JP4822688B2 - Aromatic polycarbonate resin molding having optical diffusion characteristics - Google Patents

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本発明は、光学的に全光線透過性と拡散性能に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂成形体に関する。更に詳しくは、機械的特性、溶融安定性並びに難燃性に優れた芳香族ポリカーボネート成形体に関する。   The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin molded article that is optically excellent in total light transmittance and diffusion performance. More specifically, the present invention relates to an aromatic polycarbonate molded article excellent in mechanical properties, melt stability and flame retardancy.

芳香族ポリカーボネートは、耐衝撃性などの機械的特性に優れ、しかも耐熱性に優れた樹脂材料であることから、デスクトップパソコン及びノート型パソコンなどの各種コンピューター、プリンター、ワードプロセッサー、コピー機などのハウジング材料や部品材料などに広く利用されている。
ところで、芳香族ポリカーボネートの剛性や寸法精度を改良するために、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、マイカ、ワラストナイト等の無機化合物を、強化材及び/または充填材としてポリカーボネートに配合する方法が試みられている。
Aromatic polycarbonate is a resin material with excellent mechanical properties such as impact resistance and heat resistance, so it can be used as a housing material for computers such as desktop computers and notebook computers, printers, word processors, and copiers. It is widely used for parts and materials.
By the way, in order to improve the rigidity and dimensional accuracy of aromatic polycarbonate, a method of adding an inorganic compound such as glass fiber, carbon fiber, talc, mica, wollastonite as a reinforcing material and / or a filler to the polycarbonate has been tried. It has been.

しかしながら、これらの無機化合物を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物では、成形加工時において、無機化合物により芳香族ポリカーボネートの分解劣化が促進されるという問題がある。特に、タルクやマイカなどの塩基性の無機化合物を使用した場合において、芳香族ポリカーボネートの溶融安定性が著しく低下し、材料の物性が大きく損なわれるという問題があった。
この問題に対して、特許文献1ではリン化合物を併用することにより、特許文献2では有機酸を併用することにより、また、特許文献3では、スルホン酸ホスホニウム塩を併用することによって、芳香族ポリカーボネートの分子量の低下を抑制する方法が提案されているが、これらの方法では溶融安定性、特に高温での溶融安定性が不十分であることから、成形加工温度範囲が制限されるという問題があった。
一方、OA機器や電気・電子機器用として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物では、高い剛性と寸法精度だけでなく、高度な難燃性も求められており、最近では、環境に対する配慮から、難燃剤として、臭素系化合物あるいはリン系化合物を使用しない難燃性の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物による成形体が求められている。
However, the aromatic polycarbonate resin composition containing these inorganic compounds has a problem in that degradation of the aromatic polycarbonate is promoted by the inorganic compound during the molding process. In particular, when a basic inorganic compound such as talc or mica is used, there is a problem that the melt stability of the aromatic polycarbonate is remarkably lowered and the physical properties of the material are greatly impaired.
To solve this problem, Patent Document 1 uses an aromatic polycarbonate by using a phosphorus compound together, Patent Document 2 uses an organic acid together, and Patent Document 3 uses a phosphonium sulfonate salt together. Although methods have been proposed to suppress the decrease in molecular weight of these materials, these methods have a problem that the molding processing temperature range is limited because the melt stability, particularly the melt stability at high temperatures, is insufficient. It was.
On the other hand, aromatic polycarbonate resin compositions used for OA equipment and electrical / electronic equipment are required not only for high rigidity and dimensional accuracy, but also for high flame retardancy. As a flame retardant, there is a demand for a molded body of a flame retardant aromatic polycarbonate resin composition that does not use a bromine-based compound or a phosphorus-based compound.

特許文献4では、芳香族ポリカーボネートに対して無機充填材、有機リン化合物難燃剤、及び有機酸アルカリ金属塩を配合した樹脂組成物において、0.8mm厚みの試験片においてUL94規格でV−0が達成されているが、リン系難燃剤を使用しており、また、同組成物を用いた成形体は高温高湿下での物性の低下が著しいという欠点がある。
特許文献5、特許文献6では、芳香族ポリカーボネートに対して有機酸金属塩、アルコキシシラン化合物、含フッ素ポリマー、無機充填剤、場合により更に、有機シロキサン化合物を配合した樹脂組成物が開示されている。同組成物は、有機シロキサン化合物を配合した場合において0.8mm厚みの試験片においてUL94規格でV−0が達成されているが、有機シロキサン化合物の熱安定性が不十分であるために、高い溶融樹脂温度では容易に変色する、揮発成分の発生量が多くなる等の欠点がある。
特許文献5、特許文献6では、芳香族ポリカーボネートに対してフッ素含有樹脂、及び珪酸塩化合物を配合した樹脂組成物が開示されているが、同組成物の難燃性、並びに溶融安定性は、十分なものではない。
In Patent Document 4, in a resin composition in which an inorganic filler, an organic phosphorus compound flame retardant, and an organic acid alkali metal salt are blended with an aromatic polycarbonate, V-0 is measured according to UL94 standard in a 0.8 mm-thick test piece. Although it has been achieved, a phosphorus-based flame retardant is used, and a molded body using the same composition has a drawback that the physical properties are significantly lowered under high temperature and high humidity.
Patent Documents 5 and 6 disclose resin compositions in which an organic acid metal salt, an alkoxysilane compound, a fluorine-containing polymer, an inorganic filler, and optionally an organic siloxane compound are blended with an aromatic polycarbonate. . When the organosiloxane compound is blended, the composition achieves V-0 in the UL94 standard on a test piece having a thickness of 0.8 mm, but is high because the thermal stability of the organosiloxane compound is insufficient. There are drawbacks such as easy discoloration at the molten resin temperature and increased generation of volatile components.
In Patent Document 5 and Patent Document 6, a resin composition in which a fluorine-containing resin and a silicate compound are blended with an aromatic polycarbonate is disclosed, but the flame retardancy and melt stability of the composition are Not enough.

すなわち、従来技術では、無機化合物を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、難燃剤として、臭素系化合物あるいはリン系化合物を使用することなく、薄肉の成形体での高度難燃性(例えば、製品厚み0.7mm未満で、UL94規格でV−0を達成できるような高度な難燃性)を有し、且つ、成形材料としての溶融安定性や機械的強度に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物による薄肉成形体は、未だ得られておらず、その開発が望まれていた。
更にこれらの難燃剤を用いる場合に全光線透過性が著しく損なわれるために拡散板のような光学製品には使用できないといった課題もあった。
また、ポリカーボネート樹脂組成物を拡散板に用いるといった提案としては、特許文献7では、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して粒径50μm以下の粒子0.05〜0.5重量部配合した全光線透過率85%以上、拡散透過率10〜30%の拡散板が開示されているが、難燃性に関しては何ら開示されていない。更に特許文献8、特許文献9では、拡散剤としてビーズ状架橋アクリル樹脂を用いるといった提案もなされているが、これらも高度な難燃性に関しては何ら開示されていない。また、従来のポリカーボネート樹脂組成物では、薄肉化したときに、剛性の面で充分に満足するものが得られなかった。
That is, in the prior art, it is an aromatic polycarbonate resin composition containing an inorganic compound, and without using a bromine-based compound or a phosphorus-based compound as a flame retardant, high flame retardancy in a thin molded article (for example, Aromatic polycarbonate resin composition with a product thickness of less than 0.7mm, high flame retardancy that can achieve V-0 in the UL94 standard), and excellent melt stability and mechanical strength as a molding material A thin molded article made of a product has not yet been obtained, and its development has been desired.
Further, when these flame retardants are used, there is a problem that the total light transmittance is remarkably impaired so that it cannot be used for an optical product such as a diffusion plate.
In addition, as a proposal to use a polycarbonate resin composition for a diffusion plate, Patent Document 7 discloses a total light transmittance in which 0.05 to 0.5 parts by weight of particles having a particle diameter of 50 μm or less are blended with respect to 100 parts by weight of a polycarbonate resin. Although a diffusion plate having a diffusion transmittance of 85% or more and 10 to 30% is disclosed, no flame retardancy is disclosed. Further, in Patent Document 8 and Patent Document 9, proposals have been made to use a bead-shaped cross-linked acrylic resin as a diffusing agent, but these also do not disclose any advanced flame retardancy. In addition, when the conventional polycarbonate resin composition is thinned, a material that is sufficiently satisfactory in terms of rigidity cannot be obtained.

特開平2−283760号公報JP-A-2-283760 特開平3−21664号公報JP-A-3-21664 特開平10−60248号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-60248 特開2002−80709号公報JP 2002-80709 A 特開2003−82218号公報JP 2003-82218 A 特開2003−268226号公報JP 2003-268226 A 特開平5−257002号公報JP-A-5-257002 特開平9−279000号公報JP-A-9-279000 特開平10−046018号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-046018

本発明の課題は、ヘイズ(拡散光透過率/全光線透過率)が高く、機械的特性(特に剛性)、溶融安定性並びに難燃性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を提供することである。   An object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate resin molded article having high haze (diffuse light transmittance / total light transmittance) and excellent mechanical properties (particularly rigidity), melt stability and flame retardancy. is there.

本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討した。その結果驚くべき事に、芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂(A)、固体無機化合物(B)、有機酸、有機酸エステル、有機酸無水物、有機酸ホスホニウム塩及び有機酸アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物(C)を含む樹脂組成物からなる成形体が、難燃性、ヘイズに優れた成形体となる事を見出した。更に、有機酸アルカリ金属塩及び有機酸アルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも1種の有機酸金属塩(D)、及びフルオロポリマー(E)を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いた成形体によって従来技術と比較して非常に高い難燃レベルの難燃性(例えば、製品厚み0.8mm以下で、UL94規格でV−0を達成できるような高度な難燃性)を、難燃剤として、臭素系化合物あるいはリン系化合物を使用することなく達成できるだけでなく、飛躍的に向上した溶融安定性を有し、且つ耐熱エージング性、耐湿熱性、剛性及び耐衝撃性に優れるということを見出した。この新しい知見に基づき本発明を完成したものである。
従って、本発明の1つの目的は、難燃剤として、臭素系化合物或いはリン系化合物を使用することなく高度な難燃性を有する芳香族ポリカーボネート成形体を提供することにある。特に、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて製造した薄肉成形体は、従来の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて製造した薄肉成形体と比較して、極めて高度な難燃性を有するのみならず、優れた溶融安定性、耐熱エージング性、耐湿熱性、剛性及び耐衝撃性を有する芳香族ポリカーボネート成形体を提供する。
即ち、本発明は以下の通りのものである。
1.芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂成分(A)100重量部、その組成が実質的に下記式(1)で示される珪酸塩化合物(B)0.1〜20重量部、
x MO・y SiO 2 ・z H 2 O (1)
(ここでx 及びy は自然数を表し、zは0 以上の整数を表し、M Oは金属酸化物成分を表し、複数の異なる金属酸化物成分であっても良い。)
有機スルホン酸、有機スルホン酸エステル、有機スルホン酸ホスホニウム塩、有機スルホン酸アンモニウム塩、有機カルボン酸から選ばれる1種の化合物(C)0.001〜3重量部からなる芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂組成物を用いた成形体であって、該成形体の全光線透過率Tと拡散光透過率Dとの比(D/T)で表されるヘイズが、60%以上となることを特徴とする成形体。
2.前記組成物が、有機酸アルカリ金属塩及び有機酸アルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも1種の有機酸金属塩(D)0.001〜1重量部を含む芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂組成物であることを特徴とする1.に記載の成形体。
3.前記組成物が、フルオロポリマー(E)0.01〜1重量部を含む芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂組成物であることを特徴とする1.又は2.に記載の成形体。
4.芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂組成物が、シリコーン系微粒子、アクリル系微粒子、ガラス、硫酸バリウムの少なくとも一種類からなる拡散剤を含むことを特徴とする1.〜3.のいずれか1項に記載の成形体。
5.芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂組成物が、紫外線吸収剤を含むことを特徴とする1.〜4.のいずれか1項に記載の成形体。
6.該成形体の少なくとも片側の表面粗さにおいて、JIS B0601に記載の算術平均粗さ(Ra)の値が、1μm以上であることを特徴とする1.〜5.のいずれか1項に記載の成形体。
7.該成形体がシート状形状を有することを特徴とする1.〜6.のいずれか1項に記載の成形体。
8.該成形体が拡散板であることを特徴とする1.〜7.のいずれか1項に記載の成形体。
9.該成形体の肉厚が0.4mm以下の拡散フィルムであることを特徴とする1.〜8.のいずれか1項に記載の成形体。
10.該成形体が、UL94規格に準ずる試験法にてVTM−0、V−0、V−1、V−2、5VA,5VBのいずれかの難燃性を有することを特徴とする1.〜9.のいずれか1項に記載の成形体。
The present inventors diligently studied in order to achieve the above problems. As a result, surprisingly, the group consisting of resin (A) mainly composed of aromatic polycarbonate, solid inorganic compound (B), organic acid, organic acid ester, organic acid anhydride, organic acid phosphonium salt and organic acid ammonium salt It has been found that a molded article comprising a resin composition containing at least one compound (C) selected from the above becomes a molded article excellent in flame retardancy and haze. Furthermore, by a molded body using an aromatic polycarbonate resin composition containing at least one organic acid metal salt (D) selected from organic acid alkali metal salts and organic acid alkaline earth metal salts, and a fluoropolymer (E) As a flame retardant, a flame retardant having a very high flame retardant level compared with the prior art (for example, a high flame retardant that can achieve V-0 in UL94 standard with a product thickness of 0.8 mm or less) It has been found that it can be achieved without using bromine-based compounds or phosphorus-based compounds, has dramatically improved melt stability, and is excellent in heat aging resistance, moist heat resistance, rigidity, and impact resistance. The present invention has been completed based on this new finding.
Accordingly, one object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate molded article having high flame retardancy without using a bromine compound or a phosphorus compound as a flame retardant. In particular, the thin molded article produced using the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has extremely high flame retardancy compared to the thin molded article produced using the conventional aromatic polycarbonate resin composition. In addition, the present invention provides an aromatic polycarbonate molded article having excellent melt stability, heat aging resistance, heat and humidity resistance, rigidity and impact resistance.
That is, the present invention is as follows.
1. 100 parts by weight of a resin component (A) mainly composed of an aromatic polycarbonate, 0.1 to 20 parts by weight of a silicate compound (B) whose composition is substantially represented by the following formula (1),
x MO · y SiO 2 · z H 2 O (1)
(Here, x and y represent natural numbers, z represents an integer of 0 or more, M 2 O represents a metal oxide component, and a plurality of different metal oxide components may be used.)
Mainly composed of aromatic polycarbonate composed of 0.001 to 3 parts by weight of one compound (C) selected from organic sulfonic acid, organic sulfonic acid ester, organic phosphonic acid phosphonium salt, organic sulfonic acid ammonium salt and organic carboxylic acid. A molded body using a resin composition, wherein a haze represented by a ratio (D / T) of total light transmittance T and diffused light transmittance D of the molded body is 60% or more. A molded product.
2. The resin composition mainly comprising an aromatic polycarbonate containing 0.001 to 1 part by weight of at least one organic acid metal salt (D) selected from organic acid alkali metal salts and organic acid alkaline earth metal salts. 1. It is a thing. The molded product according to 1.
3. The composition is a resin composition mainly comprising an aromatic polycarbonate containing 0.01 to 1 part by weight of a fluoropolymer (E). Or 2. The molded product according to 1.
4). 1. A resin composition mainly composed of an aromatic polycarbonate contains a diffusing agent composed of at least one of silicone-based fine particles, acrylic-based fine particles, glass, and barium sulfate. ~ 3. The molded object of any one of these.
5. 1. A resin composition mainly comprising an aromatic polycarbonate contains an ultraviolet absorber. ~ 4. The molded object of any one of these.
6). The arithmetic average roughness (Ra) value described in JIS B0601 is at least 1 μm at least on one surface of the molded body. ~ 5. The molded object of any one of these.
7). The molded body has a sheet-like shape. ~ 6. The molded object of any one of these.
8). The molded body is a diffusion plate. ~ 7. The molded object of any one of these.
9. 1. The molded product is a diffusion film having a thickness of 0.4 mm or less. ~ 8. The molded object of any one of these.
10. The molded article has flame retardancy of any of VTM-0, V-0, V-1, V-2, 5VA, and 5VB by a test method according to UL94 standard. ~ 9. The molded object of any one of these.

本発明の上記及びその他の諸目的、諸特徴並びに諸利益は、以下の詳細な説明及び請求の範囲の記載から明らかになる。
本発明の基本的な態様によれば、芳香族族ポリカーボネートを主体とする樹脂成分(A)100重量部、固体無機化合物(B)0.1〜20重量部、有機酸、有機酸エステル、有機酸無水物、有機酸ホスホニウム塩及び有機酸アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも1種類の化合物(C)0.001〜3重量部からなる組成物を用いた成形体であって、該シートの全光線透過率Tと拡散光透過率Dとの比(D/T)で表されるヘイズが、60%以上となることを特徴とする成形体が提供される。
The above and other objects, features and advantages of the present invention will become apparent from the following detailed description and claims.
According to the basic aspect of the present invention, 100 parts by weight of resin component (A) mainly composed of aromatic polycarbonate, 0.1 to 20 parts by weight of solid inorganic compound (B), organic acid, organic acid ester, organic A molded article using a composition comprising 0.001 to 3 parts by weight of at least one compound (C) selected from the group consisting of an acid anhydride, an organic acid phosphonium salt, and an organic acid ammonium salt, There is provided a molded body characterized in that the haze represented by the ratio (D / T) of the total light transmittance T and the diffused light transmittance D is 60% or more.

次に本発明の理解を容易にするために、まずは発明の基本的特長及び好ましい諸態様を列挙する。
即ち、本発明は、下記1.〜8.の発明である。
1. 芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂成分(A)100重量部、固体無機化合物(B)0.1〜20重量部、有機酸、有機酸エステル、有機酸無水物、有機酸ホスホニウム塩及び有機酸アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも1種類の化合物(C)0.001〜3重量部からなる組成物を用いた成形体であって、該シートの全光線透過率Tと拡散光透過率Dとの比(D/T)で表されるヘイズが、60%以上となることを特徴とする成形体。
2.前項に記載の組成物が、有機酸アルカリ金属塩及び有機酸アルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも1種の有機酸金属塩(D)0.001〜1重量部を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であることを特徴とする上記1に記載の成形体。
3.前項に記載の組成物が、フルオロポリマー(E)0.01〜1重量部を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であることを特徴とする上記1又は2に記載の成形体。
4. 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、シリコーン系微粒子、アクリル系微粒子、ガラス、硫酸バリウムの少なくとも一種類からなる拡散剤を含むことを特徴とする上記1〜3のいずれかに記載の成形体。
Next, in order to facilitate understanding of the present invention, first, basic features and preferred embodiments of the invention will be listed.
That is, the present invention provides the following 1. ~ 8. It is invention of this.
1. 100 parts by weight of resin component (A) mainly composed of aromatic polycarbonate, 0.1 to 20 parts by weight of solid inorganic compound (B), organic acid, organic acid ester, organic acid anhydride, organic acid phosphonium salt and organic A molded article using a composition comprising 0.001 to 3 parts by weight of at least one compound (C) selected from the group consisting of acid ammonium salts, the total light transmittance T and diffuse light transmittance of the sheet A molded article having a haze represented by a ratio to D (D / T) of 60% or more.
2. The aromatic polycarbonate resin composition in which the composition described in the preceding paragraph contains 0.001 to 1 part by weight of at least one organic acid metal salt (D) selected from organic acid alkali metal salts and organic acid alkaline earth metal salts. 2. The molded article according to 1 above, wherein
3. 3. The molded article according to 1 or 2 above, wherein the composition described in the preceding item is an aromatic polycarbonate resin composition containing 0.01 to 1 part by weight of a fluoropolymer (E).
4. The molded article according to any one of 1 to 3 above, wherein the aromatic polycarbonate resin composition contains a diffusing agent comprising at least one of silicone-based fine particles, acrylic-based fine particles, glass, and barium sulfate.

5.芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、紫外線吸収剤を含むことを特徴とする上記1〜4のいずれかに記載の成形体。
6.該成形体の少なくとも片側の表面粗さにおいて、JIS B0601に記載の算術平均粗さ(Ra)の値が、1μm以上であることを特徴とする上記1〜5のいずれかに記載の成形体。
7. 該成形体がシート状形状を有することを特徴とする上記1〜6のいずれかに記載の成形体。
8.該成形体が拡散板であることを特徴とする上記1〜7のいずれかに記載の成形体。
9.該成形体の肉厚が0.4mm以下の拡散フィルムであることを特徴とする上記1〜8のいずれかに記載の成形体。
10.該成形体が、UL94規格に準ずる試験法にてVTM−0、V−0、V−1、V−2、5VA、5VBのいずれかの難燃性を有することを特徴とする上記1〜9のいずれかに記載の成形体。
5). The molded article as described in any one of 1 to 4 above, wherein the aromatic polycarbonate resin composition contains an ultraviolet absorber.
6). 6. The molded product according to any one of 1 to 5 above, wherein the surface roughness of at least one side of the molded product has an arithmetic average roughness (Ra) value of 1 μm or more described in JIS B0601.
7. The molded product according to any one of 1 to 6 above, wherein the molded product has a sheet-like shape.
8). 8. The molded body according to any one of 1 to 7 above, wherein the molded body is a diffusion plate.
9. The molded body according to any one of 1 to 8 above, wherein the molded body is a diffusion film having a thickness of 0.4 mm or less.
10. The molded article has flame retardancy of any of VTM-0, V-0, V-1, V-2, 5VA, 5VB by a test method according to UL94 standard. The molded object in any one of.

本発明の成形体は、ヘイズが高く、機械的特性(特に剛性)、溶融安定性並びに難燃性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂成形体である。   The molded article of the present invention is an aromatic polycarbonate resin molded article having high haze and excellent mechanical properties (particularly rigidity), melt stability and flame retardancy.

以下、発明を詳細に説明する。
本発明において成分(A)は、芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂である。
本発明において、芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂とは、該樹脂の総量を100重量部とした場合に該樹脂中の芳香族ポリカーボネートの量が50重量部を超えるものを意味する。成分(A)は芳香族ポリカーボネート単独でもよく、また、成分(A)は芳香族ポリカーボネート以外の熱可塑性樹脂を含有してもよい。
本発明の成分(A)として好ましく用いられる芳香族ポリカーボネートは、芳香族ジヒドロキシ化合物より誘導される芳香族ポリカーボネートであり、芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば1,1−ビス(4−ヒドロキシーt−ブチルフェニル)プロパン、2, 2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1, 1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’―ジメチルフェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類、4,4’―ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’―ジヒドロキシ―3,3’―ジメチルフェニルスルフィド等のジヒドロキシアリールスルフィド類、4、4’―ジヒドロキシジフェニルスルオキシド、4、4’―ジヒドロキシ―3,3’―ジメチルフェニルスルホキシド等のジヒドロキシアリールスルホキシド類、4、4’―ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3、3’―ジメチルフェニルスルホン等のジヒドロキシアリールスルホン類などを挙げることができる。
Hereinafter, the invention will be described in detail.
In the present invention, the component (A) is a resin mainly composed of an aromatic polycarbonate.
In the present invention, the resin mainly composed of aromatic polycarbonate means a resin in which the amount of aromatic polycarbonate in the resin exceeds 50 parts by weight when the total amount of the resin is 100 parts by weight. The component (A) may be an aromatic polycarbonate alone, and the component (A) may contain a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate.
The aromatic polycarbonate preferably used as the component (A) of the present invention is an aromatic polycarbonate derived from an aromatic dihydroxy compound. Examples of the aromatic dihydroxy compound include 1,1-bis (4-hydroxy-t-butyl). Bis (hydroxyaryl) alkanes such as phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ) Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as cyclohexane, dihydroxyaryl ethers such as 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxy -3,3'-dimethylphenylsulfi Dihydroxyaryl sulfides such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, dihydroxyaryl sulfoxides such as 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, Examples thereof include dihydroxyaryl sulfones such as 4′-dihydroxy-3, 3′-dimethylphenyl sulfone.

これらの中で、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称、ビスフェノールA )が特に好ましい。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の成分A として好ましく用いられる芳香族ポリカーボネートとしては、公知の方法で製造したものを使用することができる。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応せしめる公知の方法、例えば芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体(例えばホスゲン)を水酸化ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法(例えばホスゲン法)、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル(例えばジフェニルカーボネート)などを反応させるエステル交換法(溶融法)、ホスゲン法または溶融法で得られた結晶化カーボネートプレポリマーを固相重合する方法(特開平1−158033、特開平1−271426、特開平3−68627)などの方法により製造されたものを用いることができる。   Among these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (common name, bisphenol A) is particularly preferable. These aromatic dihydroxy compounds can be used alone or in combination of two or more. As the aromatic polycarbonate preferably used as component A of the present invention, those produced by a known method can be used. Specifically, a known method of reacting an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor, for example, an interface in which an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor (for example, phosgene) are reacted in the presence of an aqueous sodium hydroxide solution and a methylene chloride solvent. Solid-state polymerization of crystallized carbonate prepolymers obtained by polymerization methods (for example, phosgene method), transesterification methods (melting method) in which aromatic dihydroxy compounds react with carbonic acid diesters (for example, diphenyl carbonate), phosgene methods or melting methods A method manufactured by a method such as JP-A-1-15833, JP-A-1-271426, or JP-A-3-68627 can be used.

本発明の成分(A)として使用される芳香族ポリカーボネートとして特に好ましいものは、二価フェノール(芳香族ジヒドロキシ化合物)と炭酸ジエステルとからエステル交換法にて製造された実質的に塩素原子を含まない芳香族ポリカーボネートである。
上記芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量(Mw)は、通常、5,000〜500,000であり、好ましくは10,000〜100,000であり、より好ましくは13,000から50,000、更に好ましくは15,000〜30,000、特に好ましくは17,000〜25,000であり、最も好ましくは17,000〜20,000である。
本発明において、芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量(Mw)の測定は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)を用いて行うことができ、テトラヒドロフランを溶媒として、ポリスチレンゲルを使用し、標準単分散ポリスチレンの構成曲線から下式による換算分子量較正曲線を用いて求めることができる。
PC=0.3591MPS 1.0388
(MPCは芳香族ポリカーボネートの分子量、MPSはポリスチレンの分子量)
Particularly preferred as the aromatic polycarbonate used as the component (A) of the present invention is substantially free of chlorine atoms produced by a transesterification method from a dihydric phenol (aromatic dihydroxy compound) and a carbonic acid diester. Aromatic polycarbonate.
The weight average molecular weight (Mw) of the aromatic polycarbonate is usually 5,000 to 500,000, preferably 10,000 to 100,000, more preferably 13,000 to 50,000, still more preferably. Is 15,000 to 30,000, particularly preferably 17,000 to 25,000, and most preferably 17,000 to 20,000.
In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of the aromatic polycarbonate can be measured using gel permeation chromatography (GPC), using polystyrene gel with tetrahydrofuran as a solvent, and standard monodispersion. It can obtain | require using the conversion molecular weight calibration curve by the following Formula from the structural curve of polystyrene.
M PC = 0.3591M PS 1.0388
( MPC is the molecular weight of aromatic polycarbonate, MPS is the molecular weight of polystyrene)

また、本発明の(A)として、分子量が異なる2種類以上の芳香族ポリカーボネートを組み合わせて使用しても良い。例えば、Mwが通常14,000〜16,000の範囲にある光学ディスク用材料の芳香族ポリカーボネートと、Mwが通常20,000〜50,000の範囲にある射出成形用あるいは押出成形用の芳香族ポリカーボネートを組み合わせて使用することができる。
上記芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂(A)において、好ましく使用することができる芳香族ポリカーボネート以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)、アクリロニトリル・スチレン樹脂(AS樹脂)、ブチルアクリレート・アクリロニトリル・スチレン樹脂(BAAS樹脂)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS樹脂)、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン樹脂(MBS樹脂)、ブチルアクリレート・アクリロニトリル・スチレン樹脂(AAS樹脂)、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアリレート、コア/シェル型の耐衝撃性改良エラストマー、シリコーンエラストマーなどの熱可塑性樹脂を挙げることができる。特にAS樹脂、BAAS樹脂は流動性を向上させるのに好ましく、ABS樹脂、MBS樹脂は耐衝撃性を向上させるのに好ましく、またポリエステル樹脂は耐薬品性を向上させるのに好ましい。
上記ポリカーボネートを主体とする樹脂(A)において、芳香族ポリカーボネート以外の熱可塑性樹脂の使用量は、成分(A)の総量100重量部に対して、0.1〜30重量部が好ましく、より好ましくは0.5〜20重量部、さらに好ましくは1〜15重量部である。
Further, as (A) of the present invention, two or more types of aromatic polycarbonates having different molecular weights may be used in combination. For example, an aromatic polycarbonate of an optical disk material whose Mw is usually in the range of 14,000 to 16,000, and an aromatic for injection molding or extrusion molding whose Mw is usually in the range of 20,000 to 50,000. A combination of polycarbonates can be used.
Examples of the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate that can be preferably used in the resin (A) mainly composed of the aromatic polycarbonate include polystyrene, high impact polystyrene (HIPS), and acrylonitrile / styrene resin (AS resin). , Butyl acrylate / acrylonitrile / styrene resin (BAAS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene resin (ABS resin), methyl methacrylate / butadiene / styrene resin (MBS resin), butyl acrylate / acrylonitrile / styrene resin (AAS resin), polyethylene terephthalate Elastomers with improved impact resistance, such as polyester resins such as polyethylene and polybutylene terephthalate, polyamide resins, polymethyl methacrylate, polyarylate Chromatography, may be mentioned thermoplastic resins such as a silicone elastomer. In particular, AS resin and BAAS resin are preferable for improving fluidity, ABS resin and MBS resin are preferable for improving impact resistance, and polyester resin is preferable for improving chemical resistance.
In the resin (A) mainly composed of the polycarbonate, the amount of the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total amount of the component (A). Is 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 15 parts by weight.

本発明において成分(B)は、固体無機化合物である。
本発明において、成分(B)の使用により、樹脂組成物の高度な難燃性を獲得できると共に、組成物の剛性や強度の向上(強化材としての機能)や、寸法精度の向上(充填材としての機能)を図ることもできる。
本発明において繊維状の成分(B)としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ酸アルミニウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ロックウール、窒化ケイ素ウィスカー、ボロン繊維、テトラポット状酸化亜鉛ウィスカー、ワラステナイトなどを挙げることができる。
板状の成分(B)としては、例えば、タルク、マイカ、パールマイカ、ガラスフレーク、カオリンなどを挙げることができる。
球状(もしくは擬球状)の成分(B)としては、例えば、ガラスビーズ、ガラスバルーン、カーボンブラック、ガラスパウダー、シリカ(天然シリカ及び合成シリカ)等を挙げることができる。
In the present invention, the component (B) is a solid inorganic compound.
In the present invention, by using the component (B), high flame retardancy of the resin composition can be obtained, and the rigidity and strength of the composition (function as a reinforcing material) and dimensional accuracy (filler) are improved. As a function).
Examples of the fibrous component (B) in the present invention include glass fiber, carbon fiber, aluminum borate whisker, calcium titanate whisker, rock wool, silicon nitride whisker, boron fiber, tetrapotted zinc oxide whisker, wollastonite. And so on.
Examples of the plate-like component (B) include talc, mica, pearl mica, glass flakes, and kaolin.
Examples of the spherical (or pseudospherical) component (B) include glass beads, glass balloons, carbon black, glass powder, silica (natural silica and synthetic silica), and the like.

本発明で使用される成分(B)としては、本発明の樹脂組成物における芳香族ポリカーボネートとの界面親和力を向上させるために表面改質されているものを使用することもできる。ここでいう表面改質は、あらかじめ親油性の有機化合物を吸着させる方法や、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤で処理する方法によって行うことができる。
本発明では、成分(B)として、炭素繊維、またはタルク、マイカ、パールマイカ、ワラステナイト、カオリン、ガラス繊維、ガラスフレーク等の珪酸塩化合物が好ましい。
本発明の成分(B)としてより好ましく使用することができる上記珪酸塩化合物の中でも特に好ましい珪酸塩化合物は、金属酸化物成分とSiO2 成分とからなる珪酸塩化合物である。成分(B)として使用することができる珪酸塩化合物中に存在する珪酸イオンの形態としては、オルトシリケート、ジシリケート、環状シリケート、鎖状シリケート、層状シリケート等のいずれの形態であっても良い。
上記珪酸塩化合物は、複合酸化物、酸素酸塩、固溶体のいずれの化合物でも良く、更に複合酸化物は2種類以上の異なる単一酸化物の組み合わせ、及び単一酸化物と酸素酸塩との組み合わせのいずれであってもよく、更に固溶体は2種類以上の異なる金属酸化物の固溶体、及び2種類以上の異なる酸素酸塩の固溶体のいずれであっても良い。
また、上記珪酸塩化合物は水和物であっても良い。水和物における結晶水の形態は、Si−OHの形で水素珪酸イオンとして含まれるもの、金属陽イオンに対して水酸イオン(OH- )として含まれるもの、構造の隙間に水分子として含まれるものなどいずれであってもよい。
また、上記珪酸塩化合物は、天然物及び人工合成物のいずれも使用することができる。人工合成物としては、従来公知の各種の方法、例えば固体反応、水熱反応、及び超高圧反応などを利用した各種の合成法から得られた珪酸塩化合物が利用できる。
As the component (B) used in the present invention, a component whose surface is modified to improve the interface affinity with the aromatic polycarbonate in the resin composition of the present invention can also be used. The surface modification mentioned here can be performed by a method of adsorbing a lipophilic organic compound in advance or a method of treating with a silane coupling agent or a titanate coupling agent.
In the present invention, as the component (B), silicate compounds such as carbon fiber or talc, mica, pearl mica, wollastonite, kaolin, glass fiber, and glass flake are preferable.
Among the silicate compounds that can be more preferably used as the component (B) of the present invention, a particularly preferred silicate compound is a silicate compound comprising a metal oxide component and a SiO 2 component. The form of the silicate ion present in the silicate compound that can be used as the component (B) may be any form such as orthosilicate, disilicate, cyclic silicate, chain silicate, layered silicate, and the like.
The silicate compound may be a compound oxide, an oxyacid salt, or a solid solution compound, and the compound oxide may be a combination of two or more different single oxides, and a single oxide and an oxyacid salt. Any of the combinations may be used, and the solid solution may be a solid solution of two or more different metal oxides and a solid solution of two or more different oxyacid salts.
The silicate compound may be a hydrate. The form of crystal water in the hydrate is included as hydrogen silicate ion in the form of Si-OH, included as hydroxide ion (OH ) for metal cation, and included as water molecule in the gap of structure Any of these may be used.
Moreover, both the natural product and the artificial synthetic product can be used as the silicate compound. As the artificial compound, silicate compounds obtained from various conventionally known methods, for example, various synthesis methods using a solid reaction, a hydrothermal reaction, an ultrahigh pressure reaction and the like can be used.

本発明の成分(B)として特に好ましく使用される珪酸塩化合物は、好ましくはその組成が実質的に下記式(1)で示されるものである。
xMO・ySiO2 ・zH2 O (1)
(ここでx及びyは自然数を表し、zは0以上の整数を表し、MOは金属酸化物成分を表し、複数の異なる金属酸化物成分であっても良い。)
上記金属酸化物MOにおける金属Mの例としては、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、カルシウム、亜鉛、マンガン、鉄、コバルト、マグネシウム、ジルコニウム、アルミニウム、チタンなどを上げることができる。
上記式(1)の珪酸塩化合物は、金属酸化物MOとして、CaO及び/またはMgOを含むことが好ましく、実質的にCaO及び/又はMgOのみを含むことが更に好ましく、実質的にMgOのみを含むことが特に好ましい。
本発明の成分(B)として好ましく使用される珪酸塩化合物の具体例としては、タルク、マイカ、ワラステナイト、ゾノトライト、カオリンクレー、モンモリロナイト、ベントナイト、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ローソナイト、スメクタイト等を挙げることができる。
また、上記したように珪酸塩化合物は、任意の形状(板状、針状、球状、繊維状等)のものが使用できるが、板状、針状及び繊維状のものが好ましく、中でも特に、板状の粒子であるものが本発明の成分(B)として最も好ましく使用できる。ここで板状の粒子とは、下記の方法で求めた、板状の成分(B)のメディアン径として求められる平均粒子径を(a)とし、厚みを(c)とした場合に、(a)/(c)の比が5〜500、好ましくは10〜300、更に好ましくは20〜200である形状のものである。
The silicate compound particularly preferably used as the component (B) of the present invention preferably has a composition substantially represented by the following formula (1).
xMO · ySiO 2 · zH 2 O (1)
(Here, x and y represent natural numbers, z represents an integer of 0 or more, MO represents a metal oxide component, and a plurality of different metal oxide components may be used.)
Examples of the metal M in the metal oxide MO include potassium, sodium, lithium, barium, calcium, zinc, manganese, iron, cobalt, magnesium, zirconium, aluminum, titanium, and the like.
The silicate compound of the above formula (1) preferably contains CaO and / or MgO as the metal oxide MO, more preferably contains only CaO and / or MgO, and substantially contains only MgO. It is particularly preferable to include it.
Specific examples of the silicate compound preferably used as the component (B) of the present invention include talc, mica, wollastonite, zonotlite, kaolin clay, montmorillonite, bentonite, sepiolite, imogolite, sericite, lawsonite, smectite and the like. be able to.
In addition, as described above, the silicate compound can be of any shape (plate, needle, sphere, fiber, etc.), but plate, needle and fiber are preferred, What is a plate-like particle | grain can be most preferably used as a component (B) of this invention. Here, the plate-like particles are obtained by the following method when the average particle diameter obtained as the median diameter of the plate-like component (B) is (a) and the thickness is (c), ) / (C) ratio is 5 to 500, preferably 10 to 300, more preferably 20 to 200.

本発明において、成分(B)の上記の平均粒子径(a)は、0.001〜500μmが好ましく、0.01〜100μmがより好ましく、0.1〜50μmが更に好ましく、1〜30μmが特に好ましい。
尚、上記の平均粒子径は、成分(B)の粒子径のおよその分布範囲により、以下2つの方法のいずれかを用いて測定する。
成分(B)の粒子径がおよそ0.001〜0,1μmの範囲に分布する場合は、透過型電子顕微鏡の観察写真を撮影し、得られた顕微鏡写真から、樹脂組成物中における100個以上の個々の無機化合物粒子に対して、写真上での各粒子の面積をそれぞれ計測し、S(上記写真上での面積を顕微鏡の倍率で除した値)を用いて(4S/π)0.5 を各粒子の粒子径として求め、数平均粒子径を平均粒子径(a)とする。
成分(B)の粒子径がおよそ0.1〜300μmの範囲分布する場合は、レーザー回折法により(例えば、日本国島津製作所製SALD−2000を使用して)粒子径を計測し、メディアン径を平均粒子径とする。
本発明において、板状の成分(B)の厚み(c)は、0.01〜100μmが好ましく、0.03〜10μmがより好ましく、0.05〜5μmが更に好ましく、0.1〜3μmが特に好ましい。
成分(B)として用いる板状粒子の厚み(c)は、例えば透過型電子顕微鏡の観察写真を撮影し、得られた顕微鏡写真から、樹脂組成物中における10個以上の個々の粒子に対して、写真上での各粒子の厚みをそれぞれ計測し、上記写真上での厚みを顕微鏡の倍率で除した値を各粒子の厚みとして求め、その平均値を厚み(c)とする。
In the present invention, the average particle size (a) of the component (B) is preferably 0.001 to 500 μm, more preferably 0.01 to 100 μm, still more preferably 0.1 to 50 μm, and particularly preferably 1 to 30 μm. preferable.
In addition, said average particle diameter is measured using either of the following two methods by the approximate distribution range of the particle diameter of a component (B).
When the particle diameter of the component (B) is distributed in the range of about 0.001 to 0, 1 μm, an observation photograph of a transmission electron microscope is taken, and from the obtained micrograph, 100 or more in the resin composition For each of the inorganic compound particles, the area of each particle on the photograph was measured, and using S (value obtained by dividing the area on the photograph by the magnification of the microscope), (4S / π) 0.5 Obtained as the particle diameter of each particle, the number average particle diameter is defined as the average particle diameter (a).
When the particle diameter of the component (B) is approximately 0.1 to 300 μm, the particle diameter is measured by a laser diffraction method (for example, using SALD-2000 manufactured by Shimadzu, Japan), and the median diameter is determined. Average particle diameter.
In the present invention, the thickness (c) of the plate-like component (B) is preferably 0.01 to 100 μm, more preferably 0.03 to 10 μm, further preferably 0.05 to 5 μm, and 0.1 to 3 μm. Particularly preferred.
The thickness (c) of the plate-like particles used as the component (B) is obtained, for example, by taking an observation photograph of a transmission electron microscope, and from the obtained micrograph, with respect to 10 or more individual particles in the resin composition. The thickness of each particle on the photograph is measured, the value obtained by dividing the thickness on the photograph by the magnification of the microscope is obtained as the thickness of each particle, and the average value is defined as the thickness (c).

本発明の成分(B)として使用することができる板状の珪酸塩化合物の中でも、特に好ましいものは、タルク、及びマイカである。
本発明の成分(B)として、特に好ましく使用できるタルクとは、層状構造を持つ含水珪酸マグネシウムであり、化学式4SiO2 ・3MgO・H2Oで表され、通常、SiO2 約63重量%、MgO約32重量%、H2O約5重量%、その他Fe2 3 、CaO、Al2 3 などを含有しており、比重は約2.7である。
また、本発明の成分(B)として、焼成タルクや、塩酸や硫酸等の酸で洗浄して不純物を除いたタルクなども好ましく使用することができる。さらに、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤等で表面疎水性処理を行ったタルクも使用することができる。
一方、本発明の成分(B)として、特に好ましく使用できるマイカとは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄などを含んだ珪酸塩鉱物の粉砕物である。マイカには白雲母(マスコバルト、化学式:K(AlSi3 10)(OH)2Al4 (AlSi3 10)K)、金雲母(フロゴパイト、化学式K(AlSi3 10)(OH)2Mg6 (OH)2(AlSi3 10)K),黒雲母(バイオタイト、化学式K(AlSi3 O10)(OH)2 (Mg,Fe)6 (OH)2 (AlSi3 10)K)、人造雲母(フッ素金雲母、化学式K(AlSi3 10)(OH)2F2 Mg6F2 (AlSi3 10)K)等があり、本発明においてはいずれのマイカも使用できるが、好ましくは白雲母である。
また、かかるマイカはシランカップリング剤やチタネートカップリング剤等で表面疎水性処理されていても良い。
Of the plate-like silicate compounds that can be used as the component (B) of the present invention, particularly preferred are talc and mica.
Talc that can be particularly preferably used as the component (B) of the present invention is a hydrous magnesium silicate having a layered structure, represented by the chemical formula 4SiO 2 .3MgO.H 2 O, usually about 63 wt% SiO 2 , MgO It contains about 32% by weight, about 5% by weight of H 2 O, other Fe 2 O 3 , CaO, Al 2 O 3 and the like, and the specific gravity is about 2.7.
As the component (B) of the present invention, calcined talc, talc from which impurities have been removed by washing with an acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid can be preferably used. Furthermore, talc that has been subjected to surface hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or the like can also be used.
On the other hand, mica that can be particularly preferably used as the component (B) of the present invention is a pulverized product of a silicate mineral containing aluminum, potassium, magnesium, sodium, iron and the like. Mica includes muscovite (mass cobalt, chemical formula: K (AlSi 3 O 10 ) (OH) 2 Al 4 (AlSi 3 O 10 ) K), phlogopite (phlogopite, chemical formula K (AlSi 3 O 10 ) (OH) 2 Mg 6 (OH) 2 (AlSi 3 O 10 ) K), biotite (biotite, chemical formula K (AlSi 3 O10) (OH) 2 (Mg, Fe) 6 (OH) 2 (AlSi 3 O 10 ) K), artificial Mica (fluorine phlogopite, chemical formula K (AlSi 3 O 10 ) (OH) 2 F 2 Mg 6 F 2 (AlSi 3 O 10 ) K), etc., and any mica can be used in the present invention. is there.
Such mica may be subjected to a surface hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanate coupling agent or the like.

本発明において成分(B)の使用量は、成分(A)100重量部に対して0.1〜200重量部であり、0.3〜100重量部が好ましく、0.5〜50重量部がより好ましく、0.8〜30重量部が更に好ましく、1〜20重量部が特に好ましい。成分(B)が200重量部を超える場合、溶融安定性の低下が顕著となり、樹脂組成物の機械的物性の低下が大きい。また、成分(B)が0.1重量部未満の場合、樹脂組成物の難燃性が低下する傾向にあり、本発明の目的とする高い難燃性が達成できない。
また、本発明において成分(B)として、板状の形態であるもの、例えば、タルク及びマイカを使用する場合は、薄肉の成形体であってもとりわけ優れた難燃性を達成できるとともに、樹脂組成物の耐衝撃性、寸法安定性、絶縁性や耐トラッキング性等の電気的特性も向上させることができるので本発明の実施形態として最も好ましい。
In this invention, the usage-amount of a component (B) is 0.1-200 weight part with respect to 100 weight part of component (A), 0.3-100 weight part is preferable, 0.5-50 weight part is More preferably, 0.8-30 weight part is further more preferable, and 1-20 weight part is especially preferable. When the component (B) exceeds 200 parts by weight, the melt stability is significantly lowered, and the mechanical properties of the resin composition are greatly lowered. Moreover, when a component (B) is less than 0.1 weight part, it exists in the tendency for the flame retardance of a resin composition to fall, and the high flame retardance made into the objective of this invention cannot be achieved.
In the present invention, as the component (B), in the case of using a plate-like form, for example, talc and mica, it is possible to achieve particularly excellent flame retardancy even if it is a thin-walled molded article, and a resin. Since the electrical properties such as impact resistance, dimensional stability, insulation and tracking resistance of the composition can be improved, it is most preferable as an embodiment of the present invention.

本発明で用いられる成分(C)は、有機酸、有機酸エステル、有機酸無水物、有機酸ホスホニウム塩、有機酸アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である。
本発明において成分(C)の使用量は、成分(A)100重量部に対して0.001〜3重量部であり、0.005〜2重量部が好ましく、0.01〜1重量部がより好ましく、0.05〜0.8重量部が更に好ましく、0.08〜0.5重量部が特に好ましい。成分(C)が3重量部を超える場合、あるいは0.001重量部未満の場合は溶融安定性の低下が顕著となり、樹脂組成物の機械的物性の低下が大きく、また、樹脂組成物の難燃性が低下する傾向にあり、本発明の目的とする高い難燃性が達成できない。
本発明では成分(C)を成分(B)と組み合わせて使用し、成分(C)の使用量を、成分(B)と成分(C)との混合物のpH値が4〜8の範囲となるように調整することにより、樹脂組成物の難燃性や溶融安定性を飛躍的に向上させることができ、特に好ましい。
Component (C) used in the present invention is at least one compound selected from the group consisting of organic acids, organic acid esters, organic acid anhydrides, organic acid phosphonium salts, and organic acid ammonium salts.
In the present invention, the amount of the component (C) used is 0.001 to 3 parts by weight, preferably 0.005 to 2 parts by weight, and 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). More preferably, 0.05 to 0.8 parts by weight is still more preferable, and 0.08 to 0.5 parts by weight is particularly preferable. When the component (C) exceeds 3 parts by weight or less than 0.001 part by weight, the melt stability is significantly lowered, the mechanical properties of the resin composition are greatly lowered, and the resin composition is difficult to be treated. The flame retardancy tends to decrease, and the high flame retardancy targeted by the present invention cannot be achieved.
In the present invention, component (C) is used in combination with component (B), and the amount of component (C) used is such that the pH value of the mixture of component (B) and component (C) is in the range of 4-8. By adjusting in this way, the flame retardance and melt stability of the resin composition can be dramatically improved, which is particularly preferable.

本発明の成分(C)として用いられる有機酸とは、−SO3 H基、−COOH基、及び―POH基からなる群から選ばれる基を分子構造中に少なくとも1つ含む有機化合物、即ち有機スルホン酸、有機カルボン酸、有機リン酸である。本発明ではこれらの中でも有機スルホン酸、有機カルボン酸が好ましく、特に有機スルホン酸が好ましい。
また、本発明の成分(C)として用いられる有機酸エステル、有機酸無水物、有機酸ホスホニウム塩及び有機酸アンモニウム塩とは、上記有機酸の誘導体である。上記有機酸誘導体は、樹脂組成物を成形する際に分解し、酸として機能すると考えられる。従って例えば成分(B)として、塩基性を示す無機化合物を用いた場合、成分(C)はこれを中和する機能を発揮するものと考えられる。即ち本発明の組成物において、成分(C)はpH調節機能を発揮するものである。
上記化合物(C)は、単量体などの低分子化合物のみならず、オリゴマー状あるいはポリマー状のものを使用することができる。
The organic acid used as component (C) of the present invention is an organic compound containing at least one group selected from the group consisting of —SO 3 H group, —COOH group, and —POH group in the molecular structure, ie, organic Sulfonic acid, organic carboxylic acid, and organic phosphoric acid. Of these, organic sulfonic acids and organic carboxylic acids are preferred in the present invention, and organic sulfonic acids are particularly preferred.
The organic acid ester, organic acid anhydride, organic acid phosphonium salt, and organic acid ammonium salt used as the component (C) of the present invention are derivatives of the above organic acids. The organic acid derivative is considered to decompose when the resin composition is molded and function as an acid. Therefore, for example, when an inorganic compound showing basicity is used as the component (B), the component (C) is considered to exhibit a function of neutralizing it. That is, in the composition of the present invention, the component (C) exhibits a pH adjusting function.
As the compound (C), not only a low molecular compound such as a monomer but also an oligomer or polymer can be used.

本発明において、成分(C)は二種以上を併用することもできる。
本発明の成分(C)として、特に、有機スルホン酸及び/または有機スルホン酸エステル、有機スルホン酸ホスホニウム塩、有機スルホン酸アンモニウム塩から選ばれる有機スルホン酸誘導体、有機カルボン酸を好ましく使用することができる。
中でも、成分(C)として有機スルホン酸及び/または有機スルホン酸エステルを使用する場合には、樹脂組成物の溶融安定性が特に優れており、揮発成分の発生も低レベルに抑えることができるために、広い温度範囲で成形加工が行えると共に、成形品の外観にも極めて優れている。
本発明の成分(C)として、好ましく使用することができる有機スルホン酸として、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸、ジイソブチルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などの芳香族スルホン酸、炭素数8〜18の脂肪族スルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル・スルホン化スチレン共重合体等のポリマーまたはオリゴマー状の有機スルホン酸などを挙げることができる。
さらに本発明において、成分(C)として好ましく使用される有機スルホン酸は、分子構造中に−SO3 H基の他に、−OH基、−NH2 基、−COOH基、ハロゲン基などを含む有機スルホン酸化合物であっても良く、たとえばナフトールスルホン酸、スルファミン酸、ナフチルアミンスルホン酸、スルホ安息香酸、クロル基により全置換もしくは部分置換された有機スルホン酸(クロル基含有有機スルホン酸)、フルオロ基により全置換もしくは部分置換された有機スルホン酸(フルオロ基含有有機スルホン酸)等を挙げることができる。
本発明において用いられる成分(C)として、芳香族スルホン酸化合物が特に好ましく、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などは最も好ましい例として挙げる事ができる。
In the present invention, the component (C) can be used in combination of two or more.
As component (C) of the present invention, an organic sulfonic acid derivative selected from organic sulfonic acid and / or organic sulfonic acid ester, organic sulfonic acid phosphonium salt, organic sulfonic acid ammonium salt, and organic carboxylic acid are preferably used. it can.
In particular, when an organic sulfonic acid and / or an organic sulfonic acid ester is used as the component (C), the melt stability of the resin composition is particularly excellent, and the generation of volatile components can be suppressed to a low level. In addition, the molding process can be performed in a wide temperature range, and the appearance of the molded product is extremely excellent.
As the organic sulfonic acid that can be preferably used as the component (C) of the present invention, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, diisopropylnaphthalenesulfonic acid, diisobutylnaphthalenesulfonic acid, dodecylbenzene Examples thereof include aromatic sulfonic acids such as sulfonic acids, aliphatic sulfonic acids having 8 to 18 carbon atoms, sulfonated polystyrene, polymers such as methyl acrylate / sulfonated styrene copolymers, and oligomeric organic sulfonic acids. .
Furthermore, in the present invention, the organic sulfonic acid that is preferably used as the component (C) contains, in addition to —SO 3 H group, —OH group, —NH 2 group, —COOH group, halogen group and the like in the molecular structure. An organic sulfonic acid compound may be used, for example, naphthol sulfonic acid, sulfamic acid, naphthylamine sulfonic acid, sulfobenzoic acid, organic sulfonic acid that is fully or partially substituted with a chloro group (chlorinated organic sulfonic acid), fluoro group And organic sulfonic acids (fluoro group-containing organic sulfonic acids) which are completely or partially substituted by the above.
As the component (C) used in the present invention, an aromatic sulfonic acid compound is particularly preferable, and benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid and the like can be mentioned as the most preferable examples.

本発明において、成分(B)と成分(C)との混合物のpH値が、4〜8の範囲となる量が好ましいが、本発明においてpH値は、JIS K5101に基づいて測定することができる。
JIS K5101のpH値の測定法では、操作法として煮沸法と常温法があるが、本発明では煮沸法を用いる。
また、本発明における成分(B)と成分(C)の混合物のpH値の測定では、成分(C)の水に対する溶解度が低い場合は、エタノールやイソプロピルアルコール等のアルコール類を懸濁液の分散剤として使用する。
本発明における成分(C)の使用量は、成分(B)の種類や形状や量、或いは成分(C)の種類に応じて変化する。
成分(C)の使用量は、成分(B)と成分(C)の混合物のpHが4.2〜7.8の範囲となる量であることがより好ましく、4.5〜7.2の範囲にあることがさらに好ましい。
本発明における全光線透過率T、拡散光透過率D、ヘイズ(D/T)の光学的特性は、JIS K7105規格に準じて測定される特性である。本発明におけるヘイズ(D/T)は60%以上となることが好ましく、より好ましくは80%以上、最も好ましくは90%以上である。
In the present invention, an amount in which the pH value of the mixture of component (B) and component (C) is in the range of 4 to 8 is preferable, but in the present invention, the pH value can be measured based on JIS K5101. .
In the method for measuring the pH value of JIS K5101, there are a boiling method and a room temperature method as operation methods. In the present invention, the boiling method is used.
In the measurement of the pH value of the mixture of component (B) and component (C) in the present invention, if the solubility of component (C) in water is low, alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol are dispersed in the suspension. Used as an agent.
The amount of the component (C) used in the present invention varies depending on the type, shape and amount of the component (B) or the type of the component (C).
The amount of component (C) used is more preferably such that the pH of the mixture of component (B) and component (C) is in the range of 4.2 to 7.8, More preferably, it is in the range.
The optical characteristics of total light transmittance T, diffused light transmittance D, and haze (D / T) in the present invention are characteristics measured according to JIS K7105 standard. The haze (D / T) in the present invention is preferably 60% or more, more preferably 80% or more, and most preferably 90% or more.

本発明において、成分(D)は有機酸アルカリ金属および有機酸アルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも1種の有機酸金属塩である。成分(D)は、芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂(A)に対して、燃焼時に芳香族ポリカーボネートの脱炭酸反応を促進する作用がある。
本発明の成分(D)として好ましく用いられる有機酸金属塩は、有機スルホン酸の金属塩および/または硫酸エステルの金属塩であり、これらは単独の使用だけでなく2種類以上を混合して使用することも可能である。
本発明の成分(D)に含まれるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カリウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられる。本発明において、特に好ましいアルカリ金属はリチウム、ナトリウム、カリウムであり、最も好ましいのはナトリウム、カリウムである。
In the present invention, component (D) is at least one organic acid metal salt selected from organic acid alkali metal and organic acid alkaline earth metal salts. The component (D) has an action of promoting the decarboxylation reaction of the aromatic polycarbonate at the time of combustion with respect to the resin (A) mainly composed of the aromatic polycarbonate.
The organic acid metal salt preferably used as the component (D) of the present invention is a metal salt of an organic sulfonic acid and / or a metal salt of a sulfate ester, and these are used not only alone but also in combination of two or more. It is also possible to do.
Examples of the alkali metal contained in the component (D) of the present invention include lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium, and examples of the alkaline earth metal include beryllium, magnesium, potassium, strontium and barium. In the present invention, particularly preferred alkali metals are lithium, sodium and potassium, and most preferred are sodium and potassium.

本発明で好ましく使用することができる上記有機スルホン酸の金属塩としては、脂肪族スルホン酸のアルカリ/アルカリ土類金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ/アルカリ土類金属塩などが挙げられる。尚、本明細書中で「アルカリ/アルカリ土類金属塩」は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含む意味で使用する。
脂肪族スルホン酸のアルカリ/アルカリ土類金属塩としては、炭素数1〜8のアルカンスルホン酸のアルカリ/アルカリ土類金属塩、またはかかるアルカンスルホン酸のアルカリ/アルカリ土類金属塩のアルキル基の一部がフッ素原子で置換されたスルホン酸のアルカリ/アルカリ土類金属塩、さらには炭素数1〜8のパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ/アルカリ土類金属塩を好ましく使用することができ、特に好ましい具体例として、パーフルオロエタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩を挙げることができる。
Examples of the metal salts of organic sulfonic acids that can be preferably used in the present invention include alkali / alkaline earth metal salts of aliphatic sulfonic acids, alkali / alkaline earth metal salts of aromatic sulfonic acids, and the like. In the present specification, the term “alkali / alkaline earth metal salt” is used to include both alkali metal salts and alkaline earth metal salts.
Alkali / alkaline earth metal salts of aliphatic sulfonic acids include alkali / alkaline earth metal salts of alkane sulfonic acids having 1 to 8 carbon atoms, or alkyl groups of alkali / alkaline earth metal salts of such alkane sulfonic acids. Alkali / alkaline earth metal salts of sulfonic acids partially substituted with fluorine atoms, and further alkali / alkaline earth metal salts of perfluoroalkanesulfonic acids having 1 to 8 carbon atoms can be preferably used. Preferable specific examples include perfluoroethanesulfonic acid sodium salt and perfluorobutanesulfonic acid potassium salt.

本発明における成分(D)の中で、より好ましいアルカリ/アルカリ土類金属塩として、芳香族スルホン酸のアルカリ/アルカリ土類金属塩およびパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ/アルカリ土類金属塩を挙げることができる。
本発明において成分(D)の使用量は、成分(A)100重量部に対して0.001〜1重量部であり、0.01〜0.9重量部が好ましく、0.1〜0.8重量部が更に好ましく、0.4〜0.7が最も好ましい。成分(D)が1重量部を超える場合、溶融安定性の低下が顕著であり、樹脂組成物の機械的物性の低下が大きい。また成分(D)が0.001重量部未満の場合、樹脂組成物の難燃性が低下する傾向にあり、本発明の目的とする高い難燃性(例えば、V−0)を達成できない。
Among the components (D) in the present invention, more preferable alkali / alkaline earth metal salts include alkali / alkaline earth metal salts of aromatic sulfonic acids and alkali / alkaline earth metal salts of perfluoroalkanesulfonic acids. be able to.
In this invention, the usage-amount of a component (D) is 0.001-1 weight part with respect to 100 weight part of components (A), 0.01-0.9 weight part is preferable, 0.1-0. 8 parts by weight is more preferable, and 0.4 to 0.7 is most preferable. When the component (D) exceeds 1 part by weight, the melt stability is significantly lowered, and the mechanical properties of the resin composition are greatly lowered. Moreover, when a component (D) is less than 0.001 weight part, it exists in the tendency for the flame retardance of a resin composition to fall, and the high flame retardance (for example, V-0) made into the objective of this invention cannot be achieved.

本発明で用いられる成分(E)はフルオロポリマーであり、燃焼物の滴下を防止する目的で使用される。本発明で好ましく使用することができる成分(E)は、フィブリル形成能力を有するフルオロポリマーであり、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・プロピレン共重合体のテトラフルオロエチレンポリマーを好ましく使用することができ、特に好ましくはポリテトラフルオロエチレンである。
成分(E)は、ファインパウダー状のフルオロポリマー、フルオロポリマーの水性ディスパージョン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS)やポリメチルメタクリレート(PMMA)等の第2の樹脂との紛体状混合物等、様様な形態のフルオロポリマーを使用することができる。
本発明で好ましく使用できるフルオロポリマーの水性ディスパージョンとして、三井デュポンフロロケミカル(株)製「テフロン30J (登録商標)」、ダイキン工業(株)製「ポリフロンD−1(登録商標)」、「ポリフロンD−2(登録商標)」、「ポリフロンD−2C(登録商標)」、「ポリフロンD−2CE(登録商標)」、を例示することができる。
Component (E) used in the present invention is a fluoropolymer, and is used for the purpose of preventing dripping of combustion products. Component (E) that can be preferably used in the present invention is a fluoropolymer having a fibril forming ability, and a tetrafluoroethylene polymer of polytetrafluoroethylene or a tetrafluoroethylene / propylene copolymer can be preferably used. Particularly preferred is polytetrafluoroethylene.
Component (E) includes fine powdery fluoropolymer, aqueous dispersion of fluoropolymer, powdered mixture with second resin such as acrylonitrile / styrene copolymer (AS) and polymethyl methacrylate (PMMA), etc. Any form of fluoropolymer can be used.
As an aqueous dispersion of a fluoropolymer that can be preferably used in the present invention, “Teflon 30J (registered trademark)” manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., “Polyflon D-1 (registered trademark)” manufactured by Daikin Industries, Ltd., “Polyfluorocarbon” “D-2 (registered trademark)”, “Polyflon D-2C (registered trademark)”, “Polyflon D-2CE (registered trademark)” can be exemplified.

また、本発明では成分(E)として、ASやPMMA等の第2の樹脂との紛体状混合物としたフルオロポリマーも好適に使用することができるが、これらの第2の樹脂との紛体状混合物としたフルオロポリマーに関する技術は、特開平9−95583号公報、特開平11−49912号公報、特開2000−143966号公報、特開2000−297189号公報等に開示されている。本発明において好ましく使用できる、これら第2の樹脂との紛体状混合物としたフルオロポリマーとして、米国GEスペシャリティケミカルズ製「Blendex 499(登録商標)」、三菱レーヨン(株)製「メタブレンA−3800(登録商標)」を例示することができる。
本発明における成分(E)の配合量は、成分(A)100重量部に対して0.01〜1重量部であり、好ましくは0.05〜0.8重量部、より好ましくは0.1〜0.7重量部である。成分(E)が1重量部を超える場合、樹脂組成物の機械的物性が低下する傾向にある。また、成分(E)が0.01重量部未満の場合、燃焼物の滴下が生じやすく、燃焼性が低下する傾向にある。
In the present invention, as the component (E), a fluoropolymer made into a powdery mixture with a second resin such as AS or PMMA can also be suitably used. However, a powdery mixture with these second resins can also be used. Techniques relating to the fluoropolymers disclosed in JP-A-9-95583, JP-A-11-49912, JP-A-2000-143966, JP-A-2000-297189, and the like. As a fluoropolymer in the form of a powder mixture with these second resins that can be preferably used in the present invention, “Blendex 499 (registered trademark)” manufactured by GE Specialty Chemicals, Inc., “Metablene A-3800 (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.” Trademark) ”.
The compounding amount of component (E) in the present invention is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.8 part by weight, more preferably 0.1 to 100 parts by weight of component (A). -0.7 parts by weight. When the component (E) exceeds 1 part by weight, the mechanical properties of the resin composition tend to decrease. Moreover, when a component (E) is less than 0.01 weight part, dripping of a combustible material tends to arise and it exists in the tendency for combustibility to fall.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物では、必要に応じて、更に着色剤、滑剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを添加することもできる。
上記添加剤の使用量は、樹脂組成物の総量100重量部に対して通常5重量部以下、好ましくは3重量部以下、より好ましくは1重量部以下である。
次に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法について説明する。成分(D)及び(E)は、難燃性能を高めるために必要に応じて配合するが、ここでは(A)〜(E)を全て含む場合について説明する。
本発明の樹脂組成物は上記の各成分(A)〜(E)、必要に応じてその他の成分を上記の組成割合で配合し、押出機等の溶融混練することにより得ることが出来る。このときの各構成成分の配合、および溶融混練は一般に使用されている装置、たとえばタンブラー、リボンブレンダー等の予備混合装置、単軸押出機や二軸押出機、コニーダー等の溶融混練装置を使用することが出来る。また、溶融混練装置への原材料の供給は、予め各成分を混合した後に供給することも可能である。それぞれの成分を独立して溶融混練装置に供給することも可能である。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造にあたり、成分(A)の形状に関しては特に制限は無いが、例えば、ペレット状、パウダー状、フレーク状などが挙げられる。
In the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, a colorant, a lubricant, a release agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and the like can be further added as necessary.
The amount of the additive used is usually 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the resin composition.
Next, the manufacturing method of the aromatic polycarbonate resin composition of this invention is demonstrated. Ingredients (D) and (E) are blended as necessary in order to enhance the flame retardancy, but here, a case where all of (A) to (E) are included will be described.
The resin composition of the present invention can be obtained by blending the above components (A) to (E) and other components as necessary in the above composition ratio, and melt-kneading with an extruder or the like. At this time, blending of each component and melt kneading use a commonly used device, for example, a premixing device such as a tumbler or ribbon blender, a melt kneading device such as a single screw extruder, a twin screw extruder, or a kneader. I can do it. In addition, the raw materials can be supplied to the melt-kneading apparatus after the respective components are mixed in advance. It is also possible to supply each component independently to the melt-kneading apparatus.
In producing the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, the shape of the component (A) is not particularly limited, and examples thereof include pellets, powders, and flakes.

本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、成分(B)は、予めその表面及び内部を、成分(C)によって、共有結合、イオン結合、分子間力、水素結合等を介して、化学的または物理的に表面処理した後に、溶融混練装置に供給されることが好ましい。
成分(B)を成分(C)により、予め表面処理する方法としては、例えば以下の方法を示すことができる。成分(B)に対して、成分(C)を所定量配合し、必要により成分(C)は、溶融状態、溶液状態、あるいはガス状態として、噴霧、滴下、湿潤、浸漬などの方法により成分(B)に接触させ、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサー、Vブレンダー、タンブラー等の機械的混合装置を用いて混合攪拌処理を行ない、しかる後に過剰成分の脱気及び乾燥処理を行なう方法を例示することが出来る。該混合攪拌処理は、成分(C)の融点以下の温度で行なっても良いが、成分(C)の融点以上の温度まで加熱昇温して行なうことがより効果的である。該混合攪拌に要する時間は混合装置の種類にもよるが、通常1分〜3時間、好ましくは2分〜1時間、より好ましくは3分〜40分、更に好ましくは5分〜30分である。混合装置としては、加熱装置付きのヘンシェルミキサー、ナウタ−ミキサーを特に好ましく使用することが出来る。また、混合攪拌処理の後に過剰の(C)成分を減圧及び/または過熱により脱揆除去し、十分に乾燥させることが好ましい。
In the production of the resin composition of the present invention, the component (B) is chemically or chemically bonded in advance to the surface and inside of the component (C) via a covalent bond, ionic bond, intermolecular force, hydrogen bond, or the like. After the physical surface treatment, it is preferably supplied to the melt kneader.
As a method for subjecting the component (B) to the surface treatment with the component (C) in advance, for example, the following method can be shown. A predetermined amount of component (C) is blended with component (B). If necessary, component (C) is converted into a molten state, a solution state, or a gas state by a method such as spraying, dropping, wetting, or dipping. Examples of the method of bringing into contact with B), carrying out mixing and stirring using a mechanical mixing device such as a Henschel mixer, Nauta mixer, V blender, and tumbler, followed by degassing and drying of excess components can be exemplified. . The mixing and stirring treatment may be performed at a temperature not higher than the melting point of the component (C), but it is more effective to raise the temperature to a temperature not lower than the melting point of the component (C). The time required for the mixing and stirring is usually 1 minute to 3 hours, preferably 2 minutes to 1 hour, more preferably 3 minutes to 40 minutes, and further preferably 5 minutes to 30 minutes, depending on the type of mixing apparatus. . As a mixing device, a Henschel mixer with a heating device and a Nauta mixer can be used particularly preferably. In addition, it is preferable to remove the excess component (C) by depressurization and / or overheating after the mixing and stirring treatment and sufficiently dry it.

本発明の樹脂組成物を製造するための溶融混練装置として、通常は押出機、好ましくは2軸押出機が使用される。成分(B)は押出機の途中からサイドフィードすることもできる。溶融混練は、通常、押出機のシリンダー設定温度を200〜300℃、好ましくは220〜270℃とし、押出機回転数100〜700rpm、好ましくは、200〜500rpmの範囲で適宜選択して行うことができるが、溶融混練に際し、過剰の発熱を与えないように配慮する。さらに、押出機の後段部分に開口部を設けて、開放脱揮、必要に応じて減圧脱揮を行なうことも有効である。また、原料樹脂の押出機内滞留時間は通常、10〜60秒の範囲で適宜選択される。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品を得るための成形方法は通常の成形方法で良く、シート状の薄肉成形品を作成する場合には、シート押出、インフレーション成形が好ましく用いられる。また、異型押出成形も用いられる。また、射出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、ブロー成形も用いることができる。射出成形の場合、樹脂の流動性を上げる特殊な手法として溶融樹脂内に窒素又は二酸化炭素を可塑剤として溶解させ、溶融樹脂の流動性を向上させる方法を用いても良い。窒素や二酸化炭素は、適宜射出成形機シリンダーにベント部を設けてそこから注入しても良い。また、成形品の転写性を向上させたり、前記窒素や二酸化炭酸を溶融樹脂に溶解した樹脂を金型内に充填するときの外観上の不具合(スワールマーク)を防止するために溶融樹脂を金型内に充填する前に、予め金型内に窒素ガスや二酸化炭素を充填しておいても良い。この場合、転写性を向上させる目的では、二酸化炭素が好ましく用いられる。
As a melt-kneading apparatus for producing the resin composition of the present invention, an extruder, preferably a twin-screw extruder is usually used. Component (B) can also be side-fed from the middle of the extruder. The melt-kneading is usually carried out by appropriately selecting the cylinder set temperature of the extruder at 200 to 300 ° C., preferably 220 to 270 ° C., and the extruder rotating speed of 100 to 700 rpm, preferably 200 to 500 rpm. However, care should be taken not to give excessive heat during melt-kneading. Furthermore, it is also effective to provide an opening in the latter part of the extruder and perform open devolatilization and, if necessary, vacuum devolatilization. Further, the residence time of the raw material resin in the extruder is usually selected appropriately within a range of 10 to 60 seconds.
The molding method for obtaining a molded product comprising the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may be a normal molding method, and sheet extrusion and inflation molding are preferably used when a sheet-like thin molded product is produced. Also, profile extrusion molding is used. Moreover, injection molding, compression molding, injection compression molding, and blow molding can also be used. In the case of injection molding, as a special technique for increasing the fluidity of the resin, a method of improving the fluidity of the molten resin by dissolving nitrogen or carbon dioxide as a plasticizer in the molten resin may be used. Nitrogen and carbon dioxide may be appropriately injected by providing a vent portion in an injection molding machine cylinder. In order to improve the transferability of molded products and to prevent defects in appearance (swirl marks) when filling the mold with a resin in which nitrogen or carbon dioxide is dissolved in the molten resin, the molten resin is made of gold. Before filling the mold, nitrogen gas or carbon dioxide may be filled in the mold in advance. In this case, carbon dioxide is preferably used for the purpose of improving transferability.

本発明で用いられる固体無機化合物(B)は拡散剤としても有効であるが、更に、一般的に拡散剤(F)として用いられる無機系、有機系の材料を含んでも良い。好ましい拡散剤としては、シリコーン系微粒子、アクリル系微粒子、ガラス、硫酸バリウムの少なくとも一種類からなる物が選ばれるが、これらは本発明の固体無機化合物(B)と共に用いる相乗効果によって、そり好ましい拡散特性が得られることが可能となる。上記拡散剤(F)の使用量は、樹脂組成物の総量100重量部に対して0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜3重量部、より好ましくは0.1〜2重量部である。
本発明の成形体に用いられる組成物には、紫外線吸収剤を含むことによってより耐候性に優れ、直下型バックライトに対する光劣化特性も改善される。本発明で用いることが出来る紫外線吸収剤とは、ポリカーボネート樹脂に一般に使用されるものであれば特に制限は無く、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、などがあげられる。また、耐候性を更に改良するためにヒンダードアミン系の光安定剤や各種酸化防止剤を含んでも良い。
The solid inorganic compound (B) used in the present invention is effective as a diffusing agent, but may further contain inorganic or organic materials generally used as a diffusing agent (F). As the preferred diffusing agent, at least one kind selected from silicone fine particles, acrylic fine particles, glass, and barium sulfate is selected, and these are preferably diffused by the synergistic effect used with the solid inorganic compound (B) of the present invention. Characteristics can be obtained. The amount of the diffusing agent (F) used is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the resin composition. It is.
The composition used for the molded article of the present invention is more excellent in weather resistance by containing an ultraviolet absorber, and the light deterioration property with respect to the direct type backlight is also improved. The ultraviolet absorber that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used for polycarbonate resins, and examples thereof include benzophenone ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers, and hydroxyphenyltriazine compounds. can give. Further, in order to further improve the weather resistance, a hindered amine light stabilizer and various antioxidants may be included.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタンなどが挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1’,3,3’−テトラメチルブチル)フェノン、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジフェニル−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α’−ジメチルベンジル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、メチル−3−[3−tert−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物などが挙げられる。
Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) Examples include methane.
Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1 ′, 3,3′-tetramethylbutyl) phenone and 2- (2H-benzotriazole-2). -Yl) -4,6bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'- Diphenyl-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenylbenzotriazole, 2,2′methylenebis [4- (1,1 , 3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol, methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazole) 2-yl) -4-hydroxyphenylpropionate-condensate with polyethylene glycol and the like.

本発明の成形体は、成形品の少なくとも片面の表面粗さJIS B0601に記載の算術平均粗さ(Ra)が1μm以上であることが好ましい。成形品の表面がマット状に形成されることによって、全光線透過率を大きく低下させること無く、拡散光線透過率を上げることが可能となる。また、本発明で用いられる固体無機化合物(B)は、表面粗さを高める事においても大きな効果がある。通常、成形品の表面粗さを大きくするためには、シート押し出し時のロールにマット形状を設けて転写させたり、射出成形用金型の表面にシボ形状を設けて成形時に金型表面形状を転写させるといったことが行われている。本発明における成形品の製造において、従来の方法も有効であるが、固体無機化合物(B)の特性を利用して、鏡面形状の表面を有するシート成形用ロールや射出成形用金型を用いても、ロール温度や金型温度の調整のみによって所望の表面粗さの表面形状を有する成形体の製造が可能である。
本発明の成形体は、異型押し出し品や、射出成形品のような複雑な形状のものにも効果があるが、シート状のものものが特に好ましい。また、シート状成形体の用途としては拡散板が最も好ましい。
更に本発明による成形体は、UL94規格に準ずる試験法においてVTM−0、V−0、V−1、V−2、5VA、5VBのいずれかを達成することが好ましく、特にV−0を達成することが好ましい。
本発明における成形体は、樹脂成分(A)100重量部、固体無機化合物(B)0.1〜20重量部、有機酸、有機酸エステル、有機酸無水物、有機酸ホスホニウム塩及び有機酸アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも1種類の化合物(C)0.001〜3重量部からなる組成物を用いた成形体であるために、これまでに同時に達成することが極めて困難であった表面粗さに起因するヘーズ特性と難燃特性を簡便で安価な方法で達成することが可能となった。
The molded article of the present invention preferably has an arithmetic average roughness (Ra) described in JIS B0601 of at least one surface of the molded article of 1 μm or more. By forming the surface of the molded product in a mat shape, it is possible to increase the diffused light transmittance without greatly reducing the total light transmittance. Further, the solid inorganic compound (B) used in the present invention has a great effect in increasing the surface roughness. Usually, in order to increase the surface roughness of a molded product, a mat shape is provided on a roll when a sheet is extruded, and a surface shape is provided on the surface of an injection mold so that the surface shape of the mold can be increased during molding. It is done to transfer. In the production of a molded article according to the present invention, the conventional method is also effective, but by using the characteristics of the solid inorganic compound (B), a sheet molding roll having a mirror surface and an injection molding die are used. However, it is possible to produce a molded body having a surface shape with a desired surface roughness only by adjusting the roll temperature and the mold temperature.
The molded product of the present invention is also effective for a complex shape such as a modified extruded product or an injection molded product, but a sheet-shaped product is particularly preferable. Moreover, as a use of a sheet-like molded body, a diffusion plate is most preferable.
Furthermore, the molded article according to the present invention preferably achieves any one of VTM-0, V-0, V-1, V-2, 5VA, and 5VB in a test method according to the UL94 standard, and in particular, achieves V-0. It is preferable to do.
In the present invention, the molded product comprises 100 parts by weight of the resin component (A), 0.1 to 20 parts by weight of the solid inorganic compound (B), organic acid, organic acid ester, organic acid anhydride, organic acid phosphonium salt, and organic acid ammonium. Since it is a molded body using a composition comprising at least one compound (C) 0.001 to 3 parts by weight selected from the group consisting of salts, it has been extremely difficult to achieve at the same time. It became possible to achieve haze characteristics and flame retardant characteristics due to roughness by a simple and inexpensive method.

以下、実施例及び比較例において以下の成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及びその他の成分を使用し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形体を作製した。
1.成分(A):芳香族ポリカーボネート
ビスフェノールAとジフェニルカーボネートから、溶融エステル交換法により製造されたビスフェノールA系ポリカーボネートであり、ヒンダ−ドフェノール系酸化防止剤としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを300ppm含むもの。
重量平均分子量(Mw)=21,800
フェノール性末端基比率(フェノール性末端基が全末端基数に占める割合)=35モル%
フェノール性末端基比率は核基磁気共鳴法(NMR法)で測定した。
2.成分(B):固体無機化合物
以下の特性を有するタルク。
平均粒子径=5μm
白色度=96%
嵩比容積=2.3ml/g
比表面積=8.5m2 /g
水分=0.2%
吸油量=51ml/100g
pH=9.3
平均粒子径測定方法は、島津製作所社製SALD−2000分析装置を使用し、レーザー回折法により各粒子に対する粒子径を測定し、タルクの平均粒子径はメディアン径とした。
白色度は、JIS P8123に準拠した測定方法で実施し、東洋精機製作所社製デジタルハンターSTにより測定した。
比表面積は気相吸着法によるBET法で測定し、島津製作所製フローソープ2300を用いて測定した。
水分はJISK 5101に準拠した測定方法で実施し、島津製作所社製STAC−5100を使用して測定した。
吸油量、及び嵩比容積はJIS K5101に準拠した測定方法で実施した。
pHは、JIS K5101規格に準拠したpH測定法(煮沸法)で実施した。
Hereinafter, in Examples and Comparative Examples, the following components (A), (B), (C), (D), (E) and other components are used, and a molded article is formed using an aromatic polycarbonate resin composition. Produced.
1. Component (A): Aromatic polycarbonate A bisphenol A polycarbonate produced by bisphenol A and diphenyl carbonate by a melt transesterification method, and octadecyl-3- (3,5-di-) as a hindered phenol antioxidant. Containing 300 ppm of (butyl-4-hydroxyphenyl) propionate.
Weight average molecular weight (Mw) = 21,800
Phenolic end group ratio (ratio of phenolic end groups to the total number of end groups) = 35 mol%
The phenolic end group ratio was measured by a nuclear group magnetic resonance method (NMR method).
2. Component (B): Solid inorganic compound Talc having the following characteristics.
Average particle size = 5 μm
Whiteness = 96%
Bulk specific volume = 2.3 ml / g
Specific surface area = 8.5 m 2 / g
Moisture = 0.2%
Oil absorption = 51ml / 100g
pH = 9.3
The average particle size was measured using a SALD-2000 analyzer manufactured by Shimadzu Corporation, the particle size of each particle was measured by a laser diffraction method, and the average particle size of talc was the median size.
The whiteness was measured by a measuring method based on JIS P8123, and measured with a digital hunter ST manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
The specific surface area was measured by a BET method using a gas phase adsorption method, and was measured using a flow soap 2300 manufactured by Shimadzu Corporation.
The moisture was measured by a measuring method based on JISK 5101 and measured using STAC-5100 manufactured by Shimadzu Corporation.
The oil absorption and the volume specific volume were measured by a measuring method based on JIS K5101.
The pH was measured by a pH measurement method (boiling method) based on JIS K5101 standard.

3.成分(C):有機酸、有機酸エステル、有機酸無水物、有機酸ホスニウム塩及び有機酸アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物
p−トルエンスルホン酸(特級試薬、和光純薬工業株式会社製)
4.成分(D):有機酸アルカリ金属塩及び有機酸アルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも1種の有機酸金属塩
パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩(大日本インキ工業(株)製、商品名「メガファックスF114」)
5.成分(E):フルオロポリマー
ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)とアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS)の50/50(重量比)粉体状混合物(米国GEスペシャリティケミカルズ社製、「Blendex 449」(登録商標))
6.成分(F):拡散剤
(F−1)架橋したポリメチルメタクリレート樹脂からなるポリマー微粒子(平均粒径12μm)(積水化成品工業株式会社製 MBX−12)
(F−2)ポリオルガノシルセスキオキサン硬化物粉末のシリコーンレジンパウダー(平均粒径2μm)(信越化学工業株式会社製 KMP−590)
7.その他の成分
(離型剤)
ペンタエリスリトールテトラステアレート(日本国日本油脂(株)製、「ユニスターH476」(登録商標))
「実施例1、2」及び、「比較例1、2」
成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及び、その他の成分を表1に示す量(単位は重量部)で二軸押出機を用いて溶融混練してポリカーボネート難燃樹脂組成物を得た。
3. Component (C): at least one compound selected from the group consisting of organic acids, organic acid esters, organic acid anhydrides, organic acid phosnium salts and organic acid ammonium salts p-toluenesulfonic acid (special grade reagent, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (Made by Co., Ltd.)
4). Component (D): At least one organic acid metal salt selected from organic acid alkali metal salts and organic acid alkaline earth metal salts Perfluorobutanesulfonic acid potassium salt (Dainippon Ink Industries, Ltd., trade name “Mega” Fax F114 ")
5). Component (E): Fluoropolymer Polytetrafluoroethylene (PTFE) and acrylonitrile / styrene copolymer (AS) 50/50 (weight ratio) powdery mixture (“Blendex 449” manufactured by GE Specialty Chemicals, USA) Trademark))
6). Component (F): Diffusion agent (F-1) Polymer fine particles (average particle size 12 μm) made of cross-linked polymethyl methacrylate resin (MBX-12 manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.)
(F-2) Silicone resin powder (average particle size 2 μm) of cured polyorganosilsesquioxane powder (KMP-590, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
7). Other ingredients (release agent)
Pentaerythritol tetrastearate (manufactured by Nippon Oil & Fats, Japan, “Unistar H476” (registered trademark))
"Examples 1 and 2" and "Comparative Examples 1 and 2"
Polycarbonate obtained by melt-kneading components (A), (B), (C), (D), (E) and other components in amounts shown in Table 1 (unit: parts by weight) using a twin screw extruder A flame retardant resin composition was obtained.

具体的な製造方法及び製造条件は以下の通りである。
溶融混練装置は2軸押出機(ZSK−25、L/D=37、ドイツ国Werner&Pfleiderer社製)を使用して、シリンダー設定温度250℃、スクリュー回転数250rpm、混練樹脂の吐出速度15kg/hrの条件で溶融混練を行なった。
溶融混練中に、押出機ダイ部で熱電対により測定した溶融樹脂の温度は260〜270℃であった。
また、押出機の後段部分にベント口を設けて減圧脱揮(0.005MPa)を行なった。
2軸押出機への原材料の投入は、成分(B)と成分(C)は、溶融混練を行なう前に、表1に示す配合比率で、ジャケット温度200℃に設定した10リットルのヘンシェルミキサーに投入し、スクリュー回転数1,450rpmで10分間攪拌処理の予備混合処理を行なったものを使用した。尚、該予備混合処理のpH値をJIS K5101に準拠して測定したところ、表1に示す結果となった。
得られた樹脂組成物のペレットを120℃4時間乾燥し、射出成形機で成形し、以下の各試験を実施した。
Specific production methods and production conditions are as follows.
The melt kneading apparatus uses a twin screw extruder (ZSK-25, L / D = 37, manufactured by Werner & Pfleiderer, Germany), a cylinder set temperature of 250 ° C., a screw rotation speed of 250 rpm, and a kneading resin discharge speed of 15 kg / hr. Melt kneading was performed under the conditions.
During melt kneading, the temperature of the molten resin measured by a thermocouple at the extruder die was 260 to 270 ° C.
In addition, a vent port was provided in the latter part of the extruder, and vacuum devolatilization (0.005 MPa) was performed.
The raw materials are charged into the twin-screw extruder when the components (B) and (C) are mixed in a 10-liter Henschel mixer set at a jacket temperature of 200 ° C. at the blending ratio shown in Table 1 before melt kneading. It was used after being premixed for 10 minutes with a screw rotation of 1,450 rpm. When the pH value of the premixing treatment was measured according to JIS K5101, the results shown in Table 1 were obtained.
The obtained pellets of the resin composition were dried at 120 ° C. for 4 hours, molded with an injection molding machine, and the following tests were performed.

成形体の作成は、射出成形による成形体と押し出し成形によるシート状成形体を作成した。射出成形では、鏡面金型を用いた成形体と金型表面にマット状形状を有する金型を用いたシボ形状を有する成形体を作成した。押出成形は、ロール表面にマット形状を有するものと鏡面状態のものを用い、ロール温度を特定の温度に制御することによって所望の表面形状を有するシート状成形体を作成した。押出成形は、得られた樹脂組成物のペレットを120℃4時間乾燥し、Tダイを装着した65mm単軸押出機(GMエンジニアリング株式会社製 GM 65−25)により、シリンダー設定温度270℃、スクリュー回転数15rpm、吐出量10〜15kg/hr、のシートを成形した。
Tダイは、スリット幅0.5〜2mm、スリット長さ380mmとした。
Tダイより押出されたシートは、ロールにより、ロール回転数0.8〜1.2m/minの範囲で調節し、吐出量とのバランスをとりながら所望の厚みのシートとした。
For the production of the molded body, a molded body by injection molding and a sheet-like molded body by extrusion molding were prepared. In the injection molding, a molded body using a mirror mold and a molded body having an embossed shape using a mold having a mat shape on the mold surface were prepared. For the extrusion molding, a sheet-like molded body having a desired surface shape was prepared by controlling the roll temperature to a specific temperature by using a roll surface having a mat shape and a mirror surface. In the extrusion molding, pellets of the obtained resin composition were dried at 120 ° C. for 4 hours, and a cylinder set temperature of 270 ° C. with a 65 mm single-screw extruder (GM 65-25 manufactured by GM Engineering Co., Ltd.) equipped with a T-die. A sheet having a rotation speed of 15 rpm and a discharge amount of 10 to 15 kg / hr was formed.
The T die had a slit width of 0.5 to 2 mm and a slit length of 380 mm.
The sheet extruded from the T-die was adjusted with a roll in a range of roll rotation speed of 0.8 to 1.2 m / min to obtain a sheet with a desired thickness while balancing the discharge amount.

成形品の成形方法と主な成形条件は、表1に記載する。
(1)難燃性
燃焼試験用の短冊状成形体(厚さ0.1mm〜3.0mm)を射出成形機により、シリンダー設定温度320℃、金型温度40〜120℃の条件で成形し、温度23℃、湿度50%の環境下に2日間保持した後、UL94規格に準じて50W(20mm)垂直燃焼試験を行ない、VTM−0、V−0、V−1、V−2、5VB、NC(NCは、non−classification(分類不能))に分類した。
(V−0、V−1、V−2の難燃焼性の程度(左を良好とする):V−0>V−1>V−2>NC)
また、押出成形体は、成形体よりUL94規格に準じる試験片を切り出して燃焼試験を行い、射出成形体と同様に燃焼性を評価した。
(2)表面粗さ(算術表面粗さRa)
表面粗さの測定は、KEYENCE 製 超深度カラー3D形状測定顕微鏡(Model:VK−H1A9)を用いて表面状態を観察し、JIS B0601に記載の算術表面粗さ(Ra)を測定した。
(3)全光線透過率T(%)、拡散光透過率D(%)、ヘイズ(D/T)(%)
JIS K7105に準じ、日本電色工業株式会社製、ヘーズメーター(Model:NDH−1001DP)を用いて測定した。
(4)曲げ弾性率
曲げ弾性率は、ISO178に準じて測定した。
The molding method and main molding conditions of the molded product are shown in Table 1.
(1) Flame retardancy A strip-shaped molded body (thickness 0.1 mm to 3.0 mm) for a combustion test was molded by an injection molding machine at a cylinder set temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 40 to 120 ° C. After holding in an environment of temperature 23 ° C. and humidity 50% for 2 days, a 50 W (20 mm) vertical combustion test is performed according to UL94 standard, and VTM-0, V-0, V-1, V-2, 5VB, It was classified into NC (NC is non-classification).
(Degree of flame retardancy of V-0, V-1, and V-2 (left is good): V-0>V-1>V-2> NC)
Moreover, the extrusion molded object cut out the test piece according to UL94 specification from the molded object, performed the combustion test, and evaluated combustibility similarly to the injection molded object.
(2) Surface roughness (arithmetic surface roughness Ra)
For the measurement of the surface roughness, the surface state was observed using an ultra-deep color 3D shape measurement microscope (Model: VK-H1A9) manufactured by KEYENCE, and the arithmetic surface roughness (Ra) described in JIS B0601 was measured.
(3) Total light transmittance T (%), diffused light transmittance D (%), haze (D / T) (%)
According to JIS K7105, it measured using the Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make and a haze meter (Model: NDH-1001DP).
(4) Flexural modulus The flexural modulus was measured according to ISO178.

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Claims (10)

芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂成分(A)100重量部、その組成が実質的に下記式(1)で示される珪酸塩化合物(B)0.1〜20重量部、
x MO・y SiO 2 ・z H 2 O (1)
(ここでx 及びy は自然数を表し、zは0 以上の整数を表し、M Oは金属酸化物成分を表し、複数の異なる金属酸化物成分であっても良い。)
有機スルホン酸、有機スルホン酸エステル、有機スルホン酸ホスホニウム塩、有機スルホン酸アンモニウム塩、有機カルボン酸から選ばれる1種の化合物(C)0.001〜3重量部からなる芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂組成物を用いた成形体であって、該成形体の全光線透過率Tと拡散光透過率Dとの比(D/T)で表されるヘイズが、60%以上となることを特徴とする成形体。
100 parts by weight of a resin component (A) mainly composed of an aromatic polycarbonate, 0.1 to 20 parts by weight of a silicate compound (B) whose composition is substantially represented by the following formula (1),
x MO · y SiO 2 · z H 2 O (1)
(Here, x and y represent natural numbers, z represents an integer of 0 or more, M 2 O represents a metal oxide component, and a plurality of different metal oxide components may be used.)
Mainly composed of aromatic polycarbonate composed of 0.001 to 3 parts by weight of one compound (C) selected from organic sulfonic acid, organic sulfonic acid ester, organic phosphonic acid phosphonium salt, organic sulfonic acid ammonium salt and organic carboxylic acid. A molded body using a resin composition, wherein a haze represented by a ratio (D / T) of total light transmittance T and diffused light transmittance D of the molded body is 60% or more. A molded product.
前記組成物が、有機酸アルカリ金属塩及び有機酸アルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも1種の有機酸金属塩(D)0.001〜1重量部を含む芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂組成物であることを特徴とする請求項1に記載の成形体。 The resin composition mainly comprising an aromatic polycarbonate containing 0.001 to 1 part by weight of at least one organic acid metal salt (D) selected from organic acid alkali metal salts and organic acid alkaline earth metal salts. The molded article according to claim 1, wherein the molded article is a product. 前記組成物が、フルオロポリマー(E)0.01〜1重量部を含む芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂組成物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の成形体。 The molded article according to claim 1 or 2, wherein the composition is a resin composition mainly composed of an aromatic polycarbonate containing 0.01 to 1 part by weight of a fluoropolymer (E). 芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂組成物が、シリコーン系微粒子、アクリル系微粒子、ガラス、硫酸バリウムの少なくとも一種類からなる拡散剤を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の成形体。 The resin composition mainly comprising an aromatic polycarbonate contains a diffusing agent composed of at least one of silicone-based fine particles, acrylic-based fine particles, glass, and barium sulfate. The molded body described. 芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂組成物が、紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の成形体。 The molded product according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin composition mainly comprising an aromatic polycarbonate contains an ultraviolet absorber. 該成形体の少なくとも片側の表面粗さにおいて、JIS B0601に記載の算術平均粗さ(Ra)の値が、1μm以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の成形体。   6. The arithmetic mean roughness (Ra) described in JIS B0601 in the surface roughness of at least one side of the molded body is 1 μm or more, according to any one of claims 1 to 5. Molded body. 該成形体がシート状形状を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の成形体。   The molded body according to any one of claims 1 to 6, wherein the molded body has a sheet-like shape. 該成形体が拡散板であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の成形体。   The molded body according to any one of claims 1 to 7, wherein the molded body is a diffusion plate. 該成形体の肉厚が0.4mm以下の拡散フィルムであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の成形体。   The molded body according to any one of claims 1 to 8, wherein the molded body is a diffusion film having a thickness of 0.4 mm or less. 該成形体が、UL94規格に準ずる試験法にてVTM−0、V−0、V−1、V−2、5VA,5VBのいずれかの難燃性を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の成形体。   The molded article has flame retardancy of any of VTM-0, V-0, V-1, V-2, 5VA, and 5VB by a test method according to UL94 standard. The molded product according to any one of 9.
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