JP4874857B2 - Method for producing clear decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、家具、キャビネット、電子機器などの表面材として使用する化粧シートの製造方法に関し、更に詳しくは、表面の素材としてポリエステルフィルムを用いた鮮映性に優れた化粧シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a decorative sheet used as a surface material for furniture, cabinets, electronic devices, and the like, and more particularly, to a method for manufacturing a decorative sheet using a polyester film as a surface material and excellent in sharpness.
建築内装材、家具、キャビネット、電子機器などの表面に接着して装飾を施すための化粧シートは、無地或いは模様や文字を印刷した合成樹脂フィルムからなる。従来、鮮映性が要求されるピアノ、冷蔵庫、ユニットバスなどの表面材として、ポリエチレンテレフタレートのシートを表面素材にした化粧シートが多用されている。ポリエチレンテレフタレートは接着性が劣り、これを被装飾体の表面に直接接着するのは困難である。そのため、ポリエステルフィルムの裏面にポリ塩化ビニル系樹脂層などの接着性のよい熱可塑性合成樹脂層を形成させることが行なわれている。 A decorative sheet for adhering to a surface of a building interior material, furniture, cabinet, electronic device or the like is made of a solid resin film or a synthetic resin film on which patterns and characters are printed. Conventionally, as a surface material for pianos, refrigerators, unit baths, and the like that require sharpness, a decorative sheet using a polyethylene terephthalate sheet as a surface material has been widely used. Polyethylene terephthalate has poor adhesion, and it is difficult to directly bond it to the surface of the object to be decorated. For this reason, a thermoplastic synthetic resin layer having good adhesion such as a polyvinyl chloride resin layer is formed on the back surface of the polyester film.
例えば、ポリエステル樹脂層の裏面に印刷模様層と接着剤層とを順次積層し、該接着剤の表面にポリ塩化ビニル樹脂層を積層した化粧シートが提案されている（特許文献１）。また、インキ層を有する着色ポリ塩化ビニルフィルムと熱接着層を有する透明２軸延伸ポリエステルフィルムを、前記印刷インキ層と前記熱接着層が対向するように重ね合わせて積層体を形成し、前記透明２軸延伸ポリエステルフィルムに鏡面仕上げ加工を施した鮮映性化粧シートの製造方法が提案されている（特許文献２）。また、着色もしくは印刷模様層を有するポリ塩化ビニル層、ポリエチレンテレフタレート層、ハ−ドコート層及び保護フィルム層が順次積層された化粧シートが提案されている（特許文献３）。そして、これらの従来の化粧シートにおいては、ポリエステル層にポリエステルフィルムを用い、またポリ塩化ビニル層にポリ塩化ビニルフィルムを用いている。また、これらのフィルムを積層するには、ウレタン系接着剤などの接着剤を用い、ドライラミネート法などで接着して遂行している。 For example, a decorative sheet has been proposed in which a printed pattern layer and an adhesive layer are sequentially laminated on the back surface of a polyester resin layer, and a polyvinyl chloride resin layer is laminated on the surface of the adhesive (Patent Document 1). Further, a colored polyvinyl chloride film having an ink layer and a transparent biaxially stretched polyester film having a thermal adhesive layer are laminated so that the printing ink layer and the thermal adhesive layer face each other to form a laminate, and the transparent There has been proposed a method for producing a vivid decorative sheet in which a biaxially stretched polyester film is mirror-finished (Patent Document 2). A decorative sheet in which a polyvinyl chloride layer having a colored or printed pattern layer, a polyethylene terephthalate layer, a hard coat layer, and a protective film layer are sequentially laminated has been proposed (Patent Document 3). In these conventional decorative sheets, a polyester film is used for the polyester layer, and a polyvinyl chloride film is used for the polyvinyl chloride layer. In addition, these films are laminated by using an adhesive such as a urethane-based adhesive and bonding them by a dry laminating method or the like.
ところで、このドライラミネート法で積層する場合は、ポリエステルフィルムに接着剤の溶剤溶液をコーティングし、その後加熱乾燥して溶剤を揮散させて接着剤層を形成させてからロール状に捲き取り、次の工程において、ロールから捲き戻しながらポリエステルフィルムの接着剤層面にポリ塩化ビニルフィルムを当接し、加圧して積層する。接着剤として従来多用されているウレタン系接着剤を用いた場合、この接着剤の溶剤溶液をポリエステルフィルムにコーティングした後の乾燥が不十分であると、接着剤がべたつくため、ポリエステルフィルムを捲き取ったときにポリエステルフィルム表面にブロッキングが発生しやすい。ブロッキングが発生すると、その部分のツヤがなくなり、そのため全体として見るとツヤ斑が現出する。特に鮮暎化粧シートにおいては、このツヤ斑は鮮映性を低下させるので大きな問題となる。そして、接着剤コーティング後の乾燥を十分に行なうためには、水平に長い距離のラインを持つ乾燥炉が必要となり、生産性が低下するという問題点がある。 By the way, when laminating by this dry laminating method, a polyester film is coated with a solvent solution of an adhesive, and then heated and dried to volatilize the solvent to form an adhesive layer, and then wound up into a roll shape. In the process, the polyvinyl chloride film is brought into contact with the adhesive layer surface of the polyester film while rolling back from the roll, and is laminated by pressing. When using a urethane-based adhesive, which has been widely used as an adhesive, if the polyester film is coated with a solvent solution of this adhesive and drying is insufficient, the adhesive will stick out. The polyester film surface is likely to block. When blocking occurs, the gloss of that portion disappears, and therefore gloss spots appear as a whole. In particular, in glossy decorative sheets, this glossy spot is a big problem because it reduces the sharpness. And in order to fully dry after adhesive coating, the drying furnace which has a line of a long distance horizontally is needed, and there exists a problem that productivity falls.
また、ドライラミネート法を採用した場合の乾燥工程による生産性低下を解消するため、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にホットメルト型接着剤を塗布し、該塗布面に塩化ビニル系ペースト樹脂のゾルを塗布した後、該ゾルのゲル化温度以上に加熱して、該ゾルをゲル化させると同時にホットメルト型接着剤を軟化させて両者を接着させた塩化ビニル系樹脂積層フィルムが提案されている（特許文献４）。しかし、ホットメルト型接着剤を用いる方法は、ドライラミネート型接着剤を用いる方法に比し、接着剤が高価であり、また加熱して接着性を発揮させるときの温度管理が難しい問題点がある。
本発明は、上記の事情に鑑みなされたもので、ポリエステルフィルムを表面素材に用いた高鮮映性化粧シートの製造において、ポリエステルフィルムの裏面にポリ塩化ビニル層を、ドライラミネート法によって、鮮映性を損なうことなく、且つ生産効率よく形成させる方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances. In the production of a high-definition decorative sheet using a polyester film as a surface material, a polyvinyl chloride layer is formed on the back surface of the polyester film by a dry laminating method. It is an object of the present invention to provide a method for forming a product efficiently without impairing the properties.
本発明者は、上記の課題を解決すべく、種々検討した結果、ドライラミネート法で使用されていた従来のウレタン系接着剤は、常温で接着力が発揮できるように、そのガラス転移点（Ｔｇ）が室温以下のものを使用していたが、上記のコーティング・乾燥後のべたつきは接着剤のガラス転移点に依存すると考えて、ガラス転移点が高い、すなわち５０〜１００℃の熱可塑性ポリウレタンを用いたところ、べたつきは解消し、高鮮映性の化粧シートが得られた。しかし、このガラス転移点が高い熱可塑性ポリウレタンを用いる方法では、ポリエステルフィルムにポリ塩化ビニルフィルムを十分に接着させることができなかった。そこで、ポリ塩化ビニルフィルムを接着してポリ塩化ビニル層を形成する代わりに、ポリ塩化ビニルペースト樹脂を塗布しゲル化させてポリ塩化ビニル層を形成したところ、ポリエステルフィルムに強固に接着したポリ塩化ビニル層を形成することができることを知見した。本発明はこれらの知見に基づいてなされたものである。 As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has found that the conventional urethane adhesive used in the dry laminating method has a glass transition point (Tg) so that the adhesive force can be exhibited at room temperature. ) Was used at room temperature or lower, but the above stickiness after coating and drying depends on the glass transition point of the adhesive, and a thermoplastic polyurethane having a high glass transition point, that is, 50 to 100 ° C., was used. When used, the stickiness was eliminated and a highly vivid decorative sheet was obtained. However, in the method using thermoplastic polyurethane having a high glass transition point, the polyvinyl chloride film cannot be sufficiently adhered to the polyester film. Therefore, instead of forming a polyvinyl chloride layer by adhering a polyvinyl chloride film, a polyvinyl chloride paste resin was applied and gelled to form a polyvinyl chloride layer. It has been found that a vinyl layer can be formed. The present invention has been made based on these findings.
すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムの裏面に、ガラス転移点が５０〜１００℃の熱可塑性ポリウレタンと硬化剤を含有する溶剤溶液を塗布し乾燥して接着剤層を形成し、該接着剤層の上に、ポリ塩化ビニルペースト樹脂を塗布し加熱ゲル化してポリ塩化ビニル樹脂層を形成することを特徴とする鮮映性化粧シートの製造方法である。また、本発明は、ポリエステルフィルムの裏面に印刷層を形成し、該印刷層の上にガラス転移点が５０〜１００℃の熱可塑性ポリウレタンと硬化剤を含有する溶剤溶液を塗布し乾燥して接着剤層を形成し、該接着剤層の上に、ポリ塩化ビニルペースト樹脂を塗布し加熱ゲル化してポリ塩化ビニル樹脂層を形成することを特徴とする鮮映性化粧シートの製造方法である。更に、上記の製造方法において、ポリ塩化ビニルペースト樹脂を塗布し加熱ゲル化して形成したポリ塩化ビニル樹脂層の上に軟質ポリ塩化ビニルフィルムを積層して化粧シートの厚みを調整してもよい。また、前記のポリ塩化ビニルペースト樹脂に発泡剤を配合し、該ポリ塩化ビニルペースト樹脂を塗布し加熱ゲル化し、発泡剤を発泡させて発泡ポリ塩化ビニル樹脂層を形成して鮮映性化粧シートを製造してもよい。 That is, in the present invention, a solvent solution containing a thermoplastic polyurethane having a glass transition point of 50 to 100 ° C. and a curing agent is applied to the back surface of the polyester film and dried to form an adhesive layer. A method for producing a vivid decorative sheet is characterized in that a polyvinyl chloride paste resin is applied and heated to gel to form a polyvinyl chloride resin layer. In the present invention, a printed layer is formed on the back surface of the polyester film, and a solvent solution containing a thermoplastic polyurethane having a glass transition point of 50 to 100 ° C. and a curing agent is applied on the printed layer and then dried and bonded. A method for producing a vivid decorative sheet, comprising: forming an agent layer, applying a polyvinyl chloride paste resin on the adhesive layer, and gelling by heating to form a polyvinyl chloride resin layer. Further, in the above manufacturing method, the thickness of the decorative sheet may be adjusted by laminating a soft polyvinyl chloride film on a polyvinyl chloride resin layer formed by applying a polyvinyl chloride paste resin and gelling by heating. In addition, a foaming agent is blended in the polyvinyl chloride paste resin, the polyvinyl chloride paste resin is applied and heated to gel, the foaming agent is foamed to form a foamed polyvinyl chloride resin layer, and a clear-looking decorative sheet May be manufactured.
本発明方法によると、ポリエステルフィルムを表面素材に用いた鮮映性化粧シートの製造において、ポリエステルフィルムの裏面にポリ塩化ビニル層を、従来のドライラミネート法の設備を用いて、生産効率よく形成でき、またツヤ斑のない高鮮映性の化粧シートを製造できる。そして、この方法で製造された化粧シートは、ポリエステルフィルム層とポリ塩化ビニル層との接着が強固であり、ユニットバスなどのように高温の場所で使用される器具の表面材に用いても、いわゆる浮き現象を生じることがない。また、ポリ塩化ビニルペースト樹脂に発泡剤を配合し、発泡ポリ塩化ビニル樹脂層を形成することにより、ボリューム感があり、またクッション性を持たせた高鮮映性の化粧シートが得られる。 According to the method of the present invention, it is possible to produce a polyvinyl chloride layer on the back surface of a polyester film with a production facility using a conventional dry laminating method in the production of a vivid decorative sheet using a polyester film as a surface material. In addition, a high-definition decorative sheet without glossy spots can be produced. And the decorative sheet manufactured by this method has strong adhesion between the polyester film layer and the polyvinyl chloride layer, and even if used as a surface material of an instrument used in a high temperature place such as a unit bath, There is no so-called floating phenomenon. In addition, a foaming agent is blended with the polyvinyl chloride paste resin to form a foamed polyvinyl chloride resin layer, whereby a decorative sheet having a high volume and a cushioning property can be obtained.
本発明で用いるポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレートフィルムなどである。特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。フィルムの厚さは、２５〜５０μｍである。 The polyester film used in the present invention is a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyethylene-2,6-naphthalate film, a polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate film, or the like. In particular, a polyethylene terephthalate film is preferable. The thickness of the film is 25-50 μm.
本発明では、ポリエステルフィルム層とポリ塩化ビニル層との接着剤として、ガラス転移点が５０〜１００℃の熱可塑性ポリウレタンを用いる。この熱可塑性ポリウレタンは溶剤に溶解して用いる。この熱可塑性ポリウレタンの溶剤溶液には硬化剤を配合する。ガラス転移点が５０℃未満の熱可塑性ポリウレタンを用いた場合は、ポリエステルフィルムにコーティングして乾燥したときにべたつきが残り、このポリエステルフィルムを捲き取る際にポリエステルフィルム表面にブロッキングを発生しやすく、ツヤ斑のない鮮映性に優れた化粧シートが得られ難くなる。また、ガラス転移点が１００℃を越えた熱可塑性ポリウレタンを用いた場合は、接着剤層がもろくなり、そのためポリエステルフィルムとポリ塩化ビニル層との接着が脆弱になる。 In the present invention, a thermoplastic polyurethane having a glass transition point of 50 to 100 ° C. is used as an adhesive between the polyester film layer and the polyvinyl chloride layer. This thermoplastic polyurethane is used after being dissolved in a solvent. A curing agent is blended in the solvent solution of this thermoplastic polyurethane. When a thermoplastic polyurethane having a glass transition point of less than 50 ° C. is used, stickiness remains when the polyester film is coated and dried, and when the polyester film is scraped off, the polyester film surface is likely to be blocked. It becomes difficult to obtain a decorative sheet with no spots and excellent visibility. In addition, when a thermoplastic polyurethane having a glass transition point exceeding 100 ° C. is used, the adhesive layer becomes brittle, and the adhesion between the polyester film and the polyvinyl chloride layer becomes brittle.
本発明で用いる熱可塑性ポリウレタンは、ポリオールとジイソシアネートを原料とし、高分子化したものである。ポリオールは、一分子中に−ＯＨ基を２個以上持った高分子で、平均分子量２００〜１０００００のものが用いられる。ポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテポリオール；アジピン酸、フタル酸等の二塩基酸とエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールとの縮合脱水反応物などのポリエステルポリオールが用いられる。その他に、多価アルコールを開始剤としε−カプロラクタムの開環重合によって得られるラクトン系ポリエステルポリオ−ル；グリコールとエチレンカーボネートとの反応で得られるカーボネートポリオール；アクリル共重合体に水酸基を導入したアクリルポリオールなども用いられる。 The thermoplastic polyurethane used in the present invention is obtained by polymerizing polyol and diisocyanate as raw materials. The polyol is a polymer having two or more —OH groups in one molecule and having an average molecular weight of 200 to 100,000. Polyols include polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol; dibasic acids such as adipic acid and phthalic acid, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, and trimethylolpropane. A polyester polyol such as a condensation dehydration reaction product is used. In addition, a lactone polyester polyol obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam using a polyhydric alcohol as an initiator; a carbonate polyol obtained by a reaction of glycol and ethylene carbonate; an acrylic copolymer in which a hydroxyl group is introduced Polyols are also used.
ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネートなどが挙げられる。また、ガラス転移点の調整のために、必要に応じて、鎖伸長剤を使用する。鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール等の多価アルコール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン等の多価アミン、アルカノールアミン類が挙げられる。ガラス転移点が５０〜１００℃の熱可塑性ポリウレタンは、例えば、「バイロンＵＲ−１４００」、「バイロンＵＲ−４１２５」「バイロンＵＲ−８２００」（いずれも、東洋紡績株式会社製）の商標名で市販されている。 Examples of the diisocyanate include tolylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolidine diisocyanate, naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, butylene diisocyanate and the like. In addition, a chain extender is used as necessary for adjusting the glass transition point. Examples of the chain extender include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,2-propanediol, polyhydric amines such as ethylenediamine and propylenediamine, and alkanolamines. Thermoplastic polyurethanes having a glass transition point of 50 to 100 ° C. are commercially available, for example, under the trade names of “Byron UR-1400”, “Byron UR-4125” and “Byron UR-8200” (both manufactured by Toyobo Co., Ltd.). Has been.
また、前記の硬化剤としては、ポリイソシアネート、ポリオキサゾリン、カルボジイミドなどが用いられるが、通常ジイソシアネートが好ましく用いられる。本発明方法では、ガラス転移点が５０〜１００℃の熱可塑性ポリウレタンに硬化剤を配合し、溶剤に溶解してポリエステルフィルムに塗布する。この溶剤には有機溶剤、例えば、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどが用いられる。なお、無機フィラーとしてシリカ粒子を０．３〜２質量％配合すると更によい。 Moreover, as said hardening | curing agent, although polyisocyanate, polyoxazoline, carbodiimide, etc. are used, normally a diisocyanate is used preferably. In the method of the present invention, a curing agent is blended in a thermoplastic polyurethane having a glass transition point of 50 to 100 ° C., dissolved in a solvent, and applied to a polyester film. As this solvent, an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone or the like is used. In addition, it is better to mix 0.3 to 2% by mass of silica particles as an inorganic filler.
ポリエステルフィルムの裏面への、ガラス転移点５０〜１００℃の熱可塑性ポリウレタンと硬化剤を含有する溶剤溶液の塗布は、グラビアロール塗工方式などで行なうのが好ましい。塗布後に乾燥炉を通して乾燥し、ロール状に捲き取る。乾燥温度は溶剤によって異なるが、８０〜１２０℃である。乾燥後の熱可塑性ポリウレタン層（接着剤層）の厚さは１〜５μｍである。ポリエステルフィルム上に形成した熱可塑性ポリウレタン層にはべたつき感がない。ポリエステルフィルムの裏面に印刷して印刷層を施し、その上に上記の熱可塑性ポリウレタンの溶剤溶液の塗布・乾燥を行なって接着剤層を形成させてもよい。これによって、印刷模様のある鮮映性化粧シートが得られる。印刷模様は通常の文字、模様でもよいし、ベタ印刷でもよい。ベタ印刷の場合は、上記のガラス転移点５０〜１００℃の熱可塑性ポリウレタンに顔料を配合したものを印刷インキに用いてもよい。 Application of the solvent solution containing the thermoplastic polyurethane having a glass transition point of 50 to 100 ° C. and the curing agent to the back surface of the polyester film is preferably performed by a gravure roll coating method or the like. After coating, the film is dried through a drying furnace and wound up into a roll. Although a drying temperature changes with solvents, it is 80-120 degreeC. The thickness of the dried thermoplastic polyurethane layer (adhesive layer) is 1 to 5 μm. The thermoplastic polyurethane layer formed on the polyester film has no stickiness. The adhesive layer may be formed by printing on the back surface of the polyester film, applying a printed layer, and applying and drying the thermoplastic polyurethane solvent solution thereon. Thus, a clear decorative sheet with a printed pattern can be obtained. The printed pattern may be a normal character or pattern, or a solid print. In the case of solid printing, you may use what mixed the pigment in the thermoplastic polyurethane of said glass transition point 50-100 degreeC for printing ink.
上記のロール状に捲き取ったポリエステルフィルムを、ロールから捲き戻しながら、該フィルムの接着剤層の上に、ポリ塩化ビニルペースト樹脂を塗布する。塗布は、コレマコーターによるコーティング方式などで行なう。次いで、加熱工程を通し、ポリ塩化ビニルペースト樹脂を加熱ゲル化させる。ポリエステルフィルム層とポリ塩化ビニル層とが密着性よく強固に接着した鮮映性化粧シートが得られる。ポリ塩化ビニルペースト樹脂は、ポリ塩化ビニルを可塑剤中に分散させたペースト状のものである。可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ２エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、トリメット酸トリブチル、トリメット酸トリ２エチルヘキシル、トリメット酸トリノルマルオクチル、アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステルなどが用いられる。このときのポリ塩化ビニル層の厚さは、５０〜２００μｍである。なお、ポリ塩化ビニルペースト樹脂に代えて水性ポリエステル、ナイロン系接着剤或は水性ポリ塩化ビニルメジウムを用いても、密着性がよい強固な接着は得られない。 The polyvinyl chloride paste resin is applied on the adhesive layer of the film while the polyester film scraped off in the form of a roll is rolled back from the roll. Application is performed by a coating method using a Colema coater. Subsequently, the polyvinyl chloride paste resin is heated and gelled through a heating step. A vivid decorative sheet in which the polyester film layer and the polyvinyl chloride layer are firmly bonded with good adhesion is obtained. The polyvinyl chloride paste resin is a paste in which polyvinyl chloride is dispersed in a plasticizer. Plasticizers include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, tributyl trimet, tri-2-ethylhexyl trimet, tri-normal octyl trimet Adipic acid-based polyester, sebacic acid-based polyester, and the like are used. The thickness of the polyvinyl chloride layer at this time is 50 to 200 μm. Even if water-based polyester, nylon adhesive, or water-based polyvinyl chloride medium is used instead of the polyvinyl chloride paste resin, strong adhesion with good adhesion cannot be obtained.
上記のポリ塩化ビニルペースト樹脂に発泡剤を配合して塗布してもよい。この発泡剤は、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ｐ，ｐ’オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッドなどであるが、アゾジカルボンアミドが好ましい。発泡剤の配合量は、ポリ塩化ビニルに対し１〜１０質量％、好ましくは、２〜５質量％である。この場合は、ポリ塩化ビニルペースト樹脂を加熱ゲル化させた後、さらに加熱して発泡剤を発泡させ、発泡ポリ塩化ビニル層を形成させる。ポリ塩化ビニル層が発泡層であるため、得られた鮮映性化粧シートは、かさ高になりボリューム感があり、またクッション性を有する。このボリューム感、クッション性は、同じ発泡剤の使用では、発泡剤の配合量に依存する。配合量が少な過ぎるとボリューム感、クッション性が劣る。配合量が多すぎると、発泡セルが崩れ、ボリューム感は出るが、クッション性が劣るようになる。 You may mix | blend and apply | coat a foaming agent to said polyvinyl chloride paste resin. Examples of the foaming agent include azodicarbonamide, azobisisobutylnitrile, and p, p′oxybisbenzenesulfonylhydrazide, and azodicarbonamide is preferable. The compounding quantity of a foaming agent is 1-10 mass% with respect to polyvinyl chloride, Preferably, it is 2-5 mass%. In this case, after the polyvinyl chloride paste resin is heated and gelled, it is further heated to foam the foaming agent to form a foamed polyvinyl chloride layer. Since the polyvinyl chloride layer is a foamed layer, the obtained clear decorative sheet is bulky, has a volume feeling, and has cushioning properties. This volume feeling and cushioning properties depend on the blending amount of the foaming agent when the same foaming agent is used. If the amount is too small, the volume and cushioning properties are poor. If the amount is too large, the foamed cells will collapse and a sense of volume will appear, but the cushioning will be inferior.
上記で得た鮮映性化粧シートのポリ塩化ビニル層又は発泡ポリ塩化ビニル層の上に、化粧シートの厚さを調整する目的で軟質ポリ塩化ビニルフィルムを積層してもよい。この積層は、熱ラミネート方式によって行なう。また、上記で得た鮮映性化粧フィルムのポリエステルフィルムの表面にハ−ドコート層を施してもよい。また、保護フィルム層を施してもよい。更に、ハ−ドコート層を施し、その上に保護フィルム層を施してもよい。 For the purpose of adjusting the thickness of the decorative sheet, a soft polyvinyl chloride film may be laminated on the polyvinyl chloride layer or the foamed polyvinyl chloride layer of the sharpness decorative sheet obtained above. This lamination is performed by a heat laminating method. Moreover, you may give a hard-coat layer to the surface of the polyester film of the sharpness decorative film obtained above. Moreover, you may give a protective film layer. Further, a hard coat layer may be applied, and a protective film layer may be applied thereon.
実施例１〜２、比較例１
表面にツヤがある厚さ０．３ｍｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にコロナ放電処理した。表１に示す組成の熱可塑性ポリウレタン組成物をそれぞれ調製し、メチルエチルケトンで希釈し、上記のポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面に、厚さが５ｇ／ｍ２（乾燥後）になるように塗布し、１００℃で乾燥して、熱可塑性ポリウレタン層（接着剤層）を形成し、ロール状に捲き取った。
Examples 1-2, Comparative Example 1
Corona discharge treatment was applied to the back surface of a white polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.3 mm with gloss on the surface. Each of the thermoplastic polyurethane compositions having the compositions shown in Table 1 was prepared, diluted with methyl ethyl ketone, and applied to the back surface of the polyethylene terephthalate film so as to have a thickness of 5 g / m 2 (after drying). Was dried to form a thermoplastic polyurethane layer (adhesive layer), which was then rolled up.
次に、このロール状のポリエチレンテレフタレートフィルムを捲き戻しながら、その熱可塑性ポリウレタン層面に、下記組成のポリ塩化ビニルペースト樹脂組成物を厚さが０．１ｍｍになるように塗布した。次いで１７０℃で１分間加熱してゲル化させてポリ塩化ビニル層を形成して、本発明の鮮映性化粧シートを得た。
〔ポリ塩化ビニルペースト樹脂組成物〕
成分 （質量部）
１．乳化重合ポリ塩化ビニル １００
（鐘淵化学工業株式会社製：カネビニールＰＳＬ６７５）
２．ジイソノニルフタルレート ３０
３．Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 １
４．二酸化チタン（白色顔料） ７
Next, while rolling back the roll-shaped polyethylene terephthalate film, a polyvinyl chloride paste resin composition having the following composition was applied to the surface of the thermoplastic polyurethane layer so as to have a thickness of 0.1 mm. Subsequently, it heated at 170 degreeC for 1 minute, and it was made to gelatinize, the polyvinyl chloride layer was formed, and the sharpness decorative sheet of this invention was obtained.
[Polyvinyl chloride paste resin composition]
Ingredient (parts by mass)
1. Emulsion polymerization polyvinyl chloride 100
(Kanebuchi Chemical Industries, Ltd .: Kane Vinyl PSL675)
2. Diisononyl phthalate 30
3. Ba-Zn stabilizer 1
4). Titanium dioxide (white pigment) 7
得られた鮮映性化粧シートについて、表面のツヤ、及びポリエチレンテレフタレートとポリ塩化ビニル層との密着性を評価した。表面のツヤは目視で行い、ツヤ斑がないものを良好とし、ツヤ斑があるものを不良とした。密着性は、シートを幅１ｃｍの短冊状に切断し、手で剥がし、材料破壊を生じたものを良好、界面剥離を生じたものを不良とした。その結果、実施例１で得られた鮮映性化粧シートは、表面のツヤ、密着性共に良好であった。実施例２で得られた化粧シートは、表面のツヤは良好でり、また密着性はわずかに界面剥離が見られたがおおむね良好であった。比較例１は、表面のツヤは不良であり（わずかにツヤ斑があり、商品として劣る）、密着性は良好であった。 About the obtained sharpness decorative sheet, the glossiness of the surface and the adhesion between the polyethylene terephthalate and the polyvinyl chloride layer were evaluated. The gloss on the surface was visually observed, and those without gloss spots were considered good, and those with gloss spots were judged as bad. The adhesion was determined by cutting the sheet into a 1 cm wide strip and peeling it off by hand. As a result, the vivid decorative sheet obtained in Example 1 was good in both surface gloss and adhesion. The decorative sheet obtained in Example 2 had good surface gloss, and the adhesion was generally good although slight peeling of the interface was observed. In Comparative Example 1, the gloss on the surface was poor (slightly glossy and inferior as a product), and the adhesion was good.
実施例３
表面にツヤがある厚さ０．３ｍｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にコロナ放電処理した。このコロナ放電処理した裏面に、ＮＨ‐ＮＴミキサー（ザ・インクティック株式会社製熱可塑性ポリウレタン、固形分２０％、シリカを含有）１００質量部、ＦＧ−７００（ザ・インクティック株式会社製ポリイソシアネート、固形分２０％）１０質量部、ＮＨ‐ＮＴ青（ザ・インクティック株式会社製製青インク）１質量部及びＮＨ‐ＮＴ赤（ザ・インクティック株式会社製製青インク）０．５質量部からなる印刷インクを用い、グラビア方式により印刷し６０〜７０℃で乾燥し、目付け量５ｇ／ｍ２（乾燥後）の印刷層を形成した。更に、その印刷面に、ＮＨ‐ＮＴミキサー１００質量部とＦＧ−７００の１０質量部からなる接着用メジウムをグラビア方式で全面に施し６０〜７０℃で乾燥し、目付け量５ｇ／ｍ２（乾燥後）の接着剤層を形成してロール状に捲き取った。この接着剤層に、実施例１と同様にしてポリ塩化ビニルペースト樹脂組成物を塗布し、ポリ塩化ビニル層を形成して、本発明の鮮映性化粧シートを得た。得られた鮮映性化粧シートは、印刷層による着色を有し、表面のツヤ、密着性共に良好であった。
Example 3
The back surface of a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.3 mm with gloss on the surface was subjected to corona discharge treatment. On the back surface subjected to the corona discharge treatment, 100 parts by mass of NH-NT mixer (thermoplastic polyurethane manufactured by The Ink Tick Co., Ltd., containing 20% solids and silica), FG-700 (polyisocyanate manufactured by The Ink Tick Co., Ltd.) , Solid content 20%) 10 parts by mass, NH-NT blue (blue ink manufactured by The Ink Tick Co., Ltd.) 1 part by mass and NH-NT red (blue ink manufactured by The Ink Tick Co., Ltd.) 0.5 mass Using a printing ink composed of parts, printing was performed by a gravure method and dried at 60 to 70 ° C. to form a printed layer having a basis weight of 5 g / m 2 (after drying). Further, an adhesive medium consisting of 100 parts by mass of NH-NT mixer and 10 parts by mass of FG-700 was applied to the entire surface by a gravure method and dried at 60 to 70 ° C., with a basis weight of 5 g / m 2 (drying The latter adhesive layer was formed and scraped off into a roll. A polyvinyl chloride paste resin composition was applied to this adhesive layer in the same manner as in Example 1 to form a polyvinyl chloride layer, thereby obtaining a sharpness decorative sheet of the present invention. The resulting clear decorative sheet was colored by the printed layer and had good surface gloss and adhesion.
実施例４
実施例１で得た鮮映性化粧シートのポリ塩化ビニル層の上に、更に、厚さ０．３ｍｍの半硬質ポリ塩化ビニルフィルム（可塑剤３０質量部配合）を加熱ラミネートして本発明の鮮映性化粧シートを得た。
Example 4
A semi-rigid polyvinyl chloride film (containing 30 parts by mass of a plasticizer) having a thickness of 0.3 mm was further heat-laminated on the polyvinyl chloride layer of the sharp-painting decorative sheet obtained in Example 1, and the present invention was used. A vivid decorative sheet was obtained.
実施例５〜８
表面にツヤがある厚さ０．３ｍｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にコロナ放電処理した。実施例１で用いた熱可塑性ポリウレタン組成物を調製し、メチルエチルケトンで希釈し、上記のポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面に、厚さが５ｇ／ｍ２（乾燥後）になるように塗布し、１００℃で乾燥して、熱可塑性ポリウレタン層（接着剤層）を形成し、ロール状に捲き取った。
次に、このロール状のポリエチレンテレフタレートフィルムを捲き戻しながら、その熱可塑性ポリウレタン層（接着剤層）面に、表２に示す組成のポリ塩化ビニルペースト樹脂組成物を厚さが０．１ｍｍになるように塗布した。次いで１７０℃で１分間加熱してゲル化させ、その後２２０℃で３０秒加熱して発泡剤を発泡させ、発泡ポリ塩化ビニル層を形成して本発明の鮮映性化粧シートを得た。得られた鮮映性化粧シートは、表面のツヤ、密着性共に良好であった。
Examples 5-8
Corona discharge treatment was applied to the back surface of a white polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.3 mm with gloss on the surface. The thermoplastic polyurethane composition used in Example 1 was prepared, diluted with methyl ethyl ketone, and applied to the back surface of the polyethylene terephthalate film so as to have a thickness of 5 g / m 2 (after drying) at 100 ° C. It dried and formed the thermoplastic polyurethane layer (adhesive layer), and it scraped off in roll shape.
Next, while rolling back this roll-shaped polyethylene terephthalate film, the thickness of the polyvinyl chloride paste resin composition having the composition shown in Table 2 is 0.1 mm on the surface of the thermoplastic polyurethane layer (adhesive layer). It was applied as follows. Next, the mixture was heated at 170 ° C. for 1 minute to gel, then heated at 220 ° C. for 30 seconds to foam the foaming agent, and a foamed polyvinyl chloride layer was formed to obtain the clear decorative sheet of the present invention. The resulting sharp-looking decorative sheet had good surface gloss and adhesion.
得られた鮮映性化粧シートについて、発泡ポリ塩化ビニル層の発泡倍率及び発泡セルの状態、並びに鮮映性化粧シートのボリューム感及びクッション性を調べ、その結果を併せて表２に示した。発泡セルの状態は、断面をマイクロスコープにて観察した。○は良好なセル状態、△は膨張が過ぎセルがやや崩れた状態を示す。また、鮮映性化粧シートのボリューム感は触感で評価し、ボリューム感あるものを○，やや劣るものを△とした。また、クッション性は、指で表面を押さえた時の弾力感で評価し、クッション性があるものを○、やや劣るもの△とした。 The resulting vivid decorative sheet was examined for the expansion ratio of the foamed polyvinyl chloride layer and the state of the foamed cell, as well as the volume and cushioning properties of the vivid decorative sheet, and the results are shown in Table 2. The state of the foam cell was observed with a microscope. ○ indicates a good cell state, and Δ indicates a state in which the cell has expanded due to excessive expansion. In addition, the volume feeling of the clear-looking decorative sheet was evaluated by tactile sensation. The cushioning property was evaluated based on the elasticity when the surface was pressed with a finger.
表２に見るように、この実施例においては、発泡剤アゾジカルボンアミドを２質量％配合した実施例５は、発泡セル良好であったが、ボリューム感及びクッション性はやや劣っていた。また、発泡剤アゾジカルボンアミドを４質量％配合した実施例７は、発泡セル良好で、ボリューム感があり、クッション性も良かった。一方、発泡剤アゾジカルボンアミドを５質量％配合した実施例８は、膨張が過ぎ発泡セルがやや崩れた状態になり、ボリューム感はあったが、クッション性はやや劣っていた。 As can be seen from Table 2, in this example, Example 5 in which 2% by mass of the foaming agent azodicarbonamide was blended had good foamed cells, but the volume and cushioning properties were slightly inferior. Further, Example 7 in which 4% by mass of the foaming agent azodicarbonamide was blended had good foamed cells, had a volume feeling, and had good cushioning properties. On the other hand, Example 8 in which 5% by mass of the foaming agent azodicarbonamide was blended was in a state in which the foamed cells were slightly expanded and the foamed cells were slightly collapsed, and there was a feeling of volume, but the cushioning properties were slightly inferior.
実施例９
表面にツヤがある厚さ０．３ｍｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にコロナ放電処理した。このコロナ放電処理した裏面に、ＮＨ‐ＮＴミキサー１００質量部、ＦＧ−７００の１０質量部、ＮＨ‐ＮＴ青１質量部及びＮＨ‐ＮＴ赤０．５質量部からなる印刷インクを用い、グラビア方式により印刷し６０〜７０℃で乾燥し、目付け量５ｇ／ｍ２（乾燥後）の印刷層を形成した。更に、その印刷面に、ＮＨ‐ＮＴミキサー１００質量部とＦＧ−７００の１０質量部からなる接着用メジウムをグラビア方式で全面に施し６０〜７０℃で乾燥し、目付け量５ｇ／ｍ２（乾燥後）の接着剤層を形成し、ロール状に捲き取った。この接着剤層に、実施例７と同様にして発泡剤アゾジカルボンアミドを配合したポリ塩化ビニルペースト樹脂組成物を塗布し、発泡ポリ塩化ビニル層を形成して、本発明の鮮映性化粧シートを得た。得られた鮮映性化粧シートは、印刷層による着色を有し、表面のツヤ、密着性共に良好であり、ボリューム感、クッション性が良好であった。
Example 9
The back surface of a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 0.3 mm with gloss on the surface was subjected to corona discharge treatment. A gravure system using printing ink consisting of 100 parts by mass of NH-NT mixer, 10 parts by mass of FG-700, 1 part by mass of NH-NT blue, and 0.5 parts by mass of NH-NT red on the back surface subjected to the corona discharge treatment. And dried at 60 to 70 ° C. to form a printed layer having a basis weight of 5 g / m 2 (after drying). Further, an adhesive medium consisting of 100 parts by mass of NH-NT mixer and 10 parts by mass of FG-700 was applied to the entire surface by a gravure method and dried at 60 to 70 ° C., with a basis weight of 5 g / m 2 (drying The latter adhesive layer was formed and scraped off into a roll. To this adhesive layer, a polyvinyl chloride paste resin composition containing a foaming agent azodicarbonamide was applied in the same manner as in Example 7 to form a foamed polyvinyl chloride layer. Got. The resulting sharp-looking decorative sheet was colored by the printed layer, had good surface gloss and adhesion, and had good volume and cushioning properties.
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