JP2012031241A - Ink set for inkjet printing and printing method of fiber using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はインクジェット捺染用インク及びそれを用いたインクジェット捺染方法に関し、更に詳しくは発色性に優れ、粒状感のないインクジェット捺染用のインクセットに関し、特に１種類以上のカラーインクとクリアーインクの組み合わせにより、階調表現時の色再現性に優れ、吐出安定性が良好なインクジェット捺染用インクセット、及びそれを用いたセルロース系繊維のインクジェット捺染方法に関する。 The present invention relates to an ink for ink jet textile printing and an ink jet textile printing method using the same, and more particularly, to an ink set for ink jet textile printing having excellent color development and no graininess, and more particularly by combining one or more kinds of color ink and clear ink. The present invention relates to an ink set for ink jet textile printing having excellent color reproducibility at the time of gradation expression and good ejection stability, and an ink jet textile printing method for cellulosic fibers using the ink set.
インクジェットプリンタを用いた繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、製版工程が不要であり工程が短縮できること；デジタル化されたデザインを、コンピューターを介してそのままプリントできること；多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること；染料色糊の廃液などが大幅に削減できること；などの多くのメリットがあるが、従来の製版捺染に比べ、プリント加工速度が遅いこと、及び濃色を再現し難いことなどの課題があり、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
近年、コンピューターの画像処理やプリントヘッド製造の技術的進歩によりインクジェットプリンタのプリント速度が大幅に向上されてきた事；プリントデザインのデジタル化；プリント加工の多様化；及び小ロット化；が市場で要求されてきたことなどを背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
インクジェット捺染用の染料インクとしては、シルク、ナイロン等のポリアミド系繊維用の酸性染料インク；ポリエステル系繊維用の分散染料インク；綿、レーヨンなどのセルロース系繊維用の反応性染料（反応染料）インク；等が販売されている。
Compared with screen printing, roller printing, rotary printing, and other printing methods, inkjet printing of fibers using an inkjet printer eliminates the need for plate making processes; the digitized design can be printed directly through a computer. There are many merits such as being able to produce many kinds of products even in small quantities; drastically reducing dye color paste waste; etc., but compared to conventional plate printing There are problems such as slow printing processing speed and difficulty in reproducing dark colors, and they are often used in the range of sample production and small-scale production.
In recent years, the printing speed of inkjet printers has been greatly improved due to technological advances in computer image processing and printhead manufacturing; digitization of print design; diversification of print processing; and small lots; With the background of what has been done, inkjet textile printing has been spreading.
As dye inks for inkjet printing, acid dye inks for polyamide fibers such as silk and nylon; disperse dye inks for polyester fibers; reactive dye (reactive dye) inks for cellulose fibers such as cotton and rayon ; Etc. are sold.
近年では特許文献１に記載されているように、吐出安定性を確保する為のインクの物性として、８〜２０ｍＰａ・ｓ程度の粘度が必要とされる工業用の高耐久性のインクジェットヘッド及びそれらが搭載された高速プリンタが開発されており、このような粘度範囲に調整を行うためにポリプロピレングリコールを使用することが知られている。
ここで、上記のような特殊な性質を有する反応染料以外の染料又は顔料を着色剤として含有するインク組成物としては、ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテルを含有するものも知られている。これらのインク組成物は、反応染料を使用しないこと、及び着色する対象が繊維又はその構造物である布帛等ではないこと等の理由から、その用途は異なるが、そのようなインク組成物の例としては特許文献２乃至３の筆記具用水性インキ（組成物）、及びインクジェット用インク組成物が挙げられる。
In recent years, as described in Patent Document 1, industrial high durability ink jet heads that require a viscosity of about 8 to 20 mPa · s as physical properties of ink for ensuring ejection stability and those Has been developed, and it is known to use polypropylene glycol to adjust to such a viscosity range.
Here, an ink composition containing a polyoxyalkylene diglyceryl ether is also known as an ink composition containing a dye or pigment other than the reactive dye having the above-mentioned special properties as a colorant. Although these ink compositions have different uses because they do not use reactive dyes and the object to be colored is not a fabric or a fabric that is a structure thereof, examples of such ink compositions Examples thereof include water-based inks (compositions) for writing instruments of Patent Documents 2 to 3 and ink-jet ink compositions.
反応染料を用いたインクジェット捺染においては、通常、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色の染料インクを備えたインクセットが用いられており、高画質、高堅牢性の印捺物の提供が可能で、且つ吐出安定性にも優れたインクセットの開発が要望されている。この要望に対しこれまで種々のインクジェット捺染用インクセットが提案されてきたが、従来のインクセットでは、インクジェット特有の粒状感が表現されてしまうという問題があった。この問題の解決を図る方法としては通常のインクよりも染料濃度を低減させた低濃度インク、つまりライトインクを使用する方法が一般的であるが、この方法では色ごとにライトインクを調製する必要があり、通常のブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色の染料インクセットに対し、ライトブラック、ライトイエロー、ライトマゼンタ、及びライトシアンの４色のライトインクセットが必要になり、装置設計が複雑になる。これに対し、１種類のクリアーインクを併用する方法があり、特許文献４に記載のものでは、紙上に特定の溶解性を有する溶剤を含有するクリアーインク組成物をインクジェット吐出することにより、顔料インクの混色を防止し印画品質を向上させることが知られている。また、特許文献５に記載のものでは、紙上に多価金属塩を有するクリアーインク組成物をインクジェット吐出することにより、染顔料インクの発色性を向上させることが知られている。
捺染インクジェット分野ではこのようなクリアーインクとして、特許文献６に記載のものでは前処理を施していない布帛に対して、にじみ、インク混じりを押さえ、かつ高濃度の発色が可能なクリアーインク組成物が提案されているが、このクリアーインクはインクジェット捺染の前処理工程を代替するものであり、本発明が目的とする階調表現時の粒状感を低減し、印画画質を向上させるものとは異なる。また特許文献７には特定の化合物を混合し、吐出安定性、保存安定性、繊維への固着性を改善するカラーインク組成物が提案されている。しかし、このカラーインク組成物も階調表現時の粒状感の低減に関するものではない。そのため産業用インクジェットヘッド用の高粘度で、十分な階調表現時の印画品質を有する捺染用クリアーインク及び、カラーインクとのインクセットは未だ提供されていない。
In inkjet printing using reactive dyes, an ink set comprising four color dye inks of black, yellow, magenta, and cyan is usually used, and it is possible to provide a print with high image quality and high fastness. Development of an ink set that is possible and excellent in ejection stability is desired. To date, various ink sets for inkjet textile printing have been proposed. However, the conventional ink set has a problem that a graininess peculiar to inkjet is expressed. As a method for solving this problem, a method using a low-density ink in which the dye concentration is reduced from that of a normal ink, that is, a light ink is generally used. However, in this method, it is necessary to prepare a light ink for each color. In contrast to the usual black, yellow, magenta, and cyan four-color dye ink sets, light black, light yellow, light magenta, and light cyan four-color light ink sets are required, which complicates device design. become. On the other hand, there is a method in which one type of clear ink is used in combination. In the method described in Patent Document 4, pigment ink is produced by inkjet discharge of a clear ink composition containing a solvent having specific solubility on paper. It is known to prevent color mixing and improve printing quality. Moreover, in the thing of patent document 5, it is known that the coloring property of dye / pigment ink will be improved by carrying out the inkjet discharge of the clear ink composition which has a polyvalent metal salt on paper.
As such a clear ink in the textile printing field, there is a clear ink composition capable of suppressing bleeding, ink mixing and high-density color development on a fabric that has not been pretreated with the one described in Patent Document 6. Although proposed, this clear ink replaces the pre-processing step of ink jet textile printing, and is different from the one that reduces graininess at the time of gradation expression intended by the present invention and improves the print image quality. Patent Document 7 proposes a color ink composition in which a specific compound is mixed to improve ejection stability, storage stability, and adhesion to fibers. However, this color ink composition is not related to the reduction of graininess when gradation is expressed. For this reason, a clear ink for textile printing having high viscosity and sufficient printing quality for expressing gradations for an industrial inkjet head and an ink set with a color ink have not yet been provided.
発色性に優れ、粒状感が無く、吐出安定性も良好なインクジェット捺染用の、カラーインク組成物及びクリアーインク組成物を備えるインクセットの提供。 Providing an ink set comprising a color ink composition and a clear ink composition for ink jet textile printing with excellent color development, no graininess and good ejection stability.
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも一種類の着色剤を含有すると共に、水及び下記式（１）で表される特定の化合物を含有することを特徴とするインク組成物と着色剤を含まないクリアーインク組成物のインクセットが、上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。即ち本発明は、以下１）〜９）に関する。
１）少なくとも１種類の着色剤を含むカラーインク組成物と着色剤を含まないクリアーインク組成物を備えるインクセットであり、両インク組成物が下記式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物及び水を含有することを特徴とするインクジェット捺染用インクセット。
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を、
ｊ、ｋ、ｍ及びｎは、総和で４以上４０以下の数を、それぞれ表す。］。
２）式（１）におけるＸ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4の全てがメチル基である１）に記載のインクジェット捺染用インクセット。
３）式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物のクリアーインク組成物中における含有量が１０質量％以上である１）又は２）に記載のインクジェット捺染用インクセット。
４）着色剤が、モノクロルトリアジン系の反応染料である１）乃至３）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
５）両インク組成物が水溶性有機溶剤を含有する１）乃至４）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
６）両インク組成物がｐＨ調整剤を含有する１）乃至５）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
７）両インク組成物の粘度が８〜２０ｍＰａ・ｓの範囲である１）乃至６）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセット。
８）１）乃至７）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インクセットを、インクジェットプリンタを用いてセルロース系繊維に付与する工程と、該工程により付与したインク組成物中の染料を熱により繊維に反応固着させる工程と、繊維中に残存する未固着染料を洗浄する工程とを含むことを特徴とするセルロース系繊維の捺染方法。
９）１種以上の糊材、アルカリ性物質、及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インク組成物を付与する前の繊維に含浸させる、繊維の前処理工程をさらに含むことを特徴とする８）に記載のセルロース系繊維の捺染方法。
As a result of intensive studies to solve the problems as described above, the present inventors contain at least one colorant, and also contain water and a specific compound represented by the following formula (1). The present invention has been completed by finding that an ink set of a clear ink composition and a clear ink composition not containing a colorant can solve the above problems. That is, the present invention relates to the following 1) to 9).
1) An ink set comprising a color ink composition containing at least one colorant and a clear ink composition not containing a colorant, both ink compositions having an average molecular weight represented by the following formula (1) from 340 An ink set for inkjet textile printing, comprising 2200 compounds and water.
X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group,
j, k, m, and n represent numbers of 4 to 40 in total, respectively. ].
2) The ink set for inkjet printing according to 1), wherein all of X 1 , X 2 , X 3 and X 4 in formula (1) are methyl groups.
3) The ink set for inkjet printing according to 1) or 2), wherein the content of the compound represented by the formula (1) having an average molecular weight of 340 to 2200 in the clear ink composition is 10% by mass or more.
4) The ink set for inkjet textile printing according to any one of 1) to 3), wherein the colorant is a monochlorotriazine-based reactive dye.
5) The ink set for inkjet textile printing according to any one of 1) to 4), wherein both ink compositions contain a water-soluble organic solvent.
6) The ink set for inkjet textile printing according to any one of 1) to 5), wherein both ink compositions contain a pH adjuster.
7) The ink set for inkjet textile printing according to any one of 1) to 6), wherein the viscosity of both ink compositions is in the range of 8 to 20 mPa · s.
8) A step of applying the ink set for ink jet textile printing according to any one of 1) to 7) to cellulosic fibers using an ink jet printer, and a dye in the ink composition applied by the step by heat A method for printing a cellulosic fiber, comprising a step of reactively fixing to a fiber and a step of washing unfixed dye remaining in the fiber.
9) The method further includes a fiber pretreatment step of impregnating the fiber before applying the ink composition with an aqueous solution containing at least one paste material, an alkaline substance, and a hydrotropic agent. A printing method for cellulosic fibers according to 1.
本発明のインクセット、及びこれを使用することを特徴とする捺染方法により、吐出安定性、インクの染料安定性及び繊維への固着性に優れ、かつ印刷物の粒状感がないインクセットを提供することができた。 The ink set of the present invention and the printing method characterized by using the ink set provide an ink set which is excellent in ejection stability, dye stability of the ink and adhesion to the fiber, and has no graininess of the printed matter. I was able to.
本発明のインクセットは、セルロース系繊維及び該繊維からなる布帛（以下便宜上、この両者を含めて「セルロース系繊維」と記載する）等のインクジェット捺染に用いられるインクセットであり、少なくとも、カラーインク及びクリアーインクの２種のインク組成物を備えるインクセットである。
なお、以下において、本発明のインクセットにおけるカラーインク及びクリアーインクをそれぞれ「本発明のカラーインク」、「本発明のクリアーインク」と記載する場合がある。
The ink set of the present invention is an ink set used for inkjet printing such as cellulosic fibers and fabrics composed of the fibers (hereinafter referred to as “cellulosic fibers” for convenience), and at least color inks. And an ink set comprising two ink compositions of clear ink.
In the following, the color ink and the clear ink in the ink set of the present invention may be referred to as “the color ink of the present invention” and “the clear ink of the present invention”, respectively.
本発明のインクセットが備えるカラーインク組成物は、色素として少なくとも一種類の着色剤、式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物、及び水を含有する。このカラーインク組成物について以下詳述する、 The color ink composition provided in the ink set of the present invention contains at least one colorant as a coloring matter, a compound having an average molecular weight of 340 to 2200 represented by the formula (1), and water. The color ink composition will be described in detail below.
本発明のカラーインク組成物としては、ブラック及びイエロー、マゼンタ、シアンを加えた４色のインク組成物を備えるインクセットとすることにより、フルカラーの捺染を実現できる。ブラック及びイエロー、マゼンタ、シアンインク組成物に含有する着色剤は公知のもので良く、特に制限されないが、顔料よりも染料であることが好ましく、反応染料であることがさらに好ましい。 As the color ink composition of the present invention, full-color printing can be realized by using an ink set including four color ink compositions including black and yellow, magenta, and cyan. The colorant contained in the black, yellow, magenta and cyan ink compositions may be a known one and is not particularly limited, but is preferably a dye rather than a pigment, and more preferably a reactive dye.
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるイエローインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２及び／又は９５が好ましい。また、イエローインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。 Examples of the colorant contained in the yellow ink composition that can be used when the ink set of the present invention is used as an ink set including the above four color ink compositions include C.I. I. Reactive Yellow 2, 3, 18, 81, 84, 85, 95, 99, 102 and the like. I. Reactive Yellow 2 and / or 95 are preferred. The content of the colorant in the total mass of the yellow ink composition is usually 0.5 to 20% by mass, preferably 7 to 15% by mass.
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるマゼンタインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等のレッド系の染料が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３：１及び／又は３１及び／又は２４５が好ましい。また、マゼンタインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。 Examples of the colorant contained in the magenta ink composition that can be used when the ink set of the present invention is used as an ink set including the above four-color ink compositions include C.I. I. Examples include red dyes such as Reactive Red 3, 3: 1, 4, 13, 24, 29, 31, 33, 125, 151, 206, 218, 226, 245, and the like. I. Reactive Red 3: 1 and / or 31 and / or 245 are preferred. The content of the colorant in the total mass of the magenta ink composition is usually 0.5 to 20% by mass, preferably 7 to 15% by mass.
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるシアンインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等のブルー系の染料が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５：１及び／又は４９が好ましい。また、シアンインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。 Examples of the colorant contained in the cyan ink composition that can be used when the ink set of the present invention is used as an ink set including the above four color ink compositions include C.I. I. Blue dyes such as Reactive Blue 2, 5, 10, 13, 14, 15, 15: 1, 49, 63, 71, 72, 75, 162, 176 and the like are listed. I. Reactive Blue 15: 1 and / or 49 are preferred. The content of the colorant in the total mass of the cyan ink composition is usually 0.5 to 20% by mass, preferably 7 to 15% by mass.
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるブラックインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ １、８、２３、３９等のブラック系の染料が挙げられ、特にＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ８が好ましい。また、ブラックインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは１０〜２０質量％である。 Examples of the colorant contained in the black ink composition that can be used when the ink set of the present invention is used as an ink set including the above four color ink compositions include C.I. I. Examples thereof include black dyes such as Reactive Black 1, 8, 23, 39. I. Reactive Black 8 is preferred. Moreover, content of this coloring agent in the total mass of a black ink composition is 0.5-20 mass% normally, Preferably it is 10-20 mass%.
上記ブラックインク組成物においてはブルー系染料を主体とし、オレンジ系及びレッド系染料を配合した混合染料も着色剤として用いることができる。またブラックインク組成物には色調調整の目的で、更に他の染料を含んでも良い。 In the above black ink composition, a mixed dye composed mainly of a blue dye and an orange and red dye can also be used as a colorant. The black ink composition may further contain another dye for the purpose of adjusting the color tone.
上記ブラックインク組成物に配合される着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等のオレンジ系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ ２、８、９、１０、１１、１７、３３等のブラウン系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等のレッド系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、２４等のバイオレット系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等のブルー系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ ５、８、１９等のグリーン系の染料が挙げられ、特にオレンジ系、レッド系、ブルー系の染料の配合が好ましい。また、ブラックインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量は、これらの配合可能な着色剤も含めて、通常０．５〜２０質量％、好ましくは１０〜２０質量％である。 Examples of the colorant blended in the black ink composition include C.I. I. Orange dyes such as Reactive Orange 5, 9, 12, 13, 35, 45, 99; I. Brown dyes such as Reactive Brown 2, 8, 9, 10, 11, 17, 33; I. Red dyes such as Reactive Red 3, 3: 1, 4, 13, 24, 29, 31, 33, 125, 151, 206, 218, 226, 245; I. Violet dyes such as Reactive Violet 1, 24; I. Blue dyes such as Reactive Blue 2, 5, 10, 13, 14, 15, 15: 1, 49, 63, 71, 72, 75, 162, 176; I. Examples thereof include green dyes such as Reactive Green 5, 8, 19 and the like. Particularly preferred are orange, red and blue dyes. The total content of the colorant in the total mass of the black ink composition is usually 0.5 to 20% by mass, preferably 10 to 20% by mass, including these colorants that can be blended.
本発明のインクセットには、上記の４色のインクセット、即ちシアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各インク組成物を備えるインクセットに、必要に応じてライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、ブルー、バイオレット、レッド、オレンジ、グリーン、ゴールデンイエロー、ブラウン等の、一般に「特色」とも呼称されるインク組成物を加えた５〜１５色のインクセットとし、より色相に富んだ捺染を実現することもできる。 The ink set of the present invention includes the above-described four color ink sets, i.e., an ink set including each ink composition of cyan, magenta, yellow and black, and if necessary, light yellow, light magenta, light cyan, light black, Realize printing with a richer hue by using 5 to 15 color ink sets to which ink compositions commonly called “special colors” such as blue, violet, red, orange, green, golden yellow, and brown are added. You can also.
上記特色の内、ライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラックのインク組成物としては、上記の４色のインク組成物、即ちシアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各インク組成物中に含まれる染料濃度をそれぞれ低減して調製したインク組成物を使用するのが良い。その染料濃度は質量基準で通常１／２以下、好ましくは１／４以下、より好ましくは１／６以下、下限はおおよそ１／２０、好ましくは１／１０である。
また、ライトイエローインク、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ライトブラックインク組成物に含有される着色剤は上記の４色のインクセット、即ちシアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各インク組成物と同じものが良い。
Among the above-mentioned special colors, the light yellow, light magenta, light cyan, and light black ink compositions include the dye concentrations contained in the above four color ink compositions, that is, each of the cyan, magenta, yellow, and black ink compositions. It is preferable to use an ink composition prepared by reducing each of the above. The dye concentration is usually 1/2 or less, preferably 1/4 or less, more preferably 1/6 or less, and the lower limit of the dye concentration is approximately 1/20, preferably 1/10.
The colorant contained in the light yellow ink, light magenta ink, light cyan ink, and light black ink composition is the same as the ink set of the above four colors, that is, the cyan, magenta, yellow and black ink compositions. good.
上記特色の内、オレンジインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３が好ましい。また、オレンジインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。 Among the above-mentioned special colors, examples of the colorant contained in the orange ink composition include C.I. I. Reactive Orange 5, 9, 12, 13, 35, 45, 99 and the like. I. Reactive Orange 13 is preferred. Moreover, content of this coloring agent in the total mass of an orange ink composition is 0.5-20 mass% normally, Preferably it is 7-15 mass%.
上記特色の内、ゴールデンイエローインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ５、９、１２、１３、３５、４５、９９等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １２及び／又は９９が好ましい。また、ゴールデンイエローインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。 Among the above-mentioned special colors, examples of the colorant contained in the golden yellow ink composition include C.I. I. Reactive Orange 5, 9, 12, 13, 35, 45, 99 and the like. I. Reactive Orange 12 and / or 99 are preferred. The content of the colorant in the total mass of the golden yellow ink composition is usually 0.5 to 20% by mass, preferably 7 to 15% by mass.
上記特色の内、レッドインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３：１及び／又は２４５が好ましい。また、レッドインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。 Among the above-mentioned special colors, examples of the colorant contained in the red ink composition include C.I. I. Reactive Red 3, 3: 1, 4, 13, 24, 29, 31, 33, 125, 151, 206, 218, 226, 245 and the like. I. Reactive Red 3: 1 and / or 245 are preferred. Moreover, content of this coloring agent in the total mass of a red ink composition is 0.5-20 mass% normally, Preferably it is 7-15 mass%.
上記特色の内、ブルーインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ４９が好ましい。また、ブルーインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。 Among the above-mentioned special colors, examples of the colorant contained in the blue ink composition include C.I. I. Reactive Blue 2, 5, 10, 13, 14, 15, 15: 1, 49, 63, 71, 72, 75, 162, 176 and the like. I. Reactive Blue 49 is preferred. Moreover, content of this coloring agent in the total mass of a blue ink composition is 0.5-20 mass% normally, Preferably it is 7-15 mass%.
上記特色の内、グリーンインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ ５、８、１９等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ ５及び／又は８及び／又は１９が好ましい。また、グリーンインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。 Among the above-mentioned special colors, examples of the colorant contained in the green ink composition include C.I. I. Reactive Green 5, 8, 19 etc. are mentioned, C.I. I. Reactive Green 5 and / or 8 and / or 19 are preferred. The content of the colorant in the total mass of the green ink composition is usually 0.5 to 20% by mass, preferably 7 to 15% by mass.
上記特色の内、バイオレットインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、２４等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １及び／又は２４が好ましい。また、バイオレットインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。 Among the above-mentioned features, examples of the colorant contained in the violet ink composition include C.I. I. Reactive Violet 1, 24, etc., and C.I. I. Reactive Violet 1 and / or 24 are preferred. Moreover, content of this coloring agent in the total mass of a violet ink composition is 0.5-20 mass% normally, Preferably it is 7-15 mass%.
上記特色の内、ブラウンインク組成物に含有される着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ ２、８、９、１０、１１、１７、１８、３３等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ ９及び／又は１８が好ましい。また、ブラウンインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。 Among the above-mentioned special colors, examples of the colorant contained in the brown ink composition include C.I. I. Reactive Brown 2, 8, 9, 10, 11, 17, 18, 33, etc., and C.I. I. Reactive Brown 9 and / or 18 are preferred. The content of the colorant in the total mass of the brown ink composition is usually 0.5 to 20% by mass, preferably 7 to 15% by mass.
上記の反応染料は、粉末状；塊状；又はウエットケーキ；等の染料等を使用することもできる。市販のこれら反応染料には、工業染色用粉末、捺染用液状品、インクジェット捺染用などの各種の品質があり、製造方法、純度等がそれぞれ異なり、中には塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を相当量（製品の総質量中において、おおよそ１０質量％〜４０質量％）含有するものもある。本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度への悪影響を少なくするため、できるだけ不純物の少ない材料を使用して調製するのが好ましい。又、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような水等をインク組成物の調製に使用した場合にも、微量ながら該イオン等が混入する。上記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。これらの無機不純物は、染料のインク組成物に対する溶解度及び貯蔵安定性を著しく悪くするだけでなく、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。これらの無機不純物を除去するために限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法を利用し、インク組成物中に含有する無機不純物をできるだけ除去することが好ましい。インク組成物の総質量中に含有する無機不純物の含有量は、通常１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。下限は検出機器の検出限界以下、すなわち０％でよい。 As the reactive dye, dyes such as powder, lump, or wet cake can be used. These commercially available reactive dyes have various qualities such as industrial dyeing powders, liquid products for printing, and ink-jet printing, etc., with different production methods, purity, etc., and some inorganic salts such as sodium chloride and sodium sulfate. Is contained in a considerable amount (approximately 10% by mass to 40% by mass in the total mass of the product). Each ink composition constituting the ink set of the present invention is preferably prepared using a material having as few impurities as possible in order to reduce adverse effects on storage stability and ejection accuracy from an inkjet printer. In addition, since water and the like that are not particularly subjected to purification operations contain metal ions such as calcium ions and magnesium ions, even when such water is used for the preparation of the ink composition, the ions and the like are mixed in a trace amount. To do. Including the above-mentioned inorganic salt and metal ion, in this specification, it describes as "inorganic impurity" below for convenience. These inorganic impurities not only significantly deteriorate the solubility and storage stability of the dye in the ink composition, but also cause corrosion and wear of the ink jet printer head. In order to remove these inorganic impurities, it is preferable to remove the inorganic impurities contained in the ink composition as much as possible by using a known method such as an ultrafiltration method, a reverse osmosis method or an ion exchange method. The content of inorganic impurities contained in the total mass of the ink composition is usually 1% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less. The lower limit may be equal to or lower than the detection limit of the detection device, that is, 0%.
本発明のカラーインク組成物が含有する、式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物について以下詳述する。
該化合物において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を；ｊ、ｋ、ｍ及びｎは、総和で４以上４０以下の数を；それぞれ表す。
Ｘ1乃至Ｘ4は、同一であっても異なっていてもよいが、入手容易性の観点から同一であることが好ましい。また、Ｘ1乃至Ｘ4の全てが水素原子であるか、又はメチル基であるものがより好ましく、全てがメチル基であるものが特に好ましい。インク組成物の高粘度が容易であり、かつ着色剤との相溶性も優れる為である。
The compound having an average molecular weight of 340 to 2200 represented by the formula (1) contained in the color ink composition of the present invention will be described in detail below.
In the compound, X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group; j, k, m, and n each represent a total number of 4 or more and 40 or less;
X 1 to X 4 may be the same or different, but are preferably the same from the viewpoint of availability. Further, it is more preferable that all of X 1 to X 4 are hydrogen atoms or methyl groups, and it is particularly preferable that all of them are methyl groups. This is because the high viscosity of the ink composition is easy and the compatibility with the colorant is excellent.
式（１）で表される化合物は、ジグリセリンに酸化プロピレン又は酸化エチレンを付加重合して得られる化合物であり、ｋ、ｊ、ｍ及びｎは、付加重合の平均値である。 The compound represented by Formula (1) is a compound obtained by addition polymerization of propylene oxide or ethylene oxide to diglycerin, and k, j, m, and n are average values of addition polymerization.
式（１）で表される化合物が、酸化プロピレンを付加重合して得られる化合物、すなわち式（１）において、Ｘ1乃至Ｘ4がいずれもメチルで表される化合物である場合、ｋ、ｊ、ｍ及びｎは、その総和でおよそ４以上２４以下を表す。各ｋ、ｊ、ｍ及びｎの範囲は、これらが平均値であるため、特定することは困難であるが、同じ程度の値であることが好ましい。具体的にはｋ、ｊ、ｍ及びｎのいずれもが、およそ１程度から６程度の範囲であるのがよい。この場合、上記式（１）で表される化合物の平均分子量は、通常３４０程度から２２００程度、好ましくは３８０程度から２０００程度、より好ましくは４００程度から１６００程度である。 When the compound represented by the formula (1) is a compound obtained by addition polymerization of propylene oxide, that is, in the formula (1), X 1 to X 4 are all compounds represented by methyl, k, j , M and n represent approximately 4 or more and 24 or less in total. The ranges of k, j, m, and n are difficult to specify because they are average values, but are preferably the same value. Specifically, all of k, j, m, and n are preferably in the range of about 1 to 6. In this case, the average molecular weight of the compound represented by the above formula (1) is usually about 340 to about 2200, preferably about 380 to about 2000, and more preferably about 400 to about 1600.
上記式（１）で表される化合物が、酸化エチレンを付加重合して得られる化合物、すなわち式（１）において、Ｘ1乃至Ｘ4がいずれも水素原子で表される化合物である場合、ｋ、ｊ、ｍ及びｎは、その総和でおよそ６以上４０以下を表す。各ｋ、ｊ、ｍ及びｎの範囲は、上記と同様に、同じ程度の値であることが好ましく、具体的にはｋ、ｊ、ｍ及びｎのいずれもが、およそ１．５程度から１０程度の範囲であるのがよい。この場合、上記式（１）で表される化合物の平均分子量は、通常３９０程度から２２００程度、好ましくは４３０程度から２２００程度、より好ましくは４５０程度から２０００程度である。 When the compound represented by the formula (1) is a compound obtained by addition polymerization of ethylene oxide, that is, in the formula (1), X 1 to X 4 are all compounds represented by hydrogen atoms, k , J, m, and n represent approximately 6 to 40 in total. The range of each k, j, m and n is preferably the same value as described above. Specifically, all of k, j, m and n are about 1.5 to 10 It should be within a range. In this case, the average molecular weight of the compound represented by the formula (1) is usually about 390 to about 2200, preferably about 430 to about 2200, more preferably about 450 to about 2000.
本発明で用いる上記式（１）で表される化合物は、一般に、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルまたはポリオキシエチレンジグリセリルエーテルとして知られており、市場から入手することもできる。その具体例としては、例えば、いずれも阪本薬品工業株式会社製 商品名ＳＣ−Ｐ４００［上記式（１）において、ｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝４、平均分子量４００の化合物］、ＳＣ−Ｐ７５０（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝９、平均分子量７５０の化合物）、ＳＣ−Ｐ１０００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１４、平均分子量１０００の化合物）、ＳＣ−Ｐ１２００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１８、平均分子量１２００の化合物）、ＳＣ−Ｐ１６００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝２４、平均分子量１６００の化合物）等のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル；ＳＣ−Ｅ４５０［上記式（１）において、ｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝６、平均分子量４５０の化合物］、ＳＣ−Ｅ７５０（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１３、平均分子量７５０の化合物）、ＳＣ−Ｅ１０００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝２０、平均分子量１０００の化合物）、ＳＣ−Ｅ１５００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝３０、平均分子量１５００の化合物）、ＳＣ−Ｅ２０００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝４０、平均分子量２０００の化合物）等のポリオキシエチレンジグリセリルエーテル；等が挙げられる。
これらの具体例のうちでは、平均分子量がおよそ３４０〜２２００、好ましくは４００から２０００のものがよい。なお平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定することができる重量平均分子量を意味する。
The compound represented by the above formula (1) used in the present invention is generally known as polyoxypropylene diglyceryl ether or polyoxyethylene diglyceryl ether, and can also be obtained from the market. Specific examples thereof include, for example, trade name SC-P400 manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd. [in the above formula (1), k + j + m + n = 4, compound having an average molecular weight of 400], SC-P750 (similarly k + j + m + n = 9, Compound with an average molecular weight of 750), SC-P1000 (similarly k + j + m + n = 14, compound with an average molecular weight of 1000), SC-P1200 (similarly k + j + m + n = 18, a compound with an average molecular weight of 1200), SC-P1600 (similarly k + j + m + n = 24 SC-E450 [in the above formula (1), k + j + m + n = 6, average molecular weight 450 compound], SC-E750 (similarly k + j + m + n = 13, average molecular weight) 750 compounds), SC-E1000 (Similarly k + j + m + n = 20, compound with average molecular weight 1000), SC-E1500 (similarly k + j + m + n = 30, compound with average molecular weight 1500), SC-E2000 (similarly k + j + m + n = 40, compound with average molecular weight 2000), etc. Oxyethylene diglyceryl ether; and the like.
Among these specific examples, those having an average molecular weight of about 340 to 2200, preferably 400 to 2000 are preferred. The average molecular weight means a weight average molecular weight that can be measured by gel permeation chromatography.
上記式（１）で表される化合物は、本発明のカラーインク組成物において、ｉ）少ない添加量でインク組成物の粘度を上げられ、ｉｉ）任意の比率で水と混合でき、ｉｉｉ）また、高分子量になっても性状が液体である為、水と任意の比率で混合でき、ｉｖ）反応染料と反応せず、染色を阻害せず、ｖ）インク組成物の吐出性に悪影響を与えないという利点を有する。従って、該化合物は、主に本発明のインク組成物の粘度調整を目的として使用され、更には本発明のカラーインク組成物に色素として含有する反応染料と反応することなく、該インク組成物の粘度を、高速での吐出応答性等を要求される工業用インクジェットヘッドに適する値の範囲に調整することを可能とする。
該インク組成物の総質量中における式（１）で表される化合物の含有量は、通常３〜５０質量％、好ましくは４〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。
In the color ink composition of the present invention, the compound represented by the above formula (1) is capable of i) increasing the viscosity of the ink composition with a small addition amount, ii) being mixed with water at an arbitrary ratio, iii) Since the properties are liquid even when the molecular weight is high, it can be mixed with water at an arbitrary ratio, iv) does not react with the reactive dye, does not inhibit the dyeing, and v) adversely affects the ejection properties of the ink composition. Has the advantage of not. Accordingly, the compound is used mainly for the purpose of adjusting the viscosity of the ink composition of the present invention, and further, without reacting with the reactive dye contained as a pigment in the color ink composition of the present invention. It is possible to adjust the viscosity to a value range suitable for an industrial inkjet head that requires high-speed ejection responsiveness and the like.
The content of the compound represented by the formula (1) in the total mass of the ink composition is usually 3 to 50% by mass, preferably 4 to 40% by mass, and more preferably 5 to 30% by mass.
本発明のインクセットが備えるクリアーインク組成物は式（１）記載の平均分子量が３４０から２２００の化合物、及び水を含有する。このクリアーインク組成物について以下詳述する。 The clear ink composition provided in the ink set of the present invention contains a compound having an average molecular weight of 340 to 2200 described in formula (1) and water. This clear ink composition will be described in detail below.
本発明のクリアーインク組成物は、式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物を含有する。 The clear ink composition of the present invention contains a compound having an average molecular weight of 340 to 2200 represented by the formula (1).
該化合物において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を；ｊ、ｋ、ｍ及びｎは、総和で４以上４０以下の数を；それぞれ表す。
Ｘ1乃至Ｘ4は、同一であっても異なっていてもよいが、入手容易性の観点から同一であることが好ましい。また、Ｘ1乃至Ｘ4の全てが水素原子であるか、又はメチル基であるものがより好ましく、全てがメチル基であるものが特に好ましい。インク組成物の高粘度が容易であり、かつ着色剤との相溶性も優れる為である。
In the compound, X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group; j, k, m, and n each represent a total number of 4 or more and 40 or less;
X 1 to X 4 may be the same or different, but are preferably the same from the viewpoint of availability. Further, it is more preferable that all of X 1 to X 4 are hydrogen atoms or methyl groups, and it is particularly preferable that all of them are methyl groups. This is because the high viscosity of the ink composition is easy and the compatibility with the colorant is excellent.
式（１）で表される化合物は、ジグリセリンに酸化プロピレン又は酸化エチレンを付加重合して得られる化合物であり、ｋ、ｊ、ｍ及びｎは、付加重合の平均値である。 The compound represented by Formula (1) is a compound obtained by addition polymerization of propylene oxide or ethylene oxide to diglycerin, and k, j, m, and n are average values of addition polymerization.
式（１）で表される化合物が、酸化プロピレンを付加重合して得られる化合物、すなわち式（１）において、Ｘ1乃至Ｘ4がいずれもメチルで表される化合物である場合、ｋ、ｊ、ｍ及びｎは、その総和でおよそ４以上２４以下を表す。各ｋ、ｊ、ｍ及びｎの範囲は、これらが平均値であるため、特定することは困難であるが、同じ程度の値であることが好ましい。具体的にはｋ、ｊ、ｍ及びｎのいずれもが、およそ１程度から６程度の範囲であるのがよい。この場合、上記式（１）で表される化合物の平均分子量は、通常３４０程度から２２００程度、好ましくは３８０程度から２０００程度、より好ましくは４００程度から１６００程度である。 When the compound represented by the formula (1) is a compound obtained by addition polymerization of propylene oxide, that is, in the formula (1), X 1 to X 4 are all compounds represented by methyl, k, j , M and n represent approximately 4 or more and 24 or less in total. The ranges of k, j, m, and n are difficult to specify because they are average values, but are preferably the same value. Specifically, all of k, j, m, and n are preferably in the range of about 1 to 6. In this case, the average molecular weight of the compound represented by the above formula (1) is usually about 340 to about 2200, preferably about 380 to about 2000, and more preferably about 400 to about 1600.
上記式（１）で表される化合物が、酸化エチレンを付加重合して得られる化合物、すなわち式（１）において、Ｘ1乃至Ｘ4がいずれも水素原子で表される化合物である場合、ｋ、ｊ、ｍ及びｎは、その総和でおよそ６以上４０以下を表す。各ｋ、ｊ、ｍ及びｎの範囲は、上記と同様に、同じ程度の値であることが好ましく、具体的にはｋ、ｊ、ｍ及びｎのいずれもが、およそ１．５程度から１０程度の範囲であるのがよい。この場合、上記式（１）で表される化合物の平均分子量は、通常３９０程度から２２００程度、好ましくは４３０程度から２２００程度、より好ましくは４５０程度から２０００程度である。 When the compound represented by the formula (1) is a compound obtained by addition polymerization of ethylene oxide, that is, in the formula (1), X 1 to X 4 are all compounds represented by hydrogen atoms, k , J, m, and n represent approximately 6 to 40 in total. The range of each k, j, m and n is preferably the same value as described above. Specifically, all of k, j, m and n are about 1.5 to 10 It should be within a range. In this case, the average molecular weight of the compound represented by the formula (1) is usually about 390 to about 2200, preferably about 430 to about 2200, more preferably about 450 to about 2000.
本発明で用いる上記式（１）で表される化合物は、一般に、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルまたはポリオキシエチレンジグリセリルエーテルとして知られており、市場から入手することもできる。その具体例としては、例えば、いずれも阪本薬品工業株式会社製 商品名ＳＣ−Ｐ４００［上記式（１）において、ｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝４、平均分子量４００の化合物］、ＳＣ−Ｐ７５０（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝９、平均分子量７５０の化合物）、ＳＣ−Ｐ１０００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１４、平均分子量１０００の化合物）、ＳＣ−Ｐ１２００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１８、平均分子量１２００の化合物）、ＳＣ−Ｐ１６００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝２４、平均分子量１６００の化合物）等のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル；ＳＣ−Ｅ４５０［上記式（１）において、ｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝６、平均分子量４５０の化合物］、ＳＣ−Ｅ７５０（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１３、平均分子量７５０の化合物）、ＳＣ−Ｅ１０００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝２０、平均分子量１０００の化合物）、ＳＣ−Ｅ１５００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝３０、平均分子量１５００の化合物）、ＳＣ−Ｅ２０００（同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝４０、平均分子量２０００の化合物）等のポリオキシエチレンジグリセリルエーテル；等が挙げられる。
これらの具体例のうちでは、平均分子量がおよそ３４０〜２２００、好ましくは４００から２０００のものがよい。なお平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定することができる重量平均分子量を意味する。
The compound represented by the above formula (1) used in the present invention is generally known as polyoxypropylene diglyceryl ether or polyoxyethylene diglyceryl ether, and can also be obtained from the market. Specific examples thereof include, for example, trade name SC-P400 manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd. [in the above formula (1), k + j + m + n = 4, compound having an average molecular weight of 400], SC-P750 (similarly k + j + m + n = 9, Compound with an average molecular weight of 750), SC-P1000 (similarly k + j + m + n = 14, compound with an average molecular weight of 1000), SC-P1200 (similarly k + j + m + n = 18, a compound with an average molecular weight of 1200), SC-P1600 (similarly k + j + m + n = 24 SC-E450 [in the above formula (1), k + j + m + n = 6, average molecular weight 450 compound], SC-E750 (similarly k + j + m + n = 13, average molecular weight) 750 compounds), SC-E1000 (Similarly k + j + m + n = 20, compound with average molecular weight 1000), SC-E1500 (similarly k + j + m + n = 30, compound with average molecular weight 1500), SC-E2000 (similarly k + j + m + n = 40, compound with average molecular weight 2000), etc. Oxyethylene diglyceryl ether; and the like.
Among these specific examples, those having an average molecular weight of about 340 to 2200, preferably 400 to 2000 are preferred. The average molecular weight means a weight average molecular weight that can be measured by gel permeation chromatography.
上記式（１）で表される化合物は、本発明のクリアーインク組成物において、ｉ）少ない添加量でインク組成物の粘度を上げられ、ｉｉ）任意の比率で水と混合でき、ｉｉｉ）また、高分子量になっても性状が液体である為、水と任意の比率で混合でき、ｉｖ）インク組成物の塗出性に悪影響を与えないという利点を有する。従って、該化合物は、主に本発明のインク組成物の粘度調整を目的として使用され、本発明のクリアーインク組成物の粘度を、高速での吐出応答性等を要求される工業用インクジェットヘッドに適する値の範囲に調整することを可能とする。
該インク組成物の総質量中における式（１）で表される化合物の含有量は、通常１０〜５０質量％、好ましくは１１〜４５質量％、より好ましくは１２〜３５質量％である。
In the clear ink composition of the present invention, the compound represented by the above formula (1) i) can increase the viscosity of the ink composition with a small addition amount, ii) can be mixed with water at an arbitrary ratio, iii) Since the properties are liquid even when the molecular weight is increased, it can be mixed with water at an arbitrary ratio, and iv) has an advantage of not adversely affecting the coating property of the ink composition. Therefore, the compound is used mainly for the purpose of adjusting the viscosity of the ink composition of the present invention, and the viscosity of the clear ink composition of the present invention is applied to industrial inkjet heads that require high-speed ejection response and the like. It is possible to adjust to a suitable value range.
The content of the compound represented by the formula (1) in the total mass of the ink composition is usually 10 to 50% by mass, preferably 11 to 45% by mass, and more preferably 12 to 35% by mass.
本発明のインクセットを構成する上記各インク組成物は、工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの使用時において、高速での吐出応答性を改善することを目的とし、２５℃における粘度がＥ型粘度計にて測定したときに通常３〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは８〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であるのがよい。
この際の表面張力は、プレート法にて測定したときに通常２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。より詳細には、使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴の飛行特性、及び該インクジェットヘッドの特性などを考慮し、適切な物性値に調整するのがよい。
Each of the ink compositions constituting the ink set of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of E for the purpose of improving the discharge response at high speed when used in a printer equipped with an industrial inkjet head. It is usually 3 to 20 mPa · s, preferably 8 to 20 mPa · s when measured with a viscometer.
The surface tension at this time is usually preferably in the range of 20 to 40 mN / m when measured by the plate method. More specifically, it is preferable to adjust to an appropriate physical property value in consideration of the ejection amount of the printer to be used, the response speed, the flight characteristics of the ink droplets, the characteristics of the inkjet head, and the like.
本発明のインクセットを構成する上記各インク組成物は水溶性有機溶剤を含有しても良い。水溶性有機溶剤は、粘度調整剤や乾燥防止剤としての機能を有する場合もあるため、本発明のインクセットを構成するインク組成物中には含有する方が好ましい。また、本発明のインクセットは反応染料を含有するインク組成物で構成されるため、インク組成物中において該染料と反応せず、またインクジェットプリンタにおけるノズルでの目詰まりの防止等を目的とし、湿潤効果の高いものが好ましい。
上記のような水溶性有機溶剤としては多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール及び、又は繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらの中ではＣ２−Ｃ３アルキレングリコール及びピロリドン類が好ましく、前者がより好ましい。
水溶性有機溶剤の具体例としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の、モノ、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。これらの中ではプロピレングリコール及び２−ピロリドンが特に好ましい。
水溶性有機溶剤は、単独、又は併用して使用される。
Each of the ink compositions constituting the ink set of the present invention may contain a water-soluble organic solvent. Since the water-soluble organic solvent may have a function as a viscosity modifier or a drying inhibitor, it is preferably contained in the ink composition constituting the ink set of the present invention. Further, since the ink set of the present invention is composed of an ink composition containing a reactive dye, the ink set does not react with the dye in the ink composition, and for the purpose of preventing clogging at nozzles in an inkjet printer, Those having a high wetting effect are preferred.
Examples of the water-soluble organic solvent as described above include polyhydric alcohols and pyrrolidones. Examples of the polyhydric alcohol include a C2-C6 polyhydric alcohol having 2 to 3 alcoholic hydroxyl groups and / or a poly C2-C3 alkylene glycol having a repeating unit of 4 or more and a molecular weight of about 20,000 or less, preferably liquid. And polyalkylene glycol. Among these, C2-C3 alkylene glycol and pyrrolidones are preferable, and the former is more preferable.
Specific examples of the water-soluble organic solvent include C2-C6 polyhydric alcohol having 2 to 3 alcoholic hydroxyl groups such as glycerin, 1,3-pentanediol, 1,5-pentanediol, ethylene glycol, propylene glycol; Polyglyceryl ethers such as glycerin and polyglyceryl; polyoxyC2-C3 alkylene polyglyceryl ethers such as polyoxyethylene polyglyceryl ether and polyoxypropylene polyglyceryl ether; mono-, di- or tri-C2-C3 alkylene glycols such as diethylene glycol and triethylene glycol; polyethylene And poly C2-C3 alkylene glycols such as glycol and polypropylene glycol; pyrrolidones such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone; and the like. Of these, propylene glycol and 2-pyrrolidone are particularly preferred.
The water-soluble organic solvent is used alone or in combination.
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、上記の水溶性有機溶剤以外に、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤をさらに含有してもよい。
インク組成物の表面張力は各種の界面活性剤、すなわちアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤などで調製するのが好ましい。
Each ink composition constituting the ink set of the present invention may further contain, for example, an ink preparation agent such as a surfactant, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, in addition to the water-soluble organic solvent.
The surface tension of the ink composition is preferably adjusted with various surfactants, that is, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and the like.
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などが挙げられる。
Anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurates, alkyl sulfates polyoxyalkyl ether sulfates Salt, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, diethylsulfate , Diethylhexyl sulfosuccinate, dioctyl sulfosuccinate and the like.
Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体などが挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline derivatives. Can be mentioned.
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製 商品名サーフィノール１０４、８２、４４０、４６５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。好ましくはサーフィノール系、より好ましくはサーフィノール４４０である。 Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-di Acetylene alcohol such as chill-1-hexyne-3-ol; As another example, for example, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. trade name Surfynol 104,82,440,465, Olfine STG; and the like. Surfhinol type is preferable, and Surfynol 440 is more preferable.
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、ｐＨ調整剤として、さらにトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含有することが好ましい。トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンは、ｐＨ維持性に優れ、かつ反応染料の分解を防ぎ、高い経時安定性を示す為である。該各インク組成物の総質量中におけるトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンの含有量は、通常０．１〜２質量％、好ましくは０．３〜１．５質量％である。 Each ink composition constituting the ink set of the present invention preferably further contains tris (hydroxymethyl) aminomethane as a pH adjuster. This is because tris (hydroxymethyl) aminomethane is excellent in pH maintainability, prevents decomposition of the reactive dye, and exhibits high stability over time. The content of tris (hydroxymethyl) aminomethane in the total mass of each ink composition is usually 0.1 to 2% by mass, preferably 0.3 to 1.5% by mass.
また本発明のインクセットを構成する各インク組成物には、必要に応じて、防腐防黴剤；トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン以外のｐＨ調整剤；などのインク調製剤を添加することもできる。これらのインク調製剤は合計で、インク組成物の総質量に対して、通常０〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０５〜５質量％程度である。
防腐防黴剤としては例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルＧＸＬ等、好ましくはプロクセルＧＸＬを；ｐＨ調整剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類などが挙げられる。本発明の各インク組成物は上記各成分を適宜、攪拌などそれ自体公知の方法で水に混合することによって調製することができる。
In addition, an ink preparation agent such as an antiseptic / antifungal agent; a pH adjusting agent other than tris (hydroxymethyl) aminomethane; may be added to each ink composition constituting the ink set of the present invention, if necessary. . These ink preparation agents are generally about 0 to 10% by mass, and preferably about 0.05 to 5% by mass, based on the total mass of the ink composition.
Examples of antiseptic / antifungal agents include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and 1-benzisothiazoline-3- On-amine salt, Avecia Proxel GXL, etc., preferably Proxel GXL; pH adjusting agents such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and other alkali hydroxides, triethanolamine, diethanolamine, dimethylethanol And tertiary amines such as amine and diethylethanolamine. Each ink composition of the present invention can be prepared by appropriately mixing the above-described components with water by a method known per se such as stirring.
本発明のインクセットを構成するカラーインク組成物の好適な具体例としては、特に限定される訳ではないが、その総質量中において、色素として少なくとも一種類の着色剤、式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物、水及びこれらに加えて、水溶性有機溶剤を含有するのが好ましく、さらにｐＨ調整剤を含有するのがより好ましい。
以下に該各インク組成物の総質量中における、各成分の含有量を記載するが、これらはいずれも質量基準である。
色素として含有する着色剤は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。また、式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物は ３〜５０質量％、好ましくは４〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。
また、水溶性有機溶剤を含有する場合、その含有比率は通常１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％である。
A preferred specific example of the color ink composition constituting the ink set of the present invention is not particularly limited, but at least one colorant as a pigment in the total mass, represented by the formula (1). In addition to the compound having an average molecular weight of 340 to 2200, water, and these, it is preferable to contain a water-soluble organic solvent, and it is more preferable to contain a pH adjuster.
The content of each component in the total mass of each ink composition will be described below, but these are based on mass.
The colorant contained as a pigment is usually 0.5 to 20% by mass, preferably 7 to 15% by mass. Further, the compound having an average molecular weight of 340 to 2200 represented by the formula (1) is 3 to 50% by mass, preferably 4 to 40% by mass, and more preferably 5 to 30% by mass.
Moreover, when it contains a water-soluble organic solvent, the content ratio is 1-50 mass% normally, Preferably it is 5-40 mass%.
また、ｐＨ調整剤、好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンをさらに含有する場合、その含有比率は通常０．１〜２質量％、好ましくは０．３〜１．５質量％である。これ以外の残部は水である。 Moreover, when it further contains a pH adjuster, Preferably tris (hydroxymethyl) aminomethane, the content ratio is 0.1-2 mass% normally, Preferably it is 0.3-1.5 mass%. The rest is water.
上記の各インク組成物に含有してもよい他のインク調製剤としては、好ましくは、界面活性剤及び防腐防黴剤が挙げられる。また界面活性剤としてはノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤と併用しても良い。これらを含有する場合、その含有比率は合計でインク組成物の総質量に対して、０〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％である。また、各インク組成物中における着色剤、式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物、水溶性有機溶剤及びインク調製剤等の含有量については、各色で同一である必要は無く、含有する着色剤の性質等に応じて、該組成物の粘度等を考慮しながら適宜調製するのが好ましい。 As other ink preparation agents that may be contained in each of the ink compositions described above, surfactants and antiseptic / antifungal agents are preferable. The surfactant is preferably a nonionic surfactant and may be used in combination with an anionic surfactant or a cationic surfactant. When it contains these, the content ratio is 0-10 mass% with respect to the total mass of an ink composition in total, Preferably it is 0.05-5 mass%. Further, the content of the colorant, the compound having an average molecular weight of 340 to 2200 represented by the formula (1), the water-soluble organic solvent, the ink preparation agent, and the like in each ink composition needs to be the same for each color. However, it is preferable to appropriately adjust the viscosity of the composition in consideration of the properties of the colorant contained.
本発明のインクセットを構成するクリアーインク組成物の好適な具体例としては、特に限定される訳ではないが、その総質量中において、式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物、水及びこれらに加えて、水溶性有機溶剤を含有するのが好ましく、さらにｐＨ調整剤を含有するのがより好ましい。
以下に該各インク組成物の総質量中における、各成分の含有量を記載するが、これらはいずれも質量基準である。
該インク組成物の総質量中における式（１）で表される化合物の含有量は、通常１０〜５０質量％、好ましくは１１〜４５質量％、より好ましくは１２〜３５質量％である。
また、水溶性有機溶剤を含有する場合、その含有比率は通常１〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％である。
また、ｐＨ調整剤、好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンをさらに含有する場合、その含有比率は通常０．１〜２質量％、好ましくは０．３〜１．５質量％である。これ以外の残部は水である。
上記の各インク組成物に含有してもよい他のインク調製剤としては、好ましくは界面活性剤及び防腐防黴剤が挙げられる。また界面活性剤としてはノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤と併用しても良い。これらを含有する場合、その含有比率は合計でインク組成物の総質量に対して、０〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％である。
Although it does not necessarily limit as a suitable specific example of the clear ink composition which comprises the ink set of this invention, the average molecular weight represented by Formula (1) is 340-2200 in the gross mass. In addition to the compound, water, and these, it is preferable to contain a water-soluble organic solvent, and it is more preferable to contain a pH adjuster.
The content of each component in the total mass of each ink composition will be described below, but these are based on mass.
The content of the compound represented by the formula (1) in the total mass of the ink composition is usually 10 to 50% by mass, preferably 11 to 45% by mass, and more preferably 12 to 35% by mass.
Moreover, when it contains a water-soluble organic solvent, the content ratio is 1-60 mass% normally, Preferably it is 5-50 mass%.
Moreover, when it further contains a pH adjuster, Preferably tris (hydroxymethyl) aminomethane, the content ratio is 0.1-2 mass% normally, Preferably it is 0.3-1.5 mass%. The rest is water.
Other ink preparation agents that may be contained in each of the ink compositions described above preferably include surfactants and antiseptic / antifungal agents. The surfactant is preferably a nonionic surfactant and may be used in combination with an anionic surfactant or a cationic surfactant. When it contains these, the content ratio is 0-10 mass% with respect to the total mass of an ink composition in total, Preferably it is 0.05-5 mass%.
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、必要に応じて上記成分をそれぞれ混合し、染料等の固形分が溶解するまで攪拌することにより得られる。インクジェット捺染に用いる場合には、該各インク組成物をメンブランフィルター等で濾過することにより、夾雑物を除いたものを使用するのが好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは、０．５μｍ〜０．１μｍである。
なお、該各インク組成物が含有する水溶性有機溶剤及びインク調製剤の種類は、それぞれ独立に上記の中から選択しても良いが、同一のものを使用するのが好ましい。
Each ink composition constituting the ink set of the present invention can be obtained by mixing each of the above components as necessary and stirring until the solid content such as dye is dissolved. When used for ink jet textile printing, it is preferable to use those obtained by removing the impurities by filtering each ink composition with a membrane filter or the like. The pore size of the membrane filter is usually 1 μm to 0.1 μm, preferably 0.5 μm to 0.1 μm.
The water-soluble organic solvent and the ink preparation agent contained in each ink composition may be independently selected from the above, but it is preferable to use the same one.
本発明のカラーインク組成物は、工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの使用時において、高速での吐出応答性を改善することを目的とし、２５℃における粘度がＥ型粘度計にて測定したときに通常３〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは８〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であるのがよい。
この際の表面張力は、プレート法にて測定したときに通常２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。より詳細には、使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴の飛行特性、及び該インクジェットヘッドの特性などを考慮し、適切な物性値に調整するのがよい。
The color ink composition of the present invention has a viscosity at 25 ° C. measured with an E-type viscometer for the purpose of improving the discharge response at a high speed when used in a printer equipped with an industrial inkjet head. Is usually 3 to 20 mPa · s, preferably 8 to 20 mPa · s.
The surface tension at this time is usually preferably in the range of 20 to 40 mN / m when measured by the plate method. More specifically, it is preferable to adjust to an appropriate physical property value in consideration of the ejection amount of the printer to be used, the response speed, the flight characteristics of the ink droplets, the characteristics of the inkjet head, and the like.
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明のインクセットを用いてセルロース系繊維、好ましくは該繊維よりなる布帛に捺染する方法である。その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。布帛については、セルロース系繊維を主体とするものが好ましく、例えば木綿、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生のセルロース繊維、及びこれらを含有する混紡繊維等が挙げられる。 The ink-jet printing method of the present invention is a method of printing on a cellulosic fiber, preferably a fabric comprising the fiber, using the ink set of the present invention. There are no particular restrictions on the ink nozzles used at that time, and they can be appropriately selected according to the purpose. As the fabric, those mainly composed of cellulosic fibers are preferable, and examples thereof include natural fibers such as cotton and hemp, regenerated cellulose fibers such as rayon, and blended fibers containing these.
本発明のインクセットを用いて、セルロース系繊維に捺染する方法としては、例えば、本発明のインクセットをインクとして用い、インクジェットプリンタによりセルロース系繊維に該インクを付与する工程（工程Ａ）；工程Ａにより付与したインク中の着色剤を熱により該繊維に反応固着させる工程（工程Ｂ）；該繊維中に残存する未固着の着色剤を洗浄する工程（工程Ｃ）；の３工程を順次行う方法等があげられる。好ましくは、セルロース系繊維に対してにじみ防止等の前処理を施す工程（工程Ｄ）をさらに含むのが良い。 Examples of a method for printing on a cellulose fiber using the ink set of the present invention include, for example, a step of using the ink set of the present invention as an ink and applying the ink to the cellulosic fiber by an inkjet printer (step A); Three steps are sequentially performed: a step of reactively fixing the colorant in the ink applied by A to the fiber by heat (step B); a step of washing the unfixed colorant remaining in the fiber (step C); Methods and the like. Preferably, the method further includes a step (step D) of performing pretreatment such as bleeding prevention on the cellulosic fibers.
上記の工程Ａとしては、例えば上記のインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンタの所定位置に装填し、通常のインクジェット記録方法で、各インク組成物をインクとして用い、記録信号に応じて該インクのインク滴を吐出させて、セルロース系繊維にインクを付与すればよい。インクジェット記録方法は、本発明のクリアーインク組成物と共に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、必要に応じて、ライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、ブルー、レッド、ゴールデンイエロー、グリーン、バイオレット及びブラウン等の各インク組成物を併用しうる。この場合、各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、それらの容器をインクジェットプリンタの所定位置に装填して使用すれば良い。
インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。本発明のインクジェット記録方法は、いかなる方式であっても使用が可能である。
As the above step A, for example, a container filled with the above ink composition is loaded in a predetermined position of an ink jet printer, and each ink composition is used as ink in a normal ink jet recording method, and the ink composition is used according to a recording signal. The ink may be applied to the cellulosic fiber by ejecting ink droplets. Inkjet recording methods include yellow, magenta, cyan, black, and optionally, light yellow, light magenta, light cyan, light black, orange, blue, red, golden yellow, green, violet, and the clear ink composition of the present invention. In addition, ink compositions such as brown can be used in combination. In this case, the ink composition of each color may be injected into each container, and these containers may be used by loading them at predetermined positions of the ink jet printer.
Some inkjet printers use, for example, a piezo method using mechanical vibration; a bubble jet (registered trademark) method using bubbles generated by heating; and the like. The ink jet recording method of the present invention can be used by any method.
上記の工程Ｂ、すなわち、染料を反応固着させる工程としては、例えば、上記のようにしてセルロース系繊維にインクを付与した後、該繊維を室温〜１３０℃に０．５〜３０分放置して予備乾燥させ、その後、スチーミング処理を施して、湿熱条件下に該繊維に着色剤を固着させる方法等が挙げられる。スチーミング処理としては、湿度８０〜１００％、温度９５〜１０５℃の環境に、５〜２０分置くことが好ましい。 As the above-mentioned Step B, that is, the step of reacting and fixing the dye, for example, after applying ink to the cellulosic fiber as described above, the fiber is allowed to stand at room temperature to 130 ° C. for 0.5 to 30 minutes. Examples include a method of preliminarily drying, then performing a steaming treatment, and fixing the colorant to the fiber under wet heat conditions. As the steaming treatment, it is preferable to place in an environment having a humidity of 80 to 100% and a temperature of 95 to 105 ° C. for 5 to 20 minutes.
上記の工程Ｃ、すなわち、未固着染料を洗浄する工程としては、スチーミング処理後のセルロース系繊維を温水、さらに必要に応じて水により洗浄することが好ましく、該（温）水中には界面活性剤を含んでもよい。
その後、該繊維を５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥することにより捺染物を得ることができる。
As the above-mentioned Step C, that is, the step of washing the non-fixed dye, it is preferable to wash the cellulosic fiber after the steaming treatment with warm water and, if necessary, with water. An agent may be included.
Thereafter, the printed matter can be obtained by drying the fiber at 50 to 120 ° C. for 5 to 30 minutes.
上記の工程Ｄ、すなわち、セルロース系繊維に対して前処理を施す工程は、本発明の捺染方法において必須ではないが、捺染物における着色剤のにじみを防止すること等の観点からは、工程Ｄにより前処理を施した該繊維に対して上記の工程Ａ乃至Ｃの３工程を行うのが好ましい。
前処理を施す工程としては、糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤及びヒドロトロピー剤を含む前処理剤の水溶液を前処理液として用い、セルロース系繊維に付与、好ましくは該繊維を前処理液に含浸させて付与するのが好ましい。
上記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等があげられる。好ましくはアルギン酸ソーダがあげられる。
上記アルカリ性物質としては、例えば無機酸または有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物が挙げられ、無機又は有機の、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム化合物及びカリウム化合物等が挙げられる。具体例としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム等の無機化合物のアルカリ金属塩；蟻酸ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム等の有機化合物のアルカリ金属塩；等が挙げられる。好ましくは、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
上記還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
上記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等の尿素類等があり、好ましくは尿素が挙げられる。
上記糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、及びヒドロトロピー剤の４種の前処理剤は、単独で用いても併用しても良いが、併用するのが好ましい。また、各前処理剤のそれぞれについては単独で使用しても併用しても良い。
前処理液の総質量中における各前処理剤の混合比率は、例えば、いずれも質量基準で、糊剤が０．５〜５質量％、炭酸水素ナトリウムが０．５〜５質量％、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが０〜５質量％、尿素が１〜２０質量％、残部が水である。
前処理剤のセルロース系繊維への付与は、たとえばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、より好ましくは６０〜８０％程度である。
The above step D, that is, the step of pretreating the cellulosic fibers is not essential in the printing method of the present invention, but from the viewpoint of preventing bleeding of the colorant in the printed matter, step D It is preferable to perform the above-mentioned three steps A to C on the fiber that has been pretreated by the above.
As a pre-treatment step, an aqueous solution of a pre-treatment agent containing a paste, an alkaline substance, a reduction inhibitor and a hydrotropic agent is used as a pre-treatment liquid, which is applied to cellulosic fibers, preferably the fiber is used as a pre-treatment liquid. It is preferable to apply by impregnating.
Examples of the paste include natural gums such as guar and locust bean, starches, seaweeds such as sodium alginate and fungi, plant skins such as pectic acid, methyl fibrin, ethyl fibrin, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. Fiber derivatives, processed starches such as carboxymethyl starch, synthetic pastes such as polyvinyl alcohol and polyacrylates. Preferred is sodium alginate.
Examples of the alkaline substance include an alkali metal salt of an inorganic acid or an organic acid; a salt of an alkaline earth metal; and a compound that liberates alkali when heated, and includes an inorganic or organic alkali metal hydroxide and alkali. Metal salts are preferred, and examples include sodium compounds and potassium compounds. Specific examples include, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and calcium hydroxide; inorganic compounds such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, and sodium phosphate And alkali metal salts of organic compounds such as sodium formate and sodium trichloroacetate. Preferably, sodium hydrogencarbonate is used.
As the reduction inhibitor, sodium metanitrobenzenesulfonate is preferable.
Examples of the hydrotropic agent include ureas such as urea and dimethylurea, preferably urea.
The four types of pretreatment agents, the paste, the alkaline substance, the reduction inhibitor, and the hydrotropic agent, may be used alone or in combination, but are preferably used in combination. Each pretreatment agent may be used alone or in combination.
The mixing ratio of each pretreatment agent in the total mass of the pretreatment liquid is, for example, on a mass basis, 0.5 to 5% by mass of the paste, 0.5 to 5% by mass of sodium bicarbonate, and metanitrobenzene. Sodium sulfonate is 0 to 5% by mass, urea is 1 to 20% by mass, and the balance is water.
Application of the pretreatment agent to the cellulosic fiber includes, for example, a padding method. The padding drawing ratio is preferably about 40 to 90%, more preferably about 60 to 80%.
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified in the Examples, “part” means part by mass, and “%” means mass%.
実施例、及び比較例において特に断りがない限り、各インク組成物の総質量は１００質量部である。 Unless otherwise specified in Examples and Comparative Examples, the total mass of each ink composition is 100 parts by mass.
実施例１〜５
下記する各実施例に記載の成分を混合し、固形分が溶解するまでおおよそ１時間攪拌することにより、それぞれのインク組成物を得た後、０．４５μmのメンブランフィルター（商品名、セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、試験用のインク組成物を調製した。
Examples 1-5
The components described in each of the following examples were mixed, and each ink composition was obtained by stirring for about 1 hour until the solid content was dissolved. Then, a 0.45 μm membrane filter (trade name, cellulose acetate type) was obtained. An ink composition for test was prepared by filtering with a filter paper (manufactured by Advantech).
実施例１（クリアーインク１）
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン ０．５部
ＳＣ−Ｐ１０００ １５部
プロピレングリコール ３５部
２−ピロリドン ７部
サーフィノール４４０ ０．１部
プロキセルＧＸＬ ０．１部
イオン交換水 残部
Example 1 (Clear ink 1)
Tris (hydroxymethyl) aminomethane 0.5 part SC-P1000 15 parts Propylene glycol 35 parts 2-Pyrrolidone 7 parts Surfynol 440 0.1 part Proxel GXL 0.1 part Ion-exchanged water balance
実施例２（クリアーインク２）
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン ０．５部
ＳＣ−Ｅ２０００ １５部
プロピレングリコール ３５部
２−ピロリドン ７部
サーフィノール４４０ ０．１部
プロキセルＧＸＬ ０．１部
イオン交換水 残部
Example 2 (Clear ink 2)
Tris (hydroxymethyl) aminomethane 0.5 part SC-E2000 15 parts Propylene glycol 35 parts 2-Pyrrolidone 7 parts Surfynol 440 0.1 part Proxel GXL 0.1 part Ion-exchanged water balance
実施例３（クリアーインク３）
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン ０．５部
ＳＣ−Ｅ４５０ ２５部
プロピレングリコール ２５部
２−ピロリドン ７部
サーフィノール４４０ ０．１部
プロキセルＧＸＬ ０．１部
イオン交換水 残部
Example 3 (Clear ink 3)
Tris (hydroxymethyl) aminomethane 0.5 part SC-E450 25 parts Propylene glycol 25 parts 2-pyrrolidone 7 parts Surfynol 440 0.1 part Proxel GXL 0.1 part Ion-exchanged water balance
実施例４（マゼンタインク）
Ｃ．Ｉ． Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３：１ １０部
（日本化薬株式会社製 モノクロルトリアジン系反応性染料）
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン ０．５部
ＳＣ−Ｐ４００ ２５部
プロピレングリコール １０部
２−ピロリドン ３部
サーフィノール４４０ ０．１部
プロキセルＧＸＬ ０．１部
イオン交換水 残部
Example 4 (Magenta ink)
C. I. Reactive Red 3: 1 10 parts (Monochlorotriazine-based reactive dye manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Tris (hydroxymethyl) aminomethane 0.5 part SC-P400 25 parts propylene glycol 10 parts 2-pyrrolidone 3 parts Surfynol 440 0.1 part Proxel GXL 0.1 part ion-exchanged water balance
実施例５（オレンジインク）
Ｃ．Ｉ． Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １３ １０部
（日本化薬株式会社製 モノクロルトリアジン系反応性染料）
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン ０．５部
ＳＣ−Ｅ４５０ ２５部
プロピレングリコール １０部
２−ピロリドン ３部
サーフィノール４４０ ０．１部
プロキセルＧＸＬ ０．１部
イオン交換水 残部
Example 5 (orange ink)
C. I. 10 parts of Reactive Orange 13 (monochlorotriazine-based reactive dye manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Tris (hydroxymethyl) aminomethane 0.5 part SC-E450 25 parts propylene glycol 10 parts 2-pyrrolidone 3 parts Surfynol 440 0.1 part Proxel GXL 0.1 part ion-exchanged water balance
比較例１〜５
上記式（１）で表される化合物の代わりに以下に示す化合物をそれぞれ使用する以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜５の比較用クリアーインクを調製した。なお、比較例５についてはインク組成物自体が層分離したため、調製することができなかった。
比較例１：グリセリン
比較例２：ポリグリセリン７５０（平均分子量７５０のポリグリセリン、阪本薬品工業株式会社製）
比較例３：プロピレングリコール
比較例４：ポリエチレングリコール４００
比較例５：ポリプロピレングリコール４００
Comparative Examples 1-5
Comparative clear inks of Comparative Examples 1 to 5 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the following compounds were used instead of the compound represented by the above formula (1). Note that Comparative Example 5 could not be prepared because the ink composition itself was separated.
Comparative Example 1: Glycerin Comparative Example 2: Polyglycerin 750 (Polyglycerin having an average molecular weight of 750, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.)
Comparative Example 3: Propylene Glycol Comparative Example 4: Polyethylene Glycol 400
Comparative Example 5: Polypropylene glycol 400
比較例６〜７
上記式（１）で表される化合物の代わりに以下に示す化合物をそれぞれ使用する以外は、実施例４と同様にして、比較例６〜７の比較用カラーインクを調製した。
比較例６：グリセリン
比較例７：ポリグリセリン７５０（平均分子量７５０のポリグリセリン、阪本薬品工業株式会社製）
Comparative Examples 6-7
Comparative color inks of Comparative Examples 6 to 7 were prepared in the same manner as in Example 4 except that the following compounds were used instead of the compound represented by the above formula (1).
Comparative Example 6: Glycerin Comparative Example 7: Polyglycerin 750 (polyglycerin having an average molecular weight of 750, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.)
上記のようにして得られた実施例１〜５及び比較例１〜７のインク組成物を用い、以下のようにして基礎物性値の測定、染布の調製、及び評価を行った。なお、上記の通り、比較例５についてはインクが調製できなかったため、これらについては粘度の測定、染布の調製及び評価等を行わなかった。 Using the ink compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7 obtained as described above, measurement of basic physical properties, preparation of dyed cloth, and evaluation were performed as follows. In addition, as above-mentioned, since the ink was not able to be prepared about the comparative example 5, a viscosity measurement, preparation of dyeing cloth, evaluation, etc. were not performed about these.
（１）粘度試験
各実施例、及び各比較例のインク組成物の粘度を２５℃においてＥ型粘度計（Ｒ１１５型粘度計、東機産業社製）を用いて測定した。なお、下記表１中の数値の単位はｍＰａ・ｓである。
(1) Viscosity test The viscosity of the ink composition of each Example and each Comparative Example was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (R115 viscometer, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). In addition, the unit of the numerical value in following Table 1 is mPa * s.
表１
（２）連続吐出性試験
アルギン酸ナトリウム、尿素、炭酸水素ナトリウムを含む水溶液を用いてパッド法にて前処理を行った綿布に、各実施例、及び各比較例のインク組成物をそれぞれカラーインクとクリアインク有り、又は無しの組み合わせで使用して、工業用インクジェットヘッド（ＮＯＶＡ、フジフィルムダイマティックス社製）を搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタ（アポロ２プリンターシステム、フジフィルムダイマティックス社製）にて２５℃環境下で印捺し、各インクの吐出性を評価した。吐出性は、ＩＴＩ Ｗｅｂ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ（インクジェット印刷布搬送機、ＩＴＩ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を用い、７．５ｃｍ幅ロール状の綿布にベタ柄で５ｍの連続印捺を行い、印捺綿布を得た。得られた印捺画像の状態により、試験結果を以下の基準で評価した。
○：最後まで良好に印捺できる。
△：印捺画像にスジ欠けが確認できるか、又は印捺は不安定だが、最後まで印捺できる。
×：印捺画像の散り、スジ欠けが激しいか、又は印捺が不安定であり、最後まで印捺できない。
(2) Continuous Ejectability Test Each ink composition of each example and each comparative example was applied to a color ink on a cotton cloth pretreated by a pad method using an aqueous solution containing sodium alginate, urea and sodium hydrogen carbonate. On-demand inkjet printer (Apollo 2 printer system, Fujifilm Dimatics) equipped with an industrial inkjet head (NOVA, manufactured by Fujifilm Dimatics) with or without clear ink Were printed in an environment of 25 ° C., and the ejection properties of each ink were evaluated. The ejection property was obtained by continuously printing 5 m with a solid pattern on a cotton fabric having a width of 7.5 cm using an ITI Web Transport (inkjet printing cloth conveyance machine, manufactured by ITI Corporation) to obtain a printing cotton cloth. The test results were evaluated according to the following criteria depending on the state of the obtained printed image.
○: Can be printed well to the end.
Δ: streaks are confirmed in the printed image or printing is unstable, but printing can be performed to the end.
X: Scattering of printed images, streaks are severe, or printing is unstable, and printing cannot be performed to the end.
（３）染色性試験１
上記（２）連続吐出性試験で得られた各印捺綿布の印捺初期部分３０ｃｍを、６０〜８０℃で中間乾燥後、１００〜１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。水洗後、９５〜１００℃の沸騰水で１０分間洗浄し、水洗、乾燥することにより試験用の捺染された綿染布を得た。
得られた各染布の状態により、試験結果を以下の基準で評価した。
なお、比較例１及び３については、前記（２）連続吐出性試験で良好な印捺が行えなかったため、本試験は行っていない。
○：印捺画像に粒状感がなく、染布にイラつきがない。
×：印捺画像に粒状感があり、染布にイラつきを感じる。
(3) Dyeability test 1
The initial printing portion 30 cm of each printing cotton cloth obtained in the above (2) continuous discharge test was subjected to an intermediate drying at 60 to 80 ° C. and then a steaming treatment at 100 to 103 ° C. for 10 minutes. After washing with water, it was washed with boiling water at 95 to 100 ° C. for 10 minutes, washed with water and dried to obtain a printed cotton dyed fabric for testing.
The test results were evaluated according to the following criteria depending on the state of each obtained dyed fabric.
In Comparative Examples 1 and 3, this test was not performed because good printing could not be performed in the (2) continuous discharge test.
○: The printed image has no graininess, and the dyed fabric is not irritated.
X: The printed image has a graininess, and the dyed fabric feels irritated.
（４）染色性試験２
セルロース繊維への反応染料の固着に対する式（１）で表される化合物の影響を調べる目的で、上記（２）連続吐出性試験で得られた印捺綿布の印捺初期部分２０ｃｍを、６０〜８０℃で中間乾燥後、１００〜１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。水洗後、９５〜１００℃の沸騰水で１０分間洗浄し、水洗、乾燥することにより捺染された綿染布を調製し、染料の固着率を測定した。該固着率は測色機（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製）を用いて、各染布のマクベス反射濃度を測色することにより測定した。
試験終了後、上記の測色機を用いて測色し、各固着率を以下の式で求めた。
なお、比較例１及び３については、前記（２）連続吐出性試験で良好な印捺が行えなかったため、本試験は行っていない。
固着率＝（Ａ／Ｂ）×１００（％）
Ａ：カラーインク実施例４〜５又は比較例６〜７とクリアーインク実施例１〜３、比較例１〜４、又はクリアーインクなしの組み合わせにより捺染された綿染布の反射濃度。
Ｂ：カラーインク実施例４、又は実施例５の染布の反射濃度。
固着率の試験結果は、以下の基準で評価した。
○：９５％以上
△：９０％以上で９５％未満
×：８５％以上で９０％未満
××：８５％未満
(4) Dyeability test 2
For the purpose of investigating the influence of the compound represented by the formula (1) on the fixation of the reactive dye to the cellulose fiber, the initial printing portion 20 cm of the printing cotton fabric obtained in the above (2) continuous discharge test was changed from 60 to After intermediate drying at 80 ° C., a steaming treatment was performed at 100 to 103 ° C. for 10 minutes. After washing with water, it was washed with boiling water at 95 to 100 ° C. for 10 minutes, washed with water and dried to prepare a printed cotton dyed cloth, and the fixing rate of the dye was measured. The fixing rate was measured by measuring the Macbeth reflection density of each dyed cloth using a colorimeter (SpectroEye, manufactured by GRETAG-MACBETH).
After completion of the test, color measurement was performed using the above colorimeter, and each fixing rate was determined by the following formula.
In Comparative Examples 1 and 3, this test was not performed because good printing could not be performed in the (2) continuous discharge test.
Adhesion rate = (A / B) × 100 (%)
A: Reflection density of cotton dyed fabric printed by color ink examples 4 to 5 or comparative examples 6 to 7 and clear ink examples 1 to 3, comparative examples 1 to 4, or a combination without clear ink.
B: Reflection density of the dyed fabric of Example 4 or Example 5 of color ink.
The test result of the adhesion rate was evaluated according to the following criteria.
○: 95% or more Δ: 90% or more and less than 95% ×: 85% or more and less than 90% XX: less than 85%
試験（２）〜（４）の結果を表２にまとめる。
表２
Table 2
表２の結果から明らかなように、本発明のインクセットにより行った染色性試験では、いずれも良好な固着率、及び印刷画像の粒状感の低減による画質向上が見られた。しかしクリアーインクを使用しなかった場合には印捺画像に粒状感があり、また比較例２、４のクリアーインクを使用した場合では、固着率が低減するといった現象が確認された。また、表１の結果から、各実施例及び比較例のインクの粘度はいずれも工業用インクジェットヘッドで使用可能とされている３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲にあることが判った。しかし、比較例１及び３の吐出性は他と比較して大きく劣り、そのインクの粘度は５．８〜６．８ｍＰａ・ｓであった。これに対して各実施例のインクは９．０〜１１．７ｍＰａ・ｓであり、工業用インクジェットヘッドに適するインクの粘度の範囲としては８〜２０ｍＰａ・ｓ程度の方が３〜２０ｍＰａ・ｓよりも良好な吐出結果を与えることが判った。
従来より粘度調整剤として知られる化合物を使用した各比較例のインクは、工業用インクジェットヘッドに調製することが困難であった。例えば、比較例１、３は、グリセリン及びプロピレングリコールを使用した例であるが、これらの配合比率を本発明の上記式（１）で表される化合物と同一とした場合では、粘度がやや不足となった。一方、粘度を高くするためにポリプロピレングリコールを配合した例であるが、ポリプロピレングリコールを用いた比較例５ではインクで層分離が起こってしまいインク自体の調製ができなかった。同様に、ポリエチレングリコールを使用した比較例４、ポリグリセリン７５０を使用した比較例２では、粘度において比較的良好な値を示すものの、染料の固着率において大きく劣る結果になった。
また、クリアーインクにポリエチレングリコールを使用した比較例４と、カラーインクにポリグリセリン７５０を使用した比較例７を組み合わせた場合、吐出性は良好なものの、染料の固着率において実施例４又は５と組み合わせた場合より、さらに劣る結果になった。
以上の結果から本発明のカラーインク組成物とクリアーインク組成物を備えるインクセットは吐出安定性、染料の固着性、及び印刷画像の画質のいずれにも優れ、工業用インクジェットヘッドに好適なインクセットであることが判った。
As is clear from the results in Table 2, in all of the dyeability tests conducted with the ink set of the present invention, a good fixation rate and an improvement in image quality due to a reduction in graininess of the printed image were observed. However, when the clear ink was not used, the printed image had a graininess, and when the clear inks of Comparative Examples 2 and 4 were used, a phenomenon that the fixing rate was reduced was confirmed. Moreover, from the results of Table 1, it was found that the viscosity of the inks of the respective examples and comparative examples is in the range of 3 to 20 mPa · s that can be used in industrial inkjet heads. However, the ejection properties of Comparative Examples 1 and 3 were significantly inferior to those of the others, and the ink viscosity was 5.8 to 6.8 mPa · s. On the other hand, the ink of each example is 9.0 to 11.7 mPa · s, and the viscosity range of the ink suitable for the industrial inkjet head is about 8 to 20 mPa · s than 3 to 20 mPa · s. Also found to give good ejection results.
Conventionally, it was difficult to prepare the ink of each comparative example using a compound known as a viscosity modifier in an industrial inkjet head. For example, Comparative Examples 1 and 3 are examples in which glycerin and propylene glycol are used, but in the case where these compounding ratios are the same as those of the compound represented by the above formula (1) of the present invention, the viscosity is slightly insufficient. It became. On the other hand, although it was an example which mix | blended polypropylene glycol in order to make a viscosity high, in Comparative Example 5 using polypropylene glycol, layer separation occurred in the ink and the ink itself could not be prepared. Similarly, Comparative Example 4 using polyethylene glycol and Comparative Example 2 using polyglycerin 750 showed relatively good values in viscosity, but the results were greatly inferior in dye fixing rate.
In addition, when Comparative Example 4 using polyethylene glycol as the clear ink and Comparative Example 7 using polyglycerin 750 as the color ink were combined, although the ejection property was good, the fixing rate of the dye was as in Example 4 or 5. The result was even worse than when combined.
From the above results, the ink set comprising the color ink composition and the clear ink composition of the present invention is excellent in all of ejection stability, dye fixing property, and print image quality, and is suitable for industrial inkjet heads. It turned out that.
本発明のインクセットはインクジェット捺染用、特に工業用インクジェットヘッドを使用するインクジェット捺染用のインクセットとして好適に用いることができる。 The ink set of the present invention can be suitably used as an ink set for inkjet printing, particularly for inkjet printing using an industrial inkjet head.
Claims (9)
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を、
ｊ、ｋ、ｍ及びｎは、総和で４以上４０以下の数を、それぞれ表す。］。 An ink set comprising a color ink composition containing at least one colorant and a clear ink composition not containing a colorant, wherein both ink compositions have an average molecular weight of 340 to 2200 represented by the following formula (1): An ink set for inkjet textile printing, comprising a compound and water.
X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group,
j, k, m, and n represent numbers of 4 to 40 in total, respectively. ].
9. The fiber pretreatment step of impregnating the fiber before applying the ink composition with an aqueous solution containing at least one paste material, an alkaline substance, and a hydrotropic agent. The printing method of the cellulose fiber of description.
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