JP4814638B2 - Formaldehyde scavenger and woody material using the same - Google Patents
Formaldehyde scavenger and woody material using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP4814638B2 JP4814638B2 JP2006010893A JP2006010893A JP4814638B2 JP 4814638 B2 JP4814638 B2 JP 4814638B2 JP 2006010893 A JP2006010893 A JP 2006010893A JP 2006010893 A JP2006010893 A JP 2006010893A JP 4814638 B2 JP4814638 B2 JP 4814638B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ammonium phosphate
- formaldehyde
- formaldehyde scavenger
- scavenger
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Description
本発明は、家具、建材、保温材、緩衝材、断熱材、車両用内装材等から放散されるホルムアルデヒドを捕捉するホルムアルデヒド捕捉剤及びそれを用いる木質材料に関するものである。 The present invention relates to a formaldehyde scavenger for capturing formaldehyde emitted from furniture, building materials, heat insulating materials, cushioning materials, heat insulating materials, vehicle interior materials, and the like, and a woody material using the same.
合板、パーティクルボード等の木質材料の製造、あるいは前記木質材料を用いる家具、建材等の製造の際には、ホルムアルデヒド系接着剤が用いられていることがある。この場合、前記家具、建材等からは、前記接着剤から遊離したホルムアルデヒドが放散されるが、近年、家屋の気密性が高くなるに従って、該ホルムアルデヒドによりシックハウス症候群等の健康被害が起きている。 Formaldehyde adhesives may be used in the production of woody materials such as plywood and particleboard, or in the production of furniture and building materials using the woody materials. In this case, formaldehyde released from the adhesive is diffused from the furniture, building materials, etc., but in recent years, as the airtightness of houses increases, health damage such as sick house syndrome occurs due to the formaldehyde.
また、車両用シート等の車両用内装材の製造の際にも前記ホルムアルデヒド系接着剤が用いられていることがある。この場合には、車室が一般家屋に比較して狭い上、一般家屋よりも格段に気密性が高いために、前記ホルムアルデヒドによる被害が深刻である。 In addition, the formaldehyde-based adhesive may be used in the manufacture of vehicle interior materials such as vehicle seats. In this case, the vehicle compartment is narrower than a general house, and the airtightness is much higher than that of a general house, so that the damage caused by the formaldehyde is serious.
また、これら以外にも保温材、緩衝材、断熱材等はグラスウール、ロックウール等をアミノ樹脂接着剤を用いて固定することにより製造されており、一般住宅を初め、ビル、工場、倉庫等の内装材として使用されている。これらの材料からも前記ホルムアルデヒドが放散されており、居室内部が僅かではあるが汚染されている。 In addition to these, heat insulating materials, cushioning materials, heat insulating materials, etc. are manufactured by fixing glass wool, rock wool, etc. using amino resin adhesives, such as ordinary houses, buildings, factories, warehouses, etc. Used as interior material. The formaldehyde is also diffused from these materials, and the interior of the living room is slightly contaminated.
そこで、従来、前記ホルムアルデヒドを捕捉、分解するホルムアルデヒド捕捉剤が知られている。前記ホルムアルデヒド捕捉剤として、例えば、亜硫酸ナトリウムと第１リン酸アンモニウムとを含むものが知られている（例えば特許文献１参照）。 Therefore, conventionally, a formaldehyde scavenger that captures and decomposes the formaldehyde is known. As the formaldehyde scavenger, for example, one containing sodium sulfite and monobasic ammonium phosphate is known (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、前記従来のホルムアルデヒド捕捉剤は、前記家具、建材等に塗布したときに前記亜硫酸ナトリウムにより木質材料が変色することがあるという不都合がある。また、前記亜硫酸ナトリウムは、皮膚に対する感作性があり、吸入したときには喘息様反応を起こすことがあるため、新たな健康被害の原因となる虞がある。
本発明は、かかる不都合を解消して、木質材料を変色させたり、新たな健康被害の原因となることの無く、優れたホルムアルデヒド捕捉性能を得ることができるホルムアルデヒド捕捉剤を提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide a formaldehyde scavenger capable of eliminating such inconvenience and obtaining excellent formaldehyde scavenging performance without causing discoloration of woody materials or causing new health damage. To do.
また、本発明の目的は、前記ホルムアルデヒド捕捉剤を用いることにより、変色したり、新たな健康被害の原因となることの無い、ホルムアルデヒド放散量の低減された木質材料を提供することにもある。 Another object of the present invention is to provide a woody material having a reduced formaldehyde emission amount that does not cause discoloration or cause a new health hazard by using the formaldehyde scavenger.
かかる目的を達成するために、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤は、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとを含むことを特徴とする。本発明のホルムアルデヒド捕捉剤は、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとを含むことにより優れたホルムアルデヒド捕捉性能を得ることができる。また、亜硫酸ナトリウムを含まないので、木質材料を変色させにくく、新たな健康被害を起こすことがない。 In order to achieve this object, the formaldehyde scavenger of the present invention is characterized by containing primary ammonium phosphate and secondary ammonium phosphate. The formaldehyde scavenger of the present invention can obtain excellent formaldehyde scavenging performance by containing primary ammonium phosphate and secondary ammonium phosphate. In addition, because it does not contain sodium sulfite, it is difficult to discolor wood materials and does not cause new health hazards.
本発明のホルムアルデヒド捕捉剤は、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとを、第１リン酸アンモニウム／第２リン酸アンモニウム＝７／３〜１／９の範囲の重量比で含むことが好ましい。第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとの重量比が第１リン酸アンモニウム／第２リン酸アンモニウム＝７／３より大きいと、十分なホルムアルデヒド捕捉性能を得ることができないことがある。また、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとの重量比が第１リン酸アンモニウム／第２リン酸アンモニウム＝１／９より小さいと、家具、建材等に塗布したときに、木質材料が変色することがある。 The formaldehyde scavenger of the present invention contains primary ammonium phosphate and secondary ammonium phosphate in a weight ratio in the range of primary ammonium phosphate / secondary ammonium phosphate = 7/3 to 1/9. preferable. If the weight ratio of primary ammonium phosphate to secondary ammonium phosphate is greater than primary ammonium phosphate / secondary ammonium phosphate = 7/3, sufficient formaldehyde scavenging performance may not be obtained. In addition, when the weight ratio of the first ammonium phosphate and the second ammonium phosphate is smaller than the first ammonium phosphate / second ammonium phosphate = 1/9, when the wood material is applied to furniture, building materials, etc. May discolor.
本発明のホルムアルデヒド捕捉剤は、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとを、第１リン酸アンモニウム／第２リン酸アンモニウム＝６／４〜１／９の範囲の重量比で含むことがさらに好ましい。本発明のホルムアルデヒド捕捉剤は、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとの重量比が前記範囲にあることにより、特に優れたホルムアルデヒド捕捉性能を得ることができ、ホルムアルデヒドの放散量を著しく低減することができる。 The formaldehyde scavenger of the present invention contains primary ammonium phosphate and secondary ammonium phosphate in a weight ratio in the range of primary ammonium phosphate / secondary ammonium phosphate = 6/4 to 1/9. Further preferred. The formaldehyde scavenger of the present invention is able to obtain particularly excellent formaldehyde scavenging performance because the weight ratio of the primary ammonium phosphate and the secondary ammonium phosphate is in the above range, and significantly reduces the amount of formaldehyde emitted. can do.
また、本発明の木質材料は、前記ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布してなることを特徴とする。本発明の木質材料は、前記ホルムアルデヒド捕捉剤を、乾燥重量で１〜３０ｇ／ｍ２の範囲で塗布してなることが好ましい。前記ホルムアルデヒド捕捉剤の塗布量が乾燥重量で１ｇ／ｍ２未満ではホルムアルデヒドの放散量を低減する効果を十分に得ることができないことがあり、３０ｇ／ｍ２を超えると該ホルムアルデヒド捕捉剤の粉末が木質材料の表面に残り、外観品質を低減することがある。 Moreover, the woody material of the present invention is formed by applying the formaldehyde scavenger. The woody material of the present invention is preferably formed by applying the formaldehyde scavenger in a range of 1 to 30 g / m 2 by dry weight. If the coating amount of the formaldehyde scavenger is less than 1 g / m 2 in terms of dry weight, the effect of reducing the amount of formaldehyde emitted may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 30 g / m 2 , It may remain on the surface of the woody material and reduce the appearance quality.
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described in more detail.
本実施形態のホルムアルデヒド捕捉剤は、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとを含むものである。ここで、第１リン酸アンモニウムは、ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４で示され、リン酸二水素アンモニウムとも呼ばれる。また、第２リン酸アンモニウムは、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４で示され、リン酸水素二アンモニウムとも呼ばれる。 The formaldehyde scavenger of this embodiment contains primary ammonium phosphate and secondary ammonium phosphate. Here, the primary ammonium phosphate is represented by NH 4 H 2 PO 4 and is also referred to as ammonium dihydrogen phosphate. The second ammonium phosphate is represented by (NH 4 ) 2 HPO 4 and is also called diammonium hydrogen phosphate.
リン酸アンモニウム塩としては、さらに（ＮＨ４）３ＰＯ４で示される第３リン酸アンモニウムが考えられるが、第３リン酸アンモニウムは分解しやすく、利用することが難しい。 As the ammonium phosphate salt, a tertiary ammonium phosphate represented by (NH 4 ) 3 PO 4 may be considered, but the tertiary ammonium phosphate is easily decomposed and difficult to use.
本実施形態のホルムアルデヒド捕捉剤は、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとを、第１リン酸アンモニウム／第２リン酸アンモニウム＝７／３〜１／９の範囲の重量比で含むことが好ましく、第１リン酸アンモニウム／第２リン酸アンモニウム＝６／４〜１／９の範囲の重量比で含むことがさらに好ましい。本実施形態のホルムアルデヒド捕捉剤は、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとを、前記範囲で含むことにより、家具、建材等に塗布したときに、木質材料を変色させることなく、優れたホルムアルデヒド捕捉性能を得ることができる。 The formaldehyde scavenger of this embodiment contains primary ammonium phosphate and secondary ammonium phosphate in a weight ratio in the range of primary ammonium phosphate / secondary ammonium phosphate = 7/3 to 1/9. Is preferable, and it is more preferable to include at a weight ratio of primary ammonium phosphate / secondary ammonium phosphate = 6/4 to 1/9. The formaldehyde scavenger according to the present embodiment includes the first ammonium phosphate and the second ammonium phosphate within the above range, and is excellent without discoloring the woody material when applied to furniture, building materials, and the like. Formaldehyde scavenging performance can be obtained.
本実施形態のホルムアルデヒド捕捉剤は、そのホルムアルデヒド捕捉性能を損なわない範囲で、他の公知のホルムアルデヒド消臭剤が配合されていてもよく、界面活性剤、防腐剤、防菌剤、防黴剤、防虫剤、防蟻剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、防錆剤、染料、顔料、分散剤、消泡剤、凍結防止剤、弱酸金属塩、金属ハロゲン化物、増量剤、充填剤、合成樹脂エマルジョン等の各種配合剤が配合されていてもよい。前記公知のホルムアルデヒド消臭剤としては、例えば、パーライト、ゼオライト、シリカゲル、活性炭、尿素、エチレン尿素、硫酸第一鉄とＬ−アスコルビン酸との結合体、ヒドラジド化合物、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、苛性ソーダ等を挙げることができる。また、前記界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤、スルホン酸型陰イオン界面活性剤、硫酸エステル型陰イオン界面活性剤、リン酸エステル型陰イオン界面活性剤等を挙げることができる。また、前記弱酸金属塩としては、例えば、酢酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等を挙げることができる。また、前記金属ハロゲン化物としては、例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等を挙げることができる。また、前記増量剤、充填剤としては、例えば、結晶シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ等を挙げることができる。また、前記合成樹脂エマルジョンとしては、例えば、酢酸ビニル重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−バーサテート共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、アクリル酸エステル重合体エマルジョン、アクリル酸エステル−スチレン共重合体エマルジョン、塩化ビニル重合体エマルジョン、ウレタン重合体エマルジョン、シリコーン重合体エマルジョン、エポキシ重合体エマルジョン、ワックスエマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス等を挙げることができる。 The formaldehyde scavenger of the present embodiment may be blended with other known formaldehyde deodorants as long as the formaldehyde scavenging performance is not impaired. Surfactant, preservative, antibacterial agent, antifungal agent, Insect repellents, ant repellents, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, flame retardants, rust inhibitors, dyes, pigments, dispersants, antifoaming agents, antifreezing agents, weak acid metal salts, metal halides, increased amounts Various compounding agents such as an agent, a filler, and a synthetic resin emulsion may be blended. Examples of the known formaldehyde deodorant include perlite, zeolite, silica gel, activated carbon, urea, ethylene urea, a conjugate of ferrous sulfate and L-ascorbic acid, a hydrazide compound, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate, and sulfurous acid. Sodium, sodium hydrogen sulfite, caustic soda, etc. can be mentioned. Examples of the surfactant include a nonionic surfactant, a sulfonic acid type anionic surfactant, a sulfate ester type anionic surfactant, and a phosphate ester type anionic surfactant. it can. Examples of the weak acid metal salt include sodium acetate, sodium stearate, sodium carbonate and the like. Examples of the metal halide include calcium chloride and magnesium chloride. Examples of the filler and filler include crystalline silica, aluminum hydroxide, and alumina. Examples of the synthetic resin emulsion include vinyl acetate polymer emulsion, ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, vinyl acetate-versamate copolymer emulsion, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer emulsion, ethylene-acetic acid. Vinyl-acrylate copolymer emulsion, acrylate polymer emulsion, acrylate-styrene copolymer emulsion, vinyl chloride polymer emulsion, urethane polymer emulsion, silicone polymer emulsion, epoxy polymer emulsion, wax emulsion And styrene-butadiene copolymer latex.
本実施形態のホルムアルデヒド捕捉剤は、イオン交換水に溶解して、例えば１〜３０重量％の濃度の範囲の水溶液として、家具、建材等の木質材料、車両内装材等に塗布することにより使用される。このとき、前記木質材料に対しては、乾燥重量で１〜３０ｇ／ｍ２の範囲となるように塗布することが好ましい。前記木質材料に対して、前記ホルムアルデヒド捕捉剤を、前記範囲の乾燥重量となるように塗布することにより、ホルムアルデヒド放散量が低減され、しかも変色の無い木質材料を得ることができる。 The formaldehyde scavenger of this embodiment is used by dissolving in ion exchange water and applying it as an aqueous solution having a concentration in the range of 1 to 30% by weight, for example, to woody materials such as furniture and building materials, and vehicle interior materials. The At this time, it is preferable to apply | coat so that it may become the range of 1-30 g / m < 2 > by dry weight with respect to the said wooden material. By applying the formaldehyde scavenger to the wood material so as to have a dry weight within the above range, it is possible to obtain a wood material with reduced formaldehyde emission and no discoloration.
尚、リン酸塩としては、前記第１乃至第３のリン酸アンモニウムに対応して、第１乃至第３リン酸ナトリウム、第１乃至第３リン酸カリウム等がある。しかし、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとを除く、他のリン酸塩を単独または相互に混合しても、十分なホルムアルデヒド捕捉性能を得ることができないか、あるいは木質材料に変色が発生する。 Examples of the phosphate include first to third sodium phosphates and first to third potassium phosphates corresponding to the first to third ammonium phosphates. However, sufficient formaldehyde scavenging performance cannot be obtained even if other phosphates except for primary ammonium phosphate and secondary ammonium phosphate are used alone or mixed with each other, or the wood material is discolored. appear.
また、本実施形態のホルムアルデヒド捕捉剤は、粉末または該粉末の溶液もしくは分散液の形に調製することができ、これを適当な合成樹脂と混合することにより消臭性樹脂組成物とすることもできる。前記合成樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、メタアクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテルポリスルホン、ポリフェニレンエーテルポリスルフィド等の熱可塑性合成樹脂；エポキシ樹脂、キシレン樹脂、グアナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリイミド、ポリウレタン、マレイン酸樹脂、ケイ酸樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等の熱硬化性合成樹脂；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、でんぷん、デキストリン、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等の水性高分子等を挙げることができる。 Further, the formaldehyde scavenger of the present embodiment can be prepared in the form of a powder or a solution or dispersion of the powder, and this can be mixed with a suitable synthetic resin to obtain a deodorant resin composition. it can. Examples of the synthetic resin include polyvinyl chloride, polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), methacrylic resin, ABS resin, vinylidene chloride resin, vinyl acetate resin, polyamide, polyacetal, polycarbonate, modified polyphenylene ether polysulfone, polyphenylene ether polysulfide, and the like. Thermoplastic synthetic resin: epoxy resin, xylene resin, guanamine resin, diallyl phthalate resin, vinyl ester resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, furan resin, polyimide, polyurethane, maleic acid resin, silicic acid resin, melamine resin, urea Thermosetting synthetic resins such as resins; polyvinyl alcohol (PVA), acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, carboxy Chill cellulose (CMC), methylcellulose (MC), starch, dextrin, isobutylene - maleic anhydride copolymer resin, and aqueous polymers such as polyacrylamide resin.
次に、本発明の実施例及び比較例を示す。 Next, examples and comparative examples of the present invention are shown.
本実施例では、第１リン酸アンモニウム８０重量部と、第２リン酸アンモニウム２０重量部とを混合してホルムアルデヒド捕捉剤を調製した。前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、全量に対して２０重量％の第２リン酸アンモニウムを含む。 In this example, a formaldehyde scavenger was prepared by mixing 80 parts by weight of first ammonium phosphate and 20 parts by weight of second ammonium phosphate. The formaldehyde scavenger contains 20% by weight of dibasic ammonium phosphate based on the total amount.
次に、本実施例で得られたホルムアルデヒド捕捉剤をイオン交換水に溶解して、１０重量％の濃度のホルムアルデヒド捕捉剤水溶液を調製した。次に、前記ホルムアルデヒド捕捉剤水溶液を、予め調製した試験材の両面に、各面に対する前記ホルムアルデヒド捕捉剤の塗布量が２ｇ／９００ｃｍ２となるように塗布し、２〜３日風乾したものをホルムアルデヒド放散量測定のための試料とした。前記試料は、木質材料として見た場合、乾燥重量で２．２ｇ／ｍ２の前記ホルムアルデヒド捕捉剤をその表面に塗布したものである。 Next, the formaldehyde scavenger obtained in this example was dissolved in ion-exchanged water to prepare an aqueous formaldehyde scavenger solution having a concentration of 10% by weight. Next, the formaldehyde scavenger aqueous solution is applied to both surfaces of a test material prepared in advance so that the amount of the formaldehyde scavenger applied to each surface is 2 g / 900 cm 2 and air-dried for 2 to 3 days. A sample for measuring the amount of emission was used. When viewed as a woody material, the sample is obtained by applying 2.2 g / m 2 of the formaldehyde scavenger on the surface in a dry weight.
前記試験材は、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂系接着剤を用いて、厚さ１．７ｍｍの黄ラワンの両面に、厚さ０．７ｍｍの黄ラワンを貼り合わせることにより調製した合板である。前記メラミン・ホルムアルデヒド樹脂系接着剤は、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂１００重量部、粒状尿素３重量部、小麦粉（赤花）２０重量部、水１０重量部、塩化アンモニウム２重量部の組成を備えている。また、前記メラミン・ホルムアルデヒド樹脂は、不揮発分５９％、粘度０．２２Ｐａ・ｓ（２３℃）、ｐＨ９．０、密度１．２００ｇ／ｃｍ２、ゲル化時間１５分（６０℃）、遊離ホルムアルデヒド０．５％である。 The test material is a plywood prepared by laminating a yellow lauan having a thickness of 0.7 mm on both sides of a yellow lawan having a thickness of 1.7 mm using a melamine / formaldehyde resin adhesive. The melamine / formaldehyde resin adhesive has a composition of 100 parts by weight of melamine / formaldehyde resin, 3 parts by weight of granular urea, 20 parts by weight of wheat flour (red flowers), 10 parts by weight of water, and 2 parts by weight of ammonium chloride. The melamine / formaldehyde resin has a non-volatile content of 59%, a viscosity of 0.22 Pa · s (23 ° C.), a pH of 9.0, a density of 1.200 g / cm 2 , a gelation time of 15 minutes (60 ° C.), and free formaldehyde of 0. .5%.
前記合板は、各黄ラワンの間に２８ｇ／９００ｃｍ２となるように前記メラミン・ホルムアルデヒド樹脂系接着剤を塗布した後、１０ｋｇ／ｃｍ２で３０分間の冷圧と、１２０℃、１０ｋｇ／ｃｍ２で６０秒間の熱圧とをかけて接着した。この結果、前記合板は、ホルムアルデヒドの放散量がＪＡＳに定められたホルムアルデヒド放散量基準でＦ☆☆（平均値１．５ｍｇ／Ｌ、最大値２．１ｍｇ／Ｌ）となっている。 The plywood was coated with the melamine / formaldehyde resin adhesive so that it was 28 g / 900 cm 2 between the yellow lauans, and then cooled at 10 kg / cm 2 for 30 minutes, 120 ° C., 10 kg / cm 2. And bonded for 60 seconds by applying heat and pressure. As a result, in the plywood, the formaldehyde emission amount is F ☆☆ (average value 1.5 mg / L, maximum value 2.1 mg / L) based on the formaldehyde emission amount standard defined by JAS.
前記ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試料のホルムアルデヒド放散量は、ＪＡＳのガラスデシケータ法により測定し、次式により捕捉率を算出した。 The amount of formaldehyde emitted from the sample coated with the formaldehyde scavenger was measured by the JAS glass desiccator method, and the scavenging rate was calculated according to the following equation.
捕捉率（％）＝（Ｆｃ−Ｆｄ）／Ｆｃ×１００
式中、Ｆｃは前記ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布していない前記試験材のホルムアルデヒド放散量であり、Ｆｄは前記ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量である。
Capture rate (%) = (Fc−Fd) / Fc × 100
In the formula, Fc is the formaldehyde emission amount of the test material to which the formaldehyde scavenger is not applied, and Fd is the formaldehyde emission amount of the test material to which the formaldehyde scavenger is applied.
前記ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量、該ホルムアルデヒド捕捉剤の捕捉率を表１に、該ホルムアルデヒド捕捉剤の組成と該捕捉率との関係を図１に示す。 Table 1 shows the formaldehyde emission amount of the test material coated with the formaldehyde scavenger and the capture rate of the formaldehyde scavenger, and FIG. 1 shows the relationship between the composition of the formaldehyde scavenger and the capture rate.
次に、前記ホルムアルデヒド捕捉剤水溶液を、ラーチ材の表面に前記ホルムアルデヒド捕捉剤の塗布量が４ｇ／９００ｃｍ２となるように塗布し、２〜３日風乾した後、目視により、木質材料に対する汚染（変色）の有無を判定した。結果を表１に示す。 Next, the formaldehyde scavenger aqueous solution is applied to the surface of the larch material so that the amount of the formaldehyde scavenger applied is 4 g / 900 cm 2 and air-dried for 2 to 3 days. The presence or absence of discoloration) was determined. The results are shown in Table 1.
本実施例では、第１リン酸アンモニウム７０重量部と、第２リン酸アンモニウム３０重量部とを混合してホルムアルデヒド捕捉剤を調製した。前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、全量に対して３０重量％の第２リン酸アンモニウムを含む。 In this example, a formaldehyde scavenger was prepared by mixing 70 parts by weight of first ammonium phosphate and 30 parts by weight of second ammonium phosphate. The formaldehyde scavenger contains 30% by weight of dibasic ammonium phosphate based on the total amount.
次に、本実施例で得られたホルムアルデヒド捕捉剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量、該ホルムアルデヒド捕捉剤の捕捉率を測定すると共に、木質材料に対する汚染（変色）の有無を判定した。結果を表１、図１に示す。 Next, except that the formaldehyde scavenger obtained in this example was used, the formaldehyde emission amount of the test material coated with the formaldehyde scavenger and the capture rate of the formaldehyde scavenger were exactly the same as in Example 1. And the presence or absence of contamination (discoloration) on the wood material was determined. The results are shown in Table 1 and FIG.
本実施例では、第１リン酸アンモニウム６０重量部と、第２リン酸アンモニウム４０重量部とを混合してホルムアルデヒド捕捉剤を調製した。前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、全量に対して４０重量％の第２リン酸アンモニウムを含む。 In this example, a formaldehyde scavenger was prepared by mixing 60 parts by weight of first ammonium phosphate and 40 parts by weight of second ammonium phosphate. The formaldehyde scavenger contains 40% by weight of dibasic ammonium phosphate based on the total amount.
次に、本実施例で得られたホルムアルデヒド捕捉剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量、該ホルムアルデヒド捕捉剤の捕捉率を測定すると共に、木質材料に対する汚染（変色）の有無を判定した。結果を表１、図１に示す。 Next, except that the formaldehyde scavenger obtained in this example was used, the formaldehyde emission amount of the test material coated with the formaldehyde scavenger and the capture rate of the formaldehyde scavenger were exactly the same as in Example 1. And the presence or absence of contamination (discoloration) on the wood material was determined. The results are shown in Table 1 and FIG.
本実施例では、第１リン酸アンモニウム４０重量部と、第２リン酸アンモニウム６０重量部とを混合してホルムアルデヒド捕捉剤を調製した。前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、全量に対して６０重量％の第２リン酸アンモニウムを含む。 In this example, 40 parts by weight of first ammonium phosphate and 60 parts by weight of second ammonium phosphate were mixed to prepare a formaldehyde scavenger. The formaldehyde scavenger contains 60% by weight of dibasic ammonium phosphate based on the total amount.
次に、本実施例で得られたホルムアルデヒド捕捉剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量、該ホルムアルデヒド捕捉剤の捕捉率を測定すると共に、木質材料に対する汚染（変色）の有無を判定した。結果を表１、図１に示す。 Next, except that the formaldehyde scavenger obtained in this example was used, the formaldehyde emission amount of the test material coated with the formaldehyde scavenger and the capture rate of the formaldehyde scavenger were exactly the same as in Example 1. And the presence or absence of contamination (discoloration) on the wood material was determined. The results are shown in Table 1 and FIG.
本実施例では、第１リン酸アンモニウム２０重量部と、第２リン酸アンモニウム８０重量部とを混合してホルムアルデヒド捕捉剤を調製した。前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、全量に対して８０重量％の第２リン酸アンモニウムを含む。 In this example, a formaldehyde scavenger was prepared by mixing 20 parts by weight of first ammonium phosphate and 80 parts by weight of second ammonium phosphate. The formaldehyde scavenger contains 80% by weight of dibasic ammonium phosphate based on the total amount.
次に、本実施例で得られたホルムアルデヒド捕捉剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量、該ホルムアルデヒド捕捉剤の捕捉率を測定すると共に、木質材料に対する汚染（変色）の有無を判定した。結果を表１、図１に示す。 Next, except that the formaldehyde scavenger obtained in this example was used, the formaldehyde emission amount of the test material coated with the formaldehyde scavenger and the capture rate of the formaldehyde scavenger were exactly the same as in Example 1. And the presence or absence of contamination (discoloration) on the wood material was determined. The results are shown in Table 1 and FIG.
本実施例では、第１リン酸アンモニウム１０重量部と、第２リン酸アンモニウム９０重量部とを混合してホルムアルデヒド捕捉剤を調製した。前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、全量に対して９０重量％の第２リン酸アンモニウムを含む。 In this example, a formaldehyde scavenger was prepared by mixing 10 parts by weight of first ammonium phosphate and 90 parts by weight of second ammonium phosphate. The formaldehyde scavenger contains 90% by weight of dibasic ammonium phosphate based on the total amount.
次に、本実施例で得られたホルムアルデヒド捕捉剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量、該ホルムアルデヒド捕捉剤の捕捉率を測定すると共に、木質材料に対する汚染（変色）の有無を判定した。結果を表１、図１に示す。
〔比較例１〕
本比較例では、第１リン酸アンモニウムのみを用いてホルムアルデヒド捕捉剤とした。前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、第２リン酸アンモニウムを全く含んでいない。
Next, except that the formaldehyde scavenger obtained in this example was used, the formaldehyde emission amount of the test material coated with the formaldehyde scavenger and the capture rate of the formaldehyde scavenger were exactly the same as in Example 1. And the presence or absence of contamination (discoloration) on the wood material was determined. The results are shown in Table 1 and FIG.
[Comparative Example 1]
In this comparative example, only the primary ammonium phosphate was used as the formaldehyde scavenger. The formaldehyde scavenger does not contain any dibasic ammonium phosphate.
次に、本比較例のホルムアルデヒド捕捉剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量、該ホルムアルデヒド捕捉剤の捕捉率を測定すると共に、木質材料に対する汚染（変色）の有無を判定した。結果を表１、図１に示す。
〔比較例２〕
本比較例では、第２リン酸アンモニウムのみを用いてホルムアルデヒド捕捉剤とした。前記ホルムアルデヒド捕捉剤は、全量に対して１００重量％の第２リン酸アンモニウムを含む。
Next, except that the formaldehyde scavenger of this comparative example was used, the formaldehyde emission amount of the test material coated with the formaldehyde scavenger and the capture rate of the formaldehyde scavenger were measured in exactly the same manner as in Example 1. At the same time, the presence or absence of contamination (discoloration) on the wood material was determined. The results are shown in Table 1 and FIG.
[Comparative Example 2]
In this comparative example, only a secondary ammonium phosphate was used as a formaldehyde scavenger. The formaldehyde scavenger contains 100% by weight of dibasic ammonium phosphate based on the total amount.
次に、本比較例で得られたホルムアルデヒド捕捉剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量、該ホルムアルデヒド捕捉剤の捕捉率を測定すると共に、木質材料に対する汚染（変色）の有無を判定した。結果を表１、図１に示す。
〔比較例３〕
本比較例では、第１リン酸カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）２０重量部と、第２リン酸カリウム（Ｋ２ＨＰＯ４）８０重量部とを混合してホルムアルデヒド捕捉剤を調製した。
Next, except that the formaldehyde scavenger obtained in this comparative example was used, the formaldehyde emission amount of the test material coated with the formaldehyde scavenger and the capture rate of the formaldehyde scavenger were the same as in Example 1. And the presence or absence of contamination (discoloration) on the wood material was determined. The results are shown in Table 1 and FIG.
[Comparative Example 3]
In this comparative example, 20 parts by weight of first potassium phosphate (KH 2 PO 4 ) and 80 parts by weight of second potassium phosphate (K 2 HPO 4 ) were mixed to prepare a formaldehyde scavenger.
次に、本比較例で得られたホルムアルデヒド捕捉剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量、該ホルムアルデヒド捕捉剤の捕捉率を測定すると共に、木質材料に対する汚染（変色）の有無を判定した。結果を表１、図１に示す。
〔比較例４〕
本比較例では、第３リン酸カリウム（Ｋ３ＨＰＯ４）のみを用いてホルムアルデヒド捕捉剤とした。
Next, except that the formaldehyde scavenger obtained in this comparative example was used, the formaldehyde emission amount of the test material coated with the formaldehyde scavenger and the capture rate of the formaldehyde scavenger were the same as in Example 1. And the presence or absence of contamination (discoloration) on the wood material was determined. The results are shown in Table 1 and FIG.
[Comparative Example 4]
In this comparative example, a formaldehyde scavenger was obtained using only tribasic potassium phosphate (K 3 HPO 4 ).
次に、本比較例のホルムアルデヒド捕捉剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布した前記試験材のホルムアルデヒド放散量、該ホルムアルデヒド捕捉剤の捕捉率を測定すると共に、木質材料に対する汚染（変色）の有無を判定した。結果を表１、図１に示す。 Next, except that the formaldehyde scavenger of this comparative example was used, the formaldehyde emission amount of the test material coated with the formaldehyde scavenger and the capture rate of the formaldehyde scavenger were measured in exactly the same manner as in Example 1. At the same time, the presence or absence of contamination (discoloration) on the wood material was determined. The results are shown in Table 1 and FIG.
表１及び図１から、第１リン酸アンモニウムと第２リン酸アンモニウムとを、８０／２０〜１０／９０の範囲の重量比で含む実施例１〜６のホルムアルデヒド捕捉剤によれば、第１リン酸アンモニウムのみからなる比較例１のホルムアルデヒド捕捉剤、または第１リン酸カリウムと第２リン酸カリウムとを含む比較例３のホルムアルデヒド捕捉剤に比較して、ホルムアルデヒドの放散量が少ないと共に、捕捉率が大きく、優れたホルムアルデヒド捕捉性能を備えており、しかも木質材料の変色を生じないことが明らかである。 From Table 1 and FIG. 1, according to the formaldehyde scavengers of Examples 1 to 6 containing the first ammonium phosphate and the second ammonium phosphate at a weight ratio in the range of 80/20 to 10/90, Compared with the formaldehyde scavenger of Comparative Example 1 consisting only of ammonium phosphate, or the formaldehyde scavenger of Comparative Example 3 containing the first potassium phosphate and the second potassium phosphate, the amount of formaldehyde emitted is small and the trap It is clear that it has a high rate, has excellent formaldehyde scavenging performance, and does not cause discoloration of the wood material.
一方、第２リン酸アンモニウムのみからなる比較例２のホルムアルデヒド捕捉剤は、実施例１〜６のホルムアルデヒド捕捉剤と同等のホルムアルデヒド捕捉性能を備えているが、木質材料の変色を生じることが明らかである。また、第３リン酸カリウムのみからなる比較例４のホルムアルデヒド捕捉剤は、実施例１〜６のホルムアルデヒド捕捉剤より優れたホルムアルデヒド捕捉性能を備えているが、木質材料の変色を生じることが明らかである。 On the other hand, the formaldehyde scavenger of Comparative Example 2 consisting only of dibasic ammonium phosphate has formaldehyde scavenging performance equivalent to the formaldehyde scavengers of Examples 1 to 6, but it is clear that the wood material is discolored. is there. Moreover, although the formaldehyde scavenger of Comparative Example 4 consisting only of tribasic potassium phosphate has formaldehyde scavenging performance superior to that of Examples 1 to 6, it is clear that the wood material is discolored. is there.
ＪＡＳに定められたホルムアルデヒド放散量基準によれば、Ｆ☆☆☆は平均値０．５ｍｇ／Ｌ、最大値０．７ｍｇ／Ｌであり、Ｆ☆☆☆☆は平均値０．３ｍｇ／Ｌ、最大値０．４ｍｇ／Ｌである。従って、Ｆ☆☆☆の平均値の木質材料にホルムアルデヒド捕捉剤を塗布して該木質材料をＦ☆☆☆☆の平均値とするためには、該ホルムアルデヒド捕捉剤が捕捉率４０％以上の捕捉性能を備えている必要がある。また、Ｆ☆☆☆の最大値の木質材料にホルムアルデヒド捕捉剤を塗布して該木質材料をＦ☆☆☆☆の最大値とするためには、該ホルムアルデヒド捕捉剤が捕捉率４２％以上の捕捉性能を備えている必要がある。さらに、Ｆ☆☆☆の最大値の木質材料にホルムアルデヒド捕捉剤を塗布して該木質材料をＦ☆☆☆☆の平均値とするためには、該ホルムアルデヒド捕捉剤が捕捉率５８％以上の捕捉性能を備えている必要がある。 According to the formaldehyde emission standard defined by JAS, F ☆☆☆ has an average value of 0.5 mg / L and a maximum value of 0.7 mg / L, F ☆☆☆☆ has an average value of 0.3 mg / L, The maximum value is 0.4 mg / L. Therefore, in order to apply a formaldehyde scavenger to an average value of F ☆☆☆ and to make the wood material an average value of F ☆☆☆☆, the formaldehyde scavenger has a capture rate of 40% or more. It is necessary to have performance. In addition, in order to apply the formaldehyde scavenger to the maximum value of F ☆☆☆ and make the wooden material the maximum value of F ☆☆☆☆, the formaldehyde scavenger has a capture rate of 42% or more. It is necessary to have performance. Furthermore, in order to apply the formaldehyde scavenger to the wood material of the maximum value of F ☆☆☆ and to make the wood material average value of F ☆☆☆☆, the formaldehyde scavenger has a capture rate of 58% or more. It is necessary to have performance.
この点について、実施例１〜６のホルムアルデヒド捕捉剤によれば、表１から明らかなように、捕捉率４４％以上の捕捉性能を得ることができ、Ｆ☆☆☆の平均値の木質材料に該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布すれば該木質材料をＦ☆☆☆☆の平均値とすることができ、さらにＦ☆☆☆の最大値の木質材料に塗布しても該木質材料をＦ☆☆☆☆の最大値とすることができる。さらに、実施例４〜６のホルムアルデヒド捕捉剤によれば、表１から明らかなように、捕捉率６１％以上の捕捉性能を得ることができ、Ｆ☆☆☆の最大値の木質材料に該ホルムアルデヒド捕捉剤を塗布すれば該木質材料をＦ☆☆☆☆の平均値とすることができる。 In this regard, according to the formaldehyde scavengers of Examples 1 to 6, as is apparent from Table 1, a scavenging performance of 44% or more can be obtained, and the average value of F ☆☆☆ If the formaldehyde scavenger is applied, the wood material can be made to have an average value of F ☆☆☆☆, and even if it is applied to the maximum value of F ☆☆☆, the wood material is F ☆☆☆. It can be the maximum value of ☆. Furthermore, according to the formaldehyde scavengers of Examples 4 to 6, as is clear from Table 1, a scavenging performance with a scavenging rate of 61% or more can be obtained, and the formaldehyde is added to the woody material having the maximum value of F ☆☆☆. If a scavenger is applied, the woody material can be made to have an average value of F ☆☆☆☆.
従って、実施例１〜６の試料は、木質材料として見た場合、ホルムアルデヒド放散量が低減されていてシックハウス症候群等の健康被害の原因となることを避けることができる。 Therefore, when the samples of Examples 1 to 6 are viewed as wooden materials, the amount of formaldehyde emitted is reduced, and it can be avoided that it causes health damage such as sick house syndrome.
符号なし。 No sign.
Claims (7)
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006010893A JP4814638B2 (en) | 2006-01-19 | 2006-01-19 | Formaldehyde scavenger and woody material using the same |
| KR1020087017142A KR20080086505A (en) | 2006-01-19 | 2007-01-12 | Formaldehyde scavenger, deodorant composition, deodorant solution and wooden material |
| CN200780002589.7A CN101370895B (en) | 2006-01-19 | 2007-01-12 | Formaldehyde scavenger, deodorant composition, deodorant solution and wooden material |
| PCT/JP2007/050336 WO2007083578A1 (en) | 2006-01-19 | 2007-01-12 | Formaldehyde scavenger, deodorant composition, deodorant solution and wooden material |
| TW096101849A TW200732006A (en) | 2006-01-19 | 2007-01-18 | Formaldehyde scavenger, deodorant composition, deodorant solution and wooden material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006010893A JP4814638B2 (en) | 2006-01-19 | 2006-01-19 | Formaldehyde scavenger and woody material using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007191575A JP2007191575A (en) | 2007-08-02 |
| JP4814638B2 true JP4814638B2 (en) | 2011-11-16 |
Family
ID=38447532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006010893A Active JP4814638B2 (en) | 2006-01-19 | 2006-01-19 | Formaldehyde scavenger and woody material using the same |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4814638B2 (en) |
| CN (1) | CN101370895B (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5051522B2 (en) * | 2007-04-18 | 2012-10-17 | 株式会社森川商店 | Flame retardant for thermoplastic resin and flame retardant resin composition |
| JP2010036471A (en) * | 2008-08-06 | 2010-02-18 | Tokyo Board Kogyo Kk | Production method of woody board |
| SI2327672T1 (en) * | 2009-11-16 | 2017-06-30 | Bpb Limited | Plaster-based material including an agent capable of trapping formaldehyde. |
| JPWO2012029787A1 (en) * | 2010-09-01 | 2013-10-28 | 株式会社オーシカ | Formaldehyde scavenger |
| CN102836519B (en) * | 2012-08-07 | 2015-02-18 | 湖南维特科技发展有限公司 | Catalyst for removing indoor formaldehyde pollution |
| JP2015093390A (en) * | 2013-11-08 | 2015-05-18 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Deodorant for woody board and woody board prepared using the same |
| CN104057512B (en) * | 2014-05-27 | 2016-06-08 | 定远县林能木业有限责任公司 | A kind of timber floor timber anti-seepage fire-retardant modification agent |
| CN107519744A (en) * | 2017-09-15 | 2017-12-29 | 安徽中弘科技发展有限公司 | A kind of furniture eliminating smell agent and preparation method thereof |
| CN108081412A (en) * | 2017-11-29 | 2018-05-29 | 南宁科天水性科技有限责任公司 | A kind of thin wood veneer, its manufacturing process and the application of the aldehyde that has the function of to disappear |
| CN113634116B (en) * | 2021-07-21 | 2024-01-16 | 爱克太尔新材料(南京)有限公司 | Biomass-based formaldehyde scavenger and preparation method and preparation device thereof |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62183305A (en) * | 1986-02-07 | 1987-08-11 | 三井東圧化学株式会社 | Formaldehyde absorber aqueous solution |
| JP3443058B2 (en) * | 1999-11-30 | 2003-09-02 | 株式会社オーシカ | Aldehyde deodorant composition |
| JP2003226877A (en) * | 2002-02-05 | 2003-08-15 | Yamamoto Kagu Seisakusho:Kk | Aqueous flame proof/flame retardant agent |
| EP1606089B1 (en) * | 2003-03-25 | 2013-01-02 | Akzo Nobel Coatings International BV | Method for reducing emissions and method for producing a wooden product |
-
2006
- 2006-01-19 JP JP2006010893A patent/JP4814638B2/en active Active
-
2007
- 2007-01-12 CN CN200780002589.7A patent/CN101370895B/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007191575A (en) | 2007-08-02 |
| CN101370895A (en) | 2009-02-18 |
| CN101370895B (en) | 2013-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4814638B2 (en) | Formaldehyde scavenger and woody material using the same | |
| JP5270981B2 (en) | Formaldehyde scavenger and woody material using the same | |
| CN100532486C (en) | Adhesive for absorbing formol | |
| RU2405798C2 (en) | Building board | |
| US6620349B1 (en) | Fire retardant compositions and methods for preserving wood products | |
| WO2012029787A1 (en) | Formaldehyde scavenger | |
| CN102836519B (en) | Catalyst for removing indoor formaldehyde pollution | |
| WO2007083578A1 (en) | Formaldehyde scavenger, deodorant composition, deodorant solution and wooden material | |
| PT2049598E (en) | Use of timber materials comprising polyamine for lowering formaldehyde content in ambient air | |
| JP2002145655A (en) | Gypsum building material | |
| CN104437027A (en) | Household formaldehyde elimination agent | |
| EP3741530A1 (en) | Flame-retardant composition for manufacturing functional, eco-friendly particle board and preparation method therefor | |
| JP2010126570A (en) | Wallpaper adhesive composition, interior finishing material and wall structure | |
| KR101997644B1 (en) | Smoke inhibiting binder compositions for making eco-friendly functional particle board, smoke inhibiting binder using the same, and manufacturing method thereof | |
| JP2005253500A (en) | Aldehydes-deodorant composition | |
| JP2013173814A (en) | Formaldehyde capturing agent | |
| JP2004290543A (en) | Aldehydes deodorant composition | |
| KR100926778B1 (en) | Manufacturing method of sizing composition | |
| JP4352265B2 (en) | Flame retardant for wood material, method for producing flame retardant wood material using the same, flame retardant wood material and method for flame retardant wood material | |
| JPH11105011A (en) | Incombustible lumber with excellent water resistance and manufacture thereof | |
| JP7455911B2 (en) | paint composition | |
| JP2000281998A (en) | Deodorizing adhesive composition | |
| KR20180117809A (en) | Coating composition of PVC wallpaper having sick house low reduction effect and PVC wallpaper using the same | |
| JP3017150B2 (en) | Manufacturing method of wooden house interior materials | |
| JP2017110320A (en) | Foam wall paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080911 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110809 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110826 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4814638 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140902 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140902 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140902 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |