JP4839521B2

JP4839521B2 - Release paper and synthetic leather produced using it

Info

Publication number: JP4839521B2
Application number: JP2001094603A
Authority: JP
Inventors: 毅久保田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2001-03-29
Filing date: 2001-03-29
Publication date: 2011-12-21
Anticipated expiration: 2021-03-29
Also published as: JP2002292641A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、離型紙及びそれを用いて製造された合成皮革に関し、更に詳しくは、合成皮革を製造するために用いる離型紙であって、離型紙の離型層表面が平滑性に優れると共に高光沢度を有し、合成皮革の表面に、高光沢で優れたエナメル調の表面を形成できる離型紙と、それを用いて製造された高光沢で優れたエナメル調の表面を備えた合成皮革に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から製造されている合成皮革には、ポリウレタンレザー（以下、ＰＵレザー）、セミ合皮、塩化ビニルレザー（以下、ＰＶＣレザー）などがある。
ＰＵレザーの製造方法としては、例えば、離型紙上にペースト状の表皮層用ポリウレタン樹脂を塗布し、乾燥、固化させた後、例えば、２液反応型ポリウレタン系接着剤を用いて基布と貼り合わせて、５０〜７０℃の熟成室内で２〜３日反応させた後に、離型紙を剥がしてＰＵレザーを製造する方法がある。
【０００３】
また、セミ合皮の製造方法としては、離型紙上にペースト状の表皮層用ポリウレタン樹脂を塗布し、乾燥、固化させた後、ポリ塩化ビニル発泡層を形成して基布と貼り合わせ、その後、離型紙を剥がしてセミ合皮を製造する方法がある。
そして、ＰＶＣレザーの製造方法としては、離型紙上にポリ塩化ビニルゾルを塗布し、加熱、ゲル化させた後、ポリ塩化ビニル発泡層を形成して基布と貼り合わせ、その後、離型紙を剥がしてＰＶＣレザーを製造する方法がある。
【０００４】
このような合成皮革の製造方法で使用される離型紙としては、例えば、ＰＵレザーの製造用には、基材紙に離型層としてポリプロピレン（ＰＰ）を厚さ２０〜５０μｍ程度に積層して形成した離型紙（ＰＰタイプ）が使用されている。
また、セミ合皮、またはＰＶＣレザーの製造用には、基材紙に離型層としてメチルペンテン系樹脂を厚さ２０〜５０μｍ程度に積層して形成した離型紙（メチルペンテン系樹脂タイプ）、または基材紙に離型層としてアクリル系樹脂を厚さ２０〜１２０μｍ程度に積層して形成した離型紙（アクリル系樹脂タイプ）が使用されている。
【０００５】
更に、基材紙に離型層としてシリコーン樹脂を積層した離型紙（シリコーン樹脂タイプ）も使用されている。
また、一般にエナメルタイプと呼ばれる表面が平滑で高光沢を有する離型紙があり、このような離型紙では、表面の離型層を、シリコーン変性樹脂またはシリコーンを添加した樹脂を塗布、乾燥した塗膜層で形成して、離型層表面に平滑性と高光沢を付与する方法が採られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記エナメルタイプの離型紙を、例えば、基材紙の上に離型層として、上記シリコーン変性樹脂またはシリコーンを添加した樹脂を塗布、乾燥して平滑性と光沢に優れた離型層を形成しようとした場合、先ず、上記樹脂を厚めに塗布する必要があり、厚めに塗布すると乾燥性が低下し、生産性が低下する問題があった。また、乾燥を速めるため、強熱したりすると平滑性が損なわれる問題があった。
このような場合、解決策として離型層を多層で形成する方法がある。しかし、離型層の樹脂にはシリコーン変性樹脂またはシリコーンが含まれており、単に同じ組成の離型層を重ねて積層したのでは、後から積層する離型層の受理性、接着性が悪く、良好な性能の離型層を形成することができなかった。
【０００７】
本発明はこのような問題点を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、合成皮革の表面にエナメル調の平滑性と光沢度を付与することのできる離型紙であって、離型紙の離型層が２層以上の多層で良好に形成され、且つ、平滑性と光沢度に優れた離型層を備えた離型紙を生産性よく提供し、また、その離型紙を用いて製造された表面が優れたエナメル調の平滑性と光沢度を有する合成皮革を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、以下の本発明により解決することができる。即ち、請求項１に記載した発明は、少なくとも基材紙と該基材紙の一方の面に設けられた離型層とで形成される離型紙において、該離型層が、２層以上の多層で形成され、且つ、該多層構成の離型層の各層が、シリコーン変性樹脂またはシリコーンを含む樹脂で形成されると共に、外側の離型層ほどシリコーン変性樹脂またはシリコーンの配合比率を多くした樹脂で形成されていることを特徴とする離型紙からなる。
【０００９】
上記シリコーン変性樹脂やシリコーンは、離型性を付与すると同時に塗膜のレベリング、即ち、平滑性を向上させる作用も有している。
従って、このような構成を採ることにより、離型層を２層以上の多層で形成できるので、基材紙の平滑性が十分でなく離型層の厚さを厚くしたい場合でも、各層の厚さは薄くすることができ、且つ、下側の離型層により平滑性を向上させることができるので、乾燥性が低下することもなく平滑で光沢に優れた離型層を生産性よく形成することができる。
また、多層構成の離型層のうち、少なくとも最内層を除く外側の離型層を、シリコーン変性樹脂またはシリコーンを含み、且つ、外側の離型層ほどシリコーン変性樹脂またはシリコーンの配合比率を多くした樹脂で形成できるので、各離型層間の接着性が損なわれることなく平滑性と光沢に優れた離型層を形成することができる。
【００１１】
請求項２に記載した発明は、前記離型層の表面の鏡面光沢度がＲs （６０°）で９５以上であることを特徴とする請求項１記載の離型紙である。
尚、上記鏡面光沢度は、ＪＩＳＺ８７４１鏡面光沢度測定方法によるものである。
【００１２】
合成皮革の表面にエナメル調の光沢と平滑性を付与するためには、離型層表面の鏡面光沢度がＲs （６０°）で９５以上であることが好ましい。鏡面光沢度がＲs （６０°）で９５未満の場合は、十分なエナメル調の光沢と平滑性が得られないため好ましくない。
従って、このような構成を採ることにより、前記請求項１に記載した発明の作用効果に加えて、合成皮革の表面に一層確実に優れたエナメル調の光沢と平滑性を付与することができる。
【００１３】
請求項３に記載した発明は、前記多層構成の離型層のうち、最外層を除く内側の離型層の樹脂にレベリング剤が添加されていることを特徴とする請求項１または２に記載の離型紙からなる。
上記レベリング剤は、シリコーン変性樹脂またはシリコーンとは異なるものであり、後述する有機高分子型レベリング剤などを好適に使用することができる。
【００１４】
このような構成を採ることにより、前記請求項１または２に記載した発明の作用効果に加えて、最外層の内側の離型層のレベリング、即ち、平滑性を一層向上させることができるので、最外層の表面平滑性も一層よくなり、合成皮革の表面に一層優れたエナメル調の光沢と平滑性を付与できる離型紙を提供することができる。
【００１５】
請求項４に記載した発明は、前記請求項１乃至３のいずれかに記載の離型紙を用いて製造された合成皮革である。
【００１６】
このような構成を採ることにより、前記請求項１乃至３のいずれかに記載した発明の離型紙の性能を有効に利用して合成皮革の表皮層を形成できるので、エナメル調の光沢と平滑性に優れた合成皮革を生産性よく提供することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して説明する。
図１は、本発明の離型紙の一実施例の構成を示す模式断面図である。
図１に示した離型紙１０は、基材紙１の一方の面（図において上側の面）に離型層２ａと離型層２ｂを重ねて積層し、離型層２が形成された構成である。
この場合、下層の離型層２a は基材紙１の目止め層、平滑性向上層として作用し、上層の離型層２ｂの表面平滑性と光沢度が高められる。
従って、図には示していないが、離型層２は、２層だけではなく、３層以上の多層で形成することもできる。その場合、離型層２の少なくとも最内層を除く外側の層は、平滑性と離型性をよくするためシリコーン変性樹脂またはシリコーンを含む樹脂で形成すると共に、外側の離型層ほどシリコーン変性樹脂またはシリコーンの配合比率を多くした樹脂で形成することにより、各層をコーティングで形成する際も、ぬれ適性が損なわれることなく良好に接着できるようにしたものである。
【００１８】
このような構成を採ることにより、離型層２の表面は離型性と共に、平滑性、光沢度に優れ、鏡面光沢度がＧs （６０°）で９５以上になるように形成することができる。
そして、このような離型紙１０を用いて合成皮革を製造することにより、合成皮革の表面に、優れたエナメル調の光沢と平滑性を付与することができるものである。
【００１９】
前記基材紙１には、クラフト紙、上質紙、或いは、各種コート紙、キャストコート紙などの紙のほか、紙以外にも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、各種ナイロンなどのポリアミド、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルム、合成紙、金属箔、織布、不織布などを使用することができ、これらは単独、または適宜積層して使用することができる。只、合成皮革の加工適性のためには紙を使用することがより好ましい。
基材紙１の厚さは、特に限定はされず、使用する材料とその強度などを考慮して適宜の厚さに設定することができる。
【００２０】
基材紙１に紙、或いは不織布など表面が比較的ラフな材料を使用する場合は、その離型層２の形成面に、図には示していないが、目止め作用を兼ねて平滑性向上層を追加して設けてもよい。
平滑性向上層は、特に限定はされず、例えば、樹脂、または樹脂に無機充填剤などを分散させた液を塗布、乾燥して形成することができる。
特に、基材紙１に紙を使用する場合は、平滑性向上層はクレーコート層でもよく、その場合、厚さは紙の表面粗さなどにもよるが２０〜４０μｍ程度が好ましく、表面が粗い場合は３０〜４０μｍが更に好ましい。このようなクレーコート層を設けることにより、紙の表面を平滑にできるので、その上に積層する離型層を均一に形成することができ、表面光沢度を一層向上させることができる。
【００２１】
また、基材紙１に前記プラスチックフィルムや金属箔を用いる場合は、通常、その表面が平滑であるため、平滑性向上層は必要としないが、離型層２（実質的には最内層の離型層２ａ）との接着性が不足することがあり、その場合は、コロナ放電処理、オゾン処理などの易接着性処理やプライマーコートなどを施すことができる。
【００２２】
離型層２には、アルキド系樹脂、メチロールメラミン樹脂、メトキシメチロールメラミン樹脂などのメラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂などの熱硬化性或いは電離放射線硬化性（通常、紫外線または電子線を照射して硬化させる）樹脂が主に用いられるが、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂なども使用することができ、これらは単独または適宜混合して使用することができる。
特に離型層の樹脂に、離型性と共にレベリング性を向上させるために含有させるシリコーン変性樹脂またはシリコーンとしては、例えば、シリコーン変性アルキド樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂などを好適に使用することができる。
【００２３】
上記シリコーン変性アルキド樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂については特に限定されるものではなく、シリコーン変性アルキド樹脂の場合、例えばアルキド樹脂の製造工程でシリコーン変性して得た樹脂、或いは一般のアルキド樹脂に後からオルガノポリシロキサンを反応させて変性したものなどを用いることができる。また、オルガノポリシロキサンは、直鎖状構造のもののほか、三次元構造を有するものでもよい。
【００２４】
このようなシリコーン変性樹脂またはシリコーンの添加量は、離型層の樹脂固形分の０．０１〜７重量％の範囲が適当である。
具体的には、例えば最内層の離型層のシリコーン変性樹脂またはシリコーンの含有量を０〜３重量％とすると、最外層に向けて徐々に増やし、最外層の離型層のシリコーン変性樹脂またはシリコーンの含有量を５〜７重量％のように設定することができる。
【００２５】
前記のような樹脂で離型層２を形成する場合、コーティング手段を用いることが好ましく、必要に応じて溶剤、レベリング剤、粘度調節剤、着色剤、分散剤、帯電防止剤などを適宜添加して塗布液を作製し、例えば、ロールコート、リバースロールコート、マイクロバーコート、バーコート、ナイフコート、グラビアコートなど公知のコーティング手段を用いて、基材紙１、または平滑性向上層を追加して設けた場合はその上に塗布し、必要な乾燥、硬化手段（加熱、紫外線照射、電子線照射など）を用いて乾燥、硬化させることにより、鏡面光沢度Ｇs （６０°）が９５以上の離型層２を形成することができる。
【００２６】
尚、離型層にレベリング剤を添加する場合、本発明においては、離型層に含有させるシリコーン変性樹脂またはシリコーンのシリコーン量がレベリング剤としても作用するが、その添加量が、各離型層の接着性の点から、外側の層よりも内側の層には少なくなるように制限されるため、特に最内層など内側の離型層においては、外側の離型層の接着性を低下させない別のレベリング剤に置き換えるか、或いは別のレベリング剤を追加して併用することができる。
【００２７】
このようなレベリング剤は、当然、その上に積層される離型層の接着性をできるだけ低下させないことが必要であり、例えば、有機高分子型レベリング剤の中で、離型層の樹脂液に溶解し、その表面張力を下げ、しかもその上に積層する離型層の接着性をできるだけ低下させないものを選定することが好ましく、具体例として、ポリビニルブチラール、低分子量のセルロースなどが好ましく用いられる。これは、高分子物質の混合により、塗布液の粘度が上昇して、動的粘性による泡などの上昇が抑制されるためである。従って、動的特性による泡などの上昇を抑制できる高分子物質を選定すればよく、上記の他に、後から積層される離型層の接着性は通常の高分子物質よりは劣るが、内部硬化型シリコーン樹脂、フッ素変性した共重合体なども好ましく使用することができる。
【００２８】
内部硬化型シリコーン樹脂としては、典型的にはシリコーンアクリレートを挙げることができ、具体的には、アクリルシランおよびメタクリルシラン、アクリルシリコーンおよびメタクリルシリコーン、そして、フェニルシリコーンアクリレートおよびメタフェニルシリコーンアクリレートが挙げられる。
更に具体的には、アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタアクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００２９】
また、有機高分子型レベリング剤としては、いわゆる界面活性剤などを用いることもできるが、これは表面張力を下げる作用を有するため、使用する溶剤が限定され、例えばアルコール系、エマルジョンなどの水系でのコーティングが必要となる。具体的には、「アミコール」（ミヨシ油脂株式会社製商品名）、「ダイヤポン、アノンＬＡ」（日本油脂株式会社製商品名）などを使用できる。
他の有機溶剤系を用いる場合は、有機高分子型レベリング剤として、高分子化合物、シリコーン変性した共重合体、フッ素変性した共重合体などを用いればよく、具体的には、「シャリーヌシリーズ」（日信化学工業株式会社製商品名）などがある。また、低分子量のセルロースなど、有機共重合体である「ターレン」、「フローレン」、「ポリフロー」（いずれも共栄油脂化学工業株式会社製商品名）なども有効である。
【００３０】
上記有機高分子型レベリング剤は、２種以上を適宜組み合わせて添加してもよく、例えば、低分子量のセルロースに加えて内部硬化型シリコーンを添加することも好ましく用いられる。
上記有機高分子型レベリング剤の添加量は、前記離型層の樹脂の固形分１００重量部に対して、０．０１〜３重量部が適当である。添加量が０．０１重量部未満の場合はレベリング効果がなく、３重量部を超える場合は、その上に積層する離型層の接着性を低下させるため好ましくない。
【００３１】
また、有機高分子型レベリング剤だけでは表面張力の低下が不十分な場合は、前述したように、シリコーンを少量追加して併用することにより、効果的に表面張力を低下させることができる。
有機高分子型レベリング剤とシリコーンの配分量は、表面張力と外層を形成する際のハジキなどを考慮して適宜に決定することが好ましい。
また、最外層の離型層には、良好な離型性と十分なレベリング性が得られるだけのシリコーン変性樹脂またはシリコーンが含有されており、また、その上の接着性を考慮する必要もないので上記レベリング剤を使用する必要はない。
【００３２】
離型層２の塗布量は、使用する基材紙１の表面状態などにより異なるため、一律には言えないが、必要な光沢度などの性能が得られる限り薄くてよく、各離型層の合計で３〜２０ｇ／ｍ²の範囲が適当である。
塗布量が３ｇ／ｍ²未満の場合は、必要な平滑性、光沢度を得難くなるため好ましくない。また、塗布量が２０ｇ／ｍ²を超える場合は、既に十分な平滑性、光沢度が得られ、その必要性がなくむしろ加工速度の低下やコストアップがあるため好ましくない。
【００３３】
以上のような離型紙を用いて合成皮革を製造する方法は、公知のペーストコーティング法（ＰＶＣレザー）、または乾式法（ＰＵレザー）を用いて製造することができる。
即ち、離型紙の離型層側の面に、合成皮革の表皮層用の樹脂組成物を塗布し、乾燥して、表皮層の被膜を形成させた後、その上に接着剤を用いて基布を貼り合わせ、乾燥、熟成後、離型紙を剥がすことにより、表面にエナメル調の光沢と平滑性を有する合成皮革を製造することができる。
【００３４】
上記合成皮革の表皮層用の樹脂組成物は、例えば、ＰＶＣレザーの場合は、ポリ塩化ビニルを主成分とし、可塑剤、発泡剤、安定剤、着色剤などを適宜加えたＰＶＣペーストが使用され、ＰＵレザーの場合は、ポリウレタン溶液に必要に応じて着色剤その他添加剤を加えたものであり、固形分２０〜５０重量％程度のものが使用される。
このような樹脂組成物の塗工方法には、ナイフコート、ロールコート、グラビアコートなど、公知のコーティング方法を用いることができる。
【００３５】
【実施例】
以下に、実施例、比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
〔実施例１〕
基材紙として、米坪１５５ｇ／ｍ²のキャストコート紙〔王子製紙（株）製〕を使用し、そのキャストコート面に２層構成の離型層をコーティング方式で設けることとし、第１の離型層を下記の組成の離型層用塗布液を乾燥時の塗布量が７ｇ／ｍ²となるようにロールコーターで塗布し、１８０℃、１分以上の条件で加熱乾燥して形成した。
【００３６】
（第１の離型層用塗布液の組成）
▲１▼シリコーン変性アルキド樹脂（X-62-950A 信越化学社製）５重量部
▲２▼メラミン樹脂（メラン28 日立化成社製）２２０重量部
▲３▼アルキド樹脂（フタルキッド133-60 日立化成社製）１００重量部
▲４▼酸触媒（パラトルエンスルホン酸）８．４重量部
▲５▼溶剤（トルエン／ｎ−ブタノール重量比１／１）１２９０重量部
この塗布液の樹脂固形分は略２５重量％である。
【００３７】
次いで、前記第１の離型層の上に、第２の離型層を下記の組成の離型層用塗布液を乾燥時の塗布量が４ｇ／ｍ²となるようにロールコーターで塗布し、１８０℃、１分以上の条件で加熱乾燥して形成し、実施例１の離型紙を作製した。
（第２の離型層用塗布液の組成）
▲１▼シリコーン変性アルキド樹脂（X-62-950A 信越化学社製）１００重量部
▲２▼メラミン樹脂（メラン28 日立化成社製）２２０重量部
▲３▼アルキド樹脂（フタルキッド133-60 日立化成社製）１００重量部
▲４▼酸触媒（パラトルエンスルホン酸）８．４重量部
▲５▼溶剤（トルエン／ｎ−ブタノール重量比１／１）１６７０重量部
この塗布液の樹脂固形分も略２５重量％である。
上記第２の離型層用塗布液のコーティングは、はじきの発生もなく均一に塗布することができ、加熱硬化後の第１の離型層と第２の離型層との接着性も良好であった。
また、このように作製した実施例１の離型紙の離型層の鏡面光沢度はＧs （６０°）で９８であった。
【００３８】
以上のように作製した実施例１の離型紙を用いて、以下のようにＰＶＣレザーとＰＵレザーの２種類の合成皮革を作製した。
（ＰＶＣレザーの作製）
前記実施例１の離型紙の離型層の上に、ＰＶＣ樹脂（分子量１０００）を１００重量部、可塑剤ＤＯＰを６０重量部、発泡剤を５重量部、安定剤を２．５重量部、着色剤〔セイカセブンＮＥＴ−５７９４ブラック大日精化工業（株）製〕を１５重量部の割合で混合して作製した合成皮革の表皮層用のＰＶＣ組成物（ペースト）をナイフコート法で乾燥時の塗布量が１５０ｇ／ｍ²となるように塗工し、１９０〜２００℃、２分の条件で加熱乾燥した後、その上に接着剤を用いて基布を貼り合わせ、乾燥、熟成後、離型紙を剥がしてエナメルタイプのＰＶＣレザーを得た。
このＰＶＣレザーの鏡面光沢度はＧs （６０°）で９７であり、漆黒感に富み、優れたエナメル調の光沢と平滑性を備えたＰＶＣレザーを製造することができた。
【００３９】
（ＰＵレザーの作製）
前記実施例１の離型紙の離型層の上に、ポリウレタン〔レザミンＮＥ−８８１１大日精化工業（株）製〕を１００重量部、着色剤〔セイカセブンＮＥＴ−５７９４ブラック大日精化工業（株）製〕を１５重量部、トルエンを２５重量部、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を２５重量部の割合で混合して作製した合成皮革の表皮層用のポリウレタン組成物（ペースト）をナイフコート法で乾燥時の塗布量が１５０ｇ／ｍ²となるように塗工し、１００〜１２０℃、２分の条件で加熱乾燥した後、その上に接着剤を用いて基布を貼り合わせ、乾燥、熟成後、離型紙を剥がしてエナメルタイプのＰＵレザーを得た。
このＰＵレザーも鏡面光沢度はＧs （６０°）で９７であり、漆黒感に富み、優れたエナメル調の光沢と平滑性を備えたＰＵレザーを製造することができた。
【００４０】
〔比較例１〕
基材紙として、米坪１５５ｇ／ｍ²のキャストコート紙〔王子製紙（株）製〕を使用し、そのキャストコート面に２層構成の離型層をコーティング方式で設けることとし、第１の離型層を下記の組成の離型層用塗布液を乾燥時の塗布量が７ｇ／ｍ²となるようにロールコーターで塗布し、１８０℃、１分以上の条件で加熱乾燥して形成した。
【００４１】
（第１の離型層用塗布液の組成）
▲１▼シリコーン変性アルキド樹脂（X-62-950A 信越化学社製）１００重量部
▲２▼メラミン樹脂（メラン28 日立化成社製）２２０重量部
▲３▼アルキド樹脂（フタルキッド133-60 日立化成社製）１００重量部
▲４▼酸触媒（パラトルエンスルホン酸）８．４重量部
▲５▼溶剤（トルエン／ｎ−ブタノール重量比１／１）１６７０重量部
この塗布液は、前記実施例１において、第２の離型層の形成に用いた離型層用塗布液と同じ組成である。
【００４２】
次いで、前記第１の離型層の上に、第２の離型層を形成するため、上記第１の離型層用塗布液と同じ組成の塗布液を用いて、乾燥時の塗布量が４ｇ／ｍ²となるようにロールコーターで塗布し、１８０℃、１分以上の条件で加熱乾燥した。しかし、この塗布液を塗布した時、先に形成した第１の離型層上ではじきが生じ、均一に塗布することができず、また、第１の離型層に対する第２の離型層の接着性も悪く、良好な離型紙を製造することができなかった。
【００４３】
【発明の効果】
以上、詳しく説明したように、本発明によれば、エナメルタイプの合成皮革の製造に用いる離型紙であって、離型紙の離型層が２層以上の多層で良好に形成され、且つ、離型層の表面が優れた光沢度と平滑性を備え、合成皮革の表面に優れたエナメル調の光沢と平滑性を付与することのできる離型紙を生産性よく提供することができ、また、その離型紙を用いて製造された表面が優れたエナメル調の光沢と平滑性を備えた合成皮革を生産性よく提供できる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の離型紙の一実施例の構成を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１基材紙
２、２ａ、２ｂ離型層
１０離型紙[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a release paper and a synthetic leather produced using the same, and more particularly, a release paper used for producing a synthetic leather, wherein the release paper surface of the release paper is excellent in smoothness and high. A release paper having glossiness and capable of forming a highly glossy and excellent enamel surface on the surface of synthetic leather, and a synthetic leather having a high gloss and excellent enamel surface produced using the release paper .
[0002]
[Prior art]
Conventionally produced synthetic leather includes polyurethane leather (hereinafter referred to as PU leather), semi-synthetic leather, vinyl chloride leather (hereinafter referred to as PVC leather) and the like.
As a method for producing PU leather, for example, a pasty polyurethane resin for a skin layer is applied on a release paper, dried and solidified, and then attached to a base fabric using, for example, a two-component reactive polyurethane adhesive. In addition, there is a method of producing PU leather by removing the release paper after reacting in an aging room at 50 to 70 ° C. for 2 to 3 days.
[0003]
In addition, as a semi-synthetic leather manufacturing method, a paste-like polyurethane resin for the skin layer is applied on a release paper, dried and solidified, then a polyvinyl chloride foam layer is formed and bonded to the base fabric, and then There is a method of producing a semi-synthetic leather by peeling the release paper.
And as a manufacturing method of PVC leather, after applying polyvinyl chloride sol on release paper, heating and gelling, a polyvinyl chloride foam layer is formed and bonded to the base fabric, and then the release paper is peeled off. There is a method for manufacturing PVC leather.
[0004]
As a release paper used in such a method for producing synthetic leather, for example, for the production of PU leather, polypropylene (PP) is laminated on a base paper as a release layer to a thickness of about 20 to 50 μm. The formed release paper (PP type) is used.
Moreover, for the production of semi-synthetic leather or PVC leather, a release paper (methylpentene resin type) formed by laminating a methylpentene resin as a release layer on a base paper to a thickness of about 20 to 50 μm, Alternatively, release paper (acrylic resin type) formed by laminating an acrylic resin with a thickness of about 20 to 120 μm as a release layer on a base paper is used.
[0005]
Furthermore, a release paper (silicone resin type) in which a silicone resin is laminated as a release layer on a base paper is also used.
In addition, there is a release paper that has a smooth surface and high gloss, generally called an enamel type. In such a release paper, the surface release layer is coated with a silicone-modified resin or a resin added with silicone, and then dried. A method of forming a layer and imparting smoothness and high gloss to the surface of the release layer is employed.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, the enamel-type release paper, for example, as a release layer on a base paper, is coated with a silicone-modified resin or a resin added with silicone and dried to form a release layer with excellent smoothness and gloss. When trying to form, first, it is necessary to apply | coat the said resin thickly, when it applied thickly, there existed a problem that drying property fell and productivity fell. Moreover, in order to speed up drying, there was a problem that smoothness was impaired when ignited.
In such a case, there is a method of forming a release layer in multiple layers as a solution. However, the resin of the release layer contains a silicone-modified resin or silicone. If the release layers having the same composition are simply laminated and laminated, the acceptability and adhesiveness of the release layer to be laminated later are poor. A release layer having good performance could not be formed.
[0007]
The present invention has been made to solve such problems, and the object of the present invention is a release paper that can provide enamel-like smoothness and glossiness to the surface of synthetic leather. In addition, the release layer of the release paper is well formed with a multilayer of two or more layers, and the release paper having a release layer having excellent smoothness and glossiness is provided with good productivity. It is an object of the present invention to provide a synthetic leather having an enamel-like smoothness and glossiness with an excellent surface produced using the same.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The above problems can be solved by the following present invention. That is, in the release paper formed by at least the base paper and the release layer provided on one surface of the base paper, the invention described in claim 1 includes two or more release layers. Resin which is formed of multiple layers and each layer of the release layer of the multilayer structure is formed of a silicone-modified resin or a resin containing silicone , and the silicone release resin or the compounding ratio of silicone is increased as the outer release layer. It is made of a release paper characterized by being formed of.
[0009]
The silicone-modified resin or silicone has a function of improving the leveling of the coating film, that is, the smoothness as well as providing the releasability.
Therefore, by adopting such a configuration, the release layer can be formed of two or more layers, so that even if the smoothness of the base paper is not sufficient and it is desired to increase the thickness of the release layer, the thickness of each layer The thickness can be reduced, and smoothness can be improved by the lower release layer, so that a release layer that is smooth and excellent in gloss is formed with good productivity without deteriorating the drying property. be able to.
Further, among the release layers having a multilayer structure, at least the outer release layer excluding the innermost layer contains a silicone-modified resin or silicone, and the outer release layer has a higher blending ratio of the silicone-modified resin or silicone. Since it can form with resin, the mold release layer excellent in smoothness and gloss can be formed, without impairing the adhesiveness between each mold release layer.
[0011]
The invention described in claim 2 is the release paper according to claim 1, wherein the mirror glossiness of the surface of the release layer is 95 or more in terms of Rs (60 °).
The specular gloss is based on the JIS Z8741 specular gloss measurement method.
[0012]
In order to give enamel-like gloss and smoothness to the surface of the synthetic leather, the mirror glossiness of the release layer surface is preferably 95 or more in terms of Rs (60 °). A specular gloss of Rs (60 °) of less than 95 is not preferable because sufficient enamel-like gloss and smoothness cannot be obtained.
Therefore, by adopting such a configuration, in addition to the function and effect of the invention described in the first aspect, it is possible to more reliably impart excellent enamel-like gloss and smoothness to the surface of the synthetic leather.
[0013]
The invention described in claim 3 is characterized in that a leveling agent is added to the resin of the inner release layer excluding the outermost layer among the release layers having the multilayer structure. Made of release paper.
The leveling agent is different from silicone-modified resin or silicone, and an organic polymer type leveling agent described later can be suitably used.
[0014]
By adopting such a configuration, in addition to the effects of the invention described in claim 1 or 2, the leveling of the release layer inside the outermost layer, that is, the smoothness can be further improved. The surface smoothness of the outermost layer is further improved, and it is possible to provide a release paper that can impart a more excellent enamel-like gloss and smoothness to the surface of the synthetic leather.
[0015]
Invention of Claim 4 is the synthetic leather manufactured using the release paper in any one of the said Claim 1 thru | or 3.
[0016]
By adopting such a configuration, the skin layer of the synthetic leather can be formed by effectively utilizing the performance of the release paper according to any one of claims 1 to 3, so that the gloss and smoothness of enamel tone are obtained. Synthetic leather with excellent productivity can be provided with high productivity.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of an embodiment of the release paper of the present invention.
The release paper 10 shown in FIG. 1 has a configuration in which a release layer 2a and a release layer 2b are laminated on one surface (upper surface in the drawing) of the base paper 1 to form the release layer 2. It is.
In this case, the lower release layer 2a acts as a sealing layer and a smoothness improving layer of the base paper 1, and the surface smoothness and glossiness of the upper release layer 2b are increased.
Therefore, although not shown in the figure, the release layer 2 can be formed not only by two layers but also by a multilayer of three or more layers. In that case, the outer layer excluding at least the innermost layer of the release layer 2 is formed of a silicone-modified resin or a resin containing silicone in order to improve smoothness and releasability. Alternatively, by forming with a resin having a higher silicone blending ratio, even when each layer is formed with a coating, good adhesion can be achieved without impairing the wettability.
[0018]
By adopting such a configuration, the surface of the release layer 2 can be formed so as to have excellent releasability, smoothness and glossiness, and a specular glossiness of 95 or more in Gs (60 °). .
And by manufacturing synthetic leather using such a release paper 10, the surface of the synthetic leather can be provided with excellent enamel-like gloss and smoothness.
[0019]
In addition to paper such as kraft paper, high-quality paper, or various coated papers and cast coated papers, the base paper 1 is not only paper, but also polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamides such as various nylons, Plastic films such as polypropylene, synthetic paper, metal foil, woven fabric, non-woven fabric and the like can be used, and these can be used alone or appropriately laminated. It is more preferable to use paper for the suitability of the leather and the synthetic leather.
The thickness of the base paper 1 is not particularly limited, and can be set to an appropriate thickness in consideration of the material used and its strength.
[0020]
When a material with a relatively rough surface such as paper or nonwoven fabric is used for the base paper 1, the surface of the release layer 2 on which the release layer 2 is formed is not shown in the figure, but also improves the smoothness. Additional layers may be provided.
The smoothness improving layer is not particularly limited, and can be formed, for example, by applying and drying a resin or a liquid in which an inorganic filler or the like is dispersed in the resin.
In particular, when paper is used as the base paper 1, the smoothness improving layer may be a clay coat layer. In this case, the thickness is preferably about 20 to 40 μm, although the surface depends on the surface roughness of the paper. When it is rough, 30 to 40 μm is more preferable. By providing such a clay coat layer, the surface of the paper can be smoothed, so that the release layer laminated thereon can be formed uniformly, and the surface glossiness can be further improved.
[0021]
Moreover, when using the said plastic film and metal foil for the base paper 1, since the surface is smooth normally, a smoothness improvement layer is not required, but the mold release layer 2 (substantially the innermost layer) Adhesiveness with the release layer 2a) may be insufficient. In that case, easy adhesion treatment such as corona discharge treatment and ozone treatment, primer coating, and the like can be performed.
[0022]
For the release layer 2, thermosetting or ionizing radiation curable (usually ultraviolet rays or electron beams) such as alkyd resins, methylol melamine resins, melamine resins such as methoxymethylol melamine resins, silicone resins and acrylic resins. Resins that are cured by irradiation) are mainly used, but polyolefin resins such as polymethylpentene, polypropylene, and polyethylene can also be used, and these can be used alone or in combination as appropriate.
In particular, as the silicone-modified resin or silicone to be included in the release layer resin to improve the leveling property as well as the release property, for example, a silicone-modified alkyd resin, a silicone-modified acrylic resin, a silicone resin, or the like is preferably used. Can do.
[0023]
The silicone-modified alkyd resin and the silicone-modified acrylic resin are not particularly limited. In the case of a silicone-modified alkyd resin, for example, a resin obtained by silicone modification in the alkyd resin production process, or a general alkyd resin later. What modified | denatured by reacting organopolysiloxane etc. can be used. The organopolysiloxane may have a three-dimensional structure in addition to a linear structure.
[0024]
The amount of the silicone-modified resin or silicone added is suitably in the range of 0.01 to 7% by weight of the resin solid content of the release layer.
Specifically, for example, when the content of the silicone-modified resin or silicone in the innermost release layer is 0 to 3% by weight, the silicone-modified resin in the outermost release layer is gradually increased toward the outermost layer. The silicone content can be set to 5 to 7% by weight.
[0025]
When forming the release layer 2 with the resin as described above, it is preferable to use a coating means, and if necessary, a solvent, a leveling agent, a viscosity modifier, a colorant, a dispersant, an antistatic agent, etc. may be added appropriately. The coating liquid is prepared by using a known coating means such as roll coating, reverse roll coating, micro bar coating, bar coating, knife coating, or gravure coating, and the base paper 1 or the smoothness improving layer is added. When it is provided, the specular gloss Gs (60 °) is 95 or more by applying and drying and curing using necessary drying and curing means (heating, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, etc.). The release layer 2 can be formed.
[0026]
In addition, when a leveling agent is added to the release layer, in the present invention, the silicone-modified resin or the silicone amount of silicone contained in the release layer also acts as a leveling agent. From the point of adhesiveness, the inner layer is limited to be less than the outer layer, so that the inner release layer such as the innermost layer does not deteriorate the adhesion of the outer release layer. The leveling agent may be replaced with another leveling agent, or another leveling agent may be added and used in combination.
[0027]
Of course, such a leveling agent is required not to reduce the adhesiveness of the release layer laminated thereon as much as possible. For example, among organic polymer type leveling agents, the resin solution of the release layer is used. It is preferable to select one that dissolves, lowers the surface tension, and does not lower the adhesiveness of the release layer laminated thereon as much as possible. Specific examples include polyvinyl butyral and low molecular weight cellulose. This is because the viscosity of the coating liquid increases due to the mixing of the polymer substance, and the rise of bubbles and the like due to dynamic viscosity is suppressed. Therefore, it is only necessary to select a polymer material that can suppress the rise of bubbles and the like due to dynamic characteristics. In addition to the above, the adhesiveness of the release layer to be laminated later is inferior to that of a normal polymer material. A curable silicone resin, a fluorine-modified copolymer or the like can also be preferably used.
[0028]
The internally curable silicone resin typically includes silicone acrylates, and specifically includes acrylic silane and methacryl silane, acrylic silicone and methacryl silicone, and phenyl silicone acrylate and metaphenyl silicone acrylate. .
More specifically, acryloxypropylmethyldimethoxysilane, acryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.
[0029]
Moreover, as the organic polymer type leveling agent, so-called surfactants can be used. However, since this has an action of lowering the surface tension, the solvent to be used is limited, and for example, in an aqueous system such as an alcohol system or an emulsion system. Coating is required. Specifically, “Amicol” (trade name, manufactured by Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd.), “Diapon, Anon LA” (trade name, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) and the like can be used.
In the case of using other organic solvent system, a polymer compound, a silicone-modified copolymer, a fluorine-modified copolymer, etc. may be used as the organic polymer type leveling agent. (Nissin Chemical Industry Co., Ltd. product name). In addition, organic copolymers such as “talen”, “flouren”, and “polyflow” (all trade names manufactured by Kyoei Yushi Chemical Co., Ltd.) such as cellulose having a low molecular weight are also effective.
[0030]
Two or more organic polymer type leveling agents may be added in appropriate combination. For example, in addition to low molecular weight cellulose, addition of an internally curable silicone is also preferably used.
The addition amount of the organic polymer type leveling agent is suitably 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin of the release layer. When the addition amount is less than 0.01 parts by weight, there is no leveling effect, and when it exceeds 3 parts by weight, the adhesiveness of the release layer laminated thereon is lowered, which is not preferable.
[0031]
Further, when the decrease in surface tension is insufficient only with the organic polymer type leveling agent, as described above, the surface tension can be effectively reduced by adding a small amount of silicone and using it together.
It is preferable that the distribution amount of the organic polymer type leveling agent and the silicone is appropriately determined in consideration of the surface tension and the repellency when forming the outer layer.
In addition, the outermost release layer contains a silicone-modified resin or silicone sufficient to obtain good release properties and sufficient leveling properties, and there is no need to consider the adhesiveness thereon. Therefore, it is not necessary to use the above leveling agent.
[0032]
Since the coating amount of the release layer 2 varies depending on the surface condition of the base paper 1 to be used, it cannot be said uniformly, but may be thin as long as necessary performance such as glossiness is obtained. A range of 3 to ²⁰ g / m ^{2 in} total is suitable.
When the coating amount is less than 3 g / m ² , it is difficult to obtain necessary smoothness and gloss, which is not preferable. On the other hand, when the coating amount exceeds 20 g / m ² , sufficient smoothness and glossiness are already obtained, and there is no necessity, but there is a decrease in processing speed and an increase in cost.
[0033]
The synthetic leather can be produced using the release paper as described above using a known paste coating method (PVC leather) or dry method (PU leather).
That is, a resin composition for the skin layer of synthetic leather is applied to the surface of the release paper on the release layer side and dried to form a film of the skin layer, and then an adhesive is applied thereon. A synthetic leather having enamel-like gloss and smoothness on the surface can be produced by pasting the cloth, drying and aging, and then removing the release paper.
[0034]
For example, in the case of PVC leather, the resin composition for the skin layer of the synthetic leather is a PVC paste containing polyvinyl chloride as a main component and appropriately added with a plasticizer, a foaming agent, a stabilizer, a coloring agent, and the like. In the case of PU leather, a colorant and other additives are added to the polyurethane solution as necessary, and those having a solid content of about 20 to 50% by weight are used.
As a coating method for such a resin composition, a known coating method such as knife coating, roll coating, or gravure coating can be used.
[0035]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
[Example 1]
As the base paper, a cast coated paper (made by Oji Paper Co., Ltd.) with a rice floor of 155 g / m ² is used, and a release layer having a two-layer structure is provided by a coating method on the cast coated surface. The release layer was formed by applying a release layer coating liquid having the following composition with a roll coater so that the coating amount at the time of drying was 7 g / m ^2, and heating and drying at 180 ° C. for 1 minute or more. .
[0036]
(Composition of the first release layer coating solution)
(1) Silicone-modified alkyd resin (X-62-950A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight (2) Melamine resin (Melan 28, Hitachi Chemical Co., Ltd.) 220 parts by weight (3) Alkyd resin (Phthalkid 133-60, Hitachi Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight (4) Acid catalyst (paratoluenesulfonic acid) 8.4 parts by weight (5) Solvent (toluene / n-butanol, weight ratio 1/1) 1290 parts by weight The resin solid content of this coating solution is about 25 % By weight.
[0037]
Next, on the first release layer, a release layer coating solution having the following composition is applied on the second release layer with a roll coater so that the coating amount when dried is 4 g / m ^2. The release paper of Example 1 was produced by heating and drying at 180 ° C. for 1 minute or longer.
(Composition of the second release layer coating solution)
(1) Silicone-modified alkyd resin (X-62-950A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight (2) Melamine resin (Melan 28, Hitachi Chemical Co., Ltd.) 220 parts by weight (3) Alkyd resin (Phthalkid 133-60, Hitachi Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight (4) acid catalyst (paratoluenesulfonic acid) 8.4 parts by weight (5) solvent (toluene / n-butanol, weight ratio 1/1) 1670 parts by weight The resin solid content of this coating solution is also about 25 % By weight.
The coating of the second release layer coating solution can be applied uniformly without occurrence of repelling, and the adhesion between the first release layer and the second release layer after heat curing is also good. Met.
Further, the mirror glossiness of the release layer of the release paper of Example 1 produced in this way was 98 in Gs (60 °).
[0038]
Using the release paper of Example 1 produced as described above, two types of synthetic leather, PVC leather and PU leather, were produced as follows.
(Production of PVC leather)
On the release layer of the release paper of Example 1, 100 parts by weight of PVC resin (molecular weight 1000), 60 parts by weight of plasticizer DOP, 5 parts by weight of foaming agent, 2.5 parts by weight of stabilizer, A PVC composition (paste) for the skin layer of a synthetic leather prepared by mixing a coloring agent [Seika Seven NET-5794 Black, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.] at a ratio of 15 parts by weight is dried by a knife coat method. The coating amount is 150 g / m ^2, and after heating and drying at 190 to 200 ° C. for 2 minutes, a base fabric is pasted thereon using an adhesive, and after drying and aging, The release paper was peeled off to obtain enamel type PVC leather.
The mirror glossiness of this PVC leather was 97 at Gs (60 °), and it was rich in jet blackness, and PVC leather having excellent enamel-like gloss and smoothness could be produced.
[0039]
(Production of PU leather)
On the release layer of the release paper of Example 1, 100 parts by weight of polyurethane [Resamine NE-8811 manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.] and colorant [Seika Seven NET-5794 Black Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. ) Made], 15 parts by weight of toluene, 25 parts by weight of toluene, and 25 parts by weight of isopropyl alcohol (IPA) were mixed to dry the polyurethane composition (paste) for the skin layer of synthetic leather by the knife coat method. After coating so that the coating amount becomes 150 g / m ² and drying by heating at 100 to 120 ° C. for 2 minutes, a base fabric is bonded on top of it using an adhesive, and after drying and aging The release paper was peeled off to obtain enamel PU leather.
This PU leather also has a specular gloss of 97 in terms of Gs (60 °), and is rich in jet blackness, and was able to produce a PU leather with excellent enamel-like luster and smoothness.
[0040]
[Comparative Example 1]
As the base paper, a cast coated paper (made by Oji Paper Co., Ltd.) with a rice floor of 155 g / m ² is used, and a release layer having a two-layer structure is provided by a coating method on the cast coated surface. The release layer was formed by applying a release layer coating liquid having the following composition with a roll coater so that the coating amount at the time of drying was 7 g / m ^2, and heating and drying at 180 ° C. for 1 minute or more. .
[0041]
(Composition of the first release layer coating solution)
(1) Silicone-modified alkyd resin (X-62-950A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight (2) Melamine resin (Melan 28, Hitachi Chemical Co., Ltd.) 220 parts by weight (3) Alkyd resin (Phthalkid 133-60, Hitachi Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight (4) acid catalyst (para-toluenesulfonic acid) 8.4 parts by weight (5) solvent (toluene / n-butanol, weight ratio 1/1) 1670 parts by weight The composition is the same as that of the release layer coating solution used for forming the second release layer.
[0042]
Next, in order to form a second release layer on the first release layer, a coating amount having the same composition as that of the first release layer coating solution is used. It apply | coated with the roll coater so that it might become 4 g / m < ² >, and it heat-dried on 180 degreeC and the conditions for 1 minute or more. However, when this coating solution is applied, repellency occurs on the previously formed first release layer, and it cannot be applied uniformly, and the second release layer with respect to the first release layer. The adhesiveness was also poor, and a good release paper could not be produced.
[0043]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, a release paper used for the production of enamel type synthetic leather, the release layer of the release paper is well formed of two or more layers, and the release paper is used. The surface of the mold layer has excellent glossiness and smoothness, and can provide a release paper with high productivity and excellent enamel-like glossiness and smoothness on the surface of synthetic leather. The effect is that it is possible to provide synthetic leather with excellent enamel-like gloss and smoothness with a surface produced using a release paper with good productivity.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of an embodiment of a release paper of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Base paper 2, 2a, 2b Release layer 10 Release paper

Claims

In a release paper formed of at least a base paper and a release layer provided on one surface of the base paper, the release layer is formed of two or more multilayers, and the multilayer structure Each layer of the release layer is formed of a silicone-modified resin or a resin containing silicone, and the outer release layer is formed of a silicone-modified resin or a resin having a higher blending ratio of silicone. Release paper as a feature.

2. The release paper according to claim 1, wherein the surface of the release layer has a specular glossiness of 95 or more in terms of Rs (60 [deg.]).

3. The release paper according to claim 1, wherein a leveling agent is added to a resin of an inner release layer excluding the outermost layer among the release layers having a multilayer structure.

Synthetic leather manufactured using the release paper according to any one of claims 1 to 3.