JP4778269B2 - Fluid transport tube - Google Patents

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Description

本発明は、特殊断面形状を有し耐屈曲性に優れる流体輸送用チューブに関し、更に好適には、上記特殊断面形状を有すると共に特定の材料によりなる、耐湿性、耐ガス透過性にも優れる流体輸送用チューブに関する。   The present invention relates to a fluid transport tube having a special cross-sectional shape and excellent bending resistance, and more preferably, a fluid having the above-mentioned special cross-sectional shape and made of a specific material and excellent in moisture resistance and gas permeation resistance. It relates to a tube for transportation.

ガス輸送用、化学薬品用、医療用、飲料輸送用等に用いられる流体輸送用チューブは、安定した流体輸送を担保するため、チューブを曲げても流体が詰まらないという耐屈曲性が要求されている。その耐屈曲性を向上するためには、閉塞しにくい断面形状からの改良が求められているが、未だ、満足し得る流体輸送用チューブを実現できていないのが実情である。
特許文献1には、断面弓形の扁平閉管 形状を有する流体輸送部材と、固定部材とからなり、給排水時の水圧により膨脹して流体流路を形成する給排水ホ−スが開示されている。この流体輸送部材がエラストマ−と繊維補強層とからなり、固定部材がスチ−ルコ−ド補強層を弓形断面形状のエラストマ−滑り止めセグメントの両側に配置したサンドイッチ構造体からなるものであって、流体輸送部材および固定部材の外周面に繊維補強エラストマ−外層が一体的に接合、被覆されているものであるが、チューブを曲げた場合閉塞し易いものであった。
また、耐屈曲性を向上するためには、柔軟性の高い材料を用いることも求められるが、この観点からの改良も未だ十分になされていないのが実情である。
Tubes for fluid transportation used for gas transportation, chemicals, medical use, beverage transportation, etc. are required to be flexible so that fluid is not clogged even if the tube is bent to ensure stable fluid transportation. Yes. In order to improve the bending resistance, an improvement from a cross-sectional shape which is difficult to close is required, but the actual situation is that a satisfactory fluid transport tube has not yet been realized.
Patent Document 1 discloses a water supply / drainage hose comprising a fluid transport member having a flat closed tube shape with an arcuate cross section and a fixed member, and is expanded by water pressure during water supply / drainage to form a fluid flow path. The fluid transport member is composed of an elastomer and a fiber reinforcing layer, and the fixing member is composed of a sandwich structure in which a steel cord reinforcing layer is disposed on both sides of an elastomer-skid segment having an arcuate cross section. A fiber reinforced elastomer outer layer is integrally joined and coated on the outer peripheral surfaces of the fluid transporting member and the fixing member, but they are easily blocked when the tube is bent.
Further, in order to improve the bending resistance, it is required to use a highly flexible material, but the actual situation is that the improvement from this point of view has not been made sufficiently.

ところで、流体輸送用チューブには、安全性、環境問題等の観点から、高い耐ガス透過性が必要とされ、耐湿性、耐ガス性、耐腐食性、耐薬品性をも求められている。
かかる要求特性を満足するための素材としては、これまで塩化ビニル樹脂系やシリコーン樹脂系などが用いられてきたが、これらは、いずれもなんらかの欠点を有しており、必ずしも充分に満足し得るものではない。例えば、塩化ビニル樹脂系チューブでは、可塑剤がブリードする問題があり、また耐久性が低いという問題があった。また、シリコーン樹脂系のチューブは、耐久性や耐薬品性等の性能は優れているものの、機械的強度(特に引き裂き強度)が低く、また価格が高いという問題があった。
By the way, the fluid transport tube is required to have high gas permeation resistance from the viewpoints of safety and environmental problems, and is also required to have moisture resistance, gas resistance, corrosion resistance, and chemical resistance.
As materials for satisfying such required properties, vinyl chloride resin systems and silicone resin systems have been used so far, but these have some drawbacks and can be sufficiently satisfied. is not. For example, a vinyl chloride resin tube has a problem that a plasticizer bleeds and a problem that durability is low. In addition, although the silicone resin tube has excellent performance such as durability and chemical resistance, it has a problem of low mechanical strength (particularly tear strength) and high price.

近年、スチレン−エチレン/プロピレン−ブロック共重合体(SEPS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(SIBS)に代表されるポリスチレン系熱可塑性エラストマーが、チューブ材料として開発されている。
しかしながら、これらは、機械的強度、柔軟性に優れるが、耐水蒸気透過性及び耐ガス透過性については、必ずしも十分ではないという問題があった。
一方、ゴムホースの耐ガス透過性を向上させる方法として、例えば(1)ゴムホース内面にナイロン膜をコーティングする方法(例えば、特許文献2参照)、(2)ナイロン製の内管にゴムを被せてホースを形成する方法(例えば、特許文献3参照)などが開示されている。
しかしながら、これらの方法は、いずれも耐ガス透過性が十分ではなく、特に(1)の方法ではゴムホースを連続的に製造することは困難であるなどの問題があった。
また、ゴムホースではないが、プラスチックフィルムの耐ガス透過性を向上させるため、オルガノシランのコーティング膜をガスバリア膜として利用する方法(例えば、特許文献4及び5参照)が知られている。
しかしながら、この方法は、オルガノシランコーティング膜をガスバリア膜として、大きな変形を伴うチューブ、ホース用途などに応用することは困難であった。
In recent years, polystyrene-based heat represented by styrene-ethylene / propylene-block copolymer (SEPS), styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), and styrene-isobutylene-styrene block copolymer (SIBS). Plastic elastomers have been developed as tube materials.
However, these are excellent in mechanical strength and flexibility, but there is a problem that the water vapor permeability resistance and the gas permeability resistance are not always sufficient.
On the other hand, as a method of improving the gas permeation resistance of the rubber hose, for example, (1) a method of coating a nylon film on the inner surface of the rubber hose (see, for example, Patent Document 2), and (2) hose by covering the nylon inner tube with rubber (For example, refer patent document 3) etc. are disclosed.
However, none of these methods has sufficient gas permeation resistance, and there is a problem that it is difficult to continuously produce a rubber hose in particular with the method (1).
Further, although not a rubber hose, a method using an organosilane coating film as a gas barrier film to improve the gas permeation resistance of a plastic film is known (see, for example, Patent Documents 4 and 5).
However, it has been difficult to apply this method to a tube, a hose application or the like with a large deformation by using an organosilane coating film as a gas barrier film.

他方、高分子、特に包装用フィルム材料の分野において、バリア性向上を図る方法として、高分子の分子構造の改良、接着剤を使用するドライラミネーション及び溶融接着法による押出ラミネーション等の多層化、高分子中に無機化合物をナノオーダーで微細分散するナノコンポジット化、樹脂コーティング(エマルジョン法、レジン法)及び無機材料コーティング(蒸着)等の表面改質法などが知られている。
しかしながら、この多層化やナノコンポジット化の手法を、例えば、前述のポリスチレン系熱可塑性エラストマー基材に適用する場合、該熱可塑性エラストマーが有する柔軟性が損なわれてしまうこと、樹脂コーティングでは、塗布しようとする樹脂が、該熱可塑性エラストマー基材表面に定着しにくいことが判明した。
以上述べたように、チューブの断面形状の改良により耐屈曲性を向上することと共に、チューブの断面形状と用いる材料との双方の改良により、耐ガス透過性及び耐湿性等を改善しつつ、耐屈曲性を更に向上することが求められている。
On the other hand, in the field of polymers, especially packaging film materials, methods for improving barrier properties include improvement of the molecular structure of the polymer, multi-layering such as dry lamination using an adhesive and extrusion lamination by a melt adhesion method. Known are nanocomposites in which inorganic compounds are finely dispersed in the order of nano-molecules, surface modification methods such as resin coating (emulsion method, resin method) and inorganic material coating (evaporation).
However, when this multilayering or nanocomposite technique is applied to, for example, the above-mentioned polystyrene-based thermoplastic elastomer base material, the flexibility of the thermoplastic elastomer may be impaired. It has been found that the resin is difficult to be fixed on the surface of the thermoplastic elastomer substrate.
As described above, the bending resistance is improved by improving the cross-sectional shape of the tube, and the gas permeation resistance and moisture resistance are improved by improving both the cross-sectional shape of the tube and the material used. There is a demand for further improving the flexibility.

特開平9−273669号公報JP-A-9-273669 特開昭59−123661号公報JP 59-123661 A 特開昭60−11388号公報JP 60-11388 A 特開昭62−112635号公報Japanese Patent Laid-Open No. 62-112635 特開平2−286331号公報JP-A-2-286331

本発明の目的は、閉塞しにくい断面形状を有する、耐屈曲性に優れる流体輸送用チューブを提供することであって、更に好適には、優れた耐ガス透過性、耐湿性、耐ガス性、耐腐食性、耐薬品性等をも併せ持つ流体輸送用チューブを提供することである。   An object of the present invention is to provide a fluid transport tube having a cross-sectional shape that is difficult to close and having excellent bending resistance, and more preferably, excellent gas permeability resistance, moisture resistance, gas resistance, It is to provide a fluid transport tube having both corrosion resistance and chemical resistance.

本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、チューブの断面形状を閉塞しにくいように改良することによりその目的を達成し得ることを見出した。また、素材として熱可塑性エラストマー又はその組成物、又はそれらを用いて得られた高分子成形体に、コロナ放電処理などの表面改質処理を施したのち、金属蒸着フィルムを貼着した高分子複合体を用いることによって、更に好適な目的をも達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
(1) 中立軸がチューブ断面の高さの中間点より上方に位置する、断面形状であることを特徴とする流体輸送用チューブ。
(2) 熱可塑性エラストマー又はそれを含む組成物からなる上記(1)に記載の流体輸送用チューブ。
(3) 熱可塑性エラストマー又はそれを含む組成物からなる高分子成形体の表面に改質処理を行い、該表面に金属蒸着フィルムを貼着した高分子複合体よりなる上記(1)に記載の流体輸送用チューブ。
(4) 表面改質処理がコロナ放電処理である上記(3)に記載の流体輸送用チューブ。
(5) 熱可塑性エラストマーを含む組成物が、熱可塑性エラストマー100質量部に対して、ポリオレフィン樹脂0.1〜50質量部を配合した組成物である上記(2)〜(4)のいずれかに記載の流体輸送用チューブ。
(6) 熱可塑性エラストマーが、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーである上記(2)〜(5)のいずれかに記載の流体輸送用チューブ。
(7) ポリスチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)及びスチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)からなる群から選ばれる少なくとも一種である上記(6)に記載の流体輸送用チューブ。
(8) 熱可塑性エラストマーの硬度が、JIS−A規格で80度以下である上記(2)〜(7)のいずれかに記載の流体輸送用チューブ。
(9) 金属蒸着フィルムがアルミニウム蒸着フィルム又はアルミニウム合金蒸着フィルムである上記(3)〜(8)のいずれかに記載の流体輸送用チューブ。
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that the object can be achieved by improving the cross-sectional shape of the tube so as not to be blocked. In addition, a polymer composite obtained by subjecting a thermoplastic elastomer or a composition thereof as a raw material, or a polymer molded body obtained by using them to surface modification treatment such as corona discharge treatment and then attaching a metal vapor deposition film. It has been found that a more suitable object can be achieved by using the body. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) A fluid transport tube characterized by having a cross-sectional shape in which the neutral axis is located above the midpoint of the height of the cross-section of the tube.
(2) The fluid transport tube according to (1), comprising a thermoplastic elastomer or a composition containing the same.
(3) The method according to (1) above, wherein the surface of a polymer molded body comprising a thermoplastic elastomer or a composition containing the thermoplastic elastomer is subjected to a modification treatment, and the polymer composite is formed by attaching a metal vapor-deposited film to the surface. Tube for fluid transportation.
(4) The fluid transport tube according to (3), wherein the surface modification treatment is corona discharge treatment.
(5) The composition containing a thermoplastic elastomer is any one of the above (2) to (4), which is a composition in which 0.1 to 50 parts by mass of a polyolefin resin is blended with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer. The fluid transport tube as described.
(6) The fluid transport tube according to any one of (2) to (5), wherein the thermoplastic elastomer is a polystyrene-based thermoplastic elastomer.
(7) The polystyrene-based thermoplastic elastomer is a styrene-isobutylene-styrene block copolymer (SIBS), a styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), or a styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer ( The fluid transport tube according to the above (6), which is at least one selected from the group consisting of SEPS.
(8) The fluid transport tube according to any one of (2) to (7), wherein the thermoplastic elastomer has a hardness of 80 degrees or less in accordance with JIS-A standards.
(9) The fluid transport tube according to any one of (3) to (8), wherein the metal deposition film is an aluminum deposition film or an aluminum alloy deposition film.
Is to provide.

本発明によれば、閉塞しにくい断面形状を有することにより耐屈曲性に優れるチューブを得ることができる。更に、優れた耐屈曲性と共に良好な耐ガス透過性、耐湿性、耐ガス性、耐腐食性、耐薬品性等をも併せ持つ流体輸送用に適した流体輸送用チューブを得ることもできる。   According to the present invention, a tube having excellent bending resistance can be obtained by having a cross-sectional shape that is difficult to close. Furthermore, it is possible to obtain a fluid transport tube suitable for fluid transport, which has excellent gas resistance, moisture resistance, gas resistance, corrosion resistance, chemical resistance and the like together with excellent bending resistance.

本発明の流体輸送用チューブは、その中立軸がチューブ断面の高さの中間点より上方に位置する、断面形状であることを特徴とするものであり、以下、図面を用いて説明する。図1は、逆三角形状を有する本発明の流体輸送用チューブ1を表したものである。チューブ1の断面の高さ2aの中間点2より上方に中立軸3が存在する。ここで、中立軸とは、チューブの全断面積の重心4を通る水平軸をいう。また、チューブの耐屈曲性が高いとは、チューブを曲げても閉塞しにくいことをいう。   The fluid transport tube of the present invention is characterized in that it has a cross-sectional shape in which the neutral axis is located above the midpoint of the height of the cross section of the tube, and will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows a fluid transport tube 1 of the present invention having an inverted triangular shape. A neutral shaft 3 is present above the intermediate point 2 of the height 2a of the cross section of the tube 1. Here, the neutral axis refers to a horizontal axis that passes through the center of gravity 4 of the total cross-sectional area of the tube. Moreover, the high bending resistance of the tube means that the tube is not easily blocked even when the tube is bent.

上述の断面形状により、チューブの上方(上壁側)に引張応力が、下方(下壁側)に圧縮応力が作用して湾曲する場合であっても、下壁及び/又は下方の側壁は、上壁及び/又は上方の側壁より中立軸から離れているので、曲がり易くなり閉塞しにくい。さらに、チューブの下方(下壁側)の断面形状が維持されるので、下方(下壁側)が上方(上壁側)を支持することとなり、この点からも閉塞しにくくなる。
なお、この中立軸を上方(上壁側)とすることは、例えば、チューブの側壁部分を下壁へ向かうにつれて内側方向に傾斜させることで達成され、このチューブの断面形状としては、上壁長さより下壁長さの小さい台形、下に凸な半円形、逆三角形等が挙げられる。本発明の流体輸送用チューブには上壁部分が存在することが好ましいが、その上壁部分は直線状又は非直線状、例えば曲線状、のいずれの形状であってもよく、逆三角形のように下壁部分は存在しなくてもよい。
Due to the above-described cross-sectional shape, even when the tensile stress is applied to the upper side (upper wall side) of the tube and the compressive stress is applied to the lower side (lower wall side), the lower wall and / or the lower side wall is curved. Since it is away from the neutral axis from the upper wall and / or the upper side wall, it is easy to bend and not to be blocked. Furthermore, since the cross-sectional shape of the lower side (lower wall side) of the tube is maintained, the lower side (lower wall side) supports the upper side (upper wall side), and it is difficult to block from this point.
Setting the neutral axis upward (upper wall side) can be achieved, for example, by inclining the side wall portion of the tube toward the lower wall in the inward direction. For example, a trapezoid with a lower wall length, a semicircular shape protruding downward, an inverted triangle, and the like can be given. The fluid transport tube of the present invention preferably has an upper wall portion, but the upper wall portion may be linear or non-linear, for example, a curved shape, such as an inverted triangle. The lower wall portion may not exist.

ところで、本発明の流体輸送用チューブに用いられる熱可塑性エラストマーとしては特に制限はなく、従来公知の熱可塑性エラストマーの中から、高分子複合体の用途に応じて適宜選択されるが、耐屈曲性の観点からは柔軟性の高い材料が好ましい。この熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリジエン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、フッ素樹脂系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
本発明において、これらの熱可塑性エラストマーは、一種を単独で用いてもよいし、また二種以上を組み合わせて使用してもよいが、物性及び加工性のバランスなどの点から、特にポリスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
By the way, there is no restriction | limiting in particular as a thermoplastic elastomer used for the tube for fluid transportation of this invention, It selects suitably according to the use of a polymer composite_body | complex from conventionally well-known thermoplastic elastomers, From this viewpoint, a highly flexible material is preferable. Examples of the thermoplastic elastomer include polystyrene-based thermoplastic elastomers, polyolefin-based thermoplastic elastomers, polydiene-based thermoplastic elastomers, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomers, chlorinated polyethylene-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, and polyesters. Based thermoplastic elastomers, polyamide based thermoplastic elastomers, fluororesin based thermoplastic elastomers, and the like.
In the present invention, these thermoplastic elastomers may be used singly or in combination of two or more, but particularly from the viewpoint of balance between physical properties and processability, etc. A plastic elastomer is preferred.

ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、芳香族ビニル系重合体ブロック(ハードセグメント)とゴムブロック(ソフトセグメント)とを有し、芳香族ビニル系重合体部分が物理架橋を形成して橋かけ点となり、一方、ゴムブロックが弾性を付与する。
芳香族ビニル系重合体ブロックを形成する芳香族ビニル系化合物の例としては、スチレン;α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン;o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、エチルスチレン、2,4,6−トリメチルスチレン、o−t−ブチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、p−シクロヘキシルスチレン等の核アルキル置換スチレン;o−クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−クロロスチレン、p−ブロモスチレン、2−メチル−4−クロロスチレン等の核ハロゲン化スチレン;1−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン誘導体;インデン誘導体;ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
これらの中で、スチレン、α−メチルスチレン、及びp−メチルスチレンが好ましく、特にスチレンが好適である。
これらの芳香族ビニル化合物は、一種を単独で用いてもよいし、また二種以上を組み合わせて使用してもよい。
A polystyrene-based thermoplastic elastomer has an aromatic vinyl polymer block (hard segment) and a rubber block (soft segment), and the aromatic vinyl polymer portion forms a physical cross-link and serves as a crosslinking point. The rubber block gives elasticity.
Examples of the aromatic vinyl-based compound forming the aromatic vinyl-based polymer block include styrene; α-alkyl-substituted styrene such as α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene; o- Methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, ethyl styrene, 2,4,6-trimethyl styrene, ot-butyl styrene, pt-butyl styrene, p-cyclohexyl styrene Nuclear alkyl-substituted styrene such as o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, p-bromostyrene, 2-methyl-4-chlorostyrene and the like halogenated styrene; 1-vinylnaphthalene and the like vinylnaphthalene Derivatives; indene derivatives; divinylbenzene and the like.
Among these, styrene, α-methylstyrene, and p-methylstyrene are preferable, and styrene is particularly preferable.
These aromatic vinyl compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

このポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、その中のソフトセグメントの配列様式により、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−ブロック共重合体(SEPS)、ポリブタジエンとブタジエン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体を水添して得られる結晶性ポリエチレンとエチレン/ブチレン−スチレンランダム共重合体とのブロック共重合体、ポリブタジエン又はエチレン−ブタジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポリエチレンとポリスチレンとのジブロック共重合体などがある。
これらの中で、機械的強度、耐ガス透過性、耐熱安定性、耐候性、耐薬品性、柔軟性、加工性などの点から、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、及びスチレン−エチレン/プロピレン−ブロック共重合体(SEPS)が好ましい。これらのスチレン系エラストマーにおけるスチレンブロックの含有量は、10〜70質量%であることが好ましく、さらには20〜40質量%の範囲が好ましい。
This polystyrene-based thermoplastic elastomer has a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and a styrene-isobutylene-styrene block depending on the arrangement pattern of the soft segments therein. Copolymer (SIBS), Styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), Styrene-ethylene / propylene-block copolymer (SEPS), Block copolymer of polybutadiene and butadiene-styrene random copolymer A block copolymer of crystalline polyethylene and ethylene / butylene-styrene random copolymer obtained by hydrogenating the polymer, or a block copolymer of polybutadiene or ethylene-butadiene random copolymer and polystyrene are hydrogenated. Is, for example, there is such diblock copolymer of crystalline polyethylene and polystyrene.
Among these, styrene-isobutylene-styrene block copolymer (SIBS), styrene-, in terms of mechanical strength, gas permeation resistance, heat stability, weather resistance, chemical resistance, flexibility, workability, and the like. Ethylene / butylene-styrene block copolymers (SEBS) and styrene-ethylene / propylene-block copolymers (SEPS) are preferred. The content of the styrene block in these styrene elastomers is preferably 10 to 70% by mass, and more preferably in the range of 20 to 40% by mass.

上記熱可塑性エラストマーの硬度は、JIS−A規格で80度以下が好ましい。硬度が80度以下であると、成形体としての十分な柔軟性が得られる。以上の点から、硬度がJIS−A規格で70度以下がさらに好ましく、60度以下が特に好ましい。
また、上記熱可塑性エラストマーの重量平均分子量については特に制限はないが、耐ガス透過性、機械的特性、及び成形性などの面から、40,000〜120,000の範囲であることが好ましく、さらには60,000〜100,000の範囲が好ましい。
The thermoplastic elastomer preferably has a hardness of 80 degrees or less in accordance with JIS-A standards. When the hardness is 80 degrees or less, sufficient flexibility as a molded body can be obtained. In view of the above, the hardness is more preferably 70 degrees or less and particularly preferably 60 degrees or less in the JIS-A standard.
The weight average molecular weight of the thermoplastic elastomer is not particularly limited, but from the viewpoint of gas permeation resistance, mechanical properties, moldability, etc., it is preferably in the range of 40,000 to 120,000, Furthermore, the range of 60,000-100,000 is preferable.

また、熱可塑性エラストマーを含む組成物(以下「エラストマー組成物」と称することがある。)としては、熱可塑性エラストマー以外の成分として、種々のものを配合することができるが、該エラストマー組成物の加工性、耐熱性の向上を図る点から、ポリオレフィン樹脂やポリスチレン樹脂などの樹脂成分(以下、単に「樹脂成分」という場合がある。)を好適に挙げることができ、特にポリオレフィン樹脂が好ましい。
ポリオレフィン樹脂としては特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体(例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン/4−メチル−1−ペンテン共重合体)、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)、ポリブテン−1などを挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としてアイソタクティックポリプロピレン又はその共重合体を用いる場合、そのMFR(JIS K7210)が0.1〜50g/10分、特に0.5〜30g/10分の範囲のものが好適に使用できる。
なお、エラストマー組成物中に含まれる熱可塑性エラストマーは、一種単独で、また二種以上を組み合わせて使用することができる。
Moreover, as a composition containing a thermoplastic elastomer (hereinafter sometimes referred to as “elastomer composition”), various components other than the thermoplastic elastomer can be blended. From the viewpoint of improving processability and heat resistance, resin components such as polyolefin resins and polystyrene resins (hereinafter sometimes simply referred to as “resin components”) can be preferably mentioned, and polyolefin resins are particularly preferable.
The polyolefin resin is not particularly limited. For example, polyethylene, isotactic polypropylene, a copolymer of propylene and a small amount of other α-olefin (for example, propylene-ethylene copolymer, propylene / 4-methyl-1- Pentene copolymer), poly (4-methyl-1-pentene), polybutene-1, and the like. When isotactic polypropylene or a copolymer thereof is used as the polyolefin resin, those having an MFR (JIS K7210) of 0.1 to 50 g / 10 min, particularly 0.5 to 30 g / 10 min can be preferably used. .
In addition, the thermoplastic elastomer contained in an elastomer composition can be used individually by 1 type and in combination of 2 or more types.

次に、ポリスチレン樹脂としては、従来公知の製造方法で得られたもの、例えば、ラジカル重合法、イオン重合法のいずれで得られたものも好適に使用できる。
ここで使用するポリスチレン樹脂の数平均分子量は、好ましくは5,000〜500,000、より好ましくは10,000〜200,000の範囲から選択でき、分子量分布は5以下のものが好ましい。
ポリスチレン樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン単位含有量60質量%以上のスチレン−ブタジエンブロック共重合体、ゴム補強ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリp−t−ブチルスチレンなどが挙げられ、これらは一種または二種以上を併用してもよい。
更に、これらポリマーを構成するモノマーの混合物を重合して得られる共重合体も用いることができる。
また、上記ポリオレフィン樹脂とポリスチレン樹脂とを併用することもできる。
例えば、エラストマー組成物にこれらの樹脂を添加する場合、ポリオレフィン樹脂単独を添加する場合に比較してポリスチレン樹脂を併用すると、得られる成形体の硬度が高くなる傾向にある。
従って、これらの配合比率を選択することにより、得られる成形体の硬度を調整することもできる。
この場合、ポリオレフィン樹脂/ポリスチレン樹脂の比率は95/5〜5/95(質量比)の範囲から選択することが好ましい。
Next, as a polystyrene resin, what was obtained by the conventionally well-known manufacturing method, for example, what was obtained by any of the radical polymerization method and the ionic polymerization method, can be used conveniently.
The number average molecular weight of the polystyrene resin used here is preferably selected from the range of 5,000 to 500,000, more preferably 10,000 to 200,000, and the molecular weight distribution is preferably 5 or less.
Examples of the polystyrene resin include polystyrene, a styrene-butadiene block copolymer having a styrene unit content of 60% by mass or more, rubber-reinforced polystyrene, poly α-methylstyrene, poly pt-butylstyrene, and the like. You may use together 1 type, or 2 or more types.
Furthermore, a copolymer obtained by polymerizing a mixture of monomers constituting these polymers can also be used.
Moreover, the said polyolefin resin and polystyrene resin can also be used together.
For example, when these resins are added to the elastomer composition, when a polystyrene resin is used in combination as compared with the case where a polyolefin resin alone is added, the hardness of the resulting molded product tends to increase.
Therefore, the hardness of the obtained molded body can be adjusted by selecting these blending ratios.
In this case, the ratio of polyolefin resin / polystyrene resin is preferably selected from the range of 95/5 to 5/95 (mass ratio).

エラストマー組成物中の樹脂成分の配合量は、熱可塑性エラストマー100質量部に対して、0〜100質量部程度であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂の場合は、特に0.1〜50質量部がより好ましい。
樹脂成分の配合量が100質量部以下であると、得られる成形体の硬度が高くなり過ぎることがなく好ましい。
The compounding amount of the resin component in the elastomer composition is preferably about 0 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer. For example, in the case of a polyolefin resin, 0.1 to 50 parts by mass is particularly preferable. Is more preferable.
When the blending amount of the resin component is 100 parts by mass or less, it is preferable that the hardness of the obtained molded body does not become too high.

上記エラストマー組成物中には、さらに軟化剤を添加することができる。軟化剤としては、通常、室温で液体又は液状のものが好適に用いられる。
このような性状を有する軟化剤としては、例えば、鉱物油系,合成系などの各種ゴム用又は樹脂用軟化剤の中から適宜選択することができる。
ここで、鉱物油系としては、ナフテン系、パラフィン系などのプロセス油が挙げられ、なかでも、非芳香族系オイル、特に鉱物油系のパラフィン系オイル、ナフテン系オイル又は合成系のポリイソブチレン系オイルから選択される一種又は二種以上であって、その数平均分子量が450〜5,000であるものが好ましい。
なお、これらの軟化剤は一種を単独で用いてもよく、互いの相溶性が良好であれば二種以上を混合して用いてもよい。
軟化剤の配合量は、特に制限はないが、熱可塑性エラストマー100質量部に対し、通常1〜1000質量部、好ましくは1〜500質量部の範囲で選ばれる。
配合量が、1質量部以上であると低硬度化することができ、チューブ等の成形体とした場合に十分な柔軟性が得られる。一方、1,000質量部以下であると軟化剤のブリードが抑えられ、また、成形体の十分な機械的強度が得られる。
なお、この軟化剤の配合量は、熱可塑性エラストマーの分子量及び該熱可塑性エラストマーに添加される他の成分の種類に応じて、上記範囲で適宜選定することができる。
A softening agent can be further added to the elastomer composition. As the softening agent, usually a liquid or liquid one is suitably used at room temperature.
The softener having such properties can be appropriately selected from, for example, various rubber or resin softeners such as mineral oil and synthetic.
Here, examples of mineral oils include process oils such as naphthenic and paraffinic oils. Among them, non-aromatic oils, particularly mineral oil-based paraffinic oils, naphthenic oils, or synthetic polyisobutylene-based oils. One or two or more selected from oils having a number average molecular weight of 450 to 5,000 is preferable.
In addition, these softeners may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types if mutual compatibility is favorable.
Although the compounding quantity of a softener does not have a restriction | limiting in particular, It is 1-1000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of thermoplastic elastomers, Preferably it is chosen in the range of 1-500 mass parts.
When the blending amount is 1 part by mass or more, the hardness can be reduced, and sufficient flexibility can be obtained when a molded body such as a tube is formed. On the other hand, if it is 1,000 parts by mass or less, bleeding of the softening agent can be suppressed, and sufficient mechanical strength of the molded product can be obtained.
In addition, the compounding quantity of this softening agent can be suitably selected in the said range according to the molecular weight of a thermoplastic elastomer, and the kind of other component added to this thermoplastic elastomer.

また、当該エラストマー組成物には、得られる成形体の圧縮永久歪みを改善するなどの目的で、所望によりポリフェニレンエーテル樹脂を配合することができる。
ポリフェニレンエーテル樹脂としては、公知のものを用いることができ、具体的には、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジフェニル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレンエーテル)などが挙げられ、又、2,6−ジメチルフェノールと1価のフェノール類(例えば、2,3,6−トリメチルフェノールや2−メチル−6−ブチルフェノール)との共重合体の如きポリフェニレンエーテル共重合体も用いることができる。
なかでも、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)や2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、更に、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)が好ましい。
ポリフェニレンエーテル樹脂の配合量は、熱可塑性エラストマー100質量部に対して10〜250質量部の範囲で好適に選択することができる。
この配合量が250質量部以下であると得られる成形体の硬度が高くなりすぎず適度のものとなり、10質量部以上であると得られる成形体の圧縮永久歪みの改善効果が十分となる。
The elastomer composition can be blended with a polyphenylene ether resin as desired for the purpose of improving the compression set of the resulting molded article.
As the polyphenylene ether resin, known ones can be used. Specifically, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4- Phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether) And a polyphenylene such as a copolymer of 2,6-dimethylphenol and a monovalent phenol (for example, 2,3,6-trimethylphenol or 2-methyl-6-butylphenol). Ether copolymers can also be used.
Of these, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferable. Dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred.
The compounding quantity of polyphenylene ether resin can be suitably selected in the range of 10-250 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic elastomers.
When the blending amount is 250 parts by mass or less, the hardness of the obtained molded article does not become too high and becomes moderate, and when it is 10 parts by mass or more, the effect of improving the compression set of the obtained molded article is sufficient.

また、本発明の流体輸送用チューブに用いられるエラストマー組成物には、クレー、珪藻土、シリカ、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミニウムなどのりん片状無機系添加剤、各種の金属粉、ガラス粉、セラミックス粉、粒状あるいは粉末ポリマー等の粒状あるいは粉末状固体充填剤、その他の各種の天然または人工の短繊維、長繊維(各種のポリマーファイバー等)などを配合することができる。
また、中空フィラー、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーンなどの無機中空フィラー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン共重合体などからなる有機中空フィラーを配合することにより、軽量化を図ることができる。
更に、軽量化などの各種物性の改善のために、各種発泡剤を混入することも可能であり、また、混合時等に機械的に気体を混ぜ込むことも可能である。
Further, the elastomer composition used in the fluid transport tube of the present invention includes clay, diatomaceous earth, silica, talc, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal oxide, mica, graphite, aluminum hydroxide, etc. Inorganic inorganic additives, various metal powders, glass powders, ceramic powders, granular or powdered solid fillers such as granular or powder polymers, other various natural or artificial short fibers, long fibers (various polymer fibers, etc. Etc.) can be blended.
Moreover, weight reduction can be achieved by mix | blending the hollow filler, for example, organic hollow fillers, such as inorganic hollow fillers, such as a glass balloon and a silica balloon, a polyvinylidene fluoride, a polyvinylidene fluoride copolymer.
Furthermore, in order to improve various physical properties such as weight reduction, it is possible to mix various foaming agents, and it is also possible to mix gas mechanically during mixing.

また、本発明の流体輸送用チューブに用いられるエラストマー組成物には、他の添加剤として、必要に応じて、難燃剤、抗菌剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、シリコーンオイル、シリコーンポリマー、クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノールテルペン樹脂、石油系炭化水素、ロジン誘導体などの各種粘着付与剤(タッキファイヤー)、レオストマーB(商品名:リケンテクノス(株)製)などの各種接着性エラストマー、ハイブラー(商品名:(株)クラレ製、ビニル−ポリイソプレンブロックの両末端にポリスチレンブロックが連結したブロック共重合体)、ノーレックス(商品名:日本ゼオン(株)製、ノルボルネンを開環重合して得られるポリノルボルネン)などの他の熱可塑性エラストマー又は樹脂などを併用することができる。   In addition, the elastomer composition used in the fluid transportation tube of the present invention may include other additives such as a flame retardant, an antibacterial agent, a hindered amine light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a coloring agent. Agents, silicone oil, silicone polymer, coumarone resin, coumarone-indene resin, phenol terpene resin, petroleum hydrocarbon, rosin derivatives, etc. Adhesive elastomers such as HIBLER (trade name: manufactured by Kuraray Co., Ltd., block copolymer in which polystyrene blocks are connected to both ends of a vinyl-polyisoprene block), Norex (trade name: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) , Polynorbornene obtained by ring-opening polymerization of norbornene) and other thermoplastic resins Etc. may be used in combination Sutoma or resin.

上記シリコーンポリマーは、重量平均分子量が10,000以上、好ましくは100,000以上であるものが望ましい。上記シリコーンポリマーは、当該エラストマー組成物を用いた成形体の表面粘着性を改善する。
該シリコーンポリマーは、取扱い性を良くするために、汎用の熱可塑性ポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどに高濃度で配合されたものを用いることができる。
特に、ポリプロピレンとの配合品が作業性、物性ともに良好である。
このような材料は、例えば、東レダウコーニングシリコーン(株)より市販されている、シリコーンコンセントレートBY27シリーズ汎用タイプとして容易に入手できるものを使用してもよい。
The silicone polymer has a weight average molecular weight of 10,000 or more, preferably 100,000 or more. The said silicone polymer improves the surface adhesiveness of the molded object using the said elastomer composition.
As the silicone polymer, a general-purpose thermoplastic polymer such as polyethylene, polypropylene, or polystyrene blended at a high concentration can be used in order to improve the handleability.
In particular, a blended product with polypropylene has good workability and physical properties.
As such a material, for example, a material readily available as a silicone concentrate BY27 series general-purpose type commercially available from Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. may be used.

当該エラストマー組成物の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。
例えば、上記の各成分及び所望により用いられる添加剤成分を加熱混練機、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、プラベンダー、ニーダー、高剪断型ミキサーなどを用いて溶融混練し、更に、所望により有機パーオキサイドなどの架橋剤、架橋助剤などを添加したり、又はこれらの必要な成分を同時に混合し、加熱溶融混練することにより、容易に製造することができる。
また、高分子有機材料と軟化剤とを混練した熱可塑性材料を予め用意し、この材料を、ここに用いたものと同種か若しくは種類の異なる一種以上の高分子有機材料に更に混ぜ合わせて製造することもできる。
更に、当該エラストマー組成物においては、有機パーオキサイドなどの架橋剤、架橋助剤などを添加して架橋することも可能である。
The manufacturing method of the said elastomer composition is not specifically limited, A well-known method is applicable.
For example, each of the above components and optional additive components are melt-kneaded using a heating kneader, for example, a single screw extruder, twin screw extruder, roll, Banbury mixer, plastic bender, kneader, high shear mixer, etc. Furthermore, it can be easily produced by adding a crosslinking agent such as an organic peroxide, a crosslinking aid or the like, if necessary, or mixing these necessary components at the same time, followed by heating, melt-kneading.
In addition, a thermoplastic material prepared by kneading a polymer organic material and a softener is prepared in advance, and this material is further mixed with one or more types of polymer organic materials that are the same type or different from those used here. You can also
Furthermore, the elastomer composition can be crosslinked by adding a crosslinking agent such as an organic peroxide, a crosslinking aid or the like.

本発明の流体輸送用チューブに用いられる高分子複合体は、前述の熱可塑性エラストマー又はそれを含む組成物を用い、従来公知の方法、例えば、押出成形、射出成形、インフレーションなどによりチューブ状、シート状等の高分子成形体を作製し、その表面に改質処理を施した後、該表面に金属蒸着フィルムを貼着することにより得ることができる。
前記高分子成形体に施される表面改質処理としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、熱風処理、火炎処理、オゾン−紫外線照射処理、クロム酸処理や溶剤処理(湿式)、さらにはプライマー処理などが挙げられるが、操作性及び効果などの面から、コロナ放電処理及びプラズマ処理が好ましく、特にコロナ放電処理が好ましい。これらの表面改質処理によって、該表面に設けられる金属蒸着フィルムとの密着性が向上する。
The polymer composite used in the fluid transport tube of the present invention uses the above-described thermoplastic elastomer or a composition containing the same, and is formed into a tube or sheet by a conventionally known method such as extrusion molding, injection molding, or inflation. It can be obtained by preparing a polymer molded body such as a shape and subjecting the surface thereof to a modification treatment, and then attaching a metal vapor deposition film to the surface.
Examples of the surface modification treatment applied to the polymer molded body include corona discharge treatment, plasma treatment, hot air treatment, flame treatment, ozone-ultraviolet irradiation treatment, chromic acid treatment and solvent treatment (wet), and primer treatment. In view of operability and effects, corona discharge treatment and plasma treatment are preferable, and corona discharge treatment is particularly preferable. By these surface modification treatments, adhesion with a metal vapor deposition film provided on the surface is improved.

プラズマ処理方法としては、例えば「H.V.Boening著、Fundamentals of Plasma Chemistry and Technology,Technomic Publishing」などに記載されている低温プラズマ処理方法などを用いることができる。
この場合、低温プラズマ処理は、0.133Pa(1mTorr)以上、好ましくは1.33〜133.3Pa(10〜1000mTorr)の圧力、周波数100kHz〜10GHz、好ましくは 200kHz〜100MHzで電力が0.01〜100W/cm2、好ましくは0.05〜5W/cm2の高周波電力、プラズマ照射時間1秒〜10分間、好ましくは3秒〜5分間の条件で行うことができる。
また、雰囲気ガスとしてはアルゴン、酸素、窒素、空気、ヘリウム、CF4などが好ましい。
As the plasma processing method, for example, a low-temperature plasma processing method described in “HV Boening, Fundamentals of Plasma Chemistry and Technology, Technology Publishing” or the like can be used.
In this case, the low temperature plasma treatment is performed at a pressure of 0.133 Pa (1 mTorr) or more, preferably a pressure of 1.33 to 133.3 Pa (10 to 1000 mTorr), a frequency of 100 kHz to 10 GHz, preferably 200 kHz to 100 MHz and a power of 0.01 to 100 MHz. 100W / cm 2, preferably 0.05~5W / cm 2 of RF power, plasma irradiation time of 1 second to 10 minutes, preferably at a condition of 3 seconds to 5 minutes.
Further, as the atmospheric gas, argon, oxygen, nitrogen, air, helium, CF 4 and the like are preferable.

コロナ放電処理の場合、コロナ放電が発生するものであれば直流でも交流でもよく、交流の場合は高周波までのいかなる周波数でもよいが、好ましくは1kHz〜500kHz、電力は0.5W/cm2以上、好ましくは5〜500W/cm2、処理速度は0.05〜100m/分、好ましくは0.1〜5m/分の条件で行うことができ、通常は大気圧下の空気中で行うことが実用上好ましいが、これに限定されるものではない。 In the case of corona discharge treatment, as long as corona discharge occurs, direct current or alternating current may be used. In the case of alternating current, any frequency up to a high frequency may be used, but preferably 1 kHz to 500 kHz, power is 0.5 W / cm 2 or more, Preferably, it can be carried out under conditions of 5 to 500 W / cm 2 , a treatment speed of 0.05 to 100 m / min, preferably 0.1 to 5 m / min, and is usually carried out in air at atmospheric pressure. Although it is preferable, it is not limited to this.

表面処理された高分子成形体に貼着される金属蒸着フィルムとしては種々のものが用いられるが、本発明においては、アルミニウム又はアルミニウム合金を蒸着したフィルムが好ましく用いられる。
アルミニウム等を蒸着させる基材フィルムとしては特に限定されないが、熱可塑性樹脂フィルム等が一般に用いられる。該熱可塑性樹脂フィルムとしては、従来使用される公知のフィルム材料を用いることができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと酢酸ビニルの共重合体、エチレンと(メタ)アクリル酸との共重合体、エチレンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体などが挙げられる。なお、ここで(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
基材フィルムの厚さとしては、用途に応じて適宜選択されるが、通常10nm〜100μmの範囲である。
Various types of metal vapor deposition films to be bonded to the surface-treated polymer molded body are used. In the present invention, a film on which aluminum or an aluminum alloy is vapor-deposited is preferably used.
Although it does not specifically limit as a base film which vapor-deposits aluminum etc., A thermoplastic resin film etc. are generally used. As the thermoplastic resin film, conventionally known film materials can be used. For example, polyethylene, polypropylene, a copolymer of ethylene and vinyl acetate, a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, Examples thereof include a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid ester. Here, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.
The thickness of the base film is appropriately selected depending on the application, but is usually in the range of 10 nm to 100 μm.

また、本発明において、アルミニウム合金とは、アルミニウムと他の金属の合金であって、アルミニウムと合金を形成する金属は、合金を形成し得るものであれば特に限定されない。具体的には、アルミニウム−銅合金、アルミニウム−マンガン合金、アルミニウム−ケイ素合金、アルミニウム−マグネシウム合金、アルミニウム−マグネシウム−ケイ素合金、アルミニウム−亜鉛−マグネシウム合金などが挙げられる。   Moreover, in this invention, an aluminum alloy is an alloy of aluminum and another metal, Comprising: The metal which forms an alloy with aluminum will not be specifically limited if an alloy can be formed. Specific examples include an aluminum-copper alloy, an aluminum-manganese alloy, an aluminum-silicon alloy, an aluminum-magnesium alloy, an aluminum-magnesium-silicon alloy, and an aluminum-zinc-magnesium alloy.

アルミニウム又はアルミニウム合金を上記基材フィルムに蒸着させる方法は特に限定されず、例えば、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等を用いることができる。蒸着膜の厚さについては、用途に応じて適宜選択し得るが、通常400〜600Aの範囲である。   The method for depositing aluminum or an aluminum alloy on the substrate film is not particularly limited, and for example, vacuum deposition, sputtering, ion plating, or the like can be used. About the thickness of a vapor deposition film, although it can select suitably according to a use, it is the range of 400-600A normally.

高分子成形体に金属蒸着フィルムを貼り、本発明の流体輸送用チューブに用いられる高分子複合体を得る方法としては、種々の方法を用いることができる。例えば、コロナ放電処理等の表面改質処理を施した前記高分子成形体の改質した表面に、金属蒸着フィルムを貼り、熱ロール機を通して、200℃程度の温度をかけて貼り合わせる方法が好適に挙げられる。
また、チューブ状の高分子成形体に金属蒸着フィルムを貼る場合には、チューブの外側でも、また内側にも貼ることができるが、作業工程を考慮すると外側に貼ることが容易であり好ましい。
Various methods can be used as a method of attaching a metal vapor-deposited film to a polymer molded body to obtain a polymer composite used in the fluid transport tube of the present invention. For example, a method in which a metal vapor-deposited film is pasted on the modified surface of the polymer molded body that has been subjected to surface modification treatment such as corona discharge treatment, and is attached by applying a temperature of about 200 ° C. through a hot roll machine. It is mentioned in.
Moreover, when a metal vapor deposition film is affixed to a tube-shaped polymer molded body, it can be affixed either on the outside or on the inside of the tube.

このようにして得られた本発明の流体輸送用チューブに用いられる高分子複合体は、厚さ0.5mmのシートを用いて測定した空気透過度[JIS K7126;A法(差圧法)、40℃]が、通常、200×10-5cm3/m2・24hr・Pa以下であり、優れた耐ガス透過性を有している。該空気透過度は、好ましくは100×10-5cm3/m3・24hr・Pa以下、より好ましくは5×10-5cm3/m2・24hr・Pa以下、更に好ましくは1×10-5cm3/m2・24hr・Pa以下である。
さらに、厚さ0.5mmのシートを用いて測定した水蒸気透過度〔JIS Z0208;40℃、90%RH)が、通常、2.0g/m2・24hr以下であり、水蒸気に対するバリア性にも優れている。該水蒸気透過度は、好ましくは1.5g/m2・24hr以下、より好ましくは1.2g/m2・24hr以下、更に好ましくは1.0g/m2・24hrである。
また、本発明の流体輸送用チューブの中空部の断面積は、用途により適宜選択されるが、通常0.01〜40mm2程度、好ましくは0.5〜15mm2である。そして、その肉厚は、中空部の断面積にもよるが、通常0.1〜2mm程度、好ましくは0.5〜1.5mmである。
The polymer composite used for the fluid transport tube of the present invention thus obtained has an air permeability measured using a 0.5 mm thick sheet [JIS K7126; method A (differential pressure method), 40 [° C.] is usually 200 × 10 −5 cm 3 / m 2 · 24 hr · Pa or less, and has excellent gas permeation resistance. The air permeability is preferably 100 × 10 −5 cm 3 / m 3 · 24 hr · Pa or less, more preferably 5 × 10 −5 cm 3 / m 2 · 24 hr · Pa or less, and further preferably 1 × 10 − 5 cm 3 / m 2 · 24 hr · Pa or less.
Furthermore, the water vapor permeability measured using a 0.5 mm thick sheet [JIS Z0208; 40 ° C., 90% RH] is usually 2.0 g / m 2 · 24 hr or less, and also has a barrier property against water vapor. Are better. The water vapor permeability is preferably 1.5 g / m 2 · 24 hr or less, more preferably 1.2 g / m 2 · 24 hr or less, and still more preferably 1.0 g / m 2 · 24 hr.
Moreover, although the cross-sectional area of the hollow part of the tube for fluid transportation of this invention is suitably selected by a use, it is about 0.01-40 mm < 2 > normally, Preferably it is 0.5-15 mm < 2 >. The wall thickness is usually about 0.1 to 2 mm, preferably 0.5 to 1.5 mm, although it depends on the cross-sectional area of the hollow portion.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
(評価方法)
(1)金属蒸着フィルムの剥離性:樹脂層と金属蒸着フィルムがほぼ180度となる角度で、手で引っ張った際の挙動にて評価した。評価は以下の基準で行った。
○ ; 金属蒸着フィルムが剥離しなかった
× ; 金属蒸着フィルムがほとんど力を加えることなく剥離した
(2)耐湿性:JIS Z0208に準じ、厚さ0.5mmのシートについて40℃、90%RHの条件で測定した。
(3)耐ガス透過性:JIS K7126 A法(差圧法)40℃に準じ、厚さ0.5mmのシートについて測定した。
(4)耐屈曲性:蒸着フィルムを貼ったチューブ(長さ30cm)を繰り返し屈曲させた際の挙動にて評価した。評価は以下の基準で行った。
◎ ; チューブの閉塞がなく、金属蒸着フィルムが剥離しなかった。
○ ; 一部にチューブの閉塞がみられ、金属蒸着フィルムの一部がわずかに剥離した。
× ; チューブの閉塞が広範囲に発生し、金属蒸着フィルムが広範囲に剥離した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
(Evaluation methods)
(1) Peelability of metal vapor deposition film: Evaluation was made by the behavior when the resin layer and metal vapor deposition film were pulled by hand at an angle of approximately 180 degrees. Evaluation was performed according to the following criteria.
○: The metal vapor-deposited film did not peel ×: The metal vapor-deposited film was peeled off with little force applied (2) Moisture resistance: 40 ° C. and 90% RH for a sheet having a thickness of 0.5 mm according to JIS Z0208 Measured under conditions.
(3) Gas permeation resistance: Measured for a sheet having a thickness of 0.5 mm according to JIS K7126 A method (differential pressure method) 40 ° C.
(4) Bending resistance: Evaluation was made by the behavior when a tube (length 30 cm) with a deposited film was bent repeatedly. Evaluation was performed according to the following criteria.
A: The tube was not clogged and the metal vapor deposited film was not peeled off.
○: The tube was partially blocked, and a part of the metal deposited film was slightly peeled off.
X: Clogging of the tube occurred over a wide range, and the metal vapor deposited film peeled over a wide range.

製造例1
スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体〔SIBS:重量平均分子量Mw=約70,000、スチレンブロック含有量30質量%〕を用い、金型温度80℃、樹脂温度170℃の製造条件にて射出成形し、厚さ0.5mmのシートを作製した。このシート表面を、大気圧下の空気中で、周波数50kHz、電力2W/cm2、処理速度1m/分の条件でコロナ放電処理を行った。
次に、表面改質処理したシートの表面に、アルミニウム蒸着フィルム((株)クラレ社製「エバールフィルムVM−XL」、厚さ12μm)を約200℃で熱ロール機を用いて熱圧着し、高分子複合体を製造した。得られた高分子複合体について、上記評価方法に基づき金属蒸着フィルムの剥離性、耐湿性及び耐ガス透過性を実施した。結果を第1表に示す。
Production Example 1
Using styrene-isobutylene-styrene block copolymer [SIBS: weight average molecular weight Mw = about 70,000, styrene block content 30 mass%], injection molding is carried out at a mold temperature of 80 ° C. and a resin temperature of 170 ° C. And the sheet | seat of thickness 0.5mm was produced. The sheet surface was subjected to corona discharge treatment in air at atmospheric pressure under conditions of a frequency of 50 kHz, a power of 2 W / cm 2 , and a treatment speed of 1 m / min.
Next, an aluminum vapor-deposited film ("Eval Film VM-XL" manufactured by Kuraray Co., Ltd., thickness 12 μm) is thermocompression bonded to the surface of the surface-modified sheet at about 200 ° C using a hot roll machine, A polymer composite was produced. About the obtained polymer composite, the peelability, moisture resistance, and gas permeability resistance of the metal vapor deposition film were implemented based on the said evaluation method. The results are shown in Table 1.

製造例2
SIBSに代えて、スチレン−エチレン/プロピレン−ブロック共重合体〔SEPS:重量平均分子量Mw=約70,000、スチレンブロック含有量30質量%〕を用いたこと以外は、製造例1と同様にして高分子複合体を製造した。得られた高分子複合体について、上記評価方法に基づき金属蒸着フィルムの剥離性、耐湿性及び耐ガス透過性を実施した。結果を第1表に示す。
Production Example 2
Instead of SIBS, a styrene-ethylene / propylene block copolymer [SEPS: weight average molecular weight Mw = about 70,000, styrene block content 30 mass%] was used in the same manner as in Production Example 1. A polymer composite was produced. About the obtained polymer composite, the peelability, moisture resistance, and gas permeability resistance of the metal vapor deposition film were implemented based on the said evaluation method. The results are shown in Table 1.

製造例3
SIBSに代えて、SIBSとポリプロピレン(日本ポリオレフィン(株)製「ノバテックBC05B」)を9:1(質量比)の割合で混合したエラストマー組成物を用いたこと以外は、製造例1と同様にして高分子複合体を製造した。得られた高分子複合体について、上記評価方法に基づき金属蒸着フィルムの剥離性、耐湿性及び耐ガス透過性を実施した。結果を第1表に示す。
Production Example 3
It replaced with SIBS and it carried out similarly to manufacture example 1 except having used the elastomer composition which mixed SIBS and polypropylene ("Novatec BC05B" by Nippon Polyolefin Co., Ltd.) in the ratio of 9: 1 (mass ratio). A polymer composite was produced. About the obtained polymer composite, the peelability, moisture resistance, and gas permeability resistance of the metal vapor deposition film were implemented based on the said evaluation method. The results are shown in Table 1.

製造例4
製造例1において、コロナ放電処理を行わなかったこと以外は、製造例1と同様にして高分子複合体を製造した。得られた高分子複合体について、上記評価方法に基づき金属蒸着フィルムの剥離性、耐湿性及び耐ガス透過性を実施した。結果を第1表に示す。
Production Example 4
In Production Example 1, a polymer composite was produced in the same manner as Production Example 1 except that the corona discharge treatment was not performed. About the obtained polymer composite, the peelability, moisture resistance, and gas permeability resistance of the metal vapor deposition film were implemented based on the said evaluation method. The results are shown in Table 1.

製造例5
製造例2において、コロナ放電処理を行わなかったこと以外は、製造例2と同様にして高分子複合体を製造した。得られた高分子複合体について、上記評価方法に基づき金属蒸着フィルムの剥離性、耐湿性及び耐ガス透過性を実施した。結果を第1表に示す。
Production Example 5
In Production Example 2, a polymer composite was produced in the same manner as in Production Example 2 except that the corona discharge treatment was not performed. About the obtained polymer composite, the peelability, moisture resistance, and gas permeability resistance of the metal vapor deposition film were implemented based on the said evaluation method. The results are shown in Table 1.

製造例6
製造例3において、コロナ放電処理を行わなかったこと以外は、製造例3と同様にして高分子複合体を製造した。得られた高分子複合体について、上記評価方法に基づき金属蒸着フィルムの剥離性、耐湿性及び耐ガス透過性を実施した。結果を第1表に示す。
Production Example 6
In Production Example 3, a polymer composite was produced in the same manner as Production Example 3 except that the corona discharge treatment was not performed. About the obtained polymer composite, the peelability, moisture resistance, and gas permeability resistance of the metal vapor deposition film were implemented based on the said evaluation method. The results are shown in Table 1.

Figure 0004778269
Figure 0004778269

なお、上記製造例1〜6の高分子複合体は、いずれも耐ガス性、耐腐食性、耐薬品性等に優れるものであった。   The polymer composites of Production Examples 1 to 6 were all excellent in gas resistance, corrosion resistance, chemical resistance, and the like.

実施例1〜24及び比較例1〜18
表2に示す形状番号1〜7の長さ30cmチューブを製造例1の高分子複合体を用いて実施例1〜4及び比較例1〜3のチューブを作製した。同様にして、形状番号1〜7の形状にて、製造例2の高分子複合体を用いて実施例5〜8及び比較例4〜6のチューブを、製造例3の高分子複合体を用いて実施例9〜12及び比較例7〜9のチューブを、製造例4の高分子複合体を用いて実施例13〜16及び比較例10〜12のチューブを、製造例5の高分子複合体を用いて実施例17〜20及び比較例13〜15のチューブを、製造例6の高分子複合体を用いて実施例21〜24及び比較例16〜18のチューブを、それぞれ作製した。いずれのチューブも単位長さ当りの質量を等量になるように調製した。
なお、形状番号1〜7のチューブのサイズ(中空部の断面積mm2×平均肉厚mmで表す)は、それぞれ、1:1.5×1.2、 2:2.0×1.2、 3:2.0×1.5、 4:2.0×1.5、 5:2.0×1.2、 6:2.0×1.5、 7:2.5×1.2であった。
Examples 1-24 and Comparative Examples 1-18
The tubes of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were produced using the 30 cm long tubes having the shape numbers 1 to 7 shown in Table 2 using the polymer composite of Production Example 1. Similarly, the tubes of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 4 to 6 were used in the shapes of the shape numbers 1 to 7 using the polymer composite of Production Example 2, and the polymer composite of Production Example 3 was used. The tubes of Examples 9 to 12 and Comparative Examples 7 to 9, the polymer composite of Production Example 4 were used, and the tubes of Examples 13 to 16 and Comparative Examples 10 to 12 were made of the polymer composite of Production Example 5. The tubes of Examples 17 to 20 and Comparative Examples 13 to 15 were prepared using the polymer, and the tubes of Examples 21 to 24 and Comparative Examples 16 to 18 were prepared using the polymer composite of Production Example 6. All tubes were prepared so that the mass per unit length was equal.
In addition, the sizes of the tubes having the shape numbers 1 to 7 (represented by the cross-sectional area mm 2 × average wall thickness mm of the hollow portion) are 1: 1.5 × 1.2 and 2: 2.0 × 1.2, respectively. 3: 2.0 × 1.5, 4: 2.0 × 1.5, 5: 2.0 × 1.2, 6: 2.0 × 1.5, 7: 2.5 × 1.2 Met.

Figure 0004778269
Figure 0004778269

得られたチューブの耐屈曲性を上記評価方法に基づき評価した。結果を表3に示す。実施例1〜12のチューブはいずれもチューブの閉塞がなく、金属蒸着フィルムが剥離しなかった。実施例13〜24のチューブはいずれも一部にチューブの閉塞がみられ、金属蒸着フィルムの一部がわずかに剥離したが、実用に供し得るレベルであった。比較例1〜18のチューブは、チューブの閉塞が広範囲に発生し、金属蒸着フィルムが広範囲に剥離した。   The bending resistance of the obtained tube was evaluated based on the above evaluation method. The results are shown in Table 3. None of the tubes of Examples 1 to 12 were clogged, and the metal deposited film was not peeled off. In all the tubes of Examples 13 to 24, the tube was partially clogged, and a part of the metal vapor deposited film was slightly peeled off. In the tubes of Comparative Examples 1 to 18, blockage of the tube occurred over a wide range, and the metal vapor deposited film peeled over a wide range.

Figure 0004778269
Figure 0004778269

本発明の流体輸送用チューブは、優れた耐屈曲性を有するので、冷媒輸送用・ガス輸送用・化学薬品用・医療用・飲料輸送用等の流体輸送用チューブとして好適に用いられる。   Since the fluid transportation tube of the present invention has excellent bending resistance, it is suitably used as a fluid transportation tube for refrigerant transportation, gas transportation, chemicals, medical use, beverage transportation, and the like.

本発明の流体輸送用チューブの断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the tube for fluid transportation of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 本発明の流体輸送用チューブ
2 断面の高さの中間点
3 中立軸
4 重心
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fluid transport tube 2 of the present invention Intermediate point of cross section height 3 Neutral shaft 4 Center of gravity

Claims (6)

硬度がJIS−A規格で60度以下のポリスチレン系熱可塑性エラストマー又はそれを含む組成物からなる流体輸送用チューブであって、該ポリスチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)及びスチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)からなる群から選ばれる少なくとも一種であり、
中立軸がチューブ断面の高さの中間点より上方に位置する断面形状(但し、卵形断面形状を除く。)であることを特徴とする流体輸送用チューブ。
A fluid transport tube comprising a polystyrene-based thermoplastic elastomer having a hardness of 60 degrees or less according to JIS-A standards or a composition containing the same, wherein the polystyrene-based thermoplastic elastomer is a styrene-isobutylene-styrene block copolymer ( SIBS), at least one selected from the group consisting of styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS) and styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS),
A fluid transporting tube, characterized in that the neutral axis has a cross-sectional shape (excluding an oval cross-sectional shape) located above the midpoint of the tube cross-section height.
前記ポリスチレン系熱可塑性エラストマー又はそれを含む組成物からなる高分子成形体の表面に改質処理を行い、該表面に金属蒸着フィルムを貼着した高分子複合体よりなる請求項1に記載の流体輸送用チューブ。   The fluid according to claim 1, comprising a polymer composite in which a surface of a polymer molded body made of the polystyrene-based thermoplastic elastomer or a composition containing the same is subjected to a modification treatment, and a metal vapor deposition film is adhered to the surface. Transport tube. 表面改質処理がコロナ放電処理である請求項2に記載の流体輸送用チューブ。   The fluid transport tube according to claim 2, wherein the surface modification treatment is corona discharge treatment. ポリスチレン系熱可塑性エラストマーを含む組成物が、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー100質量部に対して、ポリオレフィン樹脂0.1〜50質量部を配合した組成物である請求項2又は3に記載の流体輸送用チューブ。   The composition for transportation of fluid according to claim 2 or 3, wherein the composition containing the polystyrene-based thermoplastic elastomer is a composition in which 0.1 to 50 parts by mass of a polyolefin resin is blended with 100 parts by mass of the polystyrene-based thermoplastic elastomer. tube. 金属蒸着フィルムがアルミニウム蒸着フィルム又はアルミニウム合金蒸着フィルムである請求項2〜4のいずれか1項に記載の流体輸送用チューブ。   The fluid transport tube according to any one of claims 2 to 4, wherein the metal deposition film is an aluminum deposition film or an aluminum alloy deposition film. ポリスチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が60,000〜100,000である、請求項1〜5のいずれかに記載の流体輸送用チューブ。   The fluid transport tube according to any one of claims 1 to 5, wherein the polystyrene-based thermoplastic elastomer has a weight average molecular weight of 60,000 to 100,000.
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