JP4870452B2 - Lubricating oil composition - Google Patents

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Description

本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくは工作機械、特に工作機械のすべり案内面に好適に用いられる潤滑油組成物に関するものである。   The present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly to a lubricating oil composition that is suitably used for a machine tool, particularly a sliding guide surface of a machine tool.

工作機械の加工テーブルなどのすべり案内面用の潤滑油には、加工精度を向上させるために低摩擦性能やスティックスリップの防止、貯蔵安定性、耐腐食性等が要求されている。また、工作機械ではすべり案内面用潤滑油が工作物の加工液に混入してしまう構造になっているものが多い。特に、加工液として水溶性切削液を用いている場合、このすべり案内面用潤滑油の混入が水溶性切削液の劣化(切削性能の低下、腐敗の促進、鉱油寿命の短縮、廃液処理コストの上昇など)の原因の1つとなっている。従って、すべり案内面用潤滑油の性能としては、すべり案内面での摩擦係数の低減やスティックスリップの防止といった潤滑特性に優れていることに加えて、水溶性切削液が混入した場合を考慮して水溶性切削液との分離性に優れ、かつ該水溶性切削液あるいはすべり案内面用潤滑油の諸性能に悪影響を与えないことが要求されている。   Lubricating oils for sliding guide surfaces such as processing tables of machine tools are required to have low friction performance, prevention of stick-slip, storage stability, corrosion resistance, and the like in order to improve processing accuracy. In many machine tools, the sliding guide surface lubricant is mixed with the machining fluid of the workpiece. In particular, when a water-soluble cutting fluid is used as the machining fluid, the mixing of the lubricating oil for the sliding guide surface may cause deterioration of the water-soluble cutting fluid (deterioration of cutting performance, acceleration of decay, shortening of mineral oil life, waste liquid treatment cost Is one of the causes. Therefore, as for the performance of the lubricating oil for the sliding guide surface, in addition to excellent lubrication characteristics such as reduction of the friction coefficient on the sliding guide surface and prevention of stick slip, the case where water-soluble cutting fluid is mixed is considered. Therefore, it is required to be excellent in separability from the water-soluble cutting fluid and not to adversely affect various performances of the water-soluble cutting fluid or the sliding guide surface lubricating oil.

スティックスリップの防止に関しては、例えば、硫黄化合物、エステルと脂肪酸とを組み合わせた潤滑油組成物(例えば、特許文献1を参照)、硫黄化合物とリン化合物のアミン塩とを組み合わせた潤滑油組成物(例えば、特許文献2を参照)などの使用が提案されている。また、摩擦特性に関しては、例えば、酸性リン酸エステル又はそのアルキルアンモニウム塩、亜リン酸、脂肪酸及び直鎖アルキルアミンを組み合わせた潤滑油組成物(例えば、特許文献3を参照)、リン化合物を用いたすべり案内面用潤滑油組成物(例えば、特許文献4を参照)、グリセリルエーテル化合物とリン酸エステル類又はそのアミン塩とを組み合わせた工作機械油組成物(例えば、特許文献5を参照)などの使用が提案されている。また、水溶性切削液との分離性については、例えば、カルボン酸及び/又はエステル、アルカリ金属の有機酸塩、並びに亜リン酸エステル及びそのアミン塩を組み合わせた潤滑油組成物(例えば、特許文献6を参照)、カルボン酸及び/又はエステル、アルカリ金属の有機酸塩、並びにリン酸エステルを組み合わせた潤滑油組成物(例えば、特許文献7を参照)などの使用が提案されている。また、スティックスリップ防止性、摩擦特性及び水溶性切削液との分離性の全てをバランス良く達成するものとして、酸性燐酸エステルと特定の飽和脂肪酸、さらには硫黄系極圧剤を含有する潤滑油組成物(例えば、特許文献8を参照)が提案されている。
特開昭57−67693号公報 特開昭51−74005号公報 特開平8−134488号公報 特開平8−209175号公報 特開平11−209775号公報 特開平9−328696号公報 特開平11−1693号公報 特開2005−187646号公報
Regarding prevention of stick-slip, for example, a lubricating oil composition in which a sulfur compound, an ester and a fatty acid are combined (see, for example, Patent Document 1), and a lubricating oil composition in which a sulfur compound and an amine salt of a phosphorus compound are combined ( For example, use of patent document 2) etc. is proposed. Regarding friction characteristics, for example, a lubricating oil composition (for example, see Patent Document 3) in which an acidic phosphate ester or an alkylammonium salt thereof, phosphorous acid, a fatty acid and a linear alkylamine are combined, a phosphorus compound is used. Lubricating oil composition for sliding guide surfaces (for example, see Patent Document 4), machine tool oil composition in which a glyceryl ether compound and a phosphate ester or an amine salt thereof are combined (for example, see Patent Document 5) The use of is proposed. In addition, as for separability from the water-soluble cutting fluid, for example, a lubricating oil composition in which carboxylic acid and / or ester, organic acid salt of alkali metal, and phosphite and its amine salt are combined (for example, patent document) 6), a lubricating oil composition in which a carboxylic acid and / or ester, an organic acid salt of an alkali metal, and a phosphate ester are combined (see, for example, Patent Document 7) has been proposed. In addition, a lubricant composition containing an acidic phosphate ester, a specific saturated fatty acid, and further a sulfur-based extreme pressure agent as a material that achieves a good balance of stick-slip prevention, friction characteristics and separability from water-soluble cutting fluid. A thing (for example, refer patent document 8) is proposed.
JP 57-67693 A Japanese Patent Laid-Open No. 51-74005 JP-A-8-134488 JP-A-8-209175 JP-A-11-209775 Japanese Patent Laid-Open No. 9-328696 JP-A-11-1693 JP 2005-187646 A

しかしながら、これらの従来技術においては、すべり案内面用潤滑油に水溶性切削液が混入した場合の悪影響については十分検討されていない。すなわち、本発明者らの検討によると、すべり案内面用潤滑油に水溶性切削液が混入した場合、当初の低摩擦性能を著しく阻害し、工作機械における加工精度を悪化させる原因となり、また、耐腐食性や低温貯蔵安定性を十分考慮しないと、初期性能に優れたものであっても寿命が短く廃油の増加につながることがわかった。   However, these prior arts do not sufficiently study the adverse effects of water-soluble cutting fluid mixed in the sliding guide surface lubricating oil. That is, according to the study by the present inventors, when a water-soluble cutting fluid is mixed in the sliding guide surface lubricating oil, the original low friction performance is remarkably impaired, and the machining accuracy in the machine tool is deteriorated. It was found that if corrosion resistance and low-temperature storage stability were not fully taken into consideration, even if the initial performance was excellent, the service life was short, leading to an increase in waste oil.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、低摩擦性、低温貯蔵安定性に優れ、かつ切削液が混入した場合においても当初の低摩擦性を著しく悪化させない潤滑油組成物を提供することにあり、さらには、耐腐食性能にも優れた潤滑油組成物をも提供することにある。   The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is excellent in low friction and low-temperature storage stability, and does not significantly deteriorate the initial low friction even when cutting fluid is mixed. The object is to provide a lubricating oil composition, and further to provide a lubricating oil composition having excellent corrosion resistance.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油に、特定の酸性リン酸エステルと特定の脂肪族アミンとを所定の割合で含有し、更にポリアルキレングリコール系化合物を含有する潤滑油組成物により上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have a lubricating base oil containing a specific acidic phosphate ester and a specific aliphatic amine in a predetermined ratio, and further a polyalkylene glycol. The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by a lubricating oil composition containing a base compound, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油に、(A)下記一般式(1)で表される酸性リン酸エステル及び(B)脂肪族アミン、並びに/又は(A)下記一般式(1)で表される酸性リン酸エステルと(B)脂肪族アミンとの反応物を、前記(A)成分起因のリン量(P)と前記(B)成分起因の窒素量(N)との質量比(P/N)が4〜100となる割合で含有し、前記(A)酸性リン酸エステルがリン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの混合物であって、前者と後者との混合比がモル比で10/90〜90/10であり、前記(B)脂肪族アミンが1級アミン及び/又は2級アミンであり、更に(C)ポリアルキレングリコール系化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物にある。

Figure 0004870452
[式中、R 及びR は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数8〜22の炭化水素基を表し、R 及びR の少なくとも一方は炭化水素基である。]
また、本発明の潤滑油組成物は各種用途に使用可能であるが、工作機械に用いられることが好ましく、工作機械のすべり案内面に使用されることが特に好ましい。
That is, the lubricating oil composition of the present invention comprises (A) an acidic phosphate ester represented by the following general formula (1) and (B) an aliphatic amine, and / or (A) the following general oil. The reaction product of the acidic phosphate represented by the formula (1) and the (B) aliphatic amine is converted into the amount of phosphorus (P) derived from the component (A) and the amount of nitrogen derived from the component (B) (N). And (A) the acidic phosphate is a mixture of a phosphate monoester and a phosphate diester, and the former and the latter are mixed. The molar ratio is 10/90 to 90/10, the (B) aliphatic amine is a primary amine and / or a secondary amine, and further contains (C) a polyalkylene glycol compound. The lubricating oil composition is as follows.
Figure 0004870452
[Wherein, R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and at least one of R 1 and R 2 is a hydrocarbon group. ]
The lubricating oil composition of the present invention can be used for various applications, but is preferably used for a machine tool, and particularly preferably used for a sliding guide surface of a machine tool.

本発明の潤滑油組成物によれば、低摩擦性、低温貯蔵安定性に優れ、かつ切削液が混入した場合においても当初の低摩擦性を著しく悪化させることなく、加工精度を維持することが可能であり、さらには、耐腐食性能にも優れる。したがって、本発明の潤滑油組成物は、工作機械の動作の安定化、長寿命化などの点で非常に有用である。   According to the lubricating oil composition of the present invention, it is excellent in low friction and low-temperature storage stability, and even when a cutting fluid is mixed, it is possible to maintain machining accuracy without significantly deteriorating the initial low friction. Furthermore, it is excellent in corrosion resistance. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is very useful in terms of stabilizing the operation of the machine tool and extending the life.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては、特に制限はなく、例えば鉱油、油脂および合成油の中から選ばれる少なくとも1種を例示することができる。   There is no restriction | limiting in particular as lubricating base oil in the lubricating oil composition of this invention, For example, at least 1 sort (s) chosen from mineral oil, fats and oils, and synthetic oil can be illustrated.

本発明で使用可能な鉱油系基油を例示すれば、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の1種もしくは2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系またはナフテン系の鉱油を挙げることができる。   Examples of mineral oil base oils that can be used in the present invention include solvent desorption, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing for lubricating oil fractions obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil. And paraffinic or naphthenic mineral oils obtained by appropriately combining one or more purification means such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay treatment.

また、油脂としては、牛脂、豚脂、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、あるいはこれらの水素添加物などが挙げられる。   Examples of the fats and oils include beef tallow, lard, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and hydrogenated products thereof.

また、合成油としては、例えば、ポリ−α−オレフィン(エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、およびこれらの水素化物など)、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、モノエステル(ブチルステアレート、オクチルラウレートなど)、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセパケートなど)、ポリエステル(トリメリット酸エステルなど)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネートなど)、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、リン酸エステル(トリクレジルホスフェートなど)、含フッ素化合物(パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィンなど)、シリコーン油などが例示できる。   Synthetic oils include, for example, poly-α-olefins (ethylene-propylene copolymers, polybutenes, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, and hydrides thereof), alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, monoesters ( Butyl stearate, octyl laurate, etc.), diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sepacate, etc.), polyester (trimellitic acid ester, etc.), Polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxy Ruki glycol, polyphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, phosphate ester (tricresyl phosphate, etc.), fluorine-containing compound (perfluoropolyether, such as fluorinated polyolefins), such as silicone oil can be exemplified.

本発明の潤滑油組成物においては、上記した基油のうちの1種を単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせてもよい。   In the lubricating oil composition of the present invention, one of the above-described base oils may be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いられる基油の粘度は特に制限されないが、40℃における動粘度が10〜700mm2 /sの範囲にあるものが好ましく、15〜500mm2/sの範囲にあるものがより好ましい。また、基油の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で50〜99.98質量%の範囲であることが好ましい。 The viscosity of the base oil used in the present invention is not particularly limited, preferably has kinematic viscosity at 40 ° C. is in the range of 10~700mm 2 / s, it is more preferably in the range of 15~500mm 2 / s. Further, the content of the base oil is not particularly limited, but is preferably in the range of 50 to 99.98% by mass based on the total amount of the composition.

また、本発明の潤滑油組成物における(A)成分は酸性リン酸エステルであり、(B)成分は脂肪族アミンであり、(A)成分起因のリン量(P)(質量%)と(B)成分起因の窒素量(N)(質量%)との比(P/N比)が、4〜100となるように潤滑油組成物中に含有させることが必要である。この割合は、(A)成分のリン含有量や(B)成分の窒素含有量により異なるが、例えば(A)成分に対する(B)成分の割合が小さいことを意味している。前記P/N比は、耐腐食性により優れる点で、好ましくは90以下、より好ましくは70以下、さらに好ましくは50以下、さらに好ましくは30以下、さらに好ましくは15以下、特に好ましくは10以下であり、また、低温貯蔵安定性及び切削油が混入した場合の低摩擦性能に優れる点から、4以上、好ましくは4.5以上、さらに好ましくは5以上、特に好ましくは5.5以上である。なお、(A)成分及び(B)成分は、上記特定比率で潤滑油組成物中に含有される限り、別々に含有させても、予め混合したものあるいは予め反応させたもの(例えば塩の形)を含有させても良いが、安定した低摩擦性能を得られる点及び低温貯蔵安定性に優れる点で、予め混合したものあるいは予め反応させたものであることが好ましい。   In the lubricating oil composition of the present invention, the component (A) is an acidic phosphate ester, the component (B) is an aliphatic amine, and the phosphorus amount (P) (mass%) derived from the component (A) ( B) It is necessary to make it contain in a lubricating oil composition so that ratio (P / N ratio) with nitrogen amount (N) (mass%) resulting from a component may be 4-100. Although this ratio changes with phosphorus content of (A) component, and nitrogen content of (B) component, it means that the ratio of (B) component with respect to (A) component is small, for example. The P / N ratio is preferably 90 or less, more preferably 70 or less, still more preferably 50 or less, still more preferably 30 or less, still more preferably 15 or less, and particularly preferably 10 or less, in terms of superior corrosion resistance. In addition, it is 4 or more, preferably 4.5 or more, more preferably 5 or more, particularly preferably 5.5 or more, from the viewpoint of excellent low-temperature storage stability and low friction performance when mixed with cutting oil. In addition, as long as (A) component and (B) component are contained in the lubricating oil composition in the above specific ratio, they may be contained separately, or may be premixed or reacted (for example, in the form of salt) ) May be contained, but it is preferable that they are premixed or reacted in advance because stable low friction performance can be obtained and low temperature storage stability is excellent.

(A)成分は、具体的には、下記一般式(1)で表される化合物である。

Figure 0004870452
[式中、R及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数8〜22の炭化水素基を表し、R及びRの少なくとも一方は炭化水素基である。]
Specifically, the component (A) is a compound represented by the following general formula (1).
Figure 0004870452
[Wherein, R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and at least one of R 1 and R 2 is a hydrocarbon group. ]

及びRで表される、炭素数8〜22の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基(これらアルキル基又はアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置、アルキル基のアリール基又はシクロアルキル基への置換位置は任意である)が挙げられる。
Represented by R 1 and R 2, examples of the hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, A alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group (these The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, and the position of the double bond and the substitution position of the alkyl group to the aryl group or cycloalkyl group are arbitrary.

これらの炭化水素基の中でも、低摩擦性能に優れる点から、炭素数8〜22のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、より低摩擦性能に優れる点から、これらアルキル基及びアルケニル基の炭素数は10以上であることが好ましく、12以上であることがより好ましく、16以上であることがさらに好ましい。また、潤滑油基油に対する溶解性の点からは、これらアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、18以下であることが好ましい。また更に、アルキル基及びアルケニル基は直鎖状又は分枝状のいずれであってもよいが、低摩擦性能の点からは直鎖状であることが好ましく、直鎖アルケニル基であることがさらに好ましい。
Among these hydrocarbon groups, from the viewpoint of excellent low friction performance, preferably an alkyl group or an alkenyl group having a carbon number of 8-22, from the viewpoint of more excellent low friction performance, these alkyl and alkenyl group having a carbon The number is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and still more preferably 16 or more. Further, from the viewpoint of solubility in the lubricating base oil, the number of carbon atoms in the alkyl group and the alkenyl group is good preferable is 1 to 8. Furthermore, the alkyl group and the alkenyl group may be either linear or branched, but are preferably linear from the viewpoint of low friction performance, and are further linear alkenyl groups. preferable.

上記の好ましい炭素数8〜22のアルキル基又はアルケニル基としては、具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基等のアルケニル基(これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置は任意である)などが挙げられる。
Specific examples of the preferable alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms include octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group. Group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, etc. (these alkyl groups are linear Octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, icocenyl, And an alkenyl group such as a nicocenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary).

本発明で用いられる(A)酸性リン酸エステルには、上記一般式(1)中のR及びRのうち一方が水素原子であり、他方が炭化水素基である化合物(リン酸モノエステル)、並びにR及びRの双方が炭化水素基である化合物(リン酸ジエステル)が包含される。本発明では、リン酸モノエステル又はリン酸ジエステルの一方を単独で用いてもよく、あるいはリン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの混合物を用いてもよいが、摩擦特性の点からは、リン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの混合物を用いることが好ましい。混合物を用いる場合、リン酸モノエステル/リン酸ジエステルの混合比はモル比で10/90〜90/10であることが好ましく、20/80〜80/20であることがより好ましく、30/70〜70/30であることが更に好ましい。 The acidic phosphate ester (A) used in the present invention is a compound (phosphate monoester) in which one of R 1 and R 2 in the general formula (1) is a hydrogen atom and the other is a hydrocarbon group. ), And compounds in which both R 1 and R 2 are hydrocarbon groups (phosphoric diesters). In the present invention, either phosphoric acid monoester or phosphoric acid diester may be used alone, or a mixture of phosphoric acid monoester and phosphoric acid diester may be used. It is preferable to use a mixture of monoester and phosphoric acid diester. When the mixture is used, the mixing ratio of phosphoric acid monoester / phosphoric diester is preferably 10/90 to 90/10 in molar ratio, more preferably 20/80 to 80/20, and 30/70. More preferably, it is -70/30.

本発明の潤滑油組成物において、(A)酸性リン酸エステルの含有量は、(B)成分とともに前述した特定比率で潤滑油組成物中に含有される限り任意であるが、通常、組成物全量基準で0.001〜10質量%であり、低摩擦性能に優れる点から、組成物全量基準で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上、特に好ましくは1.2質量%以上である。また、得られる潤滑油組成物が水溶性切削液との分離性により優れること、それ以上含有させてもさらなる摩擦特性の向上は期待できない場合があることなどから、酸性リン酸エステルの含有量は、組成物全量基準で、10質量%以下であり、耐腐食性に優れる点から好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。また、(A)成分のリン元素換算量での含有量は、(B)成分とともに前述した特定比率で潤滑油組成物中に含有される限り任意であり、また、(A)成分の分子量により異なってくるが、通常、組成物全量基準で、リン元素換算量で、0.0001〜1質量%、好ましくは0.01〜0.5質量%、さらに好ましくは0.05〜0.2質量%、特に好ましくは0.08〜0.15質量%である。   In the lubricating oil composition of the present invention, the content of the (A) acidic phosphate ester is arbitrary as long as it is contained in the lubricating oil composition at the specific ratio described above together with the component (B). From the point of being 0.001 to 10% by mass based on the total amount and excellent in low friction performance, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1 on the basis of the total amount of the composition. It is at least 1.2 mass%, particularly preferably at least 1.2 mass%. In addition, since the obtained lubricating oil composition is superior in separability from the water-soluble cutting fluid, and further improvement in friction characteristics may not be expected even if it is further contained, the content of acidic phosphate is From the point of being excellent in corrosion resistance, it is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less. In addition, the content of the component (A) in terms of phosphorus element is arbitrary as long as it is contained in the lubricating oil composition at the specific ratio described above together with the component (B), and depends on the molecular weight of the component (A). Although it differs, it is usually 0.0001 to 1% by mass, preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.05 to 0.2% by mass in terms of phosphorus element, based on the total amount of the composition. %, Particularly preferably 0.08 to 0.15% by mass.

本発明における(B)成分は、脂肪族アミンであり、通常、炭素数1〜30、好ましくは炭素数8〜30のアルキル基又はアルケニル基を1つ又は2つ以上有するモノアミン、ジアミン、ポリアミンのいずれであっても良いが、炭素数8〜30のアルキル基又はアルケニル基を1つ有するモノアミンを選択することが最も好ましい。これらのアルキル基又はアルケニル基の中でも、(A)成分と混合した場合の低温貯蔵安定性、切削油が混入した場合の低摩擦性能に優れる点から、これらアルキル基及びアルケニル基の炭素数は8以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましく、12以上であることがさらに好ましい。また、潤滑油基油に対する溶解性の点からは、これらアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、22以下であることが好ましく、16以下であることがより好ましく、14以下であることがさらに好ましい。また更に、アルキル基及びアルケニル基は直鎖状又は分枝状のいずれであってもよいが、低摩擦性能の点からは直鎖状であることが好ましく、直鎖アルキル基であることがより好ましい。   Component (B) in the present invention is an aliphatic amine, and is usually a monoamine, diamine, or polyamine having 1 or 2 or more alkyl or alkenyl groups having 1 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 30 carbon atoms. Although it may be any, it is most preferable to select a monoamine having one alkyl group or alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. Among these alkyl groups or alkenyl groups, the carbon number of these alkyl groups and alkenyl groups is 8 from the viewpoint of excellent low-temperature storage stability when mixed with component (A) and low friction performance when mixed with cutting oil. Preferably, it is preferably 10 or more, more preferably 12 or more. Further, from the viewpoint of solubility in the lubricating base oil, the carbon number of these alkyl groups and alkenyl groups is preferably 22 or less, more preferably 16 or less, and even more preferably 14 or less. . Furthermore, the alkyl group and alkenyl group may be either linear or branched, but are preferably linear from the viewpoint of low friction performance, and more preferably linear alkyl groups. preferable.

上記の好ましい炭素数8〜30のアルキル基又はアルケニル基としては、具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコンテニル基等のアルケニル基(これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置は任意である)などが挙げられる。   Specific examples of the preferable alkyl group or alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms include octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group. Group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, etc. (these alkyl groups are linear Octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, icocenyl, Alkenyl groups such as icocenyl group, tricocenyl group, tetracocenyl group, pentacocenyl group, hexacocenyl group, heptacocenyl group, octacocenyl group, nonacosenyl group, triaconenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, The position of the double bond is arbitrary).

本発明の潤滑油組成物において、(B)脂肪族アミンの含有量は(A)成分とともに前述した特定比率で潤滑油組成物中に含有される限り任意であるが、通常、組成物全量基準で0.001〜5質量%であり、(A)成分と混合した場合の耐腐食性に優れる点から、組成物全量基準で、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.15質量%以上である。また、低温貯蔵安定性と、切削油が混入した場合の低摩擦性能に優れる点から、(B)成分の含有量は、組成物全量基準で、0.4質量%以下であり、より好ましくは0.3質量%以下、特に好ましくは0.25質量%以下である。また、(B)成分の窒素元素換算量での含有量は、(A)成分とともに前述した特定比率で潤滑油組成物中に含有される限り任意であり、また、(B)成分の分子量により異なってくるが、通常、組成物全量基準で、窒素元素換算量で、0.0001〜0.5質量%、好ましくは0.001〜0.2質量%、さらに好ましくは0.005〜0.04質量%、特に好ましくは0.01〜0.02質量%である。   In the lubricating oil composition of the present invention, the content of the (B) aliphatic amine is arbitrary as long as it is contained in the lubricating oil composition at the specific ratio described above together with the component (A), but is usually based on the total amount of the composition. 0.001 to 5% by mass, and in terms of excellent corrosion resistance when mixed with component (A), preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass based on the total amount of the composition. % Or more, more preferably 0.15 mass% or more. Moreover, from the point which is excellent in low temperature storage stability and the low friction performance when mixing with cutting oil, content of (B) component is 0.4 mass% or less on a composition whole quantity basis, More preferably It is 0.3% by mass or less, particularly preferably 0.25% by mass or less. In addition, the content of the component (B) in terms of nitrogen element is arbitrary as long as it is contained in the lubricating oil composition at the specific ratio described above together with the component (A), and depends on the molecular weight of the component (B). Although it differs, it is usually 0.0001 to 0.5% by mass, preferably 0.001 to 0.2% by mass, and more preferably 0.005 to 0.005% in terms of nitrogen element, based on the total amount of the composition. It is 04 mass%, Most preferably, it is 0.01-0.02 mass%.

なお、本発明の潤滑油組成物において、(A)成分と(B)成分の最適な組合せとしては、炭素数16〜24のアルキル基又はアルケニル基を有する酸性リン酸エステルと炭素数8〜16の脂肪族アミンとの組合せであり、特にオレイルアシッドホスフェートとラウリルアミンとの組合せが最も好ましい。   In the lubricating oil composition of the present invention, the optimum combination of the component (A) and the component (B) is an acidic phosphate ester having an alkyl group or alkenyl group having 16 to 24 carbon atoms and 8 to 16 carbon atoms. In particular, a combination of oleyl acid phosphate and laurylamine is most preferable.

本発明の潤滑油組成物は、上記構成の(A)成分及び(B)成分を含有することにより、あるいは、潤滑油基油と上記構成の(A)成分及び(B)成分からなる構成により、低摩擦性、低温貯蔵安定性に優れ、かつ切削液が混入した場合においても当初の低摩擦性を著しく悪化させることなく、加工精度を維持することが可能であり、さらには、耐腐食性能にも優れるものであるが、切削液が混入した場合であっても、本発明の潤滑油組成物自体が有する低摩擦性能を悪化させにくく、摩擦係数をより低く維持することができ、加工精度を長期に渡り維持できるともに廃油の削減に寄与しうる点で、ポリアルキレングリコール系化合物を含有させることが好ましい。   The lubricating oil composition of the present invention contains the component (A) and the component (B) having the above-described configuration, or a configuration comprising the lubricating base oil and the components (A) and (B) having the above-described configuration. In addition, it has excellent low-friction properties and low-temperature storage stability, and even when mixed with cutting fluid, it is possible to maintain machining accuracy without significantly deteriorating the initial low-friction properties. However, even when a cutting fluid is mixed, the low friction performance of the lubricating oil composition itself of the present invention is hardly deteriorated, the friction coefficient can be kept lower, and the processing accuracy can be maintained. It is preferable to contain a polyalkylene glycol compound in that it can be maintained over a long period of time and can contribute to reduction of waste oil.

ポリアルキレングリコール系化合物としては、特に制限はないが、具体的には、例えば、下記一般式(2)で表される化合物及びその誘導体を例示することができる。
O−(RO)a−R (2)
ここでR及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基若しくは炭素数6〜20のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であり、ROは炭素数2〜6のオキシアルキレン基を表し、aは1〜200、好ましくは2〜100、さらに好ましくは5〜50の整数である。また、一般式(2)で表されるポリアルキレングリコール系化合物の平均分子量は好ましくは500〜5000であり、より好ましくは1000〜4500、さらに好ましくは1500〜4000である。
Although there is no restriction | limiting in particular as a polyalkylene glycol type compound, Specifically, the compound represented by the following general formula (2) and its derivative (s) can be illustrated, for example.
R 3 O- (R 4 O) a -R 5 (2)
Here, R 3 and R 5 may be the same or different and are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group, or an arylalkyl group, and R 4 O represents an oxyalkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and a is an integer of 1 to 200, preferably 2 to 100, more preferably 5 to 50. The average molecular weight of the polyalkylene glycol compound represented by the general formula (2) is preferably 500 to 5000, more preferably 1000 to 4500, and still more preferably 1500 to 4000.

ここで、炭素数1〜6のアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、かかるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。炭素数6〜20のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基としては、具体的にはフェニル基、ナフチル基(全ての異性体を含む)などのアリール基;トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、キシリル基、エチルメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジプロピルフェニル基、ジブチルフェニル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、プロピルナフチル基、ブチルナフチル基、ジメチルナフチル基、エチルメチルナフチル基、ジエチルナフチル基、ジプロピルナフチル基、ジブチルナフチル基およびこれらの異性体などのアルキルアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基およびこれらの異性体などのアリールアルキル基を挙げることができる。これらの中では炭素数1〜6のアルキル基であることがより好ましい。   Here, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group. Isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, cyclopentyl group, cyclohexyl group, and the like. Specific examples of the aryl group, alkylaryl group or arylalkyl group having 6 to 20 carbon atoms include aryl groups such as phenyl group, naphthyl group (including all isomers); tolyl group, ethylphenyl group, propylphenyl Group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, xylyl group, ethylmethylphenyl group, diethylphenyl group , Dipropylphenyl group, dibutylphenyl group, methylnaphthyl group, ethylnaphthyl group, propylnaphthyl group, butylnaphthyl group, dimethylnaphthyl group, ethylmethylnaphthyl group, diethylnaphthyl group, dipropylnaphthyl group, dibutylnaphthyl group and these It can be exemplified benzyl group, phenylethyl group, a phenylpropyl group, and arylalkyl groups such isomers thereof; alkylaryl groups such as sex body. In these, it is more preferable that it is a C1-C6 alkyl group.

また、炭素数2〜6のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基、オキシヘキシレン基及びこれらの混合物を挙げることができ、−(RO)−としては、炭素数2〜6のオキシアルキレン基から選択される1つの構造のオキシアルキレン基を単一の構成単位として有する単独重合体、炭素数2〜6のオキシアルキレン基から選択される2種類以上の異なる構造のオキシアルキレン基を構成単位として有するランダム共重合体やブロック共重合体(この場合aは−RO−で表されるオキシアルキレン基の合計重合度を示す)、またはこれら単独重合体及び共重合体から選択される2種類以上の重合体の混合物(この場合aは重合体混合物中で−RO−で表されるオキシアルキレン基の合計平均重合度をそれぞれ示す)から誘導されるものであることを意味している。 Examples of the oxyalkylene group having 2 to 6 carbon atoms include an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxypentylene group, an oxyhexylene group, and a mixture thereof, and — (R 4 O ) a - the homopolymers having an oxyalkylene group of one structure selected from an oxyalkylene group having 2 to 6 carbon atoms as a single structural unit, is selected from an oxyalkylene group having 2 to 6 carbon atoms Random copolymers and block copolymers having oxyalkylene groups having two or more different structures as structural units (where a represents the total degree of polymerization of the oxyalkylene groups represented by -R 4 O-), or a mixture of two or more polymers selected from these homopolymers and copolymers (in this case a is -R 4 O-represented in the polymer mixture That means that oxy alkylene group total average degree of polymerization is derived from each shown).

本発明において、一般式(2)で表される化合物のうち、水溶性切削油混入時の摩擦係数をより低く維持できる点から、R及びRのいずれかが水素原子、残りが炭素数1〜6のアルキル基であるか又は両方が水素原子であることが好ましく、両方が水素原子であることが特に好ましい。 In the present invention, among the compounds represented by the general formula (2), one of R 3 and R 5 is a hydrogen atom and the remaining is the number of carbon atoms because the friction coefficient when mixed with water-soluble cutting oil can be kept lower. It is preferable that it is a 1-6 alkyl group, or both are hydrogen atoms, and it is especially preferable that both are hydrogen atoms.

本発明で用いられるポリアルキレングリコール系化合物のより好ましい例としては、下記一般式(3)で表される化合物が挙げられる。
O−(EO)−(RO)−(EO)−R (3)
[式(3)中、R及びRは一般式(2)におけるR及びRと同義であり、EOはオキシエチレン基を表し、ROは炭素数3〜6のオキシアルキレン基を表し、l、m及びnは同一でも異なっていてもよく、それぞれ1〜50の整数を表す]
A more preferable example of the polyalkylene glycol compound used in the present invention includes a compound represented by the following general formula (3).
R 3 O- (EO) l - (R 6 O) m - (EO) n -R 5 (3)
[In formula (3), R 3 and R 5 have the same meanings as R 3 and R 5 in the general formula (2), EO represents an oxyethylene group, R 6 O represents an oxyalkylene group having 3 to 6 carbon atoms Wherein l, m and n may be the same or different and each represents an integer of 1 to 50]

一般式(3)において、水溶性切削油混入時の摩擦係数をより低く維持できる点から、R及びRのいずれかが水素原子、残りが炭素数1〜6のアルキル基であるか又は両方が水素原子であることが好ましく、両方が水素原子であることが特に好ましい。
また、一般式(3)中のROは炭素数3〜6のオキシアルキレン基であり、繰り返し単位のオキシアルキレン基としては、オキシプロピレン基(PO)、オキシブチレン基、オキシペンチレン基、オキシへキシレン基などが挙げられる。これらの中でも、水溶性切削液との分離性により優れる点から、オキシプロピレン基が好ましい。
In the general formula (3), either of R 3 and R 5 is a hydrogen atom and the rest is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, because the friction coefficient when mixed with water-soluble cutting oil can be kept lower. It is preferable that both are hydrogen atoms, and it is particularly preferable that both are hydrogen atoms.
R 6 O in the general formula (3) is an oxyalkylene group having 3 to 6 carbon atoms, and examples of the oxyalkylene group of the repeating unit include an oxypropylene group (PO), an oxybutylene group, an oxypentylene group, Examples include oxyhexylene group. Among these, an oxypropylene group is preferable because it is excellent in separability from a water-soluble cutting fluid.

本発明におけるポリアルキレングリコール系化合物としては、EO、RO、EOの繰り返し数を表すl、m、nがそれぞれ1〜50の整数であることから明らかなように、オキシアルキレン鎖−(RO)−の両端がオキシエチレン鎖(EO)及び(EO)と結合したブロック共重合体であることが好ましく、l、m、nのうちのいずれか1つが0であるポリアルキレングリコール誘導体を用いた場合に比べ、水溶性切削油が混入した場合に摩擦係数の上昇を抑制しやすい。また、l、m、nのそれぞれは、一般式(3)で表されるポリアルキレングリコール系化合物の平均分子量が好ましくは500〜5000、より好ましくは1000〜4500、さらに好ましくは1500〜4000となるような値であることが望ましい。さらに、l、m、nの総和に対してl、nの和が占める割合(l+n)/(l+m+n)は、0.05〜0.8であることが好ましく、0.08〜0.7であることがより好ましく、0.09〜0.5であることがさらに好ましい。(l+n)/(l+m+n)が上記の範囲内であると、水溶性切削液と混合された場合においても、低摩擦性能を長期に渡り維持しやすい傾向にある。 As the polyalkylene glycol compound in the present invention, as is clear from the fact that l, m and n representing the number of repetitions of EO, R 6 O and EO are each an integer of 1 to 50, an oxyalkylene chain — (R 6 O) m- is preferably a block copolymer in which both ends of oxyethylene chain (EO) 1 and (EO) n are bonded, and any one of l, m and n is 0 Compared to the case of using a glycol derivative, it is easy to suppress an increase in the friction coefficient when water-soluble cutting oil is mixed. Further, each of l, m, and n has an average molecular weight of the polyalkylene glycol compound represented by the general formula (3) of preferably 500 to 5000, more preferably 1000 to 4500, and further preferably 1500 to 4000. Such a value is desirable. Further, the ratio (l + n) / (l + m + n) of the sum of l and n to the sum of l, m and n is preferably 0.05 to 0.8, and is 0.08 to 0.7. More preferably, it is more preferably 0.09 to 0.5. When (l + n) / (l + m + n) is within the above range, even when mixed with a water-soluble cutting fluid, low friction performance tends to be easily maintained over a long period of time.

なお、mが2以上である場合、m個のROは同一でも異なっていてもよい。また、オキシアルキレン鎖(RO)が2種以上のROで構成される場合、当該オキシアルキレン鎖はブロック共重合鎖、ランダム共重合鎖のいずれであってもよい。 When m is 2 or more, the m R 6 Os may be the same or different. When the oxyalkylene chain (R 6 O) m is composed of two or more types of R 6 O, the oxyalkylene chain may be a block copolymer chain or a random copolymer chain.

本発明において、上記ポリアルキレングリコール系化合物は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、組成物全量基準で、0.0001〜1質量%が好ましく、0.001〜0.1質量%がより好ましく、0.005〜0.05質量%が特に好ましい。   In this invention, the said polyalkylene glycol type compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Further, the content is preferably 0.0001 to 1% by mass, more preferably 0.001 to 0.1% by mass, and particularly preferably 0.005 to 0.05% by mass based on the total amount of the composition.

本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油に、上記構成の(A)成分及び(B)成分を含有することにより、あるいは、潤滑油基油と上記構成の(A)成分及び(B)成分からなる構成により、あるいは、さらにポリアルキレングリコール系化合物を含有させることにより、他の添加剤を併用しなくても、低摩擦性、低温貯蔵安定性に優れ、かつ切削液が混入した場合においても当初の低摩擦性を著しく悪化させることなく、加工精度を維持することが可能であり、さらには、耐腐食性能にも優れる。したがって、本発明の潤滑油組成物は、工作機械の動作の安定化、長寿命化などの点で非常に有用である。   The lubricating oil composition of the present invention comprises the lubricating base oil containing the component (A) and the component (B), or the lubricating base oil and the component (A) and (B ) When the composition is composed of components, or by further containing a polyalkylene glycol compound, it is excellent in low friction and low-temperature storage stability and cutting fluid is mixed without using other additives. However, it is possible to maintain the processing accuracy without significantly deteriorating the initial low friction property, and furthermore, the corrosion resistance is excellent. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is very useful in terms of stabilizing the operation of the machine tool and extending the life.

本発明の潤滑油組成物には、さらにその性能を高めるために、あるいは各種用途の潤滑油組成物、特に工作機械の摺動面用潤滑油組成物として必要な性能を付与するために潤滑油分野において公知の添加剤を配合することができる。   In order to further improve the performance of the lubricating oil composition of the present invention or to provide performance necessary as a lubricating oil composition for various applications, particularly as a lubricating oil composition for sliding surfaces of machine tools, Additives known in the art can be blended.

かかる添加剤としては、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物等の硫黄系極圧剤、1価アルコール又は多価アルコール、1塩基酸又は多塩基酸、前記アルコールと前記酸とのエステル、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等のアミン化合物等の油性剤、ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、ビスフェノールA等のフェノール系化合物、フェニル−α−ナフチルアミン、N,N’−ジ(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン等のアミン系化合物等の酸化防止剤;ベンゾトリアゾールやアルキルチアジアゾール等の金属不活性化剤;シリコーン油、フルオロシリコン油等の消泡剤;酸性リン酸エステル以外のリン系添加剤(正リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性(亜)リン酸エステルのアミン塩など);カルボン酸等の油性剤;アルケニルコハク酸、ソルビタンモノオレート等のさび止め添加剤;ポリメタクリレート等の流動点降下剤;ポリメタクリレート、ポリブテン、ポリアルキルスチレン、オレフィンコポリマー、スチレン−ジエンコポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー等の粘度指数向上剤などが挙げられる。   Examples of such additives include sulfur-based extreme pressures such as sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, thiadiazole compounds, alkylthiocarbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds, and dialkylthiodipropionate compounds. Agents, monohydric alcohols or polyhydric alcohols, monobasic acids or polybasic acids, esters of the alcohol and the acids, oily agents such as amine compounds such as monoamines, polyamines, alkanolamines, di-tert-butyl-p- Antioxidants such as cresol, phenolic compounds such as bisphenol A, amine-based compounds such as phenyl-α-naphthylamine and N, N′-di (2-naphthyl) -p-phenylenediamine; benzotriazole and alkylthiadiazole Metal deactivators; defoaming agents such as silicone oils and fluorosilicone oils; phosphorus-based additives other than acidic phosphates (ordinary phosphates, phosphites, amine salts of acidic (sub) phosphates Oily agents such as carboxylic acids; rust inhibitors such as alkenyl succinic acid and sorbitan monooleate; pour point depressants such as polymethacrylates; polymethacrylates, polybutenes, polyalkylstyrenes, olefin copolymers, styrene-diene copolymers, And viscosity index improvers such as styrene-maleic anhydride copolymers.

上記構成を有する本発明の潤滑油組成物は、低摩擦性能、低温貯蔵安定性に優れ、かつ切削液が混入した場合においても当初の低摩擦性を著しく悪化させることのないものであり、さらには耐腐食性にも優れる。従って、低摩擦性、低温貯蔵安定性及び耐腐食性の要求される潤滑油分野の様々な用途で好適に使用される。中でも、工作機械等のすべり案内面(摺動面)用の潤滑油として使用した場合に、本発明の効果がより一層発揮される。   The lubricating oil composition of the present invention having the above structure is excellent in low friction performance and low temperature storage stability, and does not significantly deteriorate the initial low friction even when the cutting fluid is mixed. Has excellent corrosion resistance. Therefore, it is suitably used in various applications in the field of lubricating oils that require low friction, low-temperature storage stability and corrosion resistance. In particular, the effect of the present invention is further exhibited when used as a lubricant for a sliding guide surface (sliding surface) of a machine tool or the like.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

[実施例1〜4、比較例1〜5]
実施例1〜4及び比較例1〜5においては、それぞれ表1に示す基油及び添加剤を用いて、表1に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。
次に、実施例1〜4及び比較例1〜5の各潤滑油組成物について以下の試験を行った。
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 5]
In Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared using the base oils and additives shown in Table 1, respectively.
Next, the following tests were performed on the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5.

(摩擦特性評価試験)
図1は摩擦特性評価試験に用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成図である。図1中、ベッド6上にはロードセル5を介して連結されたテーブル1及び可動治具4が配置されており、さらにテーブル1上には、加工工具の代用物としての重鎮9が配置されている。テーブル1及びベッド6はいずれも鋳鉄からなるものである。また、可動治具4は軸受部を有するもので、当該軸受部は送りネジ3を介してA/Cサーボモータ2に連結されている。A/Cサーボメータ2により送りネジ3を動作させることで、可動治具4を送りネジ3の軸方向(図中の矢印方向)に往復運動させることができる。さらに、ロードセル5はコンピュータ7と、コンピュータ7及びA/Cサーボメータ2はそれぞれ制御板8と電気的に接続されており、これにより可動治具4の往復運動の制御及びテーブル1と可動治具4との間の荷重の測定を行うことができる。
このような摩擦係数測定システムにおいて、ベッド6の上面に潤滑油組成物を滴下し、テーブル重鎮9の選定によりテーブル1とベッド6との間を面圧200kPaに調整した後、送り速度1.2mm/min、送り長さ15mmで可動治具4を往復運動させた。このときのテーブル1と可動治具4との間の荷重をロードセル5(荷重計)により測定し、得られた測定値に基づいて案内面(テーブル1/ベッド6=鋳鉄/鋳鉄)の摩擦係数を求めた。なお、上記試験は慣らし運転を3回行った後に行った。各潤滑油組成物の摩擦係数を表1に示す。
(Frictional property evaluation test)
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a friction coefficient measurement system used in a friction characteristic evaluation test. In FIG. 1, a table 1 and a movable jig 4 connected via a load cell 5 are arranged on a bed 6, and a heavyweight 9 as a substitute for a processing tool is arranged on the table 1. Yes. Both the table 1 and the bed 6 are made of cast iron. The movable jig 4 has a bearing portion, and the bearing portion is connected to the A / C servo motor 2 via the feed screw 3. By operating the feed screw 3 by the A / C servometer 2, the movable jig 4 can be reciprocated in the axial direction of the feed screw 3 (arrow direction in the figure). Further, the load cell 5 is electrically connected to the computer 7, and the computer 7 and the A / C servometer 2 are electrically connected to the control plate 8, thereby controlling the reciprocating motion of the movable jig 4 and the table 1 and the movable jig. The load between 4 can be measured.
In such a friction coefficient measurement system, a lubricating oil composition is dropped on the upper surface of the bed 6, and after adjusting the surface pressure between the table 1 and the bed 6 to 200 kPa by selecting the table weight 9, the feed rate is 1.2 mm. The movable jig 4 was reciprocated with a feed length of 15 mm / min. The load between the table 1 and the movable jig 4 at this time is measured by a load cell 5 (load meter), and the friction coefficient of the guide surface (table 1 / bed 6 = cast iron / cast iron) based on the obtained measurement value. Asked. In addition, the said test was done after running in 3 times. Table 1 shows the friction coefficient of each lubricating oil composition.

(切削油混入時の摩擦特性評価試験)
潤滑油組成物500mlと水溶性切削液(エマルション型切削液、新日本石油(株)製、JIS K 2241「切削油剤」のW1種1号相当品、希釈率10倍)25mlとを1000mlビーカーに採取した。ビーカー中で室温で1分間、磁気性回転子を用いて緩やかに撹拌した。撹拌後1時間静置し測定試料として用い、前記摩擦特性評価試験を行った結果を表1に示す。切削油混入時の摩擦係数が0.110以下であれば許容範囲であり、0.09以下であれば極めて優れるものとして判定した。
(Frictional property evaluation test when cutting oil is mixed)
A 1000 ml beaker containing 500 ml of a lubricating oil composition and 25 ml of a water-soluble cutting fluid (emulsion type cutting fluid, manufactured by Nippon Oil Corporation, JIS K 2241 “Cutting fluid” equivalent to W1 type 1 and a dilution ratio of 10) Collected. Gently stirred with a magnetic rotor for 1 minute at room temperature in a beaker. Table 1 shows the results of the friction property evaluation test that was allowed to stand for 1 hour after stirring and used as a measurement sample. If the friction coefficient at the time of cutting oil mixing is 0.110 or less, it is an acceptable range, and if it is 0.09 or less, it is judged as extremely excellent.

(低温貯蔵安定性試験)
ガラス製ビーカーに各潤滑油組成物を500ml採取して温度調整可能な容器内に静置し、モードA(0℃、12時間)とモードB(20℃、12時間)とを交互に繰り返すサイクル運転を行った。30日経過後の各潤滑油組成物の外観を目視により観察し、析出物又は沈殿の有無により低温貯蔵安定性を評価した。得られた結果を表1に示す。評価基準は以下の通り。
○:析出物又は沈殿物なし
×:明らかに析出物又は沈殿物あり
(Low temperature storage stability test)
A cycle in which 500 ml of each lubricating oil composition is collected in a glass beaker and placed in a temperature-adjustable container, and mode A (0 ° C., 12 hours) and mode B (20 ° C., 12 hours) are alternately repeated. Drove. The appearance of each lubricating oil composition after 30 days was visually observed, and the low-temperature storage stability was evaluated by the presence or absence of precipitates or precipitates. The obtained results are shown in Table 1. The evaluation criteria are as follows.
○: No precipitate or precipitate ×: Obviously there is a precipitate or precipitate

(耐腐食性試験)
ガラス製ビーカーに各潤滑油組成物を200ml採取し、メタノール脱脂した7cm四方のSPC材(厚さ0.2mm、80番ダル仕上げ)を容器内に常温で浸漬した。20日経過後の試片を溶剤で洗浄した後、外観を目視により観察し、気液境界における変色の有無により耐腐食性を評価した。評価基準は以下の通り。
○:変色なし
△:やや変色する傾向あり
×:明らかに変色あり
(Corrosion resistance test)
200 ml of each lubricating oil composition was sampled in a glass beaker, and a 7 cm square SPC material (thickness 0.2 mm, 80th dull finish) degreased with methanol was immersed in the container at room temperature. After the 20-day specimen was washed with a solvent, the appearance was visually observed, and the corrosion resistance was evaluated by the presence or absence of discoloration at the gas-liquid boundary. The evaluation criteria are as follows.
○: No discoloration △: Slightly discolored ×: Clearly discolored

Figure 0004870452
Figure 0004870452

表1に示した結果から明らかなように、実施例1〜4の潤滑油組成物は、比較例1〜5の組成物に比較して、低摩擦性能(低摩擦係数)であり、切削油混入時にも低摩擦性能を維持でき、低温貯蔵安定性に優れ、耐腐食性も満足できる性能を兼ね備えていることがわかる。   As is clear from the results shown in Table 1, the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 have a low friction performance (low coefficient of friction) compared to the compositions of Comparative Examples 1 to 5, and the cutting oil It can be seen that low friction performance can be maintained even when mixed, excellent low-temperature storage stability, and satisfactory corrosion resistance.

実施例で用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the friction coefficient measuring system used in the Example.

Claims (2)

潤滑油基油に、(A)下記一般式(1)で表される酸性リン酸エステル及び(B)脂肪族アミン、並びに/又は(A)下記一般式(1)で表される酸性リン酸エステルと(B)脂肪族アミンとの反応物を、前記(A)成分起因のリン量(P)と前記(B)成分起因の窒素量(N)との質量比(P/N)が4〜100となる割合で含有し、前記(A)酸性リン酸エステルがリン酸モノエステルとリン酸ジエステルとの混合物であって、前者と後者との混合比がモル比で10/90〜90/10であり、前記(B)脂肪族アミンが1級アミン及び/又は2級アミンであり、更に(C)ポリアルキレングリコール系化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
Figure 0004870452
[式中、R 及びR は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数8〜22の炭化水素基を表し、R 及びR の少なくとも一方は炭化水素基である。]
In the lubricating base oil, (A) an acidic phosphate ester represented by the following general formula (1) and (B) an aliphatic amine, and / or (A) an acidic phosphoric acid represented by the following general formula (1) The reaction product of the ester and (B) aliphatic amine has a mass ratio (P / N) of 4 between the phosphorus content (P) due to the component (A) and the nitrogen content (N) due to the component (B). The acidic phosphate ester is a mixture of a phosphoric acid monoester and a phosphoric acid diester, and the mixing ratio of the former and the latter is 10/90 to 90 / in molar ratio. The lubricating oil composition according to claim 10, wherein the (B) aliphatic amine is a primary amine and / or a secondary amine, and further contains (C) a polyalkylene glycol compound .
Figure 0004870452
[Wherein, R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and at least one of R 1 and R 2 is a hydrocarbon group. ]
工作機械に用いられることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the lubricating oil composition is used in a machine tool.
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