JP4860279B2 - Ultra-fast-hardening / high-fluidity cement composition and mortar or concrete using the same - Google Patents

Ultra-fast-hardening / high-fluidity cement composition and mortar or concrete using the same Download PDF

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Description

本発明は、主に、土木・建築業界において使用される超速硬・高流動セメント組成物及びそれを用いたモルタル又はコンクリートに関する。   The present invention mainly relates to a super-fast-hardening / high-fluidity cement composition used in the civil engineering and construction industry, and mortar or concrete using the same.

合理化施工を目指す際、超速硬性で自己充填性やセルフレベリング性をもつ高流動モルタルが必要となる場合が多く、3時間で実用強度を発現する超速硬・高流動モルタルが提案されている(特許文献1〜特許文献3)。また、さらなる合理化施工の要求や、新たなニーズへの対応から、より短時間で実用強度を発現する超速硬・高流動モルタルの開発が強く求められている。   When aiming at streamlined construction, high-fluidity mortar with super-hardness and self-filling and self-leveling properties is often required, and ultrafast-hardening and high-fluidity mortars that exhibit practical strength in 3 hours have been proposed (patents) Literature 1 to Patent Literature 3). In addition, in order to meet the demands for further rationalization construction and new needs, there is a strong demand for the development of ultra-fast hardening and high-flow mortar that can produce practical strength in a shorter time.

しかしながら、超速硬・高流動モルタルの要求性能としては、可使時間も重要な性能であり、施工時間や使用器具等の洗浄時間も考慮すると、最低でも10分以上、できれば15分以上の可使時間を確保することが望ましいが、可使時間を長く確保することは、硬化時間を遅らせることになり、材齢1時間での要求強度を満たすことが困難であった。   However, the pot life is also an important performance requirement for ultra-fast hardening and high-flow mortar. Considering the construction time and the cleaning time of equipment used, the pot life is at least 10 minutes, preferably 15 minutes or more. It is desirable to secure the time, but securing a long pot life will delay the curing time, and it has been difficult to satisfy the required strength at a material age of 1 hour.

従来の超速硬・高流動モルタルは温度依存性が大きく、低温環境下での強度発現性が課題となっていた。すなわち、20℃以上では所定の材齢で要求強度を満たすものの、冬季における低温環境下では、所定の材齢で要求強度を満たすことが困難であった。   Conventional super-hardening / high-flowing mortar has a large temperature dependence, and the strength development in a low temperature environment has been an issue. That is, although the required strength is satisfied at a predetermined age at 20 ° C. or higher, it is difficult to satisfy the required strength at a predetermined age in a low temperature environment in winter.

一方、急硬性を与えるため、ポルトランドセメントにカルシウムアルミネートや、さらにセッコウ類を添加することが古くから検討されている(特許文献4)。しかしながら、これらのセメント組成物は、温度依存性が大きいものであった。   On the other hand, in order to give rapid hardening, adding calcium aluminate and gypsum to Portland cement has been studied for a long time (Patent Document 4). However, these cement compositions are highly temperature dependent.

そこで、温度依存性を改善するため、カルシウムアルミネート、セッコウ類に炭酸リチウムを配合した超速硬セメント(特許文献5)、ポルトランドセメントにカルシウムアルミネート、無水セッコウ、炭酸リチウムおよび消石灰を配合したモルタルも提案されている(特許文献6)。   Therefore, in order to improve the temperature dependence, super-hard cement (patent document 5) in which calcium carbonate is blended with calcium aluminate and gypsum, and mortar in which calcium aluminate, anhydrous gypsum, lithium carbonate and slaked lime are blended with Portland cement. It has been proposed (Patent Document 6).

特開平03−12350号公報Japanese Patent Laid-Open No. 03-12350 特開平01−230455号公報Japanese Patent Laid-Open No. 01-230455 特開平11−139859号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-139859 米国特許第903019号明細書U.S. Pat. No. 903019 特開平01−290543号公報JP-A-01-290543 特開2005−75712号公報JP-A-2005-75712

本発明は、流動性に優れ、沈下の発生(材料分離)を抑制でき、充分な可使時間を確保しつつ、低温下の強度発現が良好な超速硬・高流動セメント組成物及びそれを用いたモルタル又はコンクリートを提供する。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a super-fast-hardening / high-fluidity cement composition having excellent fluidity, capable of suppressing the occurrence of settlement (material separation), ensuring sufficient pot life, and exhibiting strength at low temperatures, and uses the same. Providing mortar or concrete

本発明は、(1)ポルトランドセメントと、CaO/Alモル比が0.75〜1.5の結晶質のカルシウムアルミネートと、無水セッコウと、水酸化カルシウムと、炭酸リチウムと、炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩と、アルカリ金属アルミン酸塩と、オキシカルボン酸及びそれらの塩のうちの1種または2種以上の有機酸と、流動化剤と、ガス発泡物質とを含有してなり、ポルトランドセメント、カルシウムアルミネート、無水セッコウ及び水酸化カルシウムの合計100部中、ポルトランドセメントが35〜55部、カルシウムアルミネートが20〜40部、無水セッコウが10〜25部、水酸化カルシウムが3〜10部であり、ポルトランドセメント、カルシウムアルミネート、無水セッコウ及び水酸化カルシウムの合計100部に対して、炭酸リチウム0.3〜2部、炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩0.1〜1部、アルカリ金属アルミン酸塩0.030.1部、有機酸0.1〜0.5部、流動化剤0.1〜1.5部であり、無水セッコウが酸性無水セッコウであり、流動性に優れ、材料分離を抑制でき、充分な可使時間を確保しつつ、低温下の強度発現が良好な超速硬・高流動セメント組成物、(2)繊維物質を含有する(1)の超速硬・高流動セメント組成物、(3)(1)又は(2)の超速硬・高流動セメント組成物と細骨材とを含有してなるモルタル、(4)細骨材の真円度が0.8以上である(3)のモルタル、(5)ポルトランドセメント、カルシウムアルミネート、無水セッコウ及び水酸化カルシウムの合計100部に対して細骨材150〜200部を含有してなる(3)又は(4)のモルタル、(6)水/結合材比が30〜43%となるように水を加えて調製され、J14ロート流下値が9±4秒である(3)〜(5)のいずれかのモルタル、(7)5℃の低温下で材齢1時間の圧縮強度が20N/mm以上である(3)〜(6)のいずれかのモルタル、(8)(3)〜(7)のいずれかのモルタルに粗骨材を配合してなるコンクリート、(9)真円度が0.8以上であることを特徴とする(8)のコンクリート、である。 The present invention includes (1) Portland cement, crystalline calcium aluminate having a CaO / Al 2 O 3 molar ratio of 0.75 to 1.5, anhydrous gypsum, calcium hydroxide, lithium carbonate, carbonic acid It contains alkali metal carbonates other than lithium, alkali metal aluminates, oxycarboxylic acids and one or more organic acids thereof, fluidizing agents, and gas foaming substances. Portland cement, calcium aluminate, anhydrous gypsum and calcium hydroxide in total 100 parts, Portland cement 35-55 parts, calcium aluminate 20-40 parts, anhydrous gypsum 10-25 parts, calcium hydroxide 3 to 10 parts, a combination of Portland cement, calcium aluminate, anhydrous gypsum and calcium hydroxide Per 100 parts, 0.3 to 2 parts lithium carbonate, 0.1 parts of an alkali metal carbonate salts other than lithium carbonate, 0.03-0.1 parts alkali metal aluminate, 0.1 Organic acids 0.5 parts, 0.1 to 1.5 parts of fluidizing agent, anhydrous gypsum is acidic anhydrous gypsum, excellent in fluidity, can suppress material separation, and ensure sufficient pot life, at low temperature Super fast hardening / high flow cement composition with good strength development below, (2) Super fast hardening / high flow cement composition of (1) containing fiber material, (3) Super fast hardening of (1) or (2) -Mortar comprising a high flow cement composition and fine aggregate, (4) Mortar of (3) in which the roundness of the fine aggregate is 0.8 or more, (5) Portland cement, calcium aluminate , Fine aggregate for 100 parts total of anhydrous gypsum and calcium hydroxide (3) or (4) mortar containing 150 to 200 parts, (6) prepared by adding water so that the water / binder ratio is 30 to 43%, and the J 14 funnel flow-down value is 9 The mortar according to any of (3) to (5), which is ± 4 seconds, (7) The compressive strength at an age of 1 hour at a low temperature of 5 ° C. is 20 N / mm 2 or more. Any mortar, concrete obtained by blending coarse aggregate with any mortar of (8) (3) to (7), (9) characterized by having a roundness of 0.8 or more ( 8) Concrete.

本発明の超速硬・高流動セメント組成物及びそれを用いたモルタル又はコンクリートは、流動性に優れ、沈下の発生(材料分離)を抑制でき、充分な可使時間を確保しつつ、低温下の強度発現が良好であるなどの効果を奏する。   The super-hard-hardening / high-fluidity cement composition of the present invention and the mortar or concrete using the cement composition are excellent in fluidity, can suppress the occurrence of subsidence (material separation), secure sufficient pot life, There are effects such as good strength development.

なお、本発明における部や%は特に規定しない限り質量基準で示す。   In the present invention, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

本発明のポルトランドセメントとは、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱等の各種ポルトランドセメント、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種混合セメント、また、石灰石粉末等や高炉徐冷スラグ微粉末を混合したフィラーセメント、各種の産業廃棄物を主原料として製造される環境調和型セメント、いわゆるエコセメント等が挙げられ、これらのうちの1種又は2種以上である。   The Portland cement of the present invention is usually various Portland cements such as early strength, very early strength, low heat, and moderate heat, various mixed cements obtained by mixing blast furnace slag, fly ash, or silica with these Portland cements, Examples include filler cement mixed with limestone powder and blast furnace slow-cooled slag fine powder, environmentally friendly cement manufactured using various industrial wastes as main raw materials, so-called eco-cement, etc., one or two of these That's it.

本発明のカルシウムアルミネートとは、CaOとAlを主成分とする化合物を総称するものである。本発明では、CaO/Alモル比が0.75〜1.5のカルシウムアルミネートを用いる。カルシウムアルミネートの具体例としては、例えば、CaO・2Al、CaO・Al、12CaO・7Al、11CaO・7Al・CaF、3CaO・3Al・CaSO等と表される結晶性のカルシウムアルミネート類や、CaOとAl成分を主成分とする非晶質の化合物が挙げられる。CaO/Alモル比が0.75未満では充分な強度発現性が得られない。また、逆に、CaO/Alモル比が1.5を超えると充分な流動性や可使時間が得られない。 The calcium aluminate of the present invention is a general term for compounds mainly composed of CaO and Al 2 O 3 . In the present invention, calcium aluminate having a CaO / Al 2 O 3 molar ratio of 0.75 to 1.5 is used. Calcium Examples of aluminate, for example, CaO · 2Al 2 O 3, CaO · Al 2 O 3, 12CaO · 7Al 2 O 3, 11CaO · 7Al 2 O 3 · CaF 2, 3CaO · 3Al 2 O 3 · CaSO Examples thereof include crystalline calcium aluminates represented as 4 and the like, and amorphous compounds mainly composed of CaO and Al 2 O 3 components. If the CaO / Al 2 O 3 molar ratio is less than 0.75, sufficient strength development cannot be obtained. Conversely, if the CaO / Al 2 O 3 molar ratio exceeds 1.5, sufficient fluidity and pot life cannot be obtained.

カルシウムアルミネートを得る方法としては、CaO原料とAl原料をロータリーキルンや電気炉等によって熱処理して得る方法が挙げられる。カルシウムアルミネートを製造する際のCaO原料としては、例えば、石灰石や貝殻等の炭酸カルシウム、消石灰等の水酸化カルシウム、あるいは生石灰などの酸化カルシウムを挙げることができる。また、Al原料としては、例えば、ボーキサイトやアルミ残灰と呼ばれる産業副産物のほか、アルミ粉等が挙げられる。 Examples of a method for obtaining calcium aluminate include a method in which a CaO raw material and an Al 2 O 3 raw material are heat-treated with a rotary kiln or an electric furnace. Examples of the CaO raw material for producing calcium aluminate include calcium carbonate such as limestone and shells, calcium hydroxide such as slaked lime, and calcium oxide such as quick lime. As the Al 2 O 3 raw material, for example, other industrial products, called bauxite, aluminum residual ash, include aluminum powder and the like.

カルシウムアルミネートを工業的に得る場合、不純物が含まれることがある。その具体例としては、例えば、SiO、Fe、MgO、TiO、MnO、NaO、KO、LiO、S、P、及びF等が挙げられる。これらの不純物の存在は本発明の目的を実質的に阻害しない範囲では特に問題とはならない。具体的には、これらの不純物の合計が10%以下の範囲では特に問題とはならない。 When calcium aluminate is obtained industrially, impurities may be contained. Specific examples thereof, SiO 2, Fe 2 O 3 , MgO, TiO 2, MnO, Na 2 O, K 2 O, Li 2 O, S, like P 2 O 5, and F or the like. The presence of these impurities is not particularly problematic as long as the object of the present invention is not substantially impaired. Specifically, there is no particular problem if the total of these impurities is in the range of 10% or less.

また、化合物としては、4CaO・Al・Fe、6CaO・2Al・Fe、6CaO・Al・2Fe等のカルシウムアルミノフェライト、2CaO・FeやCaO・Fe等のカルシウムフェライト、ゲーレナイト2CaO・Al・SiO、アノーサイトCaO・Al・2SiO等のカルシウムアルミノシリケート、メルビナイト3CaO・MgO・2SiO、アケルマナイト2CaO・MgO・2SiO、モンチセライトCaO・MgO・SiO等のカルシウムマグネシウムシリケート、トライカルシウムシリケート3CaO・SiO、ダイカルシウムシリケート2CaO・SiO、ランキナイト3CaO・2SiO、ワラストナイトCaO・SiO等のカルシウムシリケート、カルシウムチタネートCaO・TiO、遊離石灰、リューサイト(KO、NaO)・Al・SiO等を含む場合がある。本発明ではこれらの結晶質または非晶質が混在していても良い。 The compound, 4CaO · Al 2 O 3 · Fe 2 O 3, 6CaO · 2Al 2 O 3 · Fe 2 O 3, calcium such as 6CaO · Al 2 O 3 · 2Fe 2 O 3 alumino ferrite, 2CaO · Fe 2 O 3 and CaO · Fe 2 O 3 calcium such as ferrite, gehlenite 2CaO · Al 2 O 3 · SiO 2, calcium aluminosilicate, such as anorthite CaO · Al 2 O 3 · 2SiO 2, Merubinaito 3CaO · MgO · 2SiO 2 , Akerumanaito 2CaO · MgO · 2SiO 2, Monch celite CaO · MgO · SiO 2 such as calcium magnesium silicate, tri-calcium silicate 3CaO · SiO 2, dicalcium silicate 2CaO · SiO 2, rankinite night 3CaO · 2SiO 2, straw It may contain calcium silicates such as strite CaO · SiO 2 , calcium titanate CaO · TiO 2 , free lime, leucite (K 2 O, Na 2 O) · Al 2 O 3 · SiO 2, and the like. In the present invention, these crystalline or amorphous materials may be mixed.

本発明のカルシウムアルミネートの粒度は、特に限定されるものではないが、通常、ブレーン比表面積で3000〜9000cm/gの範囲にあり、4000〜80000cm/g程度のものがより好ましい。3000cm/g未満では強度発現性が充分でない場合があり、9000cm/gを超えるようなものは流動性や可使時間の確保が困難になる場合がある。 The particle size of the calcium aluminate of the present invention is not particularly limited, but is usually in the range of 3000 to 9000 cm 2 / g in terms of Blaine specific surface area, and more preferably about 4000 to 80000 cm 2 / g. If it is less than 3000 cm 2 / g, strength development may not be sufficient, and if it exceeds 9000 cm 2 / g, it may be difficult to ensure fluidity and pot life.

本発明の無水セッコウとは、特に限定されるものではないが、II型の無水セッコウを使用することが好ましく、中でも、pHが4.5以下の酸性無水セッコウを利用することが、可使時間の確保のしやすさと、その後の強度増進が良好なことから好ましい。ここで、無水セッコウのpHとは、純水100ccに無水セッコウ1gを入れて撹拌した際の上澄液のpHを意味する。無水セッコウの粒度は、ブレーン比表面積で3000〜9000cm/gが好ましく、4000〜8000cm/gがより好ましい。 The anhydrous gypsum of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use type II anhydrous gypsum, among which it is possible to use acidic anhydrous gypsum having a pH of 4.5 or less. This is preferable because it is easy to ensure the strength and the subsequent strength enhancement is good. Here, the pH of anhydrous gypsum means the pH of the supernatant when 1 g of anhydrous gypsum is added to 100 cc of pure water and stirred. The particle size of the anhydrous gypsum is preferably 3000~9000cm 2 / g in Blaine specific surface area, 4000~8000cm 2 / g is more preferable.

本発明の水酸化カルシウムとは、特に限定されるものではない。Ca(OH)と表される化合物を総称するものである。その不純物も環境に有害なものを含まなければ特に限定されるものではない。Ca(OH)含有量で80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。不純物としては、炭酸カルシウムや酸化カルシウムを含む場合がある。 The calcium hydroxide of the present invention is not particularly limited. This is a general term for compounds represented by Ca (OH) 2 . The impurities are not particularly limited as long as they do not contain harmful substances for the environment. The Ca (OH) 2 content is preferably 80% or more, more preferably 90% or more. Impurities may include calcium carbonate and calcium oxide.

水酸化カルシウムの比表面積は特に限定されるものではないが、通常、BET比表面積で20m/g以下が好ましく、15m/g以下がより好ましい。水酸化カルシウムのBET比表面積が20m/gを超えると、流動性が悪くなったり、可使時間の確保が困難になる傾向がある。 Although the specific surface area of calcium hydroxide is not particularly limited, is preferably from 20 m 2 / g in BET specific surface area, 15 m 2 / g or less is more preferable. When the BET specific surface area of calcium hydroxide exceeds 20 m 2 / g, the fluidity tends to deteriorate or it becomes difficult to ensure the pot life.

本発明の炭酸リチウムとは、カルシウムアルミネートの硬化を促進し、短時間での強度発現性を実現する役割を担う。炭酸リチウム以外のリチウム塩もカルシウムアルミネートの硬化を促進することは知られているが、炭酸リチウム以外のリチウム塩を使用すると、まず、流動化することができず、また、可使時間も確保できない。   The lithium carbonate of the present invention plays a role of promoting hardening of calcium aluminate and realizing strength development in a short time. Lithium salts other than lithium carbonate are known to accelerate the hardening of calcium aluminate, but when lithium salts other than lithium carbonate are used, they cannot be fluidized and the pot life is secured. Can not.

本発明の炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩とは、流動化及び可使時間の確保に重要な役割を果たす。アルカリ金属炭酸塩は特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウム等が挙げられる。   Alkali metal carbonates other than lithium carbonate of the present invention play an important role in fluidization and securing the pot life. The alkali metal carbonate is not particularly limited, and specific examples thereof include sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, ammonium bicarbonate and the like.

本発明のアルカリ金属アルミン酸塩とは、ROとAlとの化合物を総称するものであり、一般式、mRO・Al・nHOで示される。ここで、Rは、ナトリウムやカリウムなどを意味する。また、式中のmは0.5〜2の範囲にある。そして、nは0〜10の範囲にある。 The alkali metal aluminate of the present invention is a general term for compounds of R 2 O and Al 2 O 3 and is represented by the general formula mR 2 O.Al 2 O 3 .nH 2 O. Here, R means sodium or potassium. Moreover, m in a formula exists in the range of 0.5-2. And n exists in the range of 0-10.

本発明では、アルカリ金属アルミン酸塩が低温下の初期強度の発現性を顕著にする効果を担う。ことに、無水塩の使用が流動性確保の面から好ましい。また、RO/Alモル比は0.8〜1.2の範囲が好ましい。RO/Alモル比が0.8未満では、低温下の初期強度発現性を改善する効果が小さく、逆に1.2を超えると、流動性を確保することが困難な場合がある。 In the present invention, the alkali metal aluminate has the effect of conspicuously exhibiting the initial strength at low temperatures. In particular, the use of an anhydrous salt is preferable from the viewpoint of ensuring fluidity. The R 2 O / Al 2 O 3 molar ratio is preferably in the range of 0.8 to 1.2. When the R 2 O / Al 2 O 3 molar ratio is less than 0.8, the effect of improving the initial strength development at low temperatures is small, whereas when it exceeds 1.2, it is difficult to ensure fluidity There is.

本発明の有機酸とは、炭酸塩や流動化剤とともに流動化及び可使時間の確保に重要な役割を果たす。有機酸は特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、コハク酸等のオキシカルボン酸及びそれらのナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、アルミニウム等の塩等が挙げられる。中でも、クエン酸やその塩が好ましい。本発明では、これらのうちの1種または2種以上を併用できる。   The organic acid of the present invention plays an important role in securing fluidization and pot life together with carbonates and fluidizing agents. The organic acid is not particularly limited, but specific examples thereof include, for example, citric acid, tartaric acid, malic acid, gluconic acid, succinic acid and other oxycarboxylic acids and their sodium, potassium, calcium, magnesium, ammonium And salts such as aluminum. Of these, citric acid and its salts are preferred. In the present invention, one or more of these can be used in combination.

本発明の流動化剤とは、材料の練り混ぜを容易にし、各材料の分散を助けるとともに、練りあがった材料の流動性を付与する役割を担う。流動化剤は特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば、ナフタレン系としては、エヌエムビー社製商品名「レオビルドSP−9シリーズ」、花王社製商品名「マイティ2000シリーズ」、及び日本製紙社製商品名「サンフローHS−100」等が挙げられる。また、メラミン系としては、日本シーカ社製商品名「シーカメント1000シリーズ」や日本製紙社製商品名「サンフローHS−40」等が挙げられる。さらに、アミノスルホン酸系としては、フローリック社製商品名「FP−200シリーズ」等が挙げられる。ポリカルボン酸系としては、エヌエムビー社製商品名「レオビルドSP−8シリーズ」、グレースケミカルズ社製商品名「ダーレックススーパー100PHX」、及び竹本油脂社製商品名「チューポールHP−8シリーズ」や「チューポールHP−11シリーズ」等が挙げられる。本発明ではこれら流動化剤のうちの一種又は二種以上が使用可能である。   The fluidizing agent of the present invention facilitates kneading of materials, helps disperse each material, and plays a role of imparting fluidity of the kneaded material. Although the fluidizing agent is not particularly limited, specific examples thereof include, for example, naphthalene-based products, a product name “Leo Build SP-9 Series” manufactured by NMB, a product name “Mighty 2000 Series” manufactured by Kao Corporation, And Nippon Paper Industries' product name “Sunflow HS-100”. Moreover, as a melamine type | system | group, Nippon Seika Co., Ltd. brand name "Sea Kament 1000 series", Nippon Paper Industries Co., Ltd. brand name "Sunflow HS-40", etc. are mentioned. Furthermore, as an aminosulfonic acid type | system | group, the product name "FP-200 series" by Floric etc. are mentioned. Examples of polycarboxylic acid-based products include the product name “Leobuild SP-8 Series” manufactured by NMB, the product name “Darlex Super 100PHX” manufactured by Grace Chemicals, and the product names “Tupol HP-8 Series” manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd. And “Tupole HP-11 series”. In the present invention, one or more of these fluidizing agents can be used.

上記の流動化剤には粉末状のものも存在する。具体的には、ポリアルキルアリルスルホン酸塩の縮合物としては、第一工業製薬社製商品名「セルフロー110P」や出光石油化学社製商品名「IPC」等が、また、ナフタレンスルホン酸塩の縮合物としては、花王社製商品名「マイティ100」や三洋化成工業社製商品名「三洋レベロンP」等が、メラミン系のものとしては、シーカ社製「シーカメントFF」等が、さらに、ポリカルボン酸系としては、例えば、三菱化学社製商品名「クインフロー750」や花王社製商品名「マイティ21P」等が挙げられる。   Some of the above fluidizing agents are in powder form. Specifically, as a polyalkylallyl sulfonate condensate, the product name “Cellflow 110P” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., the product name “IPC” manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., and naphthalene sulfonate Condensates include Kao's trade name “Mighty 100” and Sanyo Kasei Kogyo's trade name “Sanyo Reberon P”, etc., and melamine-based products such as “Seacament FF” made by Sika, Examples of carboxylic acid-based products include trade name “Quinflow 750” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and trade name “Mighty 21P” manufactured by Kao Corporation.

流動化剤の配合割合は特に限定されるものではないが、通常、結合材100部に対して、固形分換算で0.1〜1.5部の範囲にあることが好ましい。0.1部未満では、流動性が充分でなく、1.5部を超えると材料分離を起す場合がある。
ここで、結合材とは、ポルトランドセメント、カルシウムアルミネート、無水セッコウ及び水酸化カルシウムからなるものである。
The blending ratio of the fluidizing agent is not particularly limited, but usually it is preferably in the range of 0.1 to 1.5 parts in terms of solid content with respect to 100 parts of the binder. If it is less than 0.1 part, fluidity | liquidity is not enough, and when it exceeds 1.5 parts, material separation may occur.
Here, the binder is composed of Portland cement, calcium aluminate, anhydrous gypsum and calcium hydroxide.

本発明の細骨材は、特に限定されるものではないが、真円度が0.8以上の球形化細骨材は、流動性の向上、発熱量や寸法変化の低減、耐久性の確保の観点から好ましい。
本発明で云う球形化とは、粒子表面の角がとれ、粒子形状の球形の度合いが増大することを意味する。球形化の度合いは、真円度で表すことができる。
真円度とは、(粒子の投影面積)/(粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ円の面積)で表されるものである。真円度の測定方法は特に限定されるものではないが、例えば、顕微鏡写真から、粒子の投影面積(A)と粒子の投影周囲長(PM)を測定することによって求めることができる(特開平11−60298号等参照)。粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ真円の面積を(B)とすると、真円度は、真円度=A/B=4πA/(PM)2(ただし真円度は0〜1の範囲内)と定義される。また、走査型電子顕微鏡や実体顕微鏡等で撮影した画像を、日本アビオニクス社製画像解析装置などの画像解析装置や画像解析ソフトウエア等で解析することが好ましい。本発明の球形化細骨材の真円度は0.8以上が好ましく、0.9以上がより好ましい。
細骨材は、その具体例としては、例えば、ケイ砂系、石灰石系、スラグ系、再生骨材系等に分類される。本発明では、真円度が高く流動性が良好となる観点からケイ砂系やスラグ系を選定することが好ましい。
The fine aggregate of the present invention is not particularly limited, but a spheroidized fine aggregate having a roundness of 0.8 or more is improved in fluidity, reduced in calorific value and dimensional change, and secured in durability. From the viewpoint of
The spheroidization referred to in the present invention means that the angle of the particle surface is removed and the degree of sphericity of the particle shape is increased. The degree of spheroidization can be expressed by roundness.
The roundness is expressed by (projected area of particles) / (area of a circle having the same peripheral length as the projected peripheral length of the particles). The method for measuring the roundness is not particularly limited, but can be obtained, for example, by measuring the projected area (A) of the particle and the projected peripheral length (PM) of the particle from a micrograph (Japanese Patent Laid-Open 11-60298 etc.). When the area of a perfect circle having the same circumference as the projected circumference of the particle is (B), the roundness is roundness = A / B = 4πA / (PM) 2 (however, the roundness is 0 to 1). ). In addition, it is preferable to analyze an image taken with a scanning electron microscope, a stereomicroscope, or the like with an image analysis apparatus such as an image analysis apparatus manufactured by Nippon Avionics, image analysis software, or the like. The roundness of the spheroidized fine aggregate of the present invention is preferably 0.8 or more, and more preferably 0.9 or more.
As specific examples, the fine aggregates are classified into, for example, a silica sand system, a limestone system, a slag system, and a recycled aggregate system. In the present invention, it is preferable to select a silica sand system or a slag system from the viewpoint of high roundness and good fluidity.

本発明の超速硬・高流動セメント組成物を用いたモルタルにおける各材料の配合割合は、ポルトランドセメントと、CaO/Alモル比が0.75〜1.5のカルシウムアルミネート、無水セッコウ及び水酸化カルシウムの合計100部中、ポルトランドセメントが35〜55部、CaO/Alモル比が0.75〜1.5のカルシウムアルミネートが20〜40部、無水セッコウが10〜25部、水酸化カルシウムが1〜10部であることが好ましい。 The blending ratio of each material in the mortar using the super fast hardening / high fluidity cement composition of the present invention is as follows: Portland cement, calcium aluminate having a CaO / Al 2 O 3 molar ratio of 0.75 to 1.5, and anhydrous gypsum And in a total of 100 parts of calcium hydroxide, 35 to 55 parts of Portland cement, 20 to 40 parts of calcium aluminate having a CaO / Al 2 O 3 molar ratio of 0.75 to 1.5, and 10 to 25 of anhydrous gypsum Parts and calcium hydroxide are preferably 1 to 10 parts.

ポルトランドセメントが35部未満では、可使時間の確保が困難になる場合や長期耐久性が得られにくい場合がある。一方、55部を超えると、優れた初期強度発現性が得られない場合がある。CaO/Alモル比が0.75〜1.5のカルシウムアルミネートが20部未満では、優れた初期強度発現性が得られない場合があり、40部を超えて使用すると、可使時間の確保が困難になる場合や長期耐久性が得られにくい場合がある。無水セッコウが10部未満では、可使時間の確保が困難になる場合があり、25部を超えると、優れた初期強度発現性が得られない場合や過膨張が生じる場合がある。水酸化カルシウムが1部未満では、十分な初期強度発現性が得られない場合や、材料分離抵抗性が得られない場合があり、10部を超えると初期強度および長期強度の発現性が悪くなる傾向にあり、また、練り混ぜ水量が増加する傾向や流動化剤を多く必要とする傾向があり、その結果、品質の安定性を確保することが困難な場合がある。 If the Portland cement is less than 35 parts, it may be difficult to ensure the pot life or long-term durability may be difficult to obtain. On the other hand, if it exceeds 55 parts, there may be cases where excellent initial strength developability cannot be obtained. If the calcium aluminate having a CaO / Al 2 O 3 molar ratio of 0.75 to 1.5 is less than 20 parts, excellent initial strength development may not be obtained. It may be difficult to secure time or long-term durability may be difficult to obtain. If the amount of anhydrous gypsum is less than 10 parts, it may be difficult to ensure the pot life, and if it exceeds 25 parts, excellent initial strength development may not be obtained or overexpansion may occur. If calcium hydroxide is less than 1 part, sufficient initial strength developability may not be obtained, or material separation resistance may not be obtained. If it exceeds 10 parts, initial strength and long-term strength develop poorly. In addition, there is a tendency to increase the amount of kneading water and a tendency to require a large amount of fluidizing agent, and as a result, it may be difficult to ensure the stability of quality.

炭酸リチウムの配合割合が、結合材100部に対して、0.3部未満では、初期強度発現性が得られない場合がある。即ち、5℃環境下で材齢1時間20N/mm以上の圧縮強度を発現することができない場合がある。逆に、2部を超えて使用しても更なる効果の増進が期待できない。 If the blending ratio of lithium carbonate is less than 0.3 part with respect to 100 parts of the binder, initial strength development may not be obtained. That is, there may be a case where a compressive strength of 20 N / mm 2 or more cannot be expressed for 1 hour in a 5 ° C. environment. On the contrary, even if it exceeds 2 parts, further enhancement of the effect cannot be expected.

炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩の配合割合が、結合材100部に対して、0.1部未満では、流動性や充分な可使時間の確保が難しく、1部を超えると凝結遅延が強くなり、材齢1時間で20N/mm以上の圧縮強度を発現することができない場合がある。 If the blending ratio of the alkali metal carbonate other than lithium carbonate is less than 0.1 part with respect to 100 parts of the binder, it is difficult to ensure fluidity and sufficient pot life, and if it exceeds 1 part, the setting delay is strong. Therefore, there may be a case where a compressive strength of 20 N / mm 2 or more cannot be expressed at an age of 1 hour.

アルカリ金属アルミン酸塩の配合割合が、結合材100部に対して、0.01部未満では、低温での初期強度発現性が得られない。即ち、5℃環境下で材齢1時間20N/mm以上の圧縮強度を発現することができない場合がある。逆に、0.5部を超えて使用しても更なる効果の増進が期待できない。そればかりか、流動性が悪くなる場合がある。その好ましい範囲は、0.03〜0.3部である。より好ましくは、0.05〜0.10部である。 If the blending ratio of the alkali metal aluminate is less than 0.01 part with respect to 100 parts of the binder, the initial strength development at low temperature cannot be obtained. That is, there may be a case where a compressive strength of 20 N / mm 2 or more cannot be expressed for 1 hour in a 5 ° C. environment. On the contrary, even if it exceeds 0.5 parts, further enhancement of the effect cannot be expected. Not only that, the fluidity may deteriorate. The preferred range is 0.03 to 0.3 part. More preferably, it is 0.05-0.10 part.

有機酸の配合割合が、結合材100部に対して、0.1部未満では、流動性や充分な可使時間の確保が難しく、0.5部を超えると凝結遅延が強くなり、5℃環境下で材齢1時間20N/mm以上の圧縮強度を発現することができない場合がある。 If the blending ratio of the organic acid is less than 0.1 part with respect to 100 parts of the binder, it is difficult to ensure fluidity and sufficient pot life, and if it exceeds 0.5 part, the setting delay becomes strong and 5 ° C. Under some circumstances, it may not be possible to develop a compressive strength of 20 N / mm 2 or more for a material age of 1 hour.

細骨材の配合割合が、結合材100部に対して、150部未満では、発熱量が大きく、硬化体の収縮も大きくなり、ひび割れが生じやすい。また、200部を超えると流動性が得られない場合がある。   When the blending ratio of the fine aggregate is less than 150 parts with respect to 100 parts of the binder, the calorific value is large, the shrinkage of the hardened body is large, and cracks are likely to occur. Moreover, if it exceeds 200 parts, fluidity may not be obtained.

水の配合割合は、使用する目的・用途や各材料の配合割合によって変化するため特に限定されるものではないが、通常、モルタルでは、水/結合材比で30〜43%の範囲が好ましく、33〜40%がより好ましい。流動性はJ14ロート流下値が9±4秒であることが好ましい。水/結合材比が30%未満ではこのような流動性を得ることが難しく、また、細骨材を150部以上配合することが難しいため、結果的に発熱量が極めて大きくなる。逆に43%を超えると強度発現性が低下する傾向にある。 The blending ratio of water is not particularly limited because it varies depending on the purpose and application of use and the blending ratio of each material. Usually, in mortar, the water / binder ratio is preferably in the range of 30 to 43%, 33-40% is more preferable. Liquidity is preferably J 14 funnel flow value is 9 ± 4 seconds. If the water / binder ratio is less than 30%, it is difficult to obtain such fluidity, and it is difficult to blend 150 parts or more of fine aggregate, resulting in a very large amount of heat generation. Conversely, if it exceeds 43%, the strength development tends to be reduced.

本発明のガス発泡物質は、本発明の超速硬・高流動モルタルをグラウト材料として利用する場合、構造物を一体化させるために、まだ固まらない状態の超速硬・高流動モルタルが沈下や収縮するのを抑止する働きを担う。ガス発泡物質の具体例としては、例えば、アルミ粉や炭素物質のほか、過炭酸塩、過硫酸塩、過ホウ酸塩及び過マンガン酸塩等の過酸化物質等が挙げられる。本発明では、炭素物質や、過炭酸塩、過硫酸塩、過ホウ酸塩及び過マンガン酸塩等の過酸化物質を用いることが、沈下抑制効果が大きいことから好ましい。中でも、過炭酸塩の使用が最も好ましい。   The gas foam material of the present invention, when using the super fast hardening / high flow mortar of the present invention as a grout material, the super fast hardening / high flow mortar in a state where it has not yet solidified sinks or shrinks to integrate the structure. It plays the role of deterring Specific examples of the gas foaming material include aluminum powder and carbon material, as well as peroxidation materials such as percarbonate, persulfate, perborate and permanganate. In the present invention, it is preferable to use a carbon substance or a peroxide substance such as a percarbonate, a persulfate, a perborate, and a permanganate because the effect of suppressing settlement is great. Of these, the use of percarbonate is most preferable.

ガス発泡物質の配合割合は、特に限定されるものではないが、通常、アルミ粉や過酸化物質ならば、結合材100部に対して、0.0001〜0.1部の範囲で使用でき、0.001〜0.01部の範囲がより好ましい。0.0001部未満では、充分な初期膨張効果を付与することができない場合があり、0.1部を超えて使用すると、過膨張となって強度発現性が悪くなる場合がある。また、ガス発泡物質が炭素質物質ならば、結合材100部に対して、1〜15部の範囲で使用でき、3〜10部の範囲がより好ましい。1部未満では、充分な初期膨張効果を付与することができない場合があり、15部を超えて使用すると、過膨張となって強度発現性が悪くなる場合がある。   The blending ratio of the gas foaming substance is not particularly limited, but usually, aluminum powder or a peroxide substance can be used in the range of 0.0001 to 0.1 part with respect to 100 parts of the binder, A range of 0.001 to 0.01 part is more preferable. If the amount is less than 0.0001 part, a sufficient initial expansion effect may not be imparted. If the amount exceeds 0.1 part, excessive expansion may occur and strength development may be deteriorated. Moreover, if a gas foaming substance is a carbonaceous substance, it can be used in 1-15 parts with respect to 100 parts of binders, and the range of 3-10 parts is more preferable. If it is less than 1 part, a sufficient initial expansion effect may not be imparted, and if it is used in excess of 15 parts, it may be over-expanded and strength development may be deteriorated.

本発明では、繊維物質を併用することができる。繊維物質はひび割れ抵抗性を向上させる役割を担う。繊維物質は特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば、スチールファイバー、ビニロンファイバー、炭素繊維、ワラストナイト繊維等が挙げられる。繊維物質の配合割合は、結合材100部に対して、0.1〜3部の範囲で使用でき、0.5部〜2部がより好ましい。0.1部未満では、ひび割れ低減効果が充分でない場合があり、逆に、3部を超えて使用しても、更なる効果の増進が期待できない。   In the present invention, a fiber material can be used in combination. The fiber material plays a role in improving crack resistance. The fiber material is not particularly limited, and specific examples thereof include steel fiber, vinylon fiber, carbon fiber, wollastonite fiber, and the like. The mixing ratio of the fiber substance can be used in the range of 0.1 to 3 parts, more preferably 0.5 to 2 parts, with respect to 100 parts of the binder. If it is less than 0.1 part, the crack reduction effect may not be sufficient. Conversely, even if it exceeds 3 parts, further enhancement of the effect cannot be expected.

本発明では、さらに、本発明の超速硬・高流動セメント組成物を用いたモルタルに粗骨材を配合してコンクリートとすることができる。コンクリートにすることで、施工厚みの大きい構造物への適用を可能にする。
粗骨材は特に限定されるものではないが、球形化したものが好ましい。球形化粗骨材でないと流動性が損なわれる場合がある。球形化粗骨材とは、粒子表面の角がとれ、粒子形状の球形の度合いが増大することを意味する。球形化の度合いは、球形化細骨材と同様に真円度で表すことができる。真円度0.8以上の粗骨材を使用することが好ましい。球形化粗骨材の最大径は、特に限定されるものではないが、通常、20mm以下が好ましく、15mm以下がより好ましい。球形化粗骨材の最大粒径が20mmを超えると、材料分離が生じたり、強度発現性が悪くなる場合がある。球形化粗骨材の配合割合は特に限定されるものではないが、通常、超速硬・高流動モルタルと球形化粗骨材からなるコンクリート組成物1mあたり、1000kg以内の範囲で配合できる。球形化粗骨材の配合割合が1000kg/mを超えると、流動性が損なわれる場合がある。
In the present invention, further, a coarse aggregate can be blended with the mortar using the super fast hardening / high fluidity cement composition of the present invention to obtain concrete. By using concrete, it can be applied to structures with large construction thickness.
The coarse aggregate is not particularly limited, but a spherical one is preferable. If it is not a spheroidized coarse aggregate, fluidity may be impaired. The spheroidized coarse aggregate means that the corner of the particle surface can be taken and the degree of the spherical shape of the particle shape increases. The degree of spheroidization can be expressed by roundness as with the spheroidized fine aggregate. It is preferable to use a coarse aggregate having a roundness of 0.8 or more. The maximum diameter of the spheroidized coarse aggregate is not particularly limited, but is usually preferably 20 mm or less, and more preferably 15 mm or less. When the maximum particle size of the spheroidized coarse aggregate exceeds 20 mm, material separation may occur or strength development may be deteriorated. The blending ratio of the spheroidized coarse aggregate is not particularly limited, but it can be generally blended within a range of 1000 kg or less per 1 m 3 of the concrete composition composed of the super fast hard / high fluid mortar and the spheroidized coarse aggregate. When the blending ratio of the spheroidized coarse aggregate exceeds 1000 kg / m 3 , fluidity may be impaired.

本発明では、石灰石微粉末、高炉徐冷スラグ微粉末、下水汚泥焼却灰やその溶融スラグ、都市ゴミ焼却灰やその溶融スラグ、パルプスラッジ焼却灰等の混和材料、減水剤、AE減水剤、高性能減水剤、高性能AE減水剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、ポリマー、凝結調整剤、ベントナイト等の粘土鉱物、並びに、ハイドロタルサイト等のアニオン交換体等のうちの1種または2種以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で使用することが可能である。   In the present invention, limestone fine powder, blast furnace slow-cooled slag fine powder, sewage sludge incineration ash and its molten slag, admixture materials such as municipal waste incineration ash and its molten slag, pulp sludge incineration ash, water reducing agent, AE water reducing agent, high Performance water reducing agent, high performance AE water reducing agent, antifoaming agent, thickening agent, rust preventive agent, antifreeze agent, shrinkage reducing agent, polymer, setting modifier, clay minerals such as bentonite, and anion exchange such as hydrotalcite One or more of the body and the like can be used as long as the object of the present invention is not substantially inhibited.

本発明において、各材料の混合方法は特に限定されるものではなく、それぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめ一部を、あるいは全部を混合しておいても差し支えない。   In the present invention, the mixing method of each material is not particularly limited, and the respective materials may be mixed at the time of construction, or a part or all of them may be mixed in advance.

混合装置としては、既存のいかなる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、V型ミキサ、及びナウタミキサ等の使用が可能である。   Any existing device can be used as the mixing device, and for example, a tilting mixer, an omni mixer, a Henschel mixer, a V-type mixer, and a Nauta mixer can be used.

表1に示すような各種のカルシウムアルミネートを使用し、セメント45部、カルシウムアルミネート30部、無水セッコウ20部、水酸化カルシウム5部からなる結合材を調製し、結合材100部に対して、炭酸リチウム1部、炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩(1)0.3部、アルカリ金属アルミン酸塩A0.05部、有機酸α0.2部、流動化剤A0.5部、ガス発泡物質a0.02部、細骨材150部を配合してモルタルを調製した。この際、練り水は結合材の合計100部に対して37部を使用した。作製したモルタルの流動性、可使時間、初期膨張率、圧縮強度、長さ変化率を5℃環境下にて測定した。結果を表1に併記する。   Using various calcium aluminates as shown in Table 1, a binder consisting of 45 parts of cement, 30 parts of calcium aluminate, 20 parts of anhydrous gypsum and 5 parts of calcium hydroxide was prepared. 1 part of lithium carbonate, 0.3 parts of alkali metal carbonate (1) other than lithium carbonate, 0.05 part of alkali metal aluminate A, 0.2 part of organic acid α, 0.5 part of fluidizing agent A, gas foaming substance A mortar was prepared by blending 0.02 part a and 150 parts fine aggregate. At this time, 37 parts of the kneading water was used for a total of 100 parts of the binder. The fluidity, pot life, initial expansion rate, compressive strength, and length change rate of the prepared mortar were measured in a 5 ° C. environment. The results are also shown in Table 1.

<使用材料>
セメント:市販普通ポルトランドセメント
カルシウムアルミネートA:CaO/Alモル比0.75、結晶質、CaO・AlとCaO・2Alが主成分、ブレーン比表面積5000cm/g
カルシウムアルミネートB:CaO/Alモル比1.00、結晶質、CaO・Alが主成分、ブレーン比表面積5000cm/g
カルシウムアルミネートC:CaO/Alモル比1.50、結晶質、CaO・Alと12CaO・7Alが主成分、ブレーン比表面積5000cm/g
カルシウムアルミネートD:CaO/Alモル比1.00、非晶質、カルシウムアルミネートBに、試薬1級のシリカを5%添加して、1650℃で溶融後、急冷して合成、ブレーン比表面積5000cm/g
カルシウムアルミネートE:CaO/Alモル比1.50、非晶質、カルシウムアルミネートCに、試薬1級のシリカを3%添加して、1650℃で溶融後、急冷して合成、ブレーン比表面積5000cm/g
カルシウムアルミネートF:CaO/Alモル比0.60、結晶質、CaO・AlとCaO・2Alが主成分、ブレーン比表面積5000cm/g
カルシウムアルミネートG:CaO/Alモル比1.60、結晶質、CaO・Al、12CaO・7Alが主成分、ブレーン比表面積5000cm/g
無水セッコウ:II型無水セッコウ、pH3.0、ブレーン比表面積5000cm/g
水酸化カルシウム:市販品、BET比表面積10m/g
炭酸リチウム:試薬1級
炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩(1):試薬1級炭酸カリウム
アルカリ金属アルミン酸塩A:市販のアルミン酸ナトリウム、無水物、NaO/Alモル比1.0
有機酸α:試薬1級クエン酸
流動化剤A:市販ナフタレン系
ガス発泡物質a:試薬過炭酸ナトリウム
水:水道水
細骨材イ:球形化した6号ケイ砂と7号ケイ砂の等量混合物、真円度0.8
<Materials used>
Cement: Commercial ordinary Portland cement calcium aluminate A: CaO / Al 2 O 3 molar ratio 0.75, crystalline, CaO · Al 2 O 3 and CaO · 2Al 2 O 3 as main components, Blaine specific surface area 5000 cm 2 / g
Calcium aluminate B: CaO / Al 2 O 3 molar ratio 1.00, crystalline, CaO · Al 2 O 3 is the main component, Blaine specific surface area 5000 cm 2 / g
Calcium aluminate C: CaO / Al 2 O 3 molar ratio 1.50, crystalline, CaO · Al 2 O 3 and 12CaO · 7Al 2 O 3 as main components, Blaine specific surface area 5000 cm 2 / g
Calcium aluminate D: CaO / Al 2 O 3 molar ratio 1.00, amorphous, 5% of reagent grade silica added to calcium aluminate B, melted at 1650 ° C., and then rapidly cooled to synthesize, Blaine specific surface area 5000 cm 2 / g
Calcium aluminate E: CaO / Al 2 O 3 molar ratio 1.50, amorphous, calcium aluminate C 3% of reagent grade silica was added, melted at 1650 ° C., and then rapidly cooled to synthesize, Blaine specific surface area 5000 cm 2 / g
Calcium aluminate F: CaO / Al 2 O 3 molar ratio 0.60, crystalline, CaO · Al 2 O 3 and CaO · 2Al 2 O 3 as main components, Blaine specific surface area 5000 cm 2 / g
Calcium aluminate G: CaO / Al 2 O 3 molar ratio 1.60, crystalline, CaO · Al 2 O 3 , 12CaO · 7Al 2 O 3 as main components, Blaine specific surface area 5000 cm 2 / g
Anhydrous gypsum: type II anhydrous gypsum, pH 3.0, Blaine specific surface area 5000 cm 2 / g
Calcium hydroxide: commercial product, BET specific surface area of 10 m 2 / g
Lithium carbonate: Alkali metal carbonate other than reagent primary lithium carbonate (1): Reagent primary potassium carbonate alkali metal aluminate A: Commercially available sodium aluminate, anhydride, Na 2 O / Al 2 O 3 molar ratio 1 .0
Organic acid α: Reagent 1st grade citric acid fluidizing agent A: Commercially available naphthalene gas foaming material a: Reagent sodium percarbonate water: Tap water fine aggregate i: Equivalent amount of spheroidized No. 6 silica sand and No. 7 silica sand Mixture, roundness 0.8

<測定方法>
流動性と可使時間:JSCEに準じて、J14ロート流下値を測定して評価した。なお、可使時間はJ14ロート流下値が20秒を超え、充分な流し込みが出来なくなった時点とした。
初期膨張率:土木学会「膨張コンクリート設計施工指針(案)」付録2.付属書「膨張材を用いた充填モルタルの施工要領(案)」に従い測定。ただし、表中の−は収縮側、+は膨張側を示す。
長さ変化率:JIS A 6202(B)に準じて測定した(測定材齢7日)。
圧縮強度:モルタルを型枠に詰めて4cm×4cm×16cmの成形体を作成し、材齢28日の圧縮強度をJIS R 5201に準じて測定した。
<Measurement method>
Liquidity and pot life: in accordance with JSCE, it was evaluated by measuring the J 14 funnel flow value. In addition, the pot life was the time when the J 14 funnel flow value is greater than 20 seconds, sufficient cast is no longer possible.
Initial expansion rate: Japan Society of Civil Engineers "Expanded concrete design and construction guidelines (draft)" Appendix 2. Measured according to the appendix “Construction Procedures for Filling Mortar Using Expandable Material (Draft)”. However,-in a table | surface shows a contraction side and + shows an expansion | swelling side.
Length change rate: Measured according to JIS A 6202 (B) (measuring material age 7 days).
Compressive strength: A molded body of 4 cm × 4 cm × 16 cm was prepared by filling a mortar into a mold, and the compressive strength at the age of 28 days was measured according to JIS R 5201.

Figure 0004860279
Figure 0004860279

表1より、本発明の超速硬・高流動セメント組成物を用いたモルタルは、流動性に優れ、沈下の発生が無く、充分な可使時間を確保しつつ、低温(5℃)下の強度発現が良好であることが分かる。   From Table 1, the mortar using the super fast hardening / high fluidity cement composition of the present invention has excellent fluidity, no subsidence, and has a sufficient pot life and strength at a low temperature (5 ° C.). It can be seen that the expression is good.

カルシウムアルミネートBを使用し、セメント、カルシウムアルミネート、無水セッコウ、水酸化カルシウムの配合割合を表2に示すように変化したこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表2に併記する。   The same procedure as in Example 1 was conducted except that calcium aluminate B was used and the blending ratio of cement, calcium aluminate, anhydrous gypsum and calcium hydroxide was changed as shown in Table 2. The results are also shown in Table 2.

Figure 0004860279
Figure 0004860279

表2より、本発明の超速硬・高流動セメント組成物を用いたモルタルは、流動性に優れ、沈下の発生が無く、充分な可使時間を確保しつつ、低温(5℃)下の強度発現が良好であることが分かる。   Table 2 shows that the mortar using the super-hard setting / high-fluidity cement composition of the present invention has excellent fluidity, no subsidence, and has a sufficient pot life and strength at a low temperature (5 ° C.). It can be seen that the expression is good.

実施例1の実験No.1-2において、結合材100部に対して、炭酸リチウム、炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アルミン酸塩、有機酸の種類と配合割合を表3に示すように変化したこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表3に併記する。   In Experiment No. 1-2 of Example 1, Table 3 shows types and blending ratios of lithium carbonate, alkali metal carbonate other than lithium carbonate, alkali metal aluminate, and organic acid with respect to 100 parts of the binder. The same procedure as in Example 1 was performed except that the change was made. The results are also shown in Table 3.

<使用材料>
炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩(2):試薬1級炭酸ナトリウム
炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩(3):試薬1級炭酸水素ナトリウム
アルカリ金属アルミン酸塩B:アルミン酸ナトリウム(試作品)、無水物、NaO/Alモル比0.8
アルカリ金属アルミン酸塩C:アルミン酸ナトリウム(試作品)、無水物、NaO/Alモル比1.2
アルカリ金属アルミン酸塩D:試薬1級のアルミン酸ナトリウム、5水和物、NaO/Alモル比1.5
アルカリ金属アルミン酸塩E:試薬1級のアルミン酸カリウム、4水和物、KO/Alモル比1.3
有機酸β:試薬1級酒石酸
有機酸γ:試薬1級グルコン酸ナトリウム
<Materials used>
Alkali metal carbonates other than lithium carbonate (2): Reagent primary sodium carbonate Alkali metal carbonates other than lithium carbonate (3): Reagent primary sodium hydrogen carbonate alkali metal aluminate B: Sodium aluminate (prototype), Anhydride, Na 2 O / Al 2 O 3 molar ratio 0.8
Alkali metal aluminate C: sodium aluminate (prototype), anhydride, Na 2 O / Al 2 O 3 molar ratio 1.2
Alkali metal aluminate D: Reagent primary sodium aluminate, pentahydrate, Na 2 O / Al 2 O 3 molar ratio 1.5
Alkali metal aluminate E: Reagent primary potassium aluminate, tetrahydrate, K 2 O / Al 2 O 3 molar ratio 1.3
Organic acid β: Reagent primary tartaric acid Organic acid γ: Reagent primary sodium gluconate

Figure 0004860279
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表3より、本発明の超速硬・高流動セメント組成物を用いたモルタルは、流動性に優れ、沈下の発生が無く、充分な可使時間を確保しつつ、低温(5℃)下の強度発現が良好であることが分かる。   From Table 3, the mortar using the ultrafast hardening / high fluidity cement composition of the present invention is excellent in fluidity, does not cause settlement, and has sufficient pot life, and strength at low temperature (5 ° C.). It can be seen that the expression is good.

実施例1の実験No.1-2において、結合材100部に対する細骨材の配合割合と水/結合材比を表4に示すように変化したこと以外は実施例1と同様に行った。なお、温度上昇実験も行った。結果を表4に併記する。   In Experiment No. 1-2 of Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed except that the blending ratio of fine aggregate and the water / binder ratio with respect to 100 parts of the binder was changed as shown in Table 4. A temperature rise experiment was also conducted. The results are also shown in Table 4.

<測定方法>
温度上昇:モルタル200ccをポリスチレンカップに入れて、上面のみを開放状態として断熱体で覆い、熱電対を配設して最高到達温度を測定した。
<Measurement method>
Temperature rise: 200 cc of mortar was put in a polystyrene cup, only the upper surface was opened and covered with a heat insulator, and a thermocouple was provided to measure the maximum temperature reached.

Figure 0004860279
Figure 0004860279

表4より、本発明の超速硬・高流動セメント組成物を用いたモルタルは、流動性に優れ、沈下の発生が無く、充分な可使時間を確保しつつ、低温(5℃)下の強度発現が良好であり、さらに、モルタルの温度上昇が小さいことが分かる。   Table 4 shows that the mortar using the super-hard setting / high-fluidity cement composition of the present invention has excellent fluidity, no subsidence, and has a sufficient pot life and strength under a low temperature (5 ° C.). It can be seen that the expression is good and the temperature rise of the mortar is small.

実施例1の実験No.1-2において、結合材100部に対して、ガス発泡物質の種類と配合割合を表5に示すように変化したこと以外は実施例1と同様に行った。   In Experiment No. 1-2 of Example 1, it carried out like Example 1 except having changed the kind and compounding ratio of a gas foaming material with respect to 100 parts of binders as shown in Table 5.

<使用材料>
ガス発泡物質b:市販コークス
ガス発泡物質c:試薬1級過ホウ酸ナトリウム
ガス発砲物質d:市販アルミ粉
<Materials used>
Gas foaming material b: Commercial coke gas foaming material c: Reagent primary sodium perborate gas foaming material d: Commercial aluminum powder

Figure 0004860279
Figure 0004860279

表5より、本発明の超速硬・高流動セメント組成物を用いたモルタルは、流動性に優れ、沈下の発生が無く、充分な可使時間を確保しつつ、低温(5℃)下の強度発現が良好であることが分かる。   From Table 5, the mortar using the super fast hardening / high fluidity cement composition of the present invention has excellent fluidity, no subsidence, and has a sufficient pot life and strength at a low temperature (5 ° C.). It can be seen that the expression is good.

実施例1の実験No.1-2において、結合材100部に対して、繊維物質の種類と配合割合を表6に示すように変化したこと以外は実施例1と同様に行った。また、ひび割れ抵抗性を確認した。結果を表6に併記する。   In Experiment No. 1-2 of Example 1, it carried out like Example 1 except having changed the kind and mixture ratio of the fiber substance as shown in Table 6 with respect to 100 parts of binders. In addition, crack resistance was confirmed. The results are also shown in Table 6.

<使用材料>
繊維物質A:市販ビニロンファイバー、長さ6mm、径200μm
繊維物質B:市販スチールファイバー、長さ30mm、径600μm
繊維物質C:市販ワラストナイトファイバー、長さ600μm、径40μm
<Materials used>
Fiber material A: Commercially available vinylon fiber, length 6 mm, diameter 200 μm
Fiber material B: Commercial steel fiber, length 30 mm, diameter 600 μm
Fiber material C: commercially available wollastonite fiber, length 600 μm, diameter 40 μm

<測定方法>
ひび割れ抵抗性:モルタルを50cm×50cmのコンクリート板上に厚さ1cmで塗りつけ、相対湿度60%、温度20℃の環境で乾燥した。塗りつけたモルタルに発生したひび割れ状況を観察した。◎ひび割れ全くなし、○ひび割れが2本以下、△ひび割れが3本〜5本、×ひび割れが5本を越えて多数発生。
<Measurement method>
Crack resistance: A mortar was applied on a 50 cm × 50 cm concrete plate at a thickness of 1 cm and dried in an environment with a relative humidity of 60% and a temperature of 20 ° C. The state of cracks generated in the applied mortar was observed. ◎ No cracks at all, ○ No more than 2 cracks, 3 to 5 cracks, and more than 5 cracks.

Figure 0004860279
Figure 0004860279

表6より、本発明の超速硬・高流動セメント組成物を用いたモルタルは、流動性に優れ、沈下の発生が無く、充分な可使時間を確保しつつ、低温(5℃)下の強度発現が良好であり、さらに、ひび割れ抵抗性に優れていることが分かる。   Table 6 shows that the mortar using the ultra-fast hardening / high fluidity cement composition of the present invention has excellent fluidity, no subsidence, and has a sufficient pot life and strength at a low temperature (5 ° C.). It can be seen that the development is good and the crack resistance is excellent.

実施例1の実験No.1-2において、表7に示す細骨材の種類にてモルタルを調製したこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表7に併記する。   In Experiment No. 1-2 of Example 1, it carried out like Example 1 except having prepared mortar with the kind of fine aggregate shown in Table 7. The results are also shown in Table 7.

<使用材料>
細骨材ロ:6号ケイ砂と7号ケイ砂の等量混合物、真円度0.65
細骨材ハ:石灰砂0.6mm下と、石灰砂1.2〜0.6mmの等量混合物、真円度0.55
<Materials used>
Fine Aggregate B: Equivalent mixture of No. 6 silica sand and No. 7 silica sand, roundness 0.65
Fine aggregate C: Lime sand 0.6mm below and lime sand 1.2-0.6mm equal mixture, roundness 0.55

Figure 0004860279
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表7より、本発明の超速硬・高流動セメント組成物を用いたモルタルは、流動性に優れ、沈下の発生が無く、充分な可使時間を確保しつつ、低温(5℃)下の強度発現が良好であることが分かる。   From Table 7, the mortar using the super fast hardening / high fluidity cement composition of the present invention has excellent fluidity, no subsidence, and sufficient pot life, and strength under low temperature (5 ° C.). It can be seen that the expression is good.

実施例1の実験No.1-2のモルタルに表8に示す割合で粗骨材を配合してコンクリートを調製し、コンクリートの流動性、可使時間、初期膨張率、発熱量(温度上昇)、圧縮強度、長さ変化率を5℃環境下にて測定した。結果を表8に併記する。   Concrete was prepared by blending coarse aggregates in the proportions shown in Table 8 into the mortar of Experiment No. 1-2 in Example 1, and the fluidity, pot life, initial expansion rate, and calorific value (temperature increase) of the concrete. The compressive strength and the rate of change in length were measured in a 5 ° C environment. The results are also shown in Table 8.

<使用材料>
粗骨材イ:市販の玉砂利、ケイ石系、Gmax15mm、真円度0.8、密度2.65
粗骨材ロ:市販の砕石、ケイ石系、Gmax15mm、真円度0.65、密度2.65
<Materials used>
Coarse aggregate i: Commercially available gravel, silica-based, Gmax 15 mm, roundness 0.8, density 2.65
Coarse aggregate B: Commercially available crushed stone, quartzite, Gmax 15 mm, roundness 0.65, density 2.65

<測定方法>
コンクリートの流動性:JIS A 1150に準じてスランプフローを測定して評価した。
可使時間:熱電対によりコンクリート温度を測定し、練り上がり温度から2℃上昇した時点とした。
初期膨張率:土木学会「膨張コンクリート設計施工指針(案)」付録2.付属書「膨張材を用いた充填モルタルの施工要領(案)」に従い測定。ただし、表中の−は収縮側、+は膨張側を示す。
コンクリートの発熱量:φ10cm×高さ20cmの円筒型枠にコンクリートを充填し、供試体中心部温度を熱電対により測定し、最高到達温度を観測した。
圧縮強度:JIS A 1108に準じて測定した。
長さ変化率:JIS A 6202(B)に準じて測定した(測定材齢7日)。
<Measurement method>
Concrete fluidity: Slump flow was measured and evaluated according to JIS A 1150.
Pot life: The concrete temperature was measured with a thermocouple, and the temperature was increased by 2 ° C. from the kneading temperature.
Initial expansion rate: Japan Society of Civil Engineers "Expanded concrete design and construction guidelines (draft)" Appendix 2. Measured according to the appendix “Construction Procedures for Filling Mortar Using Expandable Material (Draft)”. However,-in a table | surface shows a contraction side and + shows an expansion | swelling side.
Heat value of concrete: Concrete was filled in a cylindrical frame of φ10 cm × height 20 cm, the temperature of the center of the specimen was measured with a thermocouple, and the maximum temperature reached was observed.
Compressive strength: measured according to JIS A 1108.
Length change rate: Measured according to JIS A 6202 (B) (measuring material age 7 days).

Figure 0004860279
Figure 0004860279

表8より、本発明の超速硬・高流動セメント組成物を用いたコンクリートは、流動性に優れ、沈下の発生が無く、充分な可使時間を確保しつつ、低温(5℃)下の強度発現が良好であり、さらに、コンクリートの温度上昇が小さいことが分かる。   From Table 8, the concrete using the ultra-fast hardening / high fluidity cement composition of the present invention has excellent fluidity, no subsidence, and sufficient strength for use at low temperatures (5 ° C.). It can be seen that the expression is good and the temperature rise of the concrete is small.

本発明の超速硬・高流動モルタルは、優れた流動性と充分な可使時間を確保でき、低温下の強度発現性に優れているため、土木および建築用途に広範に利用できる。例えば、間隙充填、セルフレベリング床材、ライニング材などに適する。さらに、本発明の超速硬・高流動モルタルに球形化粗骨材を配合したコンクリートは、発熱量が小さいため、厚みが大きい用途、例えば、機械基礎や軌道下充填コンクリートなどに適する。   The super fast hardening / high fluidity mortar of the present invention can ensure excellent fluidity and sufficient pot life, and is excellent in strength development at low temperatures, and thus can be widely used in civil engineering and construction applications. For example, it is suitable for gap filling, self-leveling flooring, lining material and the like. Furthermore, the concrete which mix | blended the spheroidized coarse aggregate with the super-fast-hardening / high-fluidity mortar of this invention has a small calorific value, Therefore It is suitable for a use with large thickness, for example, a machine foundation, an under-track filling concrete, etc.

Claims (9)

ポルトランドセメントと、CaO/Alモル比が0.75〜1.5の結晶質のカルシウムアルミネートと、無水セッコウと、水酸化カルシウムと、炭酸リチウムと、炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩と、アルカリ金属アルミン酸塩と、オキシカルボン酸及びそれらの塩のうちの1種または2種以上の有機酸と、流動化剤と、ガス発泡物質とを含有してなり、ポルトランドセメント、カルシウムアルミネート、無水セッコウ及び水酸化カルシウムの合計100部中、ポルトランドセメントが35〜55部、カルシウムアルミネートが20〜40部、無水セッコウが10〜25部、水酸化カルシウムが3〜10部であり、ポルトランドセメント、カルシウムアルミネート、無水セッコウ及び水酸化カルシウムの合計100部に対して、炭酸リチウム0.3〜2部、炭酸リチウム以外のアルカリ金属炭酸塩0.1〜1部、アルカリ金属アルミン酸塩0.030.1部、有機酸0.1〜0.5部、流動化剤0.1〜1.5部であり、無水セッコウが酸性無水セッコウであり、流動性に優れ、材料分離を抑制でき、充分な可使時間を確保しつつ、低温下の強度発現が良好な超速硬・高流動セメント組成物。 Portland cement, crystalline calcium aluminate with a CaO / Al 2 O 3 molar ratio of 0.75 to 1.5, anhydrous gypsum, calcium hydroxide, lithium carbonate, and alkali metal carbonates other than lithium carbonate , An alkali metal aluminate, one or more organic acids of oxycarboxylic acids and their salts, a fluidizing agent, and a gas foaming substance, Portland cement, calcium aluminum In total 100 parts of nate, anhydrous gypsum and calcium hydroxide, Portland cement is 35 to 55 parts, calcium aluminate is 20 to 40 parts, anhydrous gypsum is 10 to 25 parts, calcium hydroxide is 3 to 10 parts, For a total of 100 parts of Portland cement, calcium aluminate, anhydrous gypsum and calcium hydroxide , 0.3 to 2 parts of lithium carbonate, 0.1 parts of an alkali metal carbonate salts other than lithium carbonate, 0.03-0.1 parts alkali metal aluminate, 0.1-0.5 parts of an organic acid, It is 0.1 to 1.5 parts of a fluidizing agent, and anhydrous gypsum is acidic anhydrous gypsum, it has excellent fluidity, can suppress material separation, and ensures sufficient pot life while exhibiting strength at low temperatures. Good super fast hardening and high fluidity cement composition. 繊維物質を含有することを特徴とする請求項1に記載の超速硬・高流動セメント組成物。 The super-fast-hardening / high-fluidity cement composition according to claim 1, comprising a fiber substance. 請求項1又は2に記載の超速硬・高流動セメント組成物と細骨材とを含有してなるモルタル。 A mortar comprising the super-fast-hardening / high-fluidity cement composition according to claim 1 or 2 and a fine aggregate. 細骨材の真円度が0.8以上である請求項3に記載のモルタル。 The mortar according to claim 3, wherein the roundness of the fine aggregate is 0.8 or more. ポルトランドセメント、カルシウムアルミネート、無水セッコウ及び水酸化カルシウムの合計100部に対して細骨材150〜200部を含有してなる請求項3又は4に記載のモルタル。 The mortar according to claim 3 or 4, comprising 150 to 200 parts of fine aggregate with respect to 100 parts in total of Portland cement, calcium aluminate, anhydrous gypsum and calcium hydroxide. 水/結合材比が30〜43%となるように水を加えて調製され、J14ロート流下値が9±4秒であることを特徴とする請求項3〜5のいずれか1項に記載のモルタル。 Water / binder ratio is prepared by adding water so that 30 to 43%, according to any one of claims 3-5, wherein J 14 funnel flow value is 9 ± 4 seconds Mortar. 5℃の低温下で材齢1時間の圧縮強度が20N/mm以上である請求項3〜6のいずれか1項に記載のモルタル。 The mortar according to any one of claims 3 to 6, wherein the compressive strength at an age of 1 hour at a low temperature of 5 ° C is 20 N / mm 2 or more. 請求項3〜7のいずれか1項に記載のモルタルに粗骨材を配合してなるコンクリート。 Concrete obtained by blending coarse aggregate with the mortar according to any one of claims 3 to 7. 粗骨材の真円度が0.8以上であることを特徴とする請求項8のコンクリート。 The concrete according to claim 8, wherein the roundness of the coarse aggregate is 0.8 or more.
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