JP4815716B2 - Wood thermoplastic resin composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂に、ある特定の添加剤を添加してなる、成形機のスクリュー、シリンダー及び金型等の金属面の発錆を防止し、かつ揮発性物質を低減した木質熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、木質感が要求される分野に広く利用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
木材は主として建材用途に多数使用されているが、木材を使用した製品は、燃焼性、耐久性、耐候性等の問題があり、また、森林の伐採による環境破壊も大きな問題となってきている。そこで、木材の代替品として、熱可塑性樹脂に木粉を使用して、木質感のある成形品を得ることはよく知られており、近年、熱可塑性樹脂に木粉を添加して、床、天井、階段の手摺、窓枠、扉枠、ベランダ等の住宅の内装材・外装材に使用するケースが増えてきている。
【０００３】
しかしながら、熱可塑性樹脂に木粉を添加して、押出成形、射出成形等の成形加工をした場合、成形機のスクリュー、シリンダー及び金型等の金属面が発錆する問題と、成形加工時に発生する分解生成物若しくは水分等の揮発性物質により成形品が発泡したり、成形品の表面に銀状のスジが発生する等の問題を生じる。これらの問題を解決するために、下記の技術が既に開示されている。
（１）ポリオレフィンと、古紙パルプを主成分とするプラスチック改質剤にハイドロタルサイト類、ゼオライト類、アルカリ土類金属の酸化物または炭酸塩、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、ヒドロキシ脂肪酸金属塩およびヒンダードアミン系光安定剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を添加する方法（特開平１１−６０８３０号）により、発錆を防止する技術。当該技術に記載されているアルカリ土類金属のうちマグネシウムとカルシウムは、本発明のドロマイト系化合物を構成する金属元素と同一ではあるが、当該技術には、本発明で用いられるドロマイト系化合物の記載のみならず、ドロマイト系化合物を木質熱可塑性樹脂に添加した場合の発錆防止についての記載や示唆もない。
（２）熱可塑性樹脂と籾殻に、塩基性充填剤である酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウムを添加する方法（特開昭６３−２０２６６１号）により、揮発性物質を低減し発錆を防止する技術。当該技術に使用されている塩基性充填剤である酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムの構成元素であるマグネシウム及びカルシウムは、本発明のドロマイト系化合物を構成する金属元素と同一ではあるが、当該技術には、本発明で用いられるドロマイト系化合物の記載のみならず、ドロマイト系化合物を木質熱可塑性樹脂に添加することによる、揮発性物質の低減と発錆防止についての記載や示唆もない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂に特開平１１−６０８３０号に記載されているハイドロタルサイト類、ゼオライト類、アルカリ土類金属の酸化物または炭酸塩、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、ヒドロキシ脂肪酸金属塩またはヒンダードアミン系光安定剤を添加する技術及び特開昭６３−２０２６６１号に記載されている塩基性充填剤を添加する従来の技術では、いずれも発錆を防止する効果と揮発性物質を低減する効果は十分ではなく、熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂の押出成形や射出成形等の成形加工時に成形機のスクリュー、シリンダー及び金型等の金属面の発錆を防止し、かつ揮発性物質を低減した木質熱可塑性樹脂組成物の提供が待たれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、かかる観点から、熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂に対し、発錆を防止し、揮発性物質を低減した木質熱可塑性樹脂組成物について鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂にドロマイト系化合物を０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物は、押出成形や射出成形等の成形加工時に成形機のスクリュー、シリンダー及び金型等の金属面の発錆防止性と、揮発性物質の低減性がきわめて優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明で用いられる熱可塑性樹脂は、一般に使用される熱可塑性樹脂が使用でき、例えばポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体 (ＡＢＳ樹脂) 、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−（α−メチル）スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合体 (ＡＥＳ樹脂)、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロンＭＸＤ６等のポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリフェニレンオキサイド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド及びこれらの樹脂のブレンド樹脂（ポリマーアロイ）等を挙げることができ、好ましくは塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及びスチレン系樹脂を挙げることができる。
【０００７】
本発明で用いられる木粉は、一般に使用される木粉であれば使用でき、例えば、栂、檜、杉、松、ラワン等の木材（木材片、木屑、鉋屑、鋸屑）が挙げられる。これらの木粉は、製材工場、木工工場等から副生物、廃棄物として豊富に供給される。市販品としてはカネキ燃料（株）の木粉、Ｊ・レッテンマイヤー・アンド・サンズ社のＬＩＧＮＯＣＥＬ Ｃ−１２０、ＬＩＧＮＯＣＥＬ ＨＢ−１２０、ＬＩＧＮＯＣＥＬ ＨＢ−２００、アメリカン・ウッド・ファイバー社のＷｏｏｄ Ｆｌｏｕｒ ６０１０及びＷｏｏｄ Ｆｌｏｕｒ ６０２０等の木粉を挙げることができる。
【０００８】
本発明で用いられる木粉の粒子の形、大きさは、成形加工性、成形品の品質等に問題がなければ限定されないが、木粉の平均粒径としては３０〜５００μｍがよく、好ましくは７０〜２００μｍである。平均粒径が３０μｍ未満若しくは５００μｍを超えた場合は、いずれも良好な木質感を得ることはできない。
【０００９】
本発明で用いられる木粉の添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に、５〜１５０重量部であり、好ましくは、２０〜１００重量部である。
【００１０】
木粉の添加量が５重量部未満の場合には、天然木材に近い特性、例えば、熱膨張率、釘打ち特性、剛性、手触り等の風合い、表面状態、木質感等が得難くなり、１５０重量部を超えた場合には天然木材に近い特性は得ることができるが、熱可塑性樹脂と木粉は相溶性が悪いため、溶融樹脂内で木粉が凝集し易く、分散不良となり、ビルドアップや物性値の低下等の問題が生じる。
【００１１】
本発明で用いられるドロマイト系化合物には、特別の制限はなく、天然に広く産出し、壁材料、製鉄用耐火物等に用いられているドロマイト（すなわち、苦灰石）を用いることができる。更に、ドロマイト系化合物は、その化学組成が炭酸マグネシウムと炭酸カルシウムとの複塩化合物、すなわち、合成ドロマイトを用いることもできる。
【００１２】
本発明で用いられる天然及び合成ドロマイトの組成は、マグネシウムとカルシウムがある比率で混在していればよく、そのマグネシウムとカルシウムの重量比率がＭｇＯ対ＣａＯ換算で５対９５〜９５対５であることが好ましい。この比率範囲を外れた天然及び合成ドロマイトを用いた場合は、金型等の金属面の発錆を防止する効果と揮発性物質を低減化する効果が十分ではない。
【００１３】
また、本発明には、これらの天然ドロマイト及び合成ドロマイトについて焼成、消化等を行い、金属元素組成を変更させることなく変成した誘導体を用いることもできる。その具体例としては、ドロマイトを７００〜８００℃で加熱して得られるドロマイトセメント、９００〜１０００℃で加熱して得られる軽焼ドロマイト、更に１６００〜１８００℃の高温で硬焼した死焼ドロマイト、軽焼ドロマイトに水を加えて消化した苦土消石灰、 合成マグドロクリンカー等が挙げられる。更に、本発明には、アケルマナイト（Ｃａ2 ＭｇＳｉ2 Ｏ7 ） や透輝石〔ＣａＭｇ (ＳｉＯ3 )2 〕、各種スラグのように、カルシウムとマグネシウムの比率が前記の合成ドロマイトと同じ範囲にある天然鉱物や合成複塩化合物を同様に変成した誘導体も用いることができる。更に、これらの任意の混合物であってもよい。
【００１４】
これらのドロマイト及びその誘導体を、本明細書では『ドロマイト系化合物』と総称するが、これらのドロマイト系化合物は工業的に幅広く、大量に産出されており、製鋼から陶器、建材、農業等極めて幅広い産業で使用されているため、安定な品質で、安易かつ安価に入手可能なものである。中でも、軽焼ドロマイト、合成ドロマイトを軽焼した軽焼合成ドロマイトを使用した場合、成形加工時の金属面の発錆防止効果と揮発性物質の低減化効果が特に良好である。
【００１５】
更に、ドロマイト系化合物は、ドロマイト系化合物と木質熱可塑性樹脂との相溶性、分散性等を向上させるために特定の化合物で表面処理すると、成形加工時の金属面の発錆防止効果が向上する。
【００１６】
本発明の表面処理に用いる特定の化合物、即ち表面処理剤としては、無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金属塩および多価アルコール化合物を挙げることができる。これらの化合物は各々単独で用いてもよく、任意の混合物として用いてもよい。
【００１７】
本発明の表面処理剤として用いられる無機亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、亜硫酸亜鉛、リン酸亜鉛及び水酸化亜鉛等を挙げることができる。これらの化合物は各々単独で用いてもよく、任意の混合物として用いてもよい。
【００１８】
本発明の表面処理剤として用いられる有機酸としては、炭素数２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸、炭素数２〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸、炭素数３〜１８の不飽和脂肪族カルボン酸、炭素環式カルボン酸、複素環式カルボン酸、ヒドロキシ酸、アルコキシ酸、アミノ酸及びアミノ酸誘導体等を挙げることができる。
【００１９】
炭素数２〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸及びベヘン酸等を挙げることができる。
【００２０】
炭素数２〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸及びセバシン酸等を挙げることができる。
【００２１】
炭素数３〜１８の不飽和脂肪族カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、クロトン酸、フマル酸及びオレイン酸等を挙げることができる。
【００２２】
炭素環式カルボン酸の具体例としては、安息香酸、ショウノウ酸、フタル酸、トルイル酸、ヒドロアトロバ酸及びケイ皮酸等を挙げることができる。
【００２３】
複素環式カルボン酸の具体例としては、フル酸、テン酸、ピロリドンカルボン酸及びニコチン酸等を挙げることができる。
【００２４】
ヒドロキシ酸及びアルコキシ酸の具体例としては、乳酸、リンゴ酸、ベンジル酸、サルチル酸、アニス酸、バニリン酸、プロトカテク酸及び没食子酸等を挙げることができる。
【００２５】
アミノ酸及びアミノ酸誘導体の具体例としてはグルタミン酸、リジン、アスパラギン酸、グリシン、Ｎ−ステアロイルグリシン、Ｎ−アセチルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルロイシン及びγ−メチルグルタミン酸等を挙げることができる。
【００２６】
本発明の表面処理剤として用いられる有機酸金属塩としては、前記の有機酸の金属塩を挙げることができる。当該金属塩の金属の具体例としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、アルミニウム及びニッケル等を挙げることができる。更には、これらの有機酸金属塩が二種以上の混合物や複塩化合物であってもよい。
【００２７】
本発明の表面処理剤として用いられる多価アルコール化合物としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセリン及びポリグリセリン等を挙げることができる。また、これらの化合物の水酸基の一部をエステル化やエーテル化したものも本発明の多価アルコール化合物に含まれる。
【００２８】
特にペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールを、炭素数１０〜２２の高級脂肪酸及び炭素数４〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸で部分エステル化した部分エステル化物は、高分子量であるため、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物の加熱成形加工時の昇華がなく、金型汚染を起こさず、処理粉体（表面処理したドロマイト系化合物）の加工性が向上する、処理粉体の樹脂中への分散性に優れている、等の付加的な長所を有するので好ましい。
【００２９】
炭素数１０〜２２の高級脂肪酸の具体例としては、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸及びリノール酸等を挙げることができる。
【００３０】
炭素数４〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸及びセバシン酸等を挙げることができる。
【００３１】
部分エステル化物の酸成分に用いられる炭素数４〜１０の飽和脂肪族ジカルボンは低昇華性に寄与し、炭素数１０〜２２の高級脂肪酸は処理粉体の加工性及び良分散性に寄与する。
【００３２】
このようなペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールを、炭素数１０〜２２の高級脂肪酸または炭素数４〜１０の飽和脂肪族ジカルボン酸とでエステル化反応を行い、一部の水酸基がエステル化された部分エステル化物は、特開昭５３−６３５０号、特開昭５７−６１２８９号、特開昭５５−６９６３９号、に記載された既知の方法で工業的に容易に製造することができる。
【００３３】
また、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じ、工業的に使用されている他の表面処理剤を適宜に併用することができる。その具体例としては、シラン系、アルミニウム系、リン系等のカップリング剤や、アニオン系、カチオン系、ノニオン系等の界面活性剤及び高分子系の分散剤等を挙げることができる。しかしながら、本発明の熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂に、ドロマイト系化合物を添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物が十分な発錆防止性と揮発性物質の低減性を得るためには、前記の本発明以外の表面処理剤の使用量を本発明の表面処理剤の無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金属塩または多価アルコール化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物の使用量に対して、多くとも同量ないしは同量未満の使用にすることが好ましい。
【００３４】
これらの表面処理剤の使用量は、適宜併用される他の表面処理剤も含めてドロマイト系化合物の種類、その粉体粒子の比表面積及びその表面に結合した水分量等によっても異なるが、表面処理されるべきドロマイト系化合物に対して０．０５〜４０重量％、好ましくは、０．１〜２０重量％である。表面処理剤の使用量が０．０５重量％未満では表面処理の効果がほとんどなく、一方、４０重量％より多く使用しても、ドロマイト系化合物粉体粒子の表面が処理剤で飽和してしまい、表面処理の効果はそれ以上向上しない。
【００３５】
表面処理の方法に特別の制限はなく、例えば、（１）ドロマイト系化合物粉体に表面処理剤をそのまま添加してヘンシェルミキサー、コロイドミル、ボールミル及びアトマイザー等の粉砕機を用いて共粉砕する方法、（２）トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、クロロホルム、ジエチルエーテル、水、エタノール及びメタノール等の適当な溶媒中に表面処理剤及びドロマイト系化合物を加え、撹拌混合後、溶媒を除去する方法等を挙げることができる。
【００３６】
本発明で用いられる表面処理されたドロマイト系化合物は、表面処理をしていないドロマイト系化合物と比較して、成形機のスクリュー、シリンダー及び金型等の金属面の発錆の防止性を更に向上させ、また、ドロマイト系化合物の分散性が向上するので表面肌の良い成形品が得られる。
【００３７】
本発明で用いられるドロマイト系化合物の平均粒子径（表面処理されたドロマイト系化合物の場合は表面処理後の平均粒子径）は、１００μｍ以下が好ましく、特に好ましくは１０μｍ以下である。１００μｍより大きいと成形品の表面がざらつき、物性値の低下等の問題が生じる。
【００３８】
本発明に用いられるドロマイト系化合物の添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０重量部であり、好ましくは０．１〜１５重量部である。
【００３９】
ドロマイト系化合物の添加量が、０．０１重量部未満の場合には、押出成形、射出成形等の成形加工時の発錆を防止する効果がなく、また、揮発性物質の発生を低減化する効果も得られない。２０重量部を超えた場合には、２０重量部以下の場合と同等の揮発性物質の低減化効果は得られるが、増量による予期した発錆を防止する効果が得られず、また、成形品の物性値の低下等の問題が生じる。
【００４０】
本発明に用いられるドロマイト系化合物を熱可塑性樹脂及び木粉からなる木質熱可塑性樹脂に添加する方法は、従来公知の方法で行えばよく、例えば、熱可塑性樹脂、木粉及びドロマイト系化合物をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー等で混合してもよいし、木質熱可塑性樹脂にドロマイト系化合物を前述の混合機で混合してもよい。
【００４１】
更に、本発明に使用される上記成分以外に他の添加剤、例えば、熱劣化防止剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等の耐候安定剤、充填剤、分散剤、発泡剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、強化剤、加工助剤及び顔料等を併用することが出来る。
【００４２】
本発明に併用される熱劣化防止剤としては、ジブチル錫マレイン酸塩、ジブチル錫ビス（マレイン酸エステル）塩、ジブチル錫メルカプトカルボン酸塩、モノブチル錫トリス（メルカプトカルボン酸エステル）塩、ジブチル錫ビス（メルカプトカルボン酸エステル）塩、モノブチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジブチル錫ジカルボン酸塩、ジオクチル錫マレイン酸塩、ジオクチル錫ビス（マレイン酸エステル）塩、ジオクチル錫メルカプトカルボン酸塩、モノオクチル錫トリス（メルカプトカルボン酸エステル）塩、ジオクチル錫ビス（メルカプトカルボン酸エステル）塩、モノオクチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイド、ジオクチル錫ジカルボン酸塩、ジメチル錫メルカプトカルボン酸塩、モノメチル錫トリス（メルカプトカルボン酸エステル）塩、ジメチル錫ビス（メルカプトカルボン酸エステル）塩、モノメチル錫トリス（２−メルカプトエタノールカルボン酸エステル）塩、ジメチル錫ビス（２−メルカプトエタノールカルボン酸エステル）塩、モノメチル錫サルファイド及びジメチル錫サルファイド等の有機錫系化合物、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム及びステアリン酸亜鉛等の金属石鹸、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛及び安息香酸鉛等の鉛系化合物、ゼオライト及びハイドロタルサイト等の無機系化合物等を挙げることができる。
【００４３】
本発明に当たっては、以下のような実施態様を挙げることができる。
（１）熱可塑性樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、ドロマイト系化合物を０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（２）熱可塑性樹脂１００重量部及び木粉２０〜１００重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、ドロマイト系化合物を０．１〜１５重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（３）熱可塑性樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、天然ドロマイト及び／または炭酸マグネシウム−炭酸カルシウムの複塩化合物よりなる合成ドロマイトを０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（４）熱可塑性樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、マグネシウムとカルシウムの重量比率がＭｇＯ対ＣａＯ換算で５対９５〜９５対５の複塩化合物よりなるドロマイト系化合物を０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（５）熱可塑性樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、マグネシウムとカルシウムの重量比率がＭｇＯ対ＣａＯ換算で５対９５〜９５対５の複塩化合物を軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（６）熱可塑性樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金属塩または多価アルコール化合物から選ばれた少なくとも一種の化合物で表面処理されたドロマイト系化合物を０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（７）塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、ドロマイト系化合物を０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（８）塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、天然ドロマイト及び／または炭酸マグネシウム−炭酸カルシウムの複塩化合物よりなる合成ドロマイトを０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（９）塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、マグネシウムとカルシウムの重量比率がＭｇＯ対ＣａＯ換算で５対９５〜９５対５の複塩化合物よりなるドロマイト系化合物を０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１０）塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、マグネシウムとカルシウムの重量比率がＭｇＯ対ＣａＯ換算で５対９５〜９５対５の複塩化合物を軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１１）塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂１００重量部及び木粉５〜１５０重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金属塩または多価アルコール化合物から選ばれた少なくとも一種の化合物で表面処理されたドロマイト系化合物を０．０１〜２０重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１２）塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂１００重量部及び木粉２０〜１００重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、マグネシウムとカルシウムの重量比率がＭｇＯ対ＣａＯ換算で５対９５〜９５対５の複塩化合物よりなるドロマイト系化合物を０．１〜１５重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１３）塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂１００重量部及び木粉２０〜１００重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、マグネシウムとカルシウムの重量比率がＭｇＯ対ＣａＯ換算で５対９５〜９５対５の複塩化合物を軽焼して得られる軽焼ドロマイトを０．１〜１５重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
（１４）塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂またはスチレン系樹脂１００重量部及び木粉２０〜１００重量部からなる木質熱可塑性樹脂に、無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金属塩または多価アルコール化合物から選ばれた少なくとも一種の化合物で表面処理されたドロマイト系化合物を０．１〜１５重量部添加してなる木質熱可塑性樹脂組成物。
【００４４】
【発明の実施の形態】
本発明の好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（２）〜（１４）が挙げられ、更に好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（４）〜（１４）が挙げられ、特に好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（９）〜（１４）が挙げられ、最も好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（１３）及び（１４）が挙げられる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、当該発明はこれらによって限定されるものではない。これらの実施例において、部とは重量部を意味する。（合成例１）
水酸化マグネシウム ６．９部と水酸化カルシウム １２１．３部を水 ２０００部に投入し、１０℃にて撹拌しつつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物を濾過し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸マグネシウム−炭酸カルシウム複塩化合物（合成ドロマイト）１４３．６部を得た。得られた複塩化合物のマグネシウムとカルシウムの重量比率は、ＭｇＯ対ＣｇＯ換算で５対９５であった。
（合成例２）
水酸化マグネシウム １３１．９部と水酸化カルシウム ６．４部を水 ２０００部に投入し、１０℃にて撹拌しつつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物を濾過し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸マグネシウム−炭酸カルシウム複塩化合物（合成ドロマイト）１６４．６部を得た。得られた複塩化合物のマグネシウムとカルシウムの重量比率は、ＭｇＯ対ＣｇＯ換算で９５対５であった。
（合成例３）
水酸化マグネシウム ５８．３部と水酸化カルシウム ７４．１部を水 ２０００部に投入し、１０℃にて撹拌しつつ３時間炭酸ガスを吹き込んだ。生じた沈殿物を濾過し、炭酸ガス雰囲気下５０℃以下にて乾燥し、炭酸マグネシウム−炭酸カルシウム複塩化合物（合成ドロマイト）１５２．３部を得た。得られた複塩化合物のマグネシウムとカルシウムの重量比率は、ＭｇＯ対ＣｇＯ換算で４２対５８であった。
（合成例４）
合成例３で得られた合成ドロマイトを１０００℃にて１時間焼成し、軽焼合成ドロマイトを得た。
（合成例５）
合成例４で得られた軽焼合成ドロマイト １．９ｋｇを、ステアリン酸 ０．１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン酸表面処理軽焼合成ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
（合成例６）
ドロマイト［田源石灰工業（株）製］未粉砕品 １９．８ｋｇを、酸化亜鉛 ０．２ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られた酸化亜鉛表面処理ドロマイトのメジアン径は１．２μｍであった。
（合成例７）
軽焼ドロマイト［田源石灰工業（株）製］未粉砕品 １９ｋｇを、ステアリン酸カルシウム １ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られたステアリン酸カルシウム表面処理軽焼ドロマイトのメジアン径は１．１μｍであった。
（合成例８）
軽焼ドロマイト［田源石灰工業（株）製］未粉砕品 １９ｋｇを、「プレンライザー ＳＴ−２１０」（商品名：味の素ファインテクノ（株）製、ジペンタエリスリトールのアジピン酸エステルを主成分とする組成物、ＯＨ価９００）１ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られた表面処理軽焼ドロマイトのメジアン径は１．３μｍであった。
（合成例９）
苦土消石灰［田源石灰工業（株）製］未粉砕品 １９．８ｋｇを、「プレンライザー ＳＴ−２２０」（商品名：味の素ファインテクノ（株）製、ペンタエリスリトールのアジピン酸エステル誘導体を主成分とする組成物、ＯＨ価９００）０．１５ｋｇ及び「プレンアクトＡＬＭ」（商品名：味の素ファインテクノ（株）製、アルミニウム系カップリング剤）０．０５ｋｇと共に脱気した乾式条件下において２４時間かけて粉砕した。得られた表面処理苦土消石灰のメジアン径は１．３μｍであった。
【００４６】
［本発明に使用される添加剤］
Ａ−１ ：ドロマイト［田源石灰工業（株）製］表面未処理・粉砕品
Ａ−２ ：軽焼ドロマイト［田源石灰工業（株）製］表面未処理・粉砕品
Ａ−３ ：苦土消石灰［田源石灰工業（株）製］表面未処理・粉砕品
Ａ−４ ：（合成例１）記載の合成ドロマイト 表面未処理・粉砕品
Ａ−５ ：（合成例２）記載の合成ドロマイト 表面未処理・粉砕品
Ａ−６ ：（合成例３）記載の合成ドロマイト 表面未処理・粉砕品
Ａ−７ ：（合成例４）記載の軽焼合成ドロマイト 表面未処理・粉砕品
Ａ−８ ：（合成例５）記載の軽焼合成ドロマイト 表面処理・粉砕品
Ａ−９ ：（合成例６）記載のドロマイト 表面処理・粉砕品
Ａ−１０：（合成例７）記載の軽焼ドロマイト 表面処理・粉砕品
Ａ−１１：（合成例８）記載の軽焼ドロマイト 表面処理・粉砕品
Ａ−１２：（合成例９）記載の苦土消石灰 表面処理・粉砕品
［本発明以外の添加剤］
Ｂ−１ ：酸化マグネシウム
Ｂ−２ ：酸化カルシウム
Ｂ−３ ：炭酸マグネシウム
Ｂ−４ ：炭酸カルシウム
Ｂ−５ ：水酸化マグネシウム
Ｂ−６ ：水酸化カルシウム
Ｂ−７ ：ステアリン酸マグネシウム
Ｂ−８ ：ステアリン酸カルシウム
Ｂ−９ ：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム
Ｂ−１０：合成ハイドロタルサイト［協和化学工業（株）製、商品名 ＤＨＴ−４Ａ］
Ｂ−１１：合成ハイドロタルサイト［協和化学工業（株）製、商品名 アルカマイザー４−２］
Ｂ−１２：合成ゼオライト［東ソー（株）製、商品名 トヨビルダー］
Ｂ−１３：繊維状マグネシウムオキシサルフェート［宇部興産（株）製、商品名モスハイジ］
Ｂ−１４：ヒンダードアミン系安定剤［三共（株）製、商品名 サノールＬＳ−７７０］
［実施例１］
塩化ビニル樹脂［新第一塩ビ（株）製 ＺＥＳＴ １０００Ｚ］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］５部、ステアリン酸カルシウム１部及びステアリン酸亜鉛１部と表１〜表３に示す添加剤をよく混合した組成物を、１８０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、１９０℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【００４７】
尚、釘の錆の発生状態は、以下の基準で判定した。
◎ ：釘には錆が全く発生していない。
○ ：釘には錆が一部わずかに発生している。
○△：釘には錆が約３０％未満発生している。
△ ：釘には錆が約５０％未満発生している。
× ：釘には錆が約５０％以上発生している。
××：釘には錆が全面に発生している。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、１９０℃に設定したギアー式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【００４８】
尚、シートの発泡状態は、以下の基準で判定した。
◎ ：シートには発泡が全く発生していない。
○ ：シートには発泡が一部わずかに発生している。
△ ：シートには発泡が約５０％未満発生している。
× ：シートには発泡が約５０％以上発生している。
××：シートには発泡が無数に発生している。
【００４９】
【表１】
【表２】
【表３】
試料番号１〜２０は実施例、同番号２１〜６９は比較例である。表１〜表３の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号２１の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも多い場合は、十分な金属の発錆防止性が得られない。また、試料番号２２の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも少ない場合、試料番号２３〜５６の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号５７〜６８の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号６９の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
［実施例２］
塩化ビニル樹脂［新第一塩ビ（株）製 ＺＥＳＴ １０００Ｚ］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］２０部及びジブチル錫マレエート系安定剤１部［三共有機合成（株）製 ＳＴＡＮＮ ＢＭ（Ｎ）］と表４〜表６に示す添加剤をよく混合した組成物を、１８０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、１９０℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【００５３】
尚、釘の錆の発生状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、２００℃に設定したギアー式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【００５４】
尚、シートの発泡状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００５５】
【表４】
【表５】
【表６】
試料番号１〜２０は実施例、同番号２１〜６９は比較例である。表４〜表６の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号２１の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも多い場合は、十分な金属の発錆防止性が得られない。また、試料番号２２の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも少ない場合、試料番号２３〜５６の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号５７〜６８の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号６９の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
［実施例３］
塩化ビニル樹脂［新第一塩ビ（株）製 ＺＥＳＴ １０００Ｚ］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］１００部及びジブチル錫メルカプト系安定剤１部［三共有機合成（株）製 ＳＴＡＮＮ ＪＦ−９５Ｂ］と表７〜表９に示す添加剤をよく混合した組成物を、１８０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、１９０℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【００５９】
尚、釘の錆の発生状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、２００℃に設定したギアー式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【００６０】
尚、シートの発泡状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００６１】
【表７】
【表８】
【表９】
試料番号１〜２０は実施例、同番号２１〜６９は比較例である。表７〜表９の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号２１の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも多い場合は、十分な金属の発錆防止性が得られない。また、試料番号２２の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも少ない場合、試料番号２３〜５６の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号５７〜６８の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号６９の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
［実施例４］
塩化ビニル樹脂［新第一塩ビ（株）製 ＺＥＳＴ １０００Ｚ］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］１５０部、三塩基性硫酸鉛１部及びステアリン酸鉛０．５部と表１０〜表１２に示す添加剤をよく混合した組成物を、１９０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、１９０℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【００６５】
尚、釘の錆の発生状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、２００℃に設定したギアー式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【００６６】
尚、シートの発泡状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００６７】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
試料番号１〜２０は実施例、同番号２１〜６９は比較例である。表１０〜表１２の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号２１の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも多い場合は、十分な金属の発錆防止性が得られない。また、試料番号２２の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも少ない場合、試料番号２３〜５６の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号５７〜６８の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号６９の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
［実施例５］
塩化ビニル樹脂［新第一塩ビ（株）製 ＺＥＳＴ １０００Ｚ］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］（添加量は表１３に記載）と表１３に示す添加剤をよく混合した組成物を、１６０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、１９０℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【００７１】
尚、釘の錆の発生状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、１９０℃に設定したギアー式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【００７２】
尚、シートの発泡状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００７３】
【表１３】
試料番号１〜６は実施例、同番号７〜２６は比較例である。表１３の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号７〜１８の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号１９〜２４の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号２５及び２６の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
［実施例６］
ポリプロピレン樹脂［昭和電工（株）製 ＳＫ−７１１］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］（添加量は表１４〜表１８に記載）及びステアリン酸バリウム２部と表１４〜表１８に示す添加剤をよく混合した組成物を、１８０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【００７５】
尚、釘の錆の発生状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、２００℃に設定したギアー式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【００７６】
尚、シートの発泡状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００７７】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
試料番号１〜５０は実施例、同番号５１〜１１０は比較例である。表１４〜表１８の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号５１〜５４の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも多い場合は、十分な金属の発錆防止性が得られない。また、試料番号５５〜５８の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも少ない場合、試料番号５９〜９０の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号９１〜１０６の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号１０７〜１１０の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
［実施例７］
ポリプロピレン樹脂［出光石油化学（株）製 出光ポリプロ Ｊ−２０００Ｇ］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］（添加量は表１９〜表２２に記載）及びフェノール系酸化防止剤［チバ・ガイギー社製 イルガノックス１０１０］０．２部と表１９〜表２２に示す添加剤をよく混合した組成物を、１８０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【００８３】
尚、釘の錆の発生状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、２００℃に設定したギアー式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【００８４】
尚、シートの発泡状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００８５】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
試料番号１〜３８は実施例、同番号３９〜９８は比較例である。表１９〜表２２の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号３９〜４２の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも多い場合は、十分な金属の発錆防止性が得られない。また、試料番号４３〜４６の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも少ない場合、試料番号４７〜７８の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号７９〜９４の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号９５〜９８の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
［実施例８］
ポリスチレン樹脂［ダウ・ケミカル社製 ＳＴＹＲＯＮ６８５Ｄ］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］（添加量は表２３〜表２７に記載）及びポリエチレンワックス［三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ４００ＰＦ］０．３部と表２３〜表２７に示す添加剤をよく混合した組成物を、１５０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【００９０】
尚、釘の錆の発生状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、２００℃に設定したギア−式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【００９１】
尚、シートの発泡状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
【００９２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
試料番号１〜５０は実施例、同番号５１〜１１０は比較例である。表２３〜表２７の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号５１〜５４の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも多い場合は、十分な金属の発錆防止性が得られない。また、試料番号５５〜５８の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも少ない場合、試料番号５９〜９０の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号９１〜１０６の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号１０７〜１１０の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
［実施例９］
ポリスチレン樹脂［三菱化学（株）製 ダイヤレックスＨＴ−７６］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］（添加量は表２８〜表３１に記載）及びポリエチレンワックス［三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ４００ＰＦ］０．３部と表２８〜表３１に示す添加剤をよく混合した組成物を、１５０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【００９８】
尚、釘の錆の発生状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、２００℃に設定したギア−式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【００９９】
尚、シートの発泡状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
【０１００】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
試料番号１〜３８は実施例、同番号３９〜９８は比較例である。表２８〜表３１の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号３９〜４２の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも多い場合は、十分な金属の発錆防止性が得られない。また、試料番号４３〜４６の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも少ない場合、試料番号４７〜７８の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号７９〜９４の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号９５〜９８の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
［実施例１０］
ＡＢＳ樹脂［テクノポリマー（株）ＴＥＣＨＮＯ ＡＢＳ １３０ＮＰ］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］（添加量は表３２〜表３６に記載）と表３２〜表３６に示す添加剤をよく混合した組成物を、１７０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【０１０５】
尚、釘の錆の発生状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、２００℃に設定したギアー式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【０１０６】
尚、シートの発泡状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
【０１０７】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【表３５】
【表３６】
試料番号１〜５０は実施例、同番号５１〜１１０は比較例である。表３２〜表３６の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号５１〜５４の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも多い場合は、十分な金属の発錆防止性が得られない。また、試料番号５５〜５８の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも少ない場合、試料番号５９〜９０の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号９１〜１０６の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号１０７〜１１０の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
［実施例１１］
ＡＢＳ樹脂［東レ（株）トヨラック１００］１００部、木粉［カネキ燃料（株）製］（添加量は表３７〜表４０に記載）及びフェノール系酸化防止剤［チバ・ガイギー社製 イルガノックス１０７６］０．２部と表３７〜表４０に示す添加剤をよく混合した組成物を、１７０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
（発錆性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを３ｍｍ角に裁断し、ペレットを得た。このペレットの５ｇと釘を試験管に入れ、２００℃に設定したヒーティング・ブロックに入れ、３０分後の釘の錆の発生状態を目視で判定した。
【０１１３】
尚、釘の錆の発生状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
（揮発性試験）
得られた厚さ０．５ｍｍのシートを７０ｍｍ角シートに裁断し、該シートをアルミ箔で包んだ後、２００℃に設定したギアー式老化試験機に入れ、２０分後のシートの発泡状態を目視で判定した。
【０１１４】
尚、シートの発泡状態は［実施例１］と同様の基準で判定した。
【０１１５】
【表３７】
【表３８】
【表３９】
【表４０】
試料番号１〜３８は実施例、同番号３９〜９８は比較例である。表３７〜表４０の結果を比較すれば明らかな如く、本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、金属の発錆防止性が優れているとともに、揮発性物質の低減性にも優れていることがわかる。尚、試料番号３９〜４２の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも多い場合は、十分な金属の発錆防止性が得られない。また、試料番号４３〜４６の如く、本発明の添加剤を添加してもその添加量が本発明の添加量よりも少ない場合、試料番号４７〜７８の如く、本発明以外の添加剤を添加した場合、試料番号７９〜９４の如く、マグネシウム化合物とカルシウム化合物が併用添加されていても、当該化合物がマグネシウムとカルシウムの複塩化合物よりなるドロマイト系化合物でない場合、試料番号９５〜９８の如く、添加剤を添加しない場合は、いずれも十分な金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が得られない。
【０１２０】
【発明の効果】
本発明の木質熱可塑性樹脂組成物は、従来の技術に比べて金属の発錆防止性と揮発性物質の低減性が格段に優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention prevents rusting of metal surfaces such as screws, cylinders and molds of molding machines, which is made by adding a specific additive to a woody thermoplastic resin composed of a thermoplastic resin and wood flour, and The present invention relates to a woody thermoplastic resin composition with reduced volatile substances, and can be widely used in fields where wood texture is required.
[0002]
[Prior art]
Wood is mainly used for building materials, but products using wood have problems such as flammability, durability, and weather resistance, and environmental destruction due to forest cutting has become a major problem. . Therefore, as a substitute for wood, it is well known to use wood powder as a thermoplastic resin to obtain a molded article with a wood texture. In recent years, wood powder is added to a thermoplastic resin as a floor, An increasing number of cases are used for interior and exterior materials of houses such as ceilings, handrails of stairs, window frames, door frames, and verandas.
[0003]
However, when wood powder is added to a thermoplastic resin and extrusion or injection molding is performed, metal surfaces such as screws, cylinders and molds of the molding machine rust, and this occurs during the molding process. Such a decomposition product or volatile substances such as moisture causes foaming of the molded product, and silver-like streaks are generated on the surface of the molded product. In order to solve these problems, the following techniques have already been disclosed.
(1) Polyolefin, plastic modifier mainly composed of waste paper pulp, hydrotalcite, zeolites, alkaline earth metal oxides or carbonates, fibrous magnesium oxysulfate, hydroxy fatty acid metal salts and hindered amines A technique for preventing rusting by a method of adding at least one compound selected from the group consisting of light stabilizers (JP-A-11-60830). Among the alkaline earth metals described in the art, magnesium and calcium are the same as the metal elements constituting the dolomite compound of the present invention, but the technique describes the dolomite compound used in the present invention. In addition, there is no description or suggestion about rust prevention when a dolomite compound is added to a wood thermoplastic resin.
(2) Volatile substances are reduced and emitted by the method of adding basic fillers magnesium oxide, calcium oxide, calcium carbonate and calcium hydroxide to thermoplastic resin and rice husk (Japanese Patent Laid-Open No. 63-202661). Technology to prevent rust. Magnesium oxide, calcium oxide, calcium carbonate and calcium hydroxide, which are basic fillers used in the art, are the same as the metal elements constituting the dolomite compound of the present invention. However, in this technology, not only the description of the dolomite compound used in the present invention, but also the description and suggestion about the reduction of volatile substances and the prevention of rust by adding the dolomite compound to the woody thermoplastic resin. Absent.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Hydrotalcites, zeolites, alkaline earth metal oxides or carbonates, fibrous magnesium oxysulfate, hydroxy, which are described in JP-A-11-60830, are used for woody thermoplastic resins made of thermoplastic resin and wood flour. Both the technique of adding a fatty acid metal salt or a hindered amine light stabilizer and the conventional technique of adding a basic filler described in JP-A-63-202661 are effective in preventing rusting and volatile substances. Is not sufficient, and prevents rusting of metal surfaces such as screws, cylinders, and molds of molding machines during extrusion and injection molding of wood thermoplastic resin made of thermoplastic resin and wood flour. However, the provision of a wood thermoplastic resin composition with reduced volatile substances has been awaited.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
From these viewpoints, the present inventors have conducted extensive research on a wood thermoplastic resin composition that prevents rusting and reduces volatile substances with respect to wood thermoplastic resin made of thermoplastic resin and wood flour. A wood thermoplastic resin composition obtained by adding 0.01 to 20 parts by weight of a dolomite compound to a wood thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 5 to 150 parts by weight of wood flour is obtained by extrusion molding or injection molding. The present invention has been completed by finding that rust prevention of metal surfaces such as screws, cylinders and molds of molding machines and the reduction of volatile substances are extremely excellent during molding processing.
[0006]
As the thermoplastic resin used in the present invention, a commonly used thermoplastic resin can be used. For example, polyvinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and chlorinated polyvinyl chloride, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene (PS ), High impact polystyrene (HIPS), syndiotactic polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene- (α-methyl) styrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer ( AS resin), styrene resin such as acrylonitrile-ethylene-styrene copolymer (AES resin), acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer (AAS resin), polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly Polyester such as relate, nylon 6, nylon 12, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon MXD6 and other polyamides, polycarbonate, polyacetal, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyphenylene oxide , Polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, blend resins (polymer alloys) of these resins, and the like, preferably vinyl chloride resins, polyolefin resins, and styrene resins.
[0007]
The wood flour used in the present invention can be any wood flour that is generally used, and examples thereof include wood (wood pieces, wood waste, wood waste, saw dust) such as firewood, firewood, cedar, pine, and lauan. These wood flours are supplied abundantly as by-products and wastes from sawmills and woodworking factories. Commercially available products include Kaneki Fuel's wood flour, LIGNOCEL C-120, LIGNOCEL HB-120, LIGNOCEL HB-200 from J. Rettenmeyer & Sons, Wood Floor 6010 and Wood from American Wood Fiber. Mention may be made of wood flour such as Flour 6020.
[0008]
The shape and size of the wood flour particles used in the present invention are not limited as long as there is no problem in the molding processability, the quality of the molded product, etc., but the average particle size of the wood flour is preferably 30 to 500 μm, preferably It is 70-200 micrometers. When the average particle size is less than 30 μm or more than 500 μm, neither can provide a good wood texture.
[0009]
The amount of wood flour used in the present invention is 5 to 150 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0010]
When the amount of wood powder added is less than 5 parts by weight, it is difficult to obtain characteristics close to natural wood, such as thermal expansion coefficient, nailing characteristics, stiffness, texture such as touch, surface condition, wood texture, etc. 150 If it exceeds the parts by weight, properties close to natural wood can be obtained, but thermoplastic resin and wood flour are poorly compatible, so wood flour tends to aggregate in the molten resin, resulting in poor dispersion and build-up. And problems such as a decrease in physical properties.
[0011]
The dolomite compound used in the present invention is not particularly limited, and dolomite (that is, dolomite) that is widely produced in nature and used for wall materials, refractories for iron making, and the like can be used. Furthermore, the chemical composition of the dolomite compound may be a double salt compound of magnesium carbonate and calcium carbonate, that is, synthetic dolomite.
[0012]
The composition of natural and synthetic dolomite used in the present invention should be a mixture of magnesium and calcium in a certain ratio, and the weight ratio of magnesium and calcium is 5 to 95 to 95 to 5 in terms of MgO to CaO. Is preferred. When natural and synthetic dolomite outside this ratio range is used, the effect of preventing rusting of metal surfaces such as molds and the effect of reducing volatile substances are not sufficient.
[0013]
Moreover, the derivative | guide_body which carried out baking, digestion, etc. about these natural dolomite and synthetic | combination dolomite, and did not change a metal element composition can also be used for this invention. Specific examples thereof include dolomite cement obtained by heating dolomite at 700 to 800 ° C., light-burned dolomite obtained by heating at 900 to 1000 ° C., and dead-burned dolomite hard-fired at a high temperature of 1600 to 1800 ° C., Examples include bituminous slaked lime and synthetic mud clinker that are digested by adding water to light-burned dolomite. Furthermore, the present invention includes akermanite (Ca 2 MgSi 2 O 7 ) And diopside [CaMg (SiO Three ) 2 ] Like various slags, natural minerals in which the ratio of calcium to magnesium is in the same range as that of the synthetic dolomite and derivatives obtained by similarly modifying synthetic double salt compounds can also be used. Further, any mixture thereof may be used.
[0014]
These dolomites and derivatives thereof are collectively referred to as “dolomite compounds” in the present specification, but these dolomite compounds are industrially widely produced in large quantities, and are extremely wide from steelmaking to pottery, building materials, agriculture, etc. Since it is used in industry, it is stable and can be obtained easily and inexpensively. Among these, when lightly burned dolomite or lightly burned synthetic dolomite obtained by lightly burning synthetic dolomite is used, the effect of preventing rusting on the metal surface and the reduction of volatile substances during the forming process are particularly good.
[0015]
Furthermore, when a dolomite compound is surface-treated with a specific compound in order to improve the compatibility, dispersibility, etc. between the dolomite compound and the woody thermoplastic resin, the effect of preventing rusting on the metal surface during molding is improved. .
[0016]
Specific compounds used for the surface treatment of the present invention, that is, surface treatment agents, include inorganic zinc compounds, organic acids, organic acid metal salts, and polyhydric alcohol compounds. These compounds may be used alone or in any mixture.
[0017]
Examples of the inorganic zinc compound used as the surface treating agent of the present invention include zinc oxide, zinc carbonate, zinc sulfate, zinc phosphite, zinc sulfite, zinc phosphate and zinc hydroxide. These compounds may be used alone or in any mixture.
[0018]
Examples of the organic acid used as the surface treating agent of the present invention include a saturated aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 22 carbon atoms, a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms, and an unsaturated aliphatic carboxyl having 3 to 18 carbon atoms. Examples include acids, carbocyclic carboxylic acids, heterocyclic carboxylic acids, hydroxy acids, alkoxy acids, amino acids and amino acid derivatives.
[0019]
Specific examples of the saturated aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 22 carbon atoms include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, hexanoic acid, octanoic acid, lauric acid, stearic acid, and behenic acid.
[0020]
Specific examples of the saturated aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid and sebacic acid.
[0021]
Specific examples of the unsaturated aliphatic carboxylic acid having 3 to 18 carbon atoms include acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid and oleic acid.
[0022]
Specific examples of the carbocyclic carboxylic acid include benzoic acid, camphoric acid, phthalic acid, toluic acid, hydroatrobic acid, and cinnamic acid.
[0023]
Specific examples of the heterocyclic carboxylic acid include fluoric acid, tennoic acid, pyrrolidone carboxylic acid, and nicotinic acid.
[0024]
Specific examples of the hydroxy acid and alkoxy acid include lactic acid, malic acid, benzyl acid, salicylic acid, anisic acid, vanillic acid, protocatechuic acid and gallic acid.
[0025]
Specific examples of amino acids and amino acid derivatives include glutamic acid, lysine, aspartic acid, glycine, N-stearoylglycine, N-acetylglutamic acid, N-lauroylleucine and γ-methylglutamic acid.
[0026]
Examples of the organic acid metal salt used as the surface treatment agent of the present invention include the metal salts of organic acids described above. Specific examples of the metal of the metal salt include zinc, calcium, magnesium, potassium, sodium, lithium, aluminum and nickel. Furthermore, these organic acid metal salts may be a mixture of two or more or a double salt compound.
[0027]
Examples of the polyhydric alcohol compound used as the surface treating agent of the present invention include pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythritol, sorbitol, glycerin, and polyglycerin. In addition, those obtained by esterifying or etherifying a part of the hydroxyl groups of these compounds are also included in the polyhydric alcohol compound of the present invention.
[0028]
In particular, a partially esterified product obtained by partial esterification of pentaerythritol and dipentaerythritol with a higher fatty acid having 10 to 22 carbon atoms and a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms has a high molecular weight. Dispersibility of the treated powder in the resin without sublimation during the thermoforming of the plastic resin composition, no mold contamination, and improved processability of the treated powder (surface-treated dolomite compound) It is preferable because it has additional advantages such as superiority.
[0029]
Specific examples of higher fatty acids having 10 to 22 carbon atoms include capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, behenic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid and Linoleic acid and the like can be mentioned.
[0030]
Specific examples of the saturated aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid and sebacic acid.
[0031]
The saturated aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms used for the acid component of the partially esterified product contributes to low sublimation, and the higher fatty acid having 10 to 22 carbon atoms contributes to the processability and good dispersibility of the treated powder.
[0032]
Partial ester obtained by esterifying such pentaerythritol and dipentaerythritol with a higher fatty acid having 10 to 22 carbon atoms or a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms and esterifying some hydroxyl groups The compound can be easily produced industrially by known methods described in JP-A Nos. 53-6350, 57-61289, and 55-69639.
[0033]
In addition, other surface treatment agents that are used industrially can be used in combination as appropriate within the range that does not impair the effects of the present invention. Specific examples thereof include silane-based, aluminum-based, and phosphorus-based coupling agents, anionic, cationic, and nonionic surfactants and polymer-based dispersants. However, the wood thermoplastic resin composition obtained by adding a dolomite compound to the wood thermoplastic resin comprising the thermoplastic resin and wood powder of the present invention provides sufficient rust prevention and reduction of volatile substances. The amount of the surface treatment agent other than the present invention is changed to the amount of at least one compound selected from the group consisting of the inorganic zinc compound, organic acid, organic acid metal salt and polyhydric alcohol compound of the surface treatment agent of the present invention. On the other hand, it is preferable to use at most the same amount or less than the same amount.
[0034]
The amount of these surface treatment agents used varies depending on the type of dolomite compound, including other surface treatment agents used as appropriate, the specific surface area of the powder particles, the amount of water bound to the surface, etc. It is 0.05 to 40 weight% with respect to the dolomite type compound to be processed, Preferably, it is 0.1 to 20 weight%. When the amount of the surface treatment agent used is less than 0.05% by weight, there is almost no effect of the surface treatment. On the other hand, even if it is used more than 40% by weight, the surface of the dolomite compound powder particles is saturated with the treatment agent. The effect of surface treatment does not improve any further.
[0035]
There is no particular limitation on the surface treatment method. For example, (1) a method of adding a surface treatment agent to dolomite compound powder as it is and co-grinding using a pulverizer such as a Henschel mixer, a colloid mill, a ball mill and an atomizer (2) A method of adding a surface treating agent and a dolomite compound in an appropriate solvent such as toluene, xylene, methyl ethyl ketone, acetonitrile, chloroform, diethyl ether, water, ethanol and methanol, stirring and mixing, and removing the solvent. Can be mentioned.
[0036]
The surface-treated dolomite compound used in the present invention further improves the prevention of rusting on metal surfaces such as screws, cylinders and molds of molding machines, compared to dolomite-based compounds that are not surface-treated. In addition, since the dispersibility of the dolomite compound is improved, a molded product having a good surface skin can be obtained.
[0037]
The average particle size of the dolomite compound used in the present invention (in the case of a surface-treated dolomite compound, the average particle size after the surface treatment) is preferably 100 μm or less, particularly preferably 10 μm or less. When it is larger than 100 μm, the surface of the molded product is rough, and problems such as a decrease in physical property values occur.
[0038]
The addition amount of the dolomite compound used in the present invention is 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0039]
When the added amount of the dolomite compound is less than 0.01 parts by weight, there is no effect of preventing rusting during molding such as extrusion molding and injection molding, and the generation of volatile substances is reduced. There is no effect. If the amount exceeds 20 parts by weight, the effect of reducing volatile substances equivalent to the case of 20 parts by weight or less can be obtained, but the effect of preventing the expected rusting due to the increased amount cannot be obtained, and the molded product Problems such as a decrease in the physical property value occur.
[0040]
A method of adding the dolomite compound used in the present invention to a woody thermoplastic resin comprising a thermoplastic resin and wood powder may be performed by a conventionally known method. For example, the thermoplastic resin, wood powder and dolomite compound may be converted into Henschel. You may mix with a mixer, a ribbon blender, a Banbury mixer, etc., and may mix a dolomite type compound with a woody thermoplastic resin with the above-mentioned mixer.
[0041]
Furthermore, in addition to the above-mentioned components used in the present invention, other additives, for example, heat deterioration inhibitors,
Weathering stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, fillers, dispersants, foaming agents, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, reinforcing agents, processing aids, pigments and the like can be used in combination.
[0042]
Examples of the heat deterioration inhibitor used in the present invention include dibutyltin maleate, dibutyltin bis (maleate ester) salt, dibutyltin mercaptocarboxylate, monobutyltin tris (mercaptocarboxylate) salt, dibutyltin bis (Mercaptocarboxylate) salt, monobutyltin sulfide, dibutyltin sulfide, dibutyltin dicarboxylate, dioctyltin maleate, dioctyltin bis (maleate) salt, dioctyltin mercaptocarboxylate, monooctyltin tris ( Mercaptocarboxylic acid ester) salt, dioctyltin bis (mercaptocarboxylic acid ester) salt, monooctyltin sulfide, dioctyltin sulfide, dioctyltin dicarboxylate, dimethyltin mercaptocarboxylate, monomethyltin tris ( Lucaptocarboxylic acid ester) salt, dimethyltin bis (mercaptocarboxylic acid ester) salt, monomethyltin tris (2-mercaptoethanolcarboxylic acid ester) salt, dimethyltin bis (2-mercaptoethanolcarboxylic acid ester) salt, monomethyltin sulfide And organotin compounds such as dimethyltin sulfide, metal soaps such as calcium stearate, barium stearate and zinc stearate, basic lead sulfite, dibasic lead sulfite, tribasic lead sulfate, dibasic lead phosphite, Examples thereof include lead compounds such as lead stearate, dibasic lead stearate and lead benzoate, and inorganic compounds such as zeolite and hydrotalcite.
[0043]
In the present invention, the following embodiments can be exemplified.
(1) A woody thermoplastic resin composition obtained by adding 0.01 to 20 parts by weight of a dolomite compound to a woody thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 5 to 150 parts by weight of wood flour.
(2) A woody thermoplastic resin composition obtained by adding 0.1 to 15 parts by weight of a dolomite compound to a woody thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 20 to 100 parts by weight of wood flour.
(3) 0.01 to 20 weights of synthetic dolomite made of natural dolomite and / or magnesium carbonate-calcium carbonate double salt compound to 100 weight parts of thermoplastic resin and 5 to 150 weight parts of wood flour A wood thermoplastic resin composition obtained by adding a part thereof.
(4) A wood thermoplastic resin composed of 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 5 to 150 parts by weight of wood flour is composed of a double salt compound in which the weight ratio of magnesium to calcium is 5 to 95 to 95 to 5 in terms of MgO to CaO. A wood thermoplastic resin composition comprising 0.01 to 20 parts by weight of a dolomite compound.
(5) A double salt compound in which the weight ratio of magnesium to calcium is 5 to 95 to 95 to 5 in terms of MgO to CaO is lightly added to a wood thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 5 to 150 parts by weight of wood flour. A woody thermoplastic resin composition comprising 0.01 to 20 parts by weight of lightly burned dolomite obtained by baking.
(6) At least one compound selected from an inorganic zinc compound, an organic acid, an organic acid metal salt or a polyhydric alcohol compound to a wood thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 5 to 150 parts by weight of wood flour A woody thermoplastic resin composition comprising 0.01 to 20 parts by weight of a surface-treated dolomite compound.
(7) A woody material obtained by adding 0.01 to 20 parts by weight of a dolomite compound to a woody thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, polyolefin resin or styrene resin and 5 to 150 parts by weight of wood flour. Thermoplastic resin composition.
(8) A woody thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of vinyl chloride resin, polyolefin resin or styrene resin and 5 to 150 parts by weight of wood flour, and comprising a double salt compound of natural dolomite and / or magnesium carbonate-calcium carbonate. A wood thermoplastic resin composition comprising 0.01 to 20 parts by weight of synthetic dolomite.
(9) A wood thermoplastic resin composed of 100 parts by weight of vinyl chloride resin, polyolefin resin or styrene resin and 5 to 150 parts by weight of wood flour, and the weight ratio of magnesium to calcium is 5 to 95 in terms of MgO to CaO. A woody thermoplastic resin composition comprising 0.01 to 20 parts by weight of a dolomite compound composed of a 95: 5 double salt compound.
(10) A wood thermoplastic resin composed of 100 parts by weight of vinyl chloride resin, polyolefin resin or styrene resin and 5 to 150 parts by weight of wood flour, and the weight ratio of magnesium to calcium is 5 to 95 in terms of MgO to CaO. A woody thermoplastic resin composition comprising 0.01 to 20 parts by weight of lightly burned dolomite obtained by lightly baking a 95: 5 double salt compound.
(11) An inorganic zinc compound, an organic acid, an organic acid metal salt or a polyhydric alcohol compound is added to a woody thermoplastic resin comprising 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, polyolefin resin or styrene resin and 5 to 150 parts by weight of wood flour. A wood thermoplastic resin composition comprising 0.01 to 20 parts by weight of a dolomite compound surface-treated with at least one compound selected from the group consisting of:
(12) A wood thermoplastic resin composed of 100 parts by weight of vinyl chloride resin, polyolefin resin or styrene resin and 20 to 100 parts by weight of wood flour, and the weight ratio of magnesium to calcium is 5 to 95 in terms of MgO to CaO. A woody thermoplastic resin composition comprising 0.1 to 15 parts by weight of a dolomite compound composed of 95: 5 double salt compound.
(13) A wood thermoplastic resin composed of 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, a polyolefin resin or a styrene resin and 20 to 100 parts by weight of wood flour, and a weight ratio of magnesium and calcium is 5 to 95 in terms of MgO to CaO. A woody thermoplastic resin composition obtained by adding 0.1 to 15 parts by weight of light-burned dolomite obtained by lightly baking a 95: 5 double salt compound.
(14) An inorganic zinc compound, an organic acid, an organic acid metal salt or a polyhydric alcohol compound is added to a wood thermoplastic resin composed of 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, a polyolefin resin or a styrene resin and 20 to 100 parts by weight of wood flour. A woody thermoplastic resin composition comprising 0.1 to 15 parts by weight of a dolomite compound surface-treated with at least one compound selected from
[0044]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Preferred embodiments of the present invention include the above embodiments (2) to (14), and more preferred embodiments include the above embodiments (4) to (14), which are particularly preferred. As embodiment, said embodiment (9)-(14) is mentioned, As said most preferable embodiment, said embodiment (13) and (14) are mentioned.
[0045]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, the said invention is not limited by these. In these examples, parts means parts by weight. (Synthesis Example 1)
6.9 parts of magnesium hydroxide and 121.3 parts of calcium hydroxide were put into 2000 parts of water, and carbon dioxide gas was blown in for 3 hours while stirring at 10 ° C. The resulting precipitate was filtered and dried at 50 ° C. or less under a carbon dioxide atmosphere to obtain 143.6 parts of a magnesium carbonate-calcium carbonate double salt compound (synthetic dolomite). The weight ratio of magnesium and calcium of the obtained double salt compound was 5 to 95 in terms of MgO to CgO.
(Synthesis Example 2)
131.9 parts of magnesium hydroxide and 6.4 parts of calcium hydroxide were put into 2000 parts of water, and carbon dioxide gas was blown in for 3 hours while stirring at 10 ° C. The resulting precipitate was filtered and dried under a carbon dioxide atmosphere at 50 ° C. or lower to obtain 164.6 parts of a magnesium carbonate-calcium carbonate double salt compound (synthetic dolomite). The weight ratio of magnesium and calcium of the obtained double salt compound was 95 to 5 in terms of MgO to CgO.
(Synthesis Example 3)
58.3 parts of magnesium hydroxide and 74.1 parts of calcium hydroxide were added to 2000 parts of water, and carbon dioxide gas was blown in for 3 hours while stirring at 10 ° C. The resulting precipitate was filtered and dried at 50 ° C. or lower in a carbon dioxide atmosphere to obtain 152.3 parts of a magnesium carbonate-calcium carbonate double salt compound (synthetic dolomite). The weight ratio of magnesium and calcium of the obtained double salt compound was 42 to 58 in terms of MgO to CgO.
(Synthesis Example 4)
The synthetic dolomite obtained in Synthesis Example 3 was baked at 1000 ° C. for 1 hour to obtain a light baked synthetic dolomite.
(Synthesis Example 5)
1.9 kg of the light-fired synthetic dolomite obtained in Synthesis Example 4 was pulverized over 24 hours under dry conditions deaerated with 0.1 kg of stearic acid. The median diameter of the obtained stearic acid surface-treated light-fired synthetic dolomite was 1.1 μm.
(Synthesis Example 6)
Dolomite [manufactured by Tagen Lime Industry Co., Ltd.] 19.8 kg of unpulverized product was pulverized for 24 hours under dry conditions deaerated with 0.2 kg of zinc oxide. The median diameter of the obtained zinc oxide surface-treated dolomite was 1.2 μm.
(Synthesis Example 7)
Light-burned dolomite [manufactured by Tagen Lime Industry Co., Ltd.] 19 kg of unground product was pulverized over 24 hours under dry conditions deaerated with 1 kg of calcium stearate. The obtained calcium stearate surface-treated light burned dolomite had a median diameter of 1.1 μm.
(Synthesis Example 8)
Light-burned dolomite [manufactured by Tagen Lime Industry Co., Ltd.] 19 kg of unground product, “Pleniser ST-210” (trade name: Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., mainly composed of adipic acid ester of dipentaerythritol Product, OH number 900) was pulverized over 24 hours under dry conditions deaerated with 1 kg. The median diameter of the obtained surface-treated light burned dolomite was 1.3 μm.
(Synthesis Example 9)
19.8 kg of unbleached lime slaked lime [manufactured by Togen Lime Industry Co., Ltd.], “Pleniser ST-220” (trade name: manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., mainly composed of adipic acid ester derivative of pentaerythritol Composition, OH number 900) 0.15 kg and "Plenact ALM" (trade name: Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., aluminum coupling agent) 0.05 kg deaerated together under dry conditions for 24 hours. did. The median diameter of the obtained surface-treated bitter slaked lime was 1.3 μm.
[0046]
[Additives used in the present invention]
A-1: Dolomite [manufactured by Tagen Lime Industry Co., Ltd.] Surface untreated and pulverized product
A-2: Lightly burnt dolomite [manufactured by Tagen Lime Industry Co., Ltd.] surface untreated and pulverized product
A-3: Bitter slaked lime [manufactured by Tagen Lime Industry Co., Ltd.] Surface untreated and pulverized product
A-4: Synthetic dolomite described in (Synthesis Example 1) Surface untreated / ground product
A-5: Synthetic dolomite described in (Synthesis Example 2) Surface untreated and pulverized product
A-6: Synthetic dolomite described in (Synthesis Example 3) Surface untreated / ground product
A-7: Lightly burned synthetic dolomite described in (Synthesis Example 4) Surface untreated and pulverized product
A-8: Lightly burned synthetic dolomite described in (Synthesis Example 5) Surface treatment / ground product
A-9: Dolomite surface treatment / ground product according to (Synthesis Example 6)
A-10: Lightly burnt dolomite described in (Synthesis Example 7) Surface treatment / ground product
A-11: Lightly burnt dolomite described in (Synthesis Example 8) Surface treatment / ground product
A-12: Surface treatment / ground product of bitter slaked lime as described in Synthesis Example 9
[Additives other than the present invention]
B-1: Magnesium oxide
B-2: Calcium oxide
B-3: Magnesium carbonate
B-4: Calcium carbonate
B-5: Magnesium hydroxide
B-6: Calcium hydroxide
B-7: Magnesium stearate
B-8: Calcium stearate
B-9: 12-hydroxycalcium stearate
B-10: Synthetic hydrotalcite [trade name DHT-4A, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
B-11: Synthetic hydrotalcite [Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name Alkamizer 4-2]
B-12: Synthetic zeolite [trade name Toyo Builder, manufactured by Tosoh Corporation]
B-13: Fibrous magnesium oxysulfate [manufactured by Ube Industries, Ltd., trade name Moss Heidi]
B-14: Hindered amine stabilizer [manufactured by Sankyo Co., Ltd., trade name SANOL LS-770]
[Example 1]
Addition shown in Tables 1 to 3 with 100 parts of vinyl chloride resin [ZEST 1000Z manufactured by Shin Daiichi Vinyl Co., Ltd.], 5 parts of wood flour [manufactured by Kaneki Fuel Co., Ltd.], 1 part of calcium stearate and 1 part of zinc stearate The composition in which the agent was well mixed was kneaded for 3 minutes with an 8-inch test roll adjusted to 180 ° C., and then a sheet having a thickness of 0.5 mm was produced.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 190 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0047]
The state of occurrence of rust on the nail was determined according to the following criteria.
A: No rust is generated on the nail.
○: Some rust is generated on the nail.
○ △: Less than 30% of rust is generated on the nail.
Δ: Rust on the nail is less than about 50%.
X: About 50% or more of rust is generated on the nail.
XX: Rust is generated on the entire surface of the nail.
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, the sheet is wrapped with aluminum foil, and then placed in a gear type aging tester set at 190 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes is determined. Judgment was made visually.
[0048]
In addition, the foaming state of the sheet was determined according to the following criteria.
A: No foaming occurred on the sheet.
○: Some foaming occurred in the sheet.
Δ: Foaming is less than about 50% in the sheet.
X: Foaming occurs in the sheet by about 50% or more.
XX: Innumerable foaming occurs in the sheet.
[0049]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
Sample numbers 1 to 20 are examples, and numbers 21 to 69 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results shown in Tables 1 to 3, the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in metal rust prevention and also excellent in reducing volatile substances. I understand. In addition, even if the additive of the present invention is added as in sample number 21, if the added amount is larger than the added amount of the present invention, sufficient metal rust prevention properties cannot be obtained. In addition, when the additive of the present invention is added even if the additive of the present invention is added as in sample number 22, the additive other than the present invention is added as in sample numbers 23 to 56 Even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in sample numbers 57 to 68, if the compound is not a dolomite compound composed of a double salt compound of magnesium and calcium, an additive is added as in sample number 69 If they are not used, sufficient metal rust prevention and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[Example 2]
100 parts of vinyl chloride resin [manufactured by Shin-Daiichi PVC Co., Ltd. ZEST 1000Z], 20 parts of wood flour [manufactured by Kaneki Fuel Co., Ltd.] and 1 part of dibutyltin maleate-based stabilizer [STANN BM made by Sansha Co., Ltd.] (N)] and an additive shown in Tables 4 to 6 were mixed well for 3 minutes with an 8-inch test roll adjusted to 180 ° C., and then a sheet having a thickness of 0.5 mm was prepared.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 190 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0053]
The state of occurrence of rust on the nail was determined based on the same criteria as in [Example 1].
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, the sheet is wrapped with aluminum foil, and then placed in a gear type aging tester set at 200 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes is determined. Judgment was made visually.
[0054]
In addition, the foaming state of the sheet was determined based on the same criteria as in [Example 1].
[0055]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
Sample numbers 1 to 20 are examples, and numbers 21 to 69 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results shown in Tables 4 to 6, the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in preventing rusting of metals and also in reducing volatile substances. I understand. In addition, even if the additive of the present invention is added as in sample number 21, if the added amount is larger than the added amount of the present invention, sufficient metal rust prevention properties cannot be obtained. In addition, when the additive of the present invention is added even if the additive of the present invention is added as in sample number 22, the additive other than the present invention is added as in sample numbers 23 to 56 Even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in sample numbers 57 to 68, if the compound is not a dolomite compound composed of a double salt compound of magnesium and calcium, an additive is added as in sample number 69 If they are not used, sufficient metal rust prevention and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[Example 3]
100 parts of vinyl chloride resin [ZEST 1000Z made by Shin-Daiichi Vinyl Co., Ltd.], 100 parts of wood flour [made by Kaneki Fuel Co., Ltd.] and 1 part of dibutyltin mercapto-based stabilizer [STANN JF made by Sansha Co., Ltd. -95B] and an additive shown in Tables 7 to 9 were mixed well with an 8-inch test roll adjusted to 180 ° C. for 3 minutes, and then a sheet having a thickness of 0.5 mm was produced.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 190 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0059]
The state of occurrence of rust on the nail was determined based on the same criteria as in [Example 1].
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, the sheet is wrapped with aluminum foil, and then placed in a gear type aging tester set at 200 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes is determined. Judgment was made visually.
[0060]
In addition, the foaming state of the sheet was determined based on the same criteria as in [Example 1].
[0061]
[Table 7]
[Table 8]
[Table 9]
Sample numbers 1 to 20 are examples, and numbers 21 to 69 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results shown in Tables 7 to 9, the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in metal rust prevention and also excellent in reducing volatile substances. I understand. In addition, even if the additive of the present invention is added as in sample number 21, if the added amount is larger than the added amount of the present invention, sufficient metal rust prevention properties cannot be obtained. In addition, when the additive of the present invention is added even if the additive of the present invention is added as in sample number 22, the additive other than the present invention is added as in sample numbers 23 to 56 Even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in sample numbers 57 to 68, if the compound is not a dolomite compound composed of a double salt compound of magnesium and calcium, an additive is added as in sample number 69 If they are not used, sufficient metal rust prevention and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[Example 4]
Table 10: 100 parts of vinyl chloride resin [ZEST 1000Z made by Shin Daiichi Vinyl Co., Ltd.], 150 parts of wood flour [made by Kaneki Fuel Co., Ltd.], 1 part of tribasic lead sulfate and 0.5 part of lead stearate A composition in which the additives shown in Table 12 were well mixed was kneaded for 3 minutes with an 8-inch test roll adjusted to 190 ° C., and then a sheet having a thickness of 0.5 mm was produced.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 190 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0065]
The state of occurrence of rust on the nail was determined based on the same criteria as in [Example 1].
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, the sheet is wrapped with aluminum foil, and then placed in a gear type aging tester set at 200 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes is determined. Judgment was made visually.
[0066]
In addition, the foaming state of the sheet was determined based on the same criteria as in [Example 1].
[0067]
[Table 10]
[Table 11]
[Table 12]
Sample numbers 1 to 20 are examples, and numbers 21 to 69 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results shown in Tables 10 to 12, the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in preventing rusting of metals and also in reducing volatile substances. I understand. In addition, even if the additive of the present invention is added as in sample number 21, if the added amount is larger than the added amount of the present invention, sufficient metal rust prevention properties cannot be obtained. In addition, when the additive of the present invention is added even if the additive of the present invention is added as in sample number 22, the additive other than the present invention is added as in sample numbers 23 to 56 Even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in sample numbers 57 to 68, if the compound is not a dolomite compound composed of a double salt compound of magnesium and calcium, an additive is added as in sample number 69 If they are not used, sufficient metal rust prevention and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[Example 5]
Composition in which 100 parts of vinyl chloride resin [manufactured by Shin Daiichi Vinyl Co., Ltd., ZEST 1000Z], wood flour [manufactured by Kaneki Fuel Co., Ltd.] (addition amounts are listed in Table 13) and additives shown in Table 13 are mixed well. Was kneaded for 3 minutes with an 8-inch test roll adjusted to 160 ° C., and then a sheet having a thickness of 0.5 mm was produced.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 190 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0071]
The state of occurrence of rust on the nail was determined based on the same criteria as in [Example 1].
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, the sheet is wrapped with aluminum foil, and then placed in a gear type aging tester set at 190 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes is determined. Judgment was made visually.
[0072]
In addition, the foaming state of the sheet was determined based on the same criteria as in [Example 1].
[0073]
[Table 13]
Sample numbers 1 to 6 are examples, and the same numbers 7 to 26 are comparative examples. As is apparent from the comparison of the results shown in Table 13, it can be seen that the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in preventing rusting of metals and also in reducing volatile substances. When additives other than the present invention are added as in Sample Nos. 7 to 18, even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in Sample Nos. 19 to 24, the compound is mixed with magnesium and calcium. In the case where the dolomite compound is not a salt compound, as in Sample Nos. 25 and 26, when no additive is added, sufficient rust prevention of metal and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[Example 6]
Polypropylene resin [Showa Denko SK-711] 100 parts, wood flour [Kaneki Fuel Co., Ltd.] (addition amounts are listed in Tables 14 to 18) and barium stearate 2 parts and Tables 14 to 18 After the composition shown in (2) was mixed well with an 8-inch test roll adjusted to 180 ° C. for 3 minutes, a sheet having a thickness of 0.5 mm was produced.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 200 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0075]
The state of occurrence of rust on the nail was determined based on the same criteria as in [Example 1].
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, the sheet is wrapped with aluminum foil, and then placed in a gear type aging tester set at 200 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes is determined. Judgment was made visually.
[0076]
In addition, the foaming state of the sheet was determined based on the same criteria as in [Example 1].
[0077]
[Table 14]
[Table 15]
[Table 16]
[Table 17]
[Table 18]
Sample numbers 1 to 50 are examples, and the same numbers 51 to 110 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results shown in Tables 14 to 18, the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in metal rust prevention and also excellent in reducing volatile substances. I understand. In addition, even if the additive of this invention is added like sample numbers 51-54, when the addition amount is more than the addition amount of this invention, sufficient metal rust prevention property is not obtained. If the additive amount of the present invention is less than the additive amount of the present invention even if the additive of the present invention is added as in sample numbers 55 to 58, additives other than the present invention are added as in sample numbers 59 to 90. If the compound is not a dolomite compound composed of a double salt compound of magnesium and calcium, even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in sample numbers 91 to 106, as in sample numbers 107 to 110, In the case where no additive is added, sufficient metal rust prevention and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[Example 7]
Polypropylene resin [Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Idemitsu Polypro J-2000G] 100 parts, wood flour [Kaneki Fuel Co., Ltd.] (addition amounts are listed in Tables 19 to 22) and phenolic antioxidant [Ciba Iriganox 1010 manufactured by Geigy Co., Ltd.] A composition in which 0.2 parts and the additives shown in Tables 19 to 22 were well mixed was kneaded for 3 minutes with an 8-inch test roll adjusted to 180 ° C., and then 0.5 mm in thickness. A sheet of was prepared.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 200 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0083]
The state of occurrence of rust on the nail was determined based on the same criteria as in [Example 1].
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, the sheet is wrapped with aluminum foil, and then placed in a gear type aging tester set at 200 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes is determined. Judgment was made visually.
[0084]
In addition, the foaming state of the sheet was determined based on the same criteria as in [Example 1].
[0085]
[Table 19]
[Table 20]
[Table 21]
[Table 22]
Sample numbers 1 to 38 are examples, and numbers 39 to 98 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results shown in Tables 19 to 22, the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in metal rust prevention and excellent in reducing volatile substances. I understand. In addition, even if the additive of the present invention is added as in Sample Nos. 39 to 42, if the amount of the additive is larger than the amount of the present invention, sufficient metal rust prevention properties cannot be obtained. If the additive amount of the present invention is less than the additive amount of the present invention even if the additive of the present invention is added as in sample numbers 43 to 46, additives other than the present invention are added as in sample numbers 47 to 78. If the compound is not a dolomite compound composed of a double salt compound of magnesium and calcium even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in sample numbers 79 to 94, as in sample numbers 95 to 98, In the case where no additive is added, sufficient metal rust prevention and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[Example 8]
100 parts of polystyrene resin [STYRON 685D manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.], wood flour [manufactured by Kaneki Fuel Co., Ltd.] (addition amounts are listed in Tables 23 to 27) and polyethylene wax [HI-WAX400PF manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.] A composition having 0.3 parts and the additives shown in Tables 23 to 27 mixed well was kneaded for 3 minutes with an 8-inch test roll adjusted to 150 ° C., and then a sheet having a thickness of 0.5 mm was produced.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 200 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0090]
The state of occurrence of rust on the nail was determined based on the same criteria as in [Example 1].
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, and the sheet is wrapped with aluminum foil, then placed in a gear-type aging tester set at 200 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes Was determined visually.
[0091]
In addition, the foaming state of the sheet was determined based on the same criteria as in [Example 1].
[0092]
[Table 23]
[Table 24]
[Table 25]
[Table 26]
[Table 27]
Sample numbers 1 to 50 are examples, and the same numbers 51 to 110 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results shown in Tables 23 to 27, the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in preventing rusting of metals and excellent in reducing volatile substances. I understand. In addition, even if the additive of this invention is added like sample numbers 51-54, when the addition amount is more than the addition amount of this invention, sufficient metal rust prevention property is not obtained. If the additive amount of the present invention is less than the additive amount of the present invention even if the additive of the present invention is added as in sample numbers 55 to 58, additives other than the present invention are added as in sample numbers 59 to 90. If the compound is not a dolomite compound composed of a double salt compound of magnesium and calcium, even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in sample numbers 91 to 106, as in sample numbers 107 to 110, In the case where no additive is added, sufficient metal rust prevention and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[Example 9]
Polystyrene resin [Dialex HT-76 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation] 100 parts, wood flour [manufactured by Kaneki Fuel Co., Ltd.] (addition amounts are listed in Tables 28 to 31) and polyethylene wax [Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. HI-WAX400PF] 0.3 parts of the mixture and the composition shown in Tables 28 to 31 were mixed well for 3 minutes with an 8-inch test roll adjusted to 150 ° C., and then 0.5 mm thick. A sheet was produced.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 200 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0098]
The state of occurrence of rust on the nail was determined based on the same criteria as in [Example 1].
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, and the sheet is wrapped with aluminum foil, then placed in a gear-type aging tester set at 200 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes Was determined visually.
[0099]
In addition, the foaming state of the sheet was determined based on the same criteria as in [Example 1].
[0100]
[Table 28]
[Table 29]
[Table 30]
[Table 31]
Sample numbers 1 to 38 are examples, and numbers 39 to 98 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results in Tables 28 to 31, the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in metal rust prevention and excellent in reducing volatile substances. I understand. In addition, even if the additive of the present invention is added as in Sample Nos. 39 to 42, if the amount of the additive is larger than the amount of the present invention, sufficient metal rust prevention properties cannot be obtained. If the additive amount of the present invention is less than the additive amount of the present invention even if the additive of the present invention is added as in sample numbers 43 to 46, additives other than the present invention are added as in sample numbers 47 to 78. If the compound is not a dolomite compound composed of a double salt compound of magnesium and calcium even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in sample numbers 79 to 94, as in sample numbers 95 to 98, In the case where no additive is added, sufficient metal rust prevention and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[Example 10]
ABS resin [Technopolymer Co., Ltd. TECHNO ABS 130NP] 100 parts, wood flour [Kaneki Fuel Co., Ltd.] (addition amounts are listed in Tables 32 to 36) and additives shown in Tables 32 to 36 are mixed well. The obtained composition was kneaded for 3 minutes with an 8-inch test roll adjusted to 170 ° C., and then a sheet having a thickness of 0.5 mm was produced.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 200 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0105]
The state of occurrence of rust on the nail was determined based on the same criteria as in [Example 1].
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, the sheet is wrapped with aluminum foil, and then placed in a gear type aging tester set at 200 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes is determined. Judgment was made visually.
[0106]
In addition, the foaming state of the sheet was determined based on the same criteria as in [Example 1].
[0107]
[Table 32]
[Table 33]
[Table 34]
[Table 35]
[Table 36]
Sample numbers 1 to 50 are examples, and the same numbers 51 to 110 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results shown in Tables 32 to 36, the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in preventing rusting of metals and also in reducing volatile substances. I understand. In addition, even if the additive of this invention is added like sample numbers 51-54, when the addition amount is more than the addition amount of this invention, sufficient metal rust prevention property is not obtained. If the additive amount of the present invention is less than the additive amount of the present invention even if the additive of the present invention is added as in sample numbers 55 to 58, additives other than the present invention are added as in sample numbers 59 to 90. If the compound is not a dolomite compound composed of a double salt compound of magnesium and calcium, even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in sample numbers 91 to 106, as in sample numbers 107 to 110, In the case where no additive is added, sufficient metal rust prevention and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[Example 11]
ABS resin [Toray Co., Ltd. Toyolac 100] 100 parts, wood flour [manufactured by Kaneki Fuel Co., Ltd.] (addition amounts are listed in Table 37 to Table 40) and phenolic antioxidant [Ciba Geigy Corporation Irganox 1076 The composition in which 0.2 part and the additives shown in Tables 37 to 40 were well mixed was kneaded for 3 minutes with an 8-inch test roll adjusted to 170 ° C., and then a sheet having a thickness of 0.5 mm was produced.
(Rusting test)
The obtained 0.5 mm thick sheet was cut into 3 mm squares to obtain pellets. 5 g of this pellet and a nail were put in a test tube, put in a heating block set at 200 ° C., and the state of occurrence of rust on the nail after 30 minutes was visually determined.
[0113]
The state of occurrence of rust on the nail was determined based on the same criteria as in [Example 1].
(Volatility test)
The obtained 0.5 mm thick sheet is cut into a 70 mm square sheet, the sheet is wrapped with aluminum foil, and then placed in a gear type aging tester set at 200 ° C., and the foamed state of the sheet after 20 minutes is determined. Judgment was made visually.
[0114]
In addition, the foaming state of the sheet was determined based on the same criteria as in [Example 1].
[0115]
[Table 37]
[Table 38]
[Table 39]
[Table 40]
Sample numbers 1 to 38 are examples, and numbers 39 to 98 are comparative examples. As is clear from the comparison of the results shown in Tables 37 to 40, the woody thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in preventing rusting of metals and also excellent in reducing volatile substances. I understand. In addition, even if the additive of the present invention is added as in Sample Nos. 39 to 42, if the amount of the additive is larger than the amount of the present invention, sufficient metal rust prevention properties cannot be obtained. If the additive amount of the present invention is less than the additive amount of the present invention even if the additive of the present invention is added as in sample numbers 43 to 46, additives other than the present invention are added as in sample numbers 47 to 78. If the compound is not a dolomite compound composed of a double salt compound of magnesium and calcium even if a magnesium compound and a calcium compound are added together as in sample numbers 79 to 94, as in sample numbers 95 to 98, In the case where no additive is added, sufficient metal rust prevention and reduction of volatile substances cannot be obtained.
[0120]
【The invention's effect】
The woody thermoplastic resin composition of the present invention is remarkably superior in preventing rusting of metals and reducing volatile substances as compared with conventional techniques.
Claims (2)
（１）そのマグネシウムとカルシウムの重量比率がＭｇＯ対ＣａＯ換算で５対９５〜９５対５の複塩化合物を軽焼して得られる軽焼ドロマイトを含有するドロマイト系化合物、
（２)無機亜鉛化合物、有機酸、有機酸金属塩あるいは多価アルコール化合物の中から選ばれた少なくとも一種の化合物で表面処理されたドロマイト系化合物。 0.01-20.0 parts by weight of the following (1) and / or (2) dolomite compound is added to a woody thermoplastic resin consisting of 100 parts by weight of a thermoplastic resin and 5-150 parts by weight of wood flour. Wood thermoplastic resin composition
(1) A dolomite compound containing lightly burned dolomite obtained by lightly burning a double salt compound having a magnesium to calcium weight ratio of 5 to 95 to 95 to 5 in terms of MgO to CaO;
(2) A dolomite compound surface-treated with at least one compound selected from inorganic zinc compounds, organic acids, organic acid metal salts or polyhydric alcohol compounds.
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