JP4848671B2 - Method for producing decane-1,10-dicarbonimide - Google Patents
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Description
本発明は、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンからデカン−１，１０−ジカルボンイミドを収率よく製造でき、かつ、簡便な工業的製造方法に関する。
得られるデカン−１，１０−ジカルボンイミドは、ジカルボン酸、ジカルボン酸エステル、ジアミド、ジニトリル、環状アミド化合物などに容易に変換できることから、ポリマー原料、ファインケミカルズ出発原料として有用な化合物である。
The present invention relates to a simple industrial production method capable of producing decane-1,10-dicarbonimide from 1,1′-peroxydicyclohexylamine with high yield.
The resulting decane-1,10-dicarbonimide can be easily converted into a dicarboxylic acid, a dicarboxylic acid ester, a diamide, a dinitrile, a cyclic amide compound, and the like, and thus is a useful compound as a polymer raw material and a fine chemicals starting material.
１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンからデカン−１，１０−ジカルボンイミドを製造する方法としては、減圧条件下で気相熱分解する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
この方法では、デカン−１，１０−ジカルボンイミドは生成するが、デカン−１，１０−ジカルボンイミドがさらに分解し、両末端にニトリル基とカルボキシル基を持つシアノアルキルカルボン酸や、アミド基とカルボキシル基を持つアミドカルボン酸、その他の副生成物がかなりの割合で生成するため、デカン−１，１０−ジカルボンイミドの収率は極めて低いものであった。
さらに、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンを気化させる過程で、本来熱的に不安定な原料の一部が分解を起こすため気化器での閉塞が起こりやすく、気相反応槽内の温度を均一に保つことが難しいことから、選択的に目的生成物を得ることは本質的に難しい方法と言わざるを得ない。
As a method for producing decane-1,10-dicarbonimide from 1,1′-peroxydicyclohexylamine, a method of vapor phase pyrolysis under reduced pressure conditions is disclosed (for example, see Patent Document 1).
In this method, decane-1,10-dicarbonimide is produced, but decane-1,10-dicarbonimide is further decomposed, and cyanoalkylcarboxylic acid having nitrile group and carboxyl group at both ends, amide group and carboxyl The yield of decane-1,10-dicarbonimide was extremely low because amide carboxylic acid having a group and other by-products were formed in a considerable proportion.
Furthermore, in the process of vaporizing 1,1′-peroxydicyclohexylamine, a part of the originally thermally unstable raw material is decomposed, so that the vaporizer is easily clogged, and the temperature in the gas phase reaction tank is increased. Since it is difficult to keep uniform, it can be said that it is an essentially difficult method to selectively obtain the target product.
また、上記特許文献には、溶媒に溶解した１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンを、大気圧還流温度条件下で加熱する方法も開示されているが、該条件下では、アミドカルボン酸とジアミド体のみが生成し、デカン−１，１０−ジカルボンイミドはまったく生成していない。 Further, the above-mentioned patent document discloses a method of heating 1,1′-peroxydicyclohexylamine dissolved in a solvent under atmospheric pressure reflux temperature conditions. Under these conditions, amide carboxylic acid and diamide are disclosed. Only the body was produced, and decane-1,10-dicarbonimide was not produced at all.
次に、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンを光照射下で液相熱分解する方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
この光照射下で液相熱分解する方法では、比較的低温で反応が進むため、環状カルボン酸イミドは、高収率で得られるものの、反応速度が遅く、長時間光照射する必要があること、また、特殊な光を照射するため装置も高価となり、工業的には不利なプロセスである。
このように、現状では、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンからデカン−１，１０−ジカルボンイミドを工業的に有利に製造する方法は確立されていない。
Next, a method of liquid-phase pyrolysis of 1,1′-peroxydicyclohexylamine under light irradiation is disclosed (for example, see Patent Document 2).
In this method of liquid phase pyrolysis under light irradiation, the reaction proceeds at a relatively low temperature, so that cyclic carboxylic imides can be obtained in high yields, but the reaction rate is slow and it is necessary to irradiate light for a long time. In addition, the apparatus is expensive because it emits special light, which is an industrially disadvantageous process.
Thus, at present, a method for industrially advantageously producing decane-1,10-dicarbonimide from 1,1′-peroxydicyclohexylamine has not been established.
本発明は、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンからデカン−１，１０−ジカルボンイミドを製造するための、簡便で工業的に有利な方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a simple and industrially advantageous method for producing decane-1,10-dicarbonimide from 1,1'-peroxydicyclohexylamine.
本発明は、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンよりデカン−１，１０−ジカルボンイミドを製造する方法において、前記１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンを含有する反応系の超臨界相または大気圧よりも高い圧力における液相において熱分解を行うことを特徴とするデカン−１，１０−ジカルボンイミドの製造方法である。 The present invention relates to a process for producing decane-1,10-dicarbonimide from 1,1′-peroxydicyclohexylamine, and a supercritical phase or atmospheric pressure of the reaction system containing the 1,1′-peroxydicyclohexylamine. It is a manufacturing method of decane-1,10-dicarbonimide characterized by performing thermal decomposition in a liquid phase at a higher pressure.
本発明によれば、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンからデカン−１，１０−ジカルボンイミドを収率よく、しかも、簡便かつ工業的に有利に製造することが可能になる。 According to the present invention, it is possible to produce decane-1,10-dicarbonimide from 1,1'-peroxydicyclohexylamine in a good yield and in a simple and industrially advantageous manner.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で使用する１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンは、例えば、シクロヘキサノンに過酸化水素、アンモニアを作用させて簡便に製造できる（例えば、非特許文献１参照）。
得られた１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンは、そのままで使用しても、あるいは有機溶媒からの晶析等により精製したものを用いても、何ら問題はない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The 1,1′-peroxydicyclohexylamine used in the present invention can be easily produced, for example, by allowing hydrogen peroxide and ammonia to act on cyclohexanone (see, for example, Non-Patent Document 1).
The obtained 1,1′-peroxydicyclohexylamine can be used as it is, or can be used after purification by crystallization from an organic solvent.
本発明における熱分解反応は、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンを含有する系の超臨界相または大気圧よりも高い圧力における液相において行われる。ここで、超臨界相とは、物質が気体と液体の２相で存在しうる最高温度および最高圧力以上の領域をいう。
温度としては、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンがラジカル分解を始める温度以上であればよく、その温度は溶媒の種類によっても異なるが、通常１００℃以上である。工業的見地からは熱分解反応を短時間で終了させることが好ましく、そのために熱分解温度は２００℃以上が好ましい。しかしながら、高温になるとデカン−１，１０−ジカルボンイミド以外の副生成物も生成してくるため、デカン−１，１０−ジカルボンイミドを選択的に製造するためには５００℃以下で反応することが好ましい。
より好ましい温度範囲としては、２００から３６５℃、さらに好ましくは２５０から３６０℃である。
The thermal decomposition reaction in the present invention is performed in a supercritical phase of a system containing 1,1′-peroxydicyclohexylamine or a liquid phase at a pressure higher than atmospheric pressure. Here, the supercritical phase refers to a region at or above the maximum temperature and maximum pressure at which a substance can exist in two phases of gas and liquid.
The temperature may be higher than the temperature at which 1,1′-peroxydicyclohexylamine starts radical decomposition, and the temperature is usually 100 ° C. or higher although it varies depending on the type of solvent. From an industrial standpoint, it is preferable to complete the thermal decomposition reaction in a short time, and for this purpose, the thermal decomposition temperature is preferably 200 ° C. or higher. However, by-products other than decane-1,10-dicarbonimide are also generated at high temperatures, so that it can react at 500 ° C. or lower in order to selectively produce decane-1,10-dicarbonimide. preferable.
A more preferable temperature range is 200 to 365 ° C, and further preferably 250 to 360 ° C.
圧力については、超臨界相または大気圧よりも高い圧力における液相を保つに足る圧力となる。通常は、１００ＭＰａＧ以下であり、工業的に好ましい範囲としては、１から５０ＭＰａＧ、さらに好ましくは、５から３０ＭＰａＧである（Ｇは、圧力がゲージ圧であることを示す）。 The pressure is sufficient to maintain a supercritical phase or a liquid phase at a pressure higher than atmospheric pressure. Usually, it is 100 MPaG or less, and an industrially preferable range is 1 to 50 MPaG, and more preferably 5 to 30 MPaG (G indicates that the pressure is a gauge pressure).
１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンを反応器に送液する場合には、融液として、あるいは、適当な溶媒に溶解して送液することが出来る。
使用できる溶媒は、熱分解反応に何ら影響を与えず、熱分解温度にも安定な化合物であればいかなるものでも使用できる。
具体例としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−ペンタデカン、ｎ−ヘキサデカンなどの飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、フェニルシクロヘキサンなどの芳香族炭化水素、アセトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、アニソール、ジオキサン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、などのエーテル類、アセトニトリルなどのニトリル類、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジブチル、炭酸ジイソブチル、炭酸ジエチルヘキシル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−ヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、蓚酸ジブチルなどのエステル類などが挙げられる。その中で、トルエン、シクロヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−ペンタデカン、ｎ−ヘキサデカン、アニソール、ジエチレングリコールジブチルエーテル、炭酸ジエチル、炭酸ジブチル、炭酸ジイソブチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミルおよび酢酸ｎ−ヘキシルが特に好ましい。溶媒は、一種類または二種類以上を混合して使用することが可能である。
When 1,1′-peroxydicyclohexylamine is fed to the reactor, it can be fed as a melt or dissolved in an appropriate solvent.
Any solvent can be used as long as it does not affect the thermal decomposition reaction and is stable to the thermal decomposition temperature.
Specific examples include saturated hydrocarbons such as n-hexane, cyclohexane, n-heptane, n-octane, n-decane, n-dodecane, n-tridecane, n-tetradecane, n-pentadecane, n-hexadecane, benzene, Aromatic hydrocarbons such as toluene and phenylcyclohexane, ketones such as acetone and cyclohexanone, ethers such as tetrahydrofuran, dibutyl ether, anisole, dioxane, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, nitriles such as acetonitrile, dichloromethane, etc. Halogenated hydrocarbons, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, diisobutyl carbonate, diethyl hexyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, methyl acetate, ethyl acetate, n acetate Butyl, isobutyl acetate, tert-butyl acetate, sec-butyl acetate, n-propyl acetate, isobutyl acetate, n-amyl acetate, isoamyl acetate, n-hexyl acetate, ethyl propionate, n-butyl propionate, dibutyl oxalate, etc. Examples include esters. Among them, toluene, cyclohexane, n-octane, n-decane, n-dodecane, n-tridecane, n-tetradecane, n-pentadecane, n-hexadecane, anisole, diethylene glycol dibutyl ether, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, diisobutyl carbonate , Ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, n-amyl acetate, isoamyl acetate and n-hexyl acetate are particularly preferred. One or a mixture of two or more solvents can be used.
溶媒を使用する場合には、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンの濃度が、０を超え９９重量％以下、好ましくは０を越え７２重量％、さらに好ましくは０を超え３０重量％、特に好ましくは０を超え１０重量％である。溶媒の種類と１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンの濃度によって、気液の平衡状態および臨界温度、臨界圧力は異なるが、反応系が超臨界相または大気圧よりも高い圧力における液相となるように熱分解温度および圧力が適宜設定される。 When a solvent is used, the concentration of 1,1′-peroxydicyclohexylamine is more than 0 and 99% by weight or less, preferably more than 0 and 72% by weight, more preferably more than 0 and more than 30% by weight, particularly preferably Is more than 0 and 10% by weight. Depending on the type of solvent and the concentration of 1,1'-peroxydicyclohexylamine, the gas-liquid equilibrium state, critical temperature, and critical pressure differ, but the reaction system becomes a supercritical phase or a liquid phase at a pressure higher than atmospheric pressure. Thus, the thermal decomposition temperature and pressure are set as appropriate.
本発明における反応時間としては、高温高圧反応であるため、長時間にわたることは好ましくない。通常は、数分以内であり、好ましくは、３００秒以内、より好ましくは６０行以内、さらに好ましくは０．５秒から３０秒、特に好ましくは、１から１２秒である。 As the reaction time in the present invention, since it is a high-temperature and high-pressure reaction, it is not preferable to take a long time. Usually, it is within several minutes, preferably within 300 seconds, more preferably within 60 lines, further preferably from 0.5 seconds to 30 seconds, and particularly preferably from 1 to 12 seconds.
本発明の液相熱分解反応は、極めて高速で反応が完了するため、触媒や溶媒以外の添加物を新たに加える必要はない。 Since the liquid phase pyrolysis reaction of the present invention is completed at a very high speed, it is not necessary to newly add additives other than the catalyst and the solvent.
熱分解反応に使用する反応器は、超臨界相または大気圧よりも高い圧力における液相において１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンを熱分解できるものであれば特に制限はなく、例えば完全混合を形成する攪拌機付きの槽型反応器や、押出し流れを形成するプラグフロー型（管型）反応器などが挙げられる。工業的な見地からは、簡便で短時間にしかも連続的に液相熱分解することの出来るプラグフロー型反応器が好ましい。具体的には金属製チューブ状反応管が挙げられる。１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンの処理量が少ない場合には、反応熱を除去するための特別な装置は必要ない。一方、処理量が多い場合には反応熱を効果的に除去するために、二重管式反応器であることが好ましく、シェルアンドチューブ型の多管式反応器を用いることも可能である。 The reactor used for the thermal decomposition reaction is not particularly limited as long as it can thermally decompose 1,1′-peroxydicyclohexylamine in a supercritical phase or a liquid phase at a pressure higher than atmospheric pressure. Examples thereof include a tank reactor with a stirrer to be formed and a plug flow type (tube type) reactor for forming an extrusion flow. From an industrial point of view, a plug flow type reactor that is simple, can be subjected to liquid phase pyrolysis continuously in a short time is preferable. Specifically, a metal tubular reaction tube can be mentioned. When the throughput of 1,1'-peroxydicyclohexylamine is small, a special apparatus for removing the heat of reaction is not necessary. On the other hand, when the amount of treatment is large, in order to effectively remove reaction heat, a double tube reactor is preferable, and a shell-and-tube multi-tube reactor can also be used.
反応終了後、得られた環状カルボン酸イミドは、晶析または蒸留によって精製・分離することが出来る。蒸留は、１４０から１６５℃の温度、０．１３から１ｋＰａＡ（Ａは絶対圧であることを示す）の圧力下において行われる。デカン−１，１０−ジカルボンイミドの主留分は、１４０から１５３℃の温度、０．１３から１ｋＰａＡの圧力下において得られる。 After completion of the reaction, the obtained cyclic carboxylic imide can be purified and separated by crystallization or distillation. The distillation is carried out at a temperature of 140 to 165 ° C. and a pressure of 0.13 to 1 kPaA (A indicates absolute pressure). A main fraction of decane-1,10-dicarbonimide is obtained at a temperature of 140 to 153 ° C. and a pressure of 0.13 to 1 kPaA.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
（臨界温度および臨界圧力の測定）
実施例に先立ち、トルエンに溶解した１０重量％の１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンの反応系における臨界温度および臨界圧力を以下の方法により測定した。内容積５０ｍｌの攪拌機、温度計、圧力計および可視窓を備えたオートクレーブを真空ポンプで減圧(０．１３ｋＰａＡ以下)した後、１０重量％１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンのトルエン溶液を気液界面が可視窓部中央になるまで張り込んだ(１５ｍｌ)。その後、内部液体を室温から３６０℃まで徐々に昇温し、熱分解反応を行いながら内容物の状態を目視観察した。結果を状態図として図１に示す。この結果、臨界温度および臨界圧力はそれぞれ３５４℃、４．７ＭＰａＧであった。
同様にして、２重量％１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンのトルエン溶液反応系と、参考用としてトルエン単体の臨界温度および臨界圧力を測定した。結果を図２および図３に示す。この結果、２重量％１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンのトルエン溶液の臨界温度および臨界圧力は、それぞれ３３０℃、４．２ＭＰａＧであった。また、トルエンのそれは３１９℃、４．１ＭＰａＧであった。
(Measurement of critical temperature and pressure)
Prior to the examples, the critical temperature and critical pressure in a reaction system of 10% by weight of 1,1′-peroxydicyclohexylamine dissolved in toluene were measured by the following methods. An autoclave with an internal volume of 50 ml, a thermometer, a pressure gauge, and a visible window was depressurized (0.13 kPaA or less) with a vacuum pump, and then a 10 wt% 1,1′-peroxydicyclohexylamine toluene solution was gas-liquid. It was stretched until the interface was in the center of the visible window (15 ml). Thereafter, the internal liquid was gradually heated from room temperature to 360 ° C., and the state of the contents was visually observed while performing a thermal decomposition reaction. The results are shown in FIG. 1 as a state diagram. As a result, the critical temperature and critical pressure were 354 ° C. and 4.7 MPaG, respectively.
In the same manner, the critical temperature and critical pressure of toluene alone were measured for a toluene solution reaction system of 2% by weight 1,1′-peroxydicyclohexylamine and for reference. The results are shown in FIG. 2 and FIG. As a result, the critical temperature and critical pressure of the toluene solution of 2% by weight 1,1′-peroxydicyclohexylamine were 330 ° C. and 4.2 MPaG, respectively. Moreover, that of toluene was 319 ° C. and 4.1 MPaG.
（実施例１）
内径０．５ｍｍ、長さ１２８ｃｍのＳＵＳ製チューブ状反応管（容積０．２５ｃｃ）を恒温槽内にセットし、反応管に設置した熱伝対でモニターしている反応温度が２５０℃になるように恒温槽温度を制御した。トルエンに溶解した１０重量％濃度の１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンを１．２５ｍＬ／ｍｉｎの一定速度でポンプにより送液した。このときの２５０℃一定領域での反応液滞留時間は１２秒であった。反応圧力は恒温槽外の反応管出口に接続した圧力調整弁で１０ＭＰａＧに制御した。２５０℃、１０ＭＰａＧにおける反応系は、図１から明らかなように液相状態にある。圧力調整弁より排出した反応液を捕集し、ガスクロマトグラフィーにより反応生成物を分析した。その結果、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンの転化率は９９．７モル％、デカン−１，１０−ジカルボンイミドの収率は４４．０モル％、シアノウンデカン酸の収率は２．４モル％であった。
Example 1
An SUS tubular reaction tube (volume 0.25 cc) with an inner diameter of 0.5 mm and a length of 128 cm is set in a thermostatic bath so that the reaction temperature monitored by a thermocouple installed in the reaction tube is 250 ° C. The temperature of the thermostat was controlled. A 10 wt% concentration of 1,1′-peroxydicyclohexylamine dissolved in toluene was fed by a pump at a constant rate of 1.25 mL / min. At this time, the reaction liquid residence time in a constant region of 250 ° C. was 12 seconds. The reaction pressure was controlled to 10 MPaG with a pressure regulating valve connected to the reaction tube outlet outside the thermostat. The reaction system at 250 ° C. and 10 MPaG is in a liquid phase state as apparent from FIG. The reaction solution discharged from the pressure control valve was collected, and the reaction product was analyzed by gas chromatography. As a result, the conversion of 1,1′-peroxydicyclohexylamine was 99.7 mol%, the yield of decane-1,10-dicarbonimide was 44.0 mol%, and the yield of cyanoundecanoic acid was 2.4. Mol%.
（実施例２）
反応温度２６０℃、反応液滞留時間６秒に変更した以外は、実施例１と同様に反応を行った。結果を表１に示した。
(Example 2)
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature was changed to 260 ° C. and the reaction liquid residence time was changed to 6 seconds. The results are shown in Table 1.
（実施例３）
反応圧力を２０ＭＰａＧに変更した以外は、実施例１と同様に反応を行った。結果を表１に示した。
(Example 3)
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that the reaction pressure was changed to 20 MPaG. The results are shown in Table 1.
（実施例４）
反応温度３００℃、反応液滞留時間１秒に変更した以外は、実施例１と同様に反応を行った。
Example 4
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature was changed to 300 ° C. and the reaction liquid residence time was changed to 1 second.
（実施例５）
反応温度３６５℃、反応液滞留時間０．５秒に変更した以外は、実施例１と同様に反応を行った。
(Example 5)
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature was 365 ° C. and the reaction liquid residence time was changed to 0.5 seconds.
（比較例１）（気相領域での結果）
反応温度２５０℃、反応圧力０．５ＭＰａＧ、反応液滞留時間４秒に変更したこと以外は、実施例１と同様に反応を行った。
(Comparative Example 1) (Results in the gas phase region)
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature was 250 ° C., the reaction pressure was 0.5 MPaG, and the reaction liquid residence time was changed to 4 seconds.
（比較例２）（気相領域での結果）
反応温度３００℃、反応圧力０．８ＭＰａＧ、反応液滞留時間６秒に変更したこと以外は、実施例１と同様に反応を行った。
(Comparative Example 2) (Results in the gas phase region)
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the reaction temperature was changed to 300 ° C, the reaction pressure was 0.8 MPaG, and the reaction liquid residence time was 6 seconds.
以上、実施例１〜４および比較例１〜２を表１にまとめて示した。 As described above, Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 are collectively shown in Table 1.
（表１）
ＰＸＡ：１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミン
ＣＩ ：デカン−１，１０−ジカルボンイミド
ＣＵＡ：シアノウンデカン酸
(Table 1)
PXA: 1,1′-peroxydicyclohexylamine CI: decane-1,10-dicarbonimide CUA: cyanoundecanoic acid
（実施例６から１１）
実施例１と同様にして、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンからデカン−１，１０−ジカルボンイミドを製造した。但し、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンのトルエン中濃度を２重量％、熱分解反応の温度、圧力及び反応管内滞留時間を表２に記載のように変更した。反応の結果を表２に示す。
(Examples 6 to 11)
In the same manner as in Example 1, decane-1,10-dicarbonimide was produced from 1,1′-peroxydicyclohexylamine. However, the concentration of 1,1′-peroxydicyclohexylamine in toluene was changed to 2% by weight, and the temperature and pressure of the thermal decomposition reaction and the residence time in the reaction tube were changed as shown in Table 2. The results of the reaction are shown in Table 2.
（表２）
（実施例１２から１７）
実施例１と同様にして、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンからデカン−１，１０−ジカルボンイミドを製造した。但し、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンのトルエン中濃度、熱分解反応の温度、及び反応管内滞留時間を表３に記載のように変更した。圧力はいずれも１０ＭＰａＧであった。反応の結果を表３に示す。この結果、特殊な光を照射しなくても、ＣＩの収率は同等あるいはそれ以上であることが明らかとなった。
(Examples 12 to 17)
In the same manner as in Example 1, decane-1,10-dicarbonimide was produced from 1,1′-peroxydicyclohexylamine. However, the concentration of 1,1′-peroxydicyclohexylamine in toluene, the temperature of the thermal decomposition reaction, and the residence time in the reaction tube were changed as shown in Table 3. The pressure was 10 MPaG in all cases. The results of the reaction are shown in Table 3. As a result, it has been clarified that the CI yield is equal to or higher than that without special light irradiation.
（表３）
（実施例１８から２４）
実施例１同様にして、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンからデカン−１，１０−ジカルボンイミドを製造した。但し、溶媒をｎ−ペンダデカンに変更し、さらに熱分解反応の温度、圧力、及び反応管内滞留時間を表４に記載のように変更した。１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミン濃度は２質量％とした。反応の結果を表４に示す。
(Examples 18 to 24)
In the same manner as in Example 1, decane-1,10-dicarbonimide was produced from 1,1′-peroxydicyclohexylamine. However, the solvent was changed to n-pentadecane, and the thermal decomposition reaction temperature, pressure and residence time in the reaction tube were changed as shown in Table 4. The 1,1′-peroxydicyclohexylamine concentration was 2% by mass. The results of the reaction are shown in Table 4.
（表４）
（実施例２５から４９）
実施例１同様にして、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンからデカン−１，１０−ジカルボンイミドを製造した。但し、溶媒を表５に記載のように変更した。その他の条件について、１，１’−パーオキシジシクロヘキシルアミン濃度は２重量％、温度は２７０℃、圧力１０ＭＰａＧ、滞留時間は６秒とした。反応の結果を表５に示す。
(Examples 25 to 49)
In the same manner as in Example 1, decane-1,10-dicarbonimide was produced from 1,1′-peroxydicyclohexylamine. However, the solvent was changed as described in Table 5. Regarding other conditions, the 1,1′-peroxydicyclohexylamine concentration was 2 wt%, the temperature was 270 ° C., the pressure was 10 MPaG, and the residence time was 6 seconds. The results of the reaction are shown in Table 5.
（表５）
本発明は、ポリマー原料、ファインケミカルズ出発原料として有用なデカン−１，１０−ジカルボンイミドを収率よく製造する際に利用可能である。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used when producing decane-1,10-dicarbonimide useful as a polymer raw material and a fine chemicals starting material in a high yield.
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