JP4550474B2 - Aromatic polycarbonate resin composition and molded article - Google Patents

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本発明は、光線反射性、光線隠蔽性、表面外観、剛性、折曲強度、並びに溶融安定性に優れた難燃性の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形体に関する。更に詳しくは、薄肉の成形体とした場合においてもこれらの特性に優れ、とりわけ反射板用成形品の用途に好適な難燃性の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形体に関する。   The present invention relates to a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition and a molded article excellent in light reflectivity, light shielding property, surface appearance, rigidity, bending strength, and melt stability. More specifically, the present invention relates to a flame retardant aromatic polycarbonate resin composition and a molded body which are excellent in these characteristics even when formed into a thin molded body, and are particularly suitable for use as a molded article for a reflector.

芳香族ポリカーボネートは耐衝撃性などの機械的特性に優れ、しかも耐熱性にも優れた樹脂材料であることから、コンピューター、ノートブックパソコン、プリンター、ワープロ、コピー機、プロジェクターなどのOA機器ハウジングや、液晶ディスプレイ用のバックライトユニット部品などに広く利用されている。   Aromatic polycarbonate is a resin material with excellent mechanical properties such as impact resistance and heat resistance, so it can be used as a housing for office equipment such as computers, notebook computers, printers, word processors, copiers, projectors, etc. Widely used in backlight unit parts for liquid crystal displays.

近年、これらの製品においては小型化と軽量化を目的とした薄肉設計が要求されている。薄肉設計とする場合、製品の剛性を高めるために該製品に使用される樹脂組成物の剛性の向上が要求される。   In recent years, these products have been required to have a thin design for the purpose of miniaturization and weight reduction. In the case of a thin-wall design, it is required to improve the rigidity of the resin composition used in the product in order to increase the rigidity of the product.

従来、芳香族ポリカーボネート材料の剛性を改良するには、ガラス繊維、タルク、マイカ、ワラストナイト等をポリカーボネートに配合する方法が広く用いられてきた。しかしながら、芳香族ポリカーボネートに対して、種々の強化材および/または充填材を配合する場合、特にタルクやマイカなどの塩基性の無機化合物を配合する場合においては、芳香族ポリカーボネートの溶融安定性が大きく損なわれ、このために製品の機械的強度が大きく低下するという問題があった。   Conventionally, methods for blending glass fiber, talc, mica, wollastonite and the like into polycarbonate have been widely used to improve the rigidity of aromatic polycarbonate materials. However, when various reinforcing materials and / or fillers are blended with the aromatic polycarbonate, particularly when a basic inorganic compound such as talc or mica is blended, the melt stability of the aromatic polycarbonate is large. There is a problem that the mechanical strength of the product is greatly reduced.

また、薄肉設計の場合では、製品肉厚が小さいため、しばしば光線隠蔽性や光線反射性が不足する問題が発生する。例えば、液晶ディスプレイ用のバックライト反射板のような製品に対しては、バックライトを損失なく反射させることが要求されるが、薄肉設計とした場合、光線隠蔽性が不十分であるとバックライトが洩れやすくなり、光線反射性が低下するという問題がある。そのため、該製品に使用される樹脂組成物に対しては、十分な光線隠蔽性と光線反射性が同時に要求される。   Further, in the case of a thin design, since the product thickness is small, there is often a problem that the light concealment and light reflectivity are insufficient. For example, for products such as backlight reflectors for liquid crystal displays, it is required to reflect the backlight without loss, but when it is designed to be thin, the backlight is said to have insufficient light shielding properties. There is a problem that the light is easily leaked and the light reflectivity is lowered. For this reason, the resin composition used in the product is required to have sufficient light hiding and light reflecting properties at the same time.

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の光線隠蔽性と光線反射性を改良するには、酸化チタン等の着色剤を配合する方法が一般的であり、最近の例では、特許文献1〜4等を挙げることができる。しかしながら、光線隠蔽性と光線反射性の向上を酸化チタンの配合のみで達成しようとする従来方法では、十分な光線隠蔽性と光線反射性を付与するには、多量の酸化チタンを芳香族ポリカーボネートに配合する必要があった。また、多量の酸化チタンの配合により、芳香族ポリカーボネートの溶融安定性が大きく低下し、芳香族ポリカーボネートの分子量が低下するのみならず、成形加工時にシルバーが発生し外観不良となりやすいという問題があった。さらには、多量の酸化チタンの配合により、成形体が非常に脆くなり、製品としての十分な強度を維持することが困難となり、特に薄肉の成形体の場合では成形体の折曲強度が大きく低下するために、製品の組み立てや輸送の際に成形体が壊れやすいという問題があった。   In order to improve the light hiding and light reflectivity of the aromatic polycarbonate resin composition, a method of blending a colorant such as titanium oxide is generally used. In recent examples, Patent Documents 1 to 4 are listed. Can do. However, in the conventional method in which the improvement of the light shielding property and the light reflecting property is achieved only by adding titanium oxide, a large amount of titanium oxide is added to the aromatic polycarbonate in order to provide sufficient light shielding property and light reflecting property. It was necessary to mix. In addition, the blending of a large amount of titanium oxide has a problem that not only the melt stability of the aromatic polycarbonate is greatly lowered and the molecular weight of the aromatic polycarbonate is lowered, but also silver is easily generated during the molding process, resulting in poor appearance. . Furthermore, blending a large amount of titanium oxide makes the molded body very brittle, making it difficult to maintain sufficient strength as a product, especially in the case of thin molded bodies, the bending strength of the molded body is greatly reduced. For this reason, there is a problem that the molded body is easily broken during assembly and transportation of the product.

一方、OA機器や電気・電子機器用として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物では高度な難燃性が同時に求められることが多く、最近では、環境に対する配慮から、臭素系難燃剤あるいはリン系難燃剤を使用しない難燃性の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が求められている。
しかしながら、酸化チタンを多く含む芳香族ポリカーボネートに対して、臭素系難燃剤あるいはリン系難燃剤を使用することなく、薄肉の成形体とした場合でも高度な難燃性を有する材料はこれまで得られていなかった。
On the other hand, aromatic polycarbonate resin compositions used for OA equipment and electrical / electronic equipment are often required to have a high degree of flame retardancy at the same time. There is a need for a flame retardant aromatic polycarbonate resin composition that does not use a flame retardant.
However, materials that have high flame retardancy have been obtained so far, even in the case of thin molded articles, without using brominated flame retardants or phosphorous flame retardants for aromatic polycarbonates rich in titanium oxide. It wasn't.

特開2003−183491号公報JP 2003-183491 A 特開2003−213114号公報JP 2003-213114 A 特開2003−213144号公報JP 2003-213144 A 特開2003−226805号公報JP 2003-226805 A

本発明の課題は、光線反射性、光線隠蔽性、表面外観、剛性、折曲強度、並びに溶融安定性に優れた難燃性の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形体を提供すること、更に詳しくは、薄肉の成形体とした場合においてもこれらの特性に優れ、とりわけ反射板用成形品の用途に好適な難燃性の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形体を提供することである。   An object of the present invention is to provide a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition and a molded article excellent in light reflectivity, light concealability, surface appearance, rigidity, bending strength, and melt stability. The object of the present invention is to provide a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition and a molded article which are excellent in these characteristics even when formed into a thin molded article, and are particularly suitable for use as a molded article for a reflector.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、芳香族ポリカーボネートに対して、珪酸塩化合物と、有機酸性化合物および/または有機酸性化合物誘導体を所定の使用量で配合し、さらに酸化チタンを配合することにより、樹脂組成物の溶融安定性、光線隠蔽性、および光線反射性が飛躍的に向上し、同時に優れた外観と折曲強度を有する樹脂組成物が得られるという驚くべき事実を見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、下記[1]〜[9]である。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors blended a silicate compound, an organic acidic compound and / or an organic acidic compound derivative in a predetermined usage amount with respect to the aromatic polycarbonate, By incorporating titanium oxide, it is surprising that the melt stability, light hiding property, and light reflectivity of the resin composition are dramatically improved, and at the same time, a resin composition having excellent appearance and bending strength can be obtained. The fact was discovered and it came to this invention.
That is, the present invention includes the following [1] to [9].

[1]芳香族ポリカーボネートまたは芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂(A)100重量部に対して、珪酸塩化合物(B)0.1〜50重量部、芳香族スルホン酸化合物および/または芳香族スルホン酸化合物誘導体(C)0.001〜5重量部、酸化チタン(D)1〜50重量部、有機スルホン酸のアルカリ金属塩及び/又は有機スルホン酸のアルカリ土類金属塩(E)0.001〜1重量部、フルオロポリマー(F)0.01〜1重量部を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
[2]該芳香族スルホン酸化合物および/または芳香族スルホン酸化合物誘導体(C)の重量部数が、該珪酸塩化合物(B)と該成分(C)の混合物をJIS K5101に基づいてpH値を測定したときに、該混合物のpH値が4〜8の範囲となる重量部数であることを特徴とする前記[1]に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
[3]該珪酸塩化合物(B)が、タルク、マイカ、ワラストナイト、からなる群から選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする前記[1]、[2]に記載の芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物。
[1] Aromatic polycarbonate or 0.1 to 50 parts by weight of silicate compound (B), aromatic sulfonic acid compound and / or aromatic sulfone with respect to 100 parts by weight of resin (A) mainly composed of aromatic polycarbonate 0.001 to 5 parts by weight of acid compound derivative (C), 1 to 50 parts by weight of titanium oxide (D) , alkali metal salt of organic sulfonic acid and / or alkaline earth metal salt of organic sulfonic acid (E) 0.001 An aromatic polycarbonate resin composition comprising ˜1 part by weight and 0.01-1 part by weight of fluoropolymer (F).
[2] weight parts of said aromatic sulfonic acid compound and / or aromatic sulfonic acid compound derivative (C) is, the pH value on the basis of a mixture of the JIS K5101該珪acid salt compound (B) and the component (C) The aromatic polycarbonate resin composition according to the above [1], wherein when measured, the pH value of the mixture is in the range of 4 to 8 parts by weight.
[3] The above-mentioned [1], [2], wherein the silicate compound (B) is one or more selected from the group consisting of talc, mica, and wollastonite. Aromatic polycarbonate resin composition.

[4]該珪酸塩化合物(B)が、タルクおよび/またはマイカであることを特徴とする前記[1]、[2]に記載の芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物。
]該酸化チタン(D)が、アルミナおよび/またはシリカで表面処理された酸化チタンであることを特徴する前記[1]〜[]に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
]該酸化チタン(D)が、アルミナおよび/またはシリカで表面処理された後、有機シロキサン化合物で表面処理された酸化チタンであることを特徴とする前記[1]〜[]に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
]該酸化チタン(D)が、1次平均粒径0.1〜0.3μmである前記[1]〜[]に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
]前記[1]〜[]に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
]前記[1]〜[]に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる反射板用成形品。
10]バックライト用反射板であることを特徴とする前記[]に記載の反射板用成形品。
[4] The aromatic polycarbonate resin composition according to [1] or [2], wherein the silicate compound (B) is talc and / or mica.
[ 5 ] The aromatic polycarbonate resin composition as described in [1] to [ 4 ] above, wherein the titanium oxide (D) is titanium oxide surface-treated with alumina and / or silica.
[ 6 ] The above-mentioned [1] to [ 5 ], wherein the titanium oxide (D) is titanium oxide surface-treated with alumina and / or silica and then surface-treated with an organosiloxane compound. Aromatic polycarbonate resin composition.
[ 7 ] The aromatic polycarbonate resin composition according to [1] to [ 6 ], wherein the titanium oxide (D) has a primary average particle size of 0.1 to 0.3 μm.
[ 8 ] A molded product formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to [1] to [ 7 ].
[ 9 ] A molded article for a reflector, formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to [1] to [ 7 ].
[ 10 ] The reflector molded product according to [ 9 ] above, which is a backlight reflector.

本発明の芳香族ポリカーボネート脂組成物および成形体は、光線反射性、光線隠蔽性、表面外観、剛性、折曲強度、並びに溶融安定性に優れた難燃性の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形体であり、更に詳しくは、薄肉の成形体とした場合においてもこれらの特性に優れ、とりわけ反射板用成形品の用途に好適な難燃性の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、および成形体であり、工業的に極めて有用である。   The aromatic polycarbonate fat composition and molded product of the present invention are a flame retardant aromatic polycarbonate resin composition and molding excellent in light reflectivity, light hiding property, surface appearance, rigidity, bending strength, and melt stability. More specifically, it is a flame retardant aromatic polycarbonate resin composition excellent in these characteristics even when it is a thin molded article, and particularly suitable for use as a molded article for a reflector, and a molded article. It is extremely useful industrially.

本発明について、以下具体的に説明する。
本発明において成分(A)は、芳香族ポリカーボネートまたは芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂である。
ここで、芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂とは、成分(A)の総量を100重量部とした場合に、成分(A)の50重量部を超える成分が芳香族ポリカーボネートであり、残りの樹脂成分が芳香族ポリカーボネート以外の熱可塑性樹脂であるものを示す。
The present invention will be specifically described below.
In the present invention, the component (A) is an aromatic polycarbonate or a resin mainly composed of an aromatic polycarbonate.
Here, the resin mainly composed of aromatic polycarbonate means that when the total amount of component (A) is 100 parts by weight, the component exceeding 50 parts by weight of component (A) is aromatic polycarbonate, and the remaining resin The component is a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate.

本発明の成分(A)として好ましく用いられる芳香族ポリカーボネートは、芳香族ジヒドロキシ化合物より誘導される芳香族ポリカーボネートであり、芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−t−ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルフェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルフェニルスルフィド等のジヒドロキシアリールスルフィド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルフェニルスルホキシド等のジヒドロキシアリールスルホキシド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルフェニルスルホン等のジヒドロキシアリールスルホン類、等を挙げることができる。
これらの中で、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称、ビスフェノールA)が特に好ましい。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。
The aromatic polycarbonate preferably used as the component (A) of the present invention is an aromatic polycarbonate derived from an aromatic dihydroxy compound. Examples of the aromatic dihydroxy compound include 1,1-bis (4-hydroxy-t -Butylphenyl) propane, bis (hydroxyaryl) alkanes such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4- Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as hydroxyphenyl) cyclohexane, dihydroxyaryl ethers such as 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylphenyl ether, 4,4′- Dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4 -Dihydroxyaryl sulfides such as dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl sulfide, dihydroxyaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl sulfoxide, 4 , 4'-dihydroxydiphenylsulfone, dihydroxyarylsulfones such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenylsulfone, and the like.
Among these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (common name, bisphenol A) is particularly preferable. These aromatic dihydroxy compounds can be used alone or in combination of two or more.

本発明の成分(A)として好ましく用いられる芳香族ポリカーボネートは、公知の方法で製造したものを使用することができる。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応せしめる公知の方法、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体(例えばホスゲン)を水酸化ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法(例えばホスゲン法)、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル(例えばジフェニルカーボネート)などを反応させるエステル交換法(溶融法)、ホスゲン法または溶融法で得られた結晶化カーボネートプレポリマーを固相重合する方法(特開平1−158033号公報(米国特許第4,948,871号に対応)、特開平1−271426号公報、特開平3−68627号公報(米国特許第5,204,377号に対応)参照)などの方法により製造されたものを用いることができる。   As the aromatic polycarbonate preferably used as the component (A) of the present invention, those produced by a known method can be used. Specifically, a known method of reacting an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor, for example, reacting an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor (for example, phosgene) in the presence of an aqueous sodium hydroxide solution and a methylene chloride solvent. Crystallized carbonate prepolymer obtained by interfacial polymerization method (eg phosgene method), transesterification method (melting method) in which aromatic dihydroxy compound and carbonic acid diester (eg diphenyl carbonate) are reacted, phosgene method or melting method Polymerization method (Japanese Patent Laid-Open No. 1-158033 (corresponding to US Pat. No. 4,948,871)), Japanese Patent Laid-Open No. 1-271426, Japanese Patent Laid-Open No. 3-68627 (US Pat. No. 5,204,377) Can be used manufactured by methods such as .

本発明の成分(A)として使用される芳香族ポリカーボネートとして特に好ましいものは、二価フェノール(芳香族ジヒドロキシ化合物)と炭酸ジエステルとからエステル交換法にて製造された実質的に塩素原子を含まない芳香族ポリカーボネートである。   Particularly preferred as the aromatic polycarbonate used as the component (A) of the present invention is substantially free of chlorine atoms produced by a transesterification method from a dihydric phenol (aromatic dihydroxy compound) and a carbonic acid diester. Aromatic polycarbonate.

前記芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量(Mw)は、通常、5,000〜500,000であり、好ましくは10,000〜100,000であり、より好ましくは13,000〜50,000、特に好ましくは15,000〜30,000、とりわけ好ましくは17,000〜25,000である。   The weight average molecular weight (Mw) of the aromatic polycarbonate is usually 5,000 to 500,000, preferably 10,000 to 100,000, more preferably 13,000 to 50,000, and particularly preferably. Is 15,000 to 30,000, particularly preferably 17,000 to 25,000.

本発明において、芳香族ポリカーボネートの重量平均分子量(Mw)の測定は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)を用いて行うことができ、測定条件は以下の通りである。すなわち、テトラヒドロフランを溶媒として、ポリスチレンゲルを使用し、標準単分散ポリスチレンの構成曲線から下式による換算分子量較正曲線を用いて求められる。
pc=0.3591Mps 0388
(Mpcは芳香族ポリカーボネートの分子量、Mpsはポリスチレンの分子量)
In the present invention, the weight average molecular weight (Mw) of the aromatic polycarbonate can be measured using gel permeation chromatography (GPC), and the measurement conditions are as follows. That is, it is obtained by using a converted molecular weight calibration curve according to the following formula from the composition curve of standard monodisperse polystyrene using polystyrene gel with tetrahydrofuran as a solvent.
M pc = 0.3591 M ps 1 . 0388
(M pc is the molecular weight of aromatic polycarbonate, M ps is the molecular weight of polystyrene)

また、本発明の(A)として使用される芳香族ポリカーボネートは、分子量が異なる2種以上の芳香族ポリカーボネートを組み合わせて使用することも好ましい実施態様である。例えば、Mwが通常14,000〜16,000の範囲にある光学ディスク用材料の芳香族ポリカーボネートと、Mwが通常20,000〜50,000の範囲にある射出成形用あるいは押出成形用の芳香族ポリカーボネートを組み合わせて使用することもできる。   Moreover, it is also a preferable embodiment that the aromatic polycarbonate used as (A) of the present invention is a combination of two or more aromatic polycarbonates having different molecular weights. For example, an aromatic polycarbonate of an optical disk material whose Mw is usually in the range of 14,000 to 16,000, and an aromatic for injection molding or extrusion molding whose Mw is usually in the range of 20,000 to 50,000. A combination of polycarbonates can also be used.

前記芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂において、好ましく使用することができる芳香族ポリカーボネート以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン(HIPS)、アクリロニトリルースチレン樹脂(AS樹脂)、ブチルアクリレートーアクリロニトリルースチレン樹脂(BAAS樹脂)、アクリロニトリルーブタジエンースチレン樹脂(ABS樹脂)、メチルメタクリレートーブタジエンースチレン樹脂(MBS樹脂)、ブチルアクリレートーアクリロニトリルースチレン樹脂(AAS樹脂)、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアリレート、等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。特にAS樹脂、BAAS樹脂は流動性を向上させるのに好ましく、ABS樹脂、MBS樹脂は耐衝撃性を向上させるのに好ましく、また、ポリエステル樹脂は耐薬品性を向上させるのに好ましい。   Examples of the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate that can be preferably used in the resin mainly composed of the aromatic polycarbonate include polystyrene, high impact polystyrene (HIPS), acrylonitrile-styrene resin (AS resin), and butyl acryl. Rate-acrylonitrile-styrene resin (BAAS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin), methyl methacrylate-butadiene-styrene resin (MBS resin), butyl acrylate-acrylonitrile-styrene resin (AAS resin), polyethylene terephthalate and polybutylene Examples thereof include polyester resins such as terephthalate, thermoplastic resins such as polyamide resin, polymethyl methacrylate, and polyarylate. In particular, AS resin and BAAS resin are preferable for improving fluidity, ABS resin and MBS resin are preferable for improving impact resistance, and polyester resin is preferable for improving chemical resistance.

前記ポリカーボネートを主体とする樹脂において、芳香族ポリカーボネート以外の熱可塑性樹脂の使用量は、成分(A)の総量100重量部に対して、0.1〜30重量部が好ましく、より好ましくは0.5〜20重量部、さらに好ましくは1〜15重量部である。
本発明で用いられる成分(B)は珪酸塩化合物であり、金属酸化物成分とSiO成分とからなる珪酸塩化合物である。成分(B)として使用することができる珪酸塩化合物は、その珪酸イオンの形態として、オルトシリケート、ジシリケート、環状シリケート、鎖状シリケート、層状シリケート、等のいずれの形態であってもよい。
In the resin mainly composed of the polycarbonate, the amount of the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the component (A). 5 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 15 parts by weight.
The component (B) used in the present invention is a silicate compound, which is a silicate compound comprising a metal oxide component and a SiO 2 component. The silicate compound that can be used as the component (B) may have any form of silicate ions such as orthosilicate, disilicate, cyclic silicate, chain silicate, layered silicate, and the like.

前記「珪酸塩化合物」は、複合酸化物、酸素酸塩、固溶体、のいずれの化合物でもよく、更に複合酸化物は単一酸化物の2種以上の組合せ、および単一酸化物と酸素酸塩との2種以上の組合せ、のいずれであってもよく、更に固溶体は2種以上の金属酸化物の固溶体、2種以上の酸素酸塩の固溶体、のいずれであってもよい。   The “silicate compound” may be any compound of a complex oxide, an oxyacid salt, and a solid solution, and the complex oxide is a combination of two or more of a single oxide, and a single oxide and an oxyacid salt. The solid solution may be either a solid solution of two or more metal oxides or a solid solution of two or more oxyacid salts.

また、前記「珪酸塩化合物」は水和物であってもよい。水和物における結晶水の形態はSi−OHとして水素珪酸イオンとして含まれるもの、金属陽イオンに対して水酸イオン(OH−)としてイオン的に含まれるもの、構造の隙間に水分子として含まれるもの、のいずれであってもよい。 The “silicate compound” may be a hydrate. The form of crystal water in the hydrate is contained as hydrogen silicate ions as Si—OH , contained ionically as hydroxide ions (OH—) with respect to metal cations, and contained as water molecules in the gaps in the structure. Any of these may be used.

また、前記「珪酸塩化合物」は、天然物および人工合成物のいずれも使用することができる。人工合成物としては、従来公知の各種の方法、例えば固体反応、水熱反応、および超高圧反応などを利用した各種の合成法、から得られた珪酸塩化合物が利用できる。
本発明の成分(B)として特に好ましく使用される珪酸塩化合物は、その組成が実質的に下記式(1)で示されるものである。
xMO・ySiO・zHO (1)
(ここでxおよびyは自然数を表し、zは0以上の整数を表し、MOは金属酸化物成分を表し、複数の金属酸化物成分であってもよい。)
The “silicate compound” may be a natural product or an artificial synthetic product. As the artificial compound, silicate compounds obtained from various conventionally known methods, for example, various synthesis methods using a solid reaction, a hydrothermal reaction, an ultrahigh pressure reaction, and the like can be used.
The silicate compound particularly preferably used as the component (B) of the present invention has a composition substantially represented by the following formula (1).
xMO.ySiO 2 .zH 2 O (1)
(Here, x and y represent natural numbers, z represents an integer of 0 or more, MO represents a metal oxide component, and may be a plurality of metal oxide components.)

上記金属酸化物MOにおける金属Mは、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、カルシウム、亜鉛、マンガン、鉄、コバルト、マグネシウム、ジルコニウム、アルミニウム、チタンなどを挙げることが出来る。
金属酸化物MOとして好ましいものは、CaO、またはMgOのいずれかを実質的に含むものである。更に好ましいものは金属酸化物MOが、CaOおよびMgOから選択される少なくとも1種の成分から実質的になる場合であり、特に好ましいものはMgOから実質的になる場合である。
Examples of the metal M in the metal oxide MO include potassium, sodium, lithium, barium, calcium, zinc, manganese, iron, cobalt, magnesium, zirconium, aluminum, and titanium.
Preferred as the metal oxide MO is one that substantially contains either CaO or MgO. Further preferred is the case where the metal oxide MO consists essentially of at least one component selected from CaO and MgO, and particularly preferred is the case consisting essentially of MgO.

本発明の成分(B)として好ましく使用される珪酸塩化合物の具体例としては、タルク、マイカ、ワラストナイト、ゾノトライト、カオリンクレー、モンモリロナイト、ベントナイト、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ローソナイト、スメクタイト、等を挙げることができる。   Specific examples of the silicate compound preferably used as the component (B) of the present invention include talc, mica, wollastonite, zonotlite, kaolin clay, montmorillonite, bentonite, sepiolite, imogolite, sericite, lawsonite, smectite, and the like. Can be mentioned.

また、前記「珪酸塩化合物」は、任意の形状(板状、針状、粒状、繊維状等)のものが使用できるが、板状、針状のものが好ましく、中でも特に、板状の形態であるものが本発明の成分(B)として最も好ましく使用できる。   The “silicate compound” can be of any shape (plate, needle, granular, fiber, etc.), but is preferably plate or needle, and in particular, plate Are most preferably used as the component (B) of the present invention.

ここで板状の形態とは、平均粒子径を(a)、厚みを(c)とした場合に、a/c比が5〜500、好ましくは10〜300、更に好ましくは20〜200である形状のものである。
また、針状の形態とは、長軸方向の平均粒子径を(a)、単軸方向の平均粒子径を(c)とした場合に、a/c比が5〜500、好ましくは10〜300、更に好ましくは20〜200である形状のものである。
Here, the plate-like form means that when the average particle diameter is (a) and the thickness is (c), the a / c ratio is 5 to 500, preferably 10 to 300, more preferably 20 to 200. It is of shape.
The needle-like form means that the a / c ratio is 5 to 500, preferably 10 to 10 when the average particle diameter in the major axis direction is (a) and the average particle diameter in the uniaxial direction is (c). 300, more preferably 20-200.

本発明において、成分(B)の平均粒子径は、0.001〜500μmが好ましく、0.01〜100μmがより好ましく、0.1〜50μmが更に好ましく、0.5〜30μmが特に好ましく、1〜20μmが最も好ましい。   In the present invention, the average particle size of the component (B) is preferably 0.001 to 500 μm, more preferably 0.01 to 100 μm, still more preferably 0.1 to 50 μm, particularly preferably 0.5 to 30 μm. Most preferred is ˜20 μm.

尚、本発明でいう平均粒子径は、成分(B)のおよその粒子径の分布範囲により、以下の方法を用いて測定する。
成分(B)の粒子径がおよそ0.001〜0.1μmの範囲に分布する場合は、透過型電子顕微鏡の観察写真を撮影し、100個以上の粒子に対して粒子の面積Sを求め、Sを用いて(4S/ π)を各粒子の粒子径として求め、数平均粒子径を求める。
成分(B)の粒子径がおよそ0.1〜300μmの範囲に分布する場合は、レーザー回折法により(例えば、島津製作所製SALD−2000を使用して)平均粒子径を求める。
In addition, the average particle diameter as used in the field of this invention is measured using the following method with the distribution range of the approximate particle diameter of a component (B).
When the particle diameter of the component (B) is distributed in the range of approximately 0.001 to 0.1 μm, take an observation photograph of a transmission electron microscope, and determine the area S of the particles for 100 or more particles. (4S / π) 0 . 5 is determined as the particle diameter of each particle, and the number average particle diameter is determined.
When the particle diameter of the component (B) is distributed in the range of about 0.1 to 300 μm, the average particle diameter is determined by laser diffraction (for example, using SALD-2000 manufactured by Shimadzu Corporation).

本発明の成分(B)として使用することができる珪酸塩化合物の中でも、特に好ましいものは、タルク、およびマイカである。
本発明の成分(B)として、特に好ましく使用できるタルクとは、層状構造を持つ含水ケイ酸マグネシウムであり、化学式4SiO・3MgO・HOで表され、通常、SiO 約63重量%、MgO 約32重量%、HO 約5重量%、その他Fe、CaO、Alなどを含有しており、比重は約2.7である。
Of the silicate compounds that can be used as the component (B) of the present invention, particularly preferred are talc and mica.
Talc that can be particularly preferably used as the component (B) of the present invention is a hydrous magnesium silicate having a layered structure, represented by the chemical formula 4SiO 2 .3MgO · H 2 O, and usually about 2 wt% of SiO 2 , It contains about 32% by weight of MgO, about 5% by weight of H 2 O, other Fe 2 O 3 , CaO, Al 2 O 3 and the like, and the specific gravity is about 2.7.

また、本発明の成分(B)として、特に好ましく使用できるタルクとして、焼成タルクや、塩酸や硫酸等の酸で洗浄して不純物を除いたタルク、等も好ましく使用することができる。さらに、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤等で表面疎水性処理を行ったタルクも使用することができる。   In addition, as the talc that can be particularly preferably used as the component (B) of the present invention, calcined talc, talc that has been washed with an acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid to remove impurities, and the like can be preferably used. Furthermore, talc that has been subjected to surface hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or the like can also be used.

一方、本発明の成分(B)として、特に好ましく使用できるマイカとは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄、等を含んだケイ酸塩鉱物の粉砕物である。マイカには白雲母(マスコバイト、化学式:K(AlSi10)(OH)Al(OH)(AlSi10)K)、金雲母(フロゴパイト、化学式:K(AlSi10)(OH)Mg(OH)(AlSi10)K)、黒雲母(バイオタイト、化学式:K(AlSi10)(OH)(Mg,Fe)(OH)(AlSi10)K)、人造雲母(フッ素金雲母、化学式:K(AlSi10)(OH)Mg(AlSi10)K)等があり、本発明のマイカとしてはいずれのマイカも使用できるが、好ましくは白雲母である。
また、かかるマイカはシランカップリング剤やチタネートカップリング剤等で表面疎水性処理されていてもよい。
On the other hand, mica which can be particularly preferably used as the component (B) of the present invention is a pulverized product of silicate mineral containing aluminum, potassium, magnesium, sodium, iron and the like. Mica includes muscovite (mascobite, chemical formula: K (AlSi 3 O 10 ) (OH) 2 Al 4 (OH) 2 (AlSi 3 O 10 ) K), phlogopite (phlogopite, chemical formula: K (AlSi 3 O 10) ) (OH) 2 Mg 6 (OH) 2 (AlSi 3 O 10 ) K), biotite (biotite, chemical formula: K (AlSi 3 O 10 ) (OH) 2 (Mg, Fe) 6 (OH) 2 ( AlSi 3 O 10 ) K) and artificial mica (fluorine phlogopite, chemical formula: K (AlSi 3 O 10 ) (OH) 2 F 2 Mg 6 F 2 (AlSi 3 O 10 ) K) Any mica can be used, but muscovite is preferred.
Such mica may be subjected to surface hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or the like.

本発明において成分(B)の使用量は、成分(A)100重量部に対して0.1〜50重量部であり、0.5〜30重量部が好ましく、1〜25重量部がより好ましく、3〜20重量部が更に好ましく、5〜15重量部が特に好ましい。
成分(B)の使用量が50重量部を超える場合は溶融安定性が低下し、また製品の外観や機械的物性の低下が大きく、一方、0.1重量部未満の場合は難燃性が低下する傾向にある。
In this invention, the usage-amount of a component (B) is 0.1-50 weight part with respect to 100 weight part of components (A), 0.5-30 weight part is preferable, and 1-25 weight part is more preferable. 3 to 20 parts by weight is more preferable, and 5 to 15 parts by weight is particularly preferable.
When the amount of the component (B) used exceeds 50 parts by weight, the melt stability is lowered, and the appearance and mechanical properties of the product are greatly reduced. On the other hand, when the amount is less than 0.1 parts by weight, the flame retardancy is reduced. It tends to decrease.

本発明で用いられる成分(C)は、有機酸性化合物および/または有機酸性化合物誘導体である。
本発明で用いられる成分(C)は、具体的には、有機酸及び/または有機酸エステル、有機酸無水物、有機酸ホスホニウム塩、有機酸アンモニウム塩から選ばれる有機酸誘導体を挙げることができる。
Component (C) used in the present invention is an organic acidic compound and / or an organic acidic compound derivative.
Specific examples of the component (C) used in the present invention include organic acid derivatives selected from organic acids and / or organic acid esters, organic acid anhydrides, organic acid phosphonium salts, and organic acid ammonium salts. .

本発明では成分(B)と成分(C)を組み合わせて使用することが極めて重要であり、成分(C)を使用することにより、光線反射性、光線隠蔽性のみならず、樹脂組成物の難燃性や溶融安定性を飛躍的に向上させることができる。
更に使用する芳香族ポリカーボネートの分子量を小さくして溶融流動性を向上させた場合においても、従来では達成できない良好な製品の折曲強度を獲得することができる。
In the present invention, it is extremely important to use the component (B) and the component (C) in combination. By using the component (C), not only the light reflectivity and the light concealability but also the difficulty of the resin composition. Flame retardancy and melt stability can be dramatically improved.
Furthermore, even when the molecular weight of the aromatic polycarbonate to be used is reduced to improve the melt fluidity, it is possible to obtain a good product bending strength that cannot be achieved conventionally.

また本発明では、成分(B)に対する成分(C)の使用量も極めて重要であり、成分(B)に対して成分(C)が少なすぎても過剰であっても、本発明の優れた効果、すなわち、高度な難燃性や優れた溶融安定性を得ることが困難となる。   In the present invention, the amount of the component (C) used relative to the component (B) is also very important. Even if the amount of the component (C) is too small or excessive with respect to the component (B), the present invention is excellent. It becomes difficult to obtain an effect, that is, high flame retardancy and excellent melt stability.

前記「有機酸」とは、−SOH基、−COOH基、−POH基からなる群から選ばれる基を分子構造中に少なくとも1つ含む有機化合物、すなわち、有機スルホン酸、有機カルボン酸、有機リン酸である。本発明ではこれらの中でも有機スルホン酸、有機カルボン酸が好ましく、特に、有機スルホン酸が好ましい。 The “organic acid” is an organic compound containing at least one group selected from the group consisting of —SO 3 H group, —COOH group, and —POH group in the molecular structure, ie, organic sulfonic acid, organic carboxylic acid, Organic phosphoric acid. Of these, organic sulfonic acids and organic carboxylic acids are preferred in the present invention, and organic sulfonic acids are particularly preferred.

また、本願発明における「有機スルホン酸化合物誘導体」とは前記有機スルホン酸から誘導される有機スルホン酸エステル、有機スルホン酸無水物、有機スルホン酸ホスホニウム塩、有機スルホン酸アンモニウム塩を意味するものとする
前記「有機スルホン酸化合物および/または有機スルホン酸化合物誘導体(C)」は、低分子化合物のみならず、オリゴマー状あるいはポリマー状のものを使用することができる。
Further, "an organic sulfonic acid compound derivative" in the present invention shall mean the organic sulfonic acid ester derived from an organic sulfonic acid, organic sulfonic acid anhydride, organic sulfonic acid phosphonium salt, an organic acid ammonium salt .
As the “ organic sulfonic acid compound and / or organic sulfonic acid compound derivative (C)”, not only a low-molecular compound but also an oligomer or polymer can be used.

本発明において、成分(C)は二種以上を併用することもできる。
本発明の成分(C)として、特に、有機スルホン酸及び/または有機スルホン酸エステル、有機スルホン酸ホスホニウム塩、有機スルホン酸アンモニウム塩から選ばれる有機スルホン酸誘導体、有機カルボン酸を好ましく使用することができる。
In the present invention, the component (C) can be used in combination of two or more.
As component (C) of the present invention, an organic sulfonic acid derivative selected from organic sulfonic acid and / or organic sulfonic acid ester, organic sulfonic acid phosphonium salt, organic sulfonic acid ammonium salt, and organic carboxylic acid are preferably used. it can.

中でも、成分(C)として有機スルホン酸、有機スルホン酸エステルを使用する場合は、樹脂組成物の溶融安定性が特に優れており、揮発成分の発生も低レベルに抑えることができるために、広い温度範囲で成形加工が行えると共に、成形品の外観にも極めて優れる。   In particular, when organic sulfonic acid or organic sulfonic acid ester is used as the component (C), the melt stability of the resin composition is particularly excellent, and the generation of volatile components can be suppressed to a low level. The molding process can be performed in the temperature range and the appearance of the molded product is extremely excellent.

本発明の成分(C)として、好ましく使用することができる有機スルホン酸として、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸、ジイソブチルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、等の芳香族スルホン酸、炭素数8〜18の脂肪族スルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メチル・スルホン化スチレン共重合体等のポリマーまたはオリゴマー状の有機スルホン酸、等を挙げることができる。   As the organic sulfonic acid that can be preferably used as the component (C) of the present invention, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, diisopropylnaphthalenesulfonic acid, diisobutylnaphthalenesulfonic acid, dodecylbenzene Examples include aromatic sulfonic acids such as sulfonic acids, aliphatic sulfonic acids having 8 to 18 carbon atoms, sulfonated polystyrene, polymers such as methyl acrylate / sulfonated styrene copolymers, and oligomeric organic sulfonic acids. Can do.

また、本発明の成分(C)として使用することができる有機スルホン酸エステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸プロピル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、p−トルエンスルホン酸メチル、p−トルエンスルホン酸エチル、p−トルエンスルホン酸プロピル、p−トルエンスルホン酸ブチル、p−トルエンスルホン酸オクチル、p−トルエンスルホン酸フェニル、ナフタレンスルホン酸メチル、ナフタレンスルホン酸エチル、ナフタレンスルホン酸プロピル、ナフタレンスルホン酸ブチル、ドデシルベンゼンスルホン酸−2−フェニル−2−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−2−フェニル−2−ブチル、等を挙げることができる。   Examples of the organic sulfonic acid ester that can be used as the component (C) of the present invention include methyl benzenesulfonate, ethyl benzenesulfonate, propyl benzenesulfonate, butyl benzenesulfonate, octyl benzenesulfonate, and phenyl benzenesulfonate. , Methyl p-toluenesulfonate, ethyl p-toluenesulfonate, propyl p-toluenesulfonate, butyl p-toluenesulfonate, octyl p-toluenesulfonate, phenyl p-toluenesulfonate, methyl naphthalenesulfonate, naphthalenesulfone Ethyl acetate, propyl naphthalenesulfonate, butyl naphthalenesulfonate, 2-phenyl-2-propyl dodecylbenzenesulfonate, 2-phenyl-2-butyl dodecylbenzenesulfonate, etc. It can be.

また、本発明の成分(C)として使用することができる有機スルホン酸ホスホニウム塩として、オクチルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム塩、等を挙げることができる。   Moreover, as the organic sulfonic acid phosphonium salt that can be used as the component (C) of the present invention, octylsulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, decylsulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, benzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid Examples thereof include tetraethylphosphonium salt, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrahexylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetraoctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, and the like.

また、本発明の成分(C)として使用することができる有機スルホン酸アンモニウム塩として、デシルアンモニウムブチルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェート、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルアンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラメチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、等を挙げることができる。   Examples of the organic sulfonic acid ammonium salt that can be used as the component (C) of the present invention include decyl ammonium butyl sulfate, decyl ammonium decyl sulfate, dodecyl ammonium methyl sulfate, dodecyl ammonium ethyl sulfate, dodecyl methyl ammonium methyl sulfate, and dodecyl dimethyl. Ammonium tetradecyl sulfate, tetradecyl dimethyl ammonium methyl sulfate, tetramethyl ammonium hexyl sulfate, decyl trimethyl ammonium hexadecyl sulfate, tetrabutyl ammonium dodecyl benzyl sulfate, tetraethyl ammonium dodecyl benzyl sulfate, tetramethyl ammonium dodecyl benzyl sulfate, etc. Door can be.

さらに、本発明において、成分(C)として好ましく使用される有機スルホン酸は、分子構造中に−SOH基の他に、−OH基、−NH基、−COOH基、ハロゲン基、等を含む有機スルホン酸化合物であってもよく、例えば、ナフトールスルホン酸、スルファミル酸、ナフチルアミンスルホン酸、スルホ安息香酸、全置換もしくは部分置換のクロル基含有有機スルホン酸、全置換もしくは部分置換のフルオロ基含有有機スルホン酸、等を挙げることができる。 Furthermore, in the present invention, the organic sulfonic acid preferably used as the component (C) is an —OH group, —NH 2 group, —COOH group, halogen group, etc. in addition to —SO 3 H group in the molecular structure. For example, naphthol sulfonic acid, sulfamyl acid, naphthylamine sulfonic acid, sulfobenzoic acid, fully substituted or partially substituted chloro group-containing organic sulfonic acid, fully substituted or partially substituted fluoro group Examples thereof include organic sulfonic acids.

本発明において用いられる成分(C)として、芳香族スルホン酸化合物が特に好ましく、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、等は最も好ましい例として挙げることができる。   As the component (C) used in the present invention, an aromatic sulfonic acid compound is particularly preferable, and benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and the like can be given as the most preferable examples.

本発明において有機酸性化合物および/または有機酸性化合物誘導体(C)の使用量は、
成分(A)100重量部に対して0.001〜5重量部の範囲であり、好ましくは0.01〜3重量部、より好ましくは0.05〜2重量部、特に好ましくは0.1〜1重量部である。成分(C)の使用量が0.001重量部未満の場合では溶融安定性の改良効果が不十分であり、一方、5重量部を超える場合は樹脂組成物の溶融安定性が低下する傾向にある。
In the present invention, the amount of the organic acidic compound and / or organic acidic compound derivative (C) used is:
It is 0.001-5 weight part with respect to 100 weight part of component (A), Preferably it is 0.01-3 weight part, More preferably, it is 0.05-2 weight part, Especially preferably, it is 0.1-0.1 weight part. 1 part by weight. When the amount of component (C) used is less than 0.001 part by weight, the effect of improving the melt stability is insufficient, whereas when it exceeds 5 parts by weight, the melt stability of the resin composition tends to be lowered. is there.

本発明の組成物における成分(C)の使用量(重量部数)は、前記成分(B)と該成分(C)の混合物をJIS K5101に基づいてpH値を測定したときに、該混合物のpH値が4〜8の範囲となる重量部数であることが特に好ましい。
すなわち、本発明における成分(C)の最適な使用量は、成分(B)の種類や形状や量、あるいは成分(C)の種類によって変化する。
The amount (parts by weight) of component (C) used in the composition of the present invention is such that when the pH value of the mixture of component (B) and component (C) is measured based on JIS K5101, the pH of the mixture Particularly preferred is the number of parts by weight in which the value is in the range of 4-8.
That is, the optimal usage amount of the component (C) in the present invention varies depending on the type, shape and amount of the component (B) or the type of the component (C).

成分(C)の使用量は、成分(B)と成分(C)の混合物をJIS K5101に基づいてpH値を測定したときに、該混合物のpH値が4.2〜7.8の範囲となる重量部数である場合がより好ましく、4.5〜7.6の範囲となる重量部数である場合がさらに好ましく、5.0〜7.4の範囲となる重量部数である場合が特に好ましく、5.5〜7.2の範囲となる重量部数である場合が最も好ましい。
本発明にかかわるJIS K5105のpH値の測定では、操作方法として煮沸法と常温法があるが、本発明では煮沸法を用いる。
The amount of component (C) used is such that when the pH value of the mixture of component (B) and component (C) is measured based on JIS K5101, the pH value of the mixture is in the range of 4.2 to 7.8. Is more preferable, the case of being in the range of 4.5 to 7.6 is more preferable, the case of being in the range of 5.0 to 7.4 is particularly preferable, Most preferred is the number of parts by weight in the range of 5.5 to 7.2.
In the measurement of the pH value of JIS K5105 according to the present invention, there are a boiling method and a room temperature method as an operation method, but the boiling method is used in the present invention.

また、本発明における成分(B)と成分(C)の混合物のpH値の測定では、成分(C)の水に対する溶解度が低い場合は、エタノールやイソプロピルアルコール等のアルコール類を懸濁液の分散媒として使用する。   In the measurement of the pH value of the mixture of component (B) and component (C) in the present invention, if the solubility of component (C) in water is low, alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol are dispersed in the suspension. Used as a medium.

本発明で用いられる成分(D)は酸化チタンであり、特に好ましくは二酸化チタンである。酸化チタンの1次粒径は好ましくは0.05〜0.5μmであり、より好ましくは0.1〜0.4μmであり、さらに好ましくは0.15〜0.3μmである。   Component (D) used in the present invention is titanium oxide, particularly preferably titanium dioxide. The primary particle size of titanium oxide is preferably 0.05 to 0.5 μm, more preferably 0.1 to 0.4 μm, and still more preferably 0.15 to 0.3 μm.

本発明で使用される酸化チタンは、本発明の目的を損なわない範囲で表面処理されていることが好ましい。表面処理剤としてはアルミナ、および/またはシリカなどの含水酸化物、トリエタノールアミンなどのアミン化合物、トリメチロールエタンなでのポリオール化合物等で表面処理されているものが好ましく、中でもアルミナ、および/またはシリカなどの含水酸化物で処理されたものが好ましい。より好ましくはアルキルポリシロキサン、アルキルアリールポリシロキサン、アルキルハイドロジェンポリシロキサンなどの有機シロキサン化合物、アルキルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのシランカップリング剤でさらに処理されたものが好ましく、特に好ましい表面処理剤として、アルキルハイドロジェンポリシロキサン、アルキルハイドロジェンポリシクロシロキサンなどのポリオルガノ水素シロキサンが挙げられる。   The titanium oxide used in the present invention is preferably surface-treated within a range not impairing the object of the present invention. The surface treatment agent is preferably one that has been surface-treated with a hydrous oxide such as alumina and / or silica, an amine compound such as triethanolamine, a polyol compound such as trimethylolethane, among which alumina and / or Those treated with a hydrous oxide such as silica are preferred. More preferably, those further treated with an organic siloxane compound such as alkylpolysiloxane, alkylarylpolysiloxane, alkylhydrogenpolysiloxane, silane coupling agent such as alkyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, Particularly preferred surface treatment agents include polyorganohydrogensiloxanes such as alkylhydrogenpolysiloxanes and alkylhydrogenpolycyclosiloxanes.

表面処理の方法としては湿式法と乾式法が挙げられる。湿式法は表面処理剤と低沸点溶媒の混合液に酸化チタンを加え、攪拌後、溶媒を除去する方法で行う。その後、さらに100℃〜300℃で熱処理すると酸化チタンの分散性を向上させる上で好ましい。乾式法は表面処理剤と酸化チタンをヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機中で混合するか、あるいは表面処理剤を溶媒に溶解させるか、あるいは分散させた混合溶液を酸化チタンに噴霧する方法で行う。その後、さらに100℃〜300℃で熱処理すると酸化チタンの分散性がより向上するので好ましい。このような表面処理をすることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の物性低下を抑制し、さらに酸化チタンの樹脂組成物中での分散性を向上させ、シルバー等の成形不良を抑制することができる。   Examples of the surface treatment method include a wet method and a dry method. In the wet method, titanium oxide is added to a mixed solution of a surface treatment agent and a low-boiling solvent, and after stirring, the solvent is removed. Thereafter, further heat treatment at 100 ° C. to 300 ° C. is preferable for improving the dispersibility of titanium oxide. In the dry method, the surface treatment agent and titanium oxide are mixed in a mixer such as a Henschel mixer or tumbler, or the surface treatment agent is dissolved in a solvent, or the dispersed mixed solution is sprayed onto titanium oxide. . Thereafter, further heat treatment at 100 ° C. to 300 ° C. is preferable because the dispersibility of titanium oxide is further improved. By performing such a surface treatment, it is possible to suppress deterioration of physical properties of the aromatic polycarbonate resin composition, further improve dispersibility of the titanium oxide in the resin composition, and suppress molding defects such as silver. .

酸化チタンの製造方法は、硫酸法、塩素法のどちらで製造されたものも使用可能である。
また、酸化チタンの結晶構造は、ルチル型、アナターゼ型のどちらでも使用可能であるが、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性、耐光性等の観点からルチル型がより好ましい。
As the method for producing titanium oxide, those produced by either sulfuric acid method or chlorine method can be used.
The crystal structure of titanium oxide can be either a rutile type or an anatase type, but the rutile type is more preferable from the viewpoint of the thermal stability, light resistance, etc. of the aromatic polycarbonate resin composition.

本発明における成分(D)の配合量は、成分(A)100重量部に対して1〜50重量部であり、好ましくは1〜30重量部であり、より好ましくは3〜20重量部、さらに好ましくは4〜15重量部、特に好ましくは5〜13重量部である。
成分(D)の使用量が50重量部を超えると、樹脂組成物の耐衝撃性、伸び特性、難燃性等が低下する傾向にある。一方、1重量部未満の場合は、光線反射性、光線隠蔽性が不十分となる傾向にある。
The amount of component (D) in the present invention is 1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A). Preferably it is 4-15 weight part, Most preferably, it is 5-13 weight part.
When the usage-amount of a component (D) exceeds 50 weight part, it exists in the tendency for the impact resistance of a resin composition, an elongation characteristic, a flame retardance, etc. to fall. On the other hand, when the amount is less than 1 part by weight, the light reflectivity and the light concealability tend to be insufficient.

本発明で用いられる成分(E)は、有機アルカリ金属塩および有機アルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも1種の金属塩であり、本発明では、特に有機スルホン酸の金属塩、及び/または、硫酸エステルの金属塩が好ましく使用できる。また、これらは単独の使用だけでなく2種以上を混合して使用することも可能である。
尚、本発明で用いられるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられ、特に好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムであり、最も好ましくはナトリウム、カリウムである。
Component (E) used in the present invention is at least one metal salt selected from an organic alkali metal salt and an organic alkaline earth metal salt. In the present invention, in particular, a metal salt of an organic sulfonic acid, and / or A metal salt of a sulfate ester can be preferably used. Moreover, these can be used not only independently but in mixture of 2 or more types.
The alkali metal used in the present invention includes lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium, and the alkaline earth metal includes beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium, particularly preferably lithium, Sodium and potassium are preferable, and sodium and potassium are most preferable.

本発明で好ましく使用することができる上記有機スルホン酸の金属塩としては、 脂肪族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩、芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩、等が挙げられる。尚、本明細書中で「アルカリ(土類)金属塩」の表記は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含む意味で使用する。   Examples of the metal salt of the organic sulfonic acid that can be preferably used in the present invention include aliphatic sulfonate alkali (earth) metal salts and aromatic sulfonate alkali (earth) metal salts. In the present specification, the expression “alkali (earth) metal salt” is used to mean both alkali metal salts and alkaline earth metal salts.

脂肪族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩としては、炭素数1〜8のアルカンスルホン酸アルカリ(土類)金属塩、またはかかるアルカンスルホン酸アルカリ(土類)金属塩のアルキル基の一部がフッ素原子で置換したスルホン酸アルカリ(土類)金属塩、さらには炭素数1〜8のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ(土類)金属塩を好ましく使用することができ、特に好ましい具体例として、パーフルオロエタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩、を挙げることができる。   As the aliphatic (alkali earth) metal salt of an aliphatic sulfonate, an alkane sulfonic acid alkali (earth) metal salt having 1 to 8 carbon atoms or a part of the alkyl group of the alkane sulfonic acid alkali (earth) metal salt includes Alkali (earth) metal sulfonates substituted with fluorine atoms, and alkali (earth) metal perfluoroalkane sulfonates having 1 to 8 carbon atoms can be preferably used. Fluoroethanesulfonic acid sodium salt and perfluorobutanesulfonic acid potassium salt can be mentioned.

また、芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩としては、芳香族スルホン酸として、モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸、芳香族カルボン酸およびそのエステルのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸、芳香族スルホネートのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスルホン酸、複素環式スルホン酸、芳香族スルホキサイドのスルホン酸、芳香族スルホン酸のメチレン型結合による縮合体からなる群から選ばれる少なくとも1種を芳香族スルホン酸とする芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩を挙げることができる。   In addition, the alkali (earth) metal salt of an aromatic sulfonate includes, as an aromatic sulfonic acid, a monomeric or polymeric aromatic sulfide sulfonic acid, an aromatic carboxylic acid and its ester sulfonic acid, monomeric or polymer Aromatic ether sulfonic acid, aromatic sulfonate sulfonic acid, monomeric or polymeric aromatic sulfonic acid, monomeric or polymeric aromatic sulfonic acid, aromatic ketone sulfonic acid, heterocyclic sulfone Mentioning an alkali (earth) metal salt of an aromatic sulfonate having at least one selected from the group consisting of an acid, a sulfonic acid of an aromatic sulfoxide, and a condensate of an aromatic sulfonic acid by a methylene type bond. Can do.

上記、モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、その好ましい例として、ジフェニルサルファイド−4,4’−ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド−4,4’−ジスルホン酸ジカリウムを挙げることができる。
また、上記芳香族カルボン酸およびそのエステルのスルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、その好ましい例として、5−スルホイソフタル酸カリウム、5−スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウムを挙げることができる。
Preferred examples of the above-mentioned monomeric or polymeric aromatic sulfonic acid alkali (earth) metal salts include diphenyl sulfide-4,4′-disulfonic acid disodium, diphenyl sulfide-4,4′-disulfone. Mention may be made of dipotassium acid.
Preferred examples of the sulfonic acid alkali (earth) metal salt of the aromatic carboxylic acid and its ester include potassium 5-sulfoisophthalate, sodium 5-sulfoisophthalate, and polysodium polyethylene terephthalate polysulfonate. be able to.

また、上記モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、その好ましい例として、1−メトキシナフタレン−4−スルホン酸カルシウム、4−ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ(2,6−ジメチルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(1,3−フェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(1, 4−フェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ(2,6−ジフェニルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ(2−フルオロ−6−ブチルフェニレンオキシド)ポリスルホン酸リチウムを挙げることができる。   Moreover, the sulfonate alkali (earth) metal salt of the monomeric or polymeric aromatic ether includes, as preferred examples thereof, 1-methoxynaphthalene-4-calcium sulfonate, 4-sodium dodecylphenyl ether disulfonate, Poly (2,6-dimethylphenylene oxide) polysodium sulfonate, poly (1,3-phenylene oxide) polysodium sulfonate, poly (1,4-phenylene oxide) polysodium sulfonate, poly (2,6-diphenyl) Phenylene oxide) polypotassium polysulfonate, lithium poly (2-fluoro-6-butylphenylene oxide) polysulfonate.

また、上記芳香族スルホネートのスルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、その好ましい例として、ベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウムを挙げることができる。
また、上記モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、その好ましい例として、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、p−ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン−2,6−ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル−3,3’−ジスルホン酸カルシウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸カリウムを挙げることができる。
Moreover, the sulfonic-acid alkali (earth) metal salt of the said aromatic sulfonate can mention the potassium sulfonate of benzenesulfonate as the preferable example.
The monomeric or polymeric aromatic (earth) metal sulfonates are preferably sodium benzenesulfonate, potassium benzenesulfonate, strontium benzenesulfonate, magnesium benzenesulfonate, p-benzene. Examples include dipotassium disulfonate, dipotassium naphthalene-2,6-disulfonate, calcium biphenyl-3,3′-disulfonate, sodium toluenesulfonate, potassium toluenesulfonate, and potassium xylenesulfonate.

また、上記モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、その好ましい例として、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−3,4’−ジスルホン酸ジカリウムを挙げることができる。   The monomeric or polymeric aromatic sulfonesulfonic acid alkali (earth) metal salts include, as preferred examples, sodium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, and diphenylsulfone-3. , 3′-disulfonic acid dipotassium, diphenylsulfone-3,4′-disulfonic acid dipotassium.

上記芳香族ケトンのスルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、その好ましい例として、α,α,α−トリフルオロアセトフェノン−4−スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン−3,3’−ジスルホン酸ジカリウムを挙げることができる。
上記複素環式スルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、その好ましい例として、チオフェン−2,5−ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン−2,5−ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン−2,5−ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウムを挙げることができる。
Preferred examples of the above-mentioned aromatic sulfonate alkali (earth) metal salts of aromatic ketones include sodium α, α, α-trifluoroacetophenone-4-sulfonate and dipotassium benzophenone-3,3′-disulfonate. Can do.
Preferred examples of the above-mentioned alkali sulfonic acid alkali (earth) metal salt include disodium thiophene-2,5-disulfonate, dipotassium thiophene-2,5-disulfonate, and calcium thiophene-2,5-disulfonate. And sodium benzothiophene sulfonate.

上記芳香族スルホキサイドのスルホン酸アルカリ(土類)金属塩は、その好ましい例として、ジフェニルスルホキサイド−4−スルホン酸カリウムを挙げることができる。
上記芳香族スルホン酸アルカリ(土類)金属塩のメチレン型結合による縮合体は、その好ましい例として、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、アントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物を挙げることができる。
As a preferable example of the sulfonic acid alkali (earth) metal salt of the aromatic sulfoxide, potassium diphenyl sulfoxide-4-sulfonate can be mentioned.
Preferable examples of the condensate obtained by methylene bond of the alkali (earth) metal salt of aromatic sulfonate include a formalin condensate of sodium naphthalene sulfonate and a formalin condensate of sodium anthracene sulfonate.

一方、硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩としては、本発明では一価および/または多価アルコール類の硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩を好ましく使用することができ、かかる一価および/または多価アルコール類の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライドの硫酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドの硫酸エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩として、特に好ましいものとして、ラウリル硫酸エステルのアルカリ(土類)金属塩を挙げることができる。   On the other hand, as the alkali (earth) metal salt of a sulfate ester, a monovalent and / or alkali (earth) metal salt of a sulfate ester of a polyhydric alcohol can be preferably used in the present invention. As sulfates of polyhydric alcohols, methyl sulfate, ethyl sulfate, lauryl sulfate, hexadecyl sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, pentaerythritol mono, di, tri, tetrasulfate And sulfuric acid ester of lauric acid monoglyceride, sulfuric acid ester of palmitic acid monoglyceride, and sulfuric acid ester of stearic acid monoglyceride. Particularly preferable examples of the alkali (earth) metal salts of these sulfates include the alkali (earth) metal salts of lauryl sulfate.

また、その他のアルカリ(土類)金属塩としては、芳香族スルホンアミドのアルカリ(土類)金属塩を挙げることができ、例えばサッカリン、N−(p−トリルスルホニル)−p−トルエンスルホイミド、N−(N’−ベンジルアミノカルボニル)スルファニルイミド、およびN−(フェニルカルボキシル)スルファニルイミドのアルカリ(土類)金属塩などが挙げられる。   Examples of other alkali (earth) metal salts include alkali (earth) metal salts of aromatic sulfonamides such as saccharin, N- (p-tolylsulfonyl) -p-toluenesulfonimide, Examples thereof include N- (N′-benzylaminocarbonyl) sulfanilimide and alkali (earth) metal salts of N- (phenylcarboxyl) sulfanilimide.

上記に挙げた成分(E)の中で、より好ましいアルカリ(土類)金属塩として、芳香族スルホン酸のアルカリ(土類)金属塩およびパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ(土類)金属塩を挙げることができる。   Among the components (E) listed above, more preferable alkali (earth) metal salts include alkali (earth) metal salts of aromatic sulfonic acid and alkali (earth) metal salts of perfluoroalkanesulfonic acid. Can be mentioned.

本発明において成分(E)の使用量は、成分(A)100重量部に対して0.001〜1重量部であり、0.005〜0.8重量部が好ましく、0.01〜0.7重量部がより好ましく、0.03〜0.5重量部が更に好ましく、0.05〜0.3重量部が特に好ましく、0.06〜0.2重量部が最も好ましい。
成分(E)の使用量が1重量部を超えると、樹脂組成物の溶融安定性が低下し、溶融混練で着色しやすくなる傾向にあり、一方、0.001重量部未満の場合は難燃性が不十分となる傾向にある。
In this invention, the usage-amount of a component (E) is 0.001-1 weight part with respect to 100 weight part of components (A), 0.005-0.8 weight part is preferable, 0.01-0. 7 parts by weight is more preferred, 0.03 to 0.5 parts by weight is still more preferred, 0.05 to 0.3 parts by weight is particularly preferred, and 0.06 to 0.2 parts by weight is most preferred.
When the amount of the component (E) used exceeds 1 part by weight, the melt stability of the resin composition tends to be lowered, and it tends to be colored by melt-kneading. Tend to be insufficient.

本発明で用いられる成分(F)はフルオロポリマーであり、燃焼物の滴下を防止する目的で使用される。本発明で好ましく使用することができる成分(F)は、フィブリル形成能力を有するフルオロポリマーであり、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・プロピレン共重合体等のテトラフルオロエチレンポリマー、を好ましく使用することができ、特に好ましくはポリテトラフルオロエチレンである。
成分(F)は、ファインパウダー状のフルオロポリマー、フルオロポリマーの水性ディスパージョン、ASやPMMA等の第2の樹脂との粉体状混合物等、様々な形態のフルオロポリマーを使用することができる。
Component (F) used in the present invention is a fluoropolymer, and is used for the purpose of preventing dripping of combustion products. The component (F) that can be preferably used in the present invention is a fluoropolymer having a fibril-forming ability, and a tetrafluoroethylene polymer such as polytetrafluoroethylene or a tetrafluoroethylene / propylene copolymer is preferably used. Particularly preferred is polytetrafluoroethylene.
As the component (F), various forms of fluoropolymers such as fine powdery fluoropolymers, aqueous dispersions of fluoropolymers, and powdery mixtures with second resins such as AS and PMMA can be used.

本発明で好ましく使用できるフルオロポリマーの水性ディスパージョンとして、三井デュポンフロロケミカル(株)製「テフロン30J(登録商標)」、ダイキン工業(株)製「ポリフロンD−1(登録商標)」、「ポリフロンD−2(登録商標)」、「ポリフロンD−2C(登録商標)」、「ポリフロンD−2CE(登録商標)」を例示することができる。   As an aqueous dispersion of a fluoropolymer that can be preferably used in the present invention, “Teflon 30J (registered trademark)” manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., “Polyflon D-1 (registered trademark)” manufactured by Daikin Industries, Ltd., “Polyfluorocarbon” Examples thereof include “D-2 (registered trademark)”, “Polyflon D-2C (registered trademark)”, and “Polyflon D-2CE (registered trademark)”.

また、本発明では成分(F)として、ASやPMMA等の第2の樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリマーも好適に使用することができるが、これら第2の樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリマーに関する技術は、特開平9−95583号公報(米国特許第5,804,654号に対応)、特開平11−49912号公報(米国特許第6,040,370号に対応)、特開2000−143966号公報、特開2000−297189号公報等に開示されている。本発明において好ましく使用できる、これら第2の樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリマーとして、GEスペシャリティケミカルズ社製「Blendex 449(登録商標)」、三菱レーヨン(株)製「メタブレンA−3800(登録商標)」を例示することができる。   In the present invention, a fluoropolymer in a powdery mixture with a second resin such as AS or PMMA can also be suitably used as the component (F). The technology relating to the fluoropolymer as a mixture is disclosed in JP-A-9-95583 (corresponding to US Pat. No. 5,804,654) and JP-A-11-49912 (corresponding to US Pat. No. 6,040,370). JP 2000-143966 A, JP 2000-297189 A, and the like. Fluoropolymers in a powdery mixture with these second resins that can be preferably used in the present invention include “Blendex 449 (registered trademark)” manufactured by GE Specialty Chemicals Co., Ltd., “Metablene A-3800” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Registered trademark) ”.

本発明における成分(F)の配合量は、成分(A)100重量部に対して0.01〜1重量部であり、好ましくは0.05〜0.8重量部、より好ましくは0.1〜0.6重量部、さらに好ましくは0.2〜0.4重量部である。   The compounding quantity of the component (F) in this invention is 0.01-1 weight part with respect to 100 weight part of components (A), Preferably it is 0.05-0.8 weight part, More preferably, it is 0.1. It is -0.6 weight part, More preferably, it is 0.2-0.4 weight part.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物では、必要に応じて、さらに、酸化チタン以外の着色剤、滑剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤(耐光剤)、帯電防止剤、蛍光増白剤などを添加することもできる。   In the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, if necessary, colorants other than titanium oxide, lubricants, mold release agents, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers (light resistance agents), antistatic agents. Further, a fluorescent whitening agent or the like can be added.

次に、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法について説明する。
本発明の樹脂組成物は前記の各成分(A)〜(F)、必要に応じてその他の成分を本明細書記載の組成割合で配合し、押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練することにより得ることが出来る。このときの各構成成分の配合、及び溶融混練は一般に使用されている装置、例えば、タンブラー、リボンブレンダー等の予備混合装置、単軸押出機や二軸押出機、コニーダー等の溶融混練装置を使用することが出来る。また、溶融混練装置への原材料の供給は、予め各成分を混合した後に供給することも可能であるが、それぞれの成分を独立して溶融混練装置に供給することも可能である。
Next, the manufacturing method of the aromatic polycarbonate resin composition of this invention is demonstrated.
The resin composition of the present invention is prepared by blending the above components (A) to (F) and, if necessary, other components in the composition ratio described in the present specification, and melt-kneading using a melt-kneader such as an extruder. Can be obtained. At this time, blending of each component and melt kneading use a commonly used device, for example, a premixing device such as a tumbler or ribbon blender, a melt kneading device such as a single screw extruder, a twin screw extruder, or a kneader. I can do it. The raw materials can be supplied to the melt-kneading apparatus after mixing each component in advance, but it is also possible to supply each component independently to the melt-kneading apparatus.

本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、成分(B)は、予め成分(B)の表面および内部が、有機酸性化合物および/または有機酸性化合物誘導体(C)によって、共有結合、イオン結合、分子間力、水素結合を介して、化学的または物理的に表面処理された後に、溶融混練装置に供給されることが、より好ましい。   In the production of the resin composition of the present invention, the component (B) is preliminarily composed of a covalent bond, an ionic bond, a molecule on the surface and inside of the component (B) by the organic acidic compound and / or the organic acidic compound derivative (C). It is more preferable to supply the melt-kneading apparatus after chemical or physical surface treatment via interstitial force or hydrogen bond.

成分(B)を成分(C)により、予め表面処理する方法としては、例えば、以下の方法を示すことができる。成分(B)に対して、成分(C)を所定量配合し、必要により成分(C)は、溶融状態、溶液状態、あるいはガス状態として、噴霧、滴下、湿潤、浸漬、等の方法により成分(B)に接触させ、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Vブレンダー、タンブラー等の機械的混合装置を用いて混合攪拌処理を行う。該混合攪拌処理は、成分(C)の融点以下の温度で行ってもよいが、成分(C)の融点以上の温度まで加熱昇温して行うことがより効果的である。該混合攪拌処理に要する時間は混合装置の種類にもよるが、通常1分〜3時間、好ましくは2分〜1時間、より好ましくは3分〜40分、更に好ましくは5分〜30分である。混合装置としては加熱装置付きのヘンシェルミキサー、ナウターミキサーを特に好ましく使用することができる。また、混合攪拌処理の後に過剰の(C)成分を減圧処理および/または加熱処理により脱揮除去し、十分に乾燥させることが好ましい。   Examples of the method for subjecting component (B) to surface treatment with component (C) in advance include the following methods. A predetermined amount of component (C) is blended with respect to component (B), and component (C) is added by a method such as spraying, dropping, wetting, or dipping in a molten state, a solution state, or a gas state as necessary. The mixture is brought into contact with (B) and mixed and stirred using a mechanical mixing device such as a Henschel mixer, Nauter mixer, V blender, or tumbler. The mixing and stirring treatment may be performed at a temperature equal to or lower than the melting point of the component (C), but it is more effective to perform heating and heating to a temperature equal to or higher than the melting point of the component (C). Although the time required for the mixing and stirring treatment depends on the type of the mixing apparatus, it is usually 1 minute to 3 hours, preferably 2 minutes to 1 hour, more preferably 3 minutes to 40 minutes, and further preferably 5 minutes to 30 minutes. is there. As the mixing device, a Henschel mixer with a heating device or a Nauter mixer can be used particularly preferably. In addition, it is preferable that the excess component (C) is removed by devolatilization and / or heat treatment after the mixing and stirring treatment and sufficiently dried.

本発明の樹脂組成物を製造するための溶融混練装置として、通常は押出機、好ましくは2軸押出機が使用される。成分(B)は押出機の途中からサイドフィードすることもできる。溶融混練は通常、押出機のシリンダー設定温度を200〜300℃、好ましくは220〜270℃とし、押出機スクリュー回転数100〜700rpm、好ましくは200〜500rpmの範囲で適宜選択して行うことができるが、溶融混練に際し、過剰の発熱を与えないように配慮する。さらに、押出機の後段部分に開口部を設けて、開放脱揮、必要に応じて減圧脱揮を行うことも有効である。また、原料樹脂の押出機内滞留時間は通常、10〜60秒の範囲で適宜選択される。   As a melt-kneading apparatus for producing the resin composition of the present invention, an extruder, preferably a twin-screw extruder is usually used. Component (B) can also be side-fed from the middle of the extruder. The melt-kneading can usually be carried out by appropriately setting the cylinder set temperature of the extruder to 200 to 300 ° C., preferably 220 to 270 ° C., and appropriately selecting the screw speed of the extruder from 100 to 700 rpm, preferably from 200 to 500 rpm. However, care should be taken not to give excessive heat during melt kneading. Furthermore, it is also effective to provide an opening in the latter part of the extruder and perform open devolatilization and, if necessary, vacuum devolatilization. Further, the residence time of the raw material resin in the extruder is usually selected appropriately within a range of 10 to 60 seconds.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品を得るための成形方法は特に限定されないが、例えば、射出成形、ガスアシスト成形、押出成形、圧縮成形等が挙げられるが、中でも射出成形と押出成形が好ましく用いられ、射出成形が特に好ましく用いられる。   The molding method for obtaining a molded product comprising the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include injection molding, gas assist molding, extrusion molding, compression molding, etc., among which injection molding and extrusion Molding is preferably used, and injection molding is particularly preferably used.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いた成形品の例としては、コンピューター、ノート型パソコン、複写機、プリンター、液晶プロジェクター、電気・電子機器、携帯電話、携帯情報端末、電池パック、家電製品などのハウジング材料、バックライトユニット用のフレーム部材、複写機内部部品などの部品材料、抵抗器、端子、テレビ用偏向ヨーク等の電気・電子部品材料、照明用部品材料、電子・情報機器用の難燃性シート(絶縁シート)、等が挙げられ、特に、光線隠蔽性が求められる場合に好適に使用することができる。   Examples of molded products using the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention include computers, notebook computers, copiers, printers, liquid crystal projectors, electric / electronic devices, mobile phones, personal digital assistants, battery packs, home appliances. Housing materials, backlight unit frame members, parts materials such as internal parts of copiers, resistors, terminals, TV / deflection yokes and other electrical / electronic parts materials, lighting parts materials, electronic / information equipment Examples include flame retardant sheets (insulating sheets) and the like, which can be suitably used particularly when light shielding properties are required.

また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、光線反射性、光線隠蔽性、表面外観に優れ、かつ、剛性、折曲強度に優れるので、モニター、ノートブックパソコン、携帯電話、携帯情報端末、カーナビゲーター等の、バックライトユニット用の反射板用成形品に、特に好ましく使用することができる。   In addition, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in light reflectivity, light concealment, surface appearance, rigidity and bending strength, so that it can be used in monitors, notebook computers, mobile phones, portable information terminals, It can be particularly preferably used for a molded product for a reflector for a backlight unit such as a car navigator.

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例あるいは比較例においては、以下の成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)を使用し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
In Examples or Comparative Examples, the following components (A), (B), (C), (D), (E), and (F) were used to produce aromatic polycarbonate resin compositions.

(1)成分(A):芳香族ポリカーボネート
(PC)
ビスフェノールAとジフェニルカーボネートから、溶融エステル交換法により製造された、ビスフェノールA系ポリカーボネートであり、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを300ppm、および、ホスファイト系熱安定剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトを150ppm含むもの。
重量平均分子量(Mw)=19,800
フェノール性末端基比率(フェノール性末端基が全末端基数に占める割合)=35モル%
(1) Component (A): Aromatic polycarbonate (PC)
A bisphenol A polycarbonate produced from bisphenol A and diphenyl carbonate by a melt transesterification method, and octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) as a hindered phenol antioxidant ) One containing 300 ppm propionate and 150 ppm tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite as a phosphite heat stabilizer.
Weight average molecular weight (Mw) = 19,800
Phenolic end group ratio (ratio of phenolic end groups to the total number of end groups) = 35 mol%

(2)成分(B):珪酸塩化合物
(タルク)
平均粒径=5.07μm
白色度=97.7%
嵩比容積=2.3ml/g
比表面積=8.5m/g
水分=0.13%
吸油量=51ml/100g
pH=9.2
(2) Component (B): Silicate compound (talc)
Average particle size = 5.07 μm
Whiteness = 97.7%
Bulk specific volume = 2.3 ml / g
Specific surface area = 8.5 m 2 / g
Moisture = 0.13%
Oil absorption = 51ml / 100g
pH = 9.2

平均粒径測定方法は島津製作所社製SALD−2000分析装置を使用し、レーザー回折法により平均粒径を測定した。またタルクの平均粒径はメディアン径とした。
白色度はJIS P8123に準拠した測定方法で実施し、東洋精機製作所社製デジタルハンターSTにより測定した。
比表面積は気相吸着法によるBET法で測定し、島津製作所社製フローソープ2300を使用して測定した。
水分はJIS K5101に準拠した測定方法で実施し、島津製作所社製STAC―5100を使用して測定した。
吸油量、及び嵩比容積はJIS K5101に準拠した測定方法で実施した。
pHは、JIS K5101規格に準拠したpH測定法で実施した。
The average particle size was measured by a laser diffraction method using a SALD-2000 analyzer manufactured by Shimadzu Corporation. The average particle diameter of talc was the median diameter.
The whiteness was measured by a measuring method based on JIS P8123, and measured with a digital hunter ST manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
The specific surface area was measured by a BET method using a gas phase adsorption method, and was measured using a flow soap 2300 manufactured by Shimadzu Corporation.
The moisture was measured by a measuring method based on JIS K5101 and measured using STAC-5100 manufactured by Shimadzu Corporation.
The oil absorption and the volume specific volume were measured by a measuring method based on JIS K5101.
The pH was measured by a pH measurement method based on JIS K5101 standard.

(3)成分(C):有機酸性化合物および/または有機酸性化合物誘導体
(p−トルエンスルホン酸)
p−トルエンスルホン酸 和光純薬工業株式会社製
(3) Component (C): Organic acidic compound and / or organic acidic compound derivative (p-toluenesulfonic acid)
p-Toluenesulfonic acid Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

(4)成分(D):酸化チタン
(二酸化チタン1)
硫酸法により製造したルチル型の二酸化チタンであり、1次平均粒子径が0.22μmのアルミナ処理された二酸化チタン
(二酸化チタン2)
塩素法により製造したルチル型の二酸化チタンであり、1次平均粒子径が0.21μmのアルミナ処理された後、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理された二酸化チタン
(4) Component (D): Titanium oxide (titanium dioxide 1)
Rutile-type titanium dioxide produced by the sulfuric acid method, alumina-treated titanium dioxide (titanium dioxide 2) having a primary average particle size of 0.22 μm
A rutile type titanium dioxide produced by the chlorine method, treated with alumina having a primary average particle diameter of 0.21 μm and then surface-treated with methylhydrogenpolysiloxane

(5)成分(E):有機アルカリ金属塩および有機アルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも1種の金属塩
(CSOK)
パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩(大日本インキ工業(株)製 「メガファックF114(登録商標)」)
(5) Component (E): at least one metal salt selected from organic alkali metal salts and organic alkaline earth metal salts (C 4 F 9 SO 3 K)
Perfluorobutanesulfonic acid potassium salt (Dainippon Ink & Chemicals, Inc. “Megafac F114 (registered trademark)”)

(6)成分(F):フルロポリマー
(PTFE/AS)
ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)とアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS)の50/50(重量比)粉体状混合物(GEスペシャリティケミカルズ社製 「Blendex449(登録商標)」)
(6) Component (F): Fluropolymer (PTFE / AS)
50/50 (weight ratio) powdered mixture of polytetrafluoroethylene (PTFE) and acrylonitrile-styrene copolymer (AS) (“Blendex 449 (registered trademark)” manufactured by GE Specialty Chemicals)

[実施例1〜3、及び、比較例1〜4]
成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)成分を表1に示す量(単位は重量部)で二軸押出機を用いて溶融混練して芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
成分(A)を除く成分、すなわち、成分(B)、(C)、(D)、(E)、(F)(これらはいずれも粉体である)を予めタンブラーを用いて5分間予備混合を行って粉体原料混合物とした。しかる後に、該粉体原料混合物と成分(A)(成分(A)はペレット形状である)を更にタンブラーで5分間混合して、成分(A)〜(F)からなる原料予備混合物を調製した。
尚、実施例1、2並びに比較例1,4において、成分(B)と成分(C)の混合物に対して、JIS K5101規格に準拠してpH測定を行ったところ、6.5であった。
溶融混練装置は2軸押出機(ZSK−25、L/D=37、Werner&Pfleiderer社製)を使用した。
前記原料予備混合物を2軸押出機に重量フィーダーを介して投入し、シリンダー設定温度250℃、スクリュー回転数200rpm、混練樹脂の吐出速度15kg/Hrの条件で溶融混練を行った。溶融混練中に、押出機ダイ部で熱電対により測定した溶融樹脂の温度は260〜270℃であった。また、押出機の後段部分にベント口を設けて、開放脱揮を行った。
溶融混練された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物はストランド状に押出され、ペレタイズされる。得られたペレットを120℃で4時間乾燥し、以下の各試験を実施した。
[Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4]
The components (A), (B), (C), (D), (E), and (F) are melt-kneaded using a twin-screw extruder in the amounts shown in Table 1 (units are parts by weight) and aromas. A polycarbonate resin composition was obtained.
Ingredients excluding ingredient (A), ie, ingredients (B), (C), (D), (E), and (F) (these are all powders) are preliminarily mixed for 5 minutes using a tumbler in advance. To obtain a powder raw material mixture. Thereafter, the powder raw material mixture and component (A) (component (A) is in the form of pellets) were further mixed with a tumbler for 5 minutes to prepare a raw material premix consisting of components (A) to (F). .
In Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 4, the pH of the mixture of component (B) and component (C) was measured according to JIS K5101 standard and found to be 6.5. .
A twin-screw extruder (ZSK-25, L / D = 37, manufactured by Werner & Pfleiderer) was used as the melt-kneading apparatus.
The raw material premix was charged into a twin screw extruder through a weight feeder, and melt kneaded under the conditions of a cylinder setting temperature of 250 ° C., a screw rotation speed of 200 rpm, and a kneading resin discharge speed of 15 kg / Hr. During melt kneading, the temperature of the molten resin measured by a thermocouple at the extruder die was 260 to 270 ° C. In addition, a vent port was provided in the latter part of the extruder to perform open devolatilization.
The melt-kneaded aromatic polycarbonate resin composition is extruded into a strand shape and pelletized. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours, and the following tests were performed.

(1)難燃性
燃焼試験用の短冊形状成形体(12.7mm(幅)×127mm(長さ)×0.8mm(厚み))を射出成形機(オートショット100D、ファナック社製)により、シリンダー設定温度300℃、金型設定温度80℃の条件で成形体中央部分より溶融した樹脂組成物を充填して成形し、温度23℃、湿度50%の環境下に7日保持した後、UL−94規格に準じて20mm垂直燃焼試験を行った。
難燃性の程度は、V−0>V−1>V−2>NC(分類不能(non−classification))の順で高難燃性を表すが、本発明で以下の基準で分類した。
○:V−0
△:V−1
×:V−2、またはNC(NCは分類不能を意味する。)
(1) Flame retardancy A strip-shaped molded body (12.7 mm (width) x 127 mm (length) x 0.8 mm (thickness)) for a combustion test is produced by an injection molding machine (Autoshot 100D, manufactured by FANUC). Filled with a resin composition melted from the center of the molded body under conditions of a cylinder set temperature of 300 ° C and a mold set temperature of 80 ° C, and held for 7 days in an environment of a temperature of 23 ° C and a humidity of 50%. A 20 mm vertical combustion test was performed according to the -94 standard.
The degree of flame retardancy represents high flame retardancy in the order of V-0>V-1>V-2> NC (non-classification), but was classified according to the following criteria in the present invention.
○: V-0
Δ: V-1
X: V-2 or NC (NC means unclassifiable)

(2)曲げ弾性率
シリンダー温度280℃、金型温度80℃に設定した射出成形機(オートショット100D、ファナック社製)で1/8インチ厚短冊片を成形体の片端から樹脂組成物を充填して成形し、ASTM D790に準じて、曲げ弾性率(単位:MPa)を測定した。測定温度は23℃である。
曲げ弾性率が高い程、成形体は変形し難いものとなるが、以下の基準で分類した。
○:弾性率が3,000MPa以上
×:弾性率が3,000MPa未満
(2) Flexural modulus Filled with resin composition from one end of the molded product into 1/8 inch thick strips using an injection molding machine (Autoshot 100D, manufactured by FANUC) set at a cylinder temperature of 280 ° C and a mold temperature of 80 ° C. Then, the flexural modulus (unit: MPa) was measured according to ASTM D790. The measurement temperature is 23 ° C.
The higher the flexural modulus is, the more difficult the molded body is to be deformed, but it was classified according to the following criteria.
○: Elastic modulus is 3,000 MPa or more ×: Elastic modulus is less than 3,000 MPa

(3)メルトインデックス(MI値)
JIS K7210に準じて、炉体温度300℃、荷重1.2kgにてMI値(単位:g/10min)を測定した。
本発明の実施例と比較例において、使用する芳香族ポリカーボネート(成分(A))が同一、かつ成分(B)の配合量も同じである場合は、MI値が低いほど樹脂組成物の劣化が少なく、溶融安定性に優れると判断することができ、以下の基準で分類した。
○:MI値が20g/10min未満
×:MI値が20g/10min以上
(3) Melt index (MI value)
In accordance with JIS K7210, the MI value (unit: g / 10 min) was measured at a furnace temperature of 300 ° C. and a load of 1.2 kg.
In Examples and Comparative Examples of the present invention, when the aromatic polycarbonate used (component (A)) is the same and the blending amount of component (B) is also the same, the lower the MI value, the more the resin composition deteriorates. It can be judged that the melt stability is low, and is classified according to the following criteria.
○: MI value is less than 20 g / 10 min. X: MI value is 20 g / 10 min or more.

(4)光線反射率
シリンダー温度300℃、金型温度80℃に設定した射出成形機(オートショット100D、ファナック社製)により、50mm(幅)×90mm(長さ)であり、厚みが3mm、2mm、及び1mmの3段状となっている3段プレートを成形体の片端(厚み3mm部分)から樹脂組成物を充填して成形した。
該3段プレートの厚み2mm部分に対して、島津製作所製分光光度計UV−3150を使用して、波長550nmにおける光線反射率を測定し、以下の基準で分類した。
○:光線反射率が85%以上
×:光線反射率が85%未満
(4) Light reflectivity By an injection molding machine (auto shot 100D, manufactured by FANUC) set to a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., the thickness is 50 mm (width) × 90 mm (length), and the thickness is 3 mm. A three-stage plate having a three-stage shape of 2 mm and 1 mm was molded by filling the resin composition from one end (thickness 3 mm portion) of the molded body.
Using a spectrophotometer UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation, the light reflectance at a wavelength of 550 nm was measured for the 2 mm thickness portion of the three-stage plate, and classified according to the following criteria.
○: Light reflectance is 85% or more ×: Light reflectance is less than 85%

(5)全光線透過率
光反射率測定で使用した3段プレートと同じ形状の3段プレートを使用し、該3段プレートの厚み1mmの部分に対して、日本電色工業(株)製COLOR AND COLOR DIFFERENCE METER MODEL 1001DPを使用し、全光線透過率を測定し、以下の基準で分類した。
○:全光線透過率が2%未満
×:全光線透過率が2%以上
(5) Total light transmittance A three-stage plate having the same shape as the three-stage plate used in the light reflectance measurement is used, and COLOR manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. is applied to the 1 mm thick portion of the three-stage plate. Using an AND COLOR DIFFERENCE METER MODEL 1001DP, the total light transmittance was measured and classified according to the following criteria.
○: Total light transmittance is less than 2% ×: Total light transmittance is 2% or more

(6)表面外観
シリンダー温度300℃、金型温度80℃に設定した射出成形機(オートショット100D、ファナック社製)により、50mm(幅)×90mm(長さ)×2.5mm(厚み)平板を成形体の片端から樹脂組成物を充填して成形し、その表面外観の状態を目視により観察し、以下の分類を行った。
○:シルバーの発生が観察されない。
×:シルバーの発生が観察される。
(6) Surface appearance 50 mm (width) x 90 mm (length) x 2.5 mm (thickness) flat plate by an injection molding machine (Autoshot 100D, manufactured by FANUC) set at a cylinder temperature of 300 ° C and a mold temperature of 80 ° C Was molded by filling the resin composition from one end of the molded body, and the surface appearance was visually observed and classified as follows.
○: The occurrence of silver is not observed.
X: The occurrence of silver is observed.

(7)折曲強度
シリンダー温度320℃、金型温度80℃に設定した射出成形機(オートショット100D、ファナック社製)により、2.5mm×2.5mmの正方形状の断面を有し、長さが100mmの角棒状成形体を片端から樹脂組成物を充填して成形した。該成形体の端から50mmの位置(中心部分)に、深さ0.5mm、幅1mm、切り欠きの先端形状が0.25である鋭角な切り欠きを入れた。
該角棒状成形体を水平な台上に切り欠きの向きを下向きとして、成形体の片端を固定し、もう一方の端を上方に高さ50mmの位置まで持ち上げて、成形体の折り曲げ強度を評価し、以下の分類を行った。
○:破損無し。
×:切り欠き部で破損。
実施例及び比較例の結果を表1に示す。
本発明の実施例品は上記の物性の全てにおいて評価が○であるが、比較例品は少なくとも一つの物性において評価が×となっている。
(7) Bending strength With an injection molding machine (Autoshot 100D, manufactured by FANUC) set at a cylinder temperature of 320 ° C and a mold temperature of 80 ° C, it has a 2.5 mm x 2.5 mm square cross section and is long A 100 mm square rod shaped molded body was molded by filling the resin composition from one end. An acute notch having a depth of 0.5 mm, a width of 1 mm, and a notch tip shape of 0.25 was placed at a position (center portion) 50 mm from the end of the molded body.
Evaluate the bending strength of the molded body by fixing one end of the molded body with the notch facing downward on a horizontal base, fixing one end of the molded body, and lifting the other end up to a height of 50 mm. The following classification was performed.
○: No damage.
×: Damaged at the notch.
The results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
The example product of the present invention is evaluated as “good” in all of the above physical properties, while the comparative product is evaluated as “poor” in at least one physical property.

Figure 0004550474
Figure 0004550474

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、光線反射性、光線隠蔽性、表面外観、剛性、折曲強度、並びに溶融安定性に優れており、薄肉の成形体とした場合においてもこれらの特性に優れているため、液晶ディスプレイ用のバックライト反射板のような成形品の用途等に好適である。   The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in light reflectivity, light concealment, surface appearance, rigidity, bending strength, and melt stability. Since it is excellent, it is suitable for uses such as molded products such as backlight reflectors for liquid crystal displays.

Claims (10)

芳香族ポリカーボネートまたは芳香族ポリカーボネートを主体とする樹脂(A)100重量部に対して、珪酸塩化合物(B)0.1〜50重量部、芳香族スルホン酸化合物および/または芳香族スルホン酸化合物誘導体(C)0.001〜5重量部、酸化チタン(D)1〜50重量部、有機スルホン酸のアルカリ金属塩及び/又は有機スルホン酸のアルカリ土類金属塩(E)0.001〜1重量部、フルオロポリマー(F)0.01〜1重量部を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 0.1 to 50 parts by weight of silicate compound (B), aromatic sulfonic acid compound and / or aromatic sulfonic acid compound derivative with respect to 100 parts by weight of aromatic polycarbonate or resin (A) mainly composed of aromatic polycarbonate (C) 0.001 to 5 parts by weight, titanium oxide (D) 1 to 50 parts by weight , alkali metal salt of organic sulfonic acid and / or alkaline earth metal salt of organic sulfonic acid (E) 0.001 to 1 part by weight Part, an aromatic polycarbonate resin composition containing 0.01 to 1 part by weight of the fluoropolymer (F). 芳香族スルホン酸化合物および/または芳香族スルホン酸化合物誘導体(C)の重量部数が、該珪酸塩化合物(B)と該成分(C)の混合物をJIS K5101に基づいてpH値を測定したときに、該混合物のpH値が4〜8の範囲となる重量部数であることを特徴とする請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 Weight parts of said aromatic sulfonic acid compound and / or aromatic sulfonic acid compound derivative (C) is, when該珪acid salt compound (B) and the components of a mixture of (C) was measured pH value on the basis of JIS K5101 The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the pH value of the mixture is in the range of 4 to 8 parts by weight. 該珪酸塩化合物(B)が、タルク、マイカ、ワラストナイト、からなる群から選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物。   The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, wherein the silicate compound (B) is one or more selected from the group consisting of talc, mica, and wollastonite. object. 該珪酸塩化合物(B)が、タルクおよび/またはマイカであることを特徴とする請求項1または2に記載の芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物。   The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, wherein the silicate compound (B) is talc and / or mica. 該酸化チタン(D)が、アルミナおよび/またはシリカで表面処理された酸化チタンであることを特徴する請求項1〜のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the titanium oxide (D) is titanium oxide surface-treated with alumina and / or silica. 該酸化チタン(D)が、アルミナおよび/またはシリカで表面処理された後、有機シロキサン化合物で表面処理された酸化チタンであることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic according to any one of claims 1 to 5 , wherein the titanium oxide (D) is a titanium oxide that has been surface-treated with alumina and / or silica and then surface-treated with an organosiloxane compound. Polycarbonate resin composition. 該酸化チタン(D)が、1次平均粒径0.1〜0.3μmである請求項1〜のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 6 , wherein the titanium oxide (D) has a primary average particle size of 0.1 to 0.3 µm. 請求項1〜のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。 Molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1-7. 請求項1〜のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる反射板用成形品。 A molded article for a reflector, formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 7 . バックライト用反射板であることを特徴とする請求項に記載の反射板用成形品。 It is a reflector for backlights, The molded product for reflectors of Claim 9 characterized by the above-mentioned.
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