JP7455911B2 - paint composition - Google Patents
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Description
本発明は塗料組成物に関し、遮熱・断熱効果のほか、消臭、殺菌効果を有する塗料組成物に関する。 The present invention relates to a paint composition, and more particularly, to a paint composition that has deodorizing and sterilizing effects in addition to heat shielding and heat insulation effects.
建物の外壁や内壁に塗布して遮熱性塗膜や断熱性塗膜を形成する塗料として、例えば、特許文献１には、スチレンアクリル酸アルキルエステル共重合物又はアクリル酸ブチルスチレン共重と、白色顔料と、アクリル中空ビーズとを含む断熱性塗膜において、前記アクリル中空ビーズは、前記断熱性塗膜全体に対し６０～８０容積％の容積を占め、かつ、１０～４０μｍの平均粒子径を備え、前記白色顔料はルチル型二酸化チタンであって、前記スチレンアクリル酸アルキルエステル共重合物又は前記アクリル酸ブチルスチレン共重１００重量部に対し、前記ルチル型二酸化チタン７４～１４３重量部を含み、前記ルチル型二酸化チタンは０．１～１０μｍの平均粒子径を備える断熱性塗膜が示されている。
この特許文献１によれば、前記ルチル型二酸化チタンは日射反射用材として、前記アクリル中空ビーズは断熱材として含有され、塗膜を形成したときに断熱性が得られるとされている。
For example, Patent Document 1 describes a paint that can be applied to the outer or inner walls of a building to form a heat-insulating coating film or a heat-insulating coating film. In a heat-insulating coating film containing a pigment and acrylic hollow beads, the acrylic hollow beads occupy 60 to 80% by volume of the entire heat-insulating coating film and have an average particle size of 10 to 40 μm. , the white pigment is rutile titanium dioxide, and contains 74 to 143 parts by weight of the rutile titanium dioxide based on 100 parts by weight of the styrene acrylic acid alkyl ester copolymer or the butyl styrene acrylate copolymer; Rutile-type titanium dioxide has been shown to form a heat-insulating coating film with an average particle size of 0.1 to 10 μm.
According to this Patent Document 1, the rutile type titanium dioxide is contained as a solar reflective material and the acrylic hollow beads are contained as a heat insulating material, and it is said that when a coating film is formed, heat insulating properties are obtained.
また、特許文献２には、（１）アクリル系合成樹脂（２）着色顔料（３）珪砂（４）真空バルーン（５）塗膜添加剤（６）水を含む上塗り塗料が開示され、更に、この上塗り塗料にシラスバルーンが含まれていると、断熱性を向上できるため、好ましいことが示されている。
Further,
また、天然物系の消臭剤が配合された塗料として、特許文献３には、柿タンニン又は茶カテキンと、多孔質の無機粉体と、コロイダルシリカが配合された水性系合成樹脂と、を含有する消臭塗料において、前記コロイダルシリカが前記水性系合成樹脂のポリマー間、及び、前記柿タンニン又は茶カテキンの分子と前記ポリマーとの間に入り込むことにより隙間を構成し、前記水性系合成樹脂が前記多孔質の無機粉体の周囲を覆う消臭塗料が示されている。尚、前記多孔質の無機粉体は、珪藻土、ゼオライト、金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一種である。 Furthermore, as a paint containing a natural deodorant, Patent Document 3 describes a water-based synthetic resin containing persimmon tannin or tea catechin, porous inorganic powder, and colloidal silica. In the deodorant paint containing the colloidal silica, the colloidal silica enters between the polymers of the aqueous synthetic resin and between the persimmon tannin or tea catechin molecules and the polymer to form gaps, and the colloidal silica forms gaps between the polymers of the aqueous synthetic resin. A deodorizing paint is shown that covers the porous inorganic powder. The porous inorganic powder is at least one selected from the group consisting of diatomaceous earth, zeolite, and metal oxide.
ところで、特許文献１、２の塗料にあっては、日射反射用材としてルチル型二酸化チタン、断熱材としてアクリル中空ビーズあるいはシラスバルーンが用いられているため、遮熱性や断熱性を得ることができる。
しかしながら、特許文献１、２の塗料にあっては、特許文献３の塗料のように消臭、殺菌効果を得ることができないという課題があった。
By the way, in the paints of
However, the paints disclosed in
一方、特許文献３の塗料にあっては、柿タンニン又は茶カテキンと、多孔質の無機粉体と、コロイダルシリカが配合された水性系合成樹脂とを含有する消臭塗料であり、消臭、殺菌効果を得ることができる。
しかしながら、特許文献１、２の塗料のように、遮熱性や断熱性を得ることができず、また塗膜が風雨にされると塗膜表面風化によってタンニン効果が減少するという課題があった。
On the other hand, the paint of Patent Document 3 is a deodorizing paint containing persimmon tannin or tea catechin, porous inorganic powder, and an aqueous synthetic resin blended with colloidal silica. A bactericidal effect can be obtained.
However, unlike the paints of
本発明者は、上記課題を解決するために、遮熱性や断熱性を有し、しかも消臭殺菌効果が長く続く塗料について鋭意研究をした。
その結果、シラスバルーン内部に、タンニン水溶液を含む塗料組成物が取り込まれることにより、塗膜表面風化によるタンニンの消臭殺菌効果の減少が抑制され、タンニンの消臭殺菌効果が長く続くことを知見し、本発明を想到した。
In order to solve the above problems, the inventors of the present invention have conducted extensive research into paints that have heat shielding and heat insulating properties and have a long-lasting deodorizing and sterilizing effect.
As a result, it was found that by incorporating a paint composition containing an aqueous tannin solution into the Shirasu balloon, the decrease in the deodorizing and sterilizing effect of tannin due to weathering of the paint film surface was suppressed, and the deodorizing and sterilizing effect of tannin continued for a long time. Therefore, the present invention was conceived.
本発明は、上記状況に鑑みてなされたものであり、遮熱・断熱機能、更には消臭殺菌機能を有する塗料組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a coating composition having heat shielding/insulating functions, as well as deodorizing and sterilizing functions.
前記課題を解決するためになされた、本発明にかかる塗料組成物は、塗料組成物を形成する水性エマルジョンと、遮熱性を有するルチル型酸化チタンと、断熱性を有するアクリル中空ビーズと、消臭、殺菌性を有するタンニンを含む水溶液と、シラスバルーンと、を少なくとも含み、前記水性エマルジョン中にタンニンが含まれると共に、シラスバルーンの内部にもタンニンが内包されることを特徴する。 The coating composition according to the present invention, which was made to solve the above problems, comprises an aqueous emulsion forming the coating composition, rutile-type titanium oxide having heat-insulating properties, acrylic hollow beads having heat-insulating properties, and deodorizing. The present invention is characterized in that it includes at least an aqueous solution containing tannins having bactericidal properties and a whitebait balloon, and the tannin is contained in the aqueous emulsion and that the tannin is also encapsulated inside the whitebait balloon.
このように、本発明にかかる塗料組成物は、ルチル型酸化チタンとアクリル中空ビーズを含んでいるため、遮熱性や断熱性を有している。また、タンニン水溶液を含んでいるため、消臭殺菌等の効果を有する。
また、シラスバルーンは中空多孔質（多泡質）であるため、シラスバルーン内部にタンニン水溶液を混合した塗料組成物が取り込まれる。そして、塗料組成物に含まれるタンニン成分に悪臭成分が接触、あるいはまた悪臭成分が塗膜内を還流し、シラスバルーン内部に内包されたタンニン成分とも接触する。これにより、消臭殺菌等の効果を奏する。
このように、本発明にかかる塗料組成物は、タンニン成分がシラスバルーン内部に内包されているため、消臭殺菌効果の減少が抑制され、タンニンの消臭殺菌効果を長期間にわたって得ることができる。
As described above, since the coating composition according to the present invention contains rutile-type titanium oxide and acrylic hollow beads, it has heat shielding properties and heat insulating properties. Also, since it contains an aqueous tannin solution, it has deodorizing and sterilizing effects.
Furthermore, since the Shirasu balloon is hollow and porous (foamy), a coating composition containing an aqueous tannin solution is taken into the inside of the Shirasu balloon. Then, the malodorous component comes into contact with the tannin component contained in the coating composition, or alternatively, the malodorous component refluxes within the coating film and also comes into contact with the tannin component included inside the Shirasu balloon. This provides effects such as deodorization and sterilization.
As described above, in the coating composition according to the present invention, since the tannin component is encapsulated inside the shirasu balloon, the decrease in the deodorizing and sterilizing effect is suppressed, and the deodorizing and sterilizing effect of tannin can be obtained for a long period of time. .
ここで、前記塗料組成物は、塗料組成物の全重量に対して、４０重量％以上４５重量％以下のアクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョンと、１８重量％以上２０重量％以下の前記ルチル型酸化チタンと、７重量％以上１２重量％以下の前記アクリル中空ビーズと、６重量％以上１０重量％以下の前記シラスバルーンと、２重量％以上５重量％以下の前記タンニン水溶液と、を少なくとも含むことが望ましい。 Here, the coating composition contains an aqueous emulsion of an acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer in an amount of 40% to 45% by weight and 18% by weight or more based on the total weight of the coating composition. 20% by weight or less of the rutile titanium oxide, 7% by weight or more and 12% by weight of the acrylic hollow beads, 6% by weight or more and 10% by weight or less of the shirasu balloon, and 2% by weight or more and 5% by weight or less. It is desirable to include at least the tannin aqueous solution.
このように、１８重量％以上２０重量％以下の前記ルチル型酸化チタンと、７重量％以上１２重量％以下のアクリル中空ビーズを含んでいるため、遮熱性や断熱性を有している。また、２重量％以上５重量％以下のタンニン水溶液を含んでいるため、消臭殺菌等の効果を有する。特に、６重量％以上１０重量％以下のシラスバルーンを含んでいるため、タンニンの消臭殺菌効果の減少が抑制され、タンニンの消臭殺菌効果を持続させることができる。 As described above, since it contains 18% by weight or more and 20% by weight or less of the rutile type titanium oxide and 7% by weight or more and 12% by weight or less of acrylic hollow beads, it has heat shielding and heat insulating properties. Furthermore, since it contains an aqueous tannin solution of 2% by weight or more and 5% by weight or less, it has deodorizing and sterilizing effects. In particular, since it contains 6% by weight or more and 10% by weight or less of shirasu balloons, the decrease in the deodorizing and sterilizing effect of tannins is suppressed, and the deodorizing and sterilizing effect of tannins can be maintained.
ここで、前記シラスバルーンの平均粒径が３５μｍ以上７０μｍ以下であることが望ましい。シラスバルーンの平均粒径が３５μｍ未満になると、シラスバルーンは単泡の中空球体となる傾向があり、シラスバルーン内部にタンニン水溶液が混入し難いため、好ましくない。
また、シラスバルーンの平均粒径が７０μｍを超えると、シラスバルーンが崩壊することがあり、シラスバルーン内部にタンニンを内包することができないため、好ましくない。
Here, it is desirable that the average particle diameter of the shirasu balloon is 35 μm or more and 70 μm or less. If the average particle size of the whitebait balloon is less than 35 μm, the whitebait balloon tends to become a single-cell hollow sphere, making it difficult for the tannin aqueous solution to mix into the interior of the whitebait balloon, which is not preferable.
Furthermore, if the average particle size of the whitebait balloon exceeds 70 μm, the whitebait balloon may collapse, making it impossible to encapsulate tannin inside the whitebait balloon, which is not preferable.
また、添加剤として造膜助剤、可塑剤、消泡剤、分散剤、増粘剤、炭酸カルシウム、調整水、凍結防止剤が含まれることが望ましい。 Further, it is desirable that additives include a coating aid, a plasticizer, an antifoaming agent, a dispersant, a thickener, a calcium carbonate, a conditioning water, and an antifreeze agent.
本発明によれば、遮熱・断熱機能、更には消臭殺菌機能を有する塗料組成物を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a coating composition that has heat shielding and heat insulation functions, as well as deodorizing and sterilizing functions.
本発明にかかる塗料組成物は、塗料組成物を形成する水性エマルジョンと、遮熱性を有するルチル型酸化チタンと、断熱性を有するアクリル中空ビーズと、消臭、殺菌性を有するタンニンを含む水溶液と、シラスバルーンと、を少なくとも含み、前記タンニンがシラスバルーンに内包されている。 The coating composition according to the present invention comprises an aqueous emulsion forming the coating composition, rutile-type titanium oxide having heat-shielding properties, acrylic hollow beads having heat-insulating properties, and an aqueous solution containing tannins having deodorizing and bactericidal properties. , and a shirasu balloon, the tannin being encapsulated in the shirasu balloon.
本発明にかかる塗料組成物は、アクリル中空ビーズと、シラスバルーンと、タンニン水溶液を少なくとも含む塗料組成物であるため、住宅の外壁、内壁等の基材の表面に塗布することにより、遮熱・断熱機能、更には消臭殺菌等の機能を有する。 Since the coating composition according to the present invention is a coating composition containing at least acrylic hollow beads, shirasu balloons, and an aqueous tannin solution, it can be applied to the surface of a base material such as an outer wall or an inner wall of a house to provide heat shielding and It has functions such as heat insulation and deodorization and sterilization.
本発明にかかる塗料組成物を塗布することにより形成された塗膜は、図１に示すように、例えば、アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物のような水性エマルジョン１と、遮熱性を有するルチル型酸化チタン２と、断熱性を有するアクリル中空ビーズ３と、消臭、殺菌性を有するタンニン４と、シラスバルーン５と、を少なくとも含み、シラスバルーン５の内部に、前記タンニンが内包されている。
The coating film formed by applying the coating composition according to the present invention, as shown in FIG. a rutile-
特に、本発明にかかる塗料組成物にあっては、シラスバルーン５を含んでいる。シラスバルーン５の内部は、図２に示すように、中空状の多孔質（多泡質）５ａであるため、シラスバルーン５の内部に、タンニン水溶液を含有する塗料組成物が取り込まれる。
そして、塗料組成物に含まれるタンニン成分に悪臭成分が接触、あるいは悪臭成分がシラスバルーン５の内部に内包されているタンニンと接触するため、タンニンの消臭殺菌効果が持続する。
また、塗膜表面風化によって、塗膜が風化により削られたとしても、悪臭成分が塗膜内部に内包されているタンニンに接触、あるいは悪臭成分がシラスバルーン５の内部に内包されているタンニンと接触するため、タンニンの消臭殺菌効果が持続する。
更に、悪臭成分が塗膜内に侵入し、前記したように、シラスバルーン５に内包されたタンニン成分とも接触する。これによっても消臭殺菌等の効果を奏する。
In particular, the coating composition according to the present invention contains Shirasu
Since the malodorous component comes into contact with the tannin component contained in the paint composition, or the malodorous component comes into contact with the tannin contained inside the
In addition, even if the paint film is scratched due to weathering of the paint film surface, the malodorous components may come into contact with the tannins contained within the paint film, or the malodorous components may come into contact with the tannins contained within the
Furthermore, the malodorous component enters into the coating film and comes into contact with the tannin component included in the
ここで、シラスバルーンとは、火山噴出物であるシラスを８００～１２００℃で急速に加熱処理し、発泡させることにより製造される外観形状は球状を呈している。図２に示すように、その内部は多くの孔が存在している多孔質体５ａである。
言い換えれば、多くの泡が重なりあったような多泡質体であるため、シラスバルーン内部に、タンニン水溶液を含有する塗料組成物を収容することができる。
Here, the whitebait balloon is manufactured by rapidly heating whitebait, which is a volcanic product, at 800 to 1200° C. and foaming it, and has a spherical appearance. As shown in FIG. 2, the porous body 5a has many pores inside.
In other words, since it is a multifoamed body in which many bubbles overlap, a paint composition containing an aqueous tannin solution can be accommodated inside the Shirasu balloon.
前記シラスバルーンの内部に空気が内包されている場合には、断熱材としても機能する。
また、塗料組成物を製造する工程において、球状のシラスバルーンが崩壊し、円弧状のシラスバルーン、あるいは破片（細片）となる場合がある。前記シラスバルーンが崩壊した円弧状のシラスバルーン、あるいは破片（細片）は、タンニン成分を担持する基体として機能する。
尚、本発明は住宅の内壁の基材の表面に塗布する塗料組成物に限定されるものではなく、住宅の外壁の基材や床等の表面に塗布する塗料組成物であっても良い。また断熱マット等に応用できる。
When air is contained inside the shirasu balloon, it also functions as a heat insulating material.
In addition, in the process of producing the coating composition, the spherical shirasu balloons may collapse into arc-shaped shirasu balloons or fragments (fine pieces). The arc-shaped shirasu balloons or fragments (fine pieces) formed by the collapse of the shirasu balloons function as a substrate carrying the tannin component.
The present invention is not limited to a coating composition to be applied to the surface of a substrate for an inner wall of a house, but may be a coating composition to be applied to the surface of a substrate for an outer wall of a house, a floor, etc. Also, the present invention can be applied to a heat insulating mat, etc.
また、本発明にかかる塗料組成物としては、塗料組成物の全重量に対して、４０重量％以上４５重量％以下の前記アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョンと、１８重量％以上２０重量％以下の前記ルチル型酸化チタンと、７重量％以上１２重量％以下の前記アクリル中空ビーズと、６重量％以上１０重量％以下の前記シラスバルーンと、２重量％以上５重量％以下の前記タンニン水溶液と、を少なくとも含むものが好ましい。 Furthermore, the coating composition according to the present invention includes an aqueous emulsion of the acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer in an amount of 40% by weight or more and 45% by weight or less based on the total weight of the coating composition; The rutile type titanium oxide in an amount of 7% to 12% by weight of the rutile titanium oxide, 6% to 10% by weight of the shirasu balloon, and 2% to 5% by weight. % or less of the tannin aqueous solution.
アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物は、バインダーとして機能する。塗料組成物には、４０重量％以上４５重量％以下のアクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョンを含むものが好ましい。尚、本発明にあっては、アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョンに限定されるものではなく、バインダーとして機能する他の水性エマルジョンであっても良い。
アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョンは、固形分として４０～６０重量％の範囲、例えば、４８重量％のアクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物を含むものが好ましい。
The acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer functions as a binder. The coating composition preferably contains an aqueous emulsion of an acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer in an amount of 40% by weight or more and 45% by weight or less. Note that the present invention is not limited to an aqueous emulsion of an acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer, and may be any other aqueous emulsion that functions as a binder.
The aqueous emulsion of acrylic acid ester-methacrylic acid ester-styrene copolymer has a solid content in the range of 40 to 60% by weight, for example, 48% by weight of acrylic acid ester-methacrylic acid ester-styrene copolymer. preferable.
ここで、アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョンが４０重量％未満の場合、塗料組成物から形成される塗膜の基材に対する塗膜強度、付着性が不十分になるため、好ましくない。
一方、アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョンが４５重量％を超える場合には、ルチル型二酸化チタンと、アクリル中空ビーズとの配合量が相対的に少なくなり、塗料組成物から形成される塗膜の遮熱断熱性が不十分になるため、好ましくない。
前記アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョンとして、例えば、ＢＡＳＦ社製 商品名ＹＪ２７１６Ｄａｐ、ＢＡＳＦ社製 商品名２９５ＤＨａｐ、イーテック社製 商品名ＥＸ３０４、三井化学株式会社製 商品名マルマテックス等を用いることができる。
Here, if the aqueous emulsion of acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer is less than 40% by weight, the strength and adhesion of the coating film formed from the coating composition to the substrate will be insufficient. Therefore, it is not desirable.
On the other hand, when the aqueous emulsion of acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer exceeds 45% by weight, the amount of rutile titanium dioxide and acrylic hollow beads becomes relatively small, and the coating composition This is not preferable because the heat shielding and heat insulating properties of the coating film formed from this will be insufficient.
As the aqueous emulsion of the acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer, for example, YJ2716Dap (manufactured by BASF), 295DHap (manufactured by BASF), EX304 (manufactured by E-TEC), and Marmatex (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) etc. can be used.
本発明にかかる塗料組成物は、１８重量％以上２０重量％以下のルチル型酸化チタンを含むものが好ましい。前記ルチル型二酸化チタンとしては、赤外線遮蔽二酸化チタン、白色顔料用二酸化チタンを用いることができる。
赤外線遮蔽二酸化チタンとしては、例えば、平均粒子径が０．８～１．２μｍの範囲、比重４．２のものを好適に用いることができる。
このような赤外線遮蔽二酸化チタンとして、例えば、テイカ株式会社製 商品名ＪＲ１０００、ＪＲ６０３、石原産業株式会社製 商品名タイペークＴ－４２、商品名Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｔ－２００、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製 商品名ＡＬＴＩＲＳ－８００等を用いることができる。
The coating composition according to the present invention preferably contains 18% by weight or more and 20% by weight or less of rutile titanium oxide. As the rutile type titanium dioxide, infrared shielding titanium dioxide and white pigment titanium dioxide can be used.
As the infrared shielding titanium dioxide, for example, one having an average particle diameter in the range of 0.8 to 1.2 μm and a specific gravity of 4.2 can be suitably used.
Examples of such infrared-shielding titanium dioxide include Teika Co., Ltd.'s product names JR1000 and JR603, Ishihara Sangyo Co., Ltd.'s product name TYPEQ T-42, product name Technical T-200, and HUNTSMAN product name ALTIRS-800. Can be used.
また、白色顔料用二酸化チタンとしては、例えば、平均粒子径が０．２～０．３μｍの範囲、比重４．０のものを好適に用いることができる。
このような色顔料用二酸化チタンとして、例えば、テイカ株式会社製 商品名ＪＲ６０３、石原産業株式会社製 商品名 ＴＴＯ－５１、ＨＵＮＴＳＭＡＮ社製 商品名ＴＲ―９３等を用いることができる。
尚、赤外線遮蔽二酸化チタン、白色顔料用二酸化チタンのいずれかを用いても良く、あるいは両者を混合して用いても良い。
Further, as the titanium dioxide for white pigment, for example, one having an average particle diameter in the range of 0.2 to 0.3 μm and a specific gravity of 4.0 can be suitably used.
As such titanium dioxide for color pigments, for example, product name JR603 manufactured by Teika Co., Ltd., product name TTO-51 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., and product name TR-93 manufactured by HUNTSMAN Co., Ltd. can be used.
Incidentally, either infrared shielding titanium dioxide or white pigment titanium dioxide may be used, or a mixture of both may be used.
前記ルチル型酸化チタンの含有量が、塗料組成物の全重量に対して１８重量％未満の場合、この塗料組成物から形成される塗膜の日射反射性が不十分となり、好ましくない。
一方、塗料組成物の全重量に対して２０重量％を超える場合、塗料組成物の全量に対する前記アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョンの含有量が相対的に少なくなり、塗料組成物から形成される塗膜の基材に対する塗膜強度、付着性が不十分となり、好ましくない。
If the content of the rutile titanium oxide is less than 18% by weight based on the total weight of the coating composition, the solar reflection properties of the coating film formed from this coating composition will be insufficient, which is not preferable.
On the other hand, when it exceeds 20% by weight based on the total weight of the coating composition, the content of the aqueous emulsion of the acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer relative to the total weight of the coating composition becomes relatively small; This is not preferable because the coating film formed from the coating composition will have insufficient coating strength and adhesion to the substrate.
本発明にかかる塗料組成物としては、７重量％以上１２重量％以下の前記アクリル中空ビーズを含むものが好ましい。
前記アクリル中空ビーズとしては、平均粒子径が２０μｍ以上３０μｍ以下のものが用いられる。前記アクリル中空ビーズの真比重は、３６ｋｇ／ｍ３±４ｋｇ／ｍ３であり、内部に０．０１～０．０４Ｗ／ｍ・Ｋの熱伝導率を備える炭化水素ガスを内蔵し、高い遮熱断熱性を有している。
このようなアクリル中空ビーズとして、日本フェライト株式会社製 商品名 ＥＭＣＷ－２０、松本油脂製薬株式会社製 商品名マツモトマイクロスフェアーＭＦＬ－１００ＭＣＡ等を用いることができる。
The coating composition according to the present invention preferably contains 7% by weight or more and 12% by weight or less of the acrylic hollow beads.
As the acrylic hollow beads, those having an average particle diameter of 20 μm or more and 30 μm or less are used. The true specific gravity of the acrylic hollow beads is 36 kg/m 3 ±4 kg/m 3 , and contains hydrocarbon gas with a thermal conductivity of 0.01 to 0.04 W/m・K, providing high heat insulation. It has insulation properties.
As such acrylic hollow beads, Nippon Ferrite Co., Ltd., trade name EMCW-20, Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd., trade name Matsumoto Microsphere MFL-100MCA, etc. can be used.
本発明にかかる塗料組成物は、６重量％以上１０重量％以下の前記シラスバルーンを含む。
シラスバルーンの含有量は、塗料組成物の全重量に対して、６重量％以上１０重量％以下である。シラスバルーンの含有量が６重量部未満であると、タンニンの保持効果が薄れ、タンニンの消臭殺菌効果が少なくなり、塗料の吸放湿活性も低下する。
ここで、シラスバルーンは、空気中の湿度が高いと空気中の湿気を吸収し、空気が乾燥するとシラスバルーンが吸収した湿気を放出する。このように、湿気を吸収、放出することを塗料の吸放湿活性といい、吸放湿活性が高い場合には、シラスバルーンに取り込まれたタンニン成分が、臭いや菌を含んだ空気に触れて、消臭、殺菌効果を奏する。
一方、シラスバルーンの含有量が１０重量部を超えると塗膜強度の観点から好ましくない。
The coating composition according to the present invention contains the above-mentioned shirasu balloon in an amount of 6% by weight or more and 10% by weight or less.
The content of the whitebait balloon is 6% by weight or more and 10% by weight or less based on the total weight of the coating composition. If the content of the whitebait balloon is less than 6 parts by weight, the tannin retention effect will be weakened, the tannin deodorizing and sterilizing effect will be reduced, and the moisture absorption and desorption activity of the paint will also be reduced.
Here, the Shirasu balloon absorbs moisture in the air when the air humidity is high, and releases the absorbed moisture when the air becomes dry. Absorbing and releasing moisture in this way is called the hygroscopic activity of the paint, and if the hygroscopic activity is high, the tannin components incorporated into the Shirasu balloon will come into contact with air containing odors and bacteria. It has deodorizing and sterilizing effects.
On the other hand, if the content of Shirasu balloon exceeds 10 parts by weight, it is not preferable from the viewpoint of coating film strength.
シラスバルーンの平均粒径は３５～７０μｍが好ましい。
シラスバルーンの平均粒径が３５μｍ未満になると、シラスバルーンは単泡の中空球体となる傾向があり、シラスバルーン内部にタンニン水溶液が混入し難いため、好ましくない。また、シラスバルーンの平均粒径が７０μｍを超えると、シラスバルーンが崩壊することがあり、シラスバルーン内部にタンニン水溶液を内包することができないため、好ましくない。
また、平均粒径が３５μｍ未満では塗料組成物の吸放湿活性が低下し、平均粒径が７０μｍを超えると吹付け塗装する場合に吹付け部材の孔部で詰まりやすくなる傾向がある。
The average particle diameter of the shirasu balloon is preferably 35 to 70 μm.
If the average particle size of the whitebait balloon is less than 35 μm, the whitebait balloon tends to become a single-cell hollow sphere, making it difficult for the tannin aqueous solution to mix into the interior of the whitebait balloon, which is not preferable. Furthermore, if the average particle size of the whitebait balloon exceeds 70 μm, the whitebait balloon may collapse, making it impossible to encapsulate the tannin aqueous solution inside the whitebait balloon, which is not preferable.
Furthermore, if the average particle size is less than 35 μm, the moisture absorption and desorption activity of the coating composition is reduced, and if the average particle size exceeds 70 μm, the pores of the spraying member tend to be easily clogged during spray painting.
このようなシラスバルーンとして、豊和直株式会社製 商品名トワナライトＳＹＢ－２０００、株式会社サンワーズ社製 商品名シラスファイン ＩＳＭ－Ｍ０３５、巴工業株式会社社製 商品名マールライト等を用いることができる。 As such a Shirasu balloon, Towanalite SYB-2000 (trade name, manufactured by Toyowa Nao Co., Ltd.), Shirasu Fine (trade name) ISM-M035, manufactured by Sunwords Co., Ltd., Marlite (trade name, manufactured by Tomoe Kogyo Co., Ltd.), etc. can be used.
本発明にかかる塗料組成物は、塗料組成物の全重量に対して、２重量％以上５重量％以下の前記タンニン水溶液を含む。
タンニン水溶液は、例えば、天然物系の消臭剤として用いる柿タンニンを用いても良い。タンニン水溶液の濃度は、９０％以上が好ましい。
The coating composition according to the present invention contains the tannin aqueous solution in an amount of 2% by weight or more and 5% by weight or less based on the total weight of the coating composition.
As the tannin aqueous solution, for example, persimmon tannin used as a natural deodorant may be used. The concentration of the tannin aqueous solution is preferably 90% or more.
ここで、タンニン水溶液が、塗料組成物の全重量に対して、２重量％未満の場合には、十分な消臭、殺菌効果がなく、好ましくない。また、タンニン水溶液が、塗料組成物の全重量に対して、５重量％を超える場合には、コストが嵩み、好ましくない。
タンニン水溶液としては、エイプルエンジニアリング株式会社製 タンニン水溶液ＫＴ－７０、富士ケミカル株式会社 粉体タイプＦＣ－Ｖ２０５を用いることができる。
Here, if the tannin aqueous solution is less than 2% by weight based on the total weight of the coating composition, sufficient deodorizing and bactericidal effects are not achieved, which is not preferable. Moreover, when the tannin aqueous solution exceeds 5% by weight based on the total weight of the coating composition, the cost increases, which is not preferable.
As the tannin aqueous solution, tannin aqueous solution KT-70 manufactured by Aple Engineering Co., Ltd. and powder type FC-V205 manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd. can be used.
本発明に係る塗料組成物は、塗膜の性能を損なわない範囲で、さらに添加物を含有してもよい。添加物としては、例えば、消泡剤、分散材、可塑剤、造膜助剤、防腐剤、凍結防止剤、架橋剤、増粘剤、水等がある。 The coating composition according to the present invention may further contain additives within a range that does not impair the performance of the coating film. Examples of additives include antifoaming agents, dispersants, plasticizers, film forming aids, preservatives, antifreeze agents, crosslinking agents, thickeners, water, and the like.
消泡剤としては、例えば、サンノブコ社製 商品名ノブタム８０３４Ｆ、楠本化成株式会社製 商品名アルタナＢＹＫ－０２８、ダウ・東レ株式会社 商品名ＤＯＷＳＩＬ ＳＨ２００ＦＬＵＩＤ等を用いることができる。
分散材としては、例えば、三井化学株式会社製 商品名リューブマー、株式会社テツタニ製 商品名ＢＹＫ―０２８、楠本化成株式会社製 商品名ＡＱ－３４０等を用いることができる。
As the antifoaming agent, for example, Nobutum 8034F (trade name, manufactured by San Nobuco Co., Ltd.), Altana BYK-028 (trade name, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.), DOWSIL SH200FLUID (trade name, manufactured by Dow Toray Industries, Inc.), etc. can be used.
As the dispersing material, for example, Luebmer (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., BYK-028 (trade name) manufactured by Tetsutani Co., Ltd., and AQ-340 (trade name manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) can be used.
可塑剤としては、例えば、石井化学産業株式会社製 商品名ＤＢＰ、ＢＡＳＦ社製 商品名Ｌｏｘａｎｏｌ ＰＬ５０６０、日信化学工業株式会社 ゼニブラン１００等を用いることができる。
造膜助剤としては、例えば、ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ製 商品名 ＴＥＸＡＮＯＬ、ＫＨネオケム株式会社製 商品名 キョーワノールＭ、三井化学株式会社製、ミペロン等を用いることができる。
防腐剤としては、例えば、三愛石油株式会社製 商品名 サンアイバックＭ－３０、ケイ・アイ化成株式会社製 商品名 バイオホープ等を用いることができる。
As the plasticizer, for example, DBP (trade name) manufactured by Ishii Kagaku Sangyo Co., Ltd., Loxanol PL5060 (trade name) manufactured by BASF Corporation, Zeniblan 100 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), etc. can be used.
As the film forming aid, for example, TEXANOL (trade name, manufactured by EASTMAN CHEMICAL), Kyowanol M (trade name, manufactured by KH Neochem Co., Ltd.), Miperon (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), etc. can be used.
As the preservative, for example, San-Ai Sekiyu Co., Ltd. (trade name) Suneyeback M-30, K.I. Kasei Co., Ltd. (trade name) Bio-Hop, etc. can be used.
凍結防止剤としては、大塚化学株式会社製 商品名ＡＤＨ－Ｓ、古川薬品株式会社製 商品名メタブルー、日本アルコール販売製 商品名イソプロパノール等を用いることができる。
架橋剤としては、例えば、大塚化学株式会社製 商品名ヒドランド ＡＤＨ－Ｓ等を用いることができる。
増粘剤としては、例えば、楠本化成株式会社製 商品名ＡＱ－６１０、株式会社ＡＤＥＫＡ 商品名アデカノールＵＨ－４５０ＶＦ、サンノブコ株式会社製 商品名ＳＨシックナー等を用いることができる。
As the anti-freezing agent, ADH-S (trade name, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.), MetaBlue (trade name, manufactured by Furukawa Pharmaceutical Co., Ltd.), Isopropanol (trade name, manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.), etc. can be used.
As the crosslinking agent, for example, Hydland ADH-S (trade name, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) can be used.
As the thickener, for example, AQ-610 (trade name) manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd., ADEKA NOL UH-450VF (trade name) manufactured by ADEKA Co., Ltd., SH thickener (trade name) manufactured by San Nobuco Co., Ltd., etc. can be used.
また、本発明にかかる塗料組成物の製造は、一般的な塗料組成物の製造と同様な方法によって製造することができる。
即ち、一般的な混合装置を用いて、この混合装置に、バインダー材、水、消泡剤、分散剤、赤外線遮蔽二酸化チタン、白色顔料用二酸化チタン、アクリル中空ビーズ、シラスバルーン、可塑剤、造膜助剤、防腐剤、凍結防止剤、架橋剤、タンニン水溶液、増粘剤を投入し、攪拌、混合することにより、製造することができる。
Further, the coating composition according to the present invention can be produced by a method similar to that for producing a general coating composition.
That is, using a general mixing device, binder material, water, antifoaming agent, dispersant, infrared shielding titanium dioxide, titanium dioxide for white pigment, acrylic hollow beads, shirasu balloons, plasticizer, and plasticizer are added to this mixing device. It can be produced by adding a film aid, a preservative, an antifreeze agent, a crosslinking agent, an aqueous tannin solution, and a thickener, and stirring and mixing.
尚、シラスバルーンを投入し、混合装置を減圧した状態で攪拌、混合し、その後大気圧に戻すことにより、シラスバルーン内部にタンニン水溶液等の塗料組成物を十分に取り込むことができる。
また、予め、タンニン水溶液中にシラスバルーンを浸漬して、シラスバルーン内部にタンニン水溶液を取り込んだものを、塗料組成物の製造工程中の混合装置内に投入しても良い。
ここで、タンニン水溶液中にシラスバルーンを浸漬して、シラスバルーン内部にタンニン水溶液を取り込む際、シラスバルーンをタンニン水溶液中に浸漬して、減圧下で攪拌、混合し、その後大気圧に戻すことにより、シラスバルーン内部にタンニン水溶液を十分に取り込むことができる。
Incidentally, by introducing the whitebait balloon, stirring and mixing with the mixing device under reduced pressure, and then returning the pressure to atmospheric pressure, it is possible to sufficiently incorporate the coating composition such as the tannin aqueous solution into the interior of the whitebait balloon.
Alternatively, a shirasu balloon may be immersed in an aqueous tannin solution in advance, and the aqueous tannin solution taken into the inside of the shirasu balloon may be introduced into a mixing device during the manufacturing process of the coating composition.
Here, when a Shirasu balloon is immersed in an aqueous tannin solution and the aqueous tannin solution is taken into the inside of the Shirasu balloon, the Shirasu balloon is immersed in an aqueous tannin solution, stirred and mixed under reduced pressure, and then returned to atmospheric pressure. , the tannin aqueous solution can be sufficiently taken into the interior of the Shirasu balloon.
次に、本発明の実施例を説明する。尚、本発明にかかる塗料組成物は、実施例に示す組成に限定されるものではない。
（実施例）
塗料組成物の全重量に対して、バインダー材として、アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョン（BASF社製Acronal（登録商標）YJ2716Dap（商品名、固形分48.0重量％））４５重量％と、水６．８重量％と、消泡剤ALTANA社製ALTANA BYK－028（商品名）０．４重量％と、分散剤楠本化成株式会社製デスパロン AQ－380（商品名）０．４重量％を、混合装置に投入する。
そして、温度５℃～常温下、大気圧下で、５分間攪拌し、混合した。
尚、混合装置としは、攪拌翼を備えた一般的な混合装置を用いることができる。
Next, examples of the present invention will be described. Incidentally, the coating composition according to the present invention is not limited to the composition shown in the Examples.
(Example)
Based on the total weight of the coating composition, an aqueous emulsion of acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer (Acronal (registered trademark) YJ2716Dap (trade name, solid content 48.0% by weight) manufactured by BASF) was used as a binder material. 45% by weight, 6.8% by weight of water, 0.4% by weight of antifoaming agent ALTANA BYK-028 (trade name) manufactured by ALTANA, and 0.4% by weight of dispersing agent Desparon AQ-380 (trade name) manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd. .4% by weight is added to the mixing device.
Then, the mixture was stirred and mixed for 5 minutes at a temperature of 5° C. to room temperature and under atmospheric pressure.
As the mixing device, a general mixing device equipped with stirring blades can be used.
その後、前記混合装置に、赤外線遮蔽二酸化チタンとしてテイカ株式会社製JR－1000（商品名）７．８重量％と、前記白色顔料用二酸化チタンとしてテイカ株式会社製JR－603（商品名）１１．７％とを投入し、温度５℃～常温下、大気圧下で、３０分間攪拌し、混合した。 Thereafter, 7.8% by weight of JR-1000 (trade name) manufactured by Teika Co., Ltd. as the infrared shielding titanium dioxide and JR-603 (trade name) manufactured by Teika Co., Ltd. as the white pigment titanium dioxide were added to the mixing device. 7% and stirred for 30 minutes at a temperature of 5° C. to room temperature and under atmospheric pressure to mix.
更にその後、前記混合装置に、前記アクリル中空ビーズとして、日本フェライト株式会社製アクリル中空ビーズ EMCW-20（商品名）９．７重量％、シラスバルーンとして、豊和直株式会社 トワラナライト SYB-2000（商品名）７．８重量％を投入し、温度５℃～常温下、大気圧下で、１５分間攪拌し、混合した。 Furthermore, after that, 9.7% by weight of acrylic hollow beads EMCW-20 (trade name) manufactured by Nippon Ferrite Co., Ltd. as the acrylic hollow beads and Towaranalite SYB-2000 (trade name ), and stirred and mixed for 15 minutes at a temperature of 5° C. to room temperature and under atmospheric pressure.
更にその後、前記混合装置に、前記可塑剤としてBASF社製LOXANOL pL5060（商品名）０．５重量％、造膜助剤としてKHネオケム株式会社製キョウワノールＭ（商品名）２．９重量％、防腐剤として日本曹達株式会社製ベストサイド 750（商品名）０．１重量％、凍結防止剤として日本アルコール販売株式会社製イソプロバノール２．９重量％、架橋剤として大塚化学株式会社製ヒドランドADH-S １．９％重量％、タンニン水溶液１．９重量％を投入し、温度５℃～常温下、大気圧下で、１０分間攪拌し、混合した。 Furthermore, after that, 0.5% by weight of LOXANOL pL5060 (trade name) manufactured by BASF as the plasticizer and 2.9% by weight of Kyowanol M (trade name) manufactured by KH Neochem Co., Ltd. as a film forming aid were added to the mixing device. 0.1% by weight of Bestside 750 (trade name) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. as a preservative, 2.9% by weight of isoprobanol manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd. as an antifreeze agent, and Hydland ADH- manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. as a crosslinking agent. 1.9% by weight of S and 1.9% by weight of an aqueous tannin solution were added, and the mixture was stirred and mixed for 10 minutes at a temperature of 5° C. to room temperature and under atmospheric pressure.
その後、前記混合装置に、前記増粘剤として株式会社アデカ製アデカノール UH－450VF ０．２重量％を投入し、温度５℃～常温下、大気圧下で、１５分間攪拌し、混合し、塗料組成物を製作した。 Thereafter, 0.2% by weight of Adekanol UH-450VF manufactured by Adeka Co., Ltd. as the thickener was added to the mixing device, and the mixture was stirred for 15 minutes at a temperature of 5°C to room temperature and under atmospheric pressure. A composition was produced.
このように製作された塗料組成物を試験片に塗布し、JIS A6909:2014に基づいて、付着強さを検証した。
その結果、付着強さが２．７Ｎ／ｍｍ２であり、好ましいとされている０．５Ｎ／ｍｍ２以上の付着強さを備えていることが確認された。
The coating composition thus produced was applied to a test piece, and the adhesion strength was verified based on JIS A6909:2014.
As a result, it was confirmed that the adhesive strength was 2.7 N/mm 2 , which is 0.5 N/mm 2 or more, which is considered preferable.
このように製作された塗料組成物を試験片に塗布し、JIS Ｋ ５６０２:２００８に基づいて、日射反射率（遮熱性）を検証した。
その結果、全波長８８．４％以上であり、遮熱性が高いことが確認された。
The coating composition produced in this way was applied to a test piece, and the solar reflectance (heat shielding property) was verified based on JIS K 5602:2008.
As a result, the total wavelength was 88.4% or more, and it was confirmed that the heat shielding property was high.
また、サンプリングバッグに、塗料組成物が塗布された試験片と測定対象ガスを入れ、２時間後のガス濃度を検知管で測定、減少率を算出した（SEKマーク繊維製品認証基準準用）。測定対象ガスとしては、アンモニアガス、酢酸ガス、硫化水素ガス、イソ吉草酸ガス、ノネナネールガスを用いた。 In addition, a test piece coated with the paint composition and the gas to be measured were placed in a sampling bag, and the gas concentration was measured with a detection tube after 2 hours, and the reduction rate was calculated (applying to SEK mark textile product certification standards). Ammonia gas, acetic acid gas, hydrogen sulfide gas, isovaleric acid gas, and nonenanal gas were used as the gases to be measured.
その結果、アンモニアガスについては、初発濃度１００ｐｐｍであったものが、５９ｐｐｍとなった。このとき、ブランク（空試験）のガス濃度が８１ｐｐｍであったため、減少率は２７％となった。
酢酸ガスについては、初発濃度３０ｐｐｍであったものが、９．５ｐｐｍとなった。このとき、ブランク（空試験）のガス濃度が２４ｐｐｍであったため、減少率は６０％となった。
硫化水素ガスについては、初発濃度４．０ｐｐｍであったものが、３．８ｐｐｍとなった。このとき、ブランク（空試験）のガス濃度が４ｐｐｍであったため、減少率は５％となった。
イソ吉草酸ガスについての減少率は９７％、ノネナネールガスの減少率は９８％であった。
As a result, the initial concentration of ammonia gas was 100 ppm, but it became 59 ppm. At this time, since the gas concentration in the blank (empty test) was 81 ppm, the reduction rate was 27%.
Regarding acetic acid gas, the initial concentration was 30 ppm, but it became 9.5 ppm. At this time, since the gas concentration in the blank (empty test) was 24 ppm, the reduction rate was 60%.
Regarding hydrogen sulfide gas, the initial concentration was 4.0 ppm, but it became 3.8 ppm. At this time, since the gas concentration in the blank (empty test) was 4 ppm, the reduction rate was 5%.
The reduction rate for isovaleric acid gas was 97%, and the reduction rate for nonenanal gas was 98%.
また、タンニン水溶液を混入した上記塗料組成物を試験片に塗布し、試験方法ISO21702:2019、ウィルス力値の定量方法：プラーク法、供試ウィルス：Ａ型インフルエンザウィルス、ネコカリシウィルスについて、殺菌機能の検証を行った。尚、タンニン水溶液を混入していない塗料組成物を塗布した試験片を比較例とした。
その結果、塗料組成物を塗布した試験片にあっては、Ａ型インフルエンザウィルスの２４時間後のウィルス力値（PFU／ｃｍ２）の常用対数の平均値が０．８以下、タンニン水溶液を混入していない塗料組成物を塗布した試験片にあっては、Ａ型インフルエンザウィルスの２４時間後のウィルス力値（PFU／ｃｍ２）の常用対数の平均値が５．１９であり、８４．６％の減少が認められた。
In addition, the above coating composition mixed with an aqueous tannin solution was applied to a test piece, and the test method ISO21702:2019, the method for quantifying the virus titer value: plaque method, and the bactericidal function of the test viruses: influenza A virus and feline calicivirus were confirmed. was verified. A test piece coated with a coating composition not containing an aqueous tannin solution was used as a comparative example.
As a result, in the test pieces coated with the coating composition, the average value of the common logarithm of the virus titer value (PFU/cm 2 ) after 24 hours of influenza A virus was 0.8 or less, and the tannin aqueous solution was mixed. For the test pieces coated with the coating composition that was not used, the average value of the common logarithm of the virus titer value (PFU/cm 2 ) after 24 hours for influenza A virus was 5.19, and 84.6. % decrease was observed.
このように、本発明にかかる塗料組成物は、遮熱・断熱機能を有し、更には消臭機能を有することが確認された。尚、殺菌機能については、タンニン水溶液が有する性質であるため、消臭機能が発揮されているため、殺菌機能も発揮されている。 Thus, it was confirmed that the coating composition according to the present invention has a heat shielding/insulating function, and further has a deodorizing function. As for the bactericidal function, since it is a property of an aqueous tannin solution, it exhibits a deodorizing function and therefore a bactericidal function.
１ 塗料組成物を形成する水性エマルジョン
２ ルチル型酸化チタン
３ アクリル中空ビーズ
４ タンニン
５ シラスバルーン
５ａ 多孔質体（多泡質体）
1 Aqueous emulsion forming the
Claims (4)
遮熱性を有するルチル型酸化チタンと、
断熱性を有するアクリル中空ビーズと、
消臭、殺菌性を有するタンニンを含む水溶液と、
シラスバルーンと、
を少なくとも含み、
前記水性エマルジョン中にタンニンが含まれると共に、シラスバルーンの内部にもタンニンが内包されることを特徴する塗料組成物。 an aqueous emulsion forming a coating composition;
Rutile type titanium oxide with heat shielding properties,
Acrylic hollow beads with insulation properties,
an aqueous solution containing tannins that have deodorizing and bactericidal properties;
Shirasu balloon and
including at least
A coating composition characterized in that tannin is contained in the aqueous emulsion and tannin is also encapsulated inside the whitebait balloon.
４０重量％以上４５重量％以下のアクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合物の水性エマルジョンと、
１８重量％以上２０重量％以下の前記ルチル型酸化チタンと、
７重量％以上１２重量％以下の前記アクリル中空ビーズと、
６重量％以上１０重量％以下の前記シラスバルーンと、
２重量％以上５重量％以下の前記タンニン水溶液と、
を少なくとも含むことを特徴とする請求項１記載の塗料組成物。 Based on the total weight of the coating composition,
an aqueous emulsion of an acrylic ester-methacrylic ester-styrene copolymer of 40% by weight or more and 45% by weight or less;
18% by weight or more and 20% by weight or less of the rutile type titanium oxide;
7% by weight or more and 12% by weight or less of the acrylic hollow beads;
The above-mentioned shirasu balloon of 6% by weight or more and 10% by weight or less,
The tannin aqueous solution of 2% by weight or more and 5% by weight or less,
The coating composition according to claim 1, characterized in that it contains at least:
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