JP4860161B2 - Thermoplastic resin composition and molded article thereof - Google Patents
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Description
本発明は、ポリエステル／スチレン系樹脂アロイの熱可塑性樹脂組成物およびその成形品に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition of polyester / styrene resin alloy and a molded article thereof.
ポリエステルの耐衝撃性が改善された、ポリエステル／スチレン系樹脂アロイの熱可塑性樹脂組成物は、従来よりオフィス家具、ＯＡ機器等幾多の産業分野において用いられている（例えば、特許文献１、２参照）。しかしながら、結晶性のポリエステルを使用した場合などにおいては、ポリエステルのガラス転移温度が低いため、結晶化度の低い成形品では、耐熱性を維持しつつ、耐衝撃性を改善することは困難であった。そのため、成形時の離型性、成形品の輸送時や組み付け後の実用耐熱に問題があった。
本発明は、耐熱性を損なうことなく、ポリエステル／スチレン系樹脂アロイからなる成形品の耐衝撃性を改善することを課題とする。 An object of the present invention is to improve the impact resistance of a molded article made of a polyester / styrene resin alloy without impairing heat resistance.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリエステル樹脂４０〜６０質量部と、（Ｂ）変性スチレン系樹脂４０〜６０質量部と［（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との合計１００質量部］、（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との合計１００質量部に対して、１〜５０質量部の（Ｃ）タルクとを含有し、前記（Ｂ）変性スチレン系樹脂が、（ｂ−１）膨潤度１０〜８０、質量平均粒子径１００〜６００ｎｍのゴム状重合体４０〜８０質量部の存在下に、芳香族ビニル系単量体５０〜９０質量％、シアン化ビニル系単量体１０〜５０質量％および他のビニル系単量体０〜４０質量％からなる単量体混合物２０〜６０質量部［ゴム状重合体および単量体混合物の合計１００質量部］をグラフト重合したグラフト重合体３０〜８０質量％と、（ｂ−２）芳香族ビニル系単量体６５〜９０質量％、シアン化ビニル系単量体１０〜３５質量％および他のビニル系単量体０〜２０質量％を共重合した共重合体０〜５０質量％と、（ｂ−３）メタクリル酸４〜６質量％、芳香族ビニル系単量体５０〜９０質量％、シアン化ビニル系単量体１０〜４６質量％および他のビニル系単量体０〜２０質量％を共重合した、数平均分子量（Ｍｎ）３５０００〜６００００、質量平均分子量（Ｍｗ）７００００〜２０００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．０〜３．０［ここで、（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の分子量は、ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィーを用いて測定された、標準ポリスチレン換算の値である。］の不飽和カルボン酸変性共重合体２〜２０質量％とからなる［（ｂ−１）グラフト重合体、（ｂ−２）共重合体および（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の合計１００質量％］ことを特徴とするものである。 The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) 40 to 60 parts by mass of a polyester resin, (B) 40 to 60 parts by mass of a modified styrene resin, [(A) polyester resin and (B) modified styrene resin, 100 parts by mass in total], containing 1 to 50 parts by mass of (C) talc with respect to 100 parts by mass in total of (A) polyester resin and (B) modified styrenic resin, Styrenic resin is (b-1) 50-90 mass% of aromatic vinyl monomers in the presence of 40-80 parts by mass of a rubbery polymer having a degree of swelling of 10-80 and a mass average particle size of 100-600 nm. , 20 to 60 parts by mass of a monomer mixture comprising 10 to 50% by mass of a vinyl cyanide monomer and 0 to 40% by mass of another vinyl monomer [total 100 of rubbery polymer and monomer mixture Graph of graft polymerization of [parts by mass] 30 to 80% by mass of polymer, (b-2) 65 to 90% by mass of aromatic vinyl monomer, 10 to 35% by mass of vinyl cyanide monomer, and 0 to 20 of other vinyl monomers. copolymer and 0 to 50% by weight of copolymerized mass%, (b-3) methacrylic acid 4-6% by weight, aromatic vinyl monomer 50 to 90 wt%, vinyl cyanide-based monomer 10 Number average molecular weight (Mn) 35000-60000, mass average molecular weight (Mw) 70000-200000, molecular weight distribution (Mw / Mn) 2 copolymerized with ˜46 mass% and other vinyl monomers 0-20 mass% 0.0-3.0 [wherein (b-3) the molecular weight of the unsaturated carboxylic acid-modified copolymer is a value in terms of standard polystyrene, measured using gel permeation chromatography]. ] [(B-1) graft polymer, (b-2) copolymer and (b-3) unsaturated carboxylic acid-modified copolymer] In total 100% by mass].
ここで、前記（Ａ）ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが望ましい。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との合計１００質量部に対して、０．５〜１５質量部の酸化チタンをさらに含有することが望ましい。
また、本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形したものである。
Here, the (A) polyester resin is preferably at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polycarbonate.
Moreover, the thermoplastic resin composition of the present invention further contains 0.5 to 15 parts by mass of titanium oxide with respect to 100 parts by mass in total of (A) polyester resin and (B) modified styrene resin. Is desirable.
Moreover, the molded article of the present invention is obtained by molding the thermoplastic resin composition of the present invention.
本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、耐熱性を損なうことなく、ポリエステル／スチレン系樹脂アロイからなる成形品の耐衝撃性を改善することができる。 According to the thermoplastic resin composition of the present invention, it is possible to improve the impact resistance of a molded article made of a polyester / styrene resin alloy without impairing the heat resistance.
以下、本発明について詳細に説明する。
＜（Ａ）ポリエステル樹脂＞
本発明における（Ａ）ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等の結晶性ポリエステル樹脂；シクロヘキサンジメタノール成分を含む非晶質ポリエチレンテレフタレート（非晶質ＰＥＴ）；ポリカーボネート（ＰＣ）などが挙げられる。また、これらポリエステル樹脂は、新品、再生品、およびそのブレンド品であっても良い。
これらの中でも、汎用性、リサイクル樹脂の入手の容易さ、および再利用性の点で、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<(A) Polyester resin>
As the polyester resin (A) in the present invention, crystalline polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT); amorphous polyethylene terephthalate containing a cyclohexanedimethanol component (amorphous PET); polycarbonate ( PC). Further, these polyester resins may be new products, recycled products, and blended products thereof.
Among these, at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polycarbonate is preferable in terms of versatility, availability of recycled resin, and reusability.
＜（Ｂ）変性スチレン系樹脂＞
本発明における（Ｂ）変性スチレン系樹脂は、（ｂ−１）グラフト重合体３０〜８０質量％、（ｂ−２）共重合体０〜５０質量％、および（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体２〜２０質量％の混合物である［（ｂ−１）グラフト重合体、（ｂ−２）共重合体および（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の合計１００質量％］。
<(B) Modified styrene resin>
The (B) modified styrene resin in the present invention comprises (b-1) a graft polymer of 30 to 80% by mass, (b-2) a copolymer of 0 to 50% by mass, and (b-3) an unsaturated carboxylic acid. [(B-1) Graft polymer, (b-2) copolymer and (b-3) unsaturated carboxylic acid-modified copolymer total 100% by mass, which is a mixture of the modified copolymer 2 to 20% by mass ].
（（ｂ−１）グラフト重合体）
（ｂ−１）グラフト重合体は、ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、および必要に応じて他のビニル系単量体からなる単量体混合物をグラフト重合したものである。
((B-1) Graft polymer)
(B-1) The graft polymer is a monomer comprising an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, and, if necessary, another vinyl monomer in the presence of a rubber-like polymer. A polymer mixture obtained by graft polymerization.
ゴム状重合体としては、従来公知のいかなるものも使用でき、例えば、ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン、クロロプレン、シクロペンタジエンなどの共役ジエンからなる共役ジエンゴム；ブタジエン−スチレンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、アクリル系ゴム、プロピレン系ゴム、シリコンゴムなどが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもかまわない。 Any conventionally known rubber-like polymer can be used as the rubber-like polymer, for example, a conjugated diene rubber composed of a conjugated diene such as butadiene, isoprene, dimethylbutadiene, chloroprene, cyclopentadiene; butadiene-styrene rubber, butadiene-acrylonitrile rubber, acrylic type Examples thereof include rubber, propylene rubber, and silicon rubber. These may be used alone or in combination of two or more.
ゴム状重合体の膨潤度は、１０〜８０であり、好ましくは４０〜８０であり、より好ましくは６０〜８０である。ゴム状重合体の膨潤度が１０未満では、得られる成形品の表面外観が悪化し、かつ耐衝撃性が劣る。ゴム状重合体の膨潤度が８０を超えると、得られる成形品の耐衝撃性を確保しにくい。
ここで、ゴム状重合体の膨潤度は、以下のようにして算出される。
ゴム質重合体（ａ）を含むラテックスを凝固、乾燥させた後、ゴム質重合体（ａ）をトルエンに室温（２３℃）で２０時間溶解させ、次いで、１００メッシュ金網で不溶分を分取した直後に膨潤状態の不溶分量Ｗｓ（ｇ）を測定し、ついで、不溶分を６０℃にて２４時間乾燥して、乾燥不溶分量Ｗｇ（ｇ）を測定し、下記式で算出する。
膨潤量（倍）＝Ｗｓ／Ｗｇ
The swelling degree of the rubber-like polymer is 10 to 80, preferably 40 to 80, and more preferably 60 to 80. When the swelling degree of the rubber-like polymer is less than 10, the surface appearance of the obtained molded product is deteriorated and the impact resistance is inferior. When the swelling degree of the rubber-like polymer exceeds 80, it is difficult to ensure the impact resistance of the obtained molded product.
Here, the degree of swelling of the rubber-like polymer is calculated as follows.
After the latex containing the rubber polymer (a) is coagulated and dried, the rubber polymer (a) is dissolved in toluene at room temperature (23 ° C.) for 20 hours, and then the insoluble matter is separated with a 100 mesh wire mesh. Immediately after the measurement, the insoluble matter amount Ws (g) in the swollen state is measured, then the insoluble matter is dried at 60 ° C. for 24 hours, the dry insoluble matter amount Wg (g) is measured, and the following formula is calculated.
Swelling amount (times) = Ws / Wg
ゴム状重合体の質量平均粒子径は、１００〜６００ｎｍであり、好ましくは、１５０〜５００ｎｍであり、より好ましくは２００〜４００ｎｍである。ゴム状重合体の質量平均粒子径が１００ｎｍ未満では、得られる成形品の耐衝撃性が劣り、ゴム状重合体の質量平均粒子径が６００ｎｍを超えると、得られる成形品の耐衝撃性を確保しにくい。
ここで、ゴム状重合体の質量平均粒子径は、グラフト重合前であれば、光学的な方法で測定することができる。また、グラフト重合した後は、染色剤によりゴム質重合体を染色した後に透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて平均粒子径を算出することができる。
The mass average particle diameter of the rubber-like polymer is 100 to 600 nm, preferably 150 to 500 nm, and more preferably 200 to 400 nm. When the mass average particle diameter of the rubbery polymer is less than 100 nm, the impact resistance of the obtained molded product is inferior. When the mass average particle diameter of the rubbery polymer exceeds 600 nm, the impact resistance of the obtained molded product is ensured. Hard to do.
Here, the mass average particle diameter of the rubber-like polymer can be measured by an optical method before graft polymerization. Further, after graft polymerization, the average particle diameter can be calculated using a transmission electron microscope (TEM) after dyeing the rubber polymer with a dyeing agent.
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、ｏ，ｐ−ジクロロスチレンなどが挙げられる。中でも、剛性、耐衝撃強度等の物性面からスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。これら芳香族ビニル系単量体は、単独で用いても、２種以上を併用してもかまわない。
芳香族ビニル系単量体の量は、単量体混合物（１００質量％）中、５０〜９０質量％である。芳香族ビニル系単量体の量が５０質量％未満では、熱可塑性樹脂組成物の流動性が劣り、芳香族ビニル系単量体の量が９０質量％を超えると、得られる成形品の耐衝撃性が劣る。
Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, o-ethylstyrene, o, p-dichlorostyrene and the like. Of these, styrene and α-methylstyrene are preferable from the viewpoint of physical properties such as rigidity and impact strength. These aromatic vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the aromatic vinyl monomer is 50 to 90% by mass in the monomer mixture (100% by mass). If the amount of the aromatic vinyl monomer is less than 50% by mass, the fluidity of the thermoplastic resin composition is inferior, and if the amount of the aromatic vinyl monomer exceeds 90% by mass, the resulting molded article has resistance to resistance. Impact is inferior.
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
シアン化ビニル系単量体の量は、単量体混合物（１００質量％）中、１０〜５０質量％である。シアン化ビニル系単量体の量が１０質量％未満では、得られる成形品の耐衝撃性が劣り、シアン化ビニル系単量体の量が５０質量％を超えると、熱可塑性樹脂組成物の流動性が劣る。
Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
The amount of the vinyl cyanide monomer is 10 to 50% by mass in the monomer mixture (100% by mass). When the amount of the vinyl cyanide monomer is less than 10% by mass, the resulting molded article has poor impact resistance. When the amount of the vinyl cyanide monomer exceeds 50% by mass, the thermoplastic resin composition Poor fluidity.
他のビニル系単量体とは、芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体と共重合可能な単量体であり、このような単量体としては、メタアクリル酸メチル、グリシジルメタクリレート、ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリルアミド、ビニルアルコールなどが挙げられる。
他のビニル系単量体の量は、単量体混合物（１００質量％）中、０〜４０質量％である。他のビニル系単量体の量が４０質量％を超えると、得られる成形品の耐衝撃性の低下を招く。
The other vinyl monomers are monomers copolymerizable with aromatic vinyl monomers and vinyl cyanide monomers. Examples of such monomers include methyl methacrylate, Examples include glycidyl methacrylate, n-phenylmaleimide, methyl acrylate, butyl acrylate, acrylamide, and vinyl alcohol.
The amount of the other vinyl monomer is 0 to 40% by mass in the monomer mixture (100% by mass). When the amount of the other vinyl monomer exceeds 40% by mass, the impact resistance of the obtained molded product is lowered.
（ｂ−１）グラフト重合体は、ゴム状重合体４０〜８０質量部の存在下に、単量体混合物２０〜６０質量部をグラフト重合したものである［ゴム状重合体および単量体混合物の合計１００質量部］。ゴム状重合体が４０質量部未満では、得られる成形品の耐衝撃性が低下し、ゴム状重合体が８０質量部を超えると、グラフトする単量体が不足するため、やはり得られる成形品の耐衝撃性が低下する。 (B-1) The graft polymer is obtained by graft polymerization of 20 to 60 parts by mass of a monomer mixture in the presence of 40 to 80 parts by mass of a rubbery polymer [rubber-like polymer and monomer mixture. Total 100 parts by mass]. If the amount of the rubbery polymer is less than 40 parts by mass, the impact resistance of the resulting molded product is lowered. If the amount of the rubbery polymer exceeds 80 parts by mass, the grafted monomer is insufficient, and thus the obtained molded product is also obtained. The impact resistance of the is reduced.
（ｂ−１）グラフト重合体のアセトン可溶分の質量平均分子量は、好ましくは２００００〜６０００００である。（ｂ−１）グラフト重合体のアセトン可溶分の質量平均分子量が２００００未満では、得られる成形品の耐衝撃性が不十分となるおそれがあり、（ｂ−１）グラフト重合体のアセトン可溶分の質量平均分子量が６０００００を超えると、熱可塑性樹脂組成物の流動性が低下するおそれがある。
ここで、（ｂ−１）グラフト重合体のアセトン可溶分の質量平均分子量は、ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィーを用いて測定された、標準ポリスチレン換算の値である。
(B-1) The mass average molecular weight of the acetone soluble part of the graft polymer is preferably 20,000 to 600,000. (B-1) If the mass average molecular weight of the acetone soluble part of the graft polymer is less than 20,000, the resulting molded article may have insufficient impact resistance, and (b-1) acetone of the graft polymer may be acceptable. If the mass average molecular weight of the solute exceeds 600000, the fluidity of the thermoplastic resin composition may be reduced.
Here, the mass average molecular weight of the acetone-soluble component of the (b-1) graft polymer is a value in terms of standard polystyrene measured using gel permeation chromatography.
（ｂ−１）グラフト重合体のグラフト率は、好ましくは４０％以上であり、より好ましくは５０％以上である。（ｂ−１）グラフト重合体のグラフト率が４０％未満では、得られる成形品の耐衝撃性が不十分となるおそれがある。
ここで、（ｂ−１）グラフト重合体のグラフト率は、（アセトン不溶分質量／ゴム質重合体の質量−１）×１００として算出される。なお、グラフトしている共重合体は、ゴム質重合体の外部のみならず内部にオクルードした構造であってもよい。
(B-1) The graft ratio of the graft polymer is preferably 40% or more, more preferably 50% or more. (B-1) If the graft ratio of the graft polymer is less than 40%, the impact resistance of the resulting molded product may be insufficient.
Here, the graft ratio of the (b-1) graft polymer is calculated as (acetone-insoluble matter mass / rubbery polymer mass-1) × 100. The grafted copolymer may have a structure occluded not only inside but also inside the rubbery polymer.
（Ｂ）変性スチレン系樹脂中の（ｂ−１）グラフト重合体の含有量は、（ｂ−１）グラフト重合体、（ｂ−２）共重合体および（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の合計１００質量％中、３０〜８０質量％である。（ｂ−１）グラフト重合体が３０質量％未満では、得られる成形品の耐衝撃性が低下し、（ｂ−１）グラフト重合体が８０質量％を超えると、熱可塑性樹脂組成物の流動性が低下する。 (B) The content of the (b-1) graft polymer in the modified styrene resin is (b-1) the graft polymer, (b-2) copolymer and (b-3) unsaturated carboxylic acid modification. It is 30-80 mass% in the total 100 mass% of a copolymer. When (b-1) the graft polymer is less than 30% by mass, the impact resistance of the resulting molded product is reduced, and when (b-1) the graft polymer exceeds 80% by mass, the flow of the thermoplastic resin composition is reduced. Sexuality decreases.
（ｂ−１）グラフト重合体の製造方法に関しては特に制限はなく、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合、またこれらの組み合わせ等による公知の方法が用いられる。
得られた生成物は、乳化重合にあっては酸もしくは塩により、所定の温度にて凝固、脱水、乾燥した後、また懸濁重合にあっては固液分離、乾燥した後、また塊状重合にあっては未反応単量体もしくは溶剤を蒸発して、重合体を溶融、押出しした後、所定の処方にて混合、溶融して用いる。
(B-1) There is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of a graft polymer, The well-known method by emulsion polymerization, block polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, these combinations, etc. is used.
The obtained product is coagulated, dehydrated and dried at a predetermined temperature with an acid or salt for emulsion polymerization, and after solid-liquid separation and drying for suspension polymerization, bulk polymerization is also performed. In this case, the unreacted monomer or solvent is evaporated, the polymer is melted and extruded, and then mixed and melted according to a predetermined formulation.
例えば、ゴム質重合体ラテックスおよび単量体混合物の所定量を合計で１００質量部となるように用い、オートクレーブ中にこれらを仕込み、水を加え、クメンハイドロパーオキサイド、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウムおよびデキストローズからなるレドックス系開始剤の一部（好ましくはその全量に対する質量比にて０．３〜０．８）を、反応開始時にゴム質重合体ラテックスに一括して加えるとともに、反応開始時から少なくとも１時間、かつ単量体混合物およびクメンハイドロパーオキサイドの添加時間よりも３０分以上長い時間にわたって連続的に滴下し、乳化重合を行うことができる。 For example, a predetermined amount of rubber polymer latex and monomer mixture is used so that the total amount becomes 100 parts by mass, these are charged into an autoclave, water is added, cumene hydroperoxide, ferrous sulfate, pyrophosphoric acid A part of the redox initiator composed of sodium and dextrose (preferably 0.3 to 0.8 by mass ratio to the total amount) is added to the rubber polymer latex at the start of the reaction and the reaction is started. Emulsion polymerization can be carried out by continuously dropping at least 1 hour from the time and continuously for 30 minutes or longer than the addition time of the monomer mixture and cumene hydroperoxide.
レドックス系開始剤としては、油溶性の有機過酸化物が好ましく、通常の場合、硫酸第一鉄−キレート剤−還元剤の組み合わせで使用される。油溶性開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ターシャリブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が好ましい。特に、クメンハイドロパーオキサイド、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウムおよびデキストローズからなるものが好ましい。 The redox initiator is preferably an oil-soluble organic peroxide, and is usually used as a combination of ferrous sulfate-chelating agent-reducing agent. As the oil-soluble initiator, organic peroxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, and tertiary butyl hydroperoxide are preferable. In particular, those consisting of cumene hydroperoxide, ferrous sulfate, sodium pyrophosphate and dextrose are preferred.
乳化重合を終了して得られたグラフト重合体には、必要に応じて酸化防止剤を添加する。ついで、前記した様に、得られたグラフト重合体から樹脂固形物を析出させる。この場合、析出剤としては、例えば、硫酸、酢酸、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の水溶液を単独で、または併用して用いることができる。析出剤を添加したグラフト重合体ラテックスは、加熱、攪拌した後、析出物を分離し、これを水洗、脱水、乾燥することによりグラフト重合体を得る。 An antioxidant is added to the graft polymer obtained by finishing the emulsion polymerization, if necessary. Next, as described above, a resin solid is precipitated from the obtained graft polymer. In this case, as the precipitating agent, for example, an aqueous solution of sulfuric acid, acetic acid, calcium chloride, magnesium sulfate or the like can be used alone or in combination. The graft polymer latex to which the precipitant has been added is heated and stirred, and then the precipitate is separated, washed with water, dehydrated and dried to obtain a graft polymer.
（（ｂ−２）共重合体）
（ｂ−２）共重合体は、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、および必要に応じて他のビニル系単量体を共重合したものである。
((B-2) Copolymer)
(B-2) The copolymer is obtained by copolymerizing an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, and, if necessary, another vinyl monomer.
芳香族ビニル系単量体としては、（ｂ−１）グラフト重合体で例示したものと同様な単量体を用いることができる。
芳香族ビニル系単量体の量は、全単量体（１００質量％）中、６５〜９０質量％である。芳香族ビニル系単量体の量が６５質量％未満では、熱可塑性樹脂の流動性が低下し、芳香族ビニル系単量体の量が９０質量％を超えると、得られる成形品の耐衝撃性が低下する。
As the aromatic vinyl monomer, monomers similar to those exemplified for the (b-1) graft polymer can be used.
The amount of the aromatic vinyl monomer is 65 to 90% by mass in the total monomer (100% by mass). When the amount of the aromatic vinyl monomer is less than 65% by mass, the fluidity of the thermoplastic resin is lowered, and when the amount of the aromatic vinyl monomer exceeds 90% by mass, the impact resistance of the resulting molded product is reduced. Sex is reduced.
シアン化ビニル系単量体としては、（ｂ−１）グラフト重合体で例示したものと同様な単量体を用いることができる。
シアン化ビニル系単量体の量は、全単量体（１００質量％）中、１０〜３５質量％である。シアン化ビニル系単量体の量が１０質量％未満では、得られる成形品の耐衝撃性が低下し、シアン化ビニル系単量体の量が３５質量％を超えると、熱可塑性樹脂の流動性が低下する。
As the vinyl cyanide monomer, monomers similar to those exemplified for the (b-1) graft polymer can be used.
The amount of the vinyl cyanide monomer is 10 to 35% by mass in the total monomer (100% by mass). When the amount of the vinyl cyanide monomer is less than 10% by mass, the impact resistance of the obtained molded product is lowered. When the amount of the vinyl cyanide monomer exceeds 35% by mass, the flow of the thermoplastic resin is reduced. Sex is reduced.
他のビニル系単量体としては、（ｂ−１）グラフト重合体で例示したものと同様な単量体を用いることができる。
他のビニル系単量体の量は、全単量体（１００質量％）中、０〜２０質量％である。他のビニル系単量体が２０質量％を超えると、得られる成形品の耐衝撃性が低下する。
As other vinyl monomers, the same monomers as those exemplified for the graft polymer (b-1) can be used.
The amount of the other vinyl monomer is 0 to 20% by mass in the total monomer (100% by mass). When the other vinyl monomer exceeds 20% by mass, the impact resistance of the obtained molded product is lowered.
（ｂ−２）共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは２００００〜１０００００であり、質量平均分子量は（Ｍｗ）、好ましくは５００００〜２０００００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．７〜３．０である。（ｂ−２）共重合体の分子量および分子量分布が、上記範囲にあれば、得られる成形品の耐衝撃性と、熱可塑性樹脂組成物の流動性とのバランスに優れる。
ここで、（ｂ−２）共重合体の分子量は、ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィーを用いて測定された、標準ポリスチレン換算の値である。
(B-2) The number average molecular weight (Mn) of the copolymer is preferably 20,000 to 100,000, the mass average molecular weight is (Mw), preferably 50,000 to 200,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) is Preferably it is 1.7-3.0. (B-2) When the molecular weight and molecular weight distribution of the copolymer are within the above ranges, the balance between the impact resistance of the obtained molded product and the fluidity of the thermoplastic resin composition is excellent.
Here, the molecular weight of the (b-2) copolymer is a value in terms of standard polystyrene measured using gel permeation chromatography.
（Ｂ）変性スチレン系樹脂中の（ｂ−２）共重合体の含有量は、（ｂ−１）グラフト重合体、（ｂ−２）共重合体および（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の合計１００質量％中、０〜５０質量％である。（ｂ−２）共重合体が５０質量％を超えると、得られる成形品の耐衝撃性を確保しにくくなる。 (B) The content of the (b-2) copolymer in the modified styrene resin is as follows: (b-1) graft polymer, (b-2) copolymer, and (b-3) unsaturated carboxylic acid modification. It is 0 to 50% by mass in 100% by mass of the total copolymer. (B-2) When the copolymer exceeds 50% by mass, it becomes difficult to ensure the impact resistance of the obtained molded product.
（ｂ−２）共重合体の製造方法に関しては特に制限はなく、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合、またこれらの組み合わせ等による公知の方法が用いられる。
得られた生成物は、乳化重合にあっては酸もしくは塩により、所定の温度にて凝固、脱水、乾燥した後、また懸濁重合にあっては固液分離、乾燥した後、また塊状重合にあっては未反応単量体もしくは溶剤を蒸発して、重合体を溶融、押出しした後、所定の処方にて混合、溶融して用いる。
(B-2) There is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of a copolymer, The well-known method by emulsion polymerization, block polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, these combinations, etc. is used.
The obtained product is coagulated, dehydrated and dried at a predetermined temperature with an acid or salt for emulsion polymerization, and after solid-liquid separation and drying for suspension polymerization, bulk polymerization is also performed. In this case, the unreacted monomer or solvent is evaporated, the polymer is melted and extruded, and then mixed and melted according to a predetermined formulation.
また、（ｂ−２）共重合体の製造は、（ｂ−１）グラフト重合体の例において、ゴム質重合体ラテックスの非存在下で単量体混合物１００部を重合することによっても行うことができる。なお、重合した後についても同様であるが、ゴム成分が存在しないため、酸化防止剤は特に配合する必要はない。 The production of the copolymer (b-2) can also be carried out by polymerizing 100 parts of the monomer mixture in the absence of the rubbery polymer latex in the example of the graft polymer (b-1). Can do. The same applies after polymerization, but the antioxidant is not particularly required since there is no rubber component.
（（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体）
（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体は、不飽和カルボン酸単量体、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、および必要に応じて他のビニル系単量体を共重合したものである。
((B-3) Unsaturated carboxylic acid-modified copolymer)
(B-3) Unsaturated carboxylic acid-modified copolymer includes an unsaturated carboxylic acid monomer, an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, and other vinyl monomers as required. The body is copolymerized.
不飽和カルボン酸単量体としては、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、桂皮酸などが挙げられる。中でも、耐衝撃性の点で、メタクリル酸、アクリル酸が好ましく、特にメタクリル酸が好適である。 Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include methacrylic acid, acrylic acid, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, and cinnamic acid. Among these, methacrylic acid and acrylic acid are preferable in terms of impact resistance, and methacrylic acid is particularly preferable.
不飽和カルボン酸単量体の量は、全単量体（１００質量％）中、２〜８質量％であり、好ましくは３〜８質量％であり、より好ましくは４〜６質量％である。不飽和カルボン酸単量体の量が上記範囲にあれば、耐熱性を損なうことなく、ポリエステル／スチレン系樹脂アロイからなる成形品の耐衝撃性を著しく向上させることができる。 The amount of the unsaturated carboxylic acid monomer is 2 to 8% by mass, preferably 3 to 8% by mass, and more preferably 4 to 6% by mass in the total monomer (100% by mass). . If the amount of the unsaturated carboxylic acid monomer is in the above range, the impact resistance of the molded article made of polyester / styrene resin alloy can be remarkably improved without impairing the heat resistance.
芳香族ビニル系単量体としては、（ｂ−１）グラフト重合体で例示したものと同様な単量体を用いることができる。
芳香族ビニル系単量体の量は、全単量体（１００質量％）中、５０〜９０質量％である。芳香族ビニル系単量体の量が５０質量％未満では、熱可塑性樹脂組成物の流動性が劣り、芳香族ビニル系単量体の量が９０質量％を超えると、得られる成形品の耐衝撃性が劣る。
As the aromatic vinyl monomer, monomers similar to those exemplified for the (b-1) graft polymer can be used.
The amount of the aromatic vinyl monomer is 50 to 90% by mass in the total monomer (100% by mass). If the amount of the aromatic vinyl monomer is less than 50% by mass, the fluidity of the thermoplastic resin composition is inferior, and if the amount of the aromatic vinyl monomer exceeds 90% by mass, the resulting molded article has resistance to resistance. Impact is inferior.
シアン化ビニル系単量体としては、（ｂ−１）グラフト重合体で例示したものと同様な単量体を用いることができる。
シアン化ビニル系単量体の量は、全単量体（１００質量％）中、１０〜４６質量％である。シアン化ビニル系単量体の量が１０質量％未満では、得られる成形品の耐衝撃性が劣り、シアン化ビニル系単量体の量が４６質量％を超えると、熱可塑性樹脂組成物の流動性が低下し、かつ熱安定性が低下する。
As the vinyl cyanide monomer, monomers similar to those exemplified for the (b-1) graft polymer can be used.
The amount of the vinyl cyanide monomer is 10 to 46% by mass in the total monomer (100% by mass). When the amount of the vinyl cyanide monomer is less than 10% by mass, the resulting molded article has poor impact resistance. When the amount of the vinyl cyanide monomer exceeds 46% by mass, the thermoplastic resin composition The fluidity is lowered and the thermal stability is lowered.
他のビニル系単量体としては、（ｂ−１）グラフト重合体で例示したものと同様な単量体を用いることができる。
他のビニル系単量体の量は、全単量体（１００質量％）中、０〜２０質量％である。他のビニル系単量体が２０質量％を超えると、得られる成形品の耐衝撃性を確保しにくくなる。
As other vinyl monomers, the same monomers as those exemplified for the graft polymer (b-1) can be used.
The amount of the other vinyl monomer is 0 to 20% by mass in the total monomer (100% by mass). When the other vinyl monomer exceeds 20% by mass, it is difficult to ensure the impact resistance of the obtained molded product.
（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは３５０００〜６００００である。（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の数平均分子量が、上記範囲にあれば、耐衝撃性や流動性が得られる。
（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは７００００〜２０００００、より好ましくは８００００〜１５００００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは２．０〜３．０、より好ましくは２．３〜２．９である。（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の分子量および分子量分布が、上記範囲にあれば、耐衝撃性、流動性、耐薬品性のバランスが特に優れる。
ここで、（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の分子量は、ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィーを用いて測定された、標準ポリスチレン換算の値である。
(B-3) The number average molecular weight (Mn) of the unsaturated carboxylic acid-modified copolymer is preferably 35,000 to 60000. (B-3) If the number average molecular weight of the unsaturated carboxylic acid-modified copolymer is in the above range, impact resistance and fluidity can be obtained.
(B-3) The mass average molecular weight (Mw) of the unsaturated carboxylic acid-modified copolymer is preferably 70000 to 200000, more preferably 80000 to 150,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) is preferably 2. It is 0-3.0, More preferably, it is 2.3-2.9. (B-3) If the molecular weight and molecular weight distribution of the unsaturated carboxylic acid-modified copolymer are within the above ranges, the balance of impact resistance, fluidity and chemical resistance is particularly excellent.
Here, the molecular weight of the (b-3) unsaturated carboxylic acid-modified copolymer is a value in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography.
（Ｂ）変性スチレン系樹脂中の（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の含有量は、（ｂ−１）グラフト重合体、（ｂ−２）共重合体および（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の合計１００質量％中、２〜２０質量％であり、好ましくは５〜２０質量％であり、より好ましくは７〜１９質量％である。（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の含有量が上記範囲にあれば、耐熱性を損なうことなく、ポリエステル／スチレン系樹脂アロイからなる成形品の耐衝撃性を著しく向上させることができる。 (B) The content of the (b-3) unsaturated carboxylic acid-modified copolymer in the modified styrene resin is (b-1) a graft polymer, (b-2) a copolymer, and (b-3). It is 2-20 mass% in a total of 100 mass% of an unsaturated carboxylic acid modification copolymer, Preferably it is 5-20 mass%, More preferably, it is 7-19 mass%. (B-3) If the content of the unsaturated carboxylic acid-modified copolymer is in the above range, the impact resistance of a molded article made of polyester / styrene resin alloy can be remarkably improved without impairing heat resistance. it can.
（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の製造方法に関しては特に制限はなく、先の（ｂ−２）共重合体と同様な方法にて製造できる。 (B-3) There is no restriction | limiting in particular regarding the manufacturing method of an unsaturated carboxylic acid modified copolymer, It can manufacture by the method similar to the previous (b-2) copolymer.
＜（Ｃ）タルク＞
本発明における（Ｃ）タルクは、耐熱性を損なうことなく、ポリエステル／スチレン系樹脂アロイからなる成形品の耐衝撃性を著しく向上させるものである。
（Ｃ）タルクとしては、市販のタルクを用いることができ、その平均粒子径等は、特に限定されない。
<(C) Talc>
The (C) talc in the present invention significantly improves the impact resistance of a molded article made of a polyester / styrene resin alloy without impairing the heat resistance.
(C) As talc, commercially available talc can be used, and the average particle diameter and the like are not particularly limited.
＜熱可塑性樹脂組成物＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリエステル樹脂と、（Ｂ）変性スチレン系樹脂と、（Ｃ）タルクとを含有するものである。
<Thermoplastic resin composition>
The thermoplastic resin composition of the present invention contains (A) a polyester resin, (B) a modified styrene resin, and (C) talc.
（Ａ）ポリエステル樹脂の含有量は、（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との合計１００質量部中、４０〜６０質量部である。（Ａ）ポリエステル樹脂が４０質量部未満では、得られる成形品の耐熱性が低下し、（Ａ）ポリエステル樹脂が６０質量部を超えると、得られる成形品の耐衝撃性が低下する。 (A) Content of a polyester resin is 40-60 mass parts in a total of 100 mass parts of (A) polyester resin and (B) modified styrene-type resin. When (A) the polyester resin is less than 40 parts by mass, the heat resistance of the obtained molded product is lowered, and when the (A) polyester resin is more than 60 parts by mass, the impact resistance of the obtained molded product is lowered.
（Ｂ）変性スチレン系樹脂の含有量は、（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との合計１００質量部中、４０〜６０質量部である。（Ｂ）変性スチレン系樹脂が４０質量部未満では、得られる成形品の耐衝撃性が低下し、（Ｂ）変性スチレン系樹脂が６０質量部を超えると、得られる成形品の耐熱性が低下する。 The content of the (B) modified styrene resin is 40 to 60 parts by mass in a total of 100 parts by mass of the (A) polyester resin and the (B) modified styrene resin. When the (B) modified styrene resin is less than 40 parts by mass, the impact resistance of the obtained molded product is lowered, and when the (B) modified styrene resin exceeds 60 parts by mass, the heat resistance of the obtained molded product is lowered. To do.
（Ｃ）タルクの添加量は、（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との合計１００質量部に対して、１〜５０質量部であり、好ましくは５〜１５質量部である。（Ｃ）タルクが１質量部未満では、得られる成形品の耐熱性や剛性が低下し、（Ｃ）タルクが５０質量部を超えると、得られる成形品の耐衝撃性が低下する。 The amount of (C) talc added is 1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 15 parts by mass, with respect to 100 parts by mass in total of (A) polyester resin and (B) modified styrene resin. When (C) talc is less than 1 part by mass, the heat resistance and rigidity of the obtained molded product are reduced, and when (C) talc exceeds 50 parts by mass, the impact resistance of the obtained molded product is reduced.
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、ゴム質重合体の含有量が、熱可塑性樹脂組成物（１００質量％）中、６〜３５質量％となるように、（Ｂ）変性スチレン系樹脂の配合量を調整することが好ましい。ゴム質重合体の含有量が６質量％未満では、得られる成形品の衝撃強度が不十分となるおそれがあり、ゴム質重合体の含有量が３５質量％を超えると。熱可塑性樹脂組成物の流動性、および得られる成形品の機械的強度が低下するおそれがある。ここで、熱可塑性樹脂組成物のゴム質重合体の含有量の測定は、熱可塑性樹脂組成物を熱プレスにて薄いフィルムにした後、ＦＴ赤外分光光度計により測定される。 Moreover, in the thermoplastic resin composition of this invention, (B) modified styrene type so that content of a rubber-like polymer may be 6-35 mass% in a thermoplastic resin composition (100 mass%). It is preferable to adjust the compounding amount of the resin. If the content of the rubbery polymer is less than 6% by mass, the resulting molded article may have insufficient impact strength, and if the content of the rubbery polymer exceeds 35% by mass. There is a possibility that the fluidity of the thermoplastic resin composition and the mechanical strength of the obtained molded product may be lowered. Here, the measurement of the content of the rubbery polymer in the thermoplastic resin composition is measured by an FT infrared spectrophotometer after making the thermoplastic resin composition into a thin film by hot pressing.
本発明においては、特に、（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の不飽和カルボン酸がメタクリル酸であり、（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体に用いられるメタクリル酸の量が３〜８質量％であり、（Ｂ）変性スチレン系樹脂中の（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の含有量が７〜１９質量％であり、（Ｃ）タルクの添加量が５〜１５質量部である熱可塑性樹脂組成物によれば、耐熱性および耐衝撃性の向上効果が著しく、バランスに優れた成形品を得ることができる。 In the present invention, in particular, (b-3) unsaturated carboxylic acid-modified copolymer of unsaturated carboxylic acid is methacrylic acid, and (b-3) methacrylic acid used for unsaturated carboxylic acid-modified copolymer. The amount is 3 to 8% by mass, (B) the content of the unsaturated carboxylic acid-modified copolymer in the modified styrene resin is 7 to 19% by mass, and (C) talc addition According to the thermoplastic resin composition having an amount of 5 to 15 parts by mass, the effect of improving heat resistance and impact resistance is remarkable, and a molded product having an excellent balance can be obtained.
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記成分のほかに、所望に応じ公知の熱安定剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤などを添加することができる。また、ガラス繊維、カーボン繊維、炭酸カルシウムなどを添加して補強することもできる。これら他の成分の量は、（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との合計１００質量部に対して、０〜５０質量部である。 In addition to the above components, a known heat stabilizer, lubricant, mold release agent, ultraviolet absorber, antistatic agent, nucleating agent, etc. can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention as desired. . Further, glass fiber, carbon fiber, calcium carbonate, or the like can be added for reinforcement. The amount of these other components is 0 to 50 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of (A) the polyester resin and (B) the modified styrene resin.
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、酸化チタンを添加することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、（Ａ）ポリエステル樹脂の結晶部と非晶部とで色目が異なるために、成形品に色むらが生じやすいが、酸化チタンの隠蔽効果により色むらを抑えることができる。酸化チタンの添加量は、（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との合計１００質量部に対して、０．５〜１５質量部であり、好ましくは１〜１０質量部である。 In addition, titanium oxide can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention. In the thermoplastic resin composition of the present invention, (A) the crystal part and the amorphous part of the polyester resin are different in color, so that uneven color is likely to occur in the molded product, but color unevenness is caused by the concealing effect of titanium oxide. Can be suppressed. The addition amount of titanium oxide is 0.5 to 15 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of (A) polyester resin and (B) modified styrene resin.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、（Ａ）ポリエステル樹脂、（Ｂ）変性スチレン系樹脂、（Ｃ）タルク、および必要に応じて他の成分を所定の割合で、ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーなどの混合装置で混合し、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、コニーダー、ロールなどの溶融混練装置を用いて溶融混練することにより得ることができる。なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、このような製造方法に限定されない。 The thermoplastic resin composition of the present invention includes, for example, (A) a polyester resin, (B) a modified styrene resin, (C) talc, and other components as required in a predetermined ratio, a Henschel mixer, a V-type It can be obtained by mixing with a blender such as a blender or tumbler, and melt-kneading using a melt-kneader such as a single-screw extruder, twin-screw extruder, Banbury mixer, kneader, or roll. In addition, the manufacturing method of the thermoplastic resin composition of this invention is not limited to such a manufacturing method.
＜成形品＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、シート成形、真空成形などの通常の成形方法によって、各種成形品に成形することができる。
成形品としては、従来、ＡＢＳ樹脂もしくはＨＩＰＳが使用されていた部品、例えば、各種事務用品の部品、各種ＯＡ機器のハウジング等が挙げられる。
<Molded product>
The thermoplastic resin composition of the present invention can be molded into various molded products by a usual molding method such as injection molding, blow molding, sheet molding, vacuum molding and the like.
Examples of the molded product include parts conventionally used for ABS resin or HIPS, for example, parts for various office supplies, housings for various OA devices, and the like.
以上説明した本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、（ｂ−１）グラフト重合体を構成するゴム状重合体として、特定範囲の膨潤度および質量平均粒子径を有するものを用い、（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体として、特定量の不飽和カルボン酸単量体を含む単量体を共重合したものを用い、さらに特定量の（Ｃ）タルクを用いることによって、耐熱性を損なうことなく、耐衝撃性が著しく向上した成形品を得ることができる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一定範囲の粒子径、一定範囲の分子量を有する（Ｂ）変性スチレン系樹脂を添加することで流動性、耐衝撃性に優れ、また、本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品は、変性量が一定範囲の（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体を一定範囲で配合される（Ｂ）変性スチレン系樹脂を用いることにより、（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との相溶性の向上に寄与する微細構造を有するため、両者の特性を発現でき、特に耐薬品性にも優れる。 According to the thermoplastic resin composition of the present invention described above, (b-1) a rubbery polymer constituting the graft polymer is one having a specific range of swelling degree and mass average particle diameter, (b -3) As an unsaturated carboxylic acid-modified copolymer, a copolymer obtained by copolymerizing a monomer containing a specific amount of an unsaturated carboxylic acid monomer, and further by using a specific amount of (C) talc, A molded article with significantly improved impact resistance can be obtained without impairing the properties. In addition, the thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in fluidity and impact resistance by adding a (B) modified styrene resin having a certain range of particle diameters and a certain range of molecular weight. A molded article made of a thermoplastic resin composition is obtained by using (B) a modified styrene-based resin in which a modified amount is blended in a certain range of (b-3) an unsaturated carboxylic acid-modified copolymer in a certain range ( Since it has a fine structure that contributes to improved compatibility between the A) polyester resin and the (B) modified styrenic resin, the characteristics of both can be expressed and the chemical resistance is particularly excellent.
以下、製造例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明は何らこれら実施例に限定されるものではない。
各成分の物性は以下のようにして測定した。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples and comparative examples. The present invention is not limited to these examples.
The physical properties of each component were measured as follows.
［ゴム状重合体の膨潤度］
ゴム状重合体の膨潤度は、以下のようにして求めた。
ポリブタジエンラテックスを酸により凝固、乾燥した後、秤量し、トルエンに室温２３℃で２０時間溶解させ、次いで、１００メッシュ金網で不溶分を分取した直後に膨潤状態の不溶分量Ｗｓ（ｇ）を測定した。その後、不溶分を６０℃にて２４時間乾燥して、乾燥不溶分量Ｗｇ（ｇ）を測定して、下記式から膨潤量を算出した。
膨潤量（倍）＝Ｗｓ／Ｗｇ
[Swelling degree of rubbery polymer]
The degree of swelling of the rubbery polymer was determined as follows.
The polybutadiene latex is solidified with acid, dried, weighed, dissolved in toluene at room temperature at 23 ° C. for 20 hours, and then the insoluble content Ws (g) in the swollen state is measured immediately after separating the insoluble content with a 100 mesh wire mesh. did. Thereafter, the insoluble matter was dried at 60 ° C. for 24 hours, the dry insoluble matter amount Wg (g) was measured, and the swelling amount was calculated from the following formula.
Swelling amount (times) = Ws / Wg
［ゴム状重合体の質量平均粒子径］
ゴム状重合体の質量平均粒子径は、以下のようにして求めた。
ポリブタジエンラテックスを一定濃度に希釈し、分光光度計であるスペクトロニック２０（ミルトンロイ製）を用いて吸光度を測定し、この吸光度と平均粒子径の換算表（回帰式）から質量平均粒子径求めた。
[Mass average particle diameter of rubbery polymer]
The mass average particle diameter of the rubbery polymer was determined as follows.
The polybutadiene latex was diluted to a constant concentration, and the absorbance was measured using a spectrophotometer, Spectronic 20 (manufactured by Milton Roy), and the mass average particle size was determined from a conversion table (regression equation) of the absorbance and the average particle size.
［グラフト重合体のグラフト率］
グラフト重合体のグラフト率は、以下のようにして求めた。
まず、グラフト重合体中のゴム含有率をＦＴ赤外分光光度系（堀場製作所製）にて測定し、次いで、秤量したグラフト重合体をアセトンに溶解し、アセトン不溶分を抽出して乾燥質量を測定した。次いで、下記式からグラフト率（ゴム質重合体にグラフトしている単量体量）を求めた。
（アセトン不溶分の質量／ゴム質重合体の質量−１）×１００
[Graft ratio of graft polymer]
The graft ratio of the graft polymer was determined as follows.
First, the rubber content in the graft polymer is measured with an FT infrared spectrophotometer system (manufactured by Horiba Ltd.), then the weighed graft polymer is dissolved in acetone, the acetone insoluble matter is extracted, and the dry mass is calculated. It was measured. Next, the graft ratio (amount of monomer grafted to the rubbery polymer) was determined from the following formula.
(Mass of acetone-insoluble matter / mass of rubbery polymer-1) × 100
［グラフト重合体のアセトン可溶分の質量平均分子量］
グラフト重合体のアセトン可溶分の質量平均分子量は、以下のようにして求めた。
先のグラフト率を求める際に入手したアセトン可溶分の溶液から溶剤を除去し残った固形物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、このＴＨＦ溶液を試料として用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ、東ソー製 ＨＬＣ８０２０）を用いて測定し、標準ポリスチレン換算法にて算出した。
[Mass average molecular weight of acetone-soluble matter of graft polymer]
The mass average molecular weight of the acetone soluble part of the graft polymer was determined as follows.
Solvent was removed from the acetone-soluble solution obtained at the time of determining the graft ratio, and the remaining solid was dissolved in tetrahydrofuran (THF). Using this THF solution as a sample, gel permeation chromatography (GPC, It was measured using Tosoh HLC8020) and calculated by a standard polystyrene conversion method.
［共重合体および不飽和カルボン酸変性共重合体の数平均分子量および質量平均分子量］
共重合体および不飽和カルボン酸変性共重合体の数平均分子量および質量平均分子量は、以下のようにして求めた。
共重合体をＴＨＦに溶解させたサンプルについて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ、東ソー製 ＨＬＣ８０２０）を用いて測定し、標準ポリスチレン換算法にて算出した。
[Number average molecular weight and weight average molecular weight of copolymer and unsaturated carboxylic acid-modified copolymer]
The number average molecular weight and mass average molecular weight of the copolymer and the unsaturated carboxylic acid-modified copolymer were determined as follows.
About the sample which melt | dissolved the copolymer in THF, it measured using the gel permeation chromatography (GPC, the Tosoh HLC8020), and computed by the standard polystyrene conversion method.
［（ｂ−１）グラフト重合体の製造］
オートクレーブに、蒸留水１９０質量部、乳化剤（不均化ロジン酸カリウム）１質量部、水酸化カリウム０．０３質量部、ポリブタジエン（膨潤度７７、質量平均粒子径３１０ｎｍ）５０質量部を仕込み、６０℃に加熱した後、硫酸第一鉄０．００７質量部、ピロリン酸ナトリウム０．１質量部、結晶ブドウ糖０．３質量部を添加し、６０℃に保持したまま、スチレン３７．５質量部、アクリロニトリル１２．５質量部、クメンハイドロパーオキサイド０．３質量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．０４質量部を２時間かけて連続添加し、その後７０℃に昇温して１時間保って反応させを、グラフト重合体（ｂ−１）−１を得た。グラフト重合体（ｂ−１）−１のグラフト率は６７％であり、アセトン可溶分の質量平均分子量Ｍｗは３８００００であった。
[(B-1) Production of Graft Polymer]
In an autoclave, 190 parts by mass of distilled water, 1 part by mass of an emulsifier (potassium disproportionated potassium rosinate), 0.03 part by mass of potassium hydroxide, and 50 parts by mass of polybutadiene (swelling degree 77, mass average particle diameter 310 nm) were charged. After heating to ° C., 0.007 parts by mass of ferrous sulfate, 0.1 parts by mass of sodium pyrophosphate, 0.3 parts by mass of crystalline glucose were added, and 37.5 parts by mass of styrene were maintained at 60 ° C. Acrylonitrile (12.5 parts by mass), cumene hydroperoxide (0.3 parts by mass), and t-dodecyl mercaptan (0.04 parts by mass) are continuously added over 2 hours, and then the temperature is raised to 70 ° C. and maintained for 1 hour to react. Graft polymer (b-1) -1 was obtained. The graft ratio of the graft polymer (b-1) -1 was 67%, and the mass average molecular weight Mw of the acetone-soluble component was 380000.
［（ｂ−２）共重合体の製造］
ステンレス容器に純水２００質量部、過硫酸カリウム０．３質量部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２質量部を仕込み、攪拌下に６５℃に昇温した。これに、スチレン７４質量部、アクリロニトリル２６質量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５質量部からなる単量体混合物を５時間にわたって連続的に加えた後、反応系の温度を７０℃に昇温し、この温度で１時間熟成して重合を完結した。その後、塩化カルシウムを用いて塩析、脱水、乾燥して、共重合体（ｂ−２）−１を得た。共重合体（ｂ−２）−１の数平均分子量Ｍｎは６３０００であり、質量平均分子量Ｍｗは１１５０００であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１．８であった。
[(B-2) Production of copolymer]
A stainless steel container was charged with 200 parts by mass of pure water, 0.3 part by mass of potassium persulfate and 2 parts by mass of sodium dodecylbenzenesulfonate, and the temperature was raised to 65 ° C. with stirring. To this, a monomer mixture consisting of 74 parts by mass of styrene, 26 parts by mass of acrylonitrile and 0.5 parts by mass of t-dodecyl mercaptan was continuously added over 5 hours, and then the temperature of the reaction system was raised to 70 ° C. The polymerization was completed by aging at this temperature for 1 hour. Then, salting out using calcium chloride, dehydration, and drying were performed to obtain a copolymer (b-2) -1. The number average molecular weight Mn of the copolymer (b-2) -1 was 63000, the mass average molecular weight Mw was 115000, and the molecular weight distribution Mw / Mn was 1.8.
［（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の製造］
（メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−２の製造）
ステンレス容器に純水２００質量部、過硫酸カリウム０．３質量部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２質量部を仕込み、攪拌下に６５℃に昇温した。これに、スチレン７４質量部、アクリロニトリル２５質量部、メタクリル酸１質量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５質量部からなる単量体混合物を５時間にわたって連続的に加えた後、反応系の温度を７０℃に昇温し、この温度で１時間熟成して重合を完結した。その後、塩化カルシウムを用いて塩析、脱水、乾燥して、不飽和カルボン酸変性共重合体、すなわち、メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−２を得た。メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−２の数平均分子量Ｍｎは５４０００であり、質量平均分子量Ｍｗは１１３０００であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。
[(B-3) Production of unsaturated carboxylic acid-modified copolymer]
(Production of methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -2)
A stainless steel container was charged with 200 parts by mass of pure water, 0.3 part by mass of potassium persulfate and 2 parts by mass of sodium dodecylbenzenesulfonate, and the temperature was raised to 65 ° C. with stirring. To this, a monomer mixture consisting of 74 parts by mass of styrene, 25 parts by mass of acrylonitrile, 1 part by mass of methacrylic acid and 0.5 parts by mass of t-dodecyl mercaptan was continuously added over 5 hours, and then the temperature of the reaction system was changed. The temperature was raised to 70 ° C., and aging was performed at this temperature for 1 hour to complete the polymerization. Then, salting out using calcium chloride, dehydration, and drying were performed to obtain an unsaturated carboxylic acid-modified copolymer, that is, a methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -2. The number average molecular weight Mn of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -2 was 54000, the mass average molecular weight Mw was 113000, and the molecular weight distribution Mw / Mn was 2.1.
（メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−３の製造）
上記メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−２の製造において、単量体混合物として、スチレン７３質量部、アクリロニトリル２４質量部、メタクリル酸３質量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５質量部からなる単量体混合物を用いた以外は、上記と同様にして、メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−３を得た。メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−３の数平均分子量Ｍｎは５１０００であり、質量平均分子量Ｍｗは１２１０００であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。
(Production of methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -3)
In the production of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -2, as a monomer mixture, from 73 parts by mass of styrene, 24 parts by mass of acrylonitrile, 3 parts by mass of methacrylic acid and 0.5 parts by mass of t-dodecyl mercaptan. A methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -3 was obtained in the same manner as above except that the monomer mixture obtained was used. The number average molecular weight Mn of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -3 was 51000, the mass average molecular weight Mw was 121000, and the molecular weight distribution Mw / Mn was 2.4.
（メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−４の製造）
上記メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−２の製造において、単量体混合物として、スチレン７１質量部、アクリロニトリル２４質量部、メタクリル酸５質量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５質量部からなる単量体混合物を用いた以外は、上記と同様にして、メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−４を得た。メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−４の数平均分子量Ｍｎは４６０００であり、質量平均分子量Ｍｗは１１４０００であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。
(Production of methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -4)
In the production of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -2, as a monomer mixture, from 71 parts by mass of styrene, 24 parts by mass of acrylonitrile, 5 parts by mass of methacrylic acid, and 0.5 parts by mass of t-dodecyl mercaptan. A methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -4 was obtained in the same manner as above except that the monomer mixture obtained was used. The number average molecular weight Mn of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -4 was 46000, the mass average molecular weight Mw was 114,000, and the molecular weight distribution Mw / Mn was 2.5.
（メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−５の製造）
上記メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−２の製造において、単量体混合物として、スチレン６９質量部、アクリロニトリル２３質量部、メタクリル酸８質量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５質量部からなる単量体混合物を用いた以外は、上記と同様にして、メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−５を得た。メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−５の数平均分子量Ｍｎは３９０００であり、質量平均分子量Ｍｗは１１００００であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。
(Production of methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -5)
In the production of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -2, as a monomer mixture, from 69 parts by mass of styrene, 23 parts by mass of acrylonitrile, 8 parts by mass of methacrylic acid, and 0.5 parts by mass of t-dodecyl mercaptan. A methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -5 was obtained in the same manner as above except that the monomer mixture obtained was used. The number average molecular weight Mn of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -5 was 39000, the mass average molecular weight Mw was 110,000, and the molecular weight distribution Mw / Mn was 2.8.
（メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−６の製造）
上記メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−２の製造において、単量体混合物として、スチレン６７．５質量部、アクリロニトリル２２．５質量部、メタクリル酸１０質量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５質量部からなる単量体混合物を用いた以外は、上記と同様にして、メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−６を得た。メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−６の数平均分子量Ｍｎは３５０００であり、質量平均分子量Ｍｗは１１４０００であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは３．３であった。
(Production of methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -6)
In the production of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -2, as a monomer mixture, 67.5 parts by mass of styrene, 22.5 parts by mass of acrylonitrile, 10 parts by mass of methacrylic acid and t-dodecyl mercaptan. A methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -6 was obtained in the same manner as described above except that a monomer mixture consisting of 5 parts by mass was used. The number average molecular weight Mn of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -6 was 35000, the mass average molecular weight Mw was 114,000, and the molecular weight distribution Mw / Mn was 3.3.
（メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−７の製造）
上記メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−２の製造において、単量体混合物として、スチレン６０質量部、アクリロニトリル２０質量部、メタクリル酸２０質量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５質量部からなる単量体混合物を用いた以外は、上記と同様にして、メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−７を得た。メタクリル酸変性共重合体（ｂ−３）−７の数平均分子量Ｍｎは１８０００であり、質量平均分子量Ｍｗは６７０００であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは３．７であった。
(Production of methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -7)
In the production of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -2, as a monomer mixture, from 60 parts by mass of styrene, 20 parts by mass of acrylonitrile, 20 parts by mass of methacrylic acid, and 0.5 parts by mass of t-dodecyl mercaptan. A methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -7 was obtained in the same manner as above except that the monomer mixture obtained was used. The number average molecular weight Mn of the methacrylic acid-modified copolymer (b-3) -7 was 18000, the mass average molecular weight Mw was 67,000, and the molecular weight distribution Mw / Mn was 3.7.
［（Ａ）ポリエステル樹脂］
（Ａ）ポリエステル樹脂（Ａ）として、クラレ（株）製、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ＫＳ７５０ＲＣ（Ｍｎ＝２５０００）を用いた。
［（Ｃ）タルク］
（Ｃ）タルクとして、富士タルク株式会社製、ＴＰ−Ａ２５（平均粒子径＝５μｍ）を用いた。
[(A) Polyester resin]
(A) As a polyester resin (A), Kuraray Co., Ltd. product, a polyethylene terephthalate resin, KS750RC (Mn = 25000) was used.
[(C) Talc]
(C) As the talc, TP-A25 (average particle size = 5 μm) manufactured by Fuji Talc Co., Ltd. was used.
［参考例１、実施例２、参考例３、実施例４、比較例１〜４］
上記各成分を、表１に示す割合でＶ型ブレンダーで均一に混合した。得られた混合物を４４ｍｍ径の２軸押出機にて、バレル温度２６０℃で溶融混練し、ダイスから吐出されるスレッドを切断して成形用ペレットを得た。このペレットを、試験片金型を取り付けた５オンスの射出成形機にて、シリンダー温度２６０℃、金型温度５０℃、射出圧力１００ｋｇ／ｃｍ2 、冷却時間３０秒の成形条件で成形して試験片を得た。
得られた試験片にて、各特性の評価を行った。結果を表１に示す。
また、熱可塑性樹脂組成物のゴム質重合体、アクリロニトリルおよびスチレン含有量は、熱プレスにて薄いフィルムにした後、ＦＴ赤外分光光度計（堀場製作所製）により測定した。
[ Reference Example 1 , Example 2, Reference Example 3, Example 4, Comparative Examples 1 to 4]
The above components were uniformly mixed in a V-type blender at the ratio shown in Table 1. The obtained mixture was melt-kneaded at a barrel temperature of 260 ° C. with a 44 mm diameter twin screw extruder, and the threads discharged from the die were cut to obtain molding pellets. This pellet was molded and tested in a 5-ounce injection molding machine equipped with a test piece mold under molding conditions of a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 50 ° C., an injection pressure of 100 kg / cm 2 , and a cooling time of 30 seconds. I got a piece.
Each characteristic was evaluated with the obtained test piece. The results are shown in Table 1.
Further, the rubber polymer, acrylonitrile and styrene content of the thermoplastic resin composition were measured with an FT infrared spectrophotometer (manufactured by Horiba, Ltd.) after forming a thin film with a hot press.
物性および特性評価は下記の方法にて測定した。
［耐衝撃性］
ＩＳＯ１７９により、シャルピー衝撃強さ試験機（東洋精器工業製）を用いて、４ｍｍ厚みノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
Physical properties and characteristic evaluation were measured by the following methods.
[Shock resistance]
The Charpy impact strength with a 4 mm thickness notch was measured by ISO179 using a Charpy impact strength tester (manufactured by Toyo Seiki Kogyo).
［流動性］
スパイラルフロー金型（幅１５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を用いて、７５トン射出成形機（日本製鋼所（株）製「ＪＳＷ７５ＥII−Ｐ」）にて、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃、圧力７．４ＭＰａの条件でスパイラルフロー長［ｍｍ］を測定した。
[Liquidity]
Using a spiral flow mold (width 15 mm x thickness 2 mm), cylinder temperature 260 ° C, mold temperature 80 ° C, pressure on 75 ton injection molding machine ("JSW75EII-P" manufactured by Nippon Steel) The spiral flow length [mm] was measured under the condition of 7.4 MPa.
［耐熱性］
ＩＳＯ７５、荷重１．８３ＭＰａ（フラットワイズ）により、荷重加重たわみ温度を試験機（安田精機製作所製）を用いて測定した。
[Heat-resistant]
Load-deflection deflection temperature was measured with ISO75, load 1.83 MPa (flatwise) using a testing machine (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho).
［耐薬品性］
射出成形にて作製した短冊状試験片（１５０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍ）をベンディングフォーム法試験治具に沿わして固定後、試験片に薬液を塗布し、２３℃の環境下で４８時間放置後、クレーズおよびクラックの発生の有無を確認し、試験治具の曲率から限界歪み［％］を求めた。薬液としては、トイレパワーズ（エステー化学（株））およびエタノール（１級）を使用した。
判定基準は、０．４以下の歪みで破損しているものを×、０．４に持ちこたえ０．８以下で破損するものを△、０．８に持ちこたえ１．２以下で破損するものを○、１．２に持ちこたえるものを◎とした。
[chemical resistance]
After fixing a strip-shaped test piece (150 mm × 10 mm × 2 mm) produced by injection molding along a bending foam method test jig, a chemical solution was applied to the test piece, and left in a 23 ° C. environment for 48 hours. The presence or absence of crazes and cracks was confirmed, and the critical strain [%] was determined from the curvature of the test jig. Toilet powers (Esthe Chemical Co., Ltd.) and ethanol (first grade) were used as chemicals.
Judgment criteria are x for those damaged by strain of 0.4 or less, △ for those that break down to 0.8 or less, and Δ for those that break by 0.8 or less The one that can hold up to 1.2 is marked as ◎.
［成形外観］
射出成形品の外観を目視にて評価した。
判定基準は、色むらにより外観が著しく劣るものを×、比較的良好なものを○、色むらが全く無いものを◎とした。
[Molded appearance]
The appearance of the injection molded product was visually evaluated.
Judgment criteria were “X” when the appearance was remarkably inferior due to color unevenness, “Good” when relatively good, and “A” where there was no color unevenness at all.
表１の結果より、本発明によれば、流動性すなわち成形加工性、耐衝撃性および耐熱性がいずれも極めて良好な成形品が提供されることが明らかである。また、耐薬品性などの特性も得られ、成形品の外観についても優れるものが得られる。 From the results of Table 1, it is clear that according to the present invention, a molded product having extremely good fluidity, that is, moldability, impact resistance and heat resistance is provided. In addition, characteristics such as chemical resistance can be obtained, and an excellent appearance of the molded product can be obtained.
本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、流動性すなわち成形加工性および耐熱性が良好で、かつ耐衝撃性に優れる。さらに、耐薬品性が良好な成形品が提供され、このことにより塗装性も良好となるなど、二次加工性も優れるものが得られる。このような成形品は、オフィス家具、ＯＡ機器、什器、建材、日用雑貨などの成形品に好適に使用できる。
According to the thermoplastic resin composition of the present invention, the fluidity, that is, the moldability and heat resistance are good, and the impact resistance is excellent. Further, a molded article having good chemical resistance is provided, and thereby excellent secondary workability such as good paintability is obtained. Such a molded product can be suitably used for molded products such as office furniture, office automation equipment, furniture, building materials, and household goods.
Claims (4)
（Ｂ）変性スチレン系樹脂４０〜６０質量部と［（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との合計１００質量部］、
（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）変性スチレン系樹脂との合計１００質量部に対して、１〜５０質量部の（Ｃ）タルクとを含有し、
前記（Ｂ）変性スチレン系樹脂が、
（ｂ−１）膨潤度１０〜８０、質量平均粒子径１００〜６００ｎｍのゴム状重合体４０〜８０質量部の存在下に、芳香族ビニル系単量体５０〜９０質量％、シアン化ビニル系単量体１０〜５０質量％および他のビニル系単量体０〜４０質量％からなる単量体混合物２０〜６０質量部［ゴム状重合体および単量体混合物の合計１００質量部］をグラフト重合したグラフト重合体３０〜８０質量％と、
（ｂ−２）芳香族ビニル系単量体６５〜９０質量％、シアン化ビニル系単量体１０〜３５質量％および他のビニル系単量体０〜２０質量％を共重合した共重合体０〜５０質量％と、
（ｂ−３）メタクリル酸４〜６質量％、芳香族ビニル系単量体５０〜９０質量％、シアン化ビニル系単量体１０〜４６質量％および他のビニル系単量体０〜２０質量％を共重合した、数平均分子量（Ｍｎ）３５０００〜６００００、質量平均分子量（Ｍｗ）７００００〜２０００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．０〜３．０［ここで、（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の分子量は、ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィーを用いて測定された、標準ポリスチレン換算の値である。］の不飽和カルボン酸変性共重合体２〜２０質量％とからなる［（ｂ−１）グラフト重合体、（ｂ−２）共重合体および（ｂ−３）不飽和カルボン酸変性共重合体の合計１００質量％］ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 (A) 40-60 parts by mass of a polyester resin;
(B) 40-60 parts by mass of a modified styrene resin and [total 100 parts by mass of (A) polyester resin and (B) modified styrene resin],
(A) 1 to 50 parts by mass of (C) talc with respect to a total of 100 parts by mass of the polyester resin and (B) the modified styrene resin,
The (B) modified styrene resin is
(B-1) In the presence of 40 to 80 parts by mass of a rubbery polymer having a degree of swelling of 10 to 80 and a mass average particle diameter of 100 to 600 nm, an aromatic vinyl monomer of 50 to 90% by mass, a vinyl cyanide type Grafting 20-60 parts by weight of monomer mixture consisting of 10-50% by weight of monomer and 0-40% by weight of other vinyl monomers [total 100 parts by weight of rubbery polymer and monomer mixture] 30-80% by weight of the polymerized graft polymer,
(B-2) A copolymer obtained by copolymerizing 65 to 90% by mass of an aromatic vinyl monomer, 10 to 35% by mass of a vinyl cyanide monomer, and 0 to 20% by mass of another vinyl monomer. 0-50 mass%,
(B-3) Methacrylic acid 4 to 6 % by mass, aromatic vinyl monomer 50 to 90% by mass, vinyl cyanide monomer 10 to 46% by mass, and other vinyl monomers 0 to 20% by mass % , Number average molecular weight (Mn) 35000-60000, mass average molecular weight (Mw) 70000-200000, molecular weight distribution (Mw / Mn) 2.0-3.0 [where (b-3) The molecular weight of the saturated carboxylic acid-modified copolymer is a standard polystyrene conversion value measured using gel permeation chromatography. ] [(B-1) graft polymer, (b-2) copolymer and (b-3) unsaturated carboxylic acid-modified copolymer] A total of 100% by mass] of the thermoplastic resin composition.
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