面粗さの均一性を向上させる観点から、弾性体であることが好ましい。この際、研磨シート101を介して被処理体104とバックアップローラー103が所望の設定値で所定の時間押し当てられ、被処理体104の表面が研磨される。被処理体104の回転方向は、研磨シート101の送られる方向と同一であってもよいし、対向であってもよい。また、研磨の途中で回転方向を変更してもよい。被処理体104の表面粗さは、研磨シート101の送りスピード、バックアップローラー103の押し当て圧、研磨シートの砥粒種、研磨シートの結着樹脂の膜厚、基材の厚みなどを適宜選択することにより調整できる。 In FIG. 3, the polishing sheet 101 is wound around a hollow shaft 106, and a motor (not shown) is arranged to apply tension to the polishing sheet 101 in the direction opposite to the direction in which the polishing sheet 101 is fed to the shaft 106. ing. The polishing sheet 101 is fed in the direction of the arrow, passes through the backup roller 103 via the guide rollers 102a and 102b, and the polishing sheet 101 after polishing is fed to the winding means 105 by the motor (not shown) via the guide rollers 102c and 102d. be wound up. Polishing is performed by constantly pressing the polishing sheet 101 against an object to be processed (an electrophotographic photosensitive member before polishing) 104 . Since the polishing sheet 101 is often insulative, it is preferable to use a grounded material or a conductive material for the portion in contact with the polishing sheet 101 . The feeding speed of the polishing sheet 101 is preferably in the range of 10-1000 mm/min. If the feeding amount is too small, the binding resin may adhere to the surface of the polishing sheet 101, resulting in deep scratches on the surface of the object 104 to be processed. The object 104 to be processed is placed at a position facing the backup roller 103 with the polishing sheet 101 interposed therebetween. From the viewpoint of improving the uniformity of the surface roughness of the object 104 to be processed, the backup roller 103 is preferably an elastic body. At this time, the object to be processed 104 and the backup roller 103 are pressed against each other at a desired set value for a predetermined time through the polishing sheet 101, and the surface of the object to be processed 104 is polished. The direction of rotation of the object 104 to be processed may be the same as or opposite to the direction in which the polishing sheet 101 is fed. Also, the direction of rotation may be changed during polishing. The surface roughness of the object 104 to be processed is determined by appropriately selecting the feeding speed of the polishing sheet 101, the pressing pressure of the backup roller 103, the abrasive grain type of the polishing sheet, the film thickness of the binder resin of the polishing sheet, the thickness of the substrate, and the like. can be adjusted by

<実施例18>
実施例1において、下引層用塗布液の形成方法を以下のように変更した。
ブチラール樹脂(商品名:BM-1、積水化学工業(株)製)15部およびブロック化イソシアネート(商品名:デュラネートTPA-B80E、不揮発分80質量%、旭化成ケミカルズ(株)製)15部を、メチルエチルケトン65部および1-ブタノール65部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(L)10部、上記表面処理された酸化亜鉛粒子ZnO(M)71部、下記式(1)で示される化合物(ベンゾフェノン誘導体)0.4部(東京化成工業(株)製)を加え、これを直径0.8mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、23±3℃雰囲気下で3時間分散処理した。

Figure 0007146459000009
分散処理後、シリコーンオイル(商品名:SH28PA、東レダウコーニングシリコーン社製)0.01部、架橋ポリメタクリル酸メチル(PMMA)粒子(商品名:TECHPOLYMER SSX-103、積水化成品工業(株)製、平均一次粒径:3μm)を5.6部加えて攪拌することによって、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を40分間160℃で乾燥(加熱乾燥)させて、膜厚が30μmの下引き層を形成した。
それ以外は実施例1と同様にして、実施例18の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。 <Example 18>
In Example 1, the method of forming the coating liquid for the undercoat layer was changed as follows.
Butyral resin (trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 15 parts and blocked isocyanate (trade name: Duranate TPA-B80E, non-volatile content 80% by mass, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) 15 parts, A solution was obtained by dissolving in a mixed solvent of 65 parts of methyl ethyl ketone and 65 parts of 1-butanol. To this solution were added 10 parts of the surface-treated zinc oxide particles ZnO(L), 71 parts of the surface-treated zinc oxide particles ZnO(M), and 0.4 of a compound represented by the following formula (1) (benzophenone derivative). (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), placed in a sand mill apparatus using glass beads with a diameter of 0.8 mm, and subjected to dispersion treatment in an atmosphere of 23±3° C. for 3 hours.
Figure 0007146459000009
After dispersion treatment, silicone oil (trade name: SH28PA, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) 0.01 part, crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles (trade name: TECHPOLYMER SSX-103, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd. , average primary particle diameter: 3 μm) was added and stirred to prepare a coating solution for an undercoat layer.
This undercoat layer coating liquid is dip-coated on the support to form a coating film, and this coating film is dried (heat dried) at 160° C. for 40 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 30 μm. did.
Otherwise, an electrophotographic photoreceptor of Example 18 was produced in the same manner as in Example 1, and evaluation of charging horizontal streaks and black spots and evaluation of the composition of the undercoat layer were carried out.

<実施例19>
実施例18において、酸化亜鉛粒子ZnO(L)10部を酸化亜鉛粒子ZnO(N)10部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(M)71部を酸化亜鉛粒子ZnO(O)71部に変更した。それ以外は、実施例18と同様にして、実施例19の下引き層用塗布液を調製した。
実施例19の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例18と同様にして、実施例19の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 19>
In Example 18, 10 parts of zinc oxide particles ZnO(L) were changed to 10 parts of zinc oxide particles ZnO(N), and 71 parts of zinc oxide particles ZnO(M) were changed to 71 parts of zinc oxide particles ZnO(O). . Otherwise, in the same manner as in Example 18, an undercoat layer coating solution of Example 19 was prepared.
An electrophotographic photoreceptor of Example 19 was produced in the same manner as in Example 18, except that the undercoat layer coating liquid of Example 19 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

<実施例20>
実施例18において、酸化亜鉛粒子ZnO(L)10部を酸化亜鉛粒子ZnO(P)6部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(M)71部を酸化亜鉛粒子ZnO(Q)75部に変更した。それ以外は、実施例18と同様にして、実施例20の下引き層用塗布液を調製した。
実施例20の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例18と同様にして、実施例20の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 20>
In Example 18, 10 parts of zinc oxide particles ZnO(L) were changed to 6 parts of zinc oxide particles ZnO(P), and 71 parts of zinc oxide particles ZnO(M) were changed to 75 parts of zinc oxide particles ZnO(Q). . Except for this, the same procedure as in Example 18 was repeated to prepare a coating liquid for an undercoat layer of Example 20.
An electrophotographic photoreceptor of Example 20 was produced in the same manner as in Example 18 except that the undercoat layer coating liquid of Example 20 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

<実施例21>
実施例18において、酸化亜鉛粒子ZnO(L)10部を酸化亜鉛粒子ZnO(R)6部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(M)71部を酸化亜鉛粒子ZnO(S)75に変更した。それ以外は、実施例18と同様にして、実施例21の下引き層用塗布液を調製した。
実施例21の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例18と同様にして、実施例21の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Example 21>
In Example 18, 10 parts of zinc oxide particles ZnO(L) were changed to 6 parts of zinc oxide particles ZnO(R), and 71 parts of zinc oxide particles ZnO(M) were changed to 75 parts of zinc oxide particles ZnO(S). Except for this, in the same manner as in Example 18, an undercoat layer coating solution of Example 21 was prepared.
An electrophotographic photoreceptor of Example 21 was produced in the same manner as in Example 18 except that the undercoat layer coating liquid of Example 21 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈比較例1〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の使用量を12部から1部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の使用量を69部から80部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、比較例1の下引き層用塗布液を調製した。
比較例1の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Comparative Example 1>
In Example 1, the amount of zinc oxide particles ZnO (A) used was changed from 12 parts to 1 part, and the amount of zinc oxide particles ZnO (B) used was changed from 69 parts to 80 parts. Except for this, the same procedure as in Example 1 was repeated to prepare a coating solution for an undercoat layer of Comparative Example 1.
An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Comparative Example 1 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈比較例2〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の使用量を12部から28部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の使用量を69部から53部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、比較例2の下引き層用塗布液を調製した。
比較例2の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Comparative Example 2>
In Example 1, the amount of zinc oxide particles ZnO (A) used was changed from 12 parts to 28 parts, and the amount of zinc oxide particles ZnO (B) used was changed from 69 parts to 53 parts. Except for this, the same procedure as in Example 1 was repeated to prepare an undercoat layer coating liquid of Comparative Example 2.
An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Comparative Example 2 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈比較例3〉
実施例6において、酸化亜鉛粒子ZnO(A)の使用量を10部から7部に変更し、酸化亜鉛粒子ZnO(B)の使用量を63部から43部に変更した。さらに、ZnO(C)の使用量を4部から6部に変更し、ZnO(D)の使用量を4部から25部に変更して、下引き層用塗布液を調製した。それ以外は、実施例6と同様にして、比較例3の下引き層用塗布液を調製した。
比較例3の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例6と同様にして、比較例3の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Comparative Example 3>
In Example 6, the amount of zinc oxide particles ZnO (A) used was changed from 10 parts to 7 parts, and the amount of zinc oxide particles ZnO (B) used was changed from 63 parts to 43 parts. Furthermore, the amount of ZnO (C) used was changed from 4 parts to 6 parts, and the amount of ZnO (D) used was changed from 4 parts to 25 parts to prepare a coating solution for an undercoat layer. Other than that, in the same manner as in Example 6, a coating solution for an undercoat layer of Comparative Example 3 was prepared.
An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 6 except that the undercoat layer coating solution of Comparative Example 3 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈比較例4〉
実施例1において、ブチラール樹脂(商品名:BM-1、積水化学工業(株)製)の使用量を15部から22部に変更した。また、ブロック化イソシアネート(商品名:スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製、不揮発成分75%)の使用量を20部から29部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、比較例4の下引き層用塗布液を調製した。
比較例4の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例4の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Comparative Example 4>
In Example 1, the amount of butyral resin (trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was changed from 15 parts to 22 parts. Also, the amount of blocked isocyanate (trade name: Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., 75% non-volatile content) was changed from 20 parts to 29 parts. Except for this, the same procedure as in Example 1 was repeated to prepare a coating solution for an undercoat layer of Comparative Example 4.
An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Comparative Example 4 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈比較例5〉
実施例1において、ブチラール樹脂(商品名:BM-1、積水化学工業(株)製)の使用量を15部から10部に変更した。また、ブロック化イソシアネート(商品名:スミジュール3175、住友バイエルンウレタン社製、不揮発成分75%)の使用量を20部から14部に変更した。それ以外は、実施例1と同様にして、比較例5の下引き層用塗布液を調製した。
比較例5の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例5の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Comparative Example 5>
In Example 1, the amount of butyral resin (trade name: BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was changed from 15 parts to 10 parts. In addition, the amount of blocked isocyanate (trade name: Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd., 75% non-volatile content) was changed from 20 parts to 14 parts. A coating solution for an undercoat layer of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating solution of Comparative Example 5 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈比較例6〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子としてZnO(A)、ZnO(B)を使用せずに、ZnO(G)を12部、ZnO(H)69部を使用して、下引き層用塗布液を調製した。それ以外は、実施例1と同様にして、比較例6の下引き層用塗布液を調製した。
比較例6の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例6の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Comparative Example 6>
In Example 1, instead of using ZnO (A) and ZnO (B) as zinc oxide particles, 12 parts of ZnO (G) and 69 parts of ZnO (H) were used to prepare the undercoat layer coating liquid. prepared. A coating solution for an undercoat layer of Comparative Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Comparative Example 6 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

〈比較例7〉
実施例1において、酸化亜鉛粒子としてZnO(A)を使用せずに、ZnO(B)を69部から72部に変更した。さらに、ZnO(I)を9部加えて、下引き層用塗布液を調製した。それ以外は、実施例1と同様にして、比較例7の下引き層用塗布液を調製した。
比較例7の下引き層用塗布液を用いて下引き層を支持体上に形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例7の電子写真感光体を製造し、帯電横スジおよび黒点の評価、ならびに下引き層の構成物の評価を行った。
<Comparative Example 7>
In Example 1, ZnO (B) was changed from 69 parts to 72 parts without using ZnO (A) as the zinc oxide particles. Further, 9 parts of ZnO(I) was added to prepare an undercoat layer coating solution. Other than that, in the same manner as in Example 1, a coating solution for an undercoat layer of Comparative Example 7 was prepared.
An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer coating liquid of Comparative Example 7 was used to form an undercoat layer on the support. A black spot evaluation was made, as well as an evaluation of the composition of the undercoat layer.

(評価結果)
実施例1~21および、比較例1~7について、下引き層の構成物の評価および、帯電横スジ・黒点の評価の結果を、表1に示す。
(Evaluation results)
Table 1 shows the results of the evaluation of the composition of the undercoat layer and the evaluation of charging horizontal streaks and black spots for Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 7.

Figure 0007146459000010
Figure 0007146459000010

1-1 支持体
1-2 下引き層
1-3 感光層

1 電子写真感光体
2 軸
3 帯電手段
4 露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ
12 案内手段

101 研磨シート
102a ガイドローラー
102b ガイドローラー
103 バックアップローラー
104 被処理体(研磨を行う前の電子写真感光体)
105 巻き取り手段
106 中空の軸

5-1 被処理体(加工を行う前の電子写真感光体)
5-2 モールド型
5-3 加圧部材
5-4 支持部材
1-1 support 1-2 undercoat layer 1-3 photosensitive layer

Reference Signs List 1 Electrophotographic photosensitive member 2 Shaft 3 Charging means 4 Exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Transfer material 8 Fixing means 9 Cleaning means 10 Pre-exposure light 11 Process cartridge 12 Guiding means

101 polishing sheet 102a guide roller 102b guide roller 103 backup roller 104 object to be processed (electrophotographic photosensitive member before polishing)
105 winding means 106 hollow shaft

5-1 Object to be processed (electrophotographic photoreceptor before processing)
5-2 mold 5-3 pressure member 5-4 support member

Claims (10)

支持体、下引き層、および、感光層をこの順に有する電子写真感光体において、
該下引き層が、
結着樹脂、
粒径が20nm以上40nm以下の範囲にある酸化亜鉛粒子(P1)
粒径が45nm以上65nm以下の範囲にある酸化亜鉛粒子(P2)、および、
ベンゾフェノン誘導体、
を含有し、
該ベンゾフェノン誘導体が、下記式(1)で示される化合物であり、
Figure 0007146459000011
該下引き層中の全酸化亜鉛粒子の含有量の合計が、該下引き層中の該結着樹脂に対して、200質量%以上350質量%以下であり、
該下引き層中の該酸化亜鉛粒子(P2)および該酸化亜鉛粒子(P1)の含有量の合計が、該下引き層中の酸化亜鉛粒子の全含有量に対して、50個数%以上100個数%以下であり、
該下引き層中の該酸化亜鉛粒子(P1)の含有量が、該下引き層中の該酸化亜鉛粒子(P2)および該酸化亜鉛粒子(P1)の含有量の合計に対して、5個数%以上60個数%以下であり、
該下引き層における該酸化亜鉛粒子(P2)の粒径の最頻値と、該酸化亜鉛粒子(P1)の粒径の最頻値との差が、10nm以上である
ことを特徴とする電子写真感光体。
In an electrophotographic photoreceptor having a support, an undercoat layer, and a photosensitive layer in this order,
The undercoat layer
binding resin,
zinc oxide particles (P1) having a particle size in the range of 20 nm or more and 40 nm or less ;
Zinc oxide particles (P2) having a particle size in the range of 45 nm or more and 65 nm or less , and
benzophenone derivatives,
contains
The benzophenone derivative is a compound represented by the following formula (1),
Figure 0007146459000011
The total content of zinc oxide particles in the undercoat layer is 200% by mass or more and 350% by mass or less with respect to the binder resin in the undercoat layer,
The total content of the zinc oxide particles (P2) and the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer is 50% by number or more and 100% of the total content of zinc oxide particles in the undercoat layer. % or less,
The content of the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer is 5 pieces with respect to the total content of the zinc oxide particles (P2) and the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer % or more and 60 number % or less,
The difference between the mode of particle size of the zinc oxide particles (P2) and the mode of particle size of the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer is 10 nm or more .
An electrophotographic photoreceptor characterized by:
前記下引き層中の前記酸化亜鉛粒子(P1)の含有量が、前記下引き層中の前記酸化亜鉛粒子(P2)および前記酸化亜鉛粒子(P1)の含有量の合計に対して、10個数%以上50個数%以下である、請求項1に記載の電子写真感光体。 The content of the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer is 10 pieces with respect to the total content of the zinc oxide particles (P2) and the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer. % or more and 50% or less by number. 前記下引き層中の前記酸化亜鉛粒子(P2)および前記酸化亜鉛粒子(P1)の含有量の合計が、前記下引き層中の酸化亜鉛粒子の全含有量に対して、75個数%以上100個数%以下である、請求項1または2に記載の電子写真感光体。 The total content of the zinc oxide particles (P2) and the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer is 75% by number or more and 100% of the total content of zinc oxide particles in the undercoat layer. 3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 or 2, wherein the number is % or less. 前記下引き層中の前記酸化亜鉛粒子(P2)および前記酸化亜鉛粒子(P1)が、どちらも、アミノ基を有するシランカップリング剤で処理されている請求項1~3のいずれか1項に記載の電子写真感光体。 4. The zinc oxide particles (P2) and the zinc oxide particles (P1) in the undercoat layer are both treated with a silane coupling agent having an amino group. The electrophotographic photoreceptor described in . 前記アミノ基を有するシランカップリング剤が、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシランであ請求項4に記載の電子写真感光体。 5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 4, wherein the silane coupling agent having an amino group is N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane . 請求項1~5のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。 The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5 and at least one means selected from the group consisting of charging means, developing means, transfer means and cleaning means are integrally supported, and electrophotographic A process cartridge, characterized in that it is detachable from an apparatus main body. 前記帯電手段が帯電部材を有し、該帯電部材および前記電子写真感光体が接触している請求項6に記載のプロセスカートリッジ。 7. A process cartridge according to claim 6 , wherein said charging means has a charging member, and said charging member and said electrophotographic photosensitive member are in contact with each other. 請求項1~5のいずれか1項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。 An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 5, charging means, exposure means , developing means and transfer means. 前記帯電手段が帯電部材を有し、該帯電部材および前記電子写真感光体が接触している請求項8に記載の電子写真装置。 9. The electrophotographic apparatus according to claim 8 , wherein said charging means has a charging member, and said charging member and said electrophotographic photosensitive member are in contact with each other. 前記電子写真装置が、前記帯電部材に直流電圧のみの電圧を印加する電源を有する請求項9に記載の電子写真装置。 10. The electrophotographic apparatus according to claim 9, wherein said electrophotographic apparatus has a power supply for applying only a DC voltage to said charging member.
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