JP4832830B2 - Heat dissipation sheet and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、パソコン、携帯電話などの電子機器における、大規模集積回路（ＬＳＩ）などの電子部品、プラズマディスプレーパネル（ＰＤＰ）、有機ＥＬ又は無機ＥＬ、発光ダイオード(ＬＥＤ)、蛍光表示管（ＶＦＤ）、陰極線管（ＣＲＴ）などを用いた表示装置、あるいは白熱電球、蛍光灯、ＥＬ（有機または無機）、ＬＥＤなどを用いた照明器具等から発生する熱を効率よく外方に放熱するために使用される放熱シート及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an electronic component such as a large scale integrated circuit (LSI), a plasma display panel (PDP), an organic EL or an inorganic EL, a light emitting diode (LED), a fluorescent display tube (VFD) in an electronic device such as a personal computer or a cellular phone. ), Heat generated from display devices using cathode ray tubes (CRT), etc., or lighting fixtures using incandescent bulbs, fluorescent lamps, EL (organic or inorganic), LEDs, etc. are efficiently dissipated outward. The present invention relates to a heat dissipation sheet used and a method for manufacturing the same.
近年、電子機器は高性能化、多機能化がめざましく、使用されるマイクロプロセッサー（ＭＰＵ）、画像処理チップ、メモリーなどＬＳＩの高性能化が進む一方で、それに伴いＭＰＵから発生される熱によって、ＬＳＩの発熱量も増える一方であったため、熱対策が問題となっていた。
従来は、ＬＳＩの機器内適正配置によって熱対策が済む場合は適性配置によって、そうでないときはヒートシンクや小型ファンモーター等の放熱器の利用が一般的であった。しかしながら、ノート型パソコン、携帯電話機など、薄型軽量化（小型化）が特に追求されるような電子機器では、このような放熱器を用いることができない場合がある。そこで、熱放射により放熱する放熱シートが種々提案されている。
例えば、熱伝導性フィラーを含有する粘着剤層と、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる層上にアルミナ皮膜からなる熱放射層を設けた除熱用放熱シートが提案され（特許文献１、特許請求の範囲参照）、また、熱伝導性を有するアルミニウム、銅、ステンレス鋼等からなる吸熱層の表面に、二酸化珪素、酸化アルミニウム等の熱放射性膜を形成し、吸熱層の裏面に熱伝導性接着剤を形成した放熱シートが提案されている（特許文献２、特許請求の範囲参照）。
しかしながら、これらの放熱シートは、放熱層、金属層、粘着層の３層構成であり、放熱層（又は熱輻射層）を形成するのに多大な時間と労力を必要とするため、もっと簡便に製造することができ、同程度以上の放熱性を有するシートが望まれていた。
In recent years, electronic devices have been remarkably improved in performance and functionality, and the performance of LSIs such as microprocessors (MPUs), image processing chips, and memories that are used has been increasing. Since the amount of heat generated by the LSI has been increasing, heat countermeasures have been a problem.
Conventionally, it has been common to use an appropriate arrangement when heat countermeasures are completed by an appropriate arrangement in an LSI device, and to use a heat sink such as a heat sink or a small fan motor otherwise. However, there are cases where such a heat sink cannot be used in electronic devices such as notebook computers and mobile phones that are particularly pursued to be thin and lightweight (downsized). Therefore, various heat dissipation sheets that dissipate heat by heat radiation have been proposed.
For example, a heat-dissipating heat-dissipating sheet in which an adhesive layer containing a heat conductive filler and a heat radiation layer made of an alumina film on a layer made of aluminum or an aluminum alloy are provided has been proposed (Patent Document 1, Claims) See also), and a heat-radiating film such as silicon dioxide and aluminum oxide is formed on the surface of the heat-absorbing layer made of heat-conductive aluminum, copper, stainless steel, etc., and a heat-conductive adhesive is formed on the back surface of the heat-absorbing layer. A formed heat dissipation sheet has been proposed (see Patent Document 2 and Claims).
However, these heat radiating sheets have a three-layer structure of a heat radiating layer, a metal layer, and an adhesive layer, and require a lot of time and labor to form a heat radiating layer (or a heat radiation layer). There has been a demand for a sheet that can be manufactured and has a heat dissipation property equal to or higher than that.
本発明は、かかる状況下、放熱性に優れ、かつ機械的強度及び生産性に優れた放熱シート、並びに該放熱シートの製造方法を提供することを目的とするものである。 Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a heat radiating sheet that is excellent in heat dissipation, mechanical strength, and productivity, and a method for manufacturing the heat radiating sheet.
本発明者らは、上記目的達成のための検討を行った結果、一定範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）をもつ熱可塑性樹脂中に、熱輻射性の高い粒子を一定量分散させ、かつ放熱シートのシート厚さを制御することによって、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明は、
（１）全輻射率０．５以上の熱輻射性を有する粒子を、ガラス転移温度が−３０〜１０℃である非晶質飽和共重合ポリエステル樹脂、及び酢酸ビニル単位の比率が４０〜８０モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂から選ばれる１種以上であるバインダー樹脂で結着させてなる放熱シートであって、粒子／バインダー樹脂の質量比が５／９５〜５０／５０であり、シート厚みが１０〜１５０μｍであることを特徴とする放熱シート、
（２）前記熱輻射性を有する粒子が、平均粒径１〜３０μｍのアルミナ粒子である上記（１）記載の放熱シート、
（３）前記熱輻射性を有する粒子が、平均粒径１〜３０μｍの酸化マグネシウム粒子である上記（１）記載の放熱シート、
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の放熱シートが保護フィルム上に貼着された保護フィルムつき放熱シート、
（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載の放熱シートの上面又は下面、或いは上面及び下面に粘着層を設けた粘着層つき放熱シート、及び
（６）全輻射率０．５以上の熱輻射性を有する粒子、ガラス転移温度が−３０〜１０℃である非晶質飽和共重合ポリエステル樹脂、及び酢酸ビニル単位の比率が４０〜８０モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂から選ばれる１種以上であるバインダー樹脂及び溶剤からなるインキ組成物を印刷機によりコーティングし、溶剤を乾燥させて固化することによってシート化する放熱シートの製造方法であって、溶剤中に、相対蒸発速度１９０以上、沸点６０〜１３０℃、かつ溶解度パラメータが８〜１２である成分を８０質量％以上含有することを特徴とする放熱シートの製造方法、
を提供するものである。
As a result of studies for achieving the above object, the present inventors have dispersed a certain amount of particles having high heat radiation in a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) in a certain range, and a heat radiating sheet. It has been found that the above-described problems can be solved by controlling the sheet thickness. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) Particles having a heat radiation property with a total emissivity of 0.5 or more are mixed with an amorphous saturated copolyester resin having a glass transition temperature of −30 to 10 ° C. and a ratio of vinyl acetate units of 40 to 80 mol. % Heat dissipation sheet formed by binding with at least one binder resin selected from ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and the mass ratio of particles / binder resin is 5/95 to 50/50 The heat dissipation sheet is characterized in that the sheet thickness is 10 to 150 μm,
(2) The heat-radiating sheet according to (1), wherein the particles having heat radiation properties are alumina particles having an average particle diameter of 1 to 30 μm,
(3) The heat-radiating sheet according to (1), wherein the particles having heat radiation properties are magnesium oxide particles having an average particle diameter of 1 to 30 μm,
( 4 ) A heat dissipation sheet with a protective film in which the heat dissipation sheet according to any one of (1) to ( 3 ) is attached on a protective film,
( 5 ) The heat dissipation sheet with the adhesive layer which provided the adhesive layer in the upper surface or lower surface of the heat dissipation sheet in any one of said (1)-( 4 ) , or the upper surface and the lower surface , and ( 6 ) Total emissivity 0.5 Particles having the above heat radiation properties, amorphous saturated copolymer polyester resin having a glass transition temperature of −30 to 10 ° C. , and ethylene-vinyl acetate copolymer having a ratio of vinyl acetate units of 40 to 80 mol% A method for producing a heat-dissipating sheet in which an ink composition comprising at least one binder resin selected from a resin and a solvent is coated with a printing machine, and the solvent is dried and solidified. A method for producing a heat-dissipating sheet comprising a component having a relative evaporation rate of 190 or more, a boiling point of 60 to 130 ° C., and a solubility parameter of 8 to 12% by mass or more,
Is to provide.
本発明の放熱シートは、熱輻射性に優れる。さらには、機械的強度、柔軟性等においても優れた放熱シートである。また、かかる放熱シートは、特定のガラス転移温度を有するバインダー樹脂を溶剤に溶解させた樹脂溶液中に、熱輻射性を有する粒子を分散させ、これをコーティングし、乾燥することで高い生産性で製造することができる。 The heat dissipation sheet of the present invention is excellent in heat radiation. Furthermore, the heat dissipation sheet is excellent in mechanical strength, flexibility, and the like. In addition, such a heat-dissipating sheet has high productivity by dispersing particles having heat radiation properties in a resin solution in which a binder resin having a specific glass transition temperature is dissolved in a solvent, and coating and drying the particles. Can be manufactured.
本発明で使用される熱輻射性を有する粒子とは、全輻射率０．５以上の熱輻射性を有する粒子をいい、さらには全輻射率０．７以上のものが好ましい。具体的には、粒径１〜８０μｍ程度の粒子状のアルミナ（全輻射率０．９２３、熱伝導率３６）、酸化マグネシウム（全輻射率０．９３３、熱伝導率６０）、二酸化マンガン、三酸化クロム、酸化鉄、シリカ乃至は水晶（全輻射率０．６６〜０．９６、熱伝導率６〜１０）、粘土、石綿（全輻射率０．９６）、煉瓦（全輻射率０．５９〜０．９３、熱伝導率０．２１）、黒鉛（全輻射率０．９２〜０．９６、熱伝導率９８〜１２９）、フェライト（Ｍｎ−Ｆｅ系、Ｎｉ−Ｚｎ系等）、チタン酸アルミニウム、コージライトなどが挙げられる。主なものについては（）内に代表的な全輻射率及び熱伝導率を添記した。但し、輻射率の値は、粒径、比表面積、粒子形状等により変化し、更に組成配合が各種有るものは組成配合によっても変化する。それ故添記の値はあくまでも代表値である。
尚、ここで全輻射率とは、（全輻射率）＝（各物体の輻射束を全波長域で積分した値）／（完全黒体の輻射束を全波長域で積分した値）である。
放熱シートに熱輻射性に加えて、更に熱伝導性をも付与して、総合的な放熱特性を高める場合には、全輻射率に加えて、同時に熱伝導率も高い材料を選択する。このような全輻射率及び熱伝導率ともに高い材料としては、アルミナ、酸化マグネシウムが挙げられ、また、樹脂溶液中への分散性の点でもアルミナ及び酸化マグネシウムが好ましい。
The particles having a heat radiation property used in the present invention are particles having a heat radiation property of a total radiation rate of 0.5 or more, and more preferably those having a total radiation rate of 0.7 or more. Specifically, particulate alumina having a particle size of about 1 to 80 μm (total radiation rate 0.923, thermal conductivity 36), magnesium oxide (total radiation rate 0.933, thermal conductivity 60), manganese dioxide, three Chromium oxide, iron oxide, silica or quartz (total emissivity 0.66 to 0.96, thermal conductivity 6 to 10), clay, asbestos (total emissivity 0.96), brick (total emissivity 0.59) To 0.93, thermal conductivity 0.21), graphite (total emissivity 0.92 to 0.96, thermal conductivity 98 to 129), ferrite (Mn-Fe system, Ni-Zn system, etc.), titanic acid Examples thereof include aluminum and cordierite. For the main ones, typical total emissivity and thermal conductivity are added in parentheses. However, the value of the emissivity varies depending on the particle diameter, specific surface area, particle shape, and the like, and those having various composition blends also vary depending on the composition blend. Therefore, the values in the appendix are only representative values.
Here, the total emissivity is (total emissivity) = (value obtained by integrating the radiant flux of each object in the entire wavelength range) / (value obtained by integrating the radiant flux of the complete black body in the entire wavelength range). .
In addition to the heat radiation property, in addition to the heat radiation property, in order to enhance the overall heat radiation characteristic, a material having a high heat conductivity in addition to the total radiation rate is selected. Examples of such a material having high total emissivity and thermal conductivity include alumina and magnesium oxide, and alumina and magnesium oxide are preferable from the viewpoint of dispersibility in the resin solution.
本発明で好適に使用されるアルミナとしては、放熱用の一般グレードを使用することができ、特に制限されないが、シート物性への影響、機械摩耗の点から球状粒子（以下、球状アルミナということがある。）が好ましい。また、球状粒子であるとシートの平面方向に対して、高密充填されやすく、効率的に熱を放射することができる。
また、本発明の好ましい製造方法である樹脂溶液中でアルミナ粒子の均一な分散状態を得るため、及び十分な薄膜形成性を得るために、その平均粒径は、１〜８０μｍ、さらに好ましくは１〜３０μｍ程度のものを使用するのがよい。即ち、平均粒径１μｍ以上とすることで樹脂溶液中への均一分散が容易になる上、インキ組成物の粘性増加を防止してコーティング適性が向上し、均一な製膜が容易となる。一方、平均粒径８０μｍ以下とすることで１５０μｍ以下の薄膜化が容易になり、又アルミナ粒子同士の接触面積が高くなり、高熱輻射性に加えて高熱伝導率を得ることが容易となる。更に放熱シートの機械的強度の低下も防止し得る。
本発明に使用し得る市販品としては、日本軽金属（株）製「ローソーダアルミナＬＳ−１３０」、（株）マイクロン製「ＡＸ３−３２」などのアルミナを挙げることができる。
As the alumina suitably used in the present invention, a general grade for heat dissipation can be used, and it is not particularly limited. However, spherical particles (hereinafter referred to as spherical alumina) from the viewpoint of influence on sheet physical properties and mechanical wear. Is preferred). Moreover, when it is a spherical particle, it is easy to pack densely with respect to the planar direction of the sheet, and heat can be radiated efficiently.
In order to obtain a uniform dispersion state of alumina particles in a resin solution, which is a preferred production method of the present invention, and to obtain sufficient thin film formability, the average particle size is 1 to 80 μm, more preferably 1. It is good to use a thing of about ~ 30 micrometers. That is, when the average particle size is 1 μm or more, uniform dispersion in the resin solution is facilitated, and an increase in the viscosity of the ink composition is prevented to improve coating suitability, thereby facilitating uniform film formation. On the other hand, when the average particle size is 80 μm or less, thinning of 150 μm or less is facilitated, the contact area between the alumina particles is increased, and it is easy to obtain high thermal conductivity in addition to high thermal radiation. Further, the mechanical strength of the heat dissipation sheet can be prevented from being lowered.
Examples of commercially available products that can be used in the present invention include alumina such as “Lawsoda Alumina LS-130” manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., “AX3-32” manufactured by Micron Corporation.
次に、本発明で好適に使用される酸化マグネシウムとしては、放熱用途の一般的なものであれば特に制限されない。本発明の好ましい製造方法であるインキ組成物中で酸化マグネシウム粒子の均一な分散状態を得るため、及び十分な薄膜形成性を得るために、その平均粒径は、１〜８０μｍ、さらに好ましくは１〜３０μｍ程度のものを使用するのがよい。上述のアルミナ粒子と同様に、平均粒径１μｍ以上とすることで樹脂溶液中への均一分散が容易になる上、インキ組成物の粘性増加を防止してコーティング適性が向上し、均一な製膜が容易となる。また、平均粒径８０μｍ以下とすることで１５０μｍ以下の薄膜化が容易になり、又酸化マグネシウム粒子同士の接触面積が高くなり、高熱輻射性に加えて高熱伝導率を得ることが容易となる。更に放熱シートの機械的強度の低下も防止し得る。
なお、酸化マグネシウム粒子は、例えば、協和化学工業（株）製「パイロキスマ５３０１」などが好ましく使用できるが、「パイロキスマ５３０１Ｋ」など耐水処理を施した耐水クレードのものであることが特に好ましい。
Next, the magnesium oxide suitably used in the present invention is not particularly limited as long as it is general for heat dissipation. In order to obtain a uniform dispersion state of magnesium oxide particles in the ink composition which is a preferred production method of the present invention and to obtain sufficient thin film formability, the average particle size is 1 to 80 μm, more preferably 1 It is good to use a thing of about ~ 30 micrometers. Similar to the above-mentioned alumina particles, by making the average particle size 1 μm or more, uniform dispersion in the resin solution is facilitated, and increase in viscosity of the ink composition is prevented to improve coating suitability and uniform film formation. Becomes easy. Further, when the average particle size is 80 μm or less, it is easy to reduce the thickness to 150 μm or less, and the contact area between the magnesium oxide particles is increased, so that it is easy to obtain high thermal conductivity in addition to high heat radiation. Further, the mechanical strength of the heat dissipation sheet can be prevented from being lowered.
As the magnesium oxide particles, for example, “Pyroxuma 5301” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. can be preferably used, but it is particularly preferable to use a water-resistant clad subjected to water-resistant treatment such as “Pyroxuma 5301K”.
本発明で使用されるバインダー樹脂は、ガラス転移温度（以下、Ｔｇという。）が−５０〜５０℃であることを要し、特に、Ｔｇが−３０〜１０℃であることが好ましい。Ｔｇがこの範囲であることで、熱輻射性を有する粒子の含有量が高くても、すなわちバインダー樹脂量が低くても、放熱シートの薄膜での造膜性、柔軟性、および実用的な機械強度等が確保できる。 The binder resin used in the present invention needs to have a glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of −50 to 50 ° C., and particularly preferably Tg of −30 to 10 ° C. When Tg is in this range, even if the content of heat radiating particles is high, that is, the amount of binder resin is low, the film forming property, flexibility, and practical machine of the heat dissipation sheet are low. Strength etc. can be secured.
本発明で使用されるバインダー樹脂としては、上記のＴｇ範囲を充足するものであれば特に限定されない。特に、電気絶縁性にすぐれた放熱シートとする場合には、樹脂となったときの物性として、体積固有抵抗値が１×１０12Ω以上であることが好ましく、１×１０14Ω以上であることがさらに好ましい。
そのようなバインダー樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、アクリル樹脂、各種合成ゴムなどであってもよいが、溶剤への易溶解性、溶剤に溶解したインキ組成物のコーティング適性（粘度等）の他、シートの機械的強度、耐候性、耐熱性などの点から、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が特に好適である。
The binder resin used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above Tg range. In particular, in the case of a heat-dissipating sheet having excellent electrical insulation, the volume resistivity is preferably 1 × 10 12 Ω or more and preferably 1 × 10 14 Ω or more as a physical property when it becomes a resin. More preferably.
Such a binder resin may be polyester, polyurethane, polyolefin, acrylic resin, various synthetic rubbers, etc., but is easily soluble in a solvent and suitable for coating an ink composition dissolved in a solvent (such as viscosity). In addition, polyester resins and ethylene-vinyl acetate copolymer resins are particularly preferable from the viewpoint of the mechanical strength, weather resistance, heat resistance, and the like of the sheet.
ポリエステル系樹脂としては、上記のＴｇ範囲を充足するほか、シートの柔軟性、及び、本発明の放熱シートを製造するための溶剤への易溶解性の観点から、非晶質のポリエステル系樹脂が好ましく、また、耐侯性の点から飽和ポリエステルが好ましい。
かかる飽和ポリエステルとしては、コハク酸、アジピン酸などの飽和二塩基酸とエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオールなどの飽和二価アルコールのポリエステルなどが挙げられる。該飽和ポリエステルの数平均分子量は、５０００〜５００００の範囲であることが好ましい。
なお、ダイオキシン発生防止、低分子シロキサンによる接点不良防止の観点から、ハロゲンフリー、シロキサンフリーであるポリエステル系樹脂であることが好ましい。
In addition to satisfying the above Tg range, the polyester-based resin is an amorphous polyester-based resin from the viewpoint of sheet flexibility and easy solubility in a solvent for producing the heat dissipation sheet of the present invention. Saturated polyester is preferable from the viewpoint of weather resistance.
Examples of the saturated polyester include polyesters of saturated dibasic acids such as succinic acid and adipic acid and saturated dihydric alcohols such as ethylene glycol and 1,6-hexanediol. The number average molecular weight of the saturated polyester is preferably in the range of 5000 to 50000.
From the viewpoint of preventing dioxin generation and contact failure due to low molecular weight siloxane, a polyester resin that is halogen-free and siloxane-free is preferable.
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂としては、上記のＴｇ範囲を充足するものを用いることが好ましい。ただし、放熱シートの柔軟性および耐熱性の観点から、酢酸ビニル単位の比率が４０〜８０モル％であるＥＶＭ（ＩＳＯ１６９２（１９９５））とよばれるエラストマーの範囲のものが特に好ましい。該エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の数平均分子量は、５００００〜５０００００の範囲であることが好ましい。このＥＶＭエラストマーは耐熱性が高いため、これを使用すると放熱シートの熱安定性が特に優れるという利点がある。
なお、ポリエステル系樹脂同様、ダイオキシン発生防止、低分子シロキサンによる接点不良防止の観点から、ハロゲンフリー、シロキサンフリーであることが好ましい。
As the ethylene-vinyl acetate copolymer resin, one satisfying the above Tg range is preferably used. However, from the viewpoints of flexibility and heat resistance of the heat dissipation sheet, those in the range of elastomer called EVM (ISO 1692 (1995)) in which the ratio of vinyl acetate units is 40 to 80 mol% are particularly preferable. The number average molecular weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin is preferably in the range of 50,000 to 500,000. Since this EVM elastomer has high heat resistance, the use of this EVM elastomer has the advantage that the thermal stability of the heat dissipation sheet is particularly excellent.
In addition, like a polyester-type resin, it is preferable that it is halogen-free and siloxane-free from a viewpoint of prevention of dioxin generation | occurrence | production and a contact failure prevention by low molecular siloxane.
本発明の放熱シートは、上記熱輻射性を有する粒子／上記バインダー樹脂（以下、ＰＶ比ということがある。）の質量比が５／９５〜６５／３５であることを要する。ＰＶ比が５／９５未満であると熱輻射性を有する粒子（フィラー）の十分な添加効果が得られず、一方、６５／３５を超えるとシートの強度、柔軟性、及び粘着性が低下し、製品としての取り扱い時の利便性が低下する。特にシートの強度、柔軟性、及び粘着性を重視する場合は、ＰＶ比は２０／８０〜５０／５０が好ましい。但し、後述する様に、特に放熱シートに高熱輻射性に加えて、高熱伝導性をも付与する場合は、ＰＶ比は上記範囲の中でも比較的高い領域、５０／５０〜６５／３５に設定する。
なお、本発明における放熱シートの熱輻射性は、輻射される赤外線がバインダーである樹脂に吸収される等の影響を受けないと考えられるため、熱輻射性を有する粒子を放熱シートの平面内に射影した場合に、該射影が平面内において最密充填されているほど放射効率は高くなると考えられる。従って、本発明の効果を奏するＰＶ比の範囲については、体積比で表現することが理論的には妥当であると考えられるが、本発明における放熱シートの厚み、用いられる熱輻射性を有する粒子の粒子径等の範囲においては、質量比によって本発明を特定できるものであり、実施例等で実証されている。
The heat dissipation sheet of the present invention requires that the mass ratio of the particles having the heat radiating property / the binder resin (hereinafter sometimes referred to as PV ratio) is 5/95 to 65/35. If the PV ratio is less than 5/95, a sufficient effect of adding heat radiating particles (filler) cannot be obtained. On the other hand, if the PV ratio exceeds 65/35, the strength, flexibility, and adhesiveness of the sheet decrease. Convenience during handling as a product is reduced. In particular, when importance is attached to the strength, flexibility and adhesiveness of the sheet, the PV ratio is preferably 20/80 to 50/50. However, as will be described later, the PV ratio is set to a relatively high region in the above range, 50/50 to 65/35, particularly when high heat conductivity is imparted to the heat radiating sheet in addition to high heat radiation. .
In addition, since it is thought that the heat radiation property of the heat radiating sheet in the present invention is not affected by the fact that the radiated infrared rays are absorbed by the resin as the binder, the particles having the heat radiating property are placed in the plane of the heat radiating sheet. When projected, the radiation efficiency is considered to be higher as the projection is more closely packed in the plane. Therefore, regarding the range of the PV ratio that exhibits the effects of the present invention, it is theoretically appropriate to express the volume ratio, but the thickness of the heat-dissipating sheet in the present invention and the particles having the heat radiating properties are used. In the range of the particle diameter and the like of the present invention, the present invention can be specified by the mass ratio, which is demonstrated in Examples and the like.
本発明の放熱シートの厚みは、１０〜１５０μｍの範囲である。シート厚みが１５０μｍより厚いと、乾燥条件の問題からコーティングによる作成が困難となる。また、シート厚み方向の熱抵抗が大きく、シート上部に存在する熱輻射性を有する粒子までの熱伝導が遅くなり、結果として放熱性が不十分になる場合がある。一方、放熱シートの厚みが１０μｍより薄いと製膜が難しくなると同時に、実用的な機械強度のシートとならない。
以上の点から、放熱シートの厚みは、３０〜１２０μｍの範囲がより好ましい。
The thickness of the heat dissipation sheet of the present invention is in the range of 10 to 150 μm. If the sheet thickness is thicker than 150 μm, it becomes difficult to produce by coating due to the problem of drying conditions. In addition, the thermal resistance in the sheet thickness direction is large, the heat conduction to the heat-radiating particles present in the upper part of the sheet is slowed, and as a result, the heat dissipation may be insufficient. On the other hand, if the thickness of the heat-dissipating sheet is less than 10 μm, film formation becomes difficult, and at the same time, a sheet having practical mechanical strength cannot be obtained.
From the above points, the thickness of the heat dissipation sheet is more preferably in the range of 30 to 120 μm.
かかる本発明の放熱シートは、バインダー樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液に熱輻射性を有する粒子を均一に分散したインキ組成物をコーティングし、溶剤を乾燥して固化せしめることにより、高い熱輻射性を有し、かつシート厚みの薄い放熱シートを容易に得ることができる。すなわち、本発明は、溶剤を使用することにより、熱輻射性を有する粒子とバインダー樹脂混合物の流動性を高め、薄膜コーティング適性を付与したものである。且つ該組成物をコーティングし、製膜した後、含有する溶剤を乾燥除去することにより、固化した放熱シートの膜厚は、溶剤分だけ減少し、更なる薄膜化がなされる。 The heat radiating sheet of the present invention is coated with an ink composition in which particles having heat radiating properties are uniformly dispersed in a resin solution in which a binder resin is dissolved in a solvent, and the solvent is dried to solidify, thereby providing high heat radiating properties. And a thin heat dissipation sheet can be easily obtained. That is, in the present invention, by using a solvent, the fluidity of the heat radiating particles and the binder resin mixture is increased, and the thin film coating suitability is imparted. And after coating and film-forming this composition, the solvent contained is dried and removed, whereby the film thickness of the solidified heat-dissipating sheet is reduced by the amount of the solvent, and the film is further thinned.
本発明の放熱シートの製造に用いられる溶剤は、溶剤中に、相対蒸発速度１９０以上、沸点６０〜１３０℃以下、かつ、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８〜１２である成分を８０質量％以上含有することが好ましい。これらの条件を満足する溶剤を用いることにより、本発明の放熱シートを効率的に生産することができる。特に、ＳＰ値がこの範囲であるとバインダー樹脂をよく溶解し、かつ熱輻射性を有する粒子の分散性もよい。
ここで、相対蒸発速度とは、酢酸−ｎ−ブチルの蒸発速度を１００としたときの相対的な蒸発速度をいい、好ましくは１９０〜６００の範囲である。また、沸点は常圧での沸点であり、ＳＰ値としては、さらに８．５〜１１の範囲であることが好ましい。
かかる溶剤としては、上記条件を満足するものであれば特に制限されず、芳香族炭化水素、ケトン、エステルなどの溶剤を用いることができる。より具体的には、トルエン（相対蒸発速度：１９６、沸点：１１０．８℃、ＳＰ値：８．９）、メチルエチルケトン（相対蒸発速度：４６５、沸点：７９．６℃、ＳＰ値：９．３）、酢酸エチル（相対蒸発速度：５２５、沸点：７６．８℃、ＳＰ値：９．１）などが、コーティング後の乾燥性、インキ組成物の流動性などの点から好ましく用いられる。これら溶剤は、１種単独であるいは２種以上を混合して用いてもよい。
さらに、本発明の放熱シートを製造するためのインキ組成物としては、バインダー樹脂の溶液状態を損なわない範囲において、インキ組成物の流動性や乾燥速度の調節等の目的で、必要に応じ、２０質量％を限度として、上記物性の範囲外である、希釈溶剤、遅乾溶剤等を適宜の量、添加することができる。
The solvent used in the production of the heat-radiating sheet of the present invention contains 80% by mass or more of a component having a relative evaporation rate of 190 or more, a boiling point of 60 to 130 ° C., and a solubility parameter (SP value) of 8 to 12 in the solvent. It is preferable to contain. By using a solvent that satisfies these conditions, the heat dissipation sheet of the present invention can be produced efficiently. In particular, when the SP value is within this range, the binder resin is well dissolved and the dispersibility of the particles having heat radiation is also good.
Here, the relative evaporation rate refers to a relative evaporation rate when the evaporation rate of acetic acid-n-butyl is 100, and is preferably in the range of 190 to 600. The boiling point is a boiling point at normal pressure, and the SP value is preferably in the range of 8.5 to 11.
The solvent is not particularly limited as long as the above conditions are satisfied, and solvents such as aromatic hydrocarbons, ketones, and esters can be used. More specifically, toluene (relative evaporation rate: 196, boiling point: 110.8 ° C., SP value: 8.9), methyl ethyl ketone (relative evaporation rate: 465, boiling point: 79.6 ° C., SP value: 9.3) ), Ethyl acetate (relative evaporation rate: 525, boiling point: 76.8 ° C., SP value: 9.1) and the like are preferably used from the viewpoints of drying properties after coating, fluidity of the ink composition, and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
Furthermore, as an ink composition for producing the heat-radiating sheet of the present invention, as long as it is necessary, for the purpose of adjusting the fluidity of the ink composition and the drying speed, as long as the solution state of the binder resin is not impaired, 20 An appropriate amount of a diluting solvent, a slow-drying solvent, and the like that are outside the above-mentioned physical properties can be added up to the mass%.
本発明の放熱シートを製造するためのインキ組成物は、ガラス転移温度−５０〜５０℃であるバインダー樹脂１００質量部を、溶剤２５〜１１５０質量部に溶解した樹脂溶液に、熱輻射性を有する粒子５〜１８６質量部を、ディゾルバーなどを用いて、均一かつ微細に分散混合させたものである。
該組成物のコーティング適性は、インキ組成物の各成分の種類、量に左右されるが、なかでも、溶剤の種類、量、熱輻射性を有する粒子の形状・粒径、量等により大きく影響を受ける。
本発明に好適に使用されるコーティング法により、本発明の１０〜１５０μｍという薄いシート厚みの放熱シートを容易に得るためには、最適な溶剤配合量（インキ組成物の流動性、乾燥時の厚み収縮との関係を評価するために、組成物全体に対する溶剤の比率で表示する）としては該組成物中の溶剤量で２０〜８０質量％、熱輻射性を有する粒子の粒径としては１〜８０μｍ程度、そして、熱輻射性を有する粒子を分散したインキ組成物の粘度としては、２５℃において、５０〜１００００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計（６０回転））程度が好適である。
The ink composition for producing the heat-radiating sheet of the present invention has heat radiation properties in a resin solution obtained by dissolving 100 parts by mass of a binder resin having a glass transition temperature of −50 to 50 ° C. in 25 to 1150 parts by mass of a solvent. 5 to 186 parts by mass of particles are uniformly and finely dispersed and mixed using a dissolver or the like.
The coating suitability of the composition depends on the type and amount of each component of the ink composition, but is greatly affected by the type and amount of the solvent and the shape, particle size, amount, etc. of the heat radiating particles. Receive.
In order to easily obtain the heat dissipation sheet having a thin sheet thickness of 10 to 150 μm according to the present invention by the coating method suitably used in the present invention, the optimum solvent blending amount (the fluidity of the ink composition, the thickness when dried) In order to evaluate the relationship with the shrinkage, it is expressed as a ratio of the solvent to the whole composition) as a solvent amount in the composition is 20 to 80% by mass, and the particle size of the particles having heat radiation is 1 to 1. The viscosity of the ink composition in which particles having thermal radiation properties of about 80 μm are dispersed is preferably about 50 to 10,000 mPa · s (B-type viscometer (60 rotations)) at 25 ° C.
なお、本発明の放熱シートには、放熱特性（熱輻射性、熱伝導性）に大きな悪影響を与えない程度であれば、金属水和物などの難燃剤、着色剤、イソシアネートなどの硬化剤、分散剤、マイクロシリカなどを適宜、適量選択して配合しても差し支えない。 In the heat dissipation sheet of the present invention, a flame retardant such as a metal hydrate, a colorant, a curing agent such as isocyanate, etc., as long as it does not have a large adverse effect on the heat dissipation characteristics (thermal radiation, thermal conductivity), An appropriate amount of a dispersant, microsilica and the like may be appropriately selected and blended.
本発明の放熱シートを製造するための組成物である熱輻射性を有する粒子を分散したインキ組成物は、コンマコーター、ダイヘッドコーター、グラビア印刷機などの通常のコーティング機等で、樹脂フィルムや離型層付き樹脂フィルムの離型性フィルム等の上にコーティングされ、遠赤外線輻射ヒーター、温風吹付けなどによって乾燥されることにより、シート化される。
該樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂等が用いられる。また、上記離型層としては、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等が用いられる。
An ink composition in which particles having heat radiation, which is a composition for producing the heat-dissipating sheet of the present invention, is dispersed in a normal coating machine such as a comma coater, a die head coater, or a gravure printing machine. It is coated on a releasable film or the like of a resin film with a mold layer and dried by a far infrared radiation heater, hot air spraying or the like to form a sheet.
As the resin film, a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), a nylon resin, a polyolefin resin such as polypropylene, or the like is used. Moreover, a silicone resin, a melamine resin, etc. are used as said release layer.
製膜された放熱シートは熱輻射による放熱を主に設計されているが、同時に熱伝導による放熱が行われてもよい。これにより、熱輻射による放熱に加えて熱伝導による放熱も加わり総合的な放熱性能が良好となる。又、放熱シートの厚み方向に於いて、発熱体から放熱シート表面（外界に向けて輻射が行われる面）に向かって、迅速且つ効率的に熱が伝達される。此の為、より輻射による放熱性能が高まる。且つ、放熱シートの（表裏面に平行な）平面内に於いて発熱体の発熱量が局部的に集中する場合でも、熱を平面内に均一に拡散させる結果、局部的な温度上昇、或いは局部的に放熱量が飽和することによる輻射放熱効率の低下を防止し得る。
また、放熱シートに高熱輻射性に加えて高熱伝導性をも付与するためには、具体的には、全輻射率０．５以上の熱輻射性を有する粒子を選択する際、同時に高熱伝導性を有する粒子を選択する。より具体的には、熱伝導率１W／ｍKよりも大きい粒子、より好ましくは熱伝導率１０W／ｍKよりも大きい粒子である。例えば、アルミナ、酸化マグネシウム等を選択し、且つＰＶ比もできるだけ高く配合することが好ましい。この点から、ＰＶ比としては５０／５０以上が好ましい。但し、シート強度、シートの柔軟性、粘着性等を確保するため、上限は６５／３５以下に抑えることが好ましい。
Although the formed heat dissipation sheet is mainly designed for heat dissipation by heat radiation, heat dissipation by heat conduction may be performed at the same time. Thereby, in addition to heat radiation by heat radiation, heat radiation by heat conduction is also added, and the overall heat radiation performance is improved. Further, in the thickness direction of the heat radiating sheet, heat is quickly and efficiently transmitted from the heating element to the surface of the heat radiating sheet (surface where radiation is emitted toward the outside). For this reason, the heat dissipation performance by radiation increases. In addition, even when the heat generation amount of the heating element is locally concentrated in the plane (parallel to the front and back surfaces) of the heat radiating sheet, as a result of evenly diffusing heat in the plane, local temperature rise or local Therefore, it is possible to prevent the radiation heat radiation efficiency from being lowered due to the saturation of the heat radiation amount.
Further, in order to impart high thermal conductivity to the heat dissipation sheet in addition to high thermal radiation, specifically, when selecting particles having thermal radiation with a total radiation rate of 0.5 or more, high thermal conductivity is simultaneously selected. Select particles with More specifically, it is a particle having a thermal conductivity higher than 1 W / mK, more preferably a particle having a thermal conductivity higher than 10 W / mK. For example, it is preferable to select alumina, magnesium oxide or the like, and to blend the PV ratio as high as possible. In this respect, the PV ratio is preferably 50/50 or more. However, the upper limit is preferably suppressed to 65/35 or less in order to ensure sheet strength, sheet flexibility, adhesiveness, and the like.
このように得られた放熱シートは、離型性フィルムから剥がし、あるいは、離型性フィルムを保護フィルムとした状態で、放熱シートとしての使用に供するための製品の形、すなわち保護フィルム付き放熱シートとすることができる。 The heat dissipation sheet thus obtained is peeled off from the releasable film, or in the state of using the releasable film as a protective film, the shape of the product for use as a heat dissipation sheet, that is, the heat dissipation sheet with a protective film It can be.
また、本発明の放熱シートは、粘着性層を放熱シートの上面または下面にさらに設けた構成、すなわち粘着層付き放熱シートとしてもよく、これにより、製品使用時の利便性が高まる。 Moreover, the heat-radiation sheet of this invention is good also as a structure which further provided the adhesive layer in the upper surface or lower surface of the heat-radiation sheet, ie, a heat-radiation sheet with an adhesive layer, and this improves the convenience at the time of product use.
本発明の放熱シートは、ＬＳＩなどの電子部品、ＰＤＰなどの表示装置等の発熱体の裏面、側面等に、組立て、発光、画像表示等の支障にならない位置に貼付する。これにより、本発明の放熱シートは、使用形態に応じた放熱機構を発現する。特に、ヒートシンク、水冷もしくは空冷の冷却器など熱排出システムを用いることができない場合に、本発明の放熱シートは、高い熱輻射性により効果的に外部へ熱を放出する。すなわち、発熱体から該放熱シートの厚み方向及び面内方向に熱伝導にて伝達した熱を、専ら該放熱シート表面もしくは内部からの熱輻射及び周囲雰囲気への熱伝導によって外部へ放出する。
なお、本発明に於いて、高熱輻射性に加えて更に高熱伝導性をも利用した構成とした場合には、ヒートシンク等の熱排出システムと組み合わせて使用することもできる。
The heat-dissipating sheet of the present invention is affixed to a back surface, a side surface or the like of a heating element such as an electronic component such as an LSI or a display device such as a PDP at a position that does not hinder assembly, light emission, image display, or the like. Thereby, the heat-radiation sheet of this invention expresses the heat-radiation mechanism according to the usage form. In particular, when a heat exhaust system such as a heat sink, water-cooled or air-cooled cooler cannot be used, the heat-dissipating sheet of the present invention effectively releases heat to the outside due to high heat radiation. That is, heat transferred from the heating element in the thickness direction and in-plane direction of the heat radiating sheet by heat conduction is released to the outside exclusively by heat radiation from the surface or inside of the heat radiating sheet and heat conduction to the surrounding atmosphere.
In the present invention, in the case of using a structure using not only high heat radiation but also high heat conductivity, it can also be used in combination with a heat exhaust system such as a heat sink.
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（放熱性の評価方法）
放熱性の評価は以下の測定により行った。各実施例及び比較例で得られた放熱シートを直径８３ｍｍ、高さ１００ｍｍの金属缶（表面が鏡面であるステンレス鋼）の側面全面に貼り付け、缶中に加温した水を入れて、缶の温度が８９℃になるように調整した。この缶を、２５℃に調整した縦２９０ｍｍ、横３８０ｍｍ、高さ３６０ｍｍの密閉した段ボール紙でできた箱内に置き、３０分、６０分及び９０分経過後の水温の変化を測定した。また、放熱シートを貼り付けずに同様の実験を行って、３０分、６０分及び９０分経過後の水温の変化を測定し（参考例１として第１表に表示）、これを基準値として温度の低下率を併せて表示した。
（機械的強度）
機械的強度は、引張破壊伸び（ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠）、引張強さ（ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠）、離型フィルムからの剥離時のシート形状の保持性により評価した。評価基準は以下のとおりである。
○；引張破壊伸び ５０％以上、引張強さ ０．３Ｎ／１０ｍｍ以上
離型フィルムから形状を維持しての剥離が可能
×；引張破壊伸び ５０％未満、引張強さ ０．３Ｎ／１０ｍｍ未満
離型フィルムから形状を維持しての剥離が不可
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
(Evaluation method of heat dissipation)
The evaluation of heat dissipation was performed by the following measurement. The heat-dissipating sheets obtained in each of the examples and comparative examples were attached to the entire side surface of a metal can (stainless steel with a mirror surface) having a diameter of 83 mm and a height of 100 mm. The temperature was adjusted to 89 ° C. This can was placed in a box made of sealed corrugated paper having a length of 290 mm, a width of 380 mm and a height of 360 mm adjusted to 25 ° C., and the change in water temperature after 30 minutes, 60 minutes and 90 minutes was measured. In addition, the same experiment was conducted without attaching the heat-dissipating sheet, and the change in water temperature after 30 minutes, 60 minutes and 90 minutes was measured (displayed in Table 1 as Reference Example 1), and this was used as a reference value. The temperature decrease rate was also displayed.
(Mechanical strength)
The mechanical strength was evaluated by tensile elongation at break (in accordance with JIS K 7113), tensile strength (in accordance with JIS K 7113), and retention of the sheet shape upon peeling from the release film. The evaluation criteria are as follows.
○: Tensile breaking elongation: 50% or more, tensile strength: 0.3 N / 10 mm or more Peeling is possible while maintaining the shape from the release film ×: Tensile breaking elongation: less than 50%, tensile strength: less than 0.3 N / 10 mm Detachable while maintaining shape from mold film
実施例１
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂（非晶質飽和共重合ポリエステル；東洋紡績（株）製、商品名：「バイロン３００」、Ｔｇ：６℃、数平均分子量２３０００、比重１．２０、体積固有抵抗値１．３×１０15Ω、以下「ポリエステル樹脂Ａ」という。）２８質量％、熱輻射性を有する粒子（熱輻射フィラー）としてアルミナ粒子（（株）マイクロン製、商品名：「ＡＸ３−３２」、平均粒径：３μｍ）７質量％、溶剤としてメチルエチルケトン／トルエン混合溶剤（混合比２０：８０）６５質量％からなるインキ組成物を得た。
次いで、コンマコーター（井上金属（株）製）により、該インキ組成物を、離型剤塗布ＰＥＴフィルムの離型剤層上にコーティングし、熱風乾燥して、含有する溶剤を乾燥除去することで放熱シートを得た。コーティング速度を３ｍ／ｍｉｎとし、乾燥温度を５０〜１２０℃とした乾燥ゾーン４ユニット（ユニット長さ：２ｍ×４、乾燥温度 第１ユニット：５０℃、第２ユニット：８０℃、第３ユニット：１００℃、第４ユニット：１２０℃）を通過させて、シート厚６０μｍの放熱シートを得た。得られた放熱シートの放熱性及び機械的強度を第１表に示す。
Example 1
Polyester resin (amorphous saturated copolyester; manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: “Byron 300”, Tg: 6 ° C., number average molecular weight 23000, specific gravity 1.20, volume resistivity 1. 3 × 10 15 Ω, hereinafter referred to as “polyester resin A”) 28% by mass, alumina particles (trade name: “AX3-32”, manufactured by Micron Co., Ltd.) as particles having thermal radiation (thermal radiation filler), average An ink composition comprising 7% by mass of particle size: 3 μm) and 65% by mass of a methyl ethyl ketone / toluene mixed solvent (mixing ratio 20:80) as a solvent was obtained.
Next, the ink composition is coated on the release agent layer of the release agent-coated PET film by a comma coater (manufactured by Inoue Metal Co., Ltd.), dried with hot air, and the contained solvent is removed by drying. A heat dissipation sheet was obtained. 4 units of drying zone with a coating speed of 3 m / min and a drying temperature of 50 to 120 ° C. (unit length: 2 m × 4, drying temperature: first unit: 50 ° C., second unit: 80 ° C., third unit: 100 degreeC, 4th unit: 120 degreeC) was passed, and the heat dissipation sheet with a sheet | seat thickness of 60 micrometers was obtained. Table 1 shows the heat dissipation and mechanical strength of the obtained heat dissipation sheet.
実施例２〜４
実施例１と同様の操作で第１表に記載の各組成のインキ組成物を得、実施例１と同様の操作で放熱シートを得た。得られた放熱シートの放熱性及び機械的強度を第１表に示す。
Examples 2-4
An ink composition having each composition described in Table 1 was obtained by the same operation as in Example 1, and a heat dissipation sheet was obtained by the same operation as in Example 1. Table 1 shows the heat dissipation and mechanical strength of the obtained heat dissipation sheet.
実施例５
実施例１と同様にして放熱シートを得た。該放熱シートを離型剤層から剥がし、これに両面テープ（日東電工（株）製、両面粘着テープＮｏ．５１０）を貼り合わせ、粘着層付き放熱シートを得た。該粘着層付き放熱シートについて放熱性を評価した。結果を第１表に示す。
Example 5
A heat dissipation sheet was obtained in the same manner as in Example 1. The heat radiating sheet was peeled off from the release agent layer, and a double-sided tape (manufactured by Nitto Denko Corporation, double-sided pressure-sensitive adhesive tape No. 510) was bonded thereto to obtain a heat radiating sheet with an adhesive layer. The heat dissipation of the heat-dissipating sheet with the adhesive layer was evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例１
本発明の放熱シートの代わりに、厚さ６０μｍのアルミニウムを貼り、上記方法にて放熱性を評価した。結果を第１表に記す。
Comparative Example 1
Instead of the heat-dissipating sheet of the present invention, aluminum having a thickness of 60 μm was attached, and the heat dissipation was evaluated by the above method. The results are shown in Table 1.
＊１ ポリエステル樹脂Ａ；非晶質飽和共重合ポリエステル；東洋紡績（株）製、商品名：「バイロン３００」、Ｔｇ：６℃、数平均分子量２３０００、比重１．２０、体積固有抵抗値１．３×１０15Ω
＊２ ＥＶＭ；ＩＳＯ１６９２（１９９５）、酢酸ビニル単位の比率が４０〜８０モル％
* 1 Polyester resin A; amorphous saturated copolyester; manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: “Byron 300”, Tg: 6 ° C., number average molecular weight 23000, specific gravity 1.20, volume resistivity 1. 3 × 10 15 Ω
* 2 EVM: ISO1692 (1995), vinyl acetate unit ratio of 40 to 80 mol%
比較例２
実施例１において、ポリエステル樹脂Ａを７質量％、アルミナ粒子を２８質量％としたこと以外は実施例１と同様にして、放熱シートの作製を試みた。しかしながら、粘着性のあるシートを得ることはできなかった。
Comparative Example 2
In Example 1, production of a heat-dissipating sheet was attempted in the same manner as in Example 1 except that 7% by mass of polyester resin A and 28% by mass of alumina particles were used. However, a sticky sheet could not be obtained.
比較例３
ポリエステル樹脂Ａに代えて、ポリエステル樹脂Ｂ（非晶質飽和共重合ポリエステル；東洋紡績（株）製、商品名：「バイロン２００」、Ｔｇ：６７℃、数平均分子量１７０００、比重１．２６、体積固有抵抗値７．２×１０16Ω）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、放熱シートの作製を試みた。しかしながら、実用的な機械的強度をもつシートを得ることはできなかった。
Comparative Example 3
Instead of polyester resin A, polyester resin B (amorphous saturated copolyester; manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: “Byron 200”, Tg: 67 ° C., number average molecular weight 17000, specific gravity 1.26, volume A heat radiating sheet was tried in the same manner as in Example 1 except that the specific resistance value 7.2 × 10 16 Ω) was used. However, a sheet having practical mechanical strength could not be obtained.
比較例４
ポリエステル樹脂Ａに代えて、ポリエステル樹脂Ｃ（ウレタン変性ポリエステル；東洋紡績（株）製、Ｔｇ：−５４℃）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、放熱シートの作製を試みた。しかしながら、実用的な機械的強度をもつシートを得ることはできなかった。
Comparative Example 4
Instead of the polyester resin A, production of a heat radiating sheet was attempted in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin C (urethane-modified polyester; manufactured by Toyobo Co., Ltd., Tg: -54 ° C) was used. However, a sheet having practical mechanical strength could not be obtained.
第１表に示すとおり、本発明の放熱シートは放熱性が高く、放熱シートを貼付しない場合や、アルミニウム箔を貼付した場合に比較して、３０分後で７．５〜８．４％の温度低下、６０分後で１１．５〜１３．６％の温度低下、さらに９０分後では１４．７〜１６．６％もの温度低下が見られ、無風の環境下において優れた放熱性を有することがわかる。 As shown in Table 1, the heat-dissipating sheet of the present invention has a high heat-dissipating property, and 7.5 to 8.4% after 30 minutes as compared with the case where no heat-dissipating sheet is attached or the case where an aluminum foil is attached. Temperature drop, 11.5 to 13.6% temperature drop after 60 minutes, and 14.7 to 16.6% temperature drop after 90 minutes, excellent heat dissipation in no wind environment I understand that.
実施例６〜１０及び比較例５〜７
第２表に記載するＰＶ比となるように、実施例１と同様にして得たインキ組成物を、実施例１に記載の方法と同様にして、厚さ６０μｍのアルミニウム箔上にコーティングした。塗布面の裏側に両面テープ（日東電工（株）製、両面粘着テープＮｏ．５１０）を貼り合わせ、粘着層付き放熱シートを得た。該粘着層付き放熱シートについて放熱性を評価した。結果を第２表に示す。また、各実施例及び比較例について、９０分経過後の水温を図１に示す。
Examples 6-10 and Comparative Examples 5-7
The ink composition obtained in the same manner as in Example 1 was coated on an aluminum foil having a thickness of 60 μm in the same manner as in Example 1 so that the PV ratio described in Table 2 was obtained. A double-sided tape (manufactured by Nitto Denko Corporation, double-sided adhesive tape No. 510) was bonded to the back side of the coated surface to obtain a heat-dissipating sheet with an adhesive layer. The heat dissipation of the heat-dissipating sheet with the adhesive layer was evaluated. The results are shown in Table 2. Moreover, about each Example and a comparative example, the water temperature after 90-minute progress is shown in FIG.
第２表及び図１から、放熱シート中の熱輻射性を有する粒子（アルミナ粒子）の量が、ＰＶ比で５／９５以上であると高い放熱性が得られ、２０／８０までは、熱輻射性を有する粒子（アルミナ粒子）の添加量に比例して放熱性が向上する。ＰＶ比２０／８０を超えると放熱性については、定常状態になることがわかる。 From Table 2 and FIG. 1, high heat dissipation is obtained when the amount of particles (alumina particles) having heat radiation in the heat dissipation sheet is 5/95 or more in terms of PV ratio. The heat dissipation is improved in proportion to the amount of radiation particles (alumina particles) added. It can be seen that when the PV ratio exceeds 20/80, the heat dissipation becomes a steady state.
本発明によれば、熱輻射性に優れ、また機械的強度、柔軟性等においても優れた放熱シートが得られる。また、本発明の方法によれば、かかる放熱シートは、特定のガラス転移温度を有するバインダー樹脂を溶剤に溶解させた樹脂溶液中に、熱輻射性を有する粒子を分散させ、これをコーティングし、乾燥することで高い生産性で製造することができる According to the present invention, it is possible to obtain a heat radiating sheet that is excellent in heat radiation and excellent in mechanical strength, flexibility, and the like. Further, according to the method of the present invention, such a heat radiating sheet is obtained by dispersing particles having thermal radiation in a resin solution obtained by dissolving a binder resin having a specific glass transition temperature in a solvent, and coating it. Can be manufactured with high productivity by drying
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