JP4503584B2 - Amorphous polyester resin composition for extrusion molding and molded article thereof - Google Patents

Amorphous polyester resin composition for extrusion molding and molded article thereof Download PDF

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本発明は、押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物及びその成形品に関する。さらに詳しくは、本発明は、成形温度を低下し、成形時の負荷を低減することができ、賦形性が良好な押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物及び該組成物を押出成形して得られる色調、外観が良好な成形品に関する。   The present invention relates to an amorphous polyester resin composition for extrusion molding and a molded product thereof. More specifically, the present invention can reduce the molding temperature, reduce the load during molding, and extrude the amorphous polyester resin composition for extrusion with good shapeability and the composition. The present invention relates to a molded article having good color tone and appearance.

非晶質ポリエステル樹脂は、押出成形時の負荷が大きく、高温での成形が必要となるために、樹脂の粘度低下が激しくドローダウンが生じ、賦形性が悪くなる。また、成形温度を高温に設定するために、樹脂が焼けて変色しやすく、特に淡色の成形品は色調が悪くなり、設計どおりの色調を表現することが困難になる。
このために、低温で押出成形することができ、寸法精度と外観、色調の良好な成形品を得ることができる押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物及びその成形品が求められていた。
例えば、特許文献1には、80モル%の、炭素数8〜14の芳香族ジカルボン酸からの反復単位を含む非晶質ランダム共重合ポリエステル樹脂を添加してなるカレンダー成形用ポリエステル樹脂組成物が開示されている。また、特許文献2には、滑剤として、脂肪酸エステル化合物が配合されているポリエステル系シート状成形物の開示がある。しかし、特許文献1及び2は、先願公報であって、クエン酸ステアリルの開示はなかった。
特開2000−302951号公報 特開2000−141572号公報
Amorphous polyester resin has a large load at the time of extrusion molding and requires molding at a high temperature, so that the viscosity of the resin is drastically reduced and drawdown occurs, resulting in poor formability. In addition, since the molding temperature is set to a high temperature, the resin is easily burnt and discolored. In particular, the light-colored molded product has a poor color tone, and it is difficult to express the color tone as designed.
Therefore, there has been a demand for an amorphous polyester resin composition for extrusion molding which can be extruded at a low temperature, and which can provide a molded article having good dimensional accuracy, appearance and color tone, and a molded article thereof.
For example, Patent Document 1 discloses a polyester resin composition for calender molding obtained by adding an amorphous random copolymer polyester resin containing 80 mol% of an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 14 carbon atoms and a repeating unit. It is disclosed. Patent Document 2 discloses a polyester sheet-like molded product in which a fatty acid ester compound is blended as a lubricant. However, Patent Documents 1 and 2 are prior application publications and do not disclose stearyl citrate.
JP 2000-30951 A JP 2000-141572 A

本発明は、成形温度を低下し、成形時の負荷を低減することができ、賦形性が良好な押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物及び該組成物を押出成形して得られる色調、外観が良好な成形品を提供することを目的としてなされたものである。   The present invention can reduce the molding temperature, reduce the load during molding, and has a good shapeability, an amorphous polyester resin composition for extrusion molding, and a color tone obtained by extrusion molding the composition, The object is to provide a molded article having a good appearance.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対して脂肪酸エステル系滑剤又はポリエチレンワックス系滑剤0.01〜5重量部を配合してなる組成物は、押出成形に際して成形機への負荷が小さく、低温で成形することが可能であり、外観と色調の良好な成形品が得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
(1)非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、クエン酸ステアリル0.01〜5重量部を配合してなることを特徴とする押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物、
(2)非晶質ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール60〜80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20〜40モル%である第1項記載の押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物、
(3)非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、無機質系充填剤1〜100重量部を配合してなる第1項又は第2項記載の押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物、及び、
(4)第2項又は第3項記載の押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物を押出成形してなることを特徴とする成形品、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors blended 0.01 to 5 parts by weight of a fatty acid ester lubricant or a polyethylene wax lubricant with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin. The composition thus obtained has a low load on the molding machine during extrusion molding and can be molded at a low temperature, and a molded product having a good appearance and color tone can be obtained. It came to be completed.
That is, the present invention
(1) Amorphous polyester resin composition for extrusion molding, comprising 0.01 to 5 parts by weight of stearyl citrate per 100 parts by weight of amorphous polyester resin,
(2) Extrusion molding according to item 1 wherein the dicarboxylic acid component of the amorphous polyester resin is terephthalic acid, and the glycol component is 60-80 mol% ethylene glycol and 20-40 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol. Amorphous polyester resin composition for
(3) The amorphous polyester resin composition for extrusion molding according to item 1 or 2, wherein 1 to 100 parts by weight of an inorganic filler is blended with 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, and
(4) A molded product obtained by extruding the amorphous polyester resin composition for extrusion molding according to item 2 or 3,
Is to provide.

本発明の押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物は、低い押出温度で、小さい押出負荷電流で、ドローダウンを生ずることなく安定して押し出すことができる。本発明組成物から得られる成形品は、表面性と色調が良好であり、顔料を配合しない組成物から得られる成形品は、透明性にも優れている。   The amorphous polyester resin composition for extrusion molding of the present invention can be stably extruded at a low extrusion temperature and with a small extrusion load current without causing drawdown. The molded product obtained from the composition of the present invention has good surface properties and color tone, and the molded product obtained from the composition containing no pigment is excellent in transparency.

本発明の押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物は、非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、脂肪酸エステル系滑剤又はポリエチレンワックス系滑剤0.01〜5重量部を配合してなる組成物である。
本発明組成物に用いる非晶質ポリエステル樹脂は、加熱処理を行っても結晶化による物性の変化を起こすことがない、結晶性を有しないポリエステル樹脂である。ポリエステル樹脂が結晶性を有しないことは、加熱しても外観的に白濁ないし白化を生じないことによって確認することができる。このような非晶質ポリエステル樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸などをジカルボン酸成分とし、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどをグリコール成分とする共重合ポリエステル樹脂を挙げることができる。これらの中で、テレフタル酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリコールと1,4−シクロヘキサンジメタノールをグリコール成分とする共重合ポリエステル樹脂を好適に用いることができる。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸を用いてグリコール成分と脱水エステル化反応することができ、あるいは、テレフタル酸ジメチルを用いてグリコール成分とエステル交換反応することもできる。
テレフタル酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリコールと1,4−シクロヘキサンジメタノールをグリコール成分とする共重合ポリエステル樹脂は、グリコール成分がエチレングリコール60〜80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20〜40モル%であることが好ましい。このような非晶質ポリエステル樹脂は、イーストマン・ケミカル社よりPROVISTA KODAR PETG(商品名)として市販されている。ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール60〜80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20〜40モル%とである非晶性ポリエステル樹脂は、再度加熱処理を行っても再結晶化による物性低下を起こさず、成形品が白化することもないので好適に用いることができる。
The amorphous polyester resin composition for extrusion molding of the present invention is a composition obtained by blending 0.01 to 5 parts by weight of a fatty acid ester lubricant or a polyethylene wax lubricant with respect to 100 parts by weight of an amorphous polyester resin. is there.
The amorphous polyester resin used in the composition of the present invention is a polyester resin having no crystallinity that does not cause changes in physical properties due to crystallization even when heat treatment is performed. It can be confirmed that the polyester resin does not have crystallinity by appearance of no white turbidity or whitening even when heated. As such an amorphous polyester resin, for example, a copolymer containing terephthalic acid, isophthalic acid or the like as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol or the like as a glycol component is used. Mention may be made of polyester resins. Among these, a copolyester resin having terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol as the glycol components can be suitably used. As the dicarboxylic acid component, terephthalic acid can be used for a dehydration esterification reaction with a glycol component, or dimethyl terephthalate can be used for a transesterification reaction with a glycol component.
A copolymer polyester resin having terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol as a glycol component has a glycol component of 60 to 80 mol% and 1,4-cyclohexanedimethanol 20 to 40. It is preferable that it is mol%. Such an amorphous polyester resin is commercially available from Eastman Chemical Company as PROVISTA KODAR PETG (trade name). An amorphous polyester resin in which the dicarboxylic acid component is terephthalic acid and the glycol component is 60 to 80 mol% ethylene glycol and 20 to 40 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol can be reused even after heat treatment. Since the physical properties do not deteriorate due to crystallization and the molded product does not whiten, it can be used preferably.

本発明組成物に用いる脂肪酸エステル系滑剤に特に制限はなく、ラウリン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸などの炭素数12〜32の脂肪酸と、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの1価脂肪族アルコールや、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタンなどの多価脂肪族アルコールとのエステル化合物、脂肪酸と多塩基性有機酸と1価脂肪族アルコール又は多価脂肪族アルコールの複合エステル化合物などを用いることができる。このような脂肪酸エステル系滑剤としては、例えば、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、クエン酸ステアリル、グリセリンモノカプリレート、グリセリンモノカプレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、グリセリンモノオレエート、グリセリンジオレエート、グリセリントリオレエート、グリセリンモノリノレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノ12−ヒドロキシステアレート、グリセリンジアセトモノステアレート、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル、モンタン酸部分ケン化エステル、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ソルビタントリステアレートなどを挙げることができる。これらの脂肪酸エステル系滑剤は、1種を単独で用いることができ、あるいは、2種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、クエン酸ステアリルを特に好適に用いることができる。脂肪酸エステル系滑剤は、非晶質ポリエステル樹脂との相溶性が良好であり、樹脂組成物の透明性を損なうことなく、成形性を向上することができる。   The fatty acid ester lubricant used in the composition of the present invention is not particularly limited, and fatty acids having 12 to 32 carbon atoms such as lauric acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, oleic acid, arachidic acid, behenic acid, and palmityl alcohol , Monohydric aliphatic alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol, ester compounds with polyhydric aliphatic alcohols such as glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol and sorbitan, fatty acids and polybasic organic acids and monohydric aliphatic alcohols A complex ester compound of a polyhydric aliphatic alcohol can be used. Examples of such fatty acid ester lubricants include cetyl palmitate, butyl stearate, stearyl stearate, stearyl citrate, glycerol monocaprylate, glycerol monocaprate, glycerol monolaurate, glycerol monopalmitate, glycerol dipalmitate. Tate, glycerol monostearate, glycerol distearate, glycerol tristearate, glycerol monooleate, glycerol dioleate, glycerol trioleate, glycerol monolinoleate, glycerol monobehenate, glycerol mono12-hydroxystearate, glycerol Diacetomonostearate, glycerin citrate fatty acid ester, pentaerythritol adipic acid stearate, montanic acid partially saponified ester Le, pentaerythritol tetrastearate, dipentaerythritol hexastearate, and the like sorbitan tristearate. These fatty acid ester lubricants can be used alone or in combination of two or more. Among these, stearyl citrate can be particularly preferably used. The fatty acid ester lubricant has good compatibility with the amorphous polyester resin, and can improve moldability without impairing the transparency of the resin composition.

本発明組成物に用いるポリエチレンワックス系滑剤に特に制限はなく、例えば、無酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸変性型ポリエチレンワックスなどを挙げることができる。これらのポリエチレンワックス系滑剤は、1種を単独で用いることができ、あるいは、2種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、高酸価の酸化型ポリエチレンワックスは、非晶質ポリエステル樹脂との相溶性が良好なので、特に好適に用いることができる。ポリエチレンワックスの分子量は、1,000〜8,000であることが好ましく、2,000〜5,000であることがより好ましい。また、高酸価の酸化型ポリエチレンワックスの酸価は、5〜30mgKOH/gであることが好ましく、8〜20mgKOH/gであることがより好ましく、10〜15mgKOH/gであることがさらに好ましい。本発明組成物においては、脂肪酸エステル系滑剤と、ポリエチレンワックス系滑剤を併用することもできる。
本発明組成物において、脂肪酸エステル系滑剤又はポリエチレンワックス系滑剤の配合量は、非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部であり、より好ましくは0.05〜4重量部であり、さらに好ましくは0.1〜3重量部である。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、滑剤の配合量が0.01重量部未満であると、滑剤の効果が乏しく、押出成形するときに負荷が大きく、高温成形が必要となり、そのためにドローダウンが生じて、賦形性が不良となるおそれがある。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、滑剤の配合量が5重量部を超えると、滑性過多となって成形性が低下したり、成形品表面に滑剤がブリードしたり、成形中にプレートアウトを起こすおそれがある。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、脂肪酸エステル系滑剤又はポリエチレンワックス系滑剤0.01〜5重量部を配合することにより、成形温度を低下し、成形時の負荷を低減し、賦形性と成形品の色調、外観を改良し、良好な押出成形品を得ることができる。
There is no restriction | limiting in particular in the polyethylene wax-type lubricant used for this invention composition, For example, a non-oxidation type polyethylene wax, an oxidation type polyethylene wax, an acid-modified type polyethylene wax etc. can be mentioned. These polyethylene wax-based lubricants can be used alone or in combination of two or more. Among these, high acid value oxidized polyethylene wax is particularly suitable because it has good compatibility with the amorphous polyester resin. The molecular weight of the polyethylene wax is preferably 1,000 to 8,000, and more preferably 2,000 to 5,000. The acid value of the high acid value oxidized polyethylene wax is preferably 5 to 30 mg KOH / g, more preferably 8 to 20 mg KOH / g, and further preferably 10 to 15 mg KOH / g. In the composition of the present invention, a fatty acid ester lubricant and a polyethylene wax lubricant can be used in combination.
In the composition of the present invention, the amount of the fatty acid ester lubricant or the polyethylene wax lubricant is 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin. Part, more preferably 0.1 to 3 parts by weight. When the blending amount of the lubricant is less than 0.01 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the effect of the lubricant is poor, the load is large when extrusion molding is performed, and high temperature molding is required. There is a possibility that the down will occur and the formability may be poor. If the blending amount of the lubricant exceeds 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the slipperiness becomes excessive and the moldability deteriorates, the lubricant bleeds on the surface of the molded product, or the plate is formed during molding. There is a risk of causing out. By blending 0.01 to 5 parts by weight of a fatty acid ester lubricant or a polyethylene wax lubricant with 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the molding temperature is lowered, the load during molding is reduced, and the shaping property is reduced. In addition, the color tone and appearance of the molded product can be improved, and a good extruded product can be obtained.

本発明組成物の押出成形により、不透明な成形品を製造する場合は、組成物に充填剤を配合することができる。配合する充填剤に特に制限はなく、例えば、木質系充填剤、有機繊維質系充填剤、無機質系充填剤などを挙げることができる。これらの中で、木質系充填剤及び無機質充填剤を好適に用いることができる。木質系充填剤及び無機質系充填剤は、それぞれを単独で配合することができ、あるいは、両者を併用して配合することもできる。
本発明組成物に用いる木質系充填剤としては、例えば、木粉、セルロース、ヤシ殻粉、これらを表面処理した木質系材料などを挙げることができる。これらの中で、木粉は、木質調の外観を有する成形品が得られるので特に好適に用いることができる。木質系充填剤は、木質系素材を、石臼、スタンプ・ミル、ロール・ミル、インパクト・ミルなどを用いて粉砕することにより、製造することができる。木質系素材に特に制限はなく、例えば、針葉樹若しくは広葉樹、あるいは、落葉樹若しくは常緑樹のいずれをも用いることができる。木質系充填剤の平均粒径に特に制限はないが、10〜1,000μmであることが好ましく、30〜500μmであることがより好ましく、50〜250μmであることがさらに好ましい。木質系充填剤の平均粒径が10μm未満であると、凝集肥大して異物を形成しやすくなるおそれがある。木質形成充填剤の平均粒径が1,000μmを超えると、異物状になり、成形品が脆くなるおそれがある。
本発明組成物に用いる無機質系充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カーボンブラック、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、合成珪酸、酸化チタン、大理石粉、ケイソウ土、黒鉛、ガラス繊維などの白色顔料を除く無機質系充填剤を挙げることができる。これらの中で、炭酸カルシウム、タルク及びマイカは、良好な物性を有する成形品が得られるので特に好適に用いることができる。
When producing an opaque molded article by extrusion molding of the composition of the present invention, a filler can be blended in the composition. There is no restriction | limiting in particular in the filler to mix | blend, For example, a wood type filler, an organic fiber type filler, an inorganic type filler etc. can be mentioned. Of these, wood fillers and inorganic fillers can be suitably used. Each of the wood filler and the inorganic filler can be blended alone, or both can be blended together.
Examples of the wood filler used in the composition of the present invention include wood powder, cellulose, coconut shell powder, and a wood material obtained by surface treating these. Among these, wood powder can be used particularly preferably because a molded product having a woody appearance can be obtained. The wood-based filler can be produced by pulverizing a wood-based material using a stone mortar, stamp mill, roll mill, impact mill or the like. There is no restriction | limiting in particular in a wood type material, For example, any of a conifer or a broadleaf tree, a deciduous tree, or an evergreen tree can be used. Although there is no restriction | limiting in particular in the average particle diameter of a wood type filler, It is preferable that it is 10-1,000 micrometers, It is more preferable that it is 30-500 micrometers, It is further more preferable that it is 50-250 micrometers. If the average particle size of the wood-based filler is less than 10 μm, there is a possibility that foreign matter is easily formed due to cohesive enlargement. When the average particle diameter of the wood-forming filler exceeds 1,000 μm, it becomes a foreign matter and the molded product may become brittle.
Examples of the inorganic filler used in the composition of the present invention include calcium carbonate, talc, mica, carbon black, magnesium hydroxide, barium sulfate, synthetic silicic acid, titanium oxide, marble powder, diatomaceous earth, graphite, and glass fiber. Mention may be made of inorganic fillers excluding white pigments. Among these, calcium carbonate, talc, and mica can be particularly preferably used because molded articles having good physical properties can be obtained.

本発明組成物において、充填剤として木質系充填剤のみを配合するとき、その配合量は、非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、1〜100重量部であることが好ましく、5〜70重量部であることがより好ましく、10〜50重量部であることがさらに好ましい。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、木質系充填剤の配合量が1重量部未満であると、成形品の木質感が不足するおそれがある。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、木質系充填剤の配合量が100重量部を超えると、成形品が脆くなるおそれがある。
本発明組成物において、充填剤として無機質系充填剤のみを配合するとき、その配合量は、非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、1〜100重量部であることが好ましく、2〜50重量部であることがより好ましく、3〜30重量部であることがさらに好ましい。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、無機質充填剤の配合量が1重量部未満であると、成形品に剛性を与える効果が不十分になるおそれがある。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、無機質充填剤の配合量が100重量部を超えると、成形品が脆くなるおそれがある。
本発明組成物において、充填剤として木質系充填剤及び無機質系充填剤を配合するとき、木質系充填剤の配合量は、非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、1〜80重量部であることが好ましく、5〜70重量部であることがより好ましく、10〜50重量部であることがさらに好ましい。また、無機質系充填剤の配合量は、非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、1〜50重量部であることが好ましく、2〜40重量部であることがより好ましく、3〜30重量部であることがさらに好ましい。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、木質系充填剤の配合量が1重量部未満であると、成形品の木質感が不足するおそれがある。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、木質系充填剤の配合量が80重量部を超えると、成形品が脆くなるおそれがある。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、無機質充填剤の配合量が1重量部未満であると、成形品に剛性を与える効果が不十分になるおそれがある。非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、無機質充填剤の配合量が100重量部を超えると、成形品が脆くなるおそれがある。
In the composition of the present invention, when only the wood filler is blended as the filler, the blending amount is preferably 1 to 100 parts by weight, and 5 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin. More preferably, it is 10 to 50 parts by weight. If the blending amount of the wood filler is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the wood texture of the molded product may be insufficient. If the amount of the wood filler exceeds 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the molded product may be brittle.
In the composition of the present invention, when only an inorganic filler is blended as the filler, the blending amount is preferably 1 to 100 parts by weight, and 2 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin. More preferably, it is 3 to 30 parts by weight. If the blending amount of the inorganic filler is less than 1 part by weight relative to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the effect of imparting rigidity to the molded product may be insufficient. If the blending amount of the inorganic filler exceeds 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the molded product may become brittle.
In the composition of the present invention, when the wood filler and the inorganic filler are blended as the filler, the blend amount of the wood filler is 1 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin. It is preferably 5 to 70 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight. The amount of the inorganic filler is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 40 parts by weight, and 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin. More preferably. If the blending amount of the wood filler is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the wood texture of the molded product may be insufficient. If the amount of the wood filler exceeds 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the molded product may be brittle. If the blending amount of the inorganic filler is less than 1 part by weight relative to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the effect of imparting rigidity to the molded product may be insufficient. If the blending amount of the inorganic filler exceeds 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the molded product may become brittle.

本発明組成物においては、さらに改質剤を配合することができる。改質剤としては、例えば、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体(MBS)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル共重合体(ASA)、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体(AES)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS)、塩素化ポリエチレン(CPE)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、アクリルゴム−メタクリル酸メチル共重合体、熱可塑性ウレタン(TPU)、ポリエステル系エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーアロイ、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)アロイ、熱可塑性ポリエステルエラストマー(TPEE)アロイなどを挙げることができる。
本発明組成物は、さらに必要に応じて、他の添加剤を添加することができる。例えば、木質系充填剤を配合した本発明組成物に、茶系の顔料を添加することにより、より優れた木質調の外観を発現させて意匠性を向上することができる。
本発明の押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物の成形方法に特に制限はなく、非晶質ポリエステル樹脂組成物をブレンドしたパウダー状のコンパウンドを用いることも可能であり、また、本発明の組成物を溶融混練してなるペレット状コンパウンドも使用可能である。溶融混練してなるペレット状コンパウンドの製造方法に特に制限はなく、通常の熱可塑性樹脂の混合、混練に用いられる装置、設備を用いて容易に製造することができる。例えば、各成分をタンブラー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダーなどの予備混合機に同時に仕込んで均一に混合したのち混練することができ、あるいは、混練機へ特定成分を別々に定量フィーダーや容量フィーダーなどを用いて供給することもできる。各成分の混合物を溶融混練機に供給して溶融混練し、ダイから押し出し、ペレタイザーなどを用いてペレット化することができる。使用する混練機としては、例えば、ベント付き単軸押出機、異方向二軸押出機、同方向二軸押出機などを好適に用いることができる。また、押出機に代えて、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、コニーダーなどの混練機を用いることもできる。このなかでも木質系充填剤の非晶質ポリエステル樹脂組成物の溶融混練りするときは、木粉の水分を削除する為、バンバリーミキサーが最適である。
本発明の成形品は、本発明の押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物を押出成形することにより得られる成形品である。本発明に用いる押出機に特に制限はなく、例えば、ラム式連続押出機、ギヤ式押出機などの非スクリュー押出機、単軸押出機、多軸押出機などのスクリュー押出機などを挙げることができる。本発明の押出成形品の形状に特に制限はなく、例えば、パイプ、シート、異形押出品、押出ブロー成形品、電線被覆などを挙げることができる。
In the composition of the present invention, a modifier can be further blended. Examples of the modifier include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), acrylonitrile-styrene-acrylate copolymer (ASA), and acrylonitrile- Ethylene propylene rubber-styrene copolymer (AES), polymethyl methacrylate (PMMA), methyl methacrylate-styrene copolymer (MS), chlorinated polyethylene (CPE), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), Acrylic rubber-methyl methacrylate copolymer, thermoplastic urethane (TPU), polyester elastomer, styrene thermoplastic elastomer alloy, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) alloy, thermoplastic polyester elastomer (TPEE) alloy Etc. can be mentioned.
The composition of the present invention may further contain other additives as necessary. For example, by adding a tea-based pigment to the composition of the present invention in which a wood-based filler is blended, a more excellent wood-like appearance can be expressed and the design can be improved.
The molding method of the amorphous polyester resin composition for extrusion molding of the present invention is not particularly limited, and it is also possible to use a powdery compound blended with the amorphous polyester resin composition, and the composition of the present invention. A pellet-like compound obtained by melting and kneading a product can also be used. There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the pellet-form compound formed by melt-kneading, It can manufacture easily using the apparatus and equipment used for mixing and kneading of a normal thermoplastic resin. For example, each component can be simultaneously mixed in a premixer such as a tumbler, Henschel mixer, or ribbon blender and mixed uniformly, or specific components can be separately mixed into the kneader using a quantitative feeder or volumetric feeder. Can also be supplied. The mixture of each component can be supplied to a melt kneader, melt kneaded, extruded from a die, and pelletized using a pelletizer or the like. As a kneading machine to be used, for example, a single screw extruder with a vent, a different direction twin screw extruder, a same direction twin screw extruder or the like can be suitably used. Moreover, it can replace with an extruder and can also use kneading machines, such as a super mixer, a Banbury mixer, a kneader, and a kneader. Among these, when melt-kneading the amorphous polyester resin composition of the wood-based filler, a Banbury mixer is optimal in order to remove moisture from the wood powder.
The molded product of the present invention is a molded product obtained by extruding the amorphous polyester resin composition for extrusion molding of the present invention. The extruder used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a non-screw extruder such as a ram-type continuous extruder and a gear-type extruder, a screw extruder such as a single-screw extruder and a multi-screw extruder, and the like. it can. There is no restriction | limiting in particular in the shape of the extrusion molded product of this invention, For example, a pipe, a sheet | seat, a profile extrusion molded product, an extrusion blow molded product, an electric wire coating | cover etc. can be mentioned.

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、参考例、実施例及び比較例においては、ヘンシェルミキサーを用いて混合した配合物を、シリンダー温度190℃、ダイス温度190℃に設定した40mm二軸押出機を用いて混練し、押し出すことにより、ペレット化した。得られたペレットを、幅30mm、厚さ1mmの金型を取り付けた40mm二軸押出機を用い、金型温度を190℃に設定し、シリンダー温度を210℃から5℃きざみで下げて、テープ状に押し出し、押出成形可能な最低のシリンダー温度を求め、そのときの押出機の負荷電流を記録した。また、ドローダウンがなく、良好なテープが得られる場合を ○、ややドローダウンを伴うものを △、成形が困難なものを × として賦形性を評価した。
得られたテープの表面を観察し、表面が平滑なものを ○、若干の凹凸があるものを △、表面荒れがはなはだしいものを × として、表面性を評価した。
充填材を配合したテープについては色調を観察し、設計したとおりの色調のものを ○、若干黄味を帯びているものを △、焼けが発生しているものを × として、色調を評価した。
充填剤を配合しない透明なテープは、6ポイント活字による印刷物の上にのせ、活字が容易に判読できるものを ○、判読がやや困難なものを △、判読できないものを × として、透明性を評価した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the reference examples, examples and comparative examples, the mixture mixed using a Henschel mixer was kneaded using a 40 mm twin screw extruder set at a cylinder temperature of 190 ° C. and a die temperature of 190 ° C., and extruded. And pelletized. Using the 40mm twin screw extruder equipped with a 30mm wide and 1mm thick mold, the mold temperature was set to 190 ° C, and the cylinder temperature was lowered from 210 ° C in 5 ° C increments. The lowest cylinder temperature that can be extruded was determined, and the load current of the extruder at that time was recorded. In addition, the formability was evaluated with a case where there was no drawdown and a good tape could be obtained, a case where there was a slight drawdown, and a case where molding was difficult.
The surface of the obtained tape was observed, and the surface properties were evaluated with ○ indicating that the surface was smooth, Δ indicating that the surface was slightly uneven, and × indicating that the surface was extremely rough.
The tapes with fillers were evaluated for color tone by observing the color tone, with ○ as the color tone as designed, △ as slightly yellowish, and × when burnt.
Transparency is evaluated by placing transparent tape with no filler on top of the printed material with 6-point type, where the type is easy to read, ○ is slightly difficult to read, and x is not easy to read. did.

参考例1
非晶質ポリエステル樹脂[PROVISTA、イーストマン・ケミカル社]100重量部と、滑剤としてグリセリンモノステアレート0.5重量部を配合してペレット化し、テープを押し出した。
最低のシリンダー温度は190℃であり、そのときの負荷電流は38Aであった。押出に際して、若干のドローダウンが起こった。テープの表面には、若干の凹凸があった。色調に、黄変は認められなかった。6ポイントの活字の判読は、やや困難であった。
参考例2
グリセリンモノステアレートの配合量を1重量部とした以外は、参考例1と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は185℃であり、そのときの負荷電流は35Aであった。押出に際して、ドローダウンは起こらなかった。テープの表面には、若干の凹凸があった。色調に黄変は認められなかった。6ポイントの活字の判読は、やや困難であった。
参考例3
滑剤として、ペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステルを用いた以外は、参考例1と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は180℃であり、そのときの負荷電流は28Aであった。押出に際して、ドローダウンは起こらなかった。テープの表面は、平滑であった。色調に、黄変は認められなかった。6ポイントの活字の判読は、やや困難であった。
実施例1
滑剤として、クエン酸ステアリル0.01重量部を配合した以外は、参考例1と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は195℃であり、そのときの負荷電流は32Aであった。押出に際して、若干のドローダウンが起こった。テープの表面には、若干の凹凸があった。色調に、黄変は認められなかった。6ポイントの活字は、容易に判読することができた。
実施例2
クエン酸ステアリルの配合量を0.5重量部とした以外は、実施例1と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は180℃であり、そのときの負荷電流は32Aであった。押出に際して、ドローダウンは起こらなかった。テープの表面は、平滑であった。色調に、黄変は認められなかった。6ポイントの活字は、容易に判読することができた。
実施例3
クエン酸ステアリルの配合量を1重量部とした以外は、実施例1と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は165℃であり、そのときの負荷電流は20Aであった。押出に際して、ドローダウンは起こらなかった。テープの表面は、平滑であった。色調に、黄変は認められなかった。6ポイントの活字は、容易に判読することができた。
実施例4
クエン酸ステアリルの配合量を2.5重量部とした以外は、実施例1と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は165℃であり、そのときの負荷電流は16Aであった。押出に際して、ドローダウンは起こらなかった。テープの表面は、平滑であった。色調に、黄変は認められなかった。6ポイントの活字の判読は、やや困難であった。
実施例5
クエン酸ステアリルの配合量を4.5重量部とした以外は、実施例1と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は165℃であり、そのときの負荷電流は14Aであった。滑性が若干高く、成形品は溶融不良気味であるが、成形は可能であった。テープの表面は、平滑であった。色調に、黄変は認められなかった。6ポイントの活字の判読は、やや困難であった。
実施例6
滑剤として、グリセリンクエン酸脂肪酸エステルを用いた以外は、参考例1と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は170℃であり、そのときの負荷電流は25Aであった。押出に際して、ドローダウンは起こらなかった。テープの表面は、平滑であった。色調に、黄変は認められなかった。6ポイントの活字は、容易に判読することができた。
Reference example 1
100 parts by weight of amorphous polyester resin [PROVISTA, Eastman Chemical Co., Ltd.] and 0.5 parts by weight of glycerin monostearate as a lubricant were blended and pelletized, and the tape was extruded.
The lowest cylinder temperature was 190 ° C., and the load current at that time was 38A. A slight drawdown occurred during extrusion. There were some irregularities on the surface of the tape. There was no yellowing in color. Reading the 6-point type was a little difficult.
Reference example 2
Except that the blending amount of glycerin monostearate was 1 part by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Reference Example 1.
The lowest cylinder temperature was 185 ° C., and the load current at that time was 35A. No drawdown occurred during extrusion. There were some irregularities on the surface of the tape. No yellowing was observed in the color tone. Reading the 6-point type was a little difficult.
Reference example 3
Except that pentaerythritol adipate stearate was used as the lubricant, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Reference Example 1.
The lowest cylinder temperature was 180 ° C., and the load current at that time was 28A. No drawdown occurred during extrusion. The surface of the tape was smooth. There was no yellowing in color. Reading the 6-point type was a little difficult.
Example 1
Except that 0.1 part by weight of stearyl citrate was blended as a lubricant, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Reference Example 1.
The lowest cylinder temperature was 195 ° C., and the load current at that time was 32A. A slight drawdown occurred during extrusion. There were some irregularities on the surface of the tape. There was no yellowing in color. The 6-point type was easily readable.
Example 2
Except that the amount of stearyl citrate was 0.5 parts by weight, pelletization was performed and the tape was extruded in the same manner as in Example 1.
The lowest cylinder temperature was 180 ° C., and the load current at that time was 32A. No drawdown occurred during extrusion. The surface of the tape was smooth. There was no yellowing in color. The 6-point type was easily readable.
Example 3
Except that the blending amount of stearyl citrate was 1 part by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 1.
The lowest cylinder temperature was 165 ° C., and the load current at that time was 20A. No drawdown occurred during extrusion. The surface of the tape was smooth. There was no yellowing in color. The 6-point type was easily readable.
Example 4
Except that the blending amount of stearyl citrate was 2.5 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 1.
The lowest cylinder temperature was 165 ° C., and the load current at that time was 16A. No drawdown occurred during extrusion. The surface of the tape was smooth. There was no yellowing in color. Reading the 6-point type was a little difficult.
Example 5
Except that the blending amount of stearyl citrate was 4.5 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 1.
The lowest cylinder temperature was 165 ° C., and the load current at that time was 14A. Although the slipperiness was slightly high and the molded product was poorly melted, molding was possible. The surface of the tape was smooth. There was no yellowing in color. Reading the 6-point type was a little difficult.
Example 6
Except that glycerin citrate fatty acid ester was used as the lubricant, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Reference Example 1.
The lowest cylinder temperature was 170 ° C., and the load current at that time was 25A. No drawdown occurred during extrusion. The surface of the tape was smooth. There was no yellowing in color. The 6-point type was easily readable.

実施例7
非晶質ポリエステル樹脂[PROVISTA、イーストマン・ケミカル社]100重量部、滑剤としてクエン酸ステアリル1重量部及び無機質系充填剤として炭酸カルシウム[日東粉化工(株)、NS#400]3重量部を配合してペレット化し、テープを押し出した。
最低のシリンダー温度は170℃であり、そのときの負荷電流は20Aであった。押出に際して、ドローダウンは起こらなかった。テープの表面は、平滑であった。色調に、黄変は認められなかった。
実施例8
炭酸カルシウムの配合量を5.5重量部とした以外は、実施例7と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
実施例9
炭酸カルシウムの配合量を50重量部とした以外は、実施例7と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
実施例10
炭酸カルシウムの配合量を60重量部とした以外は、実施例7と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
実施例11
炭酸カルシウムの配合量を95重量部とした以外は、実施例7と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
実施例12
非晶質ポリエステル樹脂[PROVISTA、イーストマン・ケミカル社]100重量部、滑剤としてクエン酸ステアリル1重量部及び木質系充填剤として木粉[(株)カジノ、セルロシン#100]3重量部を配合してペレット化し、テープを押し出した。
最低のシリンダー温度は170℃であり、そのときの負荷電流は20Aであった。押出に際して、ドローダウンは起こらなかった。テープの表面は、平滑であった。色調は、設計したとおりであった。
実施例13
木粉の配合量を5.5重量部とした以外は、実施例12と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
実施例14
木粉の配合量を50重量部とした以外は、実施例12と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
実施例15
木粉の配合量を90重量部とした以外は、実施例12と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
実施例16
木粉の配合量を95重量部とした以外は、実施例12と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
実施例17
非晶質ポリエステル樹脂[PROVISTA、イーストマン・ケミカル社]100重量部、滑剤としてクエン酸ステアリル1重量部、木質系充填剤として木粉30重量部及び無機質系充填剤として炭酸カルシウム5重量部を配合してペレット化し、テープを押し出した。
最低のシリンダー温度は170℃であり、そのときの負荷電流は23Aであった。押出に際して、ドローダウンは起こらなかった。テープの表面は、平滑であった。色調は、設計したとおりであった。
実施例18
実施例17の配合に、さらにポリエステル系エラストマー[東レ・デュポン(株)、ハイトレル4056]5重量部を加えた以外は、実施例17と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
参考例4
クエン酸ステアリルの代わりに、滑剤としてモンタン酸部分ケン化エステル1重量部を配合した以外は、実施例17と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
参考例5
モンタン酸部分ケン化エステルの配合量を4重量部とした以外は、参考例4と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
参考例6
クエン酸ステアリルの代わりに、滑剤として酸化型ポリエチレンワックス1重量部を配合した以外は、実施例17と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
Example 7
100 parts by weight of amorphous polyester resin [PROVISTA, Eastman Chemical Company], 1 part by weight of stearyl citrate as a lubricant, and 3 parts by weight of calcium carbonate [Nitto Flour Chemical Co., Ltd., NS # 400] as an inorganic filler Blended into pellets and extruded the tape.
The lowest cylinder temperature was 170 ° C., and the load current at that time was 20A. No drawdown occurred during extrusion. The surface of the tape was smooth. There was no yellowing in color.
Example 8
Except that the blending amount of calcium carbonate was 5.5 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 7.
Example 9
Except that the blending amount of calcium carbonate was 50 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 7.
Example 10
Except that the blending amount of calcium carbonate was 60 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 7.
Example 11
Except that the blending amount of calcium carbonate was 95 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 7.
Example 12
100 parts by weight of amorphous polyester resin [PROVISTA, Eastman Chemical Co., Ltd.], 1 part by weight of stearyl citrate as a lubricant, and 3 parts by weight of wood flour [Casino, Cellulosin # 100] as a wooden filler And pelletized.
The lowest cylinder temperature was 170 ° C., and the load current at that time was 20A. No drawdown occurred during extrusion. The surface of the tape was smooth. The color tone was as designed.
Example 13
Except that the blending amount of the wood flour was 5.5 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 12.
Example 14
Except that the blending amount of the wood flour was 50 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 12.
Example 15
Except that the blending amount of the wood flour was 90 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 12.
Example 16
Except that the blending amount of the wood flour was 95 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Example 12.
Example 17
100 parts by weight of amorphous polyester resin [PROVISTA, Eastman Chemical Co., Ltd.], 1 part by weight of stearyl citrate as a lubricant, 30 parts by weight of wood flour as a wood filler and 5 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler And pelletized, and the tape was extruded.
The lowest cylinder temperature was 170 ° C., and the load current at that time was 23 A. No drawdown occurred during extrusion. The surface of the tape was smooth. The color tone was as designed.
Example 18
Except that 5 parts by weight of a polyester elastomer [Toray DuPont Co., Ltd., Hytrel 4056] was further added to the formulation of Example 17, pelletization was performed and the tape was extruded.
Reference example 4
Instead of stearyl citrate, pelletizing and tape extrusion were carried out in the same manner as in Example 17, except that 1 part by weight of a saponified ester of montanic acid was blended as a lubricant.
Reference Example 5
Except that the blending amount of the montanic acid partially saponified ester was changed to 4 parts by weight, it was pelletized and the tape was extruded in the same manner as in Reference Example 4.
Reference Example 6
Pellets were formed in the same manner as in Example 17 except that 1 part by weight of oxidized polyethylene wax was blended as a lubricant instead of stearyl citrate, and the tape was extruded.

比較例1
非晶質ポリエステル樹脂[PROVISTA、イーストマン・ケミカル社]ペレットに、滑剤も充填剤も配合することなく、テープを押し出した。
最低のシリンダー温度は210℃であり、そのときの負荷電流は45Aであった。押出に際して、激しいドローダウンが起こった。テープの表面は、はなはだしく荒れていた。色調は、やや黄味がかっていた。6ポイントの活字の判読は、やや困難であった。
比較例2
非晶質ポリエステル樹脂[PROVISTA、イーストマン・ケミカル社]100重量部と、滑剤としてクエン酸ステアリル6重量部を配合し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は165℃であったが、滑性過多で安定して食い込まず、負荷電流も一定せず、ボソボソの成形品になり、評価できなかった。
比較例3
非晶質ポリエステル樹脂[PROVISTA、イーストマン・ケミカル社]100重量部、木質系充填剤として木粉15重量部及び無機質系充填剤として炭酸カルシウム5重量部を配合してペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は210℃であり、そのときの負荷電流は40Aであった。押出に際して、激しいドローダウンが起こった。テープの表面は、はなはだしく荒れていた。木粉が焼け、色調が変わっていた。
比較例4
非晶質ポリエステル樹脂[PROVISTA、イーストマン・ケミカル社]100重量部、滑剤としてクエン酸ステアリル6重量部、木質系充填剤として木粉15重量部及び無機質系充填剤として炭酸カルシウム5重量部を配合してペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は170℃であったが、滑性過多で安定して食い込まず、負荷電流も一定せず、ボソボソの成形品になり、評価できなかった。
比較例5
グリセリンモノステアレートの代わりに、滑剤としてステアリン酸カルシウム1重量部を配合した以外は、参考例2と同様にして、ペレット化して、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は200℃であり、そのときの負荷電流は40Aであった。押出に際して、激しいドローダウンが起こった。テープの表面には、若干の凹凸があった。色調に、黄変は認められなかった。6ポイントの活字の判読は、やや困難であった。
比較例6
クエン酸ステアリルの代わりに、滑剤としてエチレンビスステアリン酸アミド1重量部を配合した以外は、実施例8と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は190℃であり、そのときの負荷電流は38Aであった。押出に際して、若干のドローダウンが起こった。テープの表面は、はなはだしく荒れていた。色調は、やや黄味がかっていた。
比較例7
クエン酸ステアリルの代わりに、滑剤としてベヘニン酸1重量部を配合した以外は、実施例14と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は200℃であり、そのときの負荷電流は40Aであった。押出に際して、激しいドローダウンが起こった。テープの表面には、若干の凹凸があった。木粉が焼け、色調が変わっていた。
比較例8
クエン酸ステアリルの代わりに、滑剤としてステアリルアルコール1重量部を配合した以外は、実施例17と同様にして、ペレット化し、テープの押出を行った。
最低のシリンダー温度は200℃であり、そのときの負荷電流は40Aであった。押出に際して、激しいドローダウンが起こった。テープの表面には、若干の凹凸があった。木粉が焼け、色調が変わっていた。
参考例1〜3及び実施例1〜6の結果を第1表に、実施例7〜18及び参考例4〜6の結果を第2表に、比較例1〜8の結果を第3表に示す。
Comparative Example 1
The tape was extruded into the amorphous polyester resin [PROVISTA, Eastman Chemical Co.] pellet without blending any lubricant or filler.
The lowest cylinder temperature was 210 ° C., and the load current at that time was 45A. During extrusion, intense drawdown occurred. The surface of the tape was extremely rough. The color was slightly yellowish. Reading the 6-point type was a little difficult.
Comparative Example 2
100 parts by weight of amorphous polyester resin [PROVISTA, Eastman Chemical Co., Ltd.] and 6 parts by weight of stearyl citrate as a lubricant were blended, and the tape was extruded.
Although the lowest cylinder temperature was 165 ° C., it was excessively slippery and did not penetrate stably, the load current was not constant, and it was a molded product of a bossobo and could not be evaluated.
Comparative Example 3
Amorphous polyester resin [PROVISTA, Eastman Chemical Co., Ltd.] 100 parts by weight, 15 parts by weight of wood flour as a wooden filler and 5 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler are pelletized and extruded into a tape. went.
The lowest cylinder temperature was 210 ° C., and the load current at that time was 40A. During extrusion, intense drawdown occurred. The surface of the tape was extremely rough. The wood flour was burnt and the color changed.
Comparative Example 4
100 parts by weight of amorphous polyester resin [PROVISTA, Eastman Chemical Company], 6 parts by weight of stearyl citrate as a lubricant, 15 parts by weight of wood flour as a wood filler, and 5 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler And pelletized, and the tape was extruded.
Although the lowest cylinder temperature was 170 ° C., it was excessively slippery and did not penetrate stably, the load current was not constant, and it became a molded product of a bossobo and could not be evaluated.
Comparative Example 5
Except that 1 part by weight of calcium stearate was blended as a lubricant instead of glycerin monostearate, pelletization was performed and tape was extruded in the same manner as in Reference Example 2.
The lowest cylinder temperature was 200 ° C., and the load current at that time was 40A. During extrusion, intense drawdown occurred. There were some irregularities on the surface of the tape. There was no yellowing in color. Reading the 6-point type was a little difficult.
Comparative Example 6
Pellets were formed in the same manner as in Example 8 except that 1 part by weight of ethylenebisstearic acid amide was blended as a lubricant instead of stearyl citrate, and the tape was extruded.
The lowest cylinder temperature was 190 ° C., and the load current at that time was 38A. A slight drawdown occurred during extrusion. The surface of the tape was extremely rough. The color was slightly yellowish.
Comparative Example 7
Pellets were formed in the same manner as in Example 14 except that 1 part by weight of behenic acid was blended as a lubricant instead of stearyl citrate, and the tape was extruded.
The lowest cylinder temperature was 200 ° C., and the load current at that time was 40A. During extrusion, intense drawdown occurred. There were some irregularities on the surface of the tape. The wood flour was burnt and the color changed.
Comparative Example 8
Pellets were formed in the same manner as in Example 17 except that 1 part by weight of stearyl alcohol was blended as a lubricant instead of stearyl citrate, and the tape was extruded.
The lowest cylinder temperature was 200 ° C., and the load current at that time was 40A. During extrusion, intense drawdown occurred. There were some irregularities on the surface of the tape. The wood flour was burnt and the color changed.
The results of Reference Examples 1 to 3 and Examples 1 to 6 are shown in Table 1, the results of Examples 7 to 18 and Reference Examples 4 to 6 are shown in Table 2, and the results of Comparative Examples 1 to 8 are shown in Table 3. Show.

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第1表に見られるように、非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対して、脂肪酸エステル系滑剤0.01〜4.5重量部を配合した参考例1〜3及び実施例1〜6では、押出温度が比較的低く、小さい負荷電流で押し出すことができている。参考例1と実施例1が若干ドローダウン気味であり、実施例5が滑性が若干高く、成形品が溶融不良気味であったことを除くと、賦形性はすべて良好である。また、押出成形により得られたテープの色調は良好であり、表面性と透明性も、おおむね良好である。
第2表に見られるように、非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対して、クエン酸ステアリル1重量部と、無機質系充填剤として炭酸カルシウム3〜95重量部を配合した実施例7〜11は、押出温度が低く、小さい負荷電流で押し出すことができ、賦形性も良好である。炭酸カルシウムの配合量が多い実施例11で、表面にわずかな凹凸が生じた以外は、表面性は良好であり、色調も黄味を帯びることはなかった。
非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対して、クエン酸ステアリル1重量部と、木質系充填剤として木粉3〜95重量部を配合した実施例12〜16でも、押出温度が低く、小さい負荷電流で押し出すことができ、賦形性も良好である。木粉の配合量が多い実施例15と実施例16で、表面にわずかな凹凸が生じ、木粉が少し変色した以外は、表面性は良好であり、木粉に強い焼けが生ずることはなかった。
非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対して、クエン酸ステアリル1重量部、木粉30重量部及び炭酸カルシウム5重量部を配合した実施例17は、押出温度が低く、小さい負荷電流で押し出すことができ、成形性も良好である。また、得られたテープの表面は平滑であり、色調も設計どおりである。さらに、ポリエステル系エラストマー5重量部を追加して配合した実施例18でも、押出条件、賦形性、表面性に変化はなく、色調も良好である。
クエン酸ステアリルの代わりにモンタン酸部分ケン化エステルを配合した参考例4では、押出温度がやや高くなり、テープの表面に若干の凹凸が生じ、色調もやや悪い。モンタン酸部分ケン化エステルの配合量を4重量部に増やしても、状況は変化しないことから、脂肪酸エステル系滑剤の中でも、クエン酸ステアリルが特に良好な結果を与えることが分かる。
一方、第3表に見られるように、脂肪酸エステル系滑剤もポリエチレンワックス系滑剤も添加しない比較例1と比較例3では、押出温度が高く、負荷電流が大きく、ドローダウンが激しくなって、賦形性も、得られるテープの表面性と色調も不良である。また、非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対して、クエン酸ステアリル6重量部を配合した比較例2と比較例4では、滑性が過多となり、ペレットの食い込みが悪く、安定して押出成形することができない。滑剤として、脂肪酸金属石けん系滑剤であるステアリン酸カルシウムを配合した比較例5は、最低のシリンダー温度が高く、ドローダウンが激しい。脂肪酸アミド系滑剤であるエチレンビスステアリン酸アミドを配合した比較例6は、テープ表面に粉状のものが浮き出した。脂肪酸系滑剤であるベヘニン酸を配合した比較例7は、最低のシリンダー温度が高く、ドローダウンが激しく、木粉に焼けを生じていた。脂肪族アルコール系滑剤であるステアリルアルコールを配合した比較例8も、最低のシリンダー温度が高く、ドローダウンが激しく、木粉に焼けを生じていた。
As seen in Table 1, in Reference Examples 1 to 3 and Examples 1 to 6 in which 0.01 to 4.5 parts by weight of a fatty acid ester-based lubricant was blended with respect to 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, The extrusion temperature is relatively low, and extrusion is possible with a small load current. Except for the fact that Reference Example 1 and Example 1 were slightly drawn down, Example 5 was slightly high in slipperiness, and the molded product was poorly melted, all of the shaping properties were good. Moreover, the color tone of the tape obtained by extrusion molding is good, and the surface properties and transparency are generally good.
As can be seen in Table 2, Examples 7 to 11 in which 1 part by weight of stearyl citrate and 3 to 95 parts by weight of calcium carbonate as an inorganic filler are blended with 100 parts by weight of the amorphous polyester resin. The extrusion temperature is low, it can be extruded with a small load current, and the shapeability is also good. In Example 11 where the blending amount of calcium carbonate was large, the surface property was good and the color tone was not yellowish except that slight irregularities were formed on the surface.
Even in Examples 12 to 16, in which 1 part by weight of stearyl citrate and 3 to 95 parts by weight of wood flour as a wood filler were blended with 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the extrusion temperature was low and the load current was small. Can be extruded with good shapeability. In Example 15 and Example 16 in which the amount of wood powder is large, the surface properties are good and the wood powder does not burn strongly except that slight irregularities occur on the surface and the wood powder is slightly discolored. It was.
Example 17 in which 1 part by weight of stearyl citrate, 30 parts by weight of wood flour and 5 parts by weight of calcium carbonate was blended with 100 parts by weight of the amorphous polyester resin has a low extrusion temperature and can be extruded with a small load current. And formability is also good. Further, the surface of the obtained tape is smooth and the color tone is as designed. Furthermore, even in Example 18 in which 5 parts by weight of a polyester elastomer was added and blended, there was no change in extrusion conditions, shapeability and surface properties, and the color tone was also good.
In Reference Example 4 in which montanic acid partially saponified ester was blended in place of stearyl citrate, the extrusion temperature was slightly high, some irregularities were generated on the surface of the tape, and the color tone was also somewhat poor. Even if the blending amount of the montanic acid partially saponified ester is increased to 4 parts by weight, the situation does not change. Therefore, it is understood that stearyl citrate gives particularly good results among fatty acid ester lubricants.
On the other hand, as can be seen in Table 3, Comparative Example 1 and Comparative Example 3 in which neither the fatty acid ester lubricant nor the polyethylene wax lubricant is added, the extrusion temperature is high, the load current is large, and the drawdown becomes intense. The formability and the surface properties and color of the resulting tape are also poor. Further, in Comparative Example 2 and Comparative Example 4 in which 6 parts by weight of stearyl citrate was blended with 100 parts by weight of the amorphous polyester resin, the slipperiness was excessive, the pellets were poorly bitten, and the extrusion was stably performed. I can't. In Comparative Example 5, in which calcium stearate, which is a fatty acid metal soap, is blended as the lubricant, the minimum cylinder temperature is high and the drawdown is intense. In Comparative Example 6 in which ethylene bis-stearic acid amide, which is a fatty acid amide-based lubricant, was blended, a powdery material was raised on the tape surface. In Comparative Example 7 in which behenic acid, which is a fatty acid lubricant, was blended, the minimum cylinder temperature was high, the drawdown was intense, and the wood flour was burnt. The comparative example 8 which mix | blended stearyl alcohol which is an aliphatic alcohol type | system | group lubricant also had high minimum cylinder temperature, intense drawdown, and the wood powder was burned.

本発明は、成形温度を低下し、成形時の負荷を低減することができ、賦形性が良好な押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物の分野及び該組成物を押出成形して得られる色調、外観が良好な成形品の分野に利用できる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be obtained by lowering the molding temperature, reducing the load during molding, and extruding the composition of the amorphous polyester resin composition for extrusion molding having good formability and the composition. It can be used in the field of molded products with good color and appearance.

Claims (4)

非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、クエン酸ステアリル0.01〜5重量部を配合してなることを特徴とする押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物。   An amorphous polyester resin composition for extrusion molding, comprising 0.01 to 5 parts by weight of stearyl citrate per 100 parts by weight of an amorphous polyester resin. 非晶質ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール60〜80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20〜40モル%である請求項1記載の押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物。   The amorphous for extrusion molding according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid component of the amorphous polyester resin is terephthalic acid, and the glycol components are 60 to 80 mol% of ethylene glycol and 20 to 40 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol. Quality polyester resin composition. 非晶質ポリエステル樹脂100重量部に対し、無機質系充填剤1〜100重量部を配合してなる請求項1又は2記載の押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物。   The amorphous polyester resin composition for extrusion molding according to claim 1 or 2, wherein 1 to 100 parts by weight of an inorganic filler is blended with 100 parts by weight of the amorphous polyester resin. 請求項2又は3記載の押出成形用非晶質ポリエステル樹脂組成物を押出成形してなることを特徴とする成形品。   A molded product obtained by extruding the amorphous polyester resin composition for extrusion molding according to claim 2 or 3.
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