JP4788036B2

JP4788036B2 - Film adhesive for circuit connection, circuit terminal connection structure, and circuit terminal connection method

Info

Publication number: JP4788036B2
Application number: JP2000363106A
Authority: JP
Inventors: 悟大田; 朗永井; 正己湯佐
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd; Showa Denko Materials Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 2000-11-29
Filing date: 2000-11-29
Publication date: 2011-10-05
Anticipated expiration: 2020-11-29
Also published as: JP2002167555A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、相対向する回路電極間に介在され、相対向する回路電極を加圧し加圧方向の電極間を電気的に接続する回路接続用フィルム状接着剤、回路端子の接続構造および回路端子の接続方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エポキシ樹脂系接着剤は、高い接着強さが得られ、耐水性や耐熱性に優れること等から、電気・電子・建築・自動車・航空機等の各種用途に多用されている。中でも一液型エポキシ樹脂系接着剤は、主剤と硬化剤との混合が不必要であり使用が簡便なことから、フィルム状、ペースト状、粉体状の形態で使用されている。この場合、エポキシ樹脂と硬化剤及び変性剤との多様な組み合わせにより、特定の性能を得ることが一般的である（例えば、特開昭６２−１４１０８３号公報）。しかしながら、特開昭６２−１４１０８３号公報に示されるようなエポキシ樹脂系のフィルム状接着剤は、作業性に優れるものの、２０秒前後の接続時間で１４０〜１８０℃程度の加熱、１０秒では１８０〜２１０℃程度の加熱が必要であった。この理由は、短時間硬化性（速硬化性）と貯蔵安定性（保存性）の両立により良好な安定性を得ることを目的として、常温で不活性な触媒型硬化剤を用いているために、硬化に際して十分な反応が得られないためである。
【０００３】
近年、精密電子機器の分野では、回路の高密度化が進んでおり、電極幅、電極間隔が極めて狭くなっており、回路接続時の熱による回路基板の膨張が接続端子の位置ずれに影響する場合がある。特に、液晶パネル分野のLCD（液晶ディスプレイ）とTCP（テープキャリアパッケージ）との接続や、TCPとPWB（プリント回路基板）との接続において、配線の微細化とパネルの大型化の為、従来のエポキシ樹脂系を用いた回路接続用フィルム状接着剤の接続条件では、接続時の熱によるTCPの伸びによって配線の脱落、剥離や位置ずれが生じるなどの問題があった。この為、エポキシ樹脂系接着剤に代わり、低温速硬化の接続材料としてラジカル重合性の接着剤が開発されてきた（例えば、特開平１１−２８４０２５公報、特開２０００−４４９０５号公報）。特開平１１−２８４０２５号公報および特開２０００−４４９０５号公報に示されるようなラジカル重合性の接着剤は、ラジカル重合性物質としてアクリレート化合物、メタアクリレート化合物またはマレイミド化合物等のモノマーを過酸化物などのラジカル発生物質と配合し、加熱時に過酸化物から発生するラジカルによってモノマーがラジカル重合・硬化するものである。ラジカル発生物質のラジカル発生温度が低温の物質を選択することによって低温での硬化が可能であることが特徴であり、１５０℃前後の加熱温度、１０〜１５秒の加熱時間で接続が可能である。しかし、一般的にエポキシ樹脂系の接着剤に比べ、アクリレート化合物などの熱ラジカル重合性樹脂は接着力が弱いという難点がある。このため、特開平１１−２８４０２５号公報に示されるようにリン酸エステル化合物によって接着力を向上させる方法や、特開２０００−４４９０５号公報に示されるようにリン酸エステル化合物とエポキシシランカップリング剤との混合によって接着力を向上させる手段が提案されてきている。
【０００４】
一方、液晶パネル分野でもLCD上にドライバＩＣを直接接続するCOG（Chip on Glass）接続方式では、生産効率向上を目的として、１０秒以下さらには５秒以下の短時間での接続が求められている。COG接続方式では液晶パネルであるガラスの熱膨張係数とドライバＩＣであるシリコンチップの熱膨張係数が近く、加熱によって生ずる位置ずれの問題が小さいため、接続時間の短縮化要求に対して接続温度を高温化して対処することができる。しかしながら、特開昭６２−１４１０８３号公報に示されるようなエポキシ樹脂系接着剤では２３０℃以上の加熱温度であっても、５秒以下では十分に硬化反応が進行しないため、接着強度が小さく、接続信頼性が低下する。一方、特開平１１−２８４０２５号公報および特開２０００−４４９０５号公報で示されるようなラジカル重合性の接着剤については、硬化速度はエポキシ樹脂系に比べて速いものの、リン酸エステルまたはリン酸エステルとエポキシシランカップリング剤で接着力を増加させた場合であっても、TABとLCDを接着した場合よりもチップとLCDを接着した場合に発生する応力が大きいため、接着力が不十分である。さらに、短時間で反応させるためには、反応性の高いモノマーを使用する必要性があるが、一般的に反応性の高いモノマーを使用した場合、室温などの保存環境においても反応が進行するため、樹脂の流動性低下や接着性低下がおきるため十分な接続信頼性を得ることができない。このため、より短時間で接続でき、且つ、保存安定性の良好な回路接続用フィルム状接着剤が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、精密電子機器の微細回路同士の電気的接続、特にLCDパネルとドライバICのCOG接続において、短時間接続が可能であり、且つ、接着性、接続信頼性、保存安定性に優れる回路接続用フィルム状接着剤、回路端子の接続構造および回路端子の接続方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の回路接続用フィルム状接着剤は、相対向する回路電極間に介在され、相対向する回路電極を加熱加圧し加圧方向の電極間を電気的に接続する回路接続用フィルム状接着剤であって、（１）ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物、（２）ガラス転移温度が５０℃以上で、１５０℃の溶融粘度が１００００Ｐａ・ｓ以下の熱可塑性樹脂、（３）有機過酸化物、（４）ラジカル重合性の官能基を有するシランカップリング剤を必須成分とし、ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物、とシランカップリング剤の混合物の４０℃での粘度が０．０４Ｐａ・ｓ以上であり、ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物が、少なくとも１種類は（１）式で示される構造を有するアクリレート化合物またはメタクリレート化合物であり、ガラス転移温度が５０℃以上で、１５０℃の溶融粘度が１００００Ｐａ・ｓ以下の熱可塑性樹脂が、少なくとも１種類は分子内にフルオレン骨格を有するポリヒドロキシポリエーテル樹脂、又は、カルボキシル基含有エラストマーによって変性したフェノキシ樹脂である。ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物は１種類のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物、あるいは、２種類以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物の混合物であって、４０℃での粘度が０．２Ｐａ・ｓ（２００センチポイズ）以上であると好ましい。
【０００７】
【化２】

（ただし、Ｒ¹はCH₂=CH-CO-O-CH₂-CH₂-、CH₂=C(CH₃)-CO-O-CH₂-CH₂-、R²はHO-CH₂CH₂-、CH₂=CH-CO-O-CH₂-CH₂-、CH₂=C(CH₃)-CO-O-CH₂-CH₂-、CH₂=CH-CO-O-(CH₂)₅-CO-O-CH₂-CH₂-またはCH₂=C(CH₃)-CO-O-(CH₂)₅-CO-O-CH₂-CH₂-、を示す）上記の回路接続用フィルム状接着剤には、導電性粒子を含有することが好ましい。
【０００８】
本発明の回路端子の接続構造は、第一の接続端子を有する第一の回路部材と、第二の接続端子を有する第二の回路部材とが、第一の接続端子と第二の接続端子を対向して配置されており、前記対向配置した第一の接続端子と第二の接続端子の間に上記の回路接続用フィルム状接着剤が介在されており、前記対向配置した第一の接続端子と第二の接続端子が電気的に接続されているものである。
本発明の回路端子の接続方法は、第一の接続端子を有する第一の回路部材と、第二の接続端子を有する第二の回路部材とを、第一の接続端子と第二の接続端子を対向して配置し、前記対向配置した第一の接続端子と第二の接続端子の間に上記の回路接続用フィルム状接着剤を介在させ、加熱加圧して前記対向配置した第一の接続端子と第二の接続端子を電気的に接続させるものである。接続端子の少なくとも一方の表面が金、銀、錫及び白金族から選ばれる金属で構成されると好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の回路接続用フィルム状接着剤は加熱・加圧によって流動すると共に、加熱によって反応し、硬化するものであって、ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物とシランカップリング剤の混合物の４０℃での粘度が０．０４Ｐａ・ｓ（４０センチポイズ）以上であることを特徴とする回路接続用フィルム状接着剤であって、アクリレート化合物またはメタクリレート化合物がラジカル反応によって高速に反応することによって短時間に接続を行うと共に、シランカップリング剤によって回路基板、特にLCDパネルとドライバICに対して強い接着性を持つことによって接続信頼性を得ることができるものである。さらに、フィルム中の液状成分であるラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物、とシランカップリング剤の混合物の４０℃での粘度を０．０４Ｐａ・ｓ（４０センチポイズ）以上とすることによって、保存中のフィルムからの液状成分のしみだしを防止し、フィルム形成性、取り扱い性、さらに保存安定性を得ることができる。上記液状成分の４０℃での粘度が０．０４Ｐａ・ｓ（４０センチポイズ）未満であると保存中に液状成分であるアクリレート化合物またはメタクリレート化合物及びシランカップリング剤がフィルム中からしみ出してフィルム形状や取り扱い性が悪くなる問題や、フィルム中で該液状成分が反応を起こし、粘度の増加や接着力の低下を起こすため好ましくない。
【００１０】
ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物は１種類のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物、あるいは、２種類以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物の混合物であっても良く、４０℃での粘度が０．２Ｐａ・ｓ（２００センチポイズ）以上であることが好ましい。アクリレート化合物の４０℃での粘度が０．２Ｐａ・ｓ（２００センチポイズ）未満であるとラジカル重合性の官能基を有するシランカップリング剤を配合した際の液状成分全体の粘度が低下するため好ましくない。
【００１１】
アクリレート化合物またはメタクリレート化合物のうち少なくとも１種類は（１）式で示されるイソシアヌレート環の構造を有するアクリレート化合物またはメタクリレート化合物であることが好ましい。
【００１２】
【化３】

（ただし、Ｒ¹はCH₂=CH-CO-O-CH₂-CH₂-、CH₂=C(CH₃)-CO-O-CH₂-CH₂-、R²はHO-CH₂CH₂-、CH₂=CH-CO-O-CH₂-CH₂-、CH₂=C(CH₃)-CO-O-CH₂-CH₂-、CH₂=CH-CO-O-(CH₂)₅-CO-O-CH₂-CH₂-またはCH₂=C(CH₃)-CO-O-(CH₂)₅-CO-O-CH₂-CH₂-、を示す）
【００１３】
上記構造を有するアクリレート化合物またはメタクリレート化合物は、イソシアヌレート環の構造によって被着体との接着力を高くすることができると共に、４０℃での粘度が０．８Ｐａ・ｓ（８００センチポイズ）以上であり、保存安定性を高くすることができる。
【００１４】
さらに、本発明で用いるアクリレート化合物またはメタクリレート化合物は、他のラジカルによって重合する官能基を有するアクリレート、メタクリレート、マレイミド化合物と混合して使用することもできる。中でも反応性が早いアクリレート化合物等が好ましい。
ラジカル重合性物質はモノマー、オリゴマーいずれの状態で用いることが可能であり、モノマーとオリゴマーを併用することも可能である。
ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物の具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタアクリレート、テトラメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、２−ヒドロキシ１，３−ジアクリロキシプロパン、２−ヒドロキシ１，３−ジメタアクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシメトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタアクリロキシメトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス（４−アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタアクリロキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジメタクリレート、トリス（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、ウレタンジアクリレート化合物、ウレタンジメタアクリレート化合物等が挙げられる。
これらは単独または併用して用いることができ、必要によっては、ハイドロキノン、メチルエーテルハイドロキノン類などの重合禁止剤を適宜用いてもよい。また、ジシクロペンテニル基および／またはトリシクロデカニル基および／またはトリアジン環を有する場合は、耐熱性が向上するので好ましい。
【００１５】
本発明に用いる有機過酸化物は加熱により分解して遊離ラジカルを発生するものであり、目的とする接続温度、接続時間、ポットライフ等により適宜選定されるが、高反応性とポットライフの点から、半減期１０時間の温度が４０℃以上、かつ、半減期１分の分解温度が１８０℃以下の有機過酸化物が好ましく、半減期１０時間の温度が６０℃以上、かつ、半減期１分の温度が１８０℃以下の有機過酸化物が好ましい。半減期１０時間の分解温度が４０℃未満であると保存時に有機過酸化物の開裂によってラジカルが発生し、アクリレート化合物またはメタクリレート化合物が反応して接続時の流動性が低下するため好ましくない。また、半減期１分間の分解温度が１８０℃を超えて高い場合は接続時の加熱によって発生するラジカル量が減少し、接着に必要な接着力が得られないため好ましくない。有機過酸化物の配合量はラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物１００重量部に対し１〜２０重量部が好ましく、５〜１０重量部がより好ましい。この範囲より少ないと、硬化が十分に進行せず、接着剤の凝集力が低下し接着性に劣り、また多いと、硬化は十分であるが、フィルム状接着剤の界面での接着に劣るようになる。
【００１６】
有機過酸化物は、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、シリルパーオキサイドなどから選定できる。また、回路部材の接続端子の腐食を抑えるために、有機過酸化物中に含有される塩素イオンや有機酸は５０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、さらに、加熱分解後に発生する有機酸が少ないものがより好ましい。具体的には、パーオキシエステル、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、シリルパーオキサイドから選定され、パーオキシエステル、パーオキシケタールから選定されることがより好ましい。上記有機過酸化物は、適宜混合して用いることができる。
【００１７】
パーオキシエステルとしては、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシノエデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノネート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノネート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート等が挙げられる。
【００１８】
ジアルキルパーオキサイドとしては、α，α'ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等が使用できる。
【００１９】
ハイドロパーオキサイドとしては、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００２０】
ジアシルパーオキサイドとしては、イソブチルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシニックパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシトルエン、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００２１】
パーオキシジカーボネートとしては、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネト、ジ−２−エトキシメトキシパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシルパーオキシ）ジカーボネート、ジメトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチルパーオキシ）ジカーボネート等が挙げられる。
【００２２】
パーオキシケタールとしては、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）デカン等が挙げられる。
【００２３】
シリルパーオキサイドとしては、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチル）ジメチルシリルパーオキサイド、ｔ−ブチルトリビニルシリルパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチル）ジビニルシリルパーオキサイド、トリス（ｔ−ブチル）ビニルシリルパーオキサイド、ｔ−ブチルトリアリルシリルパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチル）ジアリルシリルパーオキサイド、トリス（ｔ−ブチル）アリルシリルパーオキサイド等が挙げられる。
これらの遊離ラジカルを発生する有機過酸化物は、単独または混合して使用することができ、分解促進剤、抑制剤等を混合して用いてもよい。また、これらの有機過酸化物をポリウレタン系、ポリエステル系の高分子物質等で被覆してマイクロカプセル化したものは、可使時間が延長されるために好ましい。
【００２４】
本発明で用いるガラス転移温度が５０℃以上で、１５０℃の溶融粘度が１００００Ｐａ・ｓ（１０００００ポイズ）以下の熱可塑性樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリヒドロキシポリエーテル樹脂などの熱可塑性樹脂が使用される。その中で、接着剤に使用した際の流動性、硬化収縮の抑制効果および接続信頼性を考慮するとガラス転移温度５０℃以上のポリヒドロキシポリエーテル樹脂が好適に使用される。
ガラス転移温度が５０℃未満であるとフィルムの形成性が低下し、タックが強くなるため、取り扱い性が悪くなると共に、保存安定性が悪くなるため好ましくない。また、１５０℃での溶融粘度が１００００Ｐａ・ｓ（１００，０００ポイズ）を超えて大きいと接続時の流動性が低下し、回路基板の相対向する端子間の樹脂の排除が不十分となり、接続信頼性が低下するため好ましくない。ポリヒドロキシポリエーテル樹脂としては、分子内にフルオレン骨格を有するポリヒドロキシポリエーテル樹脂がより好適に使用される。分子内にフルオレン骨格を有するポリヒドロキシポリエーテル樹脂は単独でも前記樹脂との混合物でも使用できる。これらの熱可塑性樹脂はカルボキシル基含有エラストマー、エポキシ基含有エラストマー、ラジカル重合性の官能基によって変性されていてもよい。特に、カルボキシル基含有エラストマーによって変性した高分子量のエポキシ樹脂と混合して使用した場合、応力緩和するため好ましい。
【００２５】
本発明で用いるラジカル重合性の官能基を有するシランカップリング剤としては、ラジカル重合性の官能基としてアクリル基、メタクリル基を持つものが使用される。ラジカル重合性の官能基を持たないシランカップリング剤では接着剤樹脂との結合が生じないため、接着力を発現することができない。シランカップリング剤の具体例としては（３−アクリロキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタクリロキシメチル）トリメトキシシラン、（メタクリロキシメチル）トリエトキシシラン、（３−メタクリロキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、（３−メタクリロキシプロピル）メチルジエトキシシラン、（３−メタクリロキシプロピル）トリエトキシシラン、（３−メタクリロキシプロピル）トリス（メトキシエトキシ）シランが挙げられる。これらは単独または２種以上混合して用いても良い。シランカップリング剤の配合量は接着剤の総重量に対して５〜１５重量部が好ましい。この範囲より少ないと接着剤の凝集力が低下し接着力に劣り、多いとフィルム界面での接着性に劣るようになる。
【００２６】
また、本発明の回路接続用フィルム状接着剤は、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートの１種または２種以上をモノマー成分とした共重合体系アクリルゴム、ポリウレタンなどのエラストマーを含有することができる。エラストマーを含有した場合、応力緩和の効果が得られるので好ましい。
【００２７】
さらに、充填材、軟化剤、促進剤、老化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤、及びフェノール樹脂やメラミン樹脂、イソシアネート類等を含有することもできる。充填材を含有した場合、接続信頼性等の向上が得られるので好ましい。
【００２８】
本発明の回路接続用フィルム状接着剤は導電性粒子がなくても、接続時に相対向する回路電極の直接接触により接続が得られるが、導電性粒子を含有した場合、より安定した接続が得られる。導電性粒子としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ、はんだ等の金属粒子やカーボン等があり、十分なポットライフを得るためには、表層はＮｉ、Ｃｕなどの遷移金属類ではなくＡｕ、Ａｇ、白金族の貴金属類が好ましくＡｕがより好ましい。また、Ｎｉなどの遷移金属類の表面をＡｕ等の貴金属類で被覆したものでもよい。また、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック等に前記した金属を被覆等により形成し、最外層を貴金属類被覆したものでもよい。プラスチックを核とした場合や熱溶融金属粒子を核とした場合、加熱加圧により変形性を有するので接続時に電極との接触面積が増加したり、電極高さのばらつきを吸収し信頼性が向上するので好ましい。貴金族類の被覆層の厚みは良好な抵抗を得るためには、１００オングストロ−ム以上が好ましい。しかし、Ｎｉ等の遷移金属の上に貴金属類の層を設ける場合では、貴金属類層の欠損や導電粒子の混合分散時に生じる貴金属類層の欠損等により遷移金属が表面に露出するとその酸化還元作用で遊離ラジカルが発生し保存性低下を引き起こすため、３００オングストロ−ム以上が好ましい。導電性粒子は、接着剤樹脂成分１００体積部に対して０．１〜３０体積部の範囲で用途により使い分ける。過剰な導電性粒子による隣接回路の短絡等を防止するためには０．１〜１０体積部とするのが好ましい。
【００２９】
また、回路接続用フィルム状接着剤を２層以上に分割し、有機過酸化物を含有する層とラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物またはメタクリレート化合物を含有する層に分離した場合、または、有機過酸化物を含有する層と導電粒子を含有する層に分離した場合、ポットライフの向上が得られる。
【００３０】
本発明の回路接続用フィルム状接着剤は、半導体チップの動作時、外部光源からの光によって誤動作を防ぐために、フィルム状接着剤中にカーボンブラック、顔料、色素を添加することによって、黒色、褐色、青色等の遮光性フィルムとすることもできる。
【００３１】
本発明の回路接続用フィルム状接着剤は、ＩＣチップと回路基板との電気的および機械的接続や電気回路相互の電気的および機械的接続に使用することができる。本発明の回路接続用フィルム状接着剤は、例えばフェイスダウン方式で半導体チップと回路基板を本発明の回路接続用フィルム状接着剤を介在させて接着固定すると共に両者の電極どうしを電気的に接続する場合に使用できる。すなわち、第一の接続端子を有する第一の回路部材と、第二の接続端子を有する第二の回路部材とを、第一の接続端子と第二の接続端子を対向して配置し、前記対向配置した第一の接続端子と第二の接続端子の間に本発明の回路接続用フィルム状接着剤を介在させ、加熱加圧して前記対向配置した第一の接続端子と第二の接続端子を電気的に接続させることができる。このような回路部材としては半導体チップ、抵抗体チップ、コンデンサチップ等のチップ部品、プリント基板、フレキシブルプリント基板等の回路基板、LCDパネル、PDPパネル、ELパネル等の画像表示基板、テープキャリアパッケージ、COF等の回路部品等が用いられる。これらの回路部材には接続端子が通常は多数（場合によっては単数でも良い）設けられており、前記回路部材の少なくとも１組がそれらの回路部材に設けられた接続端子の少なくとも一部を対向配置し、対向配置した接続端子間に本発明の回路接続用フィルム状接着剤を介在させ、加熱加圧して対向配置した接続端子どうしを電気的に接続して回路板とする。回路部材の少なくとも１組を加熱加圧することにより、対向配置した接続端子どうしは、直接接触により又は異方導電性接着剤の導電性粒子を介して電気的に接続することができる。
【００３２】
本発明の回路端子の接続方法は、ラジカル重合による硬化性を有する回路接続用フィルム状接着剤を表面が金、銀、錫及び白金族から選ばれる金属である一方の電極回路に形成した後、もう一方の回路電極を位置合わせし加熱、加圧して接続することができる。
【００３３】
本発明の回路端子の接続方法において、回路電極を有する回路基板表面を洗浄して表面の汚染物質や酸化膜などを除去しておくことによって本発明の回路接続用フィルム状接着剤の回路基板への接着強度を増強させることによって接続信頼性を向上させることができる。回路基板表面の洗浄方法としては回路電極および配線に対する損傷の影響が小さいものであれば特に限定するものではない。洗浄の例としては、純水による洗浄、溶剤による洗浄またはふき取り、プラズマ処理などが挙げられる。
【００３４】
本発明においては、従来のラジカル硬化アクリレート樹脂系接着剤よりも短時間で接続が可能であり、かつ耐湿試験後も優れた接着強度を示すと共に、保存安定性を向上させた電気・電子用の回路接続用フィルム状接着剤の提供が可能となる。
【００３５】
【実施例】
本発明で用いたガラス転移温度５０℃以上で、１５０℃の溶融粘度が１００００Ｐａ・ｓ（１００，０００ポイズ）以下のフルオレン骨格含有ポリヒドロキシポリエーテル樹脂及びカルボキシル基含有ブタジエン系エラストマー変性高分子量フェノキシ樹脂の合成法を以下に示す。
〈ポリヒドロキシポリエーテル樹脂の合成〉
４,４-（９-フルオレニリデン）-ジフェノール４５ｇ、３,３',５,５'-テトラメチルビフェノールジグリシジルエーテル５０ｇをN-メチルピロリジオン１０００ｍｌに溶解し、これに炭酸カリウム２１ｇを加え、１１０℃で３時間攪拌した。攪拌後、多量のメタノールに滴下し、生成した沈殿物をろ取して目的物質である分子内にフルオレン骨格を持つポリヒドロキシポリエーテル樹脂（ｂ）を７５ｇ得た。分子量を測定した結果（東ソー株式会社製ＧＰＣ８０２０、カラム；東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌＧ３０００Ｈ_XLとＴＳＫｇｅｌＧ４０００Ｈ_XL、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎ）、ポリスチレン換算でＭｎ=１２，５００、Ｍｗ=３０，３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４２であった。樹脂（ｂ）をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解させ、シャーレに塗布し、溶媒を気散させることによってキャストフィルムを作製した。キャストフィルムを動的粘弾性測定装置（レオメトリックサイエンティフィック社製RSA-II）を用いて測定し（昇温速度５℃／分、１Ｈｚ）、tanδのピークによってガラス転移温度を測定した結果、ガラス転移温度９５℃であった。キャストフィルムをずり粘弾性測定装置（レオメトリックサイエンティフィック社製ARES）を用いて測定し（昇温速度５℃／分、１Ｈｚ）、１５０℃での粘度を求めた結果、４８００Ｐａ・ｓ（４８，０００ポイズ）であった。
【００３６】
〈カルボキシル基含有ブタジエン系エラストマー変性高分子量フェノキシ樹脂の合成〉
窒素導入管、温度計、冷却管およびメカニカルスターラーを取り付けた２リットルの四つ口フラスコに、テトラブロモビスフェノールＡ（ＦＧ−２０００、帝人化成株式会社製商品名）３３３.８３ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＹＤ−８１２５、分子蒸留品、エポキシ当量１７２ｇ／当量，東都化成株式会社製商品名）２０５.５６ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１２５７ｇを入れ、窒素雰囲気下、均一になるまで撹拌混合した。次に、水酸化リチウム０．９４ｇを添加し、温度を徐々に上げながら１２０℃で９時間反応させた。反応の追跡は、一定時間ごとに反応溶液の粘度を測定し、粘度が増加しなくなるまで反応を行った。反応終了後、反応溶液を放冷し、これに活性アルミナ（２００メッシュ）約４２０ｇを加えて一晩放置した。活性アルミナを濾過して、フェノキシ樹脂のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液を得た。次いで、窒素導入管、温度計、冷却管およびメカニカルスターラーを取り付けた１リットルの四つ口フラスコに、得られたフェノキシ樹脂のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液８０７.６２ｇ、末端カルボキシル基含有ブタジエン−アクリロニトリル共重合体（Hycar CTBNX1009−SP，宇部興産株式会社製商品名）５０.８８ｇを入れ、撹拌混合しながら十分に窒素置換した。次に、窒素雰囲気下で撹拌混合し、温度を徐々に上げながら溶剤が還流する状態で８．５時間加熱して、目的のエラストマー変性高分子量フェノキシ樹脂のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液を得た。得られた溶液は茶褐色の透明なものであり、コーンプレート型粘度計（ＥＭＤ型、株式会社トキメック製）で測定した粘度は約０．３Ｐａ・ｓ（３００ｃＰ）であった。反応溶液の一部を大量のメタノール中に注いで固形物を析出させ、メタノール洗浄、減圧乾燥してエラストマー変性高分子量フェノキシ樹脂を得た。得られたエラストマー変性高分子量フェノキシ樹脂の分子量を東ソー株式会社製ＧＰＣ８０２０、カラムは東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌＧ３０００Ｈ_XLとＴＳＫｇｅｌＧ４０００Ｈ_XL、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎで測定した結果、ポリスチレン換算でＭｎ=１８，２００、Ｍｗ＝３８，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１１であった。この樹脂（ｃ）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解させ、シャーレに塗布し、溶媒を気散させることによってキャストフィルムを作製した。キャストフィルムを動的粘弾性測定装置（レオメトリックサイエンティフィック社製RSA-II）を用いて測定し（昇温速度５℃／分、１Ｈｚ）、tanδのピークによってガラス転移温度を測定した結果、ガラス転移温度９０℃であった。キャストフィルムをずり粘弾性測定装置（レオメトリックサイエンティフィック社製ARES）を用いて測定し（昇温速度５℃／分、１Ｈｚ）、１５０℃での粘度を求めた結果、３０７０Ｐａ・ｓ（３０，７００ポイズ）であった。
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。実施例、比較例で用いた材料を表１に示した。
【００３７】
【表１】

【００３８】
（実施例１）
ガラス転移温度が５０℃以上で、１５０℃の溶融粘度が１００００Ｐａ・ｓ以下の熱可塑性樹脂として、上記で合成したフルオレン骨格含有ポリヒドロキシポリエーテル樹脂（Ｄ）を、トルエン：酢酸エチル＝１：１重量比の混合溶液に溶解した５０重量％溶液を８０重量部、カルボキシ末端ブチロニトリル樹脂変性高分子量エポキシ樹脂（Ｅ）をトルエン：酢酸エチル＝１：１重量比の混合溶液に溶解した５０重量％溶液を４０重量部、ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物として、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート（Ａ）４０重量部、有機過酸化物として、１，１−ビス（t−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（１分間の半減期分解温度１４７℃、１０時間の半減期分解温度８６℃）（Ｆ）５重量部、ラジカル重合性の官能基を有するシランカップリング剤として、（３−メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｈ）を２−ブタノンに添加して超音波で分散させた５０重量％溶液を２０重量部、Ｎｉ/Ａｕめっきポリスチレン粒子（Ｉ）１０重量部を混合し、攪拌してフィルム塗工用ワニス溶液を得た。このワニス溶液をセパレータ（シリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み８０μｍ）にロールコータで塗布し、７０℃、１０分間乾燥し厚み２０μｍの回路接続用フィルム状接着剤を作製した。
【００３９】
（実施例２〜５）
実施例１と同様に、表２に示す割合で配合し、回路接続用フィルム状接着剤を作製した。
【００４０】
（比較例１〜５）
実施例１と同様に、表３に示す割合で配合し、回路接続用フィルム状接着剤を作製した。
【００４１】
【表２】

【００４２】
【表３】

【００４３】
本発明で使用した回路の接続と測定法を以下に示す。
〈回路の接続〉
金めっきバンプ（５０μｍ×５０μｍ、バンプ高さ１５μｍ、スペース５０μｍ）付きＩＣチップ（１．５ｍｍ×１７ｍｍ×０．５５ｍｍ）と０．７ｍｍ厚のガラス上にＩＴＯで電極を作製した基板とを上述した回路接続用フィルム状接着剤を介在させて、２００℃、１００ＭＰａ（バンプ面積換算）、３秒間加熱加圧して接続し、接続信頼性測定用サンプルを作製した。この時、あらかじめガラス基板上に、回路接続用フィルム状接着剤を貼り付けた後、７０℃、０．５ＭＰａで５秒間加熱加圧して仮接続し、その後、ＰＥＴフィルムを剥離してＩＣチップと接続した。
〈接続信頼性測定方法〉
接続信頼性測定用サンプルの接続直後の接続抵抗と、耐湿試験（８５℃、８５％ＲＨ）に５００時間放置後の接続抵抗を四端子法で測定した。接続抵抗が測定できないものをＯＰＥＮ不良とした。
〈耐湿後の外観検査〉
上述した接続信頼性測定用サンプルの耐湿試験後の接続面を金属顕微鏡で観察した。剥離の起きていないものを○とし、剥離が観察されたものを×とした。
〈接着強度測定方法〉
金めっきバンプ（５０μｍ×５０μｍ、バンプ高さ１５μｍ、スペース１０μｍ）付きＩＣチップ（１．０ｍｍ×１０ｍｍ×０．５５ｍｍ）と０．７ｍｍ厚のガラスとを上述した回路接続用フィルム状接着剤を介在させて、２００℃、１００ＭＰａ（バンプ面積換算）、３秒間で接続した後、ボンドテスタ（Dyge社製）を用いて、ボンディング直後と耐湿試験１６８時間後のせん断接着強度を測定した。
〈反応率の測定〉
示差走査熱量計（ＤＳＣ、ティー・エー・インスツルメント・ジャパン株式会社製ＴＡ２０００サーマルアナリシスシステム）を用いて未硬化およびオイルバス（２００℃、浸漬３秒間）で加熱・硬化した回路接続用フィルム状接着剤の発熱量を測定した（昇温速度１０℃／min）。測定後、次式で反応率を算出した。
（反応率）＝（未硬化の発熱量―硬化後の発熱量）／（未硬化の発熱量）×１００
〈粘度測定方法〉
配合で用いたアクリレート化合物およびアクリレート化合物とシランカップリング剤の混合物の４０℃での粘度はＥ型粘度計（株式会社トキメック製）を用いて測定した。
〈保存安定性試験〉
４０℃の恒温槽に回路接続用フィルム状接着剤を５日間放置した後、上記方法によって接着強度の測定および接続信頼性の測定を行った。
測定結果を表２、３に示した。
【００４４】
比較例１、２は、ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物の４０℃での粘度が低い材料を用いているため、ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物とシランカップリング剤の混合物の４０℃での粘度が０．０４Ｐａ・ｓ未満となり、保存安定性試験である４０℃処理後の接着強度は、著しく低下し、接続抵抗の測定が出来なくなった。
比較例３、４は、比較例１、２に、アクリレート化合物の４０℃での粘度が高い材料を併用した例であるが、それでもラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物とシランカップリング剤の混合物の４０℃での粘度が０．０４Ｐａ・ｓ未満となり、未処理のせん断接着強度、接続抵抗は良好であるが、保存安定性試験である４０℃処理後の接着強度は、著しく低下し、初期の接続抵抗は、比較例１、２に比べて改善されるものの耐湿試験後の接続抵抗は測定できなくなった。一方、比較例５のシランカップリング剤にラジカル重合性の官能基を有さないシランカップリング剤を用いた場合、接着強度が著しく低い。
これに対し、本願発明の実施例１〜５は、ラジカル重合性の２官能以上のアクリレート化合物とシランカップリング剤の混合物の４０℃での粘度が０．０４Ｐａ・ｓ以上であり、せん断接着強度が高く、また、接続抵抗が低く良好な特性を示した。また、耐湿試験後においても同様な特性を示す。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、従来のラジカル硬化アクリレート樹脂系接着剤よりも短時間で接続が可能であり、かつ耐湿試験後も優れた接着強度を示すと共に、保存安定性に優れた電気・電子用の回路接続用フィルム状接着剤の提供が可能となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a film-like adhesive for circuit connection that is interposed between circuit electrodes facing each other, pressurizes the circuit electrodes facing each other, and electrically connects the electrodes in the pressing direction, a circuit terminal connection structure, and a circuit terminal Connection method.
[0002]
[Prior art]
Epoxy resin adhesives are widely used in various applications such as electricity, electronics, architecture, automobiles, and aircraft because of their high adhesive strength and excellent water resistance and heat resistance. Among them, the one-pack type epoxy resin adhesive is used in the form of a film, a paste, or a powder because it is not necessary to mix the main agent and the curing agent and is easy to use. In this case, it is common to obtain specific performance by various combinations of epoxy resins, curing agents and modifiers (for example, JP-A-62-141083). However, although an epoxy resin film adhesive as disclosed in JP-A-62-141083 is excellent in workability, it is heated at about 140 to 180 ° C. with a connection time of about 20 seconds and 180 for 10 seconds. Heating of about ~ 210 ° C was necessary. This is because a catalyst-type curing agent that is inert at room temperature is used for the purpose of obtaining good stability by coexistence of short-term curability (fast curability) and storage stability (storability). This is because a sufficient reaction cannot be obtained upon curing.
[0003]
In recent years, in the field of precision electronic equipment, the density of circuits has been increasing, the electrode width and the electrode interval have become extremely narrow, and expansion of the circuit board due to heat during circuit connection affects the displacement of the connection terminals. There is a case. Especially in connection with LCD (liquid crystal display) and TCP (tape carrier package) in the liquid crystal panel field, and connection between TCP and PWB (printed circuit board), the conventional technology is used for miniaturization of wiring and enlargement of the panel. Under the connection conditions of the film-like adhesive for circuit connection using an epoxy resin system, there were problems such as dropping, peeling, or misalignment of wiring due to the elongation of TCP due to heat during connection. For this reason, radical polymerizable adhesives have been developed as connection materials for low temperature fast curing instead of epoxy resin adhesives (for example, JP-A Nos. 11-284025 and 2000-44905). Radical polymerizable adhesives such as those disclosed in JP-A-11-284025 and JP-A-2000-44905 include monomers such as acrylate compounds, methacrylate compounds or maleimide compounds as peroxides as radical polymerizable substances. The radical is polymerized and cured by radicals generated from peroxides upon heating. It is characterized in that it can be cured at a low temperature by selecting a substance having a low radical generation temperature of the radical generating substance, and can be connected at a heating temperature of about 150 ° C. and a heating time of 10 to 15 seconds. . However, in general, a thermal radical polymerizable resin such as an acrylate compound has a drawback that the adhesive strength is weaker than that of an epoxy resin adhesive. For this reason, as shown in JP-A-11-284025, a method for improving the adhesive force with a phosphate ester compound, or as disclosed in JP-A 2000-44905, a phosphate ester compound and an epoxy silane coupling agent. Means have been proposed for improving the adhesive force by mixing with.
[0004]
On the other hand, in the liquid crystal panel field, the COG (Chip on Glass) connection method, in which the driver IC is directly connected to the LCD, requires a connection in a short time of 10 seconds or less and 5 seconds or less for the purpose of improving production efficiency. Yes. In the COG connection method, the thermal expansion coefficient of glass, which is a liquid crystal panel, is close to the thermal expansion coefficient of a silicon chip, which is a driver IC, and the problem of misalignment caused by heating is small. It can be dealt with by raising the temperature. However, with an epoxy resin adhesive as disclosed in JP-A-62-141083, the curing reaction does not proceed sufficiently in 5 seconds or less even at a heating temperature of 230 ° C. or higher. Connection reliability decreases. On the other hand, for radically polymerizable adhesives such as those disclosed in JP-A-11-284025 and JP-A-2000-44905, the curing rate is faster than that of epoxy resin, but phosphates or phosphates are used. Even if the adhesive force is increased with epoxy silane coupling agent, the adhesive force is insufficient because the stress generated when the chip and the LCD are bonded is larger than when the TAB and the LCD are bonded. . Furthermore, in order to react in a short time, it is necessary to use a highly reactive monomer, but in general, when a highly reactive monomer is used, the reaction proceeds even in a storage environment such as room temperature. Since the fluidity and adhesion of the resin are lowered, sufficient connection reliability cannot be obtained. For this reason, a film-like adhesive for circuit connection that can be connected in a shorter time and has good storage stability is required.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a circuit that can be connected in a short time in the electrical connection between fine circuits of precision electronic devices, in particular, the COG connection between the LCD panel and the driver IC, and is excellent in adhesiveness, connection reliability, and storage stability. A film adhesive for connection, a circuit terminal connection structure, and a circuit terminal connection method are provided.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The film-like adhesive for circuit connection of the present invention is interposed between circuit electrodes facing each other, and heat-presses the circuit electrodes facing each other to electrically connect the electrodes in the pressurizing direction. (1) a radical polymerizable bifunctional or higher functional acrylate compound or methacrylate compound, (2) a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or more and a melt viscosity at 150 ° C. of 10,000 Pa · s or less, (3 40 ° C of a mixture of an organic peroxide, (4) a radically polymerizable functional group-containing silane coupling agent as an essential component, and a radically polymerizable bifunctional or higher functional acrylate compound or methacrylate compound, and a silane coupling agent. The viscosity at 0.04 Pa · s is less than radically polymerizable bifunctional or higher acrylate compound or methacrylate compound. At least one kind is an acrylate compound or a methacrylate compound having a structure represented by the formula (1), and has at least one thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher and a melt viscosity at 150 ° C. of 10,000 Pa · s or lower. Is Has a fluorene skeleton in the molecule Modified with polyhydroxy polyether resin or carboxyl group-containing elastomer Phenoxy resin It is. The radical polymerizable bifunctional or higher acrylate compound or methacrylate compound is one kind of acrylate compound or methacrylate compound, or a mixture of two or more kinds of acrylate compound or methacrylate compound, and the viscosity at 40 ° C. is 0.2 Pa · It is preferable that it is s (200 centipoise) or more.
[0007]
[Chemical 2]

(However, R ¹ Is CH ₂ = CH-CO-O-CH ₂ -CH ₂ -, CH ₂ = C (CH _Three ) -CO-O-CH ₂ -CH ₂ -, R ² Is HO-CH ₂ CH ₂ -, CH ₂ = CH-CO-O-CH ₂ -CH ₂ -, CH ₂ = C (CH _Three ) -CO-O-CH ₂ -CH ₂ -, CH ₂ = CH-CO-O- (CH ₂ ) _Five -CO-O-CH ₂ -CH ₂ -Or CH ₂ = C (CH _Three ) -CO-O- (CH ₂ ) _Five -CO-O-CH ₂ -CH ₂ It is preferable that the film-like adhesive for circuit connection contains conductive particles.
[0008]
In the circuit terminal connection structure of the present invention, the first circuit member having the first connection terminal and the second circuit member having the second connection terminal are the first connection terminal and the second connection terminal. The circuit-connecting film adhesive is interposed between the first and second connection terminals arranged opposite to each other, and the first connection arranged opposite to the first connection terminal and the second connection terminal. The terminal and the second connection terminal are electrically connected.
The circuit terminal connection method of the present invention includes a first circuit member having a first connection terminal and a second circuit member having a second connection terminal, the first connection terminal and the second connection terminal. The above-mentioned film connection adhesive for circuit connection is interposed between the first connection terminal and the second connection terminal that are arranged opposite to each other, and the first connection that is arranged opposite to each other by heating and pressing. The terminal and the second connection terminal are electrically connected. It is preferable that at least one surface of the connection terminal is made of a metal selected from gold, silver, tin, and a platinum group.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The film-like adhesive for circuit connection of the present invention flows by heating and pressurizing, reacts and cures by heating, and is a radically polymerizable bifunctional or higher functional acrylate compound or methacrylate compound and a silane coupling agent. A film-like adhesive for circuit connection, characterized in that the viscosity at 40 ° C. of the mixture of acrylate compound or methacrylate compound reacts at a high speed by a radical reaction. Thus, the connection reliability can be obtained by making the connection in a short time and having strong adhesion to the circuit board, particularly the LCD panel and the driver IC, by the silane coupling agent. Furthermore, the viscosity at 40 ° C. of a mixture of a radical polymerizable bifunctional or higher functional acrylate compound or methacrylate compound, which is a liquid component in the film, and a silane coupling agent is set to 0.04 Pa · s (40 centipoise) or more. By this, it is possible to prevent the oozing of the liquid component from the film during storage, and to obtain film formability, handleability, and storage stability. When the viscosity at 40 ° C. of the liquid component is less than 0.04 Pa · s (40 centipoise), the acrylate compound or methacrylate compound and the silane coupling agent which are liquid components ooze out from the film during storage, This is not preferable because the handleability is deteriorated and the liquid component reacts in the film to increase the viscosity and decrease the adhesive strength.
[0010]
One kind of radically polymerizable bifunctional or higher acrylate compound or methacrylate compound Like Acrylate compound or methacrylate compound Or two or more acrylate compounds or methacrylate compounds The viscosity at 40 ° C. is preferably 0.2 Pa · s (200 centipoise) or more. If the viscosity of the acrylate compound at 40 ° C. is less than 0.2 Pa · s (200 centipoise), the viscosity of the entire liquid component when blended with a silane coupling agent having a radical polymerizable functional group is not preferable. .
[0011]
At least one of the acrylate compounds or methacrylate compounds is preferably an acrylate compound or methacrylate compound having an isocyanurate ring structure represented by the formula (1).
[0012]
[Chemical 3]

(However, R ¹ Is CH ₂ = CH-CO-O-CH ₂ -CH ₂ -, CH ₂ = C (CH _Three ) -CO-O-CH ₂ -CH ₂ -, R ² Is HO-CH ₂ CH ₂ -, CH ₂ = CH-CO-O-CH ₂ -CH ₂ -, CH ₂ = C (CH _Three ) -CO-O-CH ₂ -CH ₂ -, CH ₂ = CH-CO-O- (CH ₂ ) _Five -CO-O-CH ₂ -CH ₂ -Or CH ₂ = C (CH _Three ) -CO-O- (CH ₂ ) _Five -CO-O-CH ₂ -CH ₂ -Indicates
[0013]
The acrylate compound or methacrylate compound having the above structure can increase the adhesive force with the adherend due to the structure of the isocyanurate ring, and has a viscosity at 40 ° C. of 0.8 Pa · s (800 centipoise) or more. , Storage stability can be increased.
[0014]
Furthermore, the acrylate compound or methacrylate compound used in the present invention can be used by mixing with an acrylate, methacrylate or maleimide compound having a functional group that is polymerized by other radicals. Among them, an acrylate compound having a high reactivity is preferable.
The radical polymerizable substance can be used in either a monomer or oligomer state, and the monomer and oligomer can be used in combination.
Specific examples of the radical polymerizable bifunctional or higher functional acrylate compound or methacrylate compound include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane diacrylate, and trimethylolpropane dimethacrylate. , Trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triglycidyl ether triacrylate, trimethylolpropane triglycidyl ether trimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, Tetraethyleneglycol Dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, hexapropylene glycol diacrylate, hexapropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, butylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate Neopentyl glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,5-pentanediol di Acrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, 1,6-hexa Diol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane trimethacrylate, tetra Methylolmethane tetraacrylate, tetramethylolmethane tetramethacrylate, tetramethylolpropane tetraacrylate, tetramethylolpropane tetramethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, 2-hydroxy 1,3-diaacryloxypropane, 2-hydroxy 1 , 3 -Dimethacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxymethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxymethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis (4- Acryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloxydiethoxy) Phenyl) propane, 2,2-bis [4- (acryloxypolyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxypolyethoxy) phenyl] propane, bisphenol A diacrylate, bisphenol A dimethacrylate , Bisphenol A diglycidyl ether diacrylate, bisphenol Diglycidyl ether dimethacrylate, tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (meth acryloyloxyethyl) isocyanurate, urethane diacrylate compounds include urethane dimethacrylate compounds.
These can be used alone or in combination. If necessary, a polymerization inhibitor such as hydroquinone or methyl ether hydroquinone may be appropriately used. In addition, a dicyclopentenyl group and / or a tricyclodecanyl group and / or a triazine ring is preferable because heat resistance is improved.
[0015]
The organic peroxide used in the present invention is decomposed by heating to generate free radicals, and is appropriately selected depending on the intended connection temperature, connection time, pot life, etc., but has high reactivity and pot life. Therefore, an organic peroxide having a half-life of 10 hours at a temperature of 40 ° C. or more and a half-life of 1 minute at a decomposition temperature of 180 ° C. or less is preferred, a half-life of 10 hours at a temperature of 60 ° C. or more, and a half-life of 1 An organic peroxide having a minute temperature of 180 ° C. or less is preferred. A decomposition temperature of less than 40 ° C. with a half-life of 10 hours is not preferable because radicals are generated by the cleavage of the organic peroxide during storage and the acrylate compound or methacrylate compound reacts to reduce the fluidity at the time of connection. On the other hand, if the decomposition temperature for half-life of 1 minute is higher than 180 ° C., the amount of radicals generated by heating at the time of connection decreases, and the adhesive force necessary for adhesion cannot be obtained, which is not preferable. The amount of the organic peroxide is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the radical polymerizable bifunctional or higher acrylate compound or methacrylate compound. If it is less than this range, curing does not proceed sufficiently, and the cohesive force of the adhesive is lowered and inferior in adhesiveness. If more, curing is sufficient, but adhesion at the interface of the film adhesive is inferior. become.
[0016]
The organic peroxide can be selected from diacyl peroxide, peroxydicarbonate, peroxyester, peroxyketal, dialkyl peroxide, hydroperoxide, silyl peroxide, and the like. Moreover, in order to suppress the corrosion of the connection terminals of the circuit members, the chlorine ions and organic acids contained in the organic peroxide are preferably 5000 ppm or less, and further, those that generate less organic acid after thermal decomposition. More preferred. Specifically, it is selected from peroxyesters, peroxyketals, dialkyl peroxides, hydroperoxides, and silyl peroxides, and more preferably selected from peroxyesters and peroxyketals. The organic peroxides can be used by being mixed appropriately.
[0017]
Peroxyesters include cumylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxynoedecanoate, and t-hexyl. Peroxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (2- Ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate Nate, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, -Hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanonate, t-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (m-toluoyl par Oxy) hexane, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyacetate and the like.
[0018]
Dialkyl peroxides include α, α ′ bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and t-butylcumi. Luperoxide or the like can be used.
[0019]
Examples of the hydroperoxide include diisopropylbenzene hydroperoxide and cumene hydroperoxide.
[0020]
Diacyl peroxide includes isobutyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, succinic peroxide, benzoyl Examples include peroxytoluene and benzoyl peroxide.
[0021]
Examples of peroxydicarbonate include di-n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-2-ethoxymethoxyperoxydicarbonate, (2-Ethylhexylperoxy) dicarbonate, dimethoxybutylperoxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutylperoxy) dicarbonate and the like.
[0022]
Peroxyketals include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t- Butyl peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1- (t-butylperoxy) cyclododecane, 2,2-bis (t-butylperoxy) decane and the like.
[0023]
Examples of silyl peroxides include t-butyltrimethylsilyl peroxide, bis (t-butyl) dimethylsilyl peroxide, t-butyltrivinylsilyl peroxide, bis (t-butyl) divinylsilyl peroxide, and tris (t-butyl). Examples thereof include vinylsilyl peroxide, t-butyltriallylsilyl peroxide, bis (t-butyl) diallylsilyl peroxide, and tris (t-butyl) allylsilyl peroxide.
These organic peroxides that generate free radicals can be used singly or in combination, and may be used by mixing a decomposition accelerator, an inhibitor and the like. In addition, it is preferable to use these organic peroxides coated with a polyurethane-based or polyester-based polymer substance to form microcapsules because the pot life is extended.
[0024]
Examples of the thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher and a melt viscosity of 150 Pa or less of 10,000 Pa · s (100,000 poise) used in the present invention include polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyamide resin, polyester resin, and phenol resin. Thermoplastic resins such as epoxy resins, phenoxy resins and polyhydroxy polyether resins are used. Among them, considering the fluidity when used for the adhesive, the effect of suppressing curing shrinkage, and the connection reliability, a polyhydroxy polyether resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher is preferably used.
When the glass transition temperature is less than 50 ° C., the film formability is lowered and the tack becomes strong, so that the handleability is deteriorated and the storage stability is deteriorated. In addition, if the melt viscosity at 150 ° C. exceeds 10,000 Pa · s (100,000 poise), the fluidity at the time of connection decreases, and the resin between the terminals facing each other on the circuit board becomes insufficient and the connection is insufficient. This is not preferable because reliability is lowered. As the polyhydroxy polyether resin, a polyhydroxy polyether resin having a fluorene skeleton in the molecule is more preferably used. The polyhydroxy polyether resin having a fluorene skeleton in the molecule can be used alone or in a mixture with the resin. These thermoplastic resins may be modified with a carboxyl group-containing elastomer, an epoxy group-containing elastomer, or a radical polymerizable functional group. In particular, when mixed with a high molecular weight epoxy resin modified with a carboxyl group-containing elastomer, the stress is relaxed, which is preferable.
[0025]
As the silane coupling agent having a radical polymerizable functional group used in the present invention, one having an acrylic group or a methacryl group as the radical polymerizable functional group is used. A silane coupling agent that does not have a radical polymerizable functional group does not cause bonding with the adhesive resin, and thus cannot exhibit adhesive force. Specific examples of the silane coupling agent include (3-acryloxypropyl) methyldimethoxysilane, (3-acryloxypropyl) trimethoxysilane, (methacryloxymethyl) trimethoxysilane, (methacryloxymethyl) triethoxysilane, ( 3-methacryloxypropyl) methyldimethoxysilane, (3-methacryloxypropyl) trimethoxysilane, (3-methacryloxypropyl) methyldiethoxysilane, (3-methacryloxypropyl) triethoxysilane, (3-methacryloxypropyl) ) Tris (methoxyethoxy) silane. You may use these individually or in mixture of 2 or more types. As for the compounding quantity of a silane coupling agent, 5-15 weight part is preferable with respect to the total weight of an adhesive agent. If it is less than this range, the cohesive force of the adhesive is lowered and the adhesive force is poor, and if it is more, the adhesiveness at the film interface is poor.
[0026]
The film-like adhesive for circuit connection of the present invention is a copolymer-based acrylic rubber having one or more of acrylic acid, acrylic ester, methacrylic ester, acrylonitrile, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate as monomer components, An elastomer such as polyurethane can be contained. When an elastomer is contained, an effect of stress relaxation is obtained, which is preferable.
[0027]
Furthermore, a filler, a softener, an accelerator, an anti-aging agent, a colorant, a flame retardant, a thixotropic agent, a phenol resin, a melamine resin, isocyanates, and the like can also be contained. The inclusion of a filler is preferable because it improves connection reliability and the like.
[0028]
Even if the film-like adhesive for circuit connection of the present invention has no conductive particles, the connection can be obtained by direct contact of the circuit electrodes facing each other at the time of connection. However, when the conductive particles are contained, a more stable connection can be obtained. It is done. Examples of the conductive particles include metal particles such as Au, Ag, Ni, Cu, and solder, carbon, and the like. In order to obtain a sufficient pot life, the surface layer is not a transition metal such as Ni or Cu, but Au, Ag. Platinum group noble metals are preferred, and Au is more preferred. Alternatively, the surface of a transition metal such as Ni may be coated with a noble metal such as Au. Alternatively, non-conductive glass, ceramic, plastic, or the like may be formed by coating the above-described metal and the outermost layer may be coated with a noble metal. When plastic is used as the core or when hot-melt metal particles are used as the core, it is deformable by heating and pressing, so the contact area with the electrode increases during connection, and variations in electrode height are absorbed to improve reliability. This is preferable. In order to obtain good resistance, the thickness of the noble metal coating layer is preferably 100 angstroms or more. However, when a noble metal layer is provided on a transition metal such as Ni, if the transition metal is exposed to the surface due to a deficiency in the noble metal layer or a deficiency in the noble metal layer generated when the conductive particles are mixed and dispersed, the redox action thereof In order to generate free radicals and cause deterioration of storage stability, 300 angstroms or more is preferable. The conductive particles are properly used in the range of 0.1 to 30 parts by volume with respect to 100 parts by volume of the adhesive resin component. In order to prevent a short circuit of an adjacent circuit due to excessive conductive particles, the content is preferably 0.1 to 10 parts by volume.
[0029]
When the film-like adhesive for circuit connection is divided into two or more layers and separated into a layer containing an organic peroxide and a layer containing a radical polymerizable bifunctional acrylate compound or methacrylate compound, or When separated into a layer containing an organic peroxide and a layer containing conductive particles, pot life can be improved.
[0030]
The film-like adhesive for circuit connection of the present invention is black, brown by adding carbon black, a pigment, and a dye to the film-like adhesive in order to prevent malfunction due to light from an external light source during operation of the semiconductor chip. A light-shielding film of blue or the like can also be used.
[0031]
The film adhesive for circuit connection of the present invention can be used for electrical and mechanical connection between an IC chip and a circuit board and electrical and mechanical connection between electrical circuits. The film-like adhesive for circuit connection of the present invention is, for example, a face-down method for bonding and fixing a semiconductor chip and a circuit board with the film-like adhesive for circuit connection of the present invention interposed therebetween, and electrically connecting both electrodes. Can be used when That is, the first circuit member having the first connection terminal and the second circuit member having the second connection terminal are disposed so that the first connection terminal and the second connection terminal face each other, The film-like adhesive for circuit connection of the present invention is interposed between the first connection terminal and the second connection terminal arranged opposite to each other, and the first connection terminal and the second connection terminal arranged opposite to each other by heating and pressing. Can be electrically connected. Such circuit members include chip components such as semiconductor chips, resistor chips, capacitor chips, circuit boards such as printed boards and flexible printed boards, image display boards such as LCD panels, PDP panels and EL panels, tape carrier packages, Circuit parts such as COF are used. These circuit members are usually provided with a large number of connection terminals (or a single connection terminal in some cases), and at least one set of the circuit members is arranged so that at least a part of the connection terminals provided on the circuit members are opposed to each other. Then, the circuit-connecting film adhesive of the present invention is interposed between the opposingly arranged connecting terminals, and the connecting terminals arranged oppositely by heating and pressing are electrically connected to form a circuit board. By heating and pressurizing at least one set of circuit members, the connection terminals arranged opposite to each other can be electrically connected by direct contact or via conductive particles of an anisotropic conductive adhesive.
[0032]
The circuit terminal connection method of the present invention is formed after forming a film-like adhesive for circuit connection having curability by radical polymerization on one electrode circuit whose surface is a metal selected from gold, silver, tin and platinum group, The other circuit electrode can be aligned, heated and pressurized to connect.
[0033]
In the circuit terminal connection method of the present invention, the surface of the circuit board having circuit electrodes is washed to remove contaminants, oxide films, etc. on the surface, thereby to the circuit board of the film-like adhesive for circuit connection of the present invention. The connection reliability can be improved by increasing the adhesive strength of. The method for cleaning the surface of the circuit board is not particularly limited as long as the influence of damage to the circuit electrode and the wiring is small. Examples of cleaning include cleaning with pure water, cleaning or wiping with a solvent, plasma treatment, and the like.
[0034]
In the present invention, it can be connected in a shorter time than a conventional radical-curing acrylate resin adhesive, and exhibits excellent adhesive strength even after a moisture resistance test, and has improved storage stability. It is possible to provide a film adhesive for circuit connection.
[0035]
【Example】
Fluorene skeleton-containing polyhydroxy polyether resin and carboxyl group-containing butadiene-based elastomer-modified high-molecular-weight phenoxy resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher and a melt viscosity at 150 ° C. of 10,000 Pa · s (100,000 poise) or less. The synthesis method of is shown below.
<Synthesis of polyhydroxy polyether resin>
45 g of 4,4- (9-fluorenylidene) -diphenol, 50 g of 3,3 ′, 5,5′-tetramethylbiphenol diglycidyl ether were dissolved in 1000 ml of N-methylpyrrolidione, and 21 g of potassium carbonate was added thereto. Stir at 110 ° C. for 3 hours. After stirring, it was added dropwise to a large amount of methanol, and the resulting precipitate was collected by filtration to obtain 75 g of a polyhydroxy polyether resin (b) having a fluorene skeleton in the molecule as the target substance. Results of measuring molecular weight (GPC8020 manufactured by Tosoh Corporation, column; TSKgel G3000H manufactured by Tosoh Corporation _XL And TSKgelG4000H _XL Mn = 12,500, Mw = 30,300, Mw / Mn = 2.42 in terms of polystyrene. The resin (b) was dissolved in THF (tetrahydrofuran), applied to a petri dish, and the solvent was diffused to prepare a cast film. The cast film was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (RSA-II manufactured by Rheometric Scientific) (temperature increase rate 5 ° C./min, 1 Hz), and the glass transition temperature was measured by the peak of tan δ. The glass transition temperature was 95 ° C. The cast film was measured using a shear viscoelasticity measuring device (ARES manufactured by Rheometric Scientific Co., Ltd.) (temperature increase rate 5 ° C./min, 1 Hz), and the viscosity at 150 ° C. was determined. As a result, 4800 Pa · s (48 1,000 poise).
[0036]
<Synthesis of carboxyl group-containing butadiene elastomer modified high molecular weight phenoxy resin>
Tetrabromobisphenol A (FG-2000, trade name manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) 333.83 g, bisphenol A type epoxy resin in a 2 liter four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, thermometer, cooling tube and mechanical stirrer (YD-8125, molecular distilled product, epoxy equivalent 172 g / equivalent, trade name, manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) 205.56 g and N, N-dimethylacetamide 1257 g were added and stirred and mixed until uniform in a nitrogen atmosphere. Next, 0.94 g of lithium hydroxide was added and reacted at 120 ° C. for 9 hours while gradually raising the temperature. The reaction was monitored by measuring the viscosity of the reaction solution at regular time intervals until the viscosity did not increase. After completion of the reaction, the reaction solution was allowed to cool, and about 420 g of activated alumina (200 mesh) was added thereto and left overnight. The activated alumina was filtered to obtain an N, N-dimethylacetamide solution of phenoxy resin. Subsequently, 807.62 g of N, N-dimethylacetamide solution of the obtained phenoxy resin, terminal carboxyl group-containing butadiene-acrylonitrile was placed in a 1 liter four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, a thermometer, a condenser tube and a mechanical stirrer. 50.88 g of a copolymer (Hycar CTBNX1009-SP, trade name, manufactured by Ube Industries, Ltd.) was added and thoroughly purged with nitrogen while stirring and mixing. Next, the mixture was stirred and mixed in a nitrogen atmosphere, and heated for 8.5 hours in a state where the solvent was refluxed while gradually raising the temperature to obtain an N, N-dimethylacetamide solution of the desired elastomer-modified high molecular weight phenoxy resin. . The obtained solution was a brownish brown transparent one, and the viscosity measured with a cone plate viscometer (EMD type, manufactured by Tokimec Co., Ltd.) was about 0.3 Pa · s (300 cP). A part of the reaction solution was poured into a large amount of methanol to precipitate a solid, washed with methanol, and dried under reduced pressure to obtain an elastomer-modified high molecular weight phenoxy resin. The molecular weight of the resulting elastomer-modified high molecular weight phenoxy resin is GPC8020 manufactured by Tosoh Corporation, and the column is TSKgel G3000H manufactured by Tosoh Corporation. _XL And TSKgelG4000H _XL As a result of measurement at a flow rate of 1.0 ml / min, Mn = 18,200, Mw = 38,400, and Mw / Mn = 2.11 in terms of polystyrene. This resin (c) was dissolved in N, N-dimethylacetamide, applied to a petri dish, and the solvent was diffused to prepare a cast film. The cast film was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (RSA-II manufactured by Rheometric Scientific) (temperature increase rate 5 ° C./min, 1 Hz), and the glass transition temperature was measured by the peak of tan δ, The glass transition temperature was 90 ° C. The cast film was measured using a shear viscoelasticity measuring apparatus (ARES manufactured by Rheometric Scientific Co., Ltd.) (temperature increase rate 5 ° C./min, 1 Hz), and the viscosity at 150 ° C. was determined. As a result, 3070 Pa · s (30 700 poise).
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The materials used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
[0037]
[Table 1]

[0038]
Example 1
As a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher and a melt viscosity of 150 ° C. of 10,000 Pa · s or less, the fluorene skeleton-containing polyhydroxypolyether resin (D) synthesized above is toluene: ethyl acetate = 1: 1. 80 parts by weight of a 50% by weight solution dissolved in a mixed solution in a weight ratio, and 50% by weight solution in which a carboxy-terminated butyronitrile resin-modified high molecular weight epoxy resin (E) is dissolved in a mixed solution of toluene: ethyl acetate = 1: 1 40 parts by weight of a radical polymerizable bifunctional or higher acrylate compound, 40 parts by weight of isocyanuric acid ethylene oxide-modified diacrylate (A), and 1,1-bis (t-hexylperoxy)- 3,3,5-trimethylcyclohexane (half-life decomposition temperature of 1 minute 147 ° C., half-life decomposition temperature of 10 hours Degree of 86 ° C.) (F) 5 parts by weight, (3-methacryloxypropyl) trimethoxysilane (H) is added to 2-butanone as a silane coupling agent having a radical polymerizable functional group and dispersed by ultrasonic waves 20 parts by weight of the 50% by weight solution and 10 parts by weight of Ni / Au plated polystyrene particles (I) were mixed and stirred to obtain a varnish solution for film coating. This varnish solution was applied to a separator (silicone-treated polyethylene terephthalate film, thickness 80 μm) with a roll coater and dried at 70 ° C. for 10 minutes to produce a film-like adhesive for circuit connection having a thickness of 20 μm.
[0039]
(Examples 2 to 5)
Like Example 1, it mix | blended in the ratio shown in Table 2, and produced the film adhesive for circuit connection.
[0040]
(Comparative Examples 1-5)
In the same manner as in Example 1, blending was performed at the ratio shown in Table 3 to produce a film-like adhesive for circuit connection.
[0041]
[Table 2]

[0042]
[Table 3]

[0043]
The connection and measurement method of the circuit used in the present invention is shown below.
<Circuit connection>
An IC chip (1.5 mm × 17 mm × 0.55 mm) with gold-plated bumps (50 μm × 50 μm, bump height 15 μm, space 50 μm) and a substrate on which electrodes are made of ITO on 0.7 mm glass are described above. A connection reliability measurement sample was prepared by interposing a film-like adhesive for circuit connection with 200 ° C., 100 MPa (in terms of bump area) and heating and pressurizing for 3 seconds. At this time, after pasting a film-like adhesive for circuit connection on a glass substrate in advance, the film is temporarily connected by heating and pressing at 70 ° C. and 0.5 MPa for 5 seconds, and then the PET film is peeled off to form an IC chip. Connected.
<Connection reliability measurement method>
The connection resistance immediately after connection of the sample for connection reliability measurement and the connection resistance after being left in a moisture resistance test (85 ° C., 85% RH) for 500 hours were measured by the four-terminal method. OPEN failure was determined when the connection resistance could not be measured.
<Appearance inspection after moisture resistance>
The connection surface after the moisture resistance test of the connection reliability measurement sample described above was observed with a metal microscope. The case where peeling did not occur was marked with ◯, and the case where peeling was observed was marked with x.
<Measurement method of adhesive strength>
An IC chip (1.0 mm × 10 mm × 0.55 mm) with gold plating bumps (50 μm × 50 μm, bump height 15 μm, space 10 μm) and 0.7 mm thick glass intervening the above-mentioned film adhesive for circuit connection After connecting at 200 ° C. and 100 MPa (in terms of bump area) for 3 seconds, a bond tester (manufactured by Dyge) was used to measure the shear bond strength immediately after bonding and after 168 hours of the moisture resistance test.
<Measurement of reaction rate>
Film for circuit connection uncured and heated and hardened in an oil bath (200 ° C., immersion for 3 seconds) using a differential scanning calorimeter (DSC, TA2000 Thermal Analysis System manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.) The calorific value of the adhesive was measured (temperature increase rate: 10 ° C./min). After the measurement, the reaction rate was calculated by the following formula.
(Reaction rate) = (uncured calorific value−cured calorific value after curing) / (uncured calorific value) × 100
<Viscosity measurement method>
The viscosity at 40 ° C. of the acrylate compound used in the blending and the mixture of the acrylate compound and the silane coupling agent was measured using an E-type viscometer (manufactured by Tokimec Co., Ltd.).
<Storage stability test>
After leaving the film-like adhesive for circuit connection in a constant temperature bath at 40 ° C. for 5 days, the adhesive strength was measured and the connection reliability was measured by the above method.
The measurement results are shown in Tables 2 and 3.
[0044]
In Comparative Examples 1 and 2, since a material having a low viscosity at 40 ° C. of a radical polymerizable bifunctional or higher acrylate compound is used, a mixture of a radical polymerizable bifunctional or higher acrylate compound and a silane coupling agent is used. The viscosity at 40 ° C. was less than 0.04 Pa · s, and the adhesive strength after 40 ° C. treatment, which is a storage stability test, was significantly reduced, making it impossible to measure the connection resistance.
Comparative Examples 3 and 4 are examples in which materials having a high viscosity at 40 ° C. of the acrylate compound are used in combination with Comparative Examples 1 and 2, but the radical polymerizable bifunctional or higher acrylate compound and the silane coupling agent are still used. The viscosity of the mixture at 40 ° C. is less than 0.04 Pa · s, and the untreated shear bond strength and connection resistance are good, but the adhesive strength after 40 ° C. treatment, which is a storage stability test, is significantly reduced. Although the initial connection resistance was improved as compared with Comparative Examples 1 and 2, the connection resistance after the moisture resistance test could not be measured. On the other hand, when a silane coupling agent having no radical polymerizable functional group is used as the silane coupling agent of Comparative Example 5, the adhesive strength is extremely low.
On the other hand, in Examples 1 to 5 of the present invention, the viscosity at 40 ° C. of the mixture of the radical polymerizable bifunctional or higher acrylate compound and the silane coupling agent is 0.04 Pa · s or more, and the shear adhesive strength In addition, the connection resistance was low and good characteristics were exhibited. In addition, similar characteristics are exhibited after the moisture resistance test.
[0045]
【The invention's effect】
According to the present invention, it can be connected in a shorter time than a conventional radical-curing acrylate resin adhesive, and exhibits excellent adhesive strength even after a moisture resistance test, and has excellent storage stability. It is possible to provide a film adhesive for circuit connection.

Claims

A film-like adhesive for circuit connection that is interposed between opposing circuit electrodes, heats and presses the opposing circuit electrodes, and electrically connects the electrodes in the pressurizing direction,
(1) radically polymerizable bifunctional or higher functional acrylate compound or methacrylate compound, (2) thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher and a melt viscosity at 150 ° C. of 10,000 Pa · s or lower, (3) organic peroxidation And (4) a silane coupling agent having a radical polymerizable functional group as an essential component,
The viscosity at 40 ° C. of the mixture of the radical polymerizable bifunctional or higher acrylate compound or methacrylate compound and the silane coupling agent is 0.04 Pa · s or more,
At least one of the radically polymerizable bifunctional or higher functional acrylate compound or methacrylate compound is an acrylate compound or methacrylate compound having a structure represented by the formula (1):
A thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher and a melt viscosity at 150 ° C. of 10,000 Pa · s or less is modified with at least one polyhydroxy polyether resin having a fluorene skeleton in the molecule or a carboxyl group-containing elastomer. A film-like adhesive for circuit connection, characterized by being a phenoxy resin .

(Wherein, ^{R 1} is _{_{_{_{CH 2 = CH-CO-O}}}} -CH 2 -CH 2 -, CH 2 = C (CH 3) -CO-O-CH 2 -CH 2 -, R 2 is _HO-CH 2 CH _{_{_{_{2 -, CH 2 = CH-}}}} CO-O-CH 2 -CH 2 -, CH 2 = C (CH 3) -CO-O-CH 2 -CH 2 -, CH 2 = CH-CO-O- (CH ₂ ) _5— CO—O—CH ₂ —CH ₂ — or CH ₂ ═C (CH ₃ ) —CO—O— (CH ₂ ) ₅ —CO—O—CH ₂ —CH ₂ —,

The radical polymerizable bifunctional or higher functional acrylate compound or methacrylate compound is one kind of acrylate compound or methacrylate compound, or a mixture of two or more kinds of acrylate compound or methacrylate compound, and the viscosity at 40 ° C. is 0.2 Pa · The film-like adhesive for circuit connection according to claim 1, which is s or more.

The film adhesive for circuit connection of Claim 1 or Claim 2 which further contains electroconductive particle.

The first circuit member having the first connection terminal and the second circuit member having the second connection terminal are arranged to face the first connection terminal and the second connection terminal, and The film-like adhesive for circuit connection according to any one of claims 1 to 3 is interposed between the first connection terminal and the second connection terminal arranged to face each other. A circuit terminal connection structure in which the connection terminal and the second connection terminal are electrically connected.

A first circuit member having a first connection terminal and a second circuit member having a second connection terminal are disposed so that the first connection terminal and the second connection terminal are opposed to each other, and the opposed arrangement is performed. A film-like adhesive for circuit connection according to any one of claims 1 to 3 is interposed between the first connection terminal and the second connection terminal, and the first and second connection terminals are arranged opposite to each other by heating and pressing. A circuit terminal connection method for electrically connecting the connection terminal and the second connection terminal.