JP4779254B2

JP4779254B2 - Acrylic resin film and manufacturing method thereof

Info

Publication number: JP4779254B2
Application number: JP2001214197A
Authority: JP
Inventors: 惠司小泉; 重一西村
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2001-07-13
Filing date: 2001-07-13
Publication date: 2011-09-28
Anticipated expiration: 2021-07-13
Also published as: JP2003025412A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶融押出法において、膜厚精度に優れたアクリル系樹脂フィルムとその製造方法、及びアクリル系樹脂フィルムに関する。さらに詳しくは、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂を溶融押出法でフィルムに成形する際、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂がＴｇ以上である間に、ロールまたは金属ベルトに両面を接触させて成形し、エアギャップが１００ｍｍ以下であり、リップクリアランス／フィルムの平均膜厚が１０以下である、厚みが３０〜３００μｍであり、フィルムを３ｃｍの幅で区分した時に隣り合う区分の膜厚差が平均膜厚の１％以下かつ１ｍ²中の膜厚精度が３％以下であるアクリル系樹脂フィルムとその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクリル系樹脂フィルムは、その優れた透明性、および耐候性により、ポリカーボネート、塩化ビニルなどの表面保護などに使用されており、透明性、耐候性、フィルム成形性に優れたアクリル樹脂組成物が特開昭６３−７７９６３号公報に開示されているが、この方法では、膜厚精度に限界があり、十分とは言えない。アクリルフィルムの膜厚精度を向上させる方法としてキャスト法が公知であるが、この方法であると使用する有機溶剤の処理等の大型の設備が必要であるため設備費がかさむ上に単位時間当たりの生産性も良くない。
また、両面をロールや金属ベルトで接触してなるアクリルフィルムが特開平１０−２７９７６６号公報に記載されているが、この方法であると、１００μｍ未満のフィルムの成形が難しい上に、フィルムが硬くて耐衝撃性が著しく悪い。さらに、その他樹脂フィルムに関して特開平３−１２４４２５号公報、特開平４−８２７２５号公報があるが、アクリルフィルムの膜厚精度の制御等について記載なく効果は不明確である。溶融押出法での膜厚精度を向上させる方法として、特開平２０００−０８６８５３号公報に開示があるが、これは１ｍ²中の最大、最小膜厚のことについてのみ言及しており、膜厚精度を示す指標としては充分ではない。また、この方法では、２種類の樹脂を使用しなければならず、生産性に問題がある。
【０００３】
また、意匠性を向上させるために組成物を着色してフィルム化することがあり、その際フィルムの膜厚精度が悪いと着色剤が濃淡となって表れ、色ムラという現象が起き、最終の成形体の外観が悪化するという問題がある。特開平２０００−０８６８５３号公報には染色法によって着色してなる旨が記載されているが、１ｍ²中の最大、最小膜厚を制御しても、更なる厚み精度が要求される色ムラを改善するのは困難であり、同発明には、色ムラ改善について具体的技術開示がない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等上記問題点を解決することを目的とするものであり、アクリルフィルムの特徴である透明性、耐候性、耐衝撃性を損なうことなく、膜厚精度、色ムラを改良したフィルムを得ることを目的としたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記問題点について鋭意検討の結果、特定の成形方法を採用し、特定の膜厚精度のゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂フィルムにすることにより、上記問題点が解決できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、
（１）ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂を溶融押出して厚みが２０〜３００μｍのアクリル系樹脂フィルムを製造する方法であって、
（ｉ）溶融物が吐出される出口（以下、ダイスリップと記す）の開口度（以下、リップクリアランスと記す）／フィルムの平均膜厚が８〜１．２であるダイスリップを通して溶融物を押出し、
（ii）該多層構造アクリル系樹脂のガラス転移温度（以下、Ｔｇと記す）以上である間に、
（iii）ダイスリップから接触させるロールまでの距離（以下、エアギャップと記す）が１００ｍｍ以下で、
（iv）ロールに両面を接触させて成形すること、
（ｖ）前記ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂が、アクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル系単量体１種又は２種以上５０〜０重量％とを含む単量体と、該単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の該単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体からなる１層または２層以上のアクリル系弾性重合体（ａ−１）１０〜９０重量％と、アクリル系弾性重合体（ａ−１）の存在下、メタクリル酸アルキルエステル７０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル系単量体１種又は２種以上３０〜０重量％からなる１層または２層以上のグラフト成分（ａ−２）９０〜１０重量％を共重合してなるものであること、
を特徴とするアクリル系樹脂フィルムの製造方法（請求項１）、
（２）ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂１００重量部に対して、１種又は２種以上の着色剤を０．１〜５０重量部配合してなる請求項１に記載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法（請求項２）、
（３）全光線透過率が１０％以上である請求項１又は２に記載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法（請求項３）、に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂を溶融押出法でフィルムに成形する際、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂がガラス転移温度Ｔｇ以上、好ましくはＴｇ＋１０℃以上、さらに好ましくはＴｇ＋２０℃以上である間に、ロールまたは金属ベルトに両面を接触させて成形し、エアギャップが１００ｍｍ以下、好ましくは９０ｍｍ以下、さらに好ましくは８０ｍｍ以下であり、リップクリアランス／フィルムの平均膜厚の比が１０〜１．２、好ましくは９〜１．５、さらに好ましくは７〜２．０であることを特徴とし、厚みが３０〜３００μｍであり、フィルムを３ｃｍの幅で区分した時に隣り合う区分の膜厚差が平均膜厚の１％以下かつ１ｍ²中の膜厚精度が３％以下であるアクリルフィルムを得ることにある。
【０００７】
通常、溶融押出法では、押出し方向（ＭＤ）のフィルムの膜厚精度はフィルムの延伸倍率が支配要因であり、幅方向（ＴＤ）の膜厚精度はリップクリアランスの精度が問題となる。
【０００８】
本発明のアクリル系樹脂フィルムの膜厚精度は、ＭＤ、ＴＤの両方向の膜厚精度が重要である。
【０００９】
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、通常、幅６００〜１５００ｍｍに成形されロール状に巻き取られるが、通常ＴＤ方向で精度のばらつきがでやすいため、本発明のアクリル系樹脂フィルムの膜厚精度を得るためには、特にＴＤ方向での精度のばらつきを制御することが重要である。
【００１０】
本発明の方法によれば、特に前記ＴＤ方向の膜厚精度を向上するのに有効であり、膜厚精度に優れたアクリル系樹脂フィルムを容易に得ることができる。
本発明では、フィルムを３ｃｍの幅で区分した時に隣り合う区分の膜厚差が平均膜厚の２％以下、好ましくは１％、かつ１ｍ²中の膜厚精度が５％以下、好ましくは、３％以下のアクリル系樹脂フィルムとする必要がある。
フィルムを３ｃｍの幅で区分した時に隣り合う区分の膜厚差が平均膜厚の２％を超えると着色した際の色ムラが問題となり、１ｍ²（フィルム最大幅に対して、面積が１ｍ²になるようカッティングしたもの）中の膜厚精度が５％をこえると、フィルムに歪みが生じ、フィルムを用いた成形品の外観が悪化する問題があり、好ましくない。
【００１１】
１ｍ²の膜厚精度は１μｍ精度のダイヤルゲージを用いて、フィルム１ｍ²中で１００箇所ランダムに膜厚を測定し、平均膜厚（Ｔ_AV）、最大膜厚（Ｔ_MAX）、最小膜厚（Ｔ_MIN）をそれぞれ求め、平均膜厚（Ｔ_AV）と最大膜厚（Ｔ_MAX）との差または平均膜厚（Ｔ_AV）と最小膜厚（Ｔ_MIN）との差のうちで大きい方の膜厚をΔＴとして、計算式（１）
膜厚精度（％）＝（ΔＴ／Ｔ_AV）×１００（１）により算出した。
【００１２】
成形する際の溶融したゴム弾性体層を含むアクリル系樹脂がロールまたは金属ベルト両面が接触する際の温度がＴｇ未満の場合には、フィルム表面の凸部の平滑化が充分でなく印刷抜けを起こしたり、充分な膜厚精度が得られないので、好ましくない。ロールの材質は金属またはゴム及びその併用など特に限定されない。ゴムの材質としては一般的なＥＰＤＭゴム、シリコンゴム、ＮＢＲゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、フッ素ゴム等が挙げられるが、耐熱性とフィルムの膜厚精度、表面の平滑化の観点から、ＥＰＤＭゴム、シリコンゴムを使用するのが好ましい。
【００１３】
本発明では、エアギャップ、すなわち、押出だし樹脂がダイスリップからロールまたは金属ベルトに接触するまでの距離、およびリップクリアランス／フィルムの平均膜厚の比率が重要である。エアギャップが１００ｍｍを越える場合には、充分な膜厚精度が得られないので好ましくない。また、リップクリアランス／フィルムの平均膜厚が１０を超える場合には、充分な膜厚精度が得られないので、好ましくない。
【００１４】
本発明では、所望のアクリル系樹脂フィルムを得るため、エアギャップが、１００ｍｍ以下であり、かつ、リップクリアランス／フィルムの平均膜厚の比率が１０〜１．２であることが必須である。
【００１５】
本発明に用いるゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂は特に限定されないが、次に挙げられる樹脂が好ましく用いられる。
【００１６】
すなわち、アクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル系単量体１種又は２種以上５０〜０重量％とを含む単量体と、該単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の該単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体からなる１層または２層以上の重量平均粒子径が２０〜１５０ｎｍのアクリル系弾性重合体（ａ−１）１０〜９０重量％とアクリル系弾性重合体（ａ−１）の存在下、メタクリル酸アルキルエステル７０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル系単量体１種又は２種以上３０〜０重量％からなる１層または２層以上のグラフト成分（ａ−２）９０〜１０重量％を共重合したものである。アクリル系弾性重合体（ａ−１）に用いられるアクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は、１〜８が好ましく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−ｎ−オクチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。前記アクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、炭素数が８を超える場合には反応速度が遅くなるので好ましくない。アクリル系弾性重合体（ａ−１）に用いられるアクリル酸アルキルエステルの使用範囲は、５０〜１００重量％、好ましくは、６０〜９９重量％、さらに好ましくは、７０〜９８重量％である。アクリル酸アルキルエステルが５０重量％未満になると耐衝撃性が低下して好ましくない。また、アクリル系弾性重合体（ａ−１）に用いられる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体は、架橋剤、グラフト交叉剤として使用する成分であり、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ジブチレングリコールジメタクリレートなどのジアルキレングリコールジメタクリレートまたはこれらのメタクリレートをアクリレートにしたもの、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペート等のビニル基含有多官能性単量体、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル基含有多官能性単量体などが挙げられ、これらは単独または２種以上組み合わせて用いられる。前記多官能性単量体の使用割合は、アクリル系弾性重合体（ａ−１）に使用する単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１５重量部、さらに好ましくは、０．７〜１０重量部である。多官能性単量体の使用割合が０．１重量部未満ではフィルムの耐溶剤性が低下し、２０重量部を超えるとフィルムの伸度や耐衝撃性が低下して好ましくない。
アクリル系弾性重合体（ａ−１）の重量平均粒子径は、２０〜１５０ｎｍ、好ましくは、３０〜１２０ｎｍ、さらに好ましくは、５０〜１００ｎｍである。重量平均粒子径が５０ｎｍ未満ではフィルムの耐衝撃性が低下し、１５０ｎｍを超えると透明性や耐折曲白化性が低下して好ましくない。
アクリル系弾性重合体（ａ−１）は、一層でも多層でも規定の単量体の範囲内であれば特に規定されない。
【００１７】
グラフト成分（ａ−２）に用いられるメタクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は１〜４が好ましく、例えば、代表例として、メタクリル酸メチルが挙げられるが、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。前記メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、炭素数が４を超える場合には反応速度が遅くなるので好ましくない。グラフト成分（ａ−２）に用いられるメタクリル酸アルキルエステルの使用範囲は、７０〜１００重量％、好ましくは、７５〜９８重量％、さらに好ましくは、８０〜９５重量％である。メタクリル酸アルキルエステルが７０重量％未満になると透明性が低下して好ましくない。
【００１８】
グラフト成分（ａ−２）は、一層でも多層でも規定の単量体の範囲内であれば特に規定されない。
【００１９】
ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂の製造方法は特に限定されない。例えば、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、これらの単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を用い、乳化重合法で製造するのが好ましい。
【００２０】
さらに詳しくは、例えば、乳化重合法を用いて、アクリル系弾性重合体（ａ−１）を得て、グラフト成分（ａ−２）を同一重合機で製造することができる。
【００２１】
前記乳化重合法においては、通常の重合開始剤、特に遊離基を発生する重合開始剤が使用される。このような重合開始剤の具体例としては、たとえば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物や、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパオキサイドなどの有機過酸化物などが挙げられる。さらにアゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性開始剤も使用される。これらは単独または２種以上組み合わせて用いられる。
【００２２】
これら重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄などの還元剤と組み合わせた通常のレドックス型開始剤として使用してもよい。
【００２３】
前記乳化重合に使用される界面活性剤にも特に限定はなく、通常の乳化重合用の界面活性剤であれば使用することができる。例えば、アルキル硫酸ソーダ、アルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ、ラウリン酸ソーダなどの陰イオン性界面活性剤やアルキルフェノール類とエチレンオキサイドとの反応生成物などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。さらに必要に応じて、アルキルアミン塩酸塩などの陽イオン性界面活性剤を使用してもよい。
このような共重合によって得られる重合体ラテックスから、通常の凝固（例えば、塩を用いた凝固）と洗浄、脱水、乾燥により、または噴霧、凍結乾燥などによる処理によって樹脂分が分離、回収される。
【００２４】
本発明では、通常の溶融押出法のうち、Ｔ型ダイス押出法により成形するのが望ましく、高延伸加工性が良好で、耐衝撃性、透明性、耐候性、耐溶剤性、折曲白化性、傷つき性に優れ、印刷抜けの改良されたフィルムが得られる。フィルムの厚みは、２０〜３００μｍであり、３０〜２００μｍが好ましい。
【００２５】
本発明の樹脂組成物は光に対する安定性を増すために紫外線吸収剤を添加することができる。その使用割合は、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは８重量部以下、さらに好ましくは５重量部以下である。１０重量部を超えると、紫外線吸収剤がフィルムの表面にブリードし、透明性が低下して好ましくない。本発明に使用する紫外線吸収剤は、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂と相溶性を有するものであれば特に制限されるものではなく、１種又は２種以上併用して用いることができる。
【００２６】
これらの例として、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ターシャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシ・ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ・ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ・ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ・ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、〔２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシフェノール〕、〔２−（４，６−ビス−（２，４ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（オクチルオキシ）フェノール〕等のトリアジン系紫外線吸収剤、フェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸誘導体系紫外線吸収剤、２，４−ジ−ターシャリーブチルフェニル−３，５−ジ−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のその他の紫外線吸収剤を挙げることができる。
【００２７】
本発明のゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂は、意匠性を増すために無機系又は有機系の着色剤を添加することができる。その使用割合は、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは０．１５〜４０重量部、さらに好ましくは０．２〜３０重量部である。
【００２８】
本発明は、特に、ある程度の光線透過率を有する着色フィルム、例えば、全光線透過率が１０％以上の着色フィルムに応用した場合に優れた効果を発揮しうる。このような用途では、フィルムの膜厚精度が悪い場合には色ムラがでやすくなるためである。
【００２９】
本発明に使用する着色剤は、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂と相溶性を有するものであれば特に制限されるものではなく、１種又は２種以上併用して用いることができる。無機系着色剤の例として、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化クロム、亜酸化銅、珪酸カルシウム、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、チタンイエロー、コバルトブルー等が挙げられ、有機系着色剤の例として、レーキレッド、リソールレッド、ブリリアントカーミン等の溶性アゾ顔料、ジニトリアンオレンジ、ファストイエロー等の不溶性アゾ顔料、モノクロロフタロシアニンブルー、ポリクロロフタロシアニンブルー、ポリブロモフタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料、インジゴブルー、ペリレンレッド、イソインドリノンイエロー、キナクリドンレッド等の縮合多環系顔料、オラセットイエロー等の染料等が挙げられる。
【００３０】
本発明のゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂には、その他、熱や酸素、光に対する安定性を増すために酸化防止剤、光安定剤等を１種又は２種以上組み合わせて添加してもよい。
【００３１】
本発明のアクリルフィルムは、塗装代替として、通常成形品に意匠性を付与するために、必要に応じて適当な印刷法により印刷したものを用いることができる。この場合、アクリルフィルムに片側印刷処理を施したものを用いることが好ましく、成形時には印刷面を基材樹脂との接着面に配することが印刷面の保護の点から好ましい。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、これらは何ら本発明を限定するものではない。
なお、以下の記載において、「部」又は「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」、「重量％」を示す。
【００３３】
実施例及び比較例中の測定、評価は次の条件及び方法を用いて行った。
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）
セイコー電子の走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度を２０℃／分でＪＩＳＫ７１２１に準拠して測定した。単位は℃である。
（２）膜厚精度１
フィルムのＴＤ方向に３ｃｍ間隔で膜厚を測定し、隣り合った箇所との膜厚差をそれぞれ算出し、最大値（ｔ_M）を求め、平均膜厚（Ｔ_AV）から、次の式で算出した。単位は％である。
（ｔ _M ／Ｔ _AV ）×１００
【００３４】
（３）膜厚精度２
１ｍ²の膜厚精度は１μｍ精度のダイヤルゲージを用いて、フィルム１ｍ²（幅９００ｍｍ、長さ１１１０ｍｍ）中で１００箇所ランダムに膜厚を測定し、平均膜厚（Ｔ_AV）、最大膜厚（Ｔ_MAX）、最小膜厚（Ｔ_MIN）をそれぞれ求め、平均膜厚（Ｔ_AV）と最大膜厚（Ｔ_MAX）との差または平均膜厚（Ｔ_AV）と最小膜厚（Ｔ_MIN）との差のうちで大きい方の膜厚をΔＴとして、次の計算式を用いて算出した。単位は％である。
【００３５】
（ΔＴ／Ｔ_AV）×１００
（４）色むら
厚み１００μｍで９００ｍｍ幅のフィルムをホワイトボードの上に乗せ、色の濃淡を次の基準により、目視で評価した。
○；目視では濃淡が分からない。
×；目視での濃淡が明らかに判別できる。
（５）耐衝撃性
５０μｍの厚みのフィルムをポリカーボネート製板（０．８ｍｍ厚）にラミネートし、デュポン衝撃でＪＩＳＫ７２１１に準拠し、半数破壊高さ×錘の重量からエネルギーを測定した。−２０℃で行い、単位はＪ（ジュール）である。
（６）光沢
日本電色工業株式会社製のグロスメーター（ＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲ）を用いて、低温ロール側の面の６０度反射率をＪＩＳＺ８７４１に準拠して測定した。２３℃で測定し、単位は％である。
（７）耐溶剤性
厚み５０μｍのフィルムを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊状に切り取り、３．２ｇの錘を吊して、トルエン中に浸漬し、フィルムが切れる時間を測定した。単位は秒である。
（８）折曲白化性
厚み５０μｍのフィルムを１８０度折り曲げ、次の基準により評価した。
【００３６】
○；折り曲げた部分が白化しない。
【００３７】
△；折り曲げた部分がわずかに白化する。
【００３８】
×；折り曲げた部分が白化する。
（９）加工性
Ｔダイ押出成型法にて、５０μｍのフィルムを押出しして、次の基準により評価した。
【００３９】
○；フィルム切れがなく、厚みが均一で安定に押し出すことができる。
【００４０】
△；フィルム切れがなく、厚みがやや付近何時で安定に押し出すことができない。
【００４１】
×；フィルム切れがあり、押し出しが不安定である。
（１０）表面性
フィルムを肉眼で次の基準により評価した。
【００４２】
○；焼け、異物がほとんど観察されない。
【００４３】
△；焼け、異物がわずかに観察される。
×；焼け、異物のいずれかが観察され、表面が不均一である。
（１１）印刷抜け
フィルムにグラビア印刷を施し、幅が１ｍで長さが１０ｍのフィルムについて目視で検査し、その印刷抜け個数を１ｍ²当たりに換算した。単位は、個／ｍ²。
（１２）全光線透過率
日本電色工業株式会社製のヘイズメーター（型式ＶＧＳ−３００Ａ）を用いて、ＪＩＳＫ７３６１−１に準拠して、１００ｍの厚みのフィルムを測定した。
また、以下の記載による略号は、それぞれ下記の物質を表す。
【００４４】
ＯＳＡ；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
ＢＡ；アクリル酸ブチル
ＭＭＡ；メタクリル酸メチル
ＳＴ；スチレン
ＣＨＰ；クメンハイドロパーオキサイド
ＡＭＡ；メタクリル酸アリル
ｔＤＭ；ターシャリードデシルメルカプタン
（１）ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂の製造
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、還流冷却器を備えた８リットル重合機に以下の物質
水２００部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１５部
硫酸第一鉄・２水塩０．００１５部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム０．００６部
と表１に示したＯＳＡを仕込み、器内を窒素ガスで充分に置換して実質的に酸素のない状態とした後、内温を６０℃にし、表１に示す混合物（１）を１５部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた。添加終了後更に１時間重合を継続し、重合転化率を９８％以上にし、その後、表１に示す混合物（２）を１５部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた。添加終了後更に１時間重合を継続し、重合転化率を９８％以上にし、アクリル系弾性重合体（ａ−１）を得た。
【００４５】
次に、アクリル系弾性重合体（ａ−１）の存在下、表１に示す混合物（３）を１５部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた。添加終了後更に１時間重合を継続し、重合転化率を９８％以上にし、その後、表１に示す混合物（４）を１０部／時間の割合で連続的に添加して重合させ、更に、１時間重合を継続し、重合転化率を９８％以上にして、多層構造アクリル系樹脂（Ａ）の重合を終了させ、ラテックスを得た。
【００４６】
前記ラテックスを塩化カルシウムで塩析して、水洗、乾燥を行い、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂の乾燥粉末を得た。
【００４７】
【表１】

【００４８】
（２）ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂フィルムの製造
表２に示す多層構造アクリル系樹脂（Ａ）及び、フタロシアニングリーン顔料を１重量部とをヘンシェルミキサーで混合した。この混合物をベント式押出機で１９０℃設定で押し出し、ペレット化し、前記した物性、特性の測定、評価に供した。該ペレットをＴ型ダイス付き押出機でダイスの温度を２１０℃設定とし、表２に示すシート温度及び両面を接触する２本のロール温度でフィルムに成形し、前記した物性、特性の測定、評価に供した。また、比較例−４は、フィルムの片面のみロールに接触させた。
【００４９】
【表２】

【００５０】
【発明の効果】
１種類の樹脂を使用することによりアクリル系樹脂フィルム生産性を向上させ、３０μｍの薄膜まで製造でき、表２から明らかなように、実施例で代表される本発明のアクリル系樹脂フィルムは、耐折曲白化性に優れ、フィッシュアイ等の如きフィルムの表面の凸部を減少させることにより表面性に優れ、印刷抜けを起こさない。また、本発明のアクリル系樹脂フィルムは、膜厚精度が良く着色剤を配合した場合の色むらもなく、外観上優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an acrylic resin film excellent in film thickness accuracy, a method for producing the same, and an acrylic resin film in a melt extrusion method. More specifically, when a multilayer structure acrylic resin including a rubber elastic body layer is formed into a film by a melt extrusion method, while the multilayer structure acrylic resin including a rubber elastic body layer is Tg or more, a roll or a metal belt is used. Formed by contacting both sides, air gap is 100 mm or less, lip clearance / average film thickness is 10 or less, thickness is 30 to 300 μm, and adjacent division when the film is divided by 3 cm width The film thickness difference is 1% or less of the average film thickness and 1 m²It is related with the acrylic resin film whose film thickness precision is 3% or less, and its manufacturing method.
[0002]
[Prior art]
Acrylic resin films are used for surface protection of polycarbonate, vinyl chloride, etc. due to their excellent transparency and weather resistance, and acrylic resin compositions with excellent transparency, weather resistance, and film moldability are particularly characteristic. Although disclosed in Japanese Utility Model Laid-Open No. 63-77963, this method has a limit in film thickness accuracy and is not sufficient. The casting method is known as a method for improving the film thickness accuracy of the acrylic film, but since this method requires large equipment such as treatment of the organic solvent to be used, the equipment cost increases and the unit cost per unit time Productivity is not good.
In addition, an acrylic film formed by contacting both surfaces with a roll or a metal belt is described in JP-A-10-279766. However, with this method, it is difficult to form a film having a thickness of less than 100 μm and the film is hard. The impact resistance is extremely poor. Further, regarding other resin films, there are JP-A-3-124425 and JP-A-4-82725, but the effect is unclear without mentioning control of the film thickness accuracy of the acrylic film. Japanese Patent Laid-Open No. 2000-086853 discloses a method for improving the film thickness accuracy in the melt extrusion method.²Only the maximum and minimum film thicknesses are mentioned, and it is not sufficient as an index indicating the film thickness accuracy. Moreover, in this method, two types of resins must be used, and there is a problem in productivity.
[0003]
In addition, the composition may be colored to form a film in order to improve the design properties. At that time, if the film thickness accuracy of the film is poor, the colorant appears dark and shaded, and a phenomenon of color unevenness occurs. There exists a problem that the external appearance of a molded object deteriorates. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-086853 describes that it is colored by a staining method.²Even if the maximum and minimum film thicknesses are controlled, it is difficult to improve color unevenness that requires further thickness accuracy, and there is no specific technical disclosure regarding the color unevenness improvement.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present inventors aim to solve the above-mentioned problems, and a film having improved film thickness accuracy and color unevenness without impairing transparency, weather resistance, and impact resistance, which are the characteristics of an acrylic film. The purpose is to obtain.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have adopted a specific molding method and formed a multilayer structure acrylic resin film including a rubber elastic body layer having a specific film thickness accuracy, thereby solving the above problems. The present invention has been completed by finding out what can be done.
  That is, the present invention
(1) A method for producing an acrylic resin film having a thickness of 20 to 300 μm by melt-extruding a multilayer structure acrylic resin including a rubber elastic body layer,
  (I) Opening degree (hereinafter referred to as lip clearance) / average film thickness of the film at the outlet (hereinafter referred to as die slip) from which the melt is discharged8Extrude the melt through a die slip that is ~ 1.2,
  (Ii) While being above the glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of the multilayer structure acrylic resin,
  (Iii) Contact from die slipUp to rollDistance (hereinafter referred to as an air gap) is 100 mm or less,
  (Iv)To rollMolding by bringing both sides into contact,
  (V) The multilayer structure acrylic resin including the rubber elastic layer is one or more other vinyl monomers copolymerizable with 50 to 100% by weight of an acrylic acid alkyl ester, and 50 to 0% by weight. And a monomer having two or more non-conjugated double bonds per molecule that can be copolymerized with 0.1 to 20 parts by weight of the monomer with respect to 100 parts by weight of the monomer. In the presence of one or two or more layers of an acrylic elastic polymer (a-1) made of a functional monomer and an acrylic elastic polymer (a-1), alkyl methacrylate 70 One or two or more other vinyl monomers copolymerizable with 100 to 100% by weight of one or two or more layers of graft component (a-2) 90 to 10% by weight It must be polymerized,
  A method for producing an acrylic resin film (claim 1),
(2) 0.1 to 50 parts by weight of one or more colorants are blended with respect to 100 parts by weight of the multilayer acrylic resin including the rubber elastic body layer.Claim 1A method for producing the acrylic resin film according to claim 2 (claim 2),
(3) The total light transmittance is 10% or more.1 or 2A manufacturing method of the acrylic resin film according to claim 3 (Claim 3)About.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, when a multilayer structure acrylic resin containing a rubber elastic body layer is formed into a film by a melt extrusion method, the multilayer structure acrylic resin containing a rubber elastic body layer has a glass transition temperature of Tg or higher, preferably Tg + 10 ° C. or higher. More preferably, while Tg + 20 ° C. or higher, a roll or a metal belt is formed on both sides in contact, and the air gap is 100 mm or less, preferably 90 mm or less, more preferably 80 mm or less. When the thickness ratio is 10 to 1.2, preferably 9 to 1.5, more preferably 7 to 2.0, the thickness is 30 to 300 μm, and the film is divided by a width of 3 cm. The film thickness difference between adjacent sections is 1% or less of the average film thickness and 1 m²It is to obtain an acrylic film having a film thickness accuracy of 3% or less.
[0007]
Usually, in the melt extrusion method, the film thickness accuracy in the extrusion direction (MD) is governed by the stretch ratio of the film, and the film thickness accuracy in the width direction (TD) has a problem of lip clearance accuracy.
[0008]
The film thickness accuracy of the acrylic resin film of the present invention is important in both MD and TD directions.
[0009]
The acrylic resin film of the present invention is usually formed into a width of 600 to 1500 mm and wound up in a roll shape. However, since the variation in accuracy is usually easy in the TD direction, the film thickness accuracy of the acrylic resin film of the present invention is increased. In order to obtain it, it is particularly important to control the variation in accuracy in the TD direction.
[0010]
According to the method of the present invention, it is particularly effective to improve the film thickness accuracy in the TD direction, and an acrylic resin film excellent in film thickness accuracy can be easily obtained.
In the present invention, when the film is divided by a width of 3 cm, the difference in film thickness between adjacent sections is 2% or less of the average film thickness, preferably 1% and 1 m.²It is necessary to use an acrylic resin film having a film thickness accuracy of 5% or less, preferably 3% or less.
If the film thickness difference between adjacent sections exceeds 2% of the average film thickness when the film is divided by a width of 3 cm, color unevenness when colored becomes a problem.²(The area is 1m with respect to the maximum film width.²If the film thickness accuracy exceeds 5%, there is a problem that the film is distorted and the appearance of a molded product using the film is deteriorated.
[0011]
1m²The film thickness accuracy of the film is 1m using a dial gauge with 1μm accuracy.²The film thickness was measured randomly at 100 locations, and the average film thickness (T_AV), Maximum film thickness (T_MAX), Minimum film thickness (T_MIN), And the average film thickness (T_AV) And maximum film thickness (T_MAX) Or average film thickness (T_AV) And minimum film thickness (T_MIN), The larger film thickness in the difference from
Film thickness accuracy (%) = (ΔT / T_AV) × 100 (1).
[0012]
When the temperature when the acrylic resin containing the melted rubber elastic layer at the time of molding is in contact with both sides of the roll or the metal belt is less than Tg, the projection on the surface of the film is not sufficiently smoothed and printing omission is lost. This is not preferable because it may occur or sufficient film thickness accuracy cannot be obtained. The material of the roll is not particularly limited, such as metal or rubber and a combination thereof. Examples of rubber materials include general EPDM rubber, silicon rubber, NBR rubber, urethane rubber, acrylic rubber, chloroprene rubber, isoprene rubber, and fluororubber, but heat resistance, film thickness accuracy, and surface smoothness. From this point of view, it is preferable to use EPDM rubber or silicon rubber.
[0013]
In the present invention, the air gap, that is, the distance from the extrusion resin to the roll or metal belt, and the ratio of the lip clearance / average film thickness is important. When the air gap exceeds 100 mm, it is not preferable because sufficient film thickness accuracy cannot be obtained. Further, when the average film thickness of the lip clearance / film exceeds 10, it is not preferable because sufficient film thickness accuracy cannot be obtained.
[0014]
In the present invention, in order to obtain a desired acrylic resin film, it is essential that the air gap is 100 mm or less and the ratio of lip clearance / average film thickness of the film is 10 to 1.2.
[0015]
The multilayer structure acrylic resin including the rubber elastic body layer used in the present invention is not particularly limited, but the following resins are preferably used.
[0016]
That is, a monomer containing 50 to 100% by weight of an acrylic acid alkyl ester and one or more vinyl monomers copolymerizable with 50 to 0% by weight, and 100 parts by weight of the monomer On the other hand, the weight of one layer or two or more layers comprising a polyfunctional monomer having two or more nonconjugated double bonds per molecule that can be copolymerized with 0.1 to 20 parts by weight of the monomer Copolymerized with 10 to 90% by weight of an acrylic elastic polymer (a-1) having an average particle size of 20 to 150 nm and 70 to 100% by weight of an alkyl methacrylate in the presence of the acrylic elastic polymer (a-1). One or two or more possible vinyl monomers, and one or two or more layers of graft component (a-2) 90 to 10% by weight are copolymerized. As for carbon number of the alkyl group of the acrylic acid alkyl ester used for an acrylic elastic polymer (a-1), 1-8 are preferable, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, acrylic Acid-2-ethylhexyl, acrylic acid-n-octyl and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The alkyl group of the acrylic acid alkyl ester may be linear or branched. However, when the number of carbon atoms exceeds 8, the reaction rate is slow, which is not preferable. The use range of the acrylic acid alkyl ester used for the acrylic elastic polymer (a-1) is 50 to 100% by weight, preferably 60 to 99% by weight, and more preferably 70 to 98% by weight. When the acrylic acid alkyl ester is less than 50% by weight, the impact resistance is lowered, which is not preferable. Further, the polyfunctional monomer having two or more non-conjugated double bonds per molecule used in the acrylic elastic polymer (a-1) is a component used as a crosslinking agent and a graft crossing agent, For example, dialkylene glycol dimethacrylates such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, dibutylene glycol dimethacrylate or the like, acrylates of these methacrylates, and vinyl group-containing polyvalents such as divinylbenzene and divinyladipate. Allyl group-containing polyfunctional monomers such as functional monomers, diallyl phthalate, diallyl maleate, allyl acrylate, allyl methacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, etc. Used alone or in combination of two or more. The usage ratio of the polyfunctional monomer is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight of the monomer used for the acrylic elastic polymer (a-1). 15 parts by weight, more preferably 0.7 to 10 parts by weight. If the use ratio of the polyfunctional monomer is less than 0.1 parts by weight, the solvent resistance of the film is lowered, and if it exceeds 20 parts by weight, the elongation and impact resistance of the film are lowered.
The weight average particle diameter of the acrylic elastic polymer (a-1) is 20 to 150 nm, preferably 30 to 120 nm, and more preferably 50 to 100 nm. When the weight average particle diameter is less than 50 nm, the impact resistance of the film is lowered, and when it exceeds 150 nm, the transparency and the bending whitening resistance are lowered.
The acrylic elastic polymer (a-1) is not particularly limited as long as it is within the range of the specified monomer in one layer or multiple layers.
[0017]
The alkyl group of the methacrylic acid alkyl ester used for the graft component (a-2) preferably has 1 to 4 carbon atoms. For example, methyl methacrylate is a typical example, but ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methacryl Examples include butyl acid. These may be used alone or in combination of two or more. The alkyl group of the methacrylic acid alkyl ester may be linear or branched. However, when the number of carbon atoms exceeds 4, the reaction rate is undesirably slowed. The range of use of the methacrylic acid alkyl ester used in the graft component (a-2) is 70 to 100% by weight, preferably 75 to 98% by weight, and more preferably 80 to 95% by weight. If the methacrylic acid alkyl ester is less than 70% by weight, the transparency is undesirably lowered.
[0018]
The graft component (a-2) is not particularly limited as long as it is within the range of the specified monomer in one layer or multiple layers.
[0019]
The manufacturing method of the multilayer structure acrylic resin including the rubber elastic body layer is not particularly limited. For example, suspension polymerization method, emulsion polymerization method and the like can be mentioned. Alkyl acrylate ester, methacrylic acid alkyl ester, and two or more non-conjugated double bonds per molecule that can be copolymerized with these monomers. It is preferable to use a polyfunctional monomer and to produce it by an emulsion polymerization method.
[0020]
More specifically, for example, an acrylic elastic polymer (a-1) can be obtained using an emulsion polymerization method, and the graft component (a-2) can be produced by the same polymerization machine.
[0021]
In the emulsion polymerization method, a normal polymerization initiator, particularly a polymerization initiator that generates free radicals is used. Specific examples of such a polymerization initiator include inorganic peroxides such as potassium persulfate and sodium persulfate, and organic peroxides such as cumene hydroperoxide and benzoyl peroxide. In addition, oil-soluble initiators such as azobisisobutyronitrile are also used. These may be used alone or in combination of two or more.
[0022]
These polymerization initiators may be used as ordinary redox initiators in combination with reducing agents such as sodium sulfite, sodium thiosulfate, sodium formaldehyde sulfoxylate, ascorbic acid, and ferrous sulfate.
[0023]
The surfactant used for the emulsion polymerization is not particularly limited, and any surfactant for normal emulsion polymerization can be used. Examples thereof include anionic surfactants such as sodium alkyl sulfate, sodium alkylbenzene sulfonate, and sodium laurate, and nonionic surfactants such as a reaction product of alkylphenols and ethylene oxide. These surfactants may be used alone or in combination of two or more. Further, if necessary, a cationic surfactant such as alkylamine hydrochloride may be used.
From the polymer latex obtained by such copolymerization, the resin component is separated and recovered by ordinary coagulation (for example, coagulation with salt) and washing, dehydration, drying, or by treatment by spraying, freeze drying, or the like. .
[0024]
In the present invention, it is desirable to form by a T-type die extrusion method among ordinary melt extrusion methods, high stretch workability is good, impact resistance, transparency, weather resistance, solvent resistance, bending whitening property. Thus, a film having excellent scratch resistance and improved printing omission is obtained. The thickness of the film is 20 to 300 μm, preferably 30 to 200 μm.
[0025]
The resin composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber in order to increase the stability to light. The use ratio is 10 parts by weight or less, preferably 8 parts by weight or less, and more preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the multilayer structure acrylic resin including the rubber elastic body layer. If it exceeds 10 parts by weight, the ultraviolet absorber is bleed on the surface of the film, and the transparency is lowered, which is not preferable. The ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited as long as it has compatibility with the multilayer structure acrylic resin including the rubber elastic body layer, and may be used alone or in combination of two or more. it can.
[0026]
Examples of these include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2 Benzotriazole ultraviolet absorbers such as' -hydroxy-3'-tertiarybutyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2,4 -Dihydroxy benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy benzophenone, 2,2'-dihydroxy Benzophenone-based purple such as -4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone Linear absorber, [2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxyphenol], [2- (4,6-bis- (2,4 Triazine ultraviolet absorbers such as dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5- (octyloxy) phenol], salicylic acid derivative ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate, Other ultraviolet absorbers such as 2,4-di-tertiary butyl phenyl-3,5-di-tertiary butyl-4-hydroxybenzoate, ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate it can.
[0027]
An inorganic or organic colorant can be added to the multilayer structure acrylic resin including the rubber elastic body layer of the present invention in order to increase design properties. The use ratio is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.15 to 40 parts by weight, and more preferably 0.2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the multilayer structure acrylic resin including the rubber elastic body layer. Part.
[0028]
The present invention can exert an excellent effect particularly when applied to a colored film having a certain light transmittance, for example, a colored film having a total light transmittance of 10% or more. This is because in such applications, color unevenness is likely to occur when the film thickness accuracy is poor.
[0029]
The colorant used in the present invention is not particularly limited as long as it is compatible with the multilayer structure acrylic resin including the rubber elastic body layer, and can be used alone or in combination of two or more. . Examples of inorganic colorants include titanium oxide, calcium carbonate, chromium oxide, cuprous oxide, calcium silicate, iron oxide, carbon black, graphite, titanium yellow, cobalt blue, and the like. Examples of organic colorants include Soluble azo pigments such as lake red, resol red, brilliant carmine, insoluble azo pigments such as dinitrian orange, fast yellow, phthalocyanine pigments such as monochlorophthalocyanine blue, polychlorophthalocyanine blue, polybromophthalocyanine green, indigo blue, perylene red, Examples thereof include condensed polycyclic pigments such as isoindolinone yellow and quinacridone red, and dyes such as Oraset Yellow.
[0030]
In addition to the multilayered acrylic resin containing the rubber elastic layer of the present invention, an antioxidant, a light stabilizer, etc. are added in combination of one or more in order to increase stability to heat, oxygen and light. May be.
[0031]
As the acrylic film of the present invention, as an alternative to coating, a film printed by an appropriate printing method can be used as necessary in order to impart designability to a normal molded product. In this case, it is preferable to use an acrylic film that has been subjected to one-side printing treatment, and at the time of molding, it is preferable from the viewpoint of protecting the printed surface that the printed surface is disposed on the adhesive surface with the base resin.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, these do not limit this invention at all.
In the following description, “part” or “%” means “part by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.
[0033]
  Measurement and evaluation in Examples and Comparative Examples were performed using the following conditions and methods.
(1) Glass transition temperature (Tg)
  Using a scanning calorimeter (DSC) manufactured by Seiko Electronics, the temperature increase rate was measured at 20 ° C./min in accordance with JIS K7121. The unit is ° C.
(2) Film thickness accuracy 1
  The film thickness is measured at intervals of 3 cm in the TD direction of the film, and the film thickness difference between adjacent portions is calculated, respectively, and the maximum value (t_M) To obtain the average film thickness (T_AV) From the following formula. The unit is%.
(T _M / T _AV ) × 100
[0034]
  (3) Film thickness accuracy 2
  1m²The film thickness accuracy of the film is 1m using a dial gauge with 1μm accuracy.²The film thickness was measured randomly at 100 points in the width (900 mm, length 1110 mm), and the average film thickness (T_AV), Maximum film thickness (T_MAX), Minimum film thickness (T_MIN), And the average film thickness (T_AV) And maximum film thickness (T_MAX) Or average film thickness (T_AV) And minimum film thickness (T_MIN), And the larger film thickness was calculated using the following formula. The unit is%.
[0035]
(ΔT / T_AV) × 100
(4) Color unevenness
A film having a thickness of 100 μm and a width of 900 mm was placed on a white board, and the color shade was visually evaluated according to the following criteria.
○: The shade is not visually recognized.
X: Visual shading can be clearly discriminated.
(5) Impact resistance
A film having a thickness of 50 μm was laminated on a polycarbonate plate (0.8 mm thick), and energy was measured from the weight of half-breakage height × weight by DuPont impact according to JIS K7211. It is carried out at −20 ° C., and the unit is J (joule).
(6) Gloss
Using a gloss meter (GLOSS METER) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., the 60-degree reflectance of the surface on the low temperature roll side was measured according to JIS Z8741. Measured at 23 ° C., the unit is%.
(7) Solvent resistance
A film having a thickness of 50 μm was cut into a strip having a width of 10 mm and a length of 100 mm, and a weight of 3.2 g was suspended and immersed in toluene, and the time for cutting the film was measured. The unit is seconds.
(8) Bending whitening
A film having a thickness of 50 μm was bent 180 degrees and evaluated according to the following criteria.
[0036]
○: The bent portion does not whiten.
[0037]
Δ: The bent portion is slightly whitened.
[0038]
X: The bent portion is whitened.
(9) Workability
A 50 μm film was extruded by a T-die extrusion molding method and evaluated according to the following criteria.
[0039]
○: There is no film breakage and the thickness is uniform and can be extruded stably.
[0040]
Δ: There is no film breakage, and the thickness cannot be stably extruded at any time near the thickness.
[0041]
X: The film is cut and the extrusion is unstable.
(10) Surface property
The film was evaluated with the naked eye according to the following criteria:
[0042]
○: Burning and foreign matter are hardly observed.
[0043]
Δ: Burning and foreign matter are slightly observed.
X: Burning or foreign matter is observed, and the surface is uneven.
(11) Missing print
Gravure printing is performed on the film, and a film having a width of 1 m and a length of 10 m is visually inspected.²Converted to hits. Unit is pieces / m².
(12) Total light transmittance
A film having a thickness of 100 m was measured using a haze meter (model VGS-300A) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K 7361-1.
Abbreviations in the following description represent the following substances, respectively.
[0044]
OSA; Dioctyl sodium sulfosuccinate
B A: butyl acrylate
MMA; methyl methacrylate
ST: Styrene
CHP: Cumene hydroperoxide
AMA: Allyl methacrylate
tDM: Tasha Reed Decyl Mercaptan
(1) Production of multilayer structure acrylic resin including rubber elastic body layer
The following substances were added to an 8 liter polymerization machine equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas introduction pipe, monomer supply pipe, reflux condenser.
200 parts of water
Sodium formaldehyde sulfoxylate 0.15 parts
Ferrous sulfate dihydrate 0.0015 parts
Ethylenediaminetetraacetic acid-2-sodium 0.006 parts
The OSA shown in Table 1 was charged and the inside of the vessel was sufficiently replaced with nitrogen gas to make it substantially free of oxygen. Then, the internal temperature was set to 60 ° C., and 15 parts of the mixture (1) shown in Table 1 was added. The polymer was continuously added at a rate of / hour and polymerized. Polymerization was continued for another hour after the addition was completed, the polymerization conversion rate was 98% or more, and then the mixture (2) shown in Table 1 was continuously added at a rate of 15 parts / hour for polymerization. Polymerization was continued for another hour after the addition was completed, and the polymerization conversion was increased to 98% or more to obtain an acrylic elastic polymer (a-1).
[0045]
Next, in the presence of the acrylic elastic polymer (a-1), the mixture (3) shown in Table 1 was continuously added at a rate of 15 parts / hour for polymerization. After completion of the addition, the polymerization is continued for another hour, the polymerization conversion rate is set to 98% or more, and then the mixture (4) shown in Table 1 is continuously added at a rate of 10 parts / hour for polymerization. The time polymerization was continued, the polymerization conversion rate was set to 98% or more, and the polymerization of the multilayer acrylic resin (A) was terminated to obtain a latex.
[0046]
The latex was salted out with calcium chloride, washed with water and dried to obtain a dry powder of a multilayer structure acrylic resin including a rubber elastic layer.
[0047]
[Table 1]

[0048]
(2) Manufacture of multilayer structure acrylic resin film including rubber elastic layer
A multilayer structure acrylic resin (A) shown in Table 2 and 1 part by weight of phthalocyanine green pigment were mixed with a Henschel mixer. This mixture was extruded with a bent extruder at 190 ° C., pelletized, and subjected to the measurement and evaluation of the physical properties and characteristics described above. The pellets were formed into a film with an extruder with a T-type die and the die temperature was set to 210 ° C., and the sheet temperature shown in Table 2 and the two roll temperatures contacting both sides, and the physical properties and characteristics were measured and evaluated. It was used for. In Comparative Example-4, only one side of the film was brought into contact with the roll.
[0049]
[Table 2]

[0050]
【The invention's effect】
By using one kind of resin, the productivity of the acrylic resin film can be improved, and a thin film having a thickness of 30 μm can be produced. As is clear from Table 2, the acrylic resin film of the present invention represented by Examples It is excellent in whitening property and has excellent surface properties by reducing convex portions on the surface of the film such as fish eye, and does not cause printing omission. Further, the acrylic resin film of the present invention has excellent film thickness accuracy and no color unevenness when a colorant is blended, and is excellent in appearance.

Claims

A method for producing an acrylic resin film having a thickness of 20 to 300 μm by melt-extrusion of a multilayer structure acrylic resin including a rubber elastic body layer,
(1) Extrusion of melt through a die slip having an opening degree (hereinafter referred to as a lip clearance) / average film thickness of 8 to 1.2 at an outlet (hereinafter referred to as a die slip) from which the melt is discharged And
(2) While being above the glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of the multilayer structure acrylic resin,
(3) The distance from the die slip to the roll to be contacted (hereinafter referred to as an air gap) is 100 mm or less,
(4) Molding by bringing both sides into contact with the roll ,
(5) The multilayer structure acrylic resin including the rubber elastic body layer is one or more other vinyl monomers copolymerizable with 50 to 100% by weight of acrylic acid alkyl ester, and 50 to 0% by weight. And a monomer having two or more non-conjugated double bonds per molecule that can be copolymerized with 0.1 to 20 parts by weight of the monomer with respect to 100 parts by weight of the monomer. In the presence of one or two or more layers of an acrylic elastic polymer (a-1) made of a functional monomer and an acrylic elastic polymer (a-1), alkyl methacrylate 70 One or two or more other vinyl monomers copolymerizable with 100 to 100% by weight of one or two or more layers of graft component (a-2) 90 to 10% by weight It must be polymerized,
A method for producing an acrylic resin film characterized by

The acrylic resin film according to claim 1 , wherein 0.1 to 50 parts by weight of one or more colorants are blended with 100 parts by weight of the multilayer structure acrylic resin including the rubber elastic body layer. Production method.

The method for producing an acrylic resin film according to claim 1 or 2 , wherein the total light transmittance is 10% or more.