JP4844033B2

JP4844033B2 - Ink composition for inkjet textile printing

Info

Publication number: JP4844033B2
Application number: JP2005216877A
Authority: JP
Inventors: 谷口　　誠
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2005-07-27
Filing date: 2005-07-27
Publication date: 2011-12-21
Anticipated expiration: 2025-07-27
Also published as: JP2007031561A

Description

本発明は、インクジェット捺染用インク組成物に関する。本発明によれば、良好な発色性と良好な湿潤堅牢性とを兼備した捺染布帛を得ることができる。 The present invention relates to an ink composition for inkjet textile printing. According to the present invention, it is possible to obtain a printed fabric having both good color developability and good wet fastness.

インクジェット印刷は、インクの小滴を飛翔させ、紙やトランスペアレンシーフィルム等の記録媒体に付着させる方法である。この方法は、比較的安価な装置で、高解像度及び高品位な画像を高速で印刷することができる。 Ink jet printing is a method in which small droplets of ink are ejected and adhered to a recording medium such as paper or a transparency film. This method can print a high-resolution and high-quality image at a high speed with a relatively inexpensive apparatus.

このインクジェット印刷方法を捺染に適用したインクジェット捺染方法は、予め前処理された各種の布帛にインクの小滴を吐出させて飛翔させ、インクを付着させるため、階調性及び多色表現性等に優れた種々の画像を布帛上に容易に形成することができる。また、インクジェット捺染では、従来の印捺工程で発生する余剰のインクが殆ど発生しないので、環境保全にも有効である。 Ink-jet printing method, which applies this ink-jet printing method to textile printing, can eject ink droplets on various pre-processed fabrics to make them fly and adhere the ink. Various excellent images can be easily formed on the fabric. Ink jet textile printing is also effective for environmental protection because it generates almost no excess ink that is produced in the conventional printing process.

インクジェット捺染で重要な基本的条件は、インクをプリンタヘッドから吐出させるインクジェット方式に適した低粘性に調整すること、インクが布帛の前処理剤と好ましいマッチング特性を示して良好な画像を実現すること、インク乾燥時間を比較的早くして、例えば印捺後に布帛を巻き取る際に裏移りさせないこと、更にインクが長期間の保存に耐えるものであることなどを挙げることができる。 Important basic conditions in ink jet textile printing are adjustment to low viscosity suitable for an ink jet method in which ink is ejected from a printer head, and the ink exhibits favorable matching characteristics with a fabric pretreatment agent to realize a good image. For example, the ink drying time can be made relatively fast, for example, when the fabric is wound up after printing, the ink is not set off, and the ink can withstand long-term storage.

特に、絹や羊毛等の動物性繊維系あるいはポリアミド繊維系の布帛に対するインクジェット捺染用インクとして、酸性染料を用いるインクが、従来から種々提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。 In particular, various inks using acid dyes have been conventionally proposed as inks for ink jet printing on animal fiber-based or polyamide fiber-based fabrics such as silk and wool (see, for example, Patent Documents 1 to 3).

特開２００４−２９２５２２号公報JP 2004-292522 A 特開平８−２５９８３２号公報JP-A-8-259832 特表２００２−５２０４９８号公報Special Table 2002-520498

インクジェット捺染においては、布帛上での色再現性を確保するために、紙などの記録媒体に印刷を行う一般的なインクジェット用インクと比較すると、染料濃度を高濃度にする必要がある。しかしながら、染料濃度を高濃度にするために、水溶解性が比較的良好な酸性染料を用いると、満足な湿潤堅牢性を得ることが困難になる。一方、布帛上で十分な湿潤堅牢性を示す酸性染料は、一般的に良好な発色性を有することが少なく、良好な発色性と良好な湿潤堅牢性とを兼備した酸性染料を見出すのは極めて困難である。
本発明者は、良好な発色性と良好な湿潤堅牢性とを兼備した酸性染料を見出すために鋭意研究を重ねていたところ、水溶解性が比較的に低い酸性染料を、水溶解性が比較的に高い酸性染料と組み合わせて用いると、良好な発色性と良好な湿潤堅牢性とを兼備したインクジェット用インクを得ることができることを見出した。
本発明は、こうした知見に基づくものである。 In inkjet printing, in order to ensure color reproducibility on a fabric, it is necessary to make the dye concentration higher than that of a general inkjet ink that prints on a recording medium such as paper. However, if an acid dye having relatively good water solubility is used to increase the dye concentration, it is difficult to obtain satisfactory wet fastness. On the other hand, acid dyes that exhibit sufficient wet fastness on fabrics generally have little good color developability, and it is extremely difficult to find an acid dye that has both good color fastness and good wet fastness. Have difficulty.
The present inventor has conducted extensive research to find an acid dye having both good color development and good wet fastness. As a result, an acid dye having a relatively low water solubility is compared with a water solubility. In particular, it has been found that when used in combination with a highly acidic dye, an inkjet ink having both good color developability and good wet fastness can be obtained.
The present invention is based on these findings.

従って、本発明は、２５℃の水への溶解度が３％以下である酸性染料と、２５℃の水への溶解度が５％以上である酸性染料とを含むことを特徴とする、インクジェット捺染用インク組成物に関する。 Therefore, the present invention includes an acid dye having a solubility in water at 25 ° C. of 3% or less and an acid dye having a solubility in water at 25 ° C. of 5% or more. The present invention relates to an ink composition.

本発明のインクジェット捺染用インク組成物の好ましい態様においては、２５℃の水への溶解度が３％以下である酸性染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８である。
本発明のインクジェット捺染用インク組成物の別の好ましい態様においては、２５℃の水への溶解度が５％以上である酸性染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレッド９７である。
本発明のインクジェット捺染用インク組成物の更に別の好ましい態様においては、２５℃における水への溶解度が５％以上である酸性染料の含有量（Ｖ）に対する、２５℃における水への溶解度が３％以下である酸性染料の含有量（Ｒ）の重量比（Ｒ／Ｖ）が、０．５〜１．０である。
本発明のインクジェット捺染用インク組成物の更に別の好ましい態様においては、更に尿素系化合物を含む。
本発明のインクジェット捺染用インク組成物の更に別の好ましい態様においては、更に有機アミンを含む。 In a preferred embodiment of the ink composition for ink jet textile printing of the present invention, an acidic dye having a solubility in water at 25 ° C. of 3% or less is C.I. I. Acid Red 138.
In another preferred embodiment of the ink composition for ink jet textile printing of the present invention, an acid dye having a solubility in water at 25 ° C. of 5% or more is C.I. I. Acid Bio Red 97.
In still another preferred embodiment of the ink composition for ink jet textile printing of the present invention, the solubility in water at 25 ° C. is 3 with respect to the content (V) of the acidic dye having a solubility in water of 5% or more at 25 ° C. % (R / V) of the content (R) of the acidic dye that is not more than% is 0.5 to 1.0.
In still another preferred embodiment of the ink composition for ink jet textile printing of the present invention, a urea compound is further contained.
In still another preferred embodiment of the ink composition for ink jet textile printing of the present invention, an organic amine is further contained.

また、本発明は、前記の本発明によるインク組成物を用いることを特徴とする、インクジェット捺染方法にも関する。
更に、本発明は、前記の本発明によるインクジェット捺染方法によって捺染された布帛にも関する。 The present invention also relates to an ink-jet printing method characterized by using the ink composition according to the present invention.
Furthermore, the present invention also relates to a fabric printed by the above-described inkjet printing method according to the present invention.

本発明のインクジェット捺染用インク組成物によれば、良好な発色性と良好な湿潤堅牢性とを同時に得ることができる。
特に、２５℃の水への溶解度が３％以下である酸性染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド１３８を用い、２５℃の水への溶解度が５％以上である酸性染料としてＣ．Ｉ．アシッドバイオレッド９７を用いると、極めて優れたマゼンタ色を得ると共に、良好な湿潤堅牢性を同時に得ることができる。
また、本発明のインクジェット捺染用インク組成物が有機アミンを含む場合には、湿潤堅牢性が更に向上する。
更にまた、本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、種々の繊維製品の捺染に適用可能であることは勿論のこと、水着のように高度のファッション性や高度の堅牢性を求められる製品に対しても充分に適用可能である。例えば、水着においては、高度のファッション性が求められるため、優れた発色性を有することが必要であるだけでなく、各種の堅牢性が必要である。本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、後述する実施例において具体的データで示すとおり、例えば、汗堅牢性及び水堅牢性に優れており、高度の湿潤堅牢性を求められる製品に対しても充分に適用可能である。 According to the ink composition for ink jet textile printing of the present invention, good color developability and good wet fastness can be obtained at the same time.
In particular, as an acidic dye having a solubility in water at 25 ° C. of 3% or less, C.I. I. Acid Red 138 is used as an acidic dye having a solubility in water at 25 ° C. of 5% or more as C.I. I. When Acid Bio Red 97 is used, an extremely excellent magenta color can be obtained and good wet fastness can be obtained at the same time.
In addition, when the ink composition for inkjet textile printing of the present invention contains an organic amine, the wet fastness is further improved.
Furthermore, the ink composition for inkjet textile printing of the present invention can be applied to textile printing of various textile products, as well as products that require high fashionability and high fastness such as swimwear. However, it is fully applicable. For example, swimwear requires a high degree of fashionability, and therefore it is not only necessary to have excellent color development properties but also various fastness properties. The ink composition for ink jet textile printing of the present invention is excellent in sweat fastness and water fastness, for example, as shown by specific data in the examples described later, and also for products that require high wet fastness. It is fully applicable.

〔インクジェット捺染用インク組成物〕
（１）染料
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、
（ａ）２５℃の水への溶解度が３％以下である酸性染料〔以下、難溶性酸性染料（ａ）と称することがある〕と、
（ｂ）２５℃の水への溶解度が５％以上である酸性染料〔以下、易溶性酸性染料（ｂ）と称することがある〕と
を含む。なお、本明細書において、前記の用語「難溶性」及び「易溶性」は、それぞれの「２５℃の水への溶解度が３％以下である酸性染料」の水溶性と「２５℃の水への溶解度が５％以上である酸性染料」の水溶性とを相互に単純に比較して命名したものであり、一般的な水溶性の程度を示す意図ではない。 [Ink composition for inkjet textile printing]
(1) Dye The ink composition for inkjet printing of the present invention comprises:
(A) an acid dye having a solubility in water at 25 ° C. of 3% or less (hereinafter sometimes referred to as a hardly soluble acid dye (a));
(B) an acidic dye having a solubility in water at 25 ° C. of 5% or more [hereinafter sometimes referred to as a readily soluble acidic dye (b)]. In the present specification, the terms “slightly soluble” and “easily soluble” refer to the water solubility of each “acid dye having a solubility in water at 25 ° C. of 3% or less” and “to water at 25 ° C. The acid dye having a solubility of 5% or more is named by simply comparing the water solubility with each other, and is not intended to indicate a general degree of water solubility.

酸性染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、カルボニウム染料、ニトロ染料、又は金属錯塩染料を挙げることができる。このような酸性染料の具体例を挙げれば以下のとおりである。
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１１２、１１４、１１６、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１３５、１４１、１４２、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６９、２０７、２１９、２４６； Examples of the acid dye include azo dyes, anthraquinone dyes, carbonium dyes, nitro dyes, and metal complex dyes. Specific examples of such acid dyes are as follows.
C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 49, 59, 61, 70, 72, 75, 76, 78, 79, 98, 99, 110, 111, 112, 114, 116, 118, 119, 127, 128, 131, 135, 141, 142, 161, 162, 163, 164, 165, 169, 207, 219, 246;

Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、１９、２４、２６、２７、２８、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、６２、７５、７７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９５、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１４９、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、１９９、２０９、２１１、２１５、２１６、２１７、２１９、２４９、２５２、２５４、２５６、２５７、２６０、２６２、２６５、２６６、２７４、２７６、２８２、２８３、３０３、３１７、３１８、３２０、３２１、３２２、３６１； C. I. Acid Red 1, 6, 8, 9, 13, 14, 18, 19, 24, 26, 27, 28, 32, 35, 37, 42, 51, 52, 57, 62, 75, 77, 80, 82, 83, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 95, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 149, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184, 186, 194, 198, 199, 209, 211, 215, 216, 217, 219, 249, 252, 254, 256, 257, 260, 262, 265, 266, 274, 276, 282, 283, 303, 317, 318, 320, 321, 322, 361;

Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３３、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２５、２２９、２３４、２３６、３００； C. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 49, 54, 59, 60, 62, 72, 74, 78, 80, 82, 83, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 120, 126, 127, 129, 130, 131, 133, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 182, 183, 184, 185, 187, 192, 199, 203, 204, 205, 225, 229, 234, 236, 300;

Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４４、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９１、２３４； C. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 29, 31, 44, 48, 50, 51, 52, 58, 60, 62, 63, 64, 67, 72, 76, 77, 94, 107, 108, 109, 110, 112, 115, 118, 119, 121, 122, 131, 132, 139, 140, 155, 156, 157, 158, 159, 191, 234;

Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４３、４５、５１、５６、６３、６４、６５、６７、７４、８０、８２、８５、８６、８７、８８、９５、１２２、１２３、１２４； C. I. Acid Orange 1, 7, 8, 10, 19, 20, 24, 28, 33, 41, 43, 45, 51, 56, 63, 64, 65, 67, 74, 80, 82, 85, 86, 87, 88, 95, 122, 123, 124;

Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３１、３４、３５、４１、４３、４７、４８、４９、５１、５４、６６、６８、７５、７８、９７、１０６； C. I. Acid Violet 7, 11, 15, 31, 34, 35, 41, 43, 47, 48, 49, 51, 54, 66, 68, 75, 78, 97, 106;

Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、７、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、３５、３６、４０、４１、４３、４４、４８、５６、５７、６０、６１、６５、７３、７５、７６、７８、７９； C. I. Acid Green 3, 7, 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 35, 36, 40, 41, 43, 44, 48, 56, 57, 60, 61, 65, 73, 75, 76, 78, 79;

Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン２、４、１３、１４、１９、２０、２７、２８、３０、３１、３９、４４、４５、４６、４８、５３、１００、１０１、１０３、１０４、１０６、１６０、１６１、１６５、１８８、２２４、２２５、２２６、２３１、２３２、２３６、２４７、２５６、２５７、２６６、２６８、２７６、２７７、２８２、２８９、２９４、２９５、２９６、２９７、２９９、３００、３０１、３０２。 C. I. Acid Brown 2, 4, 13, 14, 19, 20, 27, 28, 30, 31, 39, 44, 45, 46, 48, 53, 100, 101, 103, 104, 106, 160, 161, 165, 188, 224, 225, 226, 231, 232, 236, 247, 256, 257, 266, 268, 276, 277, 282, 289, 294, 295, 296, 297, 299, 300, 301, 302.

本発明のインクジェット捺染用インク組成物においては、前記酸性染料から、
（ａ）前記難溶性酸性染料（ａ）〔すなわち、２５℃の水への溶解度が３％以下である酸性染料）１種又は２種以上と、
（ｂ）前記易溶性酸性染料（ｂ）〔すなわち、２５℃の水への溶解度が５％以上である酸性染料〕１種又は２種以上と
を、適宜選択して含有することができる。特に、前記難溶性酸性染料（ａ）としてＣ．Ｉ．アシッドレッド１３８を使用し、前記易溶性酸性染料としてＣ．Ｉ．アシッドバイオレッド９７を使用すると、極めて優れたマゼンタ色を得ることができると共に、優れた湿潤堅牢性を得ることができる。 In the ink composition for inkjet textile printing of the present invention, from the acid dye,
(A) one or two or more of the poorly soluble acid dye (a) [that is, an acid dye having a solubility in water at 25 ° C. of 3% or less]
(B) One or two or more of the readily soluble acidic dyes (b) [that is, acidic dyes having a solubility in water at 25 ° C. of 5% or more] can be appropriately selected and contained. In particular, as the hardly soluble acidic dye (a), C.I. I. Acid Red 138 is used, and C.I. I. When Acid Bio Red 97 is used, an extremely excellent magenta color can be obtained, and an excellent wet fastness can be obtained.

本発明のインクジェット捺染用インク組成物において、前記酸性染料の含有量は特に限定されるものではないが、インク組成物の全重量に対して、前記難溶性酸性染料（ａ）と前記易溶性酸性染料（ｂ）との合計量で、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜７重量％である。前記酸性染料の合計含有量を１重量％以上とすることにより、充分な印捺濃度を得ることができ、１０重量％以下とすることにより、インクジェット用インク組成物に求められる吐出安定性を確保することができ、特に高温下での吐出不良を防止することができる。 In the ink composition for ink jet textile printing of the present invention, the content of the acid dye is not particularly limited, but the hardly soluble acid dye (a) and the easily soluble acid dye are based on the total weight of the ink composition. The total amount with the dye (b) is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 7% by weight. By setting the total content of the acid dyes to 1% by weight or more, a sufficient printing density can be obtained, and by setting the content to 10% by weight or less, the ejection stability required for the inkjet ink composition is ensured. In particular, it is possible to prevent discharge failure particularly at high temperatures.

本発明のインクジェット捺染用インク組成物において、前記難溶性酸性染料（ａ）と前記易溶性酸性染料（ｂ）との比率も特に限定されるものではないが、前記易溶性酸性染料（ｂ）の含有量（Ｖ）に対する、前記難溶性酸性染料（ａ）の含有量（Ｒ）の重量比（Ｒ／Ｖ）は、好ましくは０．５〜１．０、より好ましくは０．６〜０．８である。前記の重量比（Ｒ／Ｖ）を、０．５以上とすることにより、布帛によっては生じることがある湿潤堅牢度の低下を防止することができ、１．０以下とすることにより、溶解度の低下を防止することができる。例えば、前記難溶性酸性染料（ａ）としてＣ．Ｉ．アシッドレッド１３８を使用し、前記易溶性酸性染料としてＣ．Ｉ．アシッドバイオレッド９７を使用する場合には、前記の重量比（Ｒ／Ｖ）を、０．５以上とすることにより、マゼンタ色の青みが強くなりすぎることを防止することができる。 In the ink composition for ink jet textile printing of the present invention, the ratio of the hardly soluble acid dye (a) to the easily soluble acid dye (b) is not particularly limited. The weight ratio (R / V) of the content (R) of the sparingly soluble acidic dye (a) to the content (V) is preferably 0.5 to 1.0, more preferably 0.6 to 0.00. 8. By setting the weight ratio (R / V) to 0.5 or more, it is possible to prevent a decrease in wet fastness that may occur depending on the fabric. A decrease can be prevented. For example, as the hardly soluble acid dye (a), C.I. I. Acid Red 138 is used, and C.I. I. In the case of using Acid Bio Red 97, by setting the weight ratio (R / V) to 0.5 or more, it is possible to prevent the magenta blue from becoming too strong.

（２）尿素系化合物
本発明のインク組成物は、尿素系化合物を含有することが好ましい。尿素系化合物としては、例えば、尿素、ジメチル尿素、モノメチルチオ尿素、チオ尿素、又はジメチルチオ尿素等のアルキル尿素、あるいはアルキルチオ尿素を挙げることができる。本発明のインク組成物が尿素系化合物を含有すると、特に前記難溶性酸性染料（ａ）の溶解度を向上させることができる。尿素系化合物の含有量は特に限定されるものではないが、インク組成物の全重量に対して、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜７重量％である。尿素系化合物の含有量を１重量％以上とすることにより、充分な溶解度向上効果を得ることができ、１０重量％以下とすることにより、印捺滲みを防止することができる。 (2) Urea compound The ink composition of the invention preferably contains a urea compound. Examples of urea compounds include alkyl ureas such as urea, dimethylurea, monomethylthiourea, thiourea, and dimethylthiourea, and alkylthioureas. When the ink composition of the present invention contains a urea compound, the solubility of the sparingly soluble acidic dye (a) can be improved. The content of the urea compound is not particularly limited, but is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 7% by weight, based on the total weight of the ink composition. By setting the content of the urea compound to 1% by weight or more, a sufficient solubility improvement effect can be obtained, and by setting the content to 10% by weight or less, printing bleeding can be prevented.

（３）ｐＨ調整剤
本発明のインク組成物は、ｐＨ調整剤によってｐＨをアルカリ域に調整することが望ましい。特に、目標のｐＨ値が９を超えるときは、有機アミンで調整することが望ましい。有機アミンであれば特に制限はないが、比較的蒸気圧の低いアルカノールアミン、特にトリエタノールアミンが好ましい。 (3) pH adjuster The ink composition of the present invention desirably adjusts the pH to an alkaline range with a pH adjuster. In particular, when the target pH value exceeds 9, it is desirable to adjust with an organic amine. The organic amine is not particularly limited but is preferably alkanolamine having a relatively low vapor pressure, particularly triethanolamine.

（４）水
本発明のインク組成物において、水としては任意の水を用いることができるが、純水を用いるのが好ましい。純水は、イオン交換、又は蒸留等で容易に製造することができる。また、純水を更に紫外線等で滅菌処理するのが更に好ましい。 (4) Water In the ink composition of the present invention, any water can be used as the water, but pure water is preferably used. Pure water can be easily produced by ion exchange or distillation. Further, it is more preferable that the pure water is further sterilized with ultraviolet rays or the like.

（５）その他の添加物
本発明のインク組成物は、インクの吐出安定性（特には、ピエゾヘッドでの吐出安定性）を向上させる目的で、アルキレングリコールモノアルキルエーテル（例えば、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル）、グリコール化合物（例えば、エチレングリコール、グリセリン、又はチオジグリコール）、ピロリドン系化合物（例えば、２−ピロリドン、又はＮ−メチル−２−ピロリドン）、及び／又は界面活性剤（例えば、アセチレングリコール系界面活性剤）を含有することができる。 (5) Other Additives The ink composition of the present invention is an alkylene glycol monoalkyl ether (for example, triethylene glycol monoalkyl ether) for the purpose of improving ink ejection stability (particularly, ejection stability with a piezo head). -N-butyl ether), glycol compounds (eg, ethylene glycol, glycerin, or thiodiglycol), pyrrolidone compounds (eg, 2-pyrrolidone, or N-methyl-2-pyrrolidone), and / or surfactants (eg, , An acetylene glycol surfactant).

また、本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、前記成分に加えて、防腐剤を含有することが好ましい。好ましい防腐剤としては、例えば、プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＩＢ、又はプロキセルＴＮなどを挙げることができる。 In addition, the ink composition for inkjet textile printing of the present invention preferably contains a preservative in addition to the above components. Preferable antiseptics include, for example, proxel CRL, proxel BDN, proxel GXL, proxel XL-2, proxel IB, or proxel TN.

更に、本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、キレート剤（金属封鎖剤）を含有することができる。キレート剤は、インク中の金属をトラップし、インクの信頼性を向上すると共に、布帛上の重金属をトラップし、染め斑防止に有効である。キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、又はメタリン酸塩等が好適である。また、ＢＡＳＦ社から市販されているＴＲＩＬＯＮＴＡ、ＤＥＫＯＬＳＮ、Ｂｅｎｋｉｅｓｅｄ社から市販されているＣａｌｇｏｎＴは生分解性に優れており環境面で好適である。 Furthermore, the ink composition for ink jet textile printing of the present invention may contain a chelating agent (metal sequestering agent). The chelating agent traps the metal in the ink and improves the reliability of the ink, and also traps the heavy metal on the fabric and is effective in preventing dyeing spots. As the chelating agent, ethylenediaminetetraacetate, nitrilotriacetate, hexametaphosphate, pyrophosphate, or metaphosphate is preferable. In addition, TRILON TA, DEKOL SN, and Calgon T commercially available from Benkies, which are commercially available from BASF, are excellent in biodegradability and are suitable in terms of environment.

更に、本発明のインク組成物は、前記構成成分を適宜選択して含有するが、粘度が２０℃で８．０ｍ・Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１．５〜６．０ｍ・Ｐａ・ｓとすることが好ましい。８．０ｍ・Ｐａ・ｓ以下であれば通常の環境温度で何ら支障なくインク吐出が可能である。２０℃で８．０ｍ・Ｐａ・ｓを超えるインクは低温領域での吐出安定性が悪くなる。また、本発明のインク組成物は、ｐＨ値が好ましくは１０以下、より好ましくは７〜９である。ｐＨ値を１０以下とすることによって印捺滲みを防止することができ、３以上とすることによって、良好な溶解性を得ることができる。 Furthermore, the ink composition of the present invention contains the above-described constituents as appropriate, but has a viscosity of 8.0 m · Pa · s or less at 20 ° C., preferably 1.5 to 6.0 m · Pa · s. It is preferable to do. If it is 8.0 m · Pa · s or less, ink can be ejected at normal ambient temperature without any problem. Ink exceeding 8.0 m · Pa · s at 20 ° C. has poor ejection stability in a low temperature region. The ink composition of the present invention preferably has a pH value of 10 or less, more preferably 7-9. By setting the pH value to 10 or less, printing bleeding can be prevented, and by setting the pH value to 3 or more, good solubility can be obtained.

［インク組成物の製造方法］
本発明によるインクジェット捺染用インク組成物は、通常の方法によって製造することができる。 [Method for producing ink composition]
The ink composition for inkjet textile printing according to the present invention can be produced by a usual method.

［インクジェット捺染方法］
本発明によるインクジェット捺染用インク組成物を用いて、通常のインクジェット捺染を実施することができる。このインクジェット捺染方法は、本発明の前記インク組成物を用いて、予め前処理を施した布帛に、吐出させたインク組成物を付着させる工程、定着する工程、及び洗浄する工程により主に構成される。それぞれの工程には、公知の方法及び操作を使用することができる。以下、各工程の具体的な態様を例示する。 [Inkjet printing method]
By using the ink composition for ink-jet printing according to the present invention, normal ink-jet printing can be carried out. This ink-jet printing method is mainly composed of a step of adhering a discharged ink composition to a fabric that has been pretreated with the ink composition of the present invention, a step of fixing, and a step of washing. The In each step, known methods and operations can be used. Hereinafter, specific modes of each step will be exemplified.

（布帛の前処理）
本発明のインク組成物を用いるインクジェット捺染方法は、予め前処理を施した布帛、例えば、動物性繊維又はアミド系繊維から構成される布帛、あるいはそれらの２種以上の繊維の混紡からなる布帛に、インクジェット捺染を行うことが好ましい。 (Pretreatment of fabric)
The ink jet textile printing method using the ink composition of the present invention is applied to a pre-treated fabric, for example, a fabric composed of animal fibers or amide fibers, or a fabric composed of a blend of two or more of these fibers. Inkjet printing is preferably performed.

布帛の前処理には、公知の前処理剤を用いることができ、前処理剤は、一般に、糊剤、ｐＨ調整剤（アルカリ剤）、及びヒドロトロピー剤を含み、更に場合によりシリカを含むことができる。
糊剤としては、例えば、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海草類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体、あるいは、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等が用いられる。 A known pretreatment agent can be used for the pretreatment of the fabric, and the pretreatment agent generally contains a paste, a pH adjuster (alkali agent), and a hydrotropic agent, and further optionally contains silica. Can do.
Examples of the paste include natural gums such as guar and locust bean, starches, seaweeds such as sodium alginate and fungi, plant skins such as pectic acid, methyl fibrin, ethyl fibrin, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. Fibrin derivatives, roasted starch, alpha starch, carboxymethyl starch, carboxyethyl starch, hydroxyethyl starch and other modified starches, processed natural gums such as roast bean gum, roast bean gum, algin derivatives, or polyvinyl alcohol, Synthetic pastes such as polyacrylates, emulsions, and the like are used.

また、ｐＨ調整剤としては、酸アンモニウム塩、例えば、硫酸アンモニウム、又は酒石酸アンモニウムが望ましい。更に、ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、又はジメチルチオ尿素等のアルキル尿素を挙げることができる。 Moreover, as a pH adjuster, an acid ammonium salt, for example, ammonium sulfate or ammonium tartrate, is desirable. Further, examples of the hydrotropic agent include alkylureas such as urea, dimethylurea, thiourea, monomethylthiourea, and dimethylthiourea.

（後処理）
後処理は、例えば、公知のスチーマー（マチス社製；スチーマーＤＨｅ型）を用いて定着操作を行うことができる。具体的には、例えば、温度１０２℃の高加湿条件下で３０分間スチーミング処理を行う。 (Post-processing)
In the post-treatment, for example, a fixing operation can be performed using a known steamer (manufactured by Matisse; steamer DHe type). Specifically, for example, the steaming process is performed for 30 minutes under a highly humidified condition at a temperature of 102 ° C.

その後、洗浄操作を行う。具体的には、布帛を水道水で揉み洗いし、徐々に温水を追加する。更に、ノニオン系界面活性剤を入れた５０℃の水中に、時々撹拌しながら１５分間程度浸ける。浴比（印捺布重量／浴重量）は１／５０であることが好ましい。更に洗浄液中に水道水を入れながら手揉み洗いをする。十分に水洗した後に布を乾燥させ、アイロンを掛けして印捺布を得ることができる。 Thereafter, a washing operation is performed. Specifically, the fabric is washed with tap water and warm water is gradually added. Further, it is immersed in water at 50 ° C. containing a nonionic surfactant for about 15 minutes with occasional stirring. The bath ratio (printing cloth weight / bath weight) is preferably 1/50. In addition, wash your hands with tap water in the cleaning solution. After thoroughly washing with water, the fabric can be dried and ironed to obtain a printed fabric.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
なお、本明細書において、水溶解度の判定は、以下に示す濾紙スポット法によって実施した。ここで濾紙スポット法とは、マイクロシリンジから試験液１滴を濾紙上に滴下させ、濾紙上に形成される展開像を目視によって観察して溶解性を判定するものである。具体的には、濾紙上に濃淡模様（輪染みと称する）が形成されたり、染料結晶が観察された場合は、非溶解（不溶）と判定し、前記のような濃淡模様（輪染み）や染料結晶が観察されず、溶液による均一な円形模様が形成された場合には、溶解と判定する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but these do not limit the scope of the present invention.
In the present specification, the water solubility was determined by the filter paper spot method shown below. Here, the filter paper spot method is one in which one drop of a test solution is dropped on a filter paper from a microsyringe, and a developed image formed on the filter paper is visually observed to determine solubility. Specifically, when a light and shade pattern (referred to as a ring stain) is formed on the filter paper, or when dye crystals are observed, it is determined that it is not dissolved (insoluble), and the above-described light and shade pattern (ring stain) or When the dye crystal is not observed and a uniform circular pattern is formed by the solution, it is determined to be dissolved.

＜参考例１＞
（１）Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８の水溶解性
純水（９７ｇ）中にＣ．Ｉ．アシッドレッド１３８（３ｇ）を添加し、混合液を攪拌しながら９０℃に加熱した。混合液を９０℃に保ち、３０分間攪拌した。攪拌後、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８の溶解状況を前記濾紙スポット法で判定したところ、全ての染料が溶解していた。
この溶液を常温（２５℃）にて２４時間放置し、再び溶解状況を前記濾紙スポット法で判定したところ、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８が析出していた。
以上より、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８の常温（２５℃）下における水の溶解度は３％以下であることが分かった。 <Reference Example 1>
(1) C.I. I. Acid Red 138 Water Solubility C.I. I. Acid Red 138 (3 g) was added and the mixture was heated to 90 ° C. with stirring. The mixture was kept at 90 ° C. and stirred for 30 minutes. After stirring, C.I. I. When the dissolution status of Acid Red 138 was determined by the filter paper spot method, all the dyes were dissolved.
This solution was allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 24 hours, and the dissolution state was determined again by the filter paper spot method. I. Acid red 138 was deposited.
From the above, C.I. I. It was found that the acid red 138 had a water solubility of 3% or less at room temperature (25 ° C.).

（２）Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレッド９７の水溶解性
純水の量を９５ｇとし、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８（３ｇ）に代えて、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレッド９７（５ｇ）を用いること以外は、前記参考例１（１）と同様の試験を行ったところ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレッド９７の常温（２５℃）下における水の溶解度は５％以上であることが分かった。 (2) C.I. I. Acid Bio Red 97 water solubility The amount of pure water is 95 g. I. In place of Acid Red 138 (3 g), C.I. I. Except for using Acid Bio Red 97 (5 g), the same test as in Reference Example 1 (1) was conducted. I. It was found that acid biored 97 had a water solubility of 5% or more at room temperature (25 ° C.).

（３）Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４の水溶解性
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレッド９７を酸性染料Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４に代えたこと以外は、前記参考例１（１）と同様の試験を行ったところ、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４の常温（２５℃）下における水の溶解度は５％以上であることが分かった。 (3) C.I. I. Acid Red 254 water solubility C.I. I. Acid Bio Red 97 is acid dye C.I. I. Except having replaced with acid red 254, when the test similar to the said reference example 1 (1) was done, C.I. I. It was found that the acid red 254 had a water solubility of 5% or more at room temperature (25 ° C.).

＜実施例１並びに比較例１及び２＞
以下の表１に示す組成のインク組成物を調製し、１規定ＮａＯＨでｐＨ値を８．５〜８．７に調整した。 <Example 1 and Comparative Examples 1 and 2>
An ink composition having the composition shown in Table 1 below was prepared, and the pH value was adjusted to 8.5 to 8.7 with 1N NaOH.

表１の数値の単位はｇ（グラム）である。

The unit of numerical values in Table 1 is g (grams).

＜実施例２＞
実施例１の組成と同じ組成を用い、実施例１と同様の操作によってインク組成物を調製し、続いてｐＨ値調整を１規定ＮａＯＨの代わりにトリエタノールアミンを用いて行い、インク組成物を得た。 <Example 2>
Using the same composition as that of Example 1, an ink composition was prepared in the same manner as in Example 1. Subsequently, pH value adjustment was performed using triethanolamine in place of 1N NaOH. Obtained.

＜溶解性試験＞
前記実施例１及び２並びに比較例１及び２で調製したインク組成物を、室温（２５℃）にて３日間放置した後、あるいは０℃にて１週間又は１ヶ月間放置した後、染料の析出状態を前記濾紙スポット法で、以下の３段階で判定した。結果を以下の表２に示す。
○：析出無し
△：わずかに析出
×：多量に析出 <Solubility test>
The ink compositions prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 3 days, or at 0 ° C. for 1 week or 1 month. The precipitation state was determined by the filter paper spot method in the following three stages. The results are shown in Table 2 below.
○: No precipitation Δ: Slight precipitation ×: Large amount of precipitation

実施例１及び比較例１の結果から、水溶解性が比較的優れているＣ．Ｉ．アシッドバイオレッド９７を添加することによって、極めて難溶性であるＣ．Ｉ．アシッドレッド１３８の水溶解性が向上したことが分かる。その理由は、現在のところ不明であるが、水溶解性に優れるＣ．Ｉ．アシッドバイオレッド９７がＣ．Ｉ．アシッドレッド１３８に対してヒドロトロピー効果を示すものと推察される。
また、トリエタノールアミンの添加がＣ．Ｉ．アシッドレッド１３８の溶解性を更に向上させたことが分かる。溶解性が優れていることは、インクジェット方式におけるインク吐出性をより安定させる効果がある。 From the results of Example 1 and Comparative Example 1, C.I. I. By adding Acid Bio Red 97, C.I. I. It can be seen that acid red 138 has improved water solubility. The reason for this is currently unknown, but C.I. I. Acid Bio Red 97 is C.I. I. It is presumed to show a hydrotropic effect on Acid Red 138.
Also, the addition of triethanolamine is C.I. I. It can be seen that the solubility of Acid Red 138 was further improved. The excellent solubility has an effect of further stabilizing the ink discharge property in the ink jet system.

＜実施例３及び比較例３＞
以下の表３に示す組成のインク組成物を調製し、トリエタノールアミンでｐＨ値を８．５に調整した。なお、以下の表３で、「ＴＥＧ−ＢＥ」は、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルであり、「オルフィンＰＤ００２Ｗ」（日信化学工業社）は、アセチレングリコール系界面活性剤である。 <Example 3 and Comparative Example 3>
An ink composition having the composition shown in Table 3 below was prepared, and the pH value was adjusted to 8.5 with triethanolamine. In Table 3 below, “TEG-BE” is triethylene glycol mono-n-butyl ether, and “Orphine PD002W” (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.) is an acetylene glycol surfactant.

表３の数値の単位はｇ（グラム）である。

The unit of numerical values in Table 3 is g (grams).

＜物性試験＞
（１）印捺試験
捺染用インクジェットプリンタとしては、改造したインクジェットプリンタ〔ＥＭ９００Ｃ；セイコーエプソン社〕を用いた。前処理剤〔グアガム／硫酸アンモニウム／尿素／水＝２／４／１０／８４〕により、絹製布帛を常法によってパッディングした。なお、グアガムとしては、市販品〔ＮＰ８；（株）三昌〕を用い、ピックアップ率は約７０％とした。パディング処理した布帛に、実施例３又は比較例３で調製したインク組成物をインクジェット記録方法によって印捺し、印捺した布帛を、１０２℃の高加湿条件下で３０分間蒸熱定着し、常法によって洗浄し、乾燥した。こうして得られた印捺物に関して、マクベス分光光度計（光源＝Ｄ５０）を用いて測色し、ＣＩＥ表色系のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊を求めた。結果を表４に示す。 <Physical property test>
(1) Printing test As a printing inkjet printer, a modified inkjet printer [EM900C; Seiko Epson Corporation] was used. The silk fabric was padded by a conventional method with a pretreatment agent [gua gum / ammonium sulfate / urea / water = 2/4/10/84]. As the guar gum, a commercially available product [NP8; Sansho Co., Ltd.] was used, and the pickup rate was about 70%. The ink composition prepared in Example 3 or Comparative Example 3 was printed on the padded fabric by the ink jet recording method, and the printed fabric was steam-fixed for 30 minutes under a highly humidified condition at 102 ° C. Washed and dried. The printed material thus obtained was subjected to color measurement using a Macbeth spectrophotometer (light source = D50), and L ^* a ^* b ^* of the CIE color system was obtained. The results are shown in Table 4.

表４の結果は、実施例３又は比較例３で調製したインク組成物は、いずれも、良好なマゼンタ色を発色したことを示している。

The results in Table 4 indicate that all of the ink compositions prepared in Example 3 or Comparative Example 3 developed a good magenta color.

（２）汗堅牢性試験
この試験は、「汗に対する染色堅牢度試験方法（ＪＩＳＬ０８４８）」に従って実施した。具体的には、複合試験片（供試捺染物を添付白布２枚で挟んで作成した試験片）を規定の方法に基づいて人工汗液で処理し、取り出して乾燥した後、試験片（供試捺染物）に添付した白布の汚染の程度を、汚染用グレースケールと比較して、その堅牢度を判定した。なお、人工汗液として、酸性人工汗液（ｐＨ５．５）及びアルカリ性人工汗液（ｐＨ８．０）を用いて試験を実施した。この試験方法による評価は５段階（１級〜５級）で行い、数値が高いほど堅牢性が高いことを意味する。一般的には、３級以上であれば、実用上の問題はないものと考えられている。結果を以下の表５に示す。 (2) Sweat Fastness Test This test was performed according to “Test Method for Fastness of Dyeing to Sweat (JIS L 0848)”. Specifically, a composite test piece (a test piece prepared by sandwiching a test print with two attached white cloths) is treated with an artificial sweat solution according to a prescribed method, taken out and dried, and then a test piece (a test piece) The degree of contamination of the white cloth attached to the printed product was compared with the gray scale for contamination to determine the fastness. In addition, the test was implemented using acidic artificial sweat (pH 5.5) and alkaline artificial sweat (pH 8.0) as artificial sweat. Evaluation by this test method is performed in 5 stages (1st to 5th grades), and the higher the numerical value, the higher the fastness. In general, it is considered that there is no practical problem if it is grade 3 or higher. The results are shown in Table 5 below.

（３）水堅牢性試験
この試験は、「水に対する染色堅牢度試験方法（ＪＩＳＬ０８４６）」に従って実施した。具体的には、複合試験片（供試捺染物を添付白布２枚で挟んで作成した試験片）を加圧下にて水で処理した後、乾燥し、試験片（供試捺染物）に添付した白布の汚染の程度を、汚染用グレースケールと比較して、その堅牢度を判定した。この試験方法による評価も５段階（１級〜５級）で行い、数値が高いほど堅牢性が高いことを意味する。一般的には、３級以上であれば、実用上の問題はないものと考えられている。結果を以下の表５に示す。 (3) Water fastness test This test was performed according to "Testing method for fastness to dyeing with water (JIS L 0846)". Specifically, a composite test piece (test piece made by sandwiching a test print with two attached white cloths) is treated with water under pressure, dried, and attached to the test piece (test print). The degree of contamination of the white fabric was compared with the gray scale for staining to determine its fastness. Evaluation by this test method is also performed in 5 stages (1st to 5th grades), and the higher the numerical value, the higher the fastness. In general, it is considered that there is no practical problem if it is grade 3 or higher. The results are shown in Table 5 below.

比較例３のインク組成物は、湿潤堅牢性が著しく悪いのに対し、実施例３のインク組成物は、湿潤堅牢性が良好であった。これは、比較例３で用いたＣ．Ｉ．アシッドレッド２５４が水に対する溶解性が高いことに起因するものと推定される。

The ink composition of Comparative Example 3 had extremely poor wet fastness, whereas the ink composition of Example 3 had good wet fastness. This is because the C.I. I. It is presumed that Acid Red 254 has a high solubility in water.

本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、酸性染料を含有し、良好な発色性と良好な湿潤堅牢性とを兼備しているので、種々の繊維製品の捺染に適用可能であることは勿論のこと、水着のように高度のファッション性や高度の湿潤堅牢性を求められる製品に対しても好適に適用することができる。 The ink composition for ink-jet printing of the present invention contains an acid dye and has both good color developability and good wet fastness, so that it can be applied to printing of various textile products. In addition, it can be suitably applied to products that require high fashionability and high wet fastness, such as swimwear.

Claims

C. I. Acid Red 138 , C.I. I. An ink composition for inkjet textile printing, comprising Acid Bio Red 97 .

C. I. Acid Violet 97 content (V), C.I. I. The ink composition according to claim 1, wherein the weight ratio (R / V) of the content (R) of Acid Red 138 is 0.5 to 1.0.

Further urea, containing at least one alkyl urea or alkylthio urea The ink composition according to claim 1 or 2.

The ink composition according to any one of claims 1 to 3 , further comprising an alkanolamine .

An ink-jet textile printing method using the ink composition according to any one of claims 1 to 4 .

A fabric printed by the inkjet printing method according to claim 5 .