JP4783660B2 - Coating material - Google Patents
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Description
本発明は、溶融アルミニウム又はアルミニウム合金の溶湯（以下、溶融アルミニウム又はアルミニウム合金の溶湯を、単にアルミ溶湯と記載する。）との接触用途を目的とする耐火物のコーティング材に関する。 The present invention relates to a refractory coating material intended for contact with molten aluminum or molten aluminum alloy (hereinafter, molten aluminum or molten aluminum alloy is simply referred to as molten aluminum).
一般に、アルミニウム又はアルミニウム合金の溶融鋳造分野で使用されるアルミ溶湯保持槽、取鍋、案内桶、スパウト等（以下、アルミ溶湯保持槽、取鍋、案内桶、スパウト等を総称して、アルミ溶湯保持槽等とも記載する。）は、通常、鉄板でその外殻が形成され、アルミ溶湯の強い化学的活性による鉄板の浸食及びこれに伴う溶湯汚染や溶着の発生等を防止するために、その内側に、キャスタブル耐火物、プラスチック耐火物、無機繊維質耐火物又は高アルミナ質レンガ等の耐火物が内張りされる。 Generally, molten aluminum holding tanks, ladle, guide bowls, spouts, etc. used in the field of aluminum or aluminum alloy melt casting (hereinafter referred to collectively as molten aluminum holding tanks, ladle, guide bowls, spouts, etc. In order to prevent erosion of the iron plate due to the strong chemical activity of the molten aluminum and the resulting contamination of the molten metal and welding, etc. Inside, a refractory such as a castable refractory, a plastic refractory, an inorganic fiber refractory, or a high alumina brick is lined.
これらの耐火物は、アルミ溶湯と接触した時に、アルミ溶湯により表面から徐々に浸食され、組織崩壊が起こる。また、該耐火物が浸食されると、該耐火物の成分が、アルミ溶湯に溶け出すので、アルミ溶湯汚染の原因となる。 These refractories are gradually eroded from the surface by the molten aluminum when they come into contact with the molten aluminum, and the structure collapses. Further, when the refractory is eroded, the components of the refractory are dissolved in the molten aluminum, causing contamination of the molten aluminum.
また、該耐火物では、アルミ溶湯保持槽等から、溶融アルミを排出しても、アルミ溶湯が該耐火物の表面に一部付着したまま残存してしまう。アルミ溶湯の排出後、アルミ溶湯保持槽等が冷却されると、該耐火物の表面にアルミニウム又はアルミニウム合金が固着することとなる。そして、該耐火物と固着したアルミニウム又はアルミニウム合金とは、熱膨張率が異なるので、アルミ溶湯により、再び加熱される際に、両者間にひずみが生じ、このひずみにより、表面から該耐火物の組織崩壊が起こる。 Moreover, in this refractory, even if molten aluminum is discharged from a molten aluminum holding tank or the like, the molten aluminum remains partially attached to the surface of the refractory. When the molten aluminum holding tank or the like is cooled after discharging the molten aluminum, aluminum or an aluminum alloy is fixed to the surface of the refractory. And since the coefficient of thermal expansion is different from the aluminum or aluminum alloy fixed to the refractory, a strain is generated between the two when heated again by the molten aluminum, and this strain causes the refractory to move from the surface. Tissue collapse occurs.
これらのことから、従来より、耐食性の向上及びアルミ溶湯付着の低減を目的として、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）、ジルコン（ＺｒＯ２・ＳｉＯ２）又は窒化ホウ素（ＢＮ）等の耐熱性粉末に、無機又は有機バインダーを混合したコーティング材が市販されている。 For these reasons, alumina (Al 2 O 3 ), titania (TiO 2 ), zircon (ZrO 2 · SiO 2 ), boron nitride (BN), and the like have been conventionally used for the purpose of improving corrosion resistance and reducing adhesion of molten aluminum. A coating material in which an inorganic or organic binder is mixed with a heat-resistant powder is commercially available.
従来のコーティング材は、スプレー又は刷毛等で該耐火物の表面に塗布され、次いで、乾燥又は焼成されて、該耐火物の表面にコーティング膜が形成される。ところが、従来のコーティング材を乾燥又は焼成して得られたコーティング膜は、密着性が低いため、該耐火物から脱落しく、更に、アルミ溶湯と付着反応し易くなり、アルミ溶湯汚染の原因となるという問題があった。 A conventional coating material is applied to the surface of the refractory by spraying or brushing, and then dried or baked to form a coating film on the surface of the refractory. However, since the coating film obtained by drying or baking the conventional coating material has low adhesion, it easily falls off from the refractory, and more easily reacts with the molten aluminum, causing contamination of the molten aluminum. There was a problem.
すなわち、従来のコーティング材では、密着性が高く且つ耐食性が高いコーティング膜を得ることができなかった。 That is, with a conventional coating material, a coating film having high adhesion and high corrosion resistance could not be obtained.
従って、本発明の課題は、密着性が高く且つ耐食性が高いコーティング膜を得ることができるコーティング材を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a coating material capable of obtaining a coating film having high adhesion and high corrosion resistance.
本発明者らは、上記従来技術における課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、（１）窒化珪素を水溶媒中に存在させると、窒化珪素の表面が加水分解されて、窒化珪素の表面にシラノール基が生成すること、（２）窒化珪素の表面に生成したシラノール基は、コーティング材の乾燥又は焼成時に、シラノール基を有する無機バインダーのシラノール基と脱水縮合して結合し、強固な３次元架橋構造を形成すること、（３）窒化珪素及びシラノール基を有する無機バインダーの含有量を調整することにより、密着性及び耐食性のいずれもが高いコーティング膜が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-described problems in the prior art, the present inventors have (1) When silicon nitride is present in an aqueous solvent, the surface of silicon nitride is hydrolyzed, and silicon nitride Silanol groups are generated on the surface, and (2) the silanol groups generated on the surface of silicon nitride are bonded by dehydration condensation with the silanol groups of the inorganic binder having silanol groups when the coating material is dried or fired. It has been found that a coating film having both high adhesion and corrosion resistance can be obtained by forming a three-dimensional crosslinked structure, and (3) adjusting the content of an inorganic binder having silicon nitride and silanol groups. It came to complete.
すなわち、本発明は、溶融アルミニウム又はアルミニウム合金の溶湯との接触用途を目的とする耐火物のコーティング材であって、窒化珪素粉末、シラノール基を有する無機バインダー及び水を含有し、該窒化珪素粉末の平均粒径が０．１〜１０μｍであり、該窒化珪素粉末の含有量が１０〜８０質量％であり、該無機バインダーがコロイダルシリカであり、該コロイダルシリカの含有量が１〜３０質量％であることを特徴とするコーティング材を提供するものである。 That is, the present invention is a refractory coating material for use in contact with molten aluminum or molten aluminum alloy, comprising a silicon nitride powder, an inorganic binder having a silanol group, and water, the silicon nitride powder The average particle size is 0.1 to 10 μm, the content of the silicon nitride powder is 10 to 80% by mass, the inorganic binder is colloidal silica, and the content of the colloidal silica is 1 to 30% by mass. The present invention provides a coating material characterized by the above.
本発明によれば、密着性が高く且つ耐食性が高いコーティング膜を得ることができるコーティング材を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating material which can obtain a coating film with high adhesiveness and high corrosion resistance can be provided.
本発明のコーティング材は、溶融アルミニウム又はアルミニウム合金の溶湯との接触用途を目的とする耐火物のコーティング材であって、窒化珪素粉末、シラノール基を有する無機バインダー及び水を含有する。 The coating material of the present invention is a refractory coating material intended for contact with molten aluminum or molten aluminum alloy, and contains silicon nitride powder, an inorganic binder having a silanol group, and water.
本発明のコーティング材は、溶融アルミニウム又はアルミニウム合金の溶湯との接触用途を目的とする耐火物のコーティング材として用いられるが、該耐火物は、アルミ溶湯保持槽、取鍋、案内桶、ラドル、フロート、ストーク、スパウト等として使用される耐火物であり、例えば、シリカ、アルミナ、ムライト、ジルコン、炭化珪素、珪酸カルシウム、無機繊維質等を成形して得られる耐火物である。 The coating material of the present invention is used as a coating material for a refractory for the purpose of contact with molten aluminum or molten aluminum alloy, and the refractory includes a molten aluminum holding tank, a ladle, a guide rod, a ladle, It is a refractory used as a float, stalk, spout, etc. For example, it is a refractory obtained by molding silica, alumina, mullite, zircon, silicon carbide, calcium silicate, inorganic fiber or the like.
本発明のコーティング材に係る窒化珪素粉末（Ｓｉ３Ｎ４）は、水溶媒中でシラノール基（−Ｓｉ−ＯＨ）を生成する。該窒化珪素粉末としては、特に制限されず、α型、β型のいずれでもよい。これらのうち、α型の窒化珪素粉末が、粒径の小さい粉末を得易いので、滑らかなコーティング膜を得易い点で好ましい。 The silicon nitride powder (Si 3 N 4 ) according to the coating material of the present invention generates silanol groups (—Si—OH) in an aqueous solvent. The silicon nitride powder is not particularly limited and may be α type or β type. Of these, α-type silicon nitride powder is preferable in that it is easy to obtain a powder having a small particle size and a smooth coating film can be easily obtained.
該窒化珪素粉末の平均粒径は、表面が滑らかなコーティング膜が得られる点で、０．１〜１０μｍであることが好ましく、特に好ましくは０．５〜５μｍ、更に好ましくは０．５〜２μｍである。また、該窒化珪素粉末の平均粒径が、上記範囲にあることにより、分散性が良好となる。なお、本発明において、平均粒径は、レーザー散乱法を用いて得られる値である。 The average particle diameter of the silicon nitride powder is preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 0.5 to 5 μm, and more preferably 0.5 to 2 μm in that a coating film having a smooth surface can be obtained. It is. Further, when the average particle diameter of the silicon nitride powder is in the above range, the dispersibility is improved. In the present invention, the average particle diameter is a value obtained using a laser scattering method.
本発明のコーティング材中の該窒化珪素粉末の含有量は、１０〜８０質量％、好ましくは２０〜５０質量％である。該窒化珪素粉末の含有量が上記範囲にあることにより、密着性及び耐食性が良好なコーティング膜が得られ、且つコーティング材の塗布性が良好となる。 The content of the silicon nitride powder in the coating material of the present invention is 10 to 80% by mass, preferably 20 to 50% by mass. When the content of the silicon nitride powder is in the above range, a coating film having good adhesion and corrosion resistance can be obtained, and the coating property of the coating material can be improved.
本発明のコーティング材に係るシラノール基有する無機バインダーは、分子中にシラノール基（−Ｓｉ−ＯＨ）を有する無機バインダーである。なお、該シラノール基を有する無機バインダーには、水に混合される前は、シラノール基を有さないが、水中でシラノール基を生成する無機バインダーを含む。該シラノール基を有する無機バインダーとしては、例えば、コロイダルシリカ、アルキルシリケート等が挙げられる。 The inorganic binder having a silanol group according to the coating material of the present invention is an inorganic binder having a silanol group (—Si—OH) in the molecule. The inorganic binder having a silanol group includes an inorganic binder that does not have a silanol group before being mixed with water but generates a silanol group in water. Examples of the inorganic binder having a silanol group include colloidal silica and alkyl silicate.
該シラノール基を有する無機バインダーは、本発明のコーティング材が乾燥又は焼成される際に、次の２つの機能：
（ｉ）該窒化珪素粉末の表面に生成したシラノール基との脱水縮合反応により、強固な３次元架橋構造を形成する機能、及び
（ｉｉ）該３次元架橋構造を、該耐火物に結合させるバインダーとしての機能
を発揮する。
The inorganic binder having a silanol group has the following two functions when the coating material of the present invention is dried or fired:
(I) a function of forming a strong three-dimensional crosslinked structure by a dehydration condensation reaction with a silanol group formed on the surface of the silicon nitride powder; and (ii) a binder that binds the three-dimensional crosslinked structure to the refractory. As a function.
本発明のコーティング材中の該シラノール基を有する無機バインダーの含有量は、１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％である。該シラノール基を含有する無機バインダーの含有量が上記範囲にあることにより、密着性及び耐食性が良好なコーティング膜が得られる。なお、該シラノール基を有する無機バインダーが、コロイダルシリカ、エチルシリケート等のように、固形分が水又はアルコールに分散された懸濁液である場合、該固形分の含有量が、該シラノール基を有する無機バインダーの含有量である。 Content of the inorganic binder which has this silanol group in the coating material of this invention is 1-30 mass%, Preferably it is 2-20 mass%. When the content of the inorganic binder containing the silanol group is in the above range, a coating film having good adhesion and corrosion resistance can be obtained. In addition, when the inorganic binder having the silanol group is a suspension in which the solid content is dispersed in water or alcohol, such as colloidal silica or ethyl silicate, the content of the solid content is the silanol group. It is content of the inorganic binder which has.
本発明のコーティング材中の該窒化珪素粉末の含有量に対する本発明のコーティング材中の該シラノール基を有する無機バインダーの含有量の比（シラノール基を有する無機バインダー／窒化珪素粉末）は、０．０５〜３．０、好ましくは０．１〜１．０、特に好ましくは０．１〜０．３である。該含有量の比が上記範囲にあることにより、コーティング膜の密着性及び耐食性が高くなる。 The ratio of the content of the inorganic binder having a silanol group in the coating material of the present invention to the content of the silicon nitride powder in the coating material of the present invention (inorganic binder having a silanol group / silicon nitride powder) is 0.00. It is 05-3.0, preferably 0.1-1.0, particularly preferably 0.1-0.3. When the content ratio is in the above range, the adhesion and corrosion resistance of the coating film are increased.
本発明のコーティング材は、水を含有する。そして、水は、固形分、すなわち、該窒化珪素粉末及び該シラノール基を有する無機バインダーの分散媒であると共に、該窒化珪素粉末の表面で加水分解反応を起こさせ、該窒化珪素粉末の表面にシラノール基を生成させるための反応剤でもある。 The coating material of the present invention contains water. Water is a dispersion medium of an inorganic binder having a solid content, that is, the silicon nitride powder and the silanol group, and causes a hydrolysis reaction on the surface of the silicon nitride powder, so that the surface of the silicon nitride powder It is also a reactant for generating silanol groups.
また、本発明のコーティング材は、更に、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプン、ポリアクリル、ポリアミド、ポリエチレンオキサイド、セルローズアセテート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等の有機増粘剤を含有することができる。 The coating material of the present invention further includes organic thickening such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, starch, polyacryl, polyamide, polyethylene oxide, cellulose acetate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, etc. An agent can be contained.
また、本発明のコーティング材は、他に、必要に応じて、分散剤、防腐剤のような添加剤を、あるいは、分散媒としてアルコールを含有することができる。 In addition, the coating material of the present invention can contain an additive such as a dispersant and a preservative, or an alcohol as a dispersion medium, if necessary.
本発明のコーティング材の粘度は、特に制限されないが、１００〜５００００ｍＰａ・ｓであることが、コーティング材の塗膜がダレ難く且つ均一な厚みの塗膜が形成され易い点で好ましく、特に好ましくは１０００〜２００００ｍＰａ・ｓである。 The viscosity of the coating material of the present invention is not particularly limited, but it is preferably 100 to 50000 mPa · s from the viewpoint that the coating film of the coating material is difficult to sag and a coating film having a uniform thickness is easily formed, and particularly preferably. 1000 to 20000 mPa · s.
本発明のコーティング材は、該窒化珪素粉末及び該シラノール基を有する無機バインダーが、水に分散されているスラリーであり、更に、必要に応じて、該有機増粘剤、該添加剤が使用される。本発明のコーティング材は、例えば、該窒化珪素粉末、該シラノール基を有する無機バインダー及び水を混合し、更に、必要に応じて、該有機増粘剤、該添加剤を混合して、攪拌することにより得られる。 The coating material of the present invention is a slurry in which the silicon nitride powder and the inorganic binder having a silanol group are dispersed in water, and the organic thickener and the additive are used as necessary. The The coating material of the present invention, for example, mixes the silicon nitride powder, the inorganic binder having silanol groups and water, and further mixes and stirs the organic thickener and the additive as necessary. Can be obtained.
そして、本発明のコーティング材は、アルミ溶湯との接触用途を目的とする耐火物の表面に、スプレー又は刷毛塗り等により、塗布され、次いで、本発明のコーティング材の塗膜が乾燥又は焼成されることにより、該耐火物の表面に、本発明のコーティング材のコーティング膜が形成される。 The coating material of the present invention is applied to the surface of a refractory for the purpose of contact with molten aluminum by spraying or brushing, and then the coating film of the coating material of the present invention is dried or baked. As a result, a coating film of the coating material of the present invention is formed on the surface of the refractory.
本発明のコーティング材のコーティング膜は、本発明のコーティング材の塗膜を乾燥することよって形成されるが、更に、焼成することにより、より強固なコーティング膜になる。該焼成の温度は、該焼成時の酸化劣化が少ない点で、１２００℃以下であることが好ましく、１０００℃以下であることが特に好ましい。 The coating film of the coating material of the present invention is formed by drying the coating film of the coating material of the present invention, and further baked to form a stronger coating film. The firing temperature is preferably 1200 ° C. or less, and particularly preferably 1000 ° C. or less, in that there is little oxidation deterioration during the firing.
本発明のコーティング材の製造過程において、該窒化珪素粉末が、固形分の分散媒である水と反応することにより、該窒化珪素粉末の表面に、シラノール基が生成する。該窒化珪素粉末の表面に生成したシラノール基は、本発明のコーティング材の塗膜の乾燥又は焼成時に、該シラノール基を有する無機バインダーのシラノール基と脱水縮合して結合し、強固な３次元架橋構造を形成する。そして、該３次元架橋構造は、該シラノール基を有する無機バインダーにより、該耐火物に結合される。 In the manufacturing process of the coating material of the present invention, the silicon nitride powder reacts with water, which is a solid dispersion medium, to generate silanol groups on the surface of the silicon nitride powder. The silanol groups generated on the surface of the silicon nitride powder are bonded by dehydration condensation with the silanol groups of the inorganic binder having the silanol groups when the coating film of the coating material of the present invention is dried or baked, thereby providing strong three-dimensional crosslinking. Form a structure. And this three-dimensional crosslinked structure is couple | bonded with this refractory by the inorganic binder which has this silanol group.
以上のように、アルミ溶湯に濡れ難い窒化珪素の強固なコーティング膜が、該耐火物の表面に形成され、且つ該コーティング膜が、該シラノール基を有する無機バインダーにより、該耐火物の表面に結合されるので、本発明のコーティング材を乾燥又は焼成して得られるコーティング膜は、密着性及び耐食性が良好となる。そのため、本発明のコーティング材を乾燥又は焼成して得られるコーティング膜は、繰り返し使用による耐久性が高い。 As described above, a strong coating film of silicon nitride that is difficult to wet with molten aluminum is formed on the surface of the refractory, and the coating film is bonded to the surface of the refractory by the inorganic binder having the silanol group. Therefore, the coating film obtained by drying or baking the coating material of the present invention has good adhesion and corrosion resistance. Therefore, the coating film obtained by drying or baking the coating material of the present invention has high durability due to repeated use.
次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限するものではない。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated more concretely, this is only an illustration and does not restrict | limit this invention.
（実施例１〜３、参考例１〜３）
（断熱材組成物の製造）
表１に示す配合で、各成分を混合し、ディスパーミキサーでよく攪拌混合して、スラリー状のコーティング材Ａを得た。また、該コーティング材Ａを、２５℃で１週間放置し、スラリーの変化を確認した。
(Examples 1-3, Reference Example 1 to 3)
(Manufacture of heat insulating material composition)
In the formulation shown in Table 1, each component was mixed and thoroughly stirred and mixed with a disper mixer to obtain a slurry-like coating material A. The coating material A was allowed to stand at 25 ° C. for 1 week, and changes in the slurry were confirmed.
２）コーティング材中のコロイダルシリカの固形分の質量％／コーティング材中の窒化珪素粉末の質量％
３）初期に比較して３０％増粘した。
2) Mass% of solid content of colloidal silica in the coating material / mass% of silicon nitride powder in the coating material
3) The viscosity increased by 30% compared to the initial value.
（実施例１〜３、参考例１〜３）
・α型窒化珪素ａ：平均粒径１．０μｍ、粒径１０μｍ以下
・α型窒化珪素ｂ：平均粒径０．７μｍ、粒径１μｍ以下
・β型窒化珪素ｃ：平均粒径３０μｍ、粒度１０５μｍ以下が８５質量％以上
・コロイダルシリカ：商品名スノーテックス、日産化学社製、固形分３０質量％、平均粒径１５ｎｍ、
・アルミナゾル：商品名アルミナゾル２００、日産化学社製
・有機増粘剤：ヒドロキシプロピルメチルセルロース、商品名ハイメトローズ、信越化学工業社製
・他の添加剤の混合物：消泡剤（商品名アデカネートＢ７４８Ａ、旭電化工業社製）、及び防腐剤（商品名デルトップ＃５１２、三愛石油社製）の混合物、消泡剤／防腐剤＝１／１〜３／１
(Examples 1-3, Reference Example 1 to 3)
Α-type silicon nitride a: average particle size 1.0 μm, particle size 10 μm or less α-type silicon nitride b: average particle size 0.7 μm, particle size 1 μm or less β-type silicon nitride c: average particle size 30 μm, particle size 105 μm The following is 85% by mass or more: Colloidal silica: trade name Snowtex, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content: 30% by mass, average particle size: 15 nm,
・ Alumina sol: Trade name Alumina sol 200, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. ・ Organic thickener: Hydroxypropyl methylcellulose, trade name: High Metroise, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Kogyo Co., Ltd.), and a mixture of preservatives (trade name Dell Top # 512, Sanai Oil Co., Ltd.), antifoaming agent / preservative = 1 / 1-3 / 1
（コーティング材の性能評価）
＜初期性能の評価＞
珪酸カルシウム質材料のルツボの表面に、上記のようにして得られたコーティング材Ａを刷毛塗りし、乾燥後、アルミ合金（ＡＤＣ１２）を入れて、８００℃の電気炉内で、１２時間溶融保持した。冷却後、ルツボを反転し、凝固したアルミ合金が外れ落ちるか否かを観察した。なお、ルツボを反転してもはずれ落ちない場合は、ハンマーでたたいて強制的にルツボからアルミ合金を剥がした。次いで、はずれ落ちたアルミ合金又は強制的に剥がしたアルミ合金の表面、及びアルミ合金と接触していた部分のルツボの表面を観察した。その結果を表２に示す。
(Performance evaluation of coating materials)
<Evaluation of initial performance>
The surface of the crucible made of the calcium silicate material is brush-coated with the coating material A obtained as described above, dried, and then an aluminum alloy (ADC12) is put into it, and melted and held in an electric furnace at 800 ° C. for 12 hours. did. After cooling, the crucible was inverted and it was observed whether the solidified aluminum alloy fell off. If the crucible was not reversed and did not fall off, the aluminum alloy was forcibly removed from the crucible with a hammer. Next, the surface of the aluminum alloy that had fallen off or the aluminum alloy that was forcibly removed, and the surface of the crucible that had been in contact with the aluminum alloy were observed. The results are shown in Table 2.
＜耐久試験＞
初期性能の評価試験後のルツボを用いて、（ｉ）該ルツボに、再びアルミ合金（ＡＤＣ１２）を入れて、８００℃の電気炉内で、１２時間溶融保持し、（ｉｉ）冷却後、竹へらを用いてアルミ合金を取り出すという操作（（ｉ）及び（ｉｉ））を５回繰り返し、耐久試験を行った。その結果を表３に示す。
Using the crucible after the initial performance evaluation test, (i) aluminum alloy (ADC12) was put again into the crucible, and melted and held in an electric furnace at 800 ° C. for 12 hours. (Ii) After cooling, The operation of taking out the aluminum alloy with a spatula ((i) and (ii)) was repeated 5 times, and the durability test was performed. The results are shown in Table 3.
本発明によれば、密着性が高く且つ耐食性が高いコーティング膜が形成された耐火物を得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the refractory material in which the coating film with high adhesiveness and high corrosion resistance was formed can be obtained.
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