JP4834923B2 - Deposition polyester film and deposition polyester film - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸素及び水蒸気に対する遮断性に優れた蒸着ポリエステルフィルム、及びそのために好適な蒸着用ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
食品や薬品を長期保存するためには、その腐敗や変質を防ぐために外部からの酸素や水蒸気の浸入を遮断する効果をもつ包装材で包装する必要がある。この目的に使用されるガスバリア性に優れたフィルム包装材としては、ポリ塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコール共重合体を積層したフィルムが知られているが、酸素・水蒸気に対するバリア性が十分ではなく、しかも、特に高温での殺菌処理時においてそのバリア性が著しく低下する。また、ポリ塩化ビニリデンは廃棄焼却時に塩素系ガスが発生するため焼却炉の腐食や地球環境への悪影響が指摘されており、更に排ガスを浄化するための焼却炉への負担も大きいとされている。
【０００３】
一方、蒸着によりアルミニウム等の金属膜を形成したポリエステルフィルムは良好なガスバリア性を示し、また、酸化珪素や酸化アルミニウム膜を形成した透明蒸着フィルムは内容物の状態を確認できる可視性に優れているため好まれている。これら蒸着フィルムに対し近年は、品質向上の要求や、内容物の長期保存性を高めるためにガスバリア性のさらなる向上の要求がより一層強くなってきている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、金属蒸着膜が脆いためガスバリアの安定性が悪く、良好なガスバリア性をもつ蒸着フィルムの工業的製造は容易ではなく、安定した生産が難しいという問題があった。これらの問題は特に酸化珪素や酸化アルミニウム膜を形成した透明蒸着フィルムで顕著であり、これらを解決することのできるフィルムが望まれていた。
【０００５】
そこで、本発明は、上述のような問題を解決し、薄い蒸着膜であっても高いガスバリア性を示す蒸着ポリエステルフィルムを安定して生産することが可能となる蒸着用ポリエステルフィルムを提供すること、さらに、これによって優れたガスバリア性を有する蒸着ポリエステルフィルム、特に透明蒸着ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の蒸着用ポリエステルフィルムは、少なくとも片面が蒸着膜形成用表面である２軸配向ポリエステルフィルムであって、蒸着膜形成用表面における、４×１０−１２ｍ２あたりの高さ３ｎｍ以上の微細突起数（Ｎ３）が６３ヶ以上２４７ヶ以下であり、面配向係数（ｆｎ）が０．１５９３以上０．１６７２以下、かつ、厚さ方向の屈折率（ｎＺＤ）が１．４９７１以上１．５００２以下であり、ポリエステルフィルム中に平均粒径が０．１〜４．０μｍである粒子を含有することを特徴とする。
【０００７】
このように、本発明は、優れたガスバリア性をもつ蒸着ポリエステルフィルムを得るためには、蒸着用ポリエステルフィルムの蒸着膜形成用表面における微細突起数を特定範囲内に制御することが重要であり、その微細突起数の特定範囲は、高さ３ｎｍ以上の微細突起数でもって特定できることを見出すことによってなされたものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル系樹脂としては、エステル結合の点からエチレンテレフタレート及び／又はエチレンナフタレート単位を主構成成分とするものが好ましく、耐熱性、製膜性の点から、ポリエステルの融点が２５０℃以上２８０℃以下であることが好ましい。
【０００９】
このポリエステル系樹脂としては、上記した好ましいポリエステル以外に、酸成分とグリコール成分とをエステル結合させてなる種々のポリエステルを用いることもできる。その場合の酸成分として、例えば、テレフタル酸，イソフタル酸，フタル酸，ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸，アジピン酸，アゼライン酸，セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸，シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ-オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多官能酸等を用いることができる。一方グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール，ジエチレングリコール，ブタンジオール，ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール等を用いることができる。さらに、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルを共重合してもよい。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分は２種類以上を併用してもよく、２種類以上のポリエステルをブレンドして使用してもよい。
【００１０】
上記で述べたようなポリエステル系樹脂の極限粘度（２５℃のオルソクロロフェノール中で測定）は、０．４０〜１．２０ｄｌ／ｇが好ましく、０．５０〜０．８０ｄｌ／ｇがより好ましく、０．５５〜０．７５ｄｌ／ｇが更に好ましい。さらに、蒸着膜との接着性の点から基材となるポリエステルフィルムのカルボキシル末端基量は２５〜６０当量／トンが好ましく、さらに好ましくは３５〜４５当量／トンである。カルボキシル末端基量が２５当量／トン未満であると蒸着膜との密着性が低下するため好ましくない。またカルボキシル末端基量が６０当量／ｔを越えると着色したり、ポリエステルフィルムの製膜性が悪化するので好ましくない。
【００１１】
また、このポリエステル系樹脂の中に公知の添加剤、例えば、耐熱安定剤，耐酸化安定剤，耐候安定剤，紫外線吸収剤，有機の易滑剤，顔料，染料，充填剤，帯電防止剤，核剤などを配合してもよい。
【００１２】
これら添加剤が粒子状である場合、その粒子径は特に限定されないが、通常は沈降法あるいは光散乱法により測定した平均粒径が０．０５〜８．０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜４．０μｍである。
【００１３】
本発明のポリエステルフィルムは、２軸配向されたフィルムであることが必要である。２軸配向ポリエステルフイルムとは、無延伸状態のポリエステルシートまたはフイルムを、長手方向及び幅方向に、いわゆる２軸方向に延伸することによって作られるものであり、広角Ｘ線回折で２軸配向のパターンを示すものである。２軸方向へ延伸する方法は、逐次２軸延伸法、同時２軸延伸法のどちらでもよいが、同時２軸延伸法の方がフィルム表面に傷が発生しにくく望ましい。
【００１４】
本発明の２軸配向ポリエステルフイルムの厚さは特に限定されないが、通常は０．５〜５００μｍ、好ましくは１〜３００μｍ、さらに好ましくは４〜３０μｍである。
【００１５】
そのフィルム構成は、単層でもよいし、また、異なる組成のポリエステル組成物Ａ，Ｂ，Ｃにより構成される積層構成、例えば、Ａ／Ｂの２層構成、Ａ／Ｂ／ＡあるいはＡ／Ｂ／Ｃの３層構成、３層よりも多層の積層構成、でもよい。その際の積層厚み比も任意に設定してよい。これらの積層構成は共押出しによる積層フィルムとして製造することができる。
【００１６】
さらに、これら以外の層を各種コーティング法により積層させたものでもよく、具体的には、帯電防止層、マット層、ハードコート層、易滑コート層、易接着層、粘着層などが例示される。これら層の形成のためのコーティング法は、特に限定されるものではないが、製造・環境面を考慮すると、水系または水分散系塗剤をフィルム製膜中に塗布する方法が好ましい。
【００１７】
本発明の蒸着用ポリエステルフィルムにおいては、少なくとも片面が蒸着膜形成用表面であり、この蒸着膜形成用表面における、４×１０−１２ｍ２あたりの高さ３ｎｍ以上の微細突起数（Ｎ３）は、６３ヶ以上２４７ヶ以下であることを要する。この微細突起数（Ｎ３）が３００ヶを越えると、蒸着フィルムとしたときのガスバリア性が悪化する。また、５ヶ未満であればすべり性が悪化しフィルムをロール状に巻き取れなくなる問題がある。ここで言う微細突起数（Ｎ３）は原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）によって観測される粗さ局面の中心面から高さ３ｎｍ以上の突起数を２μｍ×２μｍの正方形の範囲でカウントしたものである。
【００１８】
この微細突起数（Ｎ３）を６３ヶ以上２４７ヶ以下とする方法は特に限定されるものではないが、添加する外部粒子量を適正化すること、縦延伸前の予熱温度をガラス転移点から３０℃以内かつ３秒以下で行うこと、二軸延伸後の熱処理過程において緊張熱固定時間を３秒以内で行うこと等が好ましい方法として用いられる。微細突起数（Ｎ３）が６３ヶ以上２４７ヶ以下であれば、蒸着分子がフィルム表面に規則的に均一に欠陥なく蒸着され、蒸着層との接着性に優れ、この結果、ガスバリア性が大幅に向上するものと考えられる。
【００１９】
本発明のポリエステルフィルムにおける面配向係数（ｆｎ）は０．１５９３以上０．１６７２以下である事が好ましい。面配向係数（ｆｎ）が０．１５９３未満であるとフィルムの剛直性が失われ加工性が悪化したり、ポリエステルフィルム自身のガスバリア性が悪化し易いので好ましくない。また、面配向係数（ｆｎ）が０．１８０を越えると蒸着膜との密着力低下やフィルムの劈開による包装材の強度低下などの問題が発生するため好ましくない。
【００２０】
本発明のポリエステルフィルムにおける厚さ方向の屈折率（ｎＺＤ）は１．４９７１以上１．５００２であることが好ましい。厚さ方向の屈折率（ｎＺＤ）が１．４９０未満であると蒸着膜との密着性の悪化やフィルムの劈開による包装材の強度低下などの問題が生じ易いため好ましくない。また１．５０５を越えると加工特性や生産性が悪化し易いため好ましくない。
【００２１】
本発明のポリエステルフイルムにおいては、蒸着膜形成用表面における中心線面粗さ（ＳＲａ）が２６．１ｎｍ以上３２．６ｎｍ以下であることが好ましい。ＳＲａが５ｎｍ未満であれば、滑りが悪くなってフイルムをロール上に巻くことができなくなる等の問題がある。ＳＲａが８０ｎｍを越えれば、蒸着後のガスバリア性が悪化し易い。このＳＲａは３次元表面粗さを表す指標であって中心面平均粗さのことである。また、蒸着膜形成用表面における山数（ＳＰｃ）は４０以上９２ヶ以下であることが好ましい。ＳＰｃが１０未満であれば、滑りが悪くなってフイルムをロール上に巻くことができなくなる等の問題がある。ＳＰｃが１５０を越える場合は、蒸着後のガスバリア性が悪化し易い。
【００２２】
本発明の蒸着用フィルムの蒸着膜形成用表面には、低温プラズマ処理やコロナ放電処理等による表面改質が行われてもよく、その蒸着膜形成用表面の濡れ張力は５０ｍＮ／ｍ以上が望ましい。上限は特に無いが、通常は５６ｍＮ／ｍ程度である。
【００２３】
本発明のポリエステルフイルムにおけるフィルムヘイズは５．０％以下が好ましく、更に好ましくは３．０％以下である。ヘイズが５．０％を越えると内容物の可視性が悪くなるため好ましくない。
【００２４】
本発明のポリエステルフイルムの蒸着膜形成用表面には蒸着層が設けられて蒸着ポリエステルフィルムが製造されるが、この蒸着層に用いられる物質としては、アルミニウムや酸化珪素膜，酸化アルミニウムに代表される金属及び金属酸化物を挙げることができる。蒸着層の厚さは特に限定されないが、生産性、ハンドリング性、外観から５〜１５０ｎｍが好適である。
【００２５】
次に、本発明の蒸着用ポリエステルフイルムの代表的製造方法について説明するが、特にこれに限定されるものではない。
【００２６】
ポリエステルフイルムの製造用に、重合段階でカルボキシル末端基量を調整し、析出粒子、無機粒子または有機粒子を含有するポリエステル樹脂を用いる。このポリエステル樹脂を所定の条件で乾燥した後、押出機等で溶融し、押出し、冷却ドラム上で冷却し、フイルム状物に成形する。このフイルムを７５〜１３０℃に加熱して、長手方向に２．０〜９．０倍に延伸して１軸配向フイルムとする。この１軸配向フイルムを７５〜１３０℃に加熱しつつ、幅方向に２．０〜９．０倍延伸し、引き続いて、１７０〜２４０℃の熱処理ゾーン中へ導いて、１〜１０秒間熱処理する。この熱処理中に、必要に応じて幅方向に０〜１２％の弛緩処理を施してもよい。また、長手方向、幅方向を端部をクリップで把持し同時に２軸延伸を施してもよい。同時２軸延伸はフィルム表面に傷が発生しにくく望ましい。このようにして２軸配向された蒸着用のポリエステルフイルムが得られる。
【００２７】
この蒸着用ポリエステルフイルムの蒸着膜形成用表面に蒸着層を設ける。金属の蒸着膜を設けるには真空プロセスが用いられる。真空プロセスは、真空蒸着法，スパッタリング法，イオンプレーティング法などが、その代表例として挙げられる。好ましい方法として真空蒸着法が挙げられる。
【００２８】
金属物の蒸着膜を設けるには真空プロセスが用いられる。真空プロセスは、真空蒸着法，スパッタリング法，イオンプレーティング法，化学気相蒸着法などが適宜用いられ、いずれも限定されない。金属酸化物の蒸着膜を設けるには反応性蒸着法が生産性，コストの点でより好ましく用いることができる。反応性蒸着法によって酸化アルミニウムを蒸着させるには、アルミニウム金属やアルミナを抵抗加熱のボート方式やルツボの高周波誘導加熱、電子ビーム加熱方式で蒸発させ、酸化雰囲気下で２軸配向ポリエステルフイルム上に酸化アルミニウムを堆積させる方式が採用される。酸化雰囲気を形成するための反応性ガスとしては酸素が用いられるが、酸素を主体に水蒸気や希ガスを加えたガスでもよい。更にオゾンを加えたりイオンアシストなどの反応を促進する手法を併用してよい。これら真空プロセスでは、蒸着前の２軸配向ポリエステルフイルムの蒸着膜形成用表面をプラズマ処理することが、ガスバリア性，透湿性の一層の向上のために好ましい。
【００２９】
酸化珪素の蒸着膜を反応性蒸着法によって形成させるには、Ｓｉ金属，ＳｉＯやＳｉＯ2を電子ビーム加熱方式で蒸発させ、酸化雰囲気下で２軸配向ポリエステルフイルム上に酸化珪素を堆積させる方式が採用される。酸化雰囲気を形成する方法は、上記の方法が用いられる。
【００３０】
［特性値の測定法］
本発明における特性値の測定方法および効果の評価方法は次の通りである。
（１）フィルム表面の微細突起数（Ｎ３）
NanoScope IIIa AFM Dimension 3000ステージシステム Ｇヘッド（Didital Instruments社）を用い、以下の条件にて粗さ局面を測定した。
モード ：タッピングモード
測定範囲：２μｍ×２μｍ角
解像度 ：５１２×５１２ピクセル
周波数 ：０．５Ｈｚ
得られた粗さ局面の中心面の上に、中心面に平行かつ中心面までのが距離３ｎｍである平面を設け、この平面を貫通する山数を、面積４×１０-12ｍ2 (２μｍ×２μｍ角）内でカウントした。測定は場所を変え５回行い、カウント数の最も多いものと少ないものを除いた３回の平均値を計算し、微細突起数（Ｎ３）とした。
【００３１】
（２）フィルムの厚さ方向の屈折率（ｎＺＤ）、面配向係数（ｆｎ）
ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッベ屈折計を用いて測定した。面配向係数は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率（ｎＭＤ、ｎＴＤ、ｎＺＤ）から、ｆｎ＝（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２−ｎＺＤ の計算により求めた。
（３）フィルム表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）、山数（ＳＰｃ）
３次元表面粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ−３０ＨＫ）を用い、次の条件で触針法により測定を行った。中心線平均粗さ（ＳＲａ）は中心面（この平面と粗さ局面が作る体積がこの面の上下で等しくなる）に対する３次元の平均粗さであり、山数（ＳＰｃ）は粗さ曲面の中心面に平行で距離が６.２５ｎｍである平面を中心面の上下に設け、上下の２平面とも山と認めた山数を計測し、０.１ｍｍ2当たりに換算して表したものである。
【００３２】
針径 ２（μｍＲ）
針圧 １０（ｍｇ）
測定長 ５００（μｍ）
縦倍率 ２００００（倍）
ＣＵＴ ＯＦＦ ２５０（μｍ）
測定速度 １００（μｍ／ｓ）
測定間隔 ５ （μｍ）
記録本数 ８０本
ヒステリシス幅 ±６．２５（ｎｍ）
基準面積 ０．１（ｍｍ2）
（４）フィルム表面のぬれ張力
ＪＩＳ−Ｋ−６７６８−１９９５に記載された方法に従い、フイルム表面の濡れ張力を測定した。
【００３３】
（５）蒸着フィルムのガスバリア性
Ａ．水蒸気透過率
蒸着４８時間後に、モダンコントロール社製水蒸気透過率計ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ１Ａを用いてＪＩＳ−Ｋ−７１２９−１９９２に記載されたＢ法に従い、４０℃９０ＲＨ％の条件で測定した。測定した水蒸気透過率により次のように評価した。
アルミ蒸着フィルム
◎： ０(ｇ／ｍ2・day）以上，０.５(ｇ／ｍ2・day）未満
○：０.５(ｇ／ｍ2・day）以上，１.０(ｇ／ｍ2・day）未満
×：１.０(ｇ／ｍ2・day）以上
酸化アルミ蒸着フィルム
◎： ０(ｇ／ｍ2・day）以上，２.０(ｇ／ｍ2・day）未満
○：２.０(ｇ／ｍ2・day）以上，３.０(ｇ／ｍ2・day）未満
×：３.０(ｇ／ｍ2・day）以上
【００３４】
Ｂ．酸素透過率
蒸着４８時間後に、モダンコントロール社製酸素透過率測定装置ＯＸ−ＴＲＡＮ１００を用いてＪＩＳ−Ｋ−７１２６−１９８７に記載されたＢ法に従い、２０℃、０％ＲＨの条件にて酸素透過率を測定した。測定した酸素透過率により次のように評価した。
アルミ蒸着フィルム
◎： ０(cc／ｍ2・day）以上，０.５(cc／ｍ2・day）未満
○：０.５(cc／ｍ2・day）以上，１.０(cc／ｍ2・day）未満
×：１.０(cc／ｍ2・day）以上
酸化アルミ蒸着フィルム
◎： ０(cc／ｍ2・day）以上，２.０(cc／ｍ2・day）未満
○：２.０(cc／ｍ2・day）以上，３.０(cc／ｍ2・day）未満
×：３.０(cc／ｍ2・day）以上
【００３５】
【実施例】
次に本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。
【００３６】
実施例１
平均粒径約２．０μｍの二酸化珪素粒子を０．０５重量％含有するカルボキシル末端基量４０当量／トンのポリエチレンテレフタレートペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を水分率２０ｐｐｍに真空乾燥した後、押出機に供給して、２８０℃で溶融押出し、１０μｍカットのフィルターで濾過した後、Ｔ字型口金からシート状に押出し、これを表面温度２５℃の冷却ドラムに静電密着法で冷却固化せしめた。このようにして得られた未延伸ＰＥＴフイルムを、９０℃に２秒間加熱した後、長手方向に１００℃にて３．０倍に延伸して１軸延伸フイルムとした。この１軸延伸フイルムを１００℃で予熱し、次いで１０５℃に加熱しつつ幅方向に４．２倍に延伸した。このフイルムを２２５℃の熱風中に導き入れ、２秒間緊張熱固定した後、同じ雰囲気温度内で幅方向に元のフイルム幅の４％リラックスを施し冷却する。最終的に室温まで冷却した後、２０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2の処理強度でコロナ放電処理を行い、これを巻取り機に導いて巻き上げてミルロールとした。このようにして得られた厚さ１２μｍのフイルムについて、蒸着膜形成用表面における特性、面配向指数などを測定した結果は表１に示すとおりであった。
【００３７】
得られたフイルムの蒸着膜形成用表面に、アルミニウム蒸着膜を次の方法により形成した。フイルムを連続式真空蒸着機の巻き出し装置にセットし、冷却金属ドラムを介して走行させフイルムを巻き取る。この時、連続式真空蒸着機を１０-4Ｔｏｒｒ以下に減圧し、冷却ドラムの下部よりアルミナ製ルツボに純度９９．９９％の金属アルミニウムを装填して金属アルミニウムを加熱蒸発させフィルム上に付着堆積させ、厚さ３０ｎｍのアルミニウム膜を形成した。また、同様にして酸化アルミニウム膜蒸着も行った。酸化アルミニウム膜は金属アルミニウム蒸気中に酸素を供給し酸化反応させながらフイルム上に付着堆積させ、厚さ１０ｎｍの酸化アルミニウム膜を形成した。
【００３８】
得られた蒸着フィルムは、表１に示す評価結果の通り、特に優れたガスバリア性をもっていた。
【００３９】
実施例２
ポリエチレンテレフタレートペレット中に含有させた粒子及びその含有量を、平均粒径１．５μｍの二酸化珪素粒子の０．０７重量％含有に変更し、長手方向延伸前の予熱を１００℃で３秒間に変更し、長手方向延伸を１１６℃で１．２倍、次に１２５℃にて１．３０倍、次に１１３℃にて２．６０倍延伸に変更し、幅方向の延伸倍率を３．９倍に変更し、緊張熱固定温度を２３３℃に変更した以外は、実施例１と同様にして二軸延伸した蒸着用ポリエステルフィルムを製造し、さらに蒸着フィルムを製造した。表１に示すとおりの特性値を有する蒸着用ポリエステルフィルムが得られ、また、得られた蒸着フィルムは、表１に示すとおり、優れたガスバリア性をもっていた。
【００４０】
実施例３
長手方向延伸を１１６℃で１．２倍、次に１２５℃で１．４５倍、次に１１３℃で２．６倍に変更し、緊張熱固定を２２０℃で３秒間に変更した以外は、実施例２と同様にして二軸延伸した蒸着用ポリエステルフィルムを製造し、さらに蒸着フィルムを製造した。表１に示すとおりの特性値を有する蒸着用ポリエステルフィルムが得られ、また、得られた蒸着フィルムは、表１に示すとおり、優れたガスバリア性をもっていた。
【００４１】
実施例４
平均粒径約１．５μｍの二酸化珪素粒子を０．０８重量％含有するポリエチレンテレフタレートペレットを主層とし、 平均粒径約３．０μｍの二酸化珪素粒子を０．０１重量％含有するポリエチレンテレフタレートペレットを副層とし、口金直前で主層／副層を積層比８／１に積層した。その後、シート状に押し出し、冷却し、二軸延伸し、熱処理することにより蒸着用ポリエステルフィルムを製造したが、この製造方法は、長手方向延伸前の予熱を９０℃で３秒間に変更し、長手方向延伸を１００℃で１．１５倍、次に１０５℃で３．０倍延伸に変更し、緊張熱固定を２００℃で３秒間に変更した以外は、実施例２と同様にして行った。さらに、実施例２と同様にして蒸着フィルムを製造した。但し、副層側の表面を蒸着膜形成用表面にしてとコロナ処理、蒸着を行った。表１に示すとおりの特性値を有する蒸着用ポリエステルフィルムが得られ、また、得られた蒸着フィルムは、表１に示すとおり、優れたガスバリア性をもっていた。
【００４２】
実施例５
ポリエチレンテレフタレートペレット中に含有させた粒子及びその含有量を、平均粒径１．５μｍの二酸化珪素粒子の０．０５重量％含有に変更し、長手方向延伸を１０５℃で１．３倍、次に１１３℃で２．５倍に変更し、幅方向延伸倍率を３．８倍に変更し、緊張熱固定温度を２３０℃に変更した以外は、実施例２と同様にして二軸延伸した蒸着用ポリエステルフィルムを製造し、さらに蒸着フィルムを製造した。表１に示すとおりの特性値を有する蒸着用ポリエステルフィルムが得られ、また、得られた蒸着フィルムは、表１に示すとおり、優れたガスバリア性をもっていた。
【００４３】
比較例１
長手方向延伸前の予熱を１１５℃で４秒間に変更し、長手方向に１１６℃で１．３倍、次に１２１℃で１．４５倍、次に１１６℃で２．５３倍延伸に変更し、緊張熱固定を２３５℃で５秒間に変更した以外は、実施例２と同様にして二軸延伸した蒸着用ポリエステルフィルムを製造し、さらに蒸着フィルムを製造した。表１に示すとおりの特性値を有する蒸着用ポリエステルフィルムが得られ、また、得られた蒸着フィルムは、表１に示すとおり、ガスバリア性に劣るものであった。
【００４４】
比較例２
ポリエチレンテレフタレートペレット中に含有させた粒子及びその含有量を、平均粒径１．５μｍの二酸化珪素粒子の０．０５重量％含有と平均粒径０．８μｍの二酸化珪素粒子の０．１０重量％含有とに変更し、長手方向延伸前の予熱を１２５℃で３秒間に変更し、長手方向延伸を１２５℃で１．７５倍、次に１１２℃で２．６５倍へ変更し、緊張熱固定を２３８℃で２秒間に変更した以外は、実施例２と同様にして二軸延伸した蒸着用ポリエステルフィルムを製造し、さらに蒸着フィルムを製造した。表１に示すとおりの特性値を有する蒸着用ポリエステルフィルムが得られ、また、得られた蒸着フィルムは、表１に示すとおり、ガスバリア性に劣るものであった。
【００４５】
比較例３
ポリエチレンテレフタレートペレット中に含有させた粒子及びその含有量を、平均粒径１．５μｍの二酸化珪素粒子の０．２０重量％含有に変更し、緊張熱固定を２００℃で３秒間に変更した以外は、実施例２と同様にして二軸延伸した蒸着用ポリエステルフィルムを製造し、さらに蒸着フィルムを製造した。表１に示すとおりの特性値を有する蒸着用ポリエステルフィルムが得られ、また、得られた蒸着フィルムは、表１に示すとおり、ガスバリア性に劣るものであった。
【００４６】
【表１】
【発明の効果】
本発明による蒸着用ポリエステルフィルムにすると、薄い蒸着膜であっても高いガスバリア性を安定的に有する蒸着フィルムを製造することができる。
【００４８】
また、本発明によって得られる蒸着ポリエステルフィルム特に透明蒸着ポリエステルフィルムは、単独でも用いることができるが、更に、印刷を施したり、蒸着膜の上から保護層などをコーティングしたり、ヒートシール層を積層したり、他のフイルムと積層したり、あるいはこれらを組み合わせたりするなど、更に加工して用いることもできる。また、非蒸着面にヒートシール層を積層したり、他のフイルムと積層したり、あるいはこれらを組み合わせたりすることもできるので、これら特性を生かして広範な用途に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a vapor-deposited polyester film having excellent barrier properties against oxygen and water vapor, and a vapor-deposition polyester film suitable for this purpose.
[0002]
[Prior art]
In order to store foods and medicines for a long period of time, it is necessary to package them with a packaging material that has the effect of blocking the entry of oxygen and water vapor from the outside in order to prevent their decay and deterioration. As a film wrapping material having excellent gas barrier properties used for this purpose, a film in which polyvinylidene chloride or ethylene vinyl alcohol copolymer is laminated is known, but the barrier property against oxygen / water vapor is not sufficient, and Especially, the barrier property is remarkably lowered during sterilization treatment at high temperature. In addition, polyvinylidene chloride generates chlorine-based gas during incineration, and it has been pointed out that corrosion of the incinerator and adverse effects on the global environment have been pointed out, and that the burden on the incinerator for purifying exhaust gas is also large. .
[0003]
On the other hand, a polyester film in which a metal film such as aluminum is formed by vapor deposition exhibits a good gas barrier property, and a transparent vapor deposited film in which a silicon oxide or aluminum oxide film is formed has excellent visibility for confirming the state of the contents. Because it is preferred. In recent years, demands for improving the quality of these vapor-deposited films and for further improving the gas barrier properties in order to enhance the long-term storage stability of the contents have become stronger.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, since the metal vapor deposition film is brittle, there is a problem that the stability of the gas barrier is poor, and industrial production of a vapor deposition film having a good gas barrier property is not easy and stable production is difficult. These problems are particularly prominent in a transparent deposited film on which a silicon oxide or aluminum oxide film is formed, and a film that can solve these problems has been desired.
[0005]
Then, this invention solves the above problems, and provides the vapor deposition polyester film which can produce stably the vapor deposition polyester film which shows high gas barrier property even if it is a thin vapor deposition film, Furthermore, it aims at providing the vapor deposition polyester film which has the outstanding gas barrier property by this, especially a transparent vapor deposition polyester film.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the vapor deposition polyester film of the present invention is a biaxially oriented polyester film having at least one surface as a vapor deposition film forming surface, and per 4 × 10 −12 m 2 on the vapor deposition film formation surface. height 3nm or more microprojections number (N3) is Ri der 63 months or more 247 months or less, plane orientation coefficient (fn) is 0.1593 or more 0.1672 or less, and the thickness direction of the refractive index (NZD) There are at 1.4971 or 1.5002 or less, an average particle size in the polyester film is characterized that you containing particles is 0.1～4.0Myuemu.
[0007]
Thus, in the present invention, in order to obtain a vapor-deposited polyester film having excellent gas barrier properties, it is important to control the number of fine protrusions on the vapor deposition film forming surface of the vapor deposition polyester film within a specific range, The specific range of the number of fine protrusions has been made by finding that it can be specified by the number of fine protrusions having a height of 3 nm or more.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As the polyester-based resin constituting the polyester film of the present invention, those having ethylene terephthalate and / or ethylene naphthalate units as main constituent components are preferable from the viewpoint of ester bonds, and from the viewpoint of heat resistance and film-forming properties, polyesters are preferred. The melting point is preferably 250 ° C. or higher and 280 ° C. or lower.
[0009]
As this polyester-based resin, various polyesters obtained by ester-linking an acid component and a glycol component can be used in addition to the above preferred polyester. Examples of the acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and decanedicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. An alicyclic dicarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid, a polyfunctional acid such as trimellitic acid, and pyromellitic acid can be used. On the other hand, examples of the glycol component include aliphatic diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol, and hexanediol, alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol, aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, diethylene glycol, and polyalkylene glycols. Etc. can be used. Furthermore, polyethers such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol may be copolymerized. In addition, these dicarboxylic acid component and glycol component may use 2 or more types together, and may blend and use 2 or more types of polyester.
[0010]
The intrinsic viscosity of the polyester resin as described above (measured in an orthochlorophenol at 25 ° C.) is preferably 0.40 to 1.20 dl / g, more preferably 0.50 to 0.80 dl / g, 0.55-0.75 dl / g is still more preferable. Furthermore, the amount of carboxyl terminal groups of the polyester film serving as the substrate is preferably 25 to 60 equivalent / ton, more preferably 35 to 45 equivalent / ton, from the viewpoint of adhesion to the deposited film. When the carboxyl end group amount is less than 25 equivalents / ton, the adhesion with the deposited film is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the carboxyl end group amount exceeds 60 equivalents / t, it is not preferable because it is colored or the film forming property of the polyester film is deteriorated.
[0011]
In addition, known additives such as heat stabilizers, oxidation stabilizers, weathering stabilizers, UV absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, fillers, antistatic agents, nuclei You may mix | blend an agent etc.
[0012]
When these additives are in the form of particles, the particle diameter is not particularly limited, but it is usually preferable that the average particle diameter measured by the precipitation method or the light scattering method is 0.05 to 8.0 μm, more preferably. 0.1 to 4.0 μm.
[0013]
The polyester film of the present invention needs to be a biaxially oriented film. The biaxially oriented polyester film is produced by stretching an unstretched polyester sheet or film in the longitudinal direction and the width direction, so-called biaxial direction, and is a pattern of biaxial orientation by wide-angle X-ray diffraction. Is shown. The method of stretching in the biaxial direction may be either a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method, but the simultaneous biaxial stretching method is preferable because scratches are less likely to occur on the film surface.
[0014]
The thickness of the biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.5 to 500 μm, preferably 1 to 300 μm, and more preferably 4 to 30 μm.
[0015]
The film structure may be a single layer or a laminated structure composed of polyester compositions A, B, and C having different compositions, for example, a two-layer structure of A / B, A / B / A or A / B. A three-layer structure of / C may be used, and a multilayer structure having a multilayer structure larger than three layers may be used. The lamination thickness ratio at that time may also be set arbitrarily. These laminated structures can be manufactured as a laminated film by coextrusion.
[0016]
Further, layers other than these may be laminated by various coating methods, and specific examples include an antistatic layer, a mat layer, a hard coat layer, an easy-slip coat layer, an easy-adhesion layer, an adhesive layer, and the like. . The coating method for forming these layers is not particularly limited, but in consideration of production and environmental aspects, a method of applying an aqueous or water-dispersed coating agent during film formation is preferred.
[0017]
In the vapor deposition polyester film of the present invention, at least one surface is a vapor deposition film forming surface, and the number of fine protrusions (N3) having a height of 3 nm or more per 4 × 10 −12 m 2 on the vapor deposition film forming surface is 63 or more and 247 or less. When the number of fine protrusions (N3) exceeds 300, the gas barrier property when a vapor-deposited film is formed deteriorates. Further, if it is less than 5, there is a problem that the slipping property is deteriorated and the film cannot be wound into a roll. The number of fine protrusions (N3) referred to here is the number of protrusions having a height of 3 nm or more from the center plane of the roughness phase observed by an atomic force microscope (AFM) counted in a square area of 2 μm × 2 μm.
[0018]
The method of setting the number of fine protrusions (N3) to 63 or more and 247 or less is not particularly limited, but the amount of external particles to be added is optimized, and the preheating temperature before longitudinal stretching is set to 30 from the glass transition point. It is preferable to use within 3 ° C. and within 3 seconds, and to perform tension heat fixation within 3 seconds in the heat treatment process after biaxial stretching. If the number of fine protrusions (N3) is 63 or more and 247 or less, the vapor deposition molecules are regularly and uniformly deposited on the film surface without any defect, and the adhesion to the vapor deposition layer is excellent. As a result, the gas barrier property is greatly increased. It is thought to improve.
[0019]
Plane orientation coefficient of the polyester film of the present invention (fn) is not preferred it is 0.1593 or more 0.1672 or less. If the plane orientation coefficient (fn) is less than 0.1593 , the film loses its rigidity and the workability is deteriorated or the gas barrier property of the polyester film itself is liable to be deteriorated. Further, if the plane orientation coefficient (fn) exceeds 0.180, problems such as a decrease in adhesion to the deposited film and a decrease in strength of the packaging material due to the cleavage of the film are not preferable.
[0020]
Thickness direction of the refractive index in the polyester film of the present invention (NZD) is preferably 1.4971 or more 1.5002. If the refractive index (nZD) in the thickness direction is less than 1.490, problems such as poor adhesion to the deposited film and reduced strength of the packaging material due to film cleavage are not preferred. On the other hand, if it exceeds 1.505, the processing characteristics and productivity are likely to deteriorate, which is not preferable.
[0021]
In the polyester film of the present invention, it is not preferable centreline plane roughness of the deposited film forming surface (SRa) is 32.6 nm or less than 26.1 nm. If SRa is less than 5 nm, there is a problem that slipping is poor and the film cannot be wound on a roll. If SRa exceeds 80 nm, the gas barrier property after vapor deposition tends to deteriorate. This SRa is an index representing the three-dimensional surface roughness and is the center plane average roughness. Moreover, it is preferable that the number of peaks (SPc) on the surface for forming a deposited film is 40 or more and 92 or less. If the SPc is less than 10, there is a problem that the slippage is poor and the film cannot be wound on the roll. When SPc exceeds 150, the gas barrier property after vapor deposition tends to deteriorate.
[0022]
The surface for forming a vapor deposition film of the film for vapor deposition of the present invention may be subjected to surface modification by low temperature plasma treatment, corona discharge treatment or the like, and the wetting tension of the surface for vapor deposition film formation is preferably 50 mN / m or more. . Although there is no upper limit in particular, it is usually about 56 mN / m.
[0023]
The film haze in the polyester film of the present invention is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less. If the haze exceeds 5.0%, the visibility of the contents deteriorates, which is not preferable.
[0024]
The vapor deposition layer is provided on the surface for forming the vapor deposition film of the polyester film of the present invention to produce a vapor deposition polyester film. Examples of the material used for the vapor deposition layer include aluminum, silicon oxide film, and aluminum oxide. Mention may be made of metals and metal oxides. Although the thickness of a vapor deposition layer is not specifically limited, 5-150 nm is suitable from productivity, handling property, and external appearance.
[0025]
Next, although the typical manufacturing method of the polyester film for vapor deposition of this invention is demonstrated, it is not specifically limited to this.
[0026]
For the production of a polyester film, the amount of carboxyl end groups is adjusted in the polymerization stage, and a polyester resin containing precipitated particles, inorganic particles or organic particles is used. The polyester resin is dried under predetermined conditions, melted with an extruder or the like, extruded, cooled on a cooling drum, and formed into a film-like product. This film is heated to 75 to 130 ° C. and stretched 2.0 to 9.0 times in the longitudinal direction to form a uniaxially oriented film. While this uniaxially oriented film is heated to 75 to 130 ° C., it is stretched 2.0 to 9.0 times in the width direction, and subsequently introduced into a heat treatment zone at 170 to 240 ° C. and heat treated for 1 to 10 seconds. . During this heat treatment, a relaxation treatment of 0 to 12% in the width direction may be performed as necessary. Further, the ends in the longitudinal direction and the width direction may be gripped with a clip and simultaneously biaxially stretched. Simultaneous biaxial stretching is desirable because scratches are less likely to occur on the film surface. In this way, a biaxially oriented polyester film for vapor deposition is obtained.
[0027]
A vapor deposition layer is provided on the vapor deposition film forming surface of the vapor deposition polyester film. A vacuum process is used to provide a deposited metal film. Typical examples of the vacuum process include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method. A preferred method is a vacuum deposition method.
[0028]
A vacuum process is used to provide a deposited metal film. As the vacuum process, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a chemical vapor deposition method, or the like is appropriately used, and any of them is not limited. In order to provide a metal oxide vapor deposition film, a reactive vapor deposition method can be more preferably used in terms of productivity and cost. To deposit aluminum oxide by reactive vapor deposition, aluminum metal and alumina are evaporated by resistance heating boat method, crucible high frequency induction heating, electron beam heating method, and oxidized on biaxially oriented polyester film in an oxidizing atmosphere. A method of depositing aluminum is adopted. Oxygen is used as a reactive gas for forming an oxidizing atmosphere, but a gas mainly composed of oxygen and added with water vapor or a rare gas may be used. Further, ozone may be added or a method for promoting a reaction such as ion assist may be used in combination. In these vacuum processes, it is preferable to plasma-treat the surface of the biaxially oriented polyester film before vapor deposition for forming a vapor deposition film in order to further improve gas barrier properties and moisture permeability.
[0029]
In order to form a deposited film of silicon oxide by reactive deposition, Si metal, SiO or SiO 2 is evaporated by an electron beam heating method, and silicon oxide is deposited on a biaxially oriented polyester film in an oxidizing atmosphere. Adopted. The method described above is used as a method of forming the oxidizing atmosphere.
[0030]
[Measurement method of characteristic values]
The characteristic value measurement method and effect evaluation method in the present invention are as follows.
(1) Number of fine protrusions on the film surface (N3)
Using a NanoScope IIIa AFM Dimension 3000 stage system G head (Didital Instruments), the roughness phase was measured under the following conditions.
Mode: Tapping mode Measurement range: 2 μm × 2 μm square Resolution: 512 × 512 pixel frequency: 0.5 Hz
On the center plane of the obtained roughness phase, a plane parallel to the center plane and having a distance of 3 nm is provided, and the number of peaks penetrating the plane is 4 × 10 −12 m 2 (2 μm). × 2 μm square). The measurement was performed five times at different locations, and the average value of three times excluding the one with the largest count and the one with the fewest counts was calculated to obtain the number of fine protrusions (N3).
[0031]
(2) Refractive index (nZD) in the thickness direction of the film, plane orientation coefficient (fn)
Measurement was performed using an Abbe refractometer using sodium D-line (wavelength 589 nm) as a light source. The plane orientation coefficient was obtained by calculating fn = (nMD + nTD) / 2−nZD from the refractive indexes (nMD, nTD, nZD) in the longitudinal direction, the width direction, and the thickness direction.
(3) Center surface average roughness (SRa), number of peaks (SPc) of the film surface
Using a three-dimensional surface roughness meter (manufactured by Kosaka Laboratory, ET-30HK), measurement was performed by the stylus method under the following conditions. The centerline average roughness (SRa) is a three-dimensional average roughness with respect to the center plane (the volume created by this plane and the roughness phase is equal above and below this plane), and the number of peaks (SPc) is the roughness surface. A plane parallel to the center plane and having a distance of 6.25 nm is provided above and below the center plane, and the number of peaks recognized as peaks on both the top and bottom planes is measured and converted to 0.1 mm 2. .
[0032]
Needle diameter 2 (μmR)
Needle pressure 10 (mg)
Measurement length 500 (μm)
Vertical magnification 20000 (times)
CUT OFF 250 (μm)
Measurement speed 100 (μm / s)
Measurement interval 5 (μm)
Number of records 80 lines Hysteresis width ± 6.25 (nm)
Standard area 0.1 (mm 2 )
(4) Wetting tension on the film surface According to the method described in JIS-K-6768-1995, the wetting tension on the film surface was measured.
[0033]
(5) Gas barrier properties of the deposited film 48 hours after vapor transmission rate vapor deposition, it was measured under the condition of 90 RH% at 40 ° C. according to the method B described in JIS-K-7129-1992 using a water vapor transmission rate meter PERMATRAN-W1A manufactured by Modern Control. It evaluated as follows by the measured water-vapor-permeation rate.
Aluminum vapor deposition film ◎: 0 (g / m 2 · day) or more, less than 0.5 (g / m 2 · day) ○: 0.5 (g / m 2 · day) or more, 1.0 (g / m Less than 2 · day) x: 1.0 (g / m 2 · day) or more Aluminum oxide film ◎: 0 (g / m 2 · day) or more, less than 2.0 (g / m 2 · day) ○: 2.0 (g / m 2 · day) or more, less than 3.0 (g / m 2 · day) ×: 3.0 (g / m 2 · day) or more
B. After 48 hours of oxygen permeability deposition, oxygen permeation was performed under the conditions of 20 ° C. and 0% RH according to the method B described in JIS-K-7126-1987 using an oxygen permeability measuring device OX-TRAN100 manufactured by Modern Control. The rate was measured. The following evaluation was made based on the measured oxygen permeability.
Aluminum vapor deposition film ◎: 0 (cc / m 2 · day) or more, less than 0.5 (cc / m 2 · day) ○: 0.5 (cc / m 2 · day) or more, 1.0 (cc / m Less than 2 · day) ×: 1.0 (cc / m 2 · day) or more Aluminum oxide deposited film ◎: 0 (cc / m 2 · day) or more, less than 2.0 (cc / m 2 · day) ○: 2.0 (cc / m 2 · day) or more, less than 3.0 (cc / m 2 · day) ×: 3.0 (cc / m 2 · day) or more
【Example】
Next, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not necessarily limited to this.
[0036]
Example 1
After vacuum-drying polyethylene terephthalate pellets (intrinsic viscosity 0.63 dl / g) having a carboxyl end group amount of 40 equivalents / ton containing 0.05% by weight of silicon dioxide particles having an average particle diameter of about 2.0 μm to a moisture content of 20 ppm, It is supplied to an extruder, melt extruded at 280 ° C., filtered through a 10 μm cut filter, extruded from a T-shaped die into a sheet, and cooled and solidified on a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. by an electrostatic adhesion method. It was. The unstretched PET film thus obtained was heated to 90 ° C. for 2 seconds, and then stretched 3.0 times at 100 ° C. in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. This uniaxially stretched film was preheated at 100 ° C. and then stretched 4.2 times in the width direction while being heated to 105 ° C. This film is introduced into hot air at 225 ° C., and fixed with tension heat for 2 seconds, and then cooled by applying 4% relaxation of the original film width in the width direction within the same atmospheric temperature. After finally cooling to room temperature, a corona discharge treatment was performed at a treatment strength of 20 W · min / m 2 , and this was guided to a winder and wound up to obtain a mill roll. The film thickness of 12 μm thus obtained was measured for the characteristics on the surface for forming a deposited film, the plane orientation index, etc., as shown in Table 1.
[0037]
An aluminum vapor deposition film was formed on the surface of the obtained film for vapor deposition film formation by the following method. The film is set on the unwinding device of a continuous vacuum vapor deposition machine and travels through a cooling metal drum to wind up the film. At this time, the pressure is reduced to 10 -4 Torr or lower by a continuous vacuum vapor deposition machine, and the aluminum crucible is charged into the alumina crucible from the lower part of the cooling drum, and the metal aluminum is heated and evaporated to be deposited on the film. Thus, an aluminum film having a thickness of 30 nm was formed. Similarly, aluminum oxide film deposition was also performed. The aluminum oxide film was deposited and deposited on the film while supplying oxygen into metal aluminum vapor to cause an oxidation reaction to form an aluminum oxide film having a thickness of 10 nm.
[0038]
The obtained deposited film had particularly excellent gas barrier properties as shown in the evaluation results shown in Table 1.
[0039]
Example 2
Particles contained in polyethylene terephthalate pellets and their contents were changed to 0.07% by weight of silicon dioxide particles having an average particle diameter of 1.5 μm, and preheating before longitudinal stretching was changed to 100 ° C. for 3 seconds. The longitudinal stretching was changed to 1.2 times at 116 ° C., then 1.30 times at 125 ° C., and then 2.60 times at 113 ° C., and the stretching ratio in the width direction was changed to 3.9 times. In the same manner as in Example 1 except that the tension heat fixation temperature was changed to 233 ° C., a biaxially stretched vapor deposition polyester film was produced, and a vapor deposition film was further produced. The vapor deposition polyester film which has a characteristic value as shown in Table 1 was obtained, and the obtained vapor deposition film had the outstanding gas barrier property as shown in Table 1.
[0040]
Example 3
Except that the longitudinal stretching was changed to 1.2 times at 116 ° C, then 1.45 times at 125 ° C, then 2.6 times at 113 ° C, and the tension heat setting was changed to 3 seconds at 220 ° C, In the same manner as in Example 2, a biaxially stretched polyester film for vapor deposition was produced, and a vapor deposited film was further produced. The vapor deposition polyester film which has a characteristic value as shown in Table 1 was obtained, and the obtained vapor deposition film had the outstanding gas barrier property as shown in Table 1.
[0041]
Example 4
A polyethylene terephthalate pellet containing 0.08% by weight of silicon dioxide particles having an average particle diameter of about 1.5 μm as a main layer and a polyethylene terephthalate pellet containing 0.01% by weight of silicon dioxide particles having an average particle diameter of about 3.0 μm As a sublayer, the main layer / sublayer was laminated at a lamination ratio of 8/1 immediately before the die. Thereafter, the polyester film for vapor deposition was manufactured by extruding it into a sheet, cooling, biaxially stretching, and heat-treating, but this manufacturing method changed the preheating before stretching in the longitudinal direction to 90 ° C. for 3 seconds. This was performed in the same manner as in Example 2 except that the direction stretching was changed to 1.15 times at 100 ° C., then to 3.0 times stretching at 105 ° C., and the tension heat setting was changed to 200 ° C. for 3 seconds. Furthermore, a vapor deposition film was produced in the same manner as in Example 2. However, corona treatment and vapor deposition were performed with the surface on the sublayer side as the surface for forming a vapor deposition film. The vapor deposition polyester film which has a characteristic value as shown in Table 1 was obtained, and the obtained vapor deposition film had the outstanding gas barrier property as shown in Table 1.
[0042]
Example 5
The particles contained in the polyethylene terephthalate pellets and the content thereof were changed to 0.05% by weight of silicon dioxide particles having an average particle diameter of 1.5 μm, the longitudinal stretching was 1.3 times at 105 ° C., and then For vapor deposition that was biaxially stretched in the same manner as in Example 2 except that the width direction stretching ratio was changed to 2.5 times at 113 ° C., the tension heat fixing temperature was changed to 230 ° C. A polyester film was produced, and a vapor deposition film was further produced. The vapor deposition polyester film which has a characteristic value as shown in Table 1 was obtained, and the obtained vapor deposition film had the outstanding gas barrier property as shown in Table 1.
[0043]
Comparative Example 1
The preheating before stretching in the longitudinal direction was changed to 115 ° C for 4 seconds, and the longitudinal direction was changed to 1.3 times at 116 ° C, then 1.45 times at 121 ° C, and then 2.53 times at 116 ° C. A polyester film for vapor deposition that was biaxially stretched was produced in the same manner as in Example 2 except that the tension heat fixation was changed to 235 ° C. for 5 seconds, and a vapor deposition film was further produced. The vapor deposition polyester film which has a characteristic value as shown in Table 1 was obtained, and the obtained vapor deposition film was inferior to gas barrier property as shown in Table 1.
[0044]
Comparative Example 2
The particles contained in the polyethylene terephthalate pellets and the content thereof contain 0.05% by weight of silicon dioxide particles having an average particle diameter of 1.5 μm and 0.10% by weight of silicon dioxide particles having an average particle diameter of 0.8 μm. The preheating before longitudinal stretching was changed to 125 ° C. for 3 seconds, the longitudinal stretching was changed to 1.75 times at 125 ° C. and then 2.65 times at 112 ° C. Except having changed into 238 degreeC for 2 second, the polyester film for vapor deposition by which biaxial stretching was carried out similarly to Example 2 was manufactured, and also the vapor deposition film was manufactured. The vapor deposition polyester film which has a characteristic value as shown in Table 1 was obtained, and the obtained vapor deposition film was inferior to gas barrier property as shown in Table 1.
[0045]
Comparative Example 3
The particles contained in the polyethylene terephthalate pellets and the content thereof were changed to 0.20% by weight of silicon dioxide particles having an average particle diameter of 1.5 μm, and the tension heat fixation was changed to 200 ° C. for 3 seconds. In the same manner as in Example 2, a biaxially stretched polyester film for vapor deposition was produced, and a vapor deposited film was further produced. The vapor deposition polyester film which has a characteristic value as shown in Table 1 was obtained, and the obtained vapor deposition film was inferior to gas barrier property as shown in Table 1.
[0046]
[Table 1]
【The invention's effect】
If it is set as the polyester film for vapor deposition by this invention, even if it is a thin vapor deposition film, the vapor deposition film which has high gas barrier property stably can be manufactured.
[0048]
In addition, the vapor-deposited polyester film obtained by the present invention, particularly the transparent vapor-deposited polyester film, can be used alone, but further, printing, coating a protective layer or the like on the vapor-deposited film, or laminating a heat seal layer Or laminated with other films, or a combination of these, and can be used. In addition, since a heat seal layer can be laminated on the non-deposited surface, laminated with other films, or a combination thereof can be used, it can be used for a wide range of applications by taking advantage of these characteristics.
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