JP4831609B2 - Cleaning composition - Google Patents
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本発明は洗浄剤組成物に属する。さらに詳しくは、皮膚や毛髪の洗浄に適するものであって、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が少なく、粉末汚れが混入しても泡立ちが良く、しかもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物に関する。 The present invention belongs to a detergent composition. More particularly, the present invention relates to a detergent composition that is suitable for washing skin and hair, has an excellent detergency, is less irritating to the skin, has good foaming even when mixed with powdered dirt, and can be washed away. .
一般に、洗浄剤は、その洗浄メカニズムの違いから、界面活性剤型洗浄剤と溶剤型洗浄剤に大別される。 In general, cleaning agents are roughly classified into surfactant-type cleaning agents and solvent-type cleaning agents because of the difference in cleaning mechanism.
そして、皮膚及び毛髪用の各種洗浄剤には、乳化、分散、可溶化作用を利用した界面活性剤型洗浄剤が用いられて来た。 Further, surfactant-type detergents that utilize emulsification, dispersion, and solubilization have been used for various detergents for skin and hair.
界面活性剤型洗浄剤とは、界面活性剤の吸着などにより油汚れを基剤から脱離する、いわゆるローリングアップと呼ばれる汚れの除去により洗浄効果が得られる洗浄剤である。界面活性剤型洗浄剤は、大量に界面活性剤を使用した場合には身体への影響（安全性）が懸念されるため、少量の界面活性剤によっても高い洗浄力を有する洗浄剤が求められている。
一方、溶剤型洗浄剤とは、油などの溶剤を主成分とし、油汚れなどを溶解して基剤から脱離することにより洗浄効果が得られる洗浄剤である。油系の溶剤が主成分であることから、環境破壊や毒性、引火性、匂い、コストなどといった課題もある。
The surfactant type cleaning agent is a cleaning agent capable of obtaining a cleaning effect by removing the dirt from the base, such as so-called rolling-up, by removing the oil dirt from the base by adsorption of the surfactant. Surfactant-type cleaning agents are concerned about the impact on the body (safety) when a large amount of surfactants are used, so a cleaning agent having a high detergency even with a small amount of surfactants is required. ing.
On the other hand, the solvent-type cleaning agent is a cleaning agent which has a solvent such as oil as a main component and has a cleaning effect by dissolving oil stains and detaching from the base. Since oil-based solvents are the main components, there are problems such as environmental destruction, toxicity, flammability, odor, and cost.
これに対して、特許文献１には、界面活性剤型でありながら優れた洗浄性能を有する洗浄剤組成物として、バイコンティニュアスミクロエマルション相を用いた洗浄剤が記載されている。しかしながら、この洗浄剤組成物は、炭素数４〜８の液状アルコール／液状脂肪酸を用いることを特徴としており、そのような液状アルコール／液状脂肪酸は匂いおよび身体へ安全性の点で問題があった。 On the other hand, Patent Document 1 describes a detergent using a bicontinuous microemulsion phase as a detergent composition having excellent washing performance while being a surfactant type. However, this detergent composition is characterized by using liquid alcohol / liquid fatty acid having 4 to 8 carbon atoms, and such liquid alcohol / liquid fatty acid has a problem in terms of odor and safety to the body. .
特に、皮膚用洗浄剤、さらにメーク汚れ除去剤は、顔面、特に目まわりなどに使用するものであるため、高い安全性が求められる。 In particular, since a skin cleanser and a makeup stain remover are used on the face, particularly around the eyes, high safety is required.
また、非特許文献１には、脂肪酸メチルエステルαスルホン酸のカルシウム塩を界面活性剤とし、モノ２−エチルヘキサン酸グリセリドをコサーファクタントとしてバイコンティニュアスミクロエマルション相を生成させる技術が記載されている。しかしながら、カルシウム塩の場合は、洗浄剤に求められる性能のうち泡立ちが低下する傾向がある。また、汚れの成分として油脂などに由来する脂肪酸を含む場合には、不溶性の脂肪酸カルシウムを生成し洗浄性能が著しく低下する。 Non-Patent Document 1 describes a technique for producing a bicontinuous microemulsion phase using a calcium salt of fatty acid methyl ester α-sulfonic acid as a surfactant and mono-2-ethylhexanoic acid glyceride as a cosurfactant. . However, in the case of a calcium salt, foaming tends to be reduced among the performance required for the detergent. Moreover, when the fatty acid derived from fats and oils is included as a stain | pollution | contamination component, insoluble fatty acid calcium is produced | generated and cleaning performance falls remarkably.
これに対して、特許文献２には、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤、モノ２−エチルヘキシルグリセリルエーテルまたはモノ２−エチルヘキサン酸グリセリド（モノ２−エチルヘキサン酸モノグリセリンエステル）、水を含有する洗浄剤組成物であって、２５℃においてバイコンティニュアスミクロエマルション相であるか若しくはバイコンティニュアスミクロエマルション相と他の相とが共存する多相系であることを特徴とする洗浄剤組成物が記載されている。
しかしながら、モノ２−エチルヘキシルグリセリルエーテルおよびモノ２−エチルヘキサン酸グリセリド（モノ２−エチルヘキサン酸モノグリセリンエステル）は、短鎖の分岐アルキルを有し、皮膚および毛髪洗浄剤として使用した場合、皮膚および眼などへの刺激を生じる可能性がある。
In contrast, Patent Document 2 contains an amphoteric surfactant, an anionic surfactant, mono-2-ethylhexyl glyceryl ether or mono-2-ethylhexanoic acid glyceride (mono-2-ethylhexanoic acid monoglycerin ester), and water. A detergent composition, which is a bicontinuous microemulsion phase at 25 ° C. or a multiphase system in which a bicontinuous microemulsion phase and other phases coexist. Is described.
However, mono 2-ethylhexyl glyceryl ether and mono 2-ethylhexanoic acid glyceride (mono 2-ethylhexanoic acid monoglycerin ester) have short chain branched alkyls, and when used as skin and hair cleansing agents, May cause irritation to the eyes.
また、洗浄においては、泡を生じることは、機能性面、使用感触面で望ましい。即ち、泡立てて洗浄することにより、肌への負担を少なく汚れを落とし、スピーディーに洗い流すことができ、洗いあがり時にさっぱり感が感じられる。
しかしながら、従来の界面活性剤型洗浄剤の多くは、油や疎水化処理粉末等の汚れ等が混入すると著しく泡立ちが低下する。また、石鹸やシャンプー等の泡量の多い洗浄料は、疎水化処理粉末を含む化粧料等の落とし難い汚れを落とすことが出来ない。一方、溶剤型洗浄剤には起泡性を付与するのが困難であった。
Further, in cleaning, it is desirable that bubbles are generated in terms of functionality and use feeling. That is, by washing with foaming, it is possible to remove dirt with less burden on the skin and to wash away speedily, and a refreshing feeling can be felt at the time of washing.
However, in many of the conventional surfactant-type cleaning agents, foaming is significantly reduced when dirt such as oil or hydrophobized powder is mixed. In addition, detergents with a large amount of foam such as soap and shampoo cannot remove difficult-to-remove stains such as cosmetics containing hydrophobized powder. On the other hand, it was difficult to impart foamability to the solvent-type cleaning agent.
近年、メーキャップとして、目まわりを中心としたアイメークが流行している。これらにはアイシャドウ、アイライナー、マスカラなどのメーキャップ製品が使用され、これらを除去するためのメーク汚れ除去剤が求められている。こういった目まわりのメーク汚れ除去には細かい操作性が必要なため、低粘度のメーク汚れ除去剤が好まれる。
低粘度のメーク汚れ除去剤としては油などを主成分とした溶解型洗浄剤、界面活性剤を主成分とした界面活性剤型洗浄剤がある。油主成分の溶解型洗浄剤には、上述のように、環境破壊や毒性、引火性、匂い、コストなどといった課題がある。一方、界面活性剤型洗浄剤はマスカラなどのメーキャップ製品を除去するのが困難である。
In recent years, eye makeup centering around the eyes has become popular. For these, makeup products such as eye shadows, eye liners and mascaras are used, and there is a demand for makeup removing agents for removing them. Since fine operability is required to remove the makeup stains around the eyes, a low-viscosity makeup stain removal agent is preferred.
Examples of the low-viscosity makeup stain remover include a dissolving detergent mainly composed of oil and the like, and a surfactant detergent mainly composed of a surfactant. As described above, the oil-based dissolved detergent has problems such as environmental destruction, toxicity, flammability, odor, and cost. On the other hand, surfactant type detergents are difficult to remove makeup products such as mascara.
一方、バイコンティニュアスミクロエマルション相とは、一般に親水性−疎水性バランスが釣り合った条件で生成し、油水界面張力が極小となり、水および油の両方が連続な特異な構造を有する可溶化系である。そのため、生成条件を満たす化合物の組み合わせの探索は非常に困難であり、また、その生成範囲もきわめて狭いものであった。 On the other hand, a bicontinuous microemulsion phase is a solubilized system that is generally produced under a condition where the hydrophilic-hydrophobic balance is balanced, the oil-water interfacial tension is minimized, and both water and oil have a continuous and unique structure. is there. For this reason, it has been very difficult to search for a combination of compounds satisfying the generation conditions, and the generation range is extremely narrow.
また、分子内に水酸基を有する水溶性アルコールは、界面活性剤の会合状態に影響し、油などの可溶化量を増大させることができることが知られている。非特許文献２には、非イオン界面活性剤水溶液への油の可溶化に対する多価アルコールの添加効果について記載されている。
しかしながら、非イオン性界面活性剤はイオン性界面活性剤のような静電反発効果が得られないため、安定な泡膜を形成することができず、多くの場合、良好な泡を生じるのが困難である。
Further, it is known that a water-soluble alcohol having a hydroxyl group in the molecule affects the association state of the surfactant and can increase the solubilization amount of oil or the like. Non-Patent Document 2 describes the effect of adding a polyhydric alcohol to the solubilization of oil in a nonionic surfactant aqueous solution.
However, since nonionic surfactants do not have the electrostatic repulsion effect like ionic surfactants, they cannot form a stable foam film, and often produce good foams. Have difficulty.
本発明者らは、上述の問題点に鑑み、モノグリセリン誘導体とジグリセリン誘導体に着目し、これらに、両性界面活性剤とアニオン界面活性剤と分子内に２個以上の水酸基を有する水溶性アルコールとを配合してバイコンティニュアスミクロエマルション相に調製すると、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が減少し、身体に対する安全性を十分に配慮した洗浄剤組成物が容易に得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 In view of the above-described problems, the present inventors have focused on monoglycerin derivatives and diglycerin derivatives, and these include water-soluble alcohols having amphoteric surfactants, anionic surfactants, and two or more hydroxyl groups in the molecule. To prepare a bicontinuous microemulsion phase with excellent detergency, reduced irritation to the skin, and easy to obtain a cleansing composition that fully considers safety for the body. The headline and the present invention were completed.
本発明の目的は、広い組成および温度範囲でバイコンティニュアスミクロエマルション相を示し、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が少なく、粉末汚れが混入しても泡立ちが良く、しかもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物を提供することにある。 The object of the present invention is to exhibit a bicontinuous microemulsion phase in a wide composition and temperature range, have an excellent detergency, little irritation to the skin, good foaming even when mixed with powder dirt, and can be washed away gently It is to provide a cleaning composition.
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）（Ｅ）を含有する洗浄剤組成物であって、前記成分（Ｃ）のモノグリセリン誘導体及び／又はジグリセリン誘導体の（無機性値／有機性値）比の平均値が０.８〜１.５の範囲内であり、該洗浄剤組成物が２５℃においてバイコンティニュアスミクロエマルション相であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）両性界面活性剤
（Ｂ）アニオン界面活性剤
（Ｃ）下記一般式（１）若しくは（２）で示されるモノグリセリン誘導体及び／又は下記一般式（３）若しくは（４）で示されるジグリセリン誘導体
（Ｄ）エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの２価アルコールからなる群から選択される１種または２種以上
（Ｅ）水
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のうち２個は−Ｈ、残りの１個は炭素数９〜１８のアシル基である。）
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のうち２個は−Ｈ、残りの１個は炭素数９〜１６のアルキル基である。）
（４つのＲのうち、任意の３個は−Ｈ、残りの１個は炭素数８〜１８のアシル基である。）
（４つのＲのうち、任意の３個は−Ｈ、残りの１個は炭素数８〜１６のアルキル基である。）
That is, the present invention is a cleaning composition containing the following components (A), (B), (C), (D) and (E), wherein the monoglycerin derivative and / or diglycerin derivative of the component (C) The average value of the ratio (inorganic value / organic value) is in the range of 0.8 to 1.5, and the cleaning composition is a bicontinuous microemulsion phase at 25 ° C. An agent composition is provided.
(A) Amphoteric surfactant (B) Anionic surfactant (C) Monoglycerin derivative represented by the following general formula (1) or (2) and / or di represented by the following general formula (3) or (4) Glycerin derivative (D) One or more selected from the group consisting of dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, isopropylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol (E )water
( Two of R 1 , R 2 and R 3 are —H, and the other is an acyl group having 9 to 18 carbon atoms.)
( Two of R 1 , R 2 and R 3 are —H, and the other is an alkyl group having 9 to 16 carbon atoms.)
(Of the four Rs, any three are -H, and the remaining one is an acyl group having 8 to 18 carbon atoms.)
(Of the four Rs, any three are -H, and the remaining one is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms.)
また、本発明は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が５：５〜９：１の範囲であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。 Moreover, this invention provides said cleaning composition characterized by the mass ratio of a component (A) and a component (B) being the range of 5: 5-9: 1.
さらに、本発明は、前記成分（Ｃ）のモノグリセリン誘導体及び／又はジグリセリン誘導体が、モノデカン酸モノグリセリンエステル、モノデシルモノグリセリルエーテル、モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル、モノウンデシレニルモノグリセリルエーテル、モノドデカン酸モノグリセリンエステル、モノドデシルモノグリセリルエーテル、モノテトラデカン酸モノグリセリンエステル、モノヘキサデカン酸モノグリセリンエステル、モノオレイン酸モノグリセリンエステル、モノイソステアリン酸モノグリセリンエステル、モノオクタン酸ジグリセリンエステル、モノオクチルジグリセリルエーテル、モノデカン酸ジグリセリンエステル、モノデシルジグリセリルエーテル、モノウンデシレン酸ジグリセリンエステル、モノウンデシレニルジグリセリルエーテル、モノドデカン酸ジグリセリンエステル、モノドデシルジグリセリルエーテル、モノテトラデカン酸ジグリセリンエステル、モノヘキサデカン酸ジグリセリンエステル、モノオレイン酸ジグリセリンエステル、モノイソステアリン酸ジグリセリンエステルからなる群から選択される１種または２種以上であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。 Furthermore, the present invention is the monoglycerol derivatives and / or diglycerin derivative of component (C) is Monodekan acid monoglycerol ester, mono decyl monoglyceryl ether, Monoundeshiren acid monoglycerol ester, mono undecylenate Leni mono glyceryl ether, Monododecanoic acid monoglycerin ester, monododecyl monoglyceryl ether, monotetradecanoic acid monoglycerin ester, monohexadecanoic acid monoglycerin ester, monooleic acid monoglycerin ester, monoisostearic acid monoglycerin ester, monooctanoic acid diglycerin ester, monooctyl di Glyceryl ether, monodecanoic acid diglycerin ester, monodecyl diglyceryl ether, monoundecylenic acid diglycerin ester, monounde Selected from the group consisting of Renyl diglyceryl ether, monododecanoic acid diglycerin ester, monododecyl diglyceryl ether, monotetradecanoic acid diglycerin ester, monohexadecanoic acid diglycerin ester, monooleic acid diglycerin ester, monoisostearic acid diglycerin ester The above-mentioned cleaning composition is characterized by being one type or two or more types .
また、本発明は、洗浄剤組成物が、皮膚または毛髪洗浄料であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。 In addition, the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the cleaning composition is a skin or hair cleaning material.
さらに、本発明は、洗浄剤組成物が、メーク汚れ除去剤であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。 Furthermore, the present invention provides the above-described cleaning composition, wherein the cleaning composition is a make-stain removing agent.
本発明の洗浄剤組成物は下記の優れた効果を有している。
（１）広い温度領域で安定に均一透明一相（バイコンティニュアスミクロエマルション相）を示す。
（２）広い組成範囲で安定に均一透明一相（バイコンティニュアスミクロエマルション相）を示す。
（３）洗浄力に優れている。特にメーク汚れの除去能にすぐれる。
（４）皮膚に対する刺激が少ない。
（５）泡立ちが良い。特に粉末汚れが混入しても泡立ちが良い。
（６）洗い流し過程および洗浄後にさっぱり感を感じることができる。
The cleaning composition of the present invention has the following excellent effects.
(1) A uniform transparent single phase (bicontinuous microemulsion phase) is stably exhibited in a wide temperature range.
(2) A uniform transparent single phase (bicontinuous microemulsion phase) is stably exhibited in a wide composition range.
(3) Excellent cleaning power. In particular, it has excellent ability to remove makeup stains.
(4) There is little irritation to the skin.
(5) Foaming is good. Even if powder dirt is mixed, foaming is good.
(6) A refreshing feeling can be felt after the washing process and after washing.
本発明に用いる成分（Ａ）の両性界面活性剤は、カチオン性官能基及びアニオン性官能基を少なくとも１つずつ有し、溶液が酸性のときにはカチオン性、アルカリ性のときにはアニオン性となり、等電点付近では非イオン界面活性剤に近い性質を有している。
両性界面活性剤は、アニオン基の種類により、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型およびリン酸エステル型に分類される。本発明に好ましくはカルボン酸型、硫酸エステル型およびスルホン酸型である。カルボン酸型はさらにアミノ酸型とベタイン型に分類される。特に好ましくはベタイン型である。具体的には、イミダゾリニウムベタイン、アルキルベタイン、アミドベタインが挙げられる。
The amphoteric surfactant of the component (A) used in the present invention has at least one cationic functional group and one anionic functional group, becomes cationic when the solution is acidic, becomes anionic when the solution is alkaline, and has an isoelectric point. In the vicinity, it has a property close to that of a nonionic surfactant.
Amphoteric surfactants are classified into carboxylic acid type, sulfate ester type, sulfonic acid type and phosphate ester type depending on the type of anionic group. The carboxylic acid type, sulfate type and sulfonic acid type are preferred in the present invention. Carboxylic acid types are further classified into amino acid types and betaine types. Particularly preferred is a betaine type. Specific examples include imidazolinium betaine, alkyl betaine, and amide betaine.
本発明に用いる成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテル酢酸等のカルボン酸塩型、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸型、高級アルコール硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩型、リン酸エステル塩型等に分類される。好ましくは、カルボン酸塩型、スルホン酸型および硫酸エステル塩型であり、特に好ましくは硫酸エステル塩型である。具体的には、アルキルエトキシサルフェート塩が挙げられる。 Component (B) anionic surfactant used in the present invention is a fatty acid soap, N-acyl glutamate, carboxylate type such as alkyl ether acetic acid, α-olefin sulfonate, alkane sulfonate, alkyl benzene sulfonate, etc. Sulfonic acid type, sulfate ester salt type such as higher alcohol sulfate ester salt, phosphate ester salt type and the like. Carboxylate type, sulfonic acid type and sulfate ester type are preferred, and sulfate ester type is particularly preferred. Specific examples include alkyl ethoxy sulfate salts.
成分（Ａ）の両性界面活性剤及び成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は、水溶液中で混合された場合に、油に対する界面張力が低下することが知られている。界面張力は特に油分の洗浄に対し重要な要因であり、油分との界面張力が低い溶液中で油汚れが自発的に球状になり基剤から脱離する、いわゆるローリングアップと呼ばれる汚れの除去過程は公知のものである。
成分（Ａ）または成分（Ｂ）の片方のみ用いた場合には、バイコンティニュアスミクロエマルション相が得られないか、あるいは、得られた場合であってもその生成領域が狭く、実質上の使用にあたって安定性を十分に満たすことができない場合がある。
It is known that the amphoteric surfactant of component (A) and the anionic surfactant of component (B) have a reduced interfacial tension with oil when mixed in an aqueous solution. Interfacial tension is an important factor especially for cleaning oil, and in a solution with low interfacial tension with oil, the oil stain spontaneously becomes spherical and detaches from the base. Are known.
When only one of the component (A) or the component (B) is used, a bicontinuous microemulsion phase cannot be obtained, or even if it is obtained, its formation region is narrow, and it is practically used. In some cases, the stability cannot be sufficiently satisfied.
成分（Ａ）の両性界面活性剤と成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤の望ましい混合比は、５：５〜９：１である。この範囲をはずれた場合には、界面張力の低下が充分でなく、洗浄効果が十分でない場合がある。特に好ましい混合比は、６：４〜８：２の混合比である。 A desirable mixing ratio of the amphoteric surfactant of component (A) and the anionic surfactant of component (B) is 5: 5 to 9: 1. When this range is deviated, the interfacial tension is not sufficiently lowered and the cleaning effect may not be sufficient. A particularly preferable mixing ratio is a mixing ratio of 6: 4 to 8: 2.
本発明においては、成分（Ａ）の両性界面活性剤と成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は混合した状態で配合するが、水溶液中で混合することで両者に静電的相互作用により複合体が生じ、目や皮膚に対する刺激が大きく減少する。 In the present invention, the amphoteric surfactant of component (A) and the anionic surfactant of component (B) are blended in a mixed state, but by mixing in an aqueous solution, both are combined by electrostatic interaction with each other. Causes irritation to the eyes and skin.
本発明に用いる成分（Ｃ）のモノグリセリン誘導体及び／又はジグリセリン誘導体は、下記一般式（１）若しくは（２）で示されるモノモノグリセリン誘導体、下記一般式（３)若しくは（４）で示されるジグリセリン誘導体である。
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のうち２個は−Ｈ、残りの１個は炭素数９〜１８のアシル基である。）
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のうち２個は−Ｈ、残りの１個は炭素数９〜１６のアルキル基である。）
（４つのＲのうち、任意の３個は−Ｈ、残りの１個は炭素数８〜１８のアシル基である。）
（４つのＲのうち、任意の３個は−Ｈ、残りの１個は炭素数８〜１６のアルキル基である。）
The monoglycerin derivative and / or diglycerin derivative of component (C) used in the present invention is represented by a monomonoglycerin derivative represented by the following general formula (1) or (2), or a general formula (3) or (4) below. Diglycerin derivative.
( Two of R 1 , R 2 and R 3 are —H, and the other is an acyl group having 9 to 18 carbon atoms.)
( Two of R 1 , R 2 and R 3 are —H, and the other is an alkyl group having 9 to 16 carbon atoms.)
(Of the four Rs, any three are -H, and the remaining one is an acyl group having 8 to 18 carbon atoms.)
(Of the four Rs, any three are -H, and the remaining one is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms.)
これらは、２５℃で液状、粘稠液状または固体状の界面活性助剤として機能する。すなわち、エステルまたはエーテル基により結合した中〜長鎖アルキルが、親油基として機能する。また、モノグリセリンまたはジグリセリンの有する２個または３個の−ＯＨ基のうち、中〜長鎖アルキルのエステル結合またはエーテル結合により封鎖されている１個を除いた−ＯＨ 基が親水基として機能する。
しかしながら、モノグリセリン誘導体及び／又はジグリセリン誘導体が界面活性助剤として機能するためには、親油基と親水基のバランスが重要である。その指標として、化合物の構造から有機性値、無機性値として親油性、親水性のバランスを数値化する方法がある。本発明において界面活性助剤として機能するためには、（無機性値／有機性値）比の値が０.８〜１.５の範囲内であることが必要である。モノグリセリン誘導体及び／又は及びジグリセリン誘導体を混合して用いる場合には、各化合物の（無機性値／有機性値）比を求め、その平均値が０.８〜１.５の範囲内であることが必要である。特に望ましくは０．９〜１．３の範囲である。
These function as a surface active aid that is liquid, viscous liquid, or solid at 25 ° C. That is, a medium to long chain alkyl bonded by an ester or ether group functions as a lipophilic group. In addition, among the two or three -OH groups of monoglycerin or diglycerin, the -OH group excluding one blocked by an ester bond or an ether bond of medium to long chain alkyl functions as a hydrophilic group. To do.
However, in order for a monoglycerin derivative and / or a diglycerin derivative to function as a surfactant, the balance between the lipophilic group and the hydrophilic group is important. As an index, there is a method of quantifying the balance between the lipophilicity and the hydrophilicity as the organic value and the inorganic value from the structure of the compound. In order to function as a surfactant aid in the present invention, it is necessary that the value of (inorganic value / organic value) ratio is in the range of 0.8 to 1.5. In the case of using a mixture of monoglycerin derivatives and / or diglycerin derivatives, the ratio (inorganic value / organic value) of each compound is determined, and the average value is within the range of 0.8 to 1.5. It is necessary to be. The range of 0.9 to 1.3 is particularly desirable.
成分（Ｃ）のモノグリセリン誘導体及び／又はジグリセリン誘導体としては、モノグリセリン誘導体として、特にモノデカン酸モノグリセリンエステル、モノデシルモノグリセリルエーテル、モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル、モノウンデシレニルモノグリセリルエーテル、モノドデカン酸モノグリセリンエステル、モノドデシルモノグリセリルエーテル、モノテトラデカン酸モノグリセリンエステル、モノヘキサデカン酸モノグリセリンエステル、モノオレイン酸モノグリセリンエステル、モノイソステアリン酸モノグリセリンエステル、ジグリセリン誘導体として、モノオクタン酸ジグリセリンエステル、モノオクチルジグリセリルエーテル、モノデカン酸ジグリセリンエステル、モノデシルジグリセリルエーテル、モノウンデシレン酸ジグリセリンエステル、モノウンデシレニルジグリセリルエーテル、モノドデカン酸ジグリセリンエステル、モノドデシルジグリセリルエーテル、モノテトラデカン酸ジグリセリンエステル、モノヘキサデカン酸ジグリセリンエステル、モノオレイン酸ジグリセリンエステル、モノイソステアリン酸ジグリセリンエステルからなる群から選択される１種または２種以上であることが好ましい。 As the monoglycerin derivative and / or diglycerin derivative of component (C), as monoglycerin derivatives, monodecanoic acid monoglycerin ester, monodecyl monoglyceryl ether, monoundecylenic acid monoglycerin ester, monoundecylenyl monoglyceryl ether, Monoglyceryl monooctanoate, monoglyceryl ether, monododecyl monoglyceryl ether, monotetradecanoic acid monoglycerin ester, monohexadecanoic acid monoglycerin ester, monooleic acid monoglycerin ester, monoisostearic acid monoglycerin ester, diglycerin monooctanoate Ester, monooctyl diglyceryl ether, monodecanoic acid diglycerin ester, monodecyl diglyceryl ether, monoun Silylene diglycerin ester, monoundecylenyl diglyceryl ether, monododecanoic acid diglyceryl ester, monododecyl diglyceryl ether, monotetradecanoic acid diglycerin ester, monohexadecanoic acid diglycerin ester, monooleic acid diglycerin ester, monoisostearic acid One or more selected from the group consisting of diglycerin esters are preferred.
また、これらのモノグリセリン誘導体及び／又はジグリセリン誘導体は、製造する際にジエステル体、トリエステル体、テトラエステル体及びジエーテル体、トリエーテル体、テトラエーテル体が副生成物として生成し、不純物として混入している可能性が考えられるが、これらはいずれも界面活性助剤としての機能を発現するには好ましくない不純物である。そのため、モノグリセリン誘導体及び／又はジグリセリン誘導体中のモノエステル体およびモノエーテル体含量は８０質量％以上であることが好ましい。 In addition, when these monoglycerin derivatives and / or diglycerin derivatives are produced, diester bodies, triester bodies, tetraester bodies and diether bodies, triether bodies, and tetraether bodies are produced as by-products, and as impurities. There is a possibility that they are mixed, but these are all impurities that are not preferable for exhibiting the function as a surfactant aid. Therefore, the monoester and monoether content in the monoglycerin derivative and / or diglycerin derivative is preferably 80% by mass or more.
成分（Ｃ）は、界面活性剤と一定の比率で混合された界面膜を形成することで、系の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を変化させる。具体的には、親水性の球状ミセル、棒状ミセルなどを形成する成分（Ａ）および成分（Ｂ）の混合物である両性／アニオン界面活性剤複合体のＨＬＢをやや親油方向に変化させる。したがって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の総量と成分（Ｃ）の比率は非常に重要である。その比率は成分（Ａ）のアニオン／両性界面活性剤比や成分（Ｃ）の（無機性値／有機性値）比などによって左右される。 Component (C) changes the hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of the system by forming an interfacial film mixed with the surfactant at a certain ratio. Specifically, the HLB of the amphoteric / anionic surfactant complex, which is a mixture of the component (A) and the component (B) forming hydrophilic spherical micelles, rod-like micelles, etc. is slightly changed in the lipophilic direction. Therefore, the ratio of the total amount of component (A) and component (B) to component (C) is very important. The ratio depends on the anion / amphoteric surfactant ratio of the component (A) and the (inorganic value / organic value) ratio of the component (C).
上記の成分（Ａ）〜（Ｃ）と、成分（Ｅ）の水を含有させることで、条件によりバイコンティニュアスミクロエマルション相を生成させることは可能である。しかしながら、成分（Ｃ）としてはアルキル鎖に分岐鎖または二重結合を有するモノグリセリン誘導体であることが望ましい。その他のグリセリン誘導体ではバイコンティニュアスミクロエマルション相が生成しないことがある。
また、バイコンティニュアスミクロエマルション相を生成させる成分（Ｃ）の濃度範囲が極めて狭いことが多い。このように、成分（Ａ）〜（Ｃ）と、成分（Ｅ）の水のみからなるバイコンティニュアスミクロエマルション相には、その生成条件、範囲ともに制限されているといった欠点がある。
しかしながら、本発明においては、成分（Ａ）〜（Ｃ）と成分（Ｅ）に、さらに成分（Ｄ）を配合することによって、容易に（より確実に）、バイコンティニュアスミクロエマルション相を調製可能となる。
By containing the above components (A) to (C) and the water of component (E), it is possible to generate a bicontinuous microemulsion phase depending on conditions. However, the component (C) is preferably a monoglycerin derivative having a branched chain or a double bond in the alkyl chain. Other glycerin derivatives may not produce a bicontinuous microemulsion phase.
Further, the concentration range of the component (C) that generates the bicontinuous microemulsion phase is often extremely narrow. As described above, the bicontinuous microemulsion phase composed only of the components (A) to (C) and the water of the component (E) has a drawback that both the production conditions and the range thereof are limited.
However, in the present invention, a bicontinuous microemulsion phase can be prepared easily (more surely) by further adding component (D) to components (A) to (C) and component (E). It becomes.
本発明に用いる成分（Ｄ）の分子内に２個以上の水酸基を有する水溶性アルコールは、低級アルコール、多価アルコール及びそのエチレングリコール付加体、プロピレンオキシド付加体からなる群から選択される１種又は２種以上である。具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビタン、ソルビトールグルコース、マルチトール、サッカロース、トレハロース、フルクトースなど、およびそれらのエチレンオキシド付加体、プロピレンオキシド付加体等の誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールからなる群から選択される１種または２種以上であることが好ましい。 The water-soluble alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule of component (D) used in the present invention is one selected from the group consisting of lower alcohols, polyhydric alcohols, ethylene glycol adducts thereof, and propylene oxide adducts. Or it is 2 or more types. Specifically, for example, ethylene glycol, propylene glycol, isopropylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, sorbitan, sorbitol glucose, maltitol, saccharose, Trehalose, fructose and the like, and derivatives thereof such as ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts, polyethylene glycol, and polypropylene glycol are preferably used.
さらに、上記の成分（Ｄ）としては、特に、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのような水溶性２価アルコールからなる群から選択される１種または２種以上を含有することが好ましい。 Furthermore, as said component (D), especially the group which consists of water-soluble dihydric alcohol like ethylene glycol, propylene glycol, isopropylene glycol, 1, 3- butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types selected from.
本発明の洗浄剤組成物は、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）と、成分（Ｅ）の水を含有し、２５℃においてバイコンティニュアスミクロエマルション相となっているものである。
バイコンティニュアスミクロエマルション相は、界面活性剤が無限に会合した溶液のことであり、水および油の両方が連続であり、光学的に等方性の透明低粘度の溶液を意味する。ミドルフェーズマイクロエマルション相、バイコンティニュアス相、スポンジ相、Ｌ3相、Ｄ相などとも称され、本発明において、優れた洗浄効果を与える。
本発明の組成においては、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の濃度を変化させることにより、さまざまな組成範囲（領域）でバイコンティニュアスミクロエマルション相を得ることができる。
そして、本発明における各成分の濃度範囲（配合量）は、バイコンティニュアスミクロエマルション相が形成される限り任意であるが、洗浄剤組成物全量に対して、成分（Ａ）は１〜３０質量％程度、成分（Ｂ）は１〜３０質量％程度、成分（Ｃ）は１〜４０質量％程度、成分（Ｄ）成分は５〜６０質量％程度が好ましい。成分（Ｅ）は残余となるが、洗浄剤組成物全量に対して１０〜７０質量％程度が配合される。
The cleaning composition of the present invention contains the components (A) to (D) and the water of the component (E), and is in a bicontinuous microemulsion phase at 25 ° C.
The bicontinuous microemulsion phase is a solution in which surfactants are infinitely associated, and means an optically isotropic transparent low-viscosity solution in which both water and oil are continuous. Middle Phase microemulsion phase, bicontinuous phase, a sponge phase, L 3 phase, also referred to as D phase, in the present invention, gives excellent cleaning effect.
In the composition of the present invention, a bicontinuous microemulsion phase can be obtained in various composition ranges (regions) by changing the concentrations of the component (C) and the component (D).
The concentration range (blending amount) of each component in the present invention is arbitrary as long as the bicontinuous microemulsion phase is formed, but the component (A) is 1 to 30 mass with respect to the total amount of the cleaning composition. The component (B) is preferably about 1 to 30% by mass, the component (C) is about 1 to 40% by mass, and the component (D) is preferably about 5 to 60% by mass. Although a component (E) becomes a residue, about 10-70 mass% is mix | blended with respect to cleaning composition whole quantity.
本発明の洗浄剤組成物は、上記必須成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）と成分（Ｅ）の水とを混合し、必要に応じて洗浄料若しくは化粧料に配合されるその他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜添加し、目的とする剤形に応じて常法により製造される。
特に塩化ナトリウム、塩化カリウムを配合することが好ましい。これらは、入手しやすく、安価であり、親水性の界面活性剤であるアニオン／両性界面活性剤複合系の親水性−親油性バランスを、塩析の効果により釣り合わせる、即ちやや親油性方向に変化させる効果があり、その結果として、モノグリセリン誘導体及び／又はジグリセリン誘導体の配合量を減じることができる望ましい添加剤である。
The detergent composition of the present invention is a mixture of the essential components (A), (B), (C), (D) and the water of the component (E), and is blended into a cleaning agent or a cosmetic as necessary. These components are appropriately added within a range not impairing the effects of the present invention, and are produced by a conventional method according to the intended dosage form.
It is particularly preferable to add sodium chloride and potassium chloride. These are easy to obtain, inexpensive, and balance the hydrophilic-lipophilic balance of the anionic / amphoteric surfactant composite system, which is a hydrophilic surfactant, by the effect of salting out, that is, in a slightly lipophilic direction. It is a desirable additive that has a changing effect, and as a result, can reduce the amount of the monoglycerol derivative and / or diglycerol derivative.
本発明のバイコンティニュアスミクロエマルション相である洗浄剤組成物は、具体的には下記のステップにより製造出来る。
（１）：成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比を変えて、混合比が異なる両性／アニオン界面活性剤混合物を調製し、それぞれに成分（Ｅ）を添加する。この界面活性剤水溶液をサンプルとする。
（２）：各サンプルの各界面活性剤水溶液の界面張力を測定して、界面張力が低い値を示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合範囲を決定する（見出す）。この混合範囲とは、最も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側±１程度の範囲である。
界面張力測定例を図１に示す。図１は、成分（Ａ）両性界面活性剤に２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、成分（Ｂ）アニオン界面活性剤にポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用い、デカンに対する界面張力を測定したものである。図１より、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比が６：４〜８：２が界面張力が低い混合範囲であることが分かるので、この混合比が決定される。
（３）：（２）で求めた成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の両性／アニオン界面活性剤混合水溶液に対し、比較的強い攪拌力を加えながら、この界面活性剤混合水溶液に、成分（Ｃ）及び他の油溶性添加剤を徐々に添加し、攪拌・混合する。このとき、外観は等方性であっても異方性であってもよい。
（４）：（３）に対し、比較的強い攪拌力を加えながら、成分（Ｄ）の水溶性アルコール及び他の水溶性添加剤を徐々に添加し、攪拌・混合し、外観が等方性一相を示す成分（Ｄ）の添加濃度を決定する。すなわち、外観が等方性を示した時点で成分（Ｄ）の添加を止める。
（５）：上記の工程で製造した組成物がバイコンティニュアスミクロエマルション相であることを確認する。バイコンティニュアスミクロエマルション相であるかどうかは、例えば以下のステップにより確認できる。
（６）：（４）までの工程で得られた最終洗浄剤料組成物を、ねじ口試験管（サンプル管）に入れ、激しく振とうし、２５℃の恒温水槽中に静置、または遠心分離する。目視にて、組成物溶液が１相になっていることを確認する。「１相である状態」とは溶液全体が透明で均一であることを指す（ファーストデターミンステップ）。
（７）：その後、ねじ口試験管を軽く振ることでこのサンプルの粘度を目視で確認する（セカンドデターミンステップ）。
（８）：さらに、洗浄剤組成物溶液を、偏光板２枚を９０度の位相差で組み合わせた間に保持し、光の透過性を確認する（サードデターミンステップ）。
（９）：ファーストデターミンステップで均一透明１相であり、セカンドデターミンステップでサンプルが低粘度であり、サードデターミンステップで光の透過がない場合、バイコンティニュアスミクロエマルション相か、若しくは、ミセル相か逆ミセル相のいずれかの可能性があると考えられる。バイコンティニュアスミクロエマルション相か、若しくはミセル相か逆ミセル相かを同定するためには、組成物溶液の電気伝導度を測定する。バイコンティニュアスミクロエマルション相溶液の電気伝導度は同じ系で生成するミセル水溶液の値の約２／３であることが知られている。また、逆ミセル油溶液は電気伝導性を持たない。同じ系で生成するミセル水溶液を調製する場合、成分（Ｃ）であるモノグリセリン誘導体及び／またはジグリセリン誘導体を抜去すれば例外なく生成する。
本発明で用いる（Ａ）成分および（Ｂ）成分は、イオン性であり親水性が高いため、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｅ）の水で構成される溶液はミセル水溶液であることは自明である。
すなわち、以上のステップにより確認できれば、本発明における洗浄剤組成物がバイコンティニュアスミクロエマルション相であることが確認できる。
Specifically, the detergent composition which is the bicontinuous microemulsion phase of the present invention can be produced by the following steps.
(1): Varying the mixing ratio of component (A) and component (B) to prepare amphoteric / anionic surfactant mixtures having different mixing ratios, and adding component (E) to each. This surfactant aqueous solution is used as a sample.
(2): The interfacial tension of each surfactant aqueous solution of each sample is measured, and the mixing range of the component (A) and the component (B) showing a low value of the interfacial tension is determined (found). This mixing range is a range of about ± 1 on both sides centering on the mixing ratio with the lowest interfacial tension.
An example of interfacial tension measurement is shown in FIG. FIG. 1 shows that component (A) amphoteric surfactant is 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, and component (B) anionic surfactant is polyoxyethylene (2 mol) lauryl ether sulfate. The interfacial tension for decane was measured using sodium. As can be seen from FIG. 1, the mixing ratio of the component (A) and the component (B) is 6: 4 to 8: 2 in the mixing range where the interfacial tension is low, so this mixing ratio is determined.
(3): While applying a relatively strong stirring force to the amphoteric / anionic surfactant mixed aqueous solution having the mixing ratio of component (A) and component (B) obtained in (2), Ingredient (C) and other oil-soluble additives are gradually added and stirred and mixed. At this time, the appearance may be isotropic or anisotropic.
(4): While applying a relatively strong stirring force to (3), gradually add the water-soluble alcohol of component (D) and other water-soluble additives, stir and mix, and the appearance is isotropic The addition concentration of component (D) showing one phase is determined. That is, the addition of the component (D) is stopped when the appearance is isotropic.
(5): Confirm that the composition produced in the above process is a bicontinuous microemulsion phase. Whether it is a bicontinuous microemulsion phase can be confirmed, for example, by the following steps.
(6): Put the final detergent composition obtained in the steps up to (4) into a screw test tube (sample tube), shake vigorously, leave it in a constant temperature water bath at 25 ° C., or centrifuge. To separate. Visually confirm that the composition solution is in one phase. “One-phase state” means that the entire solution is transparent and uniform (first determine step).
(7): Then, the viscosity of this sample is visually confirmed by gently shaking the screw cap test tube (second determin step).
(8): Further, the cleaning composition solution is held while the two polarizing plates are combined with a phase difference of 90 degrees, and the light transmittance is confirmed (third determin step).
(9): Uniform transparent one phase in the first determin step, low viscosity in the second determin step and no light transmission in the third determin step, the bicontinuous microemulsion phase, or There is a possibility of either a micelle phase or a reverse micelle phase. In order to identify the bicontinuous microemulsion phase or the micelle phase or reverse micelle phase, the electrical conductivity of the composition solution is measured. It is known that the electrical conductivity of a bicontinuous microemulsion phase solution is about 2/3 of the value of an aqueous micelle solution produced in the same system. Further, the reverse micelle oil solution does not have electrical conductivity. When preparing the micelle aqueous solution produced in the same system, it is produced without exception if the monoglycerin derivative and / or diglycerin derivative as component (C) is removed.
Since the component (A) and the component (B) used in the present invention are ionic and highly hydrophilic, the solution composed of water of the component (A), the component (B) and the component (E) is a micellar aqueous solution. It is self-evident.
That is, if it can confirm by the above step, it can confirm that the cleaning composition in this invention is a bicontinuous microemulsion phase.
なお、本発明の要件であるバイコンティニュアスミクロエマルション相は熱力学的な平衡状態であり、添加順序に関わらず生成する。したがって、どのような添加順序でも製造することが可能である。しかしながら、最も速やかに平衡状態に到達させるためには、水、界面活性剤、塩など水溶性の物質を混合し、界面張力が十分に低下した水溶液を調製した後、モノグリセリン誘導体及び／又はジグリセリン誘導体を撹拌しながら徐添することが望ましい。 The bicontinuous microemulsion phase, which is a requirement of the present invention, is in a thermodynamic equilibrium state and is generated regardless of the order of addition. Therefore, any order of addition can be produced. However, in order to reach the equilibrium state most quickly, a water-soluble substance such as water, a surfactant, or a salt is mixed to prepare an aqueous solution having a sufficiently low interfacial tension, and then a monoglycerin derivative and / or di-acid. It is desirable to gradually add the glycerin derivative while stirring.
成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有する洗浄剤組成物が、バイコンティニュアスミクロエマルション相であるかどうかは、（１）外観による判定、（２）相平衡図の作成、（３）電気伝導度測定、（４）ＮＭＲによる自己拡散係数の測定、（５）フリーズフラクチャー法を用いて調製したレプリカの電子顕微鏡観察等により決定できる。いずれの方法により決定してもよい。
（１）外観による判定では、バイコンティニュアスミクロエマルション相は透明な低粘度１相領域であり光学的には等方性である。光学的異方性のある液晶相との区別は偏光板２枚を９０度の位相差で組み合わせた間にサンプルを保持し、光の透過がないことを確認することで可能である。バイコンティニュアスミクロエマルション相と他の等方性１相領域であるミセル水溶液、逆ミセル油溶液との区別には、さらに（２）〜（５）の方法が有効である。
（２）相平衡図の作成では、水／油性成分／界面活性剤（油性成分にはコサーファクタントの界面活性助剤を含む）で構成される３成分系の相平衡図を作成すると、等方性透明低粘度１相領域で、かつ水および油頂点のいずれからも連続する領域でない等の特長を有していることで同定可能であるが、この特長は構成される系（成分）によって異なる。
（３）電気伝導度測定では、バイコンティニュアスミクロエマルション相の伝導度は同じ系で得られるミセル水溶液相の約２／３ の値をとることが知られている。
（４）ＮＭＲによる自己拡散係数測定は、ＬｉｎｄｍａｎらによりＪ． Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ． １９８１， ８３， ５６９等に詳しく記載されている方法である。
（５）フリーズフラクチャー法を用いて調製した相サンプルの電子顕微鏡観察によれば、バイコンティニュアスミクロエマルション相の水および油の両方が連続となった像を得ることが可能である。この像によれば水あるいは油が連続のミセル水溶液相で得られる球状の会合体像との区別が容易である。この方法については、今栄らによる文献Ｃｏｌｌｏｉｄ ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．１９９４， ２７２， ６０４に詳しく記載されている。
Whether or not the detergent composition containing the components (A) to (E) is a bicontinuous microemulsion phase is determined by (1) determination by appearance, (2) creation of a phase equilibrium diagram, (3) electrical conduction (4) measurement of self-diffusion coefficient by NMR, (5) electron microscope observation of a replica prepared using the freeze fracture method. It may be determined by any method.
(1) In the determination by appearance, the bicontinuous microemulsion phase is a transparent low-viscosity one-phase region and is optically isotropic. The liquid crystal phase having optical anisotropy can be distinguished by holding the sample while combining two polarizing plates with a phase difference of 90 degrees and confirming that there is no light transmission. In order to distinguish the bicontinuous microemulsion phase from the other micelle aqueous solution and reverse micelle oil solution which are other isotropic one-phase regions, the methods (2) to (5) are further effective.
(2) When creating a phase equilibrium diagram, a three-component phase equilibrium diagram consisting of water / oil component / surfactant (oil component includes cosurfactant surfactant) isotropic. It can be identified by having a feature such that it is a one-phase region of transparent low viscosity and is not a region that is continuous from either water or oil peak, but this feature varies depending on the system (component) .
(3) In electrical conductivity measurement, it is known that the conductivity of the bicontinuous microemulsion phase takes about 2/3 of the aqueous micelle phase obtained in the same system.
(4) The measurement of self-diffusion coefficient by NMR is described by Lindman et al. Colloid Interface Sci. 1981, 83, 569 and the like.
(5) According to the electron microscope observation of the phase sample prepared using the freeze fracture method, it is possible to obtain an image in which both water and oil in the bicontinuous microemulsion phase are continuous. According to this image, water or oil can be easily distinguished from a spherical aggregate image obtained in a continuous micelle aqueous solution phase. This method is described in the literature Colloid polym. Sci. 1994, 272, 604.
本発明の洗浄剤組成物は、従来のバイコンティニュアスミクロエマルション相と比較すると刺激が極めて小さいため、皮膚または毛髪洗浄料として特に好ましく利用される。また、ガラス用洗浄剤、セラミックス用洗浄剤、プラスチック用洗浄剤、コンタクトレンズ用洗浄剤、食器用洗浄剤、容器用洗浄剤、工業用洗浄剤としても使用できる。 The detergent composition of the present invention is particularly preferably used as a skin or hair cleanser because it has a very low irritation compared with the conventional bicontinuous microemulsion phase. It can also be used as a glass cleaner, ceramic cleaner, plastic cleaner, contact lens cleaner, tableware cleaner, container cleaner, and industrial cleaner.
次に実施例により本発明をさらに具体的に詳細に説明する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。配合量は質量％を表わす。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Note that the present invention is not limited to this. A compounding quantity represents the mass%.
＜会合状態＞
本発明の洗浄剤組成物の会合状態を評価した。評価方法は［００４１］に述べた方法をとった。
Ｌ３：バイコンティニュアスミクロエマルション相一相の会合状態をとっている
Ｌ３＋Ｌα：バイコンティニュアスミクロエマルション相と、ラメラ液晶相の混合系である
Ｌα：ラメラ液晶相一相の会合状態をとっている
Ｌ１：ミセル水溶液相一相の会合状態をとっている
ＩＩ：水分離、油分離などが起こっている
＜洗浄効果＞
本発明の洗浄剤組成物の洗浄効果を確認するため、以下の洗浄効果テストを行った。
「人工汚れの作成」
人工汚れ：赤色色素スダンIIIを含むワセリンとステアリン酸を１：１の割合で混合したものに対し、疎水化処理粉末を３０％添加し、８０℃で混合し自然冷却して作成
「洗浄効果評価法」
人工皮革にあらかじめ２ｃｍ×２ｃｍの領域を設定し、人工汚れ０．１ｇを均一に塗布した。洗浄剤組成物を１００ｍｌスクリュー管に５０ｍＬ入れ、人工汚れの塗布された人工皮革を洗浄液中に浸漬し、激しく５分間浸透した。そののち静かに人工皮革を引き上げ、人工汚れ残存量を色差計にて判定した。
「洗浄効果」の判定基準
◎ ： 人工汚れ残存量が５％以下である
○ ： 人工汚れ残存量が２０％以下である
△ ： 人工汚れ残存量が５０％以下である
× ： 人工汚れ残存量が５０％を越える
＜皮膚刺激＞
本発明の洗浄剤組成物の皮膚刺激の有無を確認するため、専門パネル８名による皮膚への刺激感の判定を行った。
「皮膚刺激」の判定基準
◎ ： ８名中８名が、刺激が感じられないと回答した
○ ： ８名中７名が、刺激が感じられないと回答した
△ ： ８名中６名が、刺激が感じられないと回答した
× ： ８名中３名以上が、刺激が感じられると回答した
＜メーク落とし効果＞
本発明の洗浄剤組成物のメーク汚れ落とし効果の有無を確認するため、専門パネル８名によるメーク落とし効果の判定を行った。
◎ ： ８名中８名が、メーク落とし効果が高いと回答した
○ ： ８名中７名が、メーク落とし効果が高いと回答した
△ ： ８名中６名が、メーク落とし効果が高いと回答した
× ： ８名中３名以上が、メーク落とし効果が低いと回答した
＜泡立ち＞
本発明の洗浄剤組成物の泡立ち特性を確認するため、泡立ちの視感判定を行った。洗浄剤組成物を界面活性剤純分が０．１質量％になるように希釈したサンプルを１００ｍｌスクリュー管に５０ｍｌとり、さらに人工汚れを０．１ｇ加えたのち、激しく１分間振とうした。泡の状態を目視にて確認した。
「泡立ち」の判定基準
○ ： 泡が充分に認められる
△ ： 泡が僅かに認められる
× ： 泡が認められない
<Meeting status>
The association state of the cleaning composition of the present invention was evaluated. The evaluation method was the method described in [0041].
L3: A bicontinuous microemulsion phase is in an associated state L3 + Lα: A mixed system of a bicontinuous microemulsion phase and a lamellar liquid crystal phase Lα: An lamellar liquid crystal phase is in an associated state L1 : The micelle aqueous solution phase is in a single phase II: Water separation, oil separation, etc. occur <Washing effect>
In order to confirm the cleaning effect of the cleaning composition of the present invention, the following cleaning effect test was performed.
"Creating artificial dirt"
Artificial dirt: Made of petrolatum containing red pigment Sudan III and stearic acid mixed at a ratio of 1: 1, hydrophobized powder was added 30%, mixed at 80 ° C and naturally cooled. Law "
An area of 2 cm × 2 cm was previously set on the artificial leather, and 0.1 g of artificial dirt was uniformly applied. 50 mL of the cleaning composition was placed in a 100 mL screw tube, and the artificial leather coated with artificial soil was immersed in the cleaning solution and vigorously penetrated for 5 minutes. After that, the artificial leather was gently pulled up, and the amount of artificial dirt remaining was judged with a color difference meter.
Judgment criteria for “cleaning effect” ◎: Artificial soil residual amount is 5% or less ○: Artificial soil residual amount is 20% or less Δ: Artificial soil residual amount is 50% or less ×: Artificial soil residual amount Over 50% <skin irritation>
In order to confirm the presence or absence of skin irritation of the cleaning composition of the present invention, skin irritation was determined by 8 specialist panels.
Criteria for “skin irritation” ◎: 8 out of 8 responded that no irritation was felt ○: 7 out of 8 responded that irritation was not felt Δ: 6 out of 8 Answered that no stimulus was felt ×: 3 or more of 8 responded that the stimulus was felt <make-up effect>
In order to confirm whether or not the cleaning composition of the present invention has the effect of removing make-up stains, the effect of making-up removal was determined by eight specialist panels.
◎: 8 out of 8 responded that the make-up removal effect was high ○: 7 out of 8 responded that the make-up removal effect was high △: 6 out of 8 responded that the make-up removal effect was high ×: 3 or more out of 8 responded that the makeup-removing effect was low <Bubbling>
In order to confirm the foaming characteristics of the cleaning composition of the present invention, the visual evaluation of foaming was performed. 50 ml of a sample obtained by diluting the detergent composition so that the pure content of the surfactant was 0.1% by mass was placed in a 100 ml screw tube, and 0.1 g of artificial soil was added, followed by vigorous shaking for 1 minute. The state of the foam was confirmed visually.
Criteria for “foaming” ○: Foam is sufficiently recognized Δ: Foam is slightly observed ×: Foam is not recognized
各表に、実施例及び比較例の洗浄剤組成物についての洗浄効果評価結果、皮膚刺激評価結果および泡立ち評価結果を示す。 Each table shows the cleaning effect evaluation results, skin irritation evaluation results, and foaming evaluation results for the cleaning compositions of Examples and Comparative Examples.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、１，３−ブチレングリコール、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながら、モノラウリルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）外観が等方性一相であることを確認する。
(1) Weigh 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate, 1,3-butylene glycol and ion-exchanged water, and stir and mix To do.
(2) While adding a relatively strong stirring force to (1), gradually add monolauryl diglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that the external appearance is isotropic.
「表１」の結果より、１，３−ブチレングリコールを含有する実施例１〜２の洗浄剤組成物は、バイコンティニュアスミクロエマルション相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよく、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。
一方、１，３−ブチレングリコールを含有しない比較例１の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相の会合状態をとり、実施例１と同様、洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。しかしながら、比較例１は粘度が高く、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去するにはやや不適切な性状であった。
From the results of “Table 1”, the detergent compositions of Examples 1 and 2 containing 1,3-butylene glycol are excellent detergents that take an associated state of the bicontinuous microemulsion phase and have a high cleaning effect. I know that there is. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Moreover, since it is low-viscosity, it is understood that the operability is good and the effect of removing make-up stains of eye makeup cosmetics with a fine eye circumference is high.
On the other hand, the cleaning composition of Comparative Example 1 which does not contain 1,3-butylene glycol takes an association state of lamellar liquid crystal phases, and is an excellent cleaning agent having a high cleaning effect and good foaming as in Example 1. I know that there is. However, Comparative Example 1 had a high viscosity and was somewhat inappropriate for removing make-up stains on eye makeup cosmetics with fine meshes.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、水溶性アルコール、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながら、モノラウリルモノグリセリルエーテル、モノオクチルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）外観が等方性一相であることを確認する。
(1) 2-Alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate, water-soluble alcohol, and ion-exchanged water are weighed, and stirred and mixed.
(2) While applying a relatively strong stirring force to (1), gradually add monolauryl monoglyceryl ether and monooctyl diglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that the external appearance is isotropic.
「表２」の結果より、実施例３〜５の洗浄剤組成物は、バイコンティニュアスミクロエマルション相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよく、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。一方、エタノールが配合されている比較例２はミセル水溶液相の会合状態をとり、バイコンティニュアスミクロエマルション相が得られず、油および粉末に対する洗浄力は弱い。成分（Ｃ）としてグリセリンのみが配合されている比較例３は、ラメラ液晶相の会合状態をとり、バイコンティニュアスミクロエマルション相と同様、洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。しかしながら、比較例３は粘度が高く、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去するにはやや不適切な性状であった。
From the results of “Table 2”, it can be seen that the detergent compositions of Examples 3 to 5 are in an excellent detergent with a high cleaning effect, taking a single-phase association state of the bicontinuous microemulsion phase. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Moreover, since it is low-viscosity, it is understood that the operability is good and the effect of removing make-up stains of eye makeup cosmetics with a fine eye circumference is high. On the other hand, Comparative Example 2 in which ethanol is blended takes the association state of a micellar aqueous phase, a bicontinuous microemulsion phase cannot be obtained, and the detergency against oil and powder is weak. Comparative Example 3 in which only glycerin is blended as the component (C) is an excellent cleaning agent that takes an association state of a lamellar liquid crystal phase and has a high cleaning effect and good foaming like the bicontinuous microemulsion phase. I understand that. However, Comparative Example 3 had a high viscosity and was somewhat inappropriate for removing makeup stains on eye makeup cosmetics with fine meshes.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、１，３−ブチレングリコール、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながら、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル、モノ脂肪酸ジグリセリンエステルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）外観が等方性一相であることを確認する。
(1) Weigh 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate, 1,3-butylene glycol and ion-exchanged water, and stir and mix To do.
(2) While applying a relatively strong stirring force to (1), gradually add mono fatty acid monoglycerin ester and mono fatty acid diglycerin ester, and stir and mix.
(3) Confirm that the external appearance is isotropic.
「表３」の結果より、実施例６〜８の洗浄剤組成物は、バイコンティニュアスミクロエマルション相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよく、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。一方、成分（Ａ）が配合されていない比較例４においては、界面張力の低下が十分でないために、バイコンティニュアスミクロエマルション相が得られず、油および粉末に対する洗浄力は弱い。
From the results of “Table 3”, it can be seen that the cleaning compositions of Examples 6 to 8 are excellent cleaning agents that have a single-phased bicontinuous microemulsion phase and a high cleaning effect. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Moreover, since it is low-viscosity, it is understood that the operability is good and the effect of removing make-up stains of eye makeup cosmetics with a fine eye circumference is high. On the other hand, in Comparative Example 4 in which component (A) is not blended, the interfacial tension is not sufficiently lowered, so that a bicontinuous microemulsion phase cannot be obtained, and the detergency against oil and powder is weak.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イソプレングリコール、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノデシルモノグリセリルエーテル、モノラウリルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）外観が等方性一相であることを確認する。
(1) Weigh 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (3 mol) sodium lauryl ether sulfate, isoprene glycol, and ion-exchanged water, and stir and mix.
(2) While adding relatively strong stirring force to (1), gradually add monodecyl monoglyceryl ether and monolauryl diglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that the external appearance is isotropic.
「表４」の結果より、モノデシルモノグリセリルエーテル及びモノラウリルジグリセリルエーテルを含有する実施例９の洗浄剤組成物は、バイコンティニュアスミクロエマルション相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよく、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。一方、成分（Ｃ）が配合されていない比較例５は、ミセル水溶液相を示し、バイコンティニュアスミクロエマルション相に比べ油および粉末に対する洗浄力は弱い。
From the results of “Table 4”, the cleaning composition of Example 9 containing monodecyl monoglyceryl ether and monolauryl diglyceryl ether takes a single-phase association state of the bicontinuous microemulsion phase and has a high cleaning effect. It turns out that it is an outstanding cleaning agent. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Moreover, since it is low-viscosity, it is understood that the operability is good and the effect of removing make-up stains of eye makeup cosmetics with a fine eye circumference is high. On the other hand, Comparative Example 5 in which component (C) is not blended shows a micellar aqueous phase, and has a weaker detergency against oil and powder than the bicontinuous microemulsion phase.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、１，３−ブチレングリコール、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノ２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル、モノラウリルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）外観が等方性一相であることを確認する。
(1) Weigh 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate, 1,3-butylene glycol and ion-exchanged water, and stir and mix To do.
(2) While adding relatively strong stirring force to (1), gradually add mono 2-ethylhexyl monoglyceryl ether and monolauryl diglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that the external appearance is isotropic.
「表５」の結果より、実施例１０の洗浄剤組成物は、バイコンティニュアスミクロエマルション相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよく、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。本発明の必須成分（Ｃ）のグリセリン誘導体を、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルと同じかそれ以上配合することにより、皮膚刺激を軽減できることが分かる。
一方、モノラウリルジグリセリルエーテルおよび１，３−ブチレングリコールが配合されていない比較例６においても、バイコンティニュアスミクロエマルション相が得られ、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよく、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。しかしながら、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが多量に配合されているため、皮膚刺激が感じられた。また、１，３−ブチレングリコールが配合されていないため、バイコンティニュアスミクロエマルション相が得られる温度領域が狭く、高温条件下ではバイコンティニュアスミクロエマルション相を示さなかった。
From the results of “Table 5”, it can be seen that the cleaning composition of Example 10 is an excellent cleaning agent having a bicontinuous microemulsion phase in one phase and having a high cleaning effect. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Moreover, since it is low-viscosity, it is understood that the operability is good and the effect of removing make-up stains of eye makeup cosmetics with a fine eye circumference is high. It turns out that skin irritation can be reduced by mix | blending the glycerol derivative of the essential component (C) of this invention with the same or more than 2-ethylhexyl monoglyceryl ether.
On the other hand, also in Comparative Example 6 in which monolauryl diglyceryl ether and 1,3-butylene glycol are not blended, it can be seen that a bicontinuous microemulsion phase is obtained and an excellent cleaning agent having a high cleaning effect. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Moreover, since it is low-viscosity, it is understood that the operability is good and the effect of removing make-up stains of eye makeup cosmetics with a fine eye circumference is high. However, skin irritation was felt because 2-ethylhexyl monoglyceryl ether was blended in a large amount. Moreover, since 1,3-butylene glycol was not blended, the temperature range in which a bicontinuous microemulsion phase was obtained was narrow, and the bicontinuous microemulsion phase was not exhibited under high temperature conditions.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、１，３−ブチレングリコール、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらグリセリン誘導体を徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）外観が等方性一相であることを確認する。
(1) Weigh 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate, 1,3-butylene glycol and ion-exchanged water, and stir and mix To do.
(2) While adding a relatively strong stirring force to (1), gradually add the glycerin derivative, and stir and mix.
(3) Confirm that the external appearance is isotropic.
「表６」の結果より、成分（Ｃ）のグリセリン誘導体を２種以上含有する実施例１１〜１３の洗浄剤組成物は、バイコンティニュアスミクロエマルション相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよく、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。本発明の必須成分（Ｃ）のグリセリン誘導体を、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルと同じかそれ以上配合することにより、皮膚刺激を軽減できることが分かる。
一方、比較例７はモノイソステアリン酸モノグリセリンエステルの（無機性値／有機性値）比の平均値が０.８〜１.５の範囲内でないために、バイコンティニュアスミクロエマルション相が得られず、洗い流すときに泡立ちが得られない。
From the results of “Table 6”, the cleaning compositions of Examples 11 to 13 containing two or more glycerin derivatives of the component (C) take a single-phase association state of the bicontinuous microemulsion phase and have a cleaning effect. It turns out that it is a high and excellent cleaning agent. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Moreover, since it is low-viscosity, it is understood that the operability is good and the effect of removing make-up stains of eye makeup cosmetics with a fine eye circumference is high. It turns out that skin irritation can be reduced by mix | blending the glycerol derivative of the essential component (C) of this invention with the same or more than 2-ethylhexyl monoglyceryl ether.
On the other hand, in Comparative Example 7, since the average value of (inorganic value / organic value) ratio of monoisostearic acid monoglycerin ester is not within the range of 0.8 to 1.5, a bicontinuous microemulsion phase is obtained. No foaming is obtained when washing away.
（１）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオキシエチレン（３モル）パルミチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３モル）パルミチルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ジプロピレングリコール、エタノール、塩化カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノデシルジグリセリルエーテルおよびモノウンデシルモノグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）外観が等方性一相であることを確認する。
(1) Lauryldimethylaminoacetic acid betaine, polyoxyethylene (3 mol) palmityl ether sodium sulfate, polyoxyethylene (3 mol) palmityl ether sulfate triethanolamine, dipropylene glycol, ethanol, potassium chloride, ion-exchanged water Weigh, stir and mix.
(2) While adding relatively strong stirring force to (1), gradually add monodecyl diglyceryl ether and monoundecyl monoglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that the external appearance is isotropic.
「表７」の結果より、塩を含有する実施例１４の洗浄剤組成物は、バイコンティニュアスミクロエマルション相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよく、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。
一方、モノデシルジグリセリルエーテルおよびモノウンデシルモノグリセリルエーテルが配合されていない比較例８は、ミセル水溶液相を示し、バイコンティニュアスミクロエマルション相に比べ油および粉末に対する洗浄力は弱い。
From the results of “Table 7”, it can be seen that the detergent composition of Example 14 containing a salt is an excellent detergent having a bicontinuous microemulsion phase in one phase and a high washing effect. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Moreover, since it is low-viscosity, it is understood that the operability is good and the effect of removing make-up stains of eye makeup cosmetics with a fine eye circumference is high.
On the other hand, Comparative Example 8 in which monodecyl diglyceryl ether and monoundecyl monoglyceryl ether are not blended shows a micellar aqueous solution phase, and the detergency against oil and powder is weaker than that of the bicontinuous microemulsion phase.
（１）ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸カルシウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸カリウム、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノラウリルジグリセリルエーテルおよびモノデシルモノグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）外観が等方性一相であることを確認する。
(1) Palm fatty acid amidopropyl betaine, polyoxyethylene (3 mol) sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (2 mol) lauryl ether calcium sulfate, polyoxyethylene (2 mol) potassium lauryl ether sulfate, 1,3-butylene Weigh glycol, glycerin and ion-exchanged water, and stir and mix.
(2) While adding relatively strong stirring force to (1), gradually add monolauryl diglyceryl ether and monodecyl monoglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that the external appearance is isotropic.
「表８」の結果より、１，３−ブチレングリコールおよびグリセリンを含有する実施例１５〜１７の洗浄剤組成物は、バイコンティニュアスミクロエマルション相一相の会合状態をとり、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。また、低粘度であるため、操作性がよく、目まわりの細かいアイメーキャップ化粧料のメーク汚れを除去する効果も高いことがわかる。
一方、成分（Ｂ）が配合されていない比較例９においては、界面張力の低下が十分でないために、バイコンティニュアスミクロエマルション相が得られず、油および粉末に対する洗浄力は弱い。
From the results of “Table 8”, the detergent compositions of Examples 15 to 17 containing 1,3-butylene glycol and glycerin are in a bicontinuous microemulsion phase in one phase and are excellent in cleaning effect. It can be seen that this is a cleansing agent. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Moreover, since it is low-viscosity, it is understood that the operability is good and the effect of removing make-up stains of eye makeup cosmetics with a fine eye circumference is high.
On the other hand, in Comparative Example 9 in which component (B) is not blended, since the interfacial tension is not sufficiently lowered, a bicontinuous microemulsion phase cannot be obtained, and the detergency against oil and powder is weak.
本発明によれば、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が少なく、目まわりのメーキャップ汚れも落としやすく、粉末汚れが混入しても泡立ちが良く、しかもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物を容易に提供できる。 According to the present invention, a detergent composition that has excellent detergency, less irritation to the skin, easily removes makeup stains around the eyes, has good foaming even when mixed with powder stains, and can be easily washed away. Can be provided.
Claims (5)
（Ａ）両性界面活性剤
（Ｂ）アニオン界面活性剤
（Ｃ）下記一般式（１）若しくは（２）で示されるモノグリセリン誘導体及び／又は下記一般式（３）若しくは（４）で示されるジグリセリン誘導体
（Ｄ）エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの２価アルコールからなる群から選択される１種または２種以上
（Ｅ）水
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のうち２個は−Ｈ、残りの１個は炭素数９〜１８のアシル基である。）
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のうち２個は−Ｈ、残りの１個は炭素数９〜１６のアルキル基である。）
（４つのＲのうち、任意の３個は−Ｈ、残りの１個は炭素数８〜１８のアシル基である。）
（４つのＲのうち、任意の３個は−Ｈ、残りの１個は炭素数８〜１６のアルキル基である。） A cleaning composition containing the following components (A), (B), (C), (D), and (E), wherein the monoglycerin derivative and / or diglycerin derivative of the component (C) (inorganic value / organic) Property value) ratio is within the range of 0.8 to 1.5, and the detergent composition is a bicontinuous microemulsion phase at 25 ° C.
(A) Amphoteric surfactant (B) Anionic surfactant (C) Monoglycerin derivative represented by the following general formula (1) or (2) and / or di represented by the following general formula (3) or (4) Glycerin derivative (D) One or more selected from the group consisting of dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, isopropylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol (E )water
( Two of R 1 , R 2 and R 3 are —H, and the other is an acyl group having 9 to 18 carbon atoms.)
( Two of R 1 , R 2 and R 3 are —H, and the other is an alkyl group having 9 to 16 carbon atoms.)
(Of the four Rs, any three are -H, and the remaining one is an acyl group having 8 to 18 carbon atoms.)
(Of the four Rs, any three are -H, and the remaining one is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms.)
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